JP2001038724A - Acrylic sheet molding compound (smc), acrylic resin molded product using the smc, and its manufacture - Google Patents
Acrylic sheet molding compound (smc), acrylic resin molded product using the smc, and its manufactureInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は高温成形に適し、成
形加工性および取り扱い性に優れたアクリル系シート・
モールディング・コンパウンド（以下、アクリル系ＳＭ
Ｃという）、並びにそのシート・モールディング・コン
パウンド（以下、ＳＭＣという）を用いたアクリル系樹
脂成形品の製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an acrylic sheet which is suitable for high-temperature molding and has excellent moldability and handleability.
Molding compound (hereinafter referred to as acrylic SM
C), and a method for producing an acrylic resin molded product using the sheet molding compound (hereinafter, referred to as SMC).
【０００２】[0002]
【従来の技術】アクリル系樹脂に水酸化アルミニウム等
の無機充填剤を配合したアクリル系人工大理石は、優れ
た成形外観、柔らかな手触りおよび耐候性等の各種の卓
越した機能特性を有しており、キッチンカウンター等の
カウンター類、洗面化粧台、防水パン、その他建築用途
に広く使用されている。これらは一般に、メチルメタク
リレートを主成分とするアクリル系単量体とアクリル系
重合体からなるアクリル系シラップに、無機充填剤を分
散させたいわゆるディスパージョンを成形型内に充填
し、これを比較的低温で硬化重合させる注型法で製造さ
れている。しかし、このアクリル系シラップは沸点が低
いため、硬化温度を低くせざるを得ず、これに起因して
成形時間に長時間を要するため生産性が低く、また、デ
ィスパージョンの型内への充填性に問題があるために、
成形品の形状が制限される。2. Description of the Related Art Acrylic artificial marble, in which an inorganic filler such as aluminum hydroxide is blended with an acrylic resin, has various excellent functional properties such as excellent molded appearance, soft touch and weather resistance. It is widely used for counters such as kitchen counters, vanities, waterproof pans, and other architectural uses. These are generally filled in a mold with a so-called dispersion in which an inorganic filler is dispersed in an acrylic syrup composed of an acrylic monomer and an acrylic polymer having methyl methacrylate as a main component. It is manufactured by a casting method that cures and polymerizes at low temperatures. However, since the acrylic syrup has a low boiling point, the curing temperature has to be lowered, which requires a long molding time, resulting in low productivity and filling of the dispersion into the mold. Because of the problem of gender,
The shape of the molded article is limited.
【０００３】これらの欠点を改良するため、アクリル系
シラップと無機充填剤からなるディスパージョンを増粘
剤で増粘させて得られるシート・モールディング・コン
パウンド（ＳＭＣ）またはバルク・モールディング・コ
ンパウンド（ＢＭＣ）を１００℃以上の高温で加熱加圧
成形することによってアクリル系人工大理石を製造する
検討が従来よりなされている。例えば、特公昭 ６４−
１１６５２号公報には、メタクリル酸を共重合させたア
クリル系シラップと無機充填剤からなる組成物をガラス
繊維に含浸させ、該含浸物を酸化マグネシウムで増粘さ
せたコンパウンドを離型性フィルムで挟んだ、厚さ２ｍ
ｍのアクリル系ＳＭＣが開示されている。また、特開平
１０−６７９０６号公報には、アクリル系シラップと無
機充填剤からなる組成物を特定の嵩密度と吸油量を有す
る重合体粉末で増粘させると同時に混練して、ダイスよ
り押し出してシート状のＢＭＣを得る方法が開示されて
いる。さらに、特開平９−１８８７７０号公報には、不
飽和ポリエステルとスチレンからなるシラップをガラス
繊維に含浸させ、重量平均分子量が３万以下の熱可塑性
樹脂粉末からなる増粘剤で増粘させたコンパウンドを離
型性フィルムで挟んだ、厚さ４ｍｍのポリエステル系Ｓ
ＭＣが開示されている。In order to improve these drawbacks, a sheet molding compound (SMC) or a bulk molding compound (BMC) obtained by thickening a dispersion composed of an acrylic syrup and an inorganic filler with a thickener is used. The production of acrylic artificial marble by heating and pressing at a high temperature of 100 ° C. or higher has been conventionally studied. For example,
No. 11652 discloses that a glass fiber is impregnated with a composition comprising an acrylic syrup obtained by copolymerizing methacrylic acid and an inorganic filler, and a compound obtained by thickening the impregnated material with magnesium oxide is sandwiched between release films. 2m thick
m acrylic SMCs are disclosed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-67906 discloses that a composition comprising an acrylic syrup and an inorganic filler is thickened with a polymer powder having a specific bulk density and an oil absorption, kneaded and extruded from a die. A method for obtaining a sheet-like BMC is disclosed. Further, JP-A-9-188770 discloses a compound obtained by impregnating glass fiber with a syrup composed of unsaturated polyester and styrene and thickening with a thickener composed of a thermoplastic resin powder having a weight average molecular weight of 30,000 or less. 4mm thick polyester S sandwiched with a release film
MC is disclosed.
【０００４】しかしながら、特公昭 ６４−１１６５２
号公報に記載されているアクリル系ＳＭＣを成形して得
られる人工大理石は、メタクリル酸と酸化マグネシウム
を含有しているため耐水性が悪く、キッチン用途やバス
用途等の水周り用途に使用することが困難である。ま
た、特開平１０−６７９０６号公報には、ガラス繊維や
炭素繊維等の補強剤を添加することができる旨記載され
ているが、同号公報に開示されるシート状のＢＭＣの製
造方法では、コンパウンドにガラス繊維を１０重量％を
越えるような高含有率で含有させることが困難であり、
該アクリル系シート状ＢＭＣを成形して得られる人工大
理石は、高い強度の成形品が得られにくい傾向にある。
しかも同号公報に開示されるシート状ＢＭＣの製造方法
では、シートの厚みを６ｍｍ以下の薄さにすることが困
難で、通常シートの厚みは１０ｍｍ以上となり、シート
の取り扱い性が不良となる傾向にある。さらにまた、特
開平９−１８８７７０号公報に記載されているポリエス
テル系ＳＭＣは、樹脂がポリエステル系であるため、耐
水性や耐候性が悪く、水周り用途や屋外用途に使用する
ことが困難である。また、特開平９−１８８７７０号公
報において、耐水性や耐候性を改善するために、不飽和
ポリエステルとスチレンからなるシラップの代わりにア
クリル系シラップを用いると、同号公報に記載されてい
る増粘剤では分子量が低すぎて、最終到達増粘度が低
く、該ＳＭＣ表面はべたついて取り扱い性が不良で、フ
ィルム剥離性が不良となる。この問題を解決するために
増粘剤の添加量を増大させると、同号公報に記載されて
いる増粘剤では、増粘速度が速すぎて、ガラス繊維への
含浸が困難となる。However, Japanese Patent Publication No. 64-11652
The artificial marble obtained by molding the acrylic SMC described in Japanese Unexamined Patent Publication is poor in water resistance because it contains methacrylic acid and magnesium oxide, and should be used for water-related applications such as kitchen applications and bath applications. Is difficult. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-67906 describes that a reinforcing agent such as glass fiber or carbon fiber can be added. However, in the method for producing a sheet-like BMC disclosed in the publication, It is difficult to contain a glass fiber in the compound at a high content exceeding 10% by weight,
The artificial marble obtained by molding the acrylic sheet-shaped BMC tends to be difficult to obtain a molded article having high strength.
Moreover, in the method of manufacturing a sheet-like BMC disclosed in the same publication, it is difficult to reduce the thickness of the sheet to 6 mm or less, and usually the thickness of the sheet becomes 10 mm or more, and the handling property of the sheet tends to be poor. It is in. Furthermore, the polyester-based SMC described in JP-A-9-188770 has poor water resistance and weather resistance because the resin is a polyester-based resin, and is difficult to use in water-related applications and outdoor applications. . In Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-188770, when an acrylic syrup is used in place of a syrup composed of unsaturated polyester and styrene in order to improve water resistance and weather resistance, the thickening described in the same publication is used. With the agent, the molecular weight is too low and the final attained thickening is low, and the surface of the SMC is sticky, poor in handleability, and poor in film releasability. If the amount of the thickener added is increased in order to solve this problem, the thickener described in the same publication has a too high thickening rate, and impregnation into glass fibers becomes difficult.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高含
有率で繊維補強剤を含有させることができ、繊維補強剤
含浸性が良好であり、フィルム剥離性が良好で、シート
の厚みが薄く、取り扱い性の良好なアクリル系ＳＭＣを
提供するものであり、さらにまた、生産性が高く、耐溶
剤性、耐熱性、耐熱水性・耐候性が良好で機械的強度の
高いアクリル系樹脂成形品、及びその製造方法を提供す
るものである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to contain a fiber reinforcing agent at a high content, to have a good fiber reinforcing agent impregnating property, a good film releasability and a good sheet thickness. Acrylic SMC that is thin and has good handleability. It also has high productivity, good solvent resistance, heat resistance, good hot water resistance and weather resistance, and high mechanical strength. , And a method of manufacturing the same.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について検討した結果、特定の重量平均分子量を有する
アクリル系重合体粉末を増粘剤として使用することによ
って、高含有率で繊維補強剤を含有させることができ、
アクリル系樹脂組成物（Ｘ）の繊維補強剤に対する含浸
性が良好であり、フィルム剥離性が良好で、シートの厚
みが薄く、取り扱い性の良好なアクリル系ＳＭＣを得る
ことができることを見出し、さらにこのアクリル系ＳＭ
Ｃを加熱加圧硬化することによって、生産性が高く、耐
熱水性や耐候性等に優れたアクリル系樹脂成形品を得る
ことができることを見出し、本発明を完成させた。Means for Solving the Problems As a result of studying the above problems, the present inventors have found that the use of an acrylic polymer powder having a specific weight-average molecular weight as a thickening agent allows the fiber reinforcement at a high content. Agent can be included,
It has been found that the acrylic resin composition (X) has good impregnating property with respect to the fiber reinforcing agent, good film releasability, a thin sheet, and good acrylic SMC having good handleability. This acrylic SM
It has been found that by heating and curing C, it is possible to obtain an acrylic resin molded product having high productivity and excellent hot water resistance and weather resistance, and has completed the present invention.
【０００７】すなわち、本発明は、アクリル系単量体ま
たはアクリル系シラップ（Ａ）、無機充填剤（Ｂ）、お
よび重量平均分子量が５万以上であるアクリル系重合体
粉末（Ｃ）、並びにこれらに加えてさらに所望により無
機充填剤含有樹脂粒子（Ｄ）を構成成分とするアクリル
系樹脂組成物（Ｘ）と繊維補強剤（Ｙ）とからなるアク
リル系コンパウンドを２枚の離型性フィルムで挟んだ、
厚みが６ｍｍ以下であるアクリル系ＳＭＣ、および該ア
クリル系ＳＭＣを加熱加圧硬化して得られるアクリル系
樹脂成形品、及びその製造方法に関するものである。That is, the present invention provides an acrylic monomer or acrylic syrup (A), an inorganic filler (B), an acrylic polymer powder (C) having a weight average molecular weight of 50,000 or more, and In addition to the above, if desired, an acrylic compound comprising an acrylic resin composition (X) containing the inorganic filler-containing resin particles (D) as a constituent component and a fiber reinforcing agent (Y) is applied to two release films. Sandwiched,
The present invention relates to an acrylic SMC having a thickness of 6 mm or less, an acrylic resin molded product obtained by heating and curing the acrylic SMC, and a method for producing the same.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて説明する。本発明のアクリル系ＳＭＣとは、アク
リル系単量体またはアクリル系シラップ（Ａ）、無機充
填剤（Ｂ）、および重量平均分子量が５万以上であるア
クリル系重合体（Ｃ）を構成成分とするアクリル系樹脂
組成物（Ｘ）と繊維補強剤（Ｙ）とからなるアクリル系
コンパウンドを、２枚の離型性フィルムで挟んで熟成・
増粘させたものである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the present invention will be described below. The acrylic SMC of the present invention includes an acrylic monomer or an acrylic syrup (A), an inorganic filler (B), and an acrylic polymer (C) having a weight average molecular weight of 50,000 or more as constituent components. Acrylic compound consisting of acrylic resin composition (X) and fiber reinforcing agent (Y) to be sandwiched between two release films
Thickened.
【０００９】ここで、アクリル系コンパウンドの厚みは
６ｍｍ以下である。本発明では、厚みが６ｍｍ以下とい
う薄肉のアクリル系ＳＭＣでも取り扱い性が良好とな
る。このアクリル系コンパウンドの厚みは６ｍｍ以下で
あればよいが、５ｍｍ以下がより好ましく、４ｍｍ以下
が特に好ましい。また、厚みの下限値は特に制限されな
いが、０．１ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がよ
り好ましく、１ｍｍ以上が特に好ましい。Here, the thickness of the acrylic compound is 6 mm or less. In the present invention, handleability is improved even with a thin acrylic SMC having a thickness of 6 mm or less. The thickness of the acrylic compound may be 6 mm or less, preferably 5 mm or less, and particularly preferably 4 mm or less. The lower limit of the thickness is not particularly limited, but is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, and particularly preferably 1 mm or more.
【００１０】アクリル系単量体またはアクリル系シラッ
プ（Ａ）は、本発明のアクリル系ＳＭＣを成形する際に
適度な流動性を付与する成分である。成分（Ａ）の含有
量は、特に制限されないが、本発明のアクリル系樹脂組
成物（Ｘ）全量中、１〜５０重量％の範囲内が好まし
い。成分（Ａ）の含有量が１重量％以上の場合に、アク
リル系ＳＭＣの成形時の流動性が良好となる傾向にあ
り、また、５０重量％以下の場合に、アクリル系ＳＭＣ
から得られる成形品の成形時の硬化収縮率が小さくなる
傾向にある。成分（Ａ）の含有量の下限値は５重量％以
上がより好ましく、１０重量％以上が特に好ましい。ま
た、成分（Ａ）の含有量の上限値は４０重量％以下がよ
り好ましく、３５重量％以下が特に好ましい。The acrylic monomer or acrylic syrup (A) is a component that imparts appropriate fluidity when molding the acrylic SMC of the present invention. The content of the component (A) is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 50% by weight based on the total amount of the acrylic resin composition (X) of the present invention. When the content of the component (A) is 1% by weight or more, the flowability of the acrylic SMC during molding tends to be good, and when the content is 50% by weight or less, the acrylic SMC
There is a tendency that the curing shrinkage ratio during molding of the molded product obtained from the above becomes small. The lower limit of the content of the component (A) is more preferably 5% by weight or more, and particularly preferably 10% by weight or more. Further, the upper limit of the content of the component (A) is more preferably 40% by weight or less, and particularly preferably 35% by weight or less.
【００１１】成分（Ａ）で使用されるアクリル系単量体
としては、メタクリロイルおよび／またはアクリロイル
基を有する単量体またはそれらの混合物であり、特に限
定されない。The acrylic monomer used in the component (A) is a monomer having a methacryloyl and / or acryloyl group or a mixture thereof, and is not particularly limited.
【００１２】成分（Ａ）で使用されるアクリル系単量体
の具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、炭素数２〜２０のアルキル基を有するアルキル（メ
タ）アクリレート、炭素数１〜２０のヒドロキシアルキ
ル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族環を持つ
エステル基を有する（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート等のシクロヘキサン環を持つ
エステル基を有する（メタ）アクリレート、イソボルニ
ル（メタ）アクリレート等のビシクロ環を持つエステル
基を有する（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．
２．１．０２，６］デカニル（メタ）アクリレート等の
トリシクロ環を持つエステル基を有する（メタ）アクリ
レート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アク
リレート等のフッ素原子を持つエステル基を有する（メ
タ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラ
ヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の環状エーテ
ル構造を持つエステル基を有する（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、
（メタ）アクリル酸アミド等のアクリル系単官能性単量
体、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ
（メタ）アクリレート、ジメチロールエタンジ（メタ）
アクリレート、１，１−ジメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、２，２−ジメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタンジ（メタ）
アクリレート、および、（メタ）アクリル酸とペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコ
ールとの多価エステル、アリール（メタ）アクリレート
等のアクリル系多官能性単量体等が挙げられる。Specific examples of the acrylic monomer used in the component (A) include, for example, methyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, and 1 to 3 carbon atoms. Having an ester group having a cyclohexane ring such as (meth) acrylate having an ester group having an aromatic ring such as hydroxyalkyl (meth) acrylate having 20 hydroxyalkyl groups, and benzyl (meth) acrylate; and having a cyclohexane ring such as cyclohexyl (meth) acrylate (Meth) acrylate having an ester group having a bicyclo ring, such as (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate, and tricyclo [5.
2.1.0 2,6 ] (meth) acrylate having an ester group having a tricyclo ring, such as decanyl (meth) acrylate, and ester group having a fluorine atom, such as 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate (Meth) acrylate having an ester group having a cyclic ether structure such as (meth) acrylate, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, etc., (meth) acrylate, metal (meth) acrylate,
Acrylic monofunctional monomers such as (meth) acrylamide, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butylene glycol di (meth) acrylate, polybutylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) ) Acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, dimethylolethanedi (meth)
Acrylate, 1,1-dimethylolpropanedi (meth) acrylate, 2,2-dimethylolpropanedi (meth) acrylate, trimethylolethanetri (meth) acrylate, trimethylolpropanetri (meth) acrylate, tetramethylolmethanetri (Meth) acrylate, tetramethylolmethanedi (meth)
Examples include acrylates, polyhydric esters of (meth) acrylic acid with polyhydric alcohols such as pentaerythritol and dipentaerythritol, and acrylic polyfunctional monomers such as aryl (meth) acrylates.
【００１３】また、成分（Ａ）は、（メタ）アクリロイ
ル基を有する単量体以外にも、スチレン、ジビニルベン
ゼン等の芳香族ビニル、酢酸ビニル、（メタ）アクリロ
ニトリル、塩化ビニル、無水マレイン酸、マレイン酸、
マレイン酸エステル、フマル酸、フマル酸エステル、ト
リアリールイソシアヌレート等の単量体を含有してもよ
い。これらは、必要に応じて単独であるいは二種以上を
併用して使用することができる。中でもメチルメタクリ
レートを使用すると、アクリル系ＳＭＣを成形して得ら
れる成形品に耐候性を付与することができるため好まし
い。The component (A) includes, in addition to the monomer having a (meth) acryloyl group, aromatic vinyl such as styrene and divinylbenzene, vinyl acetate, (meth) acrylonitrile, vinyl chloride, maleic anhydride, Maleic acid,
It may contain monomers such as maleic acid ester, fumaric acid, fumaric acid ester, and triaryl isocyanurate. These can be used alone or in combination of two or more as necessary. Among them, the use of methyl methacrylate is preferable because it can impart weatherability to a molded product obtained by molding an acrylic SMC.
【００１４】メチルメタクリレートの含有量は、特に制
限されないが、本発明においては、後述する特定の増粘
挙動を発現させるには、アクリル系樹脂組成物（Ｘ）全
量中、１〜１５重量％の範囲内が好ましい。本発明にお
いては、増粘剤として、後述する特定のアクリル系重合
体粉末（Ｃ）を使用するため、アクリル系単量体（Ａ）
中のメチルメタクリレートとメチルメタクリレート以外
の単量体の混合比を調節することにより、アクリル系樹
脂組成物（Ｘ）の増粘挙動を制御することができる。メ
チルメタクリレートの含有量の下限値については、３重
量％以上がより好ましく、５重量％以上が特に好まし
い。また、上限値については、１２重量％以下がより好
ましく、１０重量％以下が特に好ましい。Although the content of methyl methacrylate is not particularly limited, in the present invention, in order to exhibit the specific thickening behavior described later, 1 to 15% by weight of the total amount of the acrylic resin composition (X) is used. Within the range is preferred. In the present invention, since a specific acrylic polymer powder (C) described later is used as a thickener, the acrylic monomer (A)
The thickening behavior of the acrylic resin composition (X) can be controlled by adjusting the mixing ratio of methyl methacrylate and a monomer other than methyl methacrylate therein. The lower limit of the content of methyl methacrylate is more preferably 3% by weight or more, and particularly preferably 5% by weight or more. The upper limit is more preferably 12% by weight or less, and particularly preferably 10% by weight or less.
【００１５】また、成分（Ａ）として多官能性単量体を
含有させると、アクリル系ＳＭＣを成形して得られる成
形品に優れた機械的強度、耐溶剤性、耐熱性、耐熱水性
等が付与できる傾向にあり好ましい。特に、多官能性単
量体としてネオペンチルグリコールジメタクリレートお
よび１，３−ブチレングリコールジメタクリレートの少
なくとも１種を使用すると、極めて表面光沢の優れた成
形品が得られ、また、成形品の耐熱水性が良好となる傾
向にあり好ましい。この場合、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレートおよび１，３−ブチレングリコールジ
メタクリレートの少なくとも１種と他の多官能性単量体
を併用してもよい。When a polyfunctional monomer is contained as the component (A), a molded article obtained by molding an acrylic SMC has excellent mechanical strength, solvent resistance, heat resistance, hot water resistance and the like. It is preferable because it can be provided. In particular, when at least one of neopentyl glycol dimethacrylate and 1,3-butylene glycol dimethacrylate is used as the polyfunctional monomer, a molded article having extremely excellent surface gloss can be obtained. Is preferable since it tends to be good. In this case, at least one of neopentyl glycol dimethacrylate and 1,3-butylene glycol dimethacrylate may be used in combination with another polyfunctional monomer.
【００１６】成分（Ａ）は、アクリル系単量体をそのま
ま用いてもよいし、アクリル系単量体にアクリル系重合
体が溶解したアクリル系シラップを用いてもよい。アク
リル系シラップとしては、アクリル系単量体を予め部分
重合することによって、アクリル系単量体中にその重合
体を生成させたものを用いてもよいし、別途重合した重
合体をアクリル系単量体に溶解させたものを用いてもよ
い。As the component (A), an acrylic monomer may be used as it is, or an acrylic syrup in which an acrylic polymer is dissolved in the acrylic monomer may be used. As the acrylic syrup, a polymer obtained by partially polymerizing an acrylic monomer in advance to form the polymer in the acrylic monomer may be used, or a polymer separately polymerized may be used as the acrylic monomer. A substance dissolved in a monomer may be used.
【００１７】無機充填剤（Ｂ）は、本発明のアクリル系
ＳＭＣを成形して得られる成形品に耐熱性と機械的強度
を付与する成分である。成分（Ｂ）の含有量は、特に制
限されないが、本発明のアクリル系樹脂組成物（Ｘ）全
量中、１０〜９０重量％の範囲内が好ましい。成分
（Ｂ）の含有量が１０重量％以上の場合に、得られる成
形品の耐熱性が良好となるとともに成形時の線収縮率が
低くなる傾向にあり、また、９０重量％以下の場合に、
得られる成形品の機械的強度が良好となる傾向にある。
成分（Ｂ）の含有量の下限値は２０重量％以上がより好
ましく、３０重量％以上が特に好ましい。また、成分
（Ｂ）の含有量の上限値は８０重量％以下が好ましく、
６５重量％以下が特に好ましい。The inorganic filler (B) is a component that imparts heat resistance and mechanical strength to a molded product obtained by molding the acrylic SMC of the present invention. The content of the component (B) is not particularly limited, but is preferably in the range of 10 to 90% by weight based on the total amount of the acrylic resin composition (X) of the present invention. When the content of the component (B) is 10% by weight or more, the heat resistance of the obtained molded article is improved, and the linear shrinkage ratio at the time of molding tends to decrease. ,
The mechanical strength of the obtained molded article tends to be good.
The lower limit of the content of the component (B) is more preferably 20% by weight or more, and particularly preferably 30% by weight or more. Further, the upper limit of the content of the component (B) is preferably 80% by weight or less,
Particularly preferred is 65% by weight or less.
【００１８】成分（Ｂ）としては、特に制限はなく、例
えば、水酸化アルミニウム、シリカ、溶融シリカ、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、酸価チタン、リン酸カルシ
ウム、タルク、マイカ、クレー、ガラスパウダー等を使
用することができ、これらは２種以上を併用することが
できる。これらの中では、特に、水酸化アルミニウム、
炭酸カルシウム、シリカ、溶融シリカ、ガラスパウダー
が好ましい。The component (B) is not particularly limited, and for example, aluminum hydroxide, silica, fused silica, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, calcium phosphate, talc, mica, clay, glass powder and the like are used. And two or more of these can be used in combination. Among these, in particular, aluminum hydroxide,
Calcium carbonate, silica, fused silica, and glass powder are preferred.
【００１９】アクリル系重合体粉末（Ｃ）は、本発明の
アクリル系樹脂組成物（Ｘ）を増粘させるための増粘剤
成分である。成分（Ｃ）の重量平均分子量は、５万以上
であることが必要である。これは、成分（Ｃ）の重量平
均分子量が５万以上の場合に、増粘速度が緩やかにな
り、増粘剤を添加してからこのアクリル系樹脂組成物
（Ｘ）を離型性フィルムに塗工するまでの間に増粘が極
端に進まず、アクリル系樹脂組成物（Ｘ）の繊維補強剤
（Ｙ）に対する含浸性が良好となるからである。また、
このアクリル系樹脂組成物（Ｘ）と繊維補強剤（Ｙ）と
からなるアクリル系コンパウンドを２枚の離型性フィル
ムで挟み熟成・増粘させて得られるアクリル系ＳＭＣの
フィルム離型性が良好となるからである。The acrylic polymer powder (C) is a thickener component for increasing the viscosity of the acrylic resin composition (X) of the present invention. The weight average molecular weight of component (C) needs to be 50,000 or more. This is because, when the weight average molecular weight of the component (C) is 50,000 or more, the thickening rate becomes slow, and after adding the thickener, the acrylic resin composition (X) is added to the release film. This is because the viscosity increase does not proceed extremely before coating, and the impregnation of the acrylic resin composition (X) with the fiber reinforcing agent (Y) is improved. Also,
The acrylic SMC obtained by sandwiching the acrylic compound comprising the acrylic resin composition (X) and the fiber reinforcing agent (Y) between two release films and aging and thickening the film has good film releasability. This is because
【００２０】成分（Ｃ）の重量平均分子量が５万未満の
場合には、アクリル系樹脂組成物（Ｘ）の最終到達粘度
が低くなり、熟成・増粘させて得られるアクリル系ＳＭ
Ｃのフィルム剥離性が悪くなり、べたついて取り扱い性
が悪くなるか、あるいは、増粘速度が速すぎて、アクリ
ル系樹脂組成物（Ｘ）を離型性フィルム上に塗工するま
での間に粘度が高くなり、アクリル系樹脂組成物（Ｘ）
の繊維補強剤（Ｙ）に対する含浸性が不良となる。When the weight average molecular weight of the component (C) is less than 50,000, the final viscosity of the acrylic resin composition (X) is low, and the acrylic SM obtained by aging and thickening is obtained.
The film peeling property of C deteriorates and the handleability deteriorates due to stickiness, or the viscosity increasing rate is too high until the acrylic resin composition (X) is coated on the release film. Viscosity increases, acrylic resin composition (X)
Impregnating property with respect to the fiber reinforcing agent (Y) becomes poor.
【００２１】成分（Ｃ）の重量平均分子量の下限値は、
１０万以上が好ましく、１５万以上がより好ましく、５
０万以上が特に好ましい。また、上限値については、特
に制限はないが、５００万以下が好ましく、２００万以
下が特に好ましい。The lower limit of the weight average molecular weight of the component (C) is as follows:
100,000 or more is preferable, 150,000 or more is more preferable, and 5
Particularly preferred is at least 10,000. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 5,000,000 or less, particularly preferably 2,000,000 or less.
【００２２】ここでいう重量平均分子量とは、ＧＰＣ法
によるポリスチレン換算値であり、重量平均分子量の範
囲によって、以下の条件で測定したものである。 ・重量平均分子量が１０万以下の場合； 装置：東ソー（株）製、高速ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８１２
０ カラム：東ソー（株）製、ＴＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＸ
ＬとＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬとを２本直列に連結 オーブン温度：４０℃ 溶離液：テトラヒドロフラン 試料濃度：０．４重量％ 流速：１ｍｌ／分 注入量：０．１ｍｌ 検出器：ＲＩ（示差屈折計）The weight average molecular weight as used herein is a value in terms of polystyrene by a GPC method, and is measured under the following conditions depending on the range of the weight average molecular weight. When the weight average molecular weight is 100,000 or less; Apparatus: Tosoh Corporation, high-speed GPC apparatus HLC-812
0 column: TSKgelG2000HX, manufactured by Tosoh Corporation
L and TSKgelG4000HXL are connected in series. Oven temperature: 40 ° C. Eluent: tetrahydrofuran Sample concentration: 0.4% by weight Flow rate: 1 ml / min Injection volume: 0.1 ml Detector: RI (differential refractometer)
【００２３】・重量平均分子量が１０万を越えて１００
万未満の場合； 装置：東ソー（株）製、高速ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８０２
０ カラム：東ソー（株）製、ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬを３
本直列に連結 オーブン温度：３８℃ 溶離液：テトラヒドロフラン 試料濃度：０．４重量％ 流速：１ｍｌ／分 注入量：０．１ｍｌ 検出器：ＲＩ（示差屈折計）The weight average molecular weight exceeds 100,000 and is 100
In the case of less than 10,000; device: Tosoh Corporation, high-speed GPC device HLC-802
0 column: 3 pieces of TSKgelGMHXL manufactured by Tosoh Corporation
Oven temperature: 38 ° C Eluent: tetrahydrofuran Sample concentration: 0.4% by weight Flow rate: 1 ml / min Injection volume: 0.1 ml Detector: RI (differential refractometer)
【００２４】・重量平均分子量が１００万以上の場合； 装置：東ソー（株）製、高速ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８０２
０ カラム：東ソー（株）製、ＴＳＫｇｅｌ、ＧＭＨＨＲ−
Ｈ（３０）を２本直列に連結 オーブン温度：４０℃ 溶離液：テトラヒドロフラン 試料濃度：０．４重量％ 流速：１ｍｌ／分 注入量：０．１ｍｌ 検出器：ＲＩ（示差屈折計）When the weight average molecular weight is 1,000,000 or more: Apparatus: HLC-802, a high-speed GPC apparatus manufactured by Tosoh Corporation
0 column: Tosoh Corporation, TSKgel, GMHHR-
H (30) connected in series Oven temperature: 40 ° C. Eluent: tetrahydrofuran Sample concentration: 0.4% by weight Flow rate: 1 ml / min Injection volume: 0.1 ml Detector: RI (differential refractometer)
【００２５】なお、ポリスチレン基準ポリマーとして
は、重量平均分子量が２０００万のものまでしかないた
め、重量平均分子量が１００万以上のものを測定する場
合は、ポリスチレン検量線を重量平均分子量が５０億の
点まで外挿して換算した。Since the weight average molecular weight of a polystyrene standard polymer is only up to 20,000,000, when measuring a weight average molecular weight of 1,000,000 or more, a polystyrene calibration curve should be obtained with a weight average molecular weight of 5 billion. Extrapolated to the point and converted.
【００２６】成分（Ｃ）で使用される構成成分（重合に
用いる単量体）としては、例えば、前記の成分（Ａ）で
述べた単官能性単量体をそのまま適用することができ
る。該構成成分は、２種以上を併用して共重合すること
ができ、必要に応じて前記の成分（Ａ）で述べた多官能
性単量体を共重合させて架橋させることもできる。ま
た、成分（Ｃ）としては、組成および／または分子量の
異なる２種以上のアクリル系重合体を併用してもよい。As the constituent component (monomer used for polymerization) used in component (C), for example, the monofunctional monomer described in component (A) can be used as it is. The constituent components can be copolymerized by using two or more kinds in combination, and if necessary, can be crosslinked by copolymerizing the polyfunctional monomer described in the component (A). Further, as the component (C), two or more acrylic polymers having different compositions and / or different molecular weights may be used in combination.
【００２７】成分（Ｃ）は、溶液重合法、塊状重合法、
乳化重合法、懸濁重合法等の公知の重合法により製造す
ることがでる。Component (C) is a solution polymerization method, a bulk polymerization method,
It can be produced by a known polymerization method such as an emulsion polymerization method and a suspension polymerization method.
【００２８】成分（Ｃ）の平均粒子径は、特に制限され
ないが、１〜３５０μｍの範囲内が好ましい。この平均
粒子径が１μｍ以上の場合に、以下に述べる適度な増粘
速度を発現することができる傾向にあり、また、３５０
μｍ以下の場合に、成分（Ｃ）の溶け残りによる成形欠
陥（ピンホール）が発生しにくくなる傾向にある。この
平均粒子径の下限値は５μｍ以上がより好ましく、１０
μｍ以上が特に好ましい。また、上限値については２０
０μｍ以下がより好ましく、１００μｍ以下が特に好ま
しい。The average particle size of the component (C) is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 350 μm. When the average particle diameter is 1 μm or more, there is a tendency that an appropriate thickening rate described below can be exhibited.
When it is less than μm, molding defects (pinholes) due to undissolved components (C) tend to be less likely to occur. The lower limit of the average particle diameter is more preferably 5 μm or more,
Particularly preferably, it is not less than μm. The upper limit is 20
0 μm or less is more preferable, and 100 μm or less is particularly preferable.
【００２９】成分（Ｃ）の含有量は特に制限されるのも
ではないが、本発明のアクリル系樹脂組成物（Ｘ）全量
中、１〜３０重量％の範囲内で使用するのが好ましい。
成分（Ｃ）の含有量が１重量％以上の場合に、アクリル
系樹脂組成物（Ｘ）の最終到達増粘度が高くなり、アク
リル系ＳＭＣのフィルム剥離性が良好となる傾向にあ
る。また、この含有量が３０重量％以下の場合に、以下
に述べる適度な増粘速度を発現することができ、アクリ
ル系樹脂組成物（Ｘ）の繊維補強剤（Ｙ）への含浸性が
良好となる傾向にある。成分（Ｃ）の含有量の下限値は
２重量％以上がより好ましく、３重量％以上が特に好ま
しい。また、成分（Ｃ）の含有量の上限値は２５重量％
以下がより好ましく、２０重量％以下が特に好ましい。Although the content of the component (C) is not particularly limited, it is preferable to use the component (C) in the range of 1 to 30% by weight based on the total amount of the acrylic resin composition (X) of the present invention.
When the content of the component (C) is 1% by weight or more, the ultimate viscosity increase of the acrylic resin composition (X) tends to be high, and the film removability of the acrylic SMC tends to be good. When the content is 30% by weight or less, a moderate thickening rate described below can be exhibited, and the impregnating property of the acrylic resin composition (X) into the fiber reinforcing agent (Y) is good. It tends to be. The lower limit of the content of the component (C) is more preferably 2% by weight or more, and particularly preferably 3% by weight or more. The upper limit of the content of the component (C) is 25% by weight.
Or less, more preferably 20% by weight or less.
【００３０】本発明に用いるアクリル系樹脂組成物
（Ｘ）は、その増粘挙動が、成分（Ｃ）を混合してから
１時間以内の粘度が１〜２００Ｐａ・ｓの範囲内にあ
り、最終到達粘度が１０３Ｐａ・ｓ以上であることが好
ましい。これは、成分（Ｃ）を混合してから１時間以内
の粘度が１Ｐａ・ｓ以上の場合に、アクリル系樹脂組成
物（Ｘ）の分離（成分（Ｂ）の沈降）が発生しにくくな
る傾向にあるからであり、また、この粘度が２００Ｐａ
・ｓ以下の場合に、アクリル系樹脂組成物（Ｘ）の繊維
補強剤（Ｙ）への含浸性が良好となる傾向にあるからで
ある。この粘度の下限値については５Ｐａ・ｓ以上がよ
り好ましく、また、上限値については１００Ｐａ・ｓ以
下がより好ましい。The acrylic resin composition (X) used in the present invention has a viscosity increasing behavior within 1 hour after mixing the component (C) within a range of 1 to 200 Pa · s. It is preferable that the ultimate viscosity is 10 3 Pa · s or more. This is because when the viscosity within 1 hour after mixing the component (C) is 1 Pa · s or more, separation of the acrylic resin composition (X) (sedimentation of the component (B)) is less likely to occur. And the viscosity is 200 Pa
This is because in the case of s or less, the acrylic resin composition (X) tends to have good impregnation into the fiber reinforcing agent (Y). The lower limit of the viscosity is more preferably 5 Pa · s or more, and the upper limit is more preferably 100 Pa · s or less.
【００３１】また、これは、アクリル系樹脂組成物
（Ｘ）の最終到達粘度が１０３Ｐａ・ｓ以上である場合
に、アクリル系樹脂組成物（Ｘ）のべたつきがなくなる
傾向にあり、アクリル系ＳＭＣのフィルム剥離性が良好
となる傾向にあるからである。この最終到達粘度の下限
値については５×１０３Ｐａ・ｓ以上がより好ましい。
また、最終到達粘度の上限値については、特に制限はな
いが、１０８Ｐａ・ｓ以下が好ましく、１０７Ｐａ・ｓ
以下がより好ましく、１０６Ｐａ・ｓ以下が特に好まし
い。Further, when the final viscosity of the acrylic resin composition (X) is at least 10 3 Pa · s, the tackiness of the acrylic resin composition (X) tends to disappear, and the acrylic resin composition (X) tends to lose its tackiness. This is because the SMC tends to have good film peelability. The lower limit of the ultimate viscosity is more preferably 5 × 10 3 Pa · s or more.
The upper limit value of the ultimate viscosity is not particularly limited, but is preferably 10 8 Pa · s or less, and 10 7 Pa · s or less.
The following is more preferred, and the value is particularly preferably 10 6 Pa · s or less.
【００３２】ここでいうアクリル系樹脂組成物の粘度
は、粘度が２００Ｐａ・ｓ以下である場合には、（株）
トキメック製のＢＨ型粘度計（Ｎｏ．５ロータ）を用い
て測定したものであり、また、粘度が２００Ｐａ・ｓを
越える場合には、ブルックフィールド社製のデジタルレ
オメータＤＶ−III（ヘリパススタンド、Ｆローター）
を用いて測定したものである。また、アクリル系樹脂組
成物（Ｘ）の成分（Ｃ）を混合してから１時間以内の粘
度は、後述するように、このアクリル系樹脂組成物を塗
工する時の温度で測定したものであり、最終到達粘度
は、熟成温度で測定したものである。When the viscosity of the acrylic resin composition mentioned here is 200 Pa · s or less,
It was measured using a Tokimec BH type viscometer (No. 5 rotor). When the viscosity exceeds 200 Pa · s, a Brookfield digital rheometer DV-III (Helipass stand, F rotor)
It was measured using. The viscosity within one hour after mixing the component (C) of the acrylic resin composition (X) was measured at a temperature at which the acrylic resin composition was applied, as described later. Yes, the ultimate viscosity is measured at the aging temperature.
【００３３】本発明におけるアクリル系樹脂組成物
（Ｘ）は上記（Ａ）〜（Ｃ）を基本構成成分とするもの
であるが、これらに、さらに無機充填剤含有樹脂粒子
（Ｄ）を配合し成形することにより、石目模様を有する
御影石調の成形品を得ることができる。The acrylic resin composition (X) according to the present invention comprises the above (A) to (C) as basic constituents, and further contains an inorganic filler-containing resin particle (D). By molding, a granite-like molded product having a stone pattern can be obtained.
【００３４】成分（Ｄ）の含有量は特に制限されない
が、アクリル系樹脂組成物（Ｘ）全量中、０．１〜４０
重量％の範囲内であることが好ましい。成分（Ｄ）の含
有量が０．１重量％以上の場合に、意匠性の良好な石目
模様を有する成形品が得られる傾向にあり、４０重量％
以下の場合に、アクリル系ＳＭＣの成形時の流動性が良
好となる傾向にある。成分（Ｄ）の含有量の下限値は１
重量％以上であることがより好ましく、５重量％以上で
あることが特に好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量の
上限値は３０重量％以下であることがより好ましく、２
０重量％以下であることが特に好ましい。Although the content of the component (D) is not particularly limited, it is 0.1 to 40 in the total amount of the acrylic resin composition (X).
Preferably it is in the range of weight%. When the content of the component (D) is 0.1% by weight or more, a molded article having a stone pattern with good design properties tends to be obtained, and the content is 40% by weight.
In the following cases, the flowability of the acrylic SMC during molding tends to be good. The lower limit of the content of the component (D) is 1
It is more preferably at least 5% by weight, particularly preferably at least 5% by weight. The upper limit of the content of the component (D) is more preferably 30% by weight or less, and 2% by weight or less.
It is particularly preferred that the content be 0% by weight or less.
【００３５】成分（Ｄ）を構成する樹脂は、メチルメタ
クリレートに溶解しない樹脂ならば制限はなく、例え
ば、架橋アクリル樹脂、架橋ポリエステル樹脂、架橋ポ
リスチレン樹脂等を挙げることができる。本発明で使用
するアクリル系樹脂組成物との親和性が高く、美しい外
観をした成形品が得られることから、架橋アクリル樹脂
が好ましい。また、この架橋アクリル樹脂は、非架橋ア
クリル系重合体を含有するものでもよい。The resin constituting the component (D) is not limited as long as it does not dissolve in methyl methacrylate, and examples thereof include a crosslinked acrylic resin, a crosslinked polyester resin, and a crosslinked polystyrene resin. A crosslinked acrylic resin is preferred because it has a high affinity with the acrylic resin composition used in the present invention and a molded article having a beautiful appearance can be obtained. The crosslinked acrylic resin may contain a non-crosslinked acrylic polymer.
【００３６】成分（Ｄ）を構成する無機充填剤は、成分
（Ｄ）全量中、１０〜９０重量％の範囲内で使用される
のが好ましい。この含有量が１０重量％以上の場合に、
得られる成形品の耐熱性が良好となる傾向にあり、ま
た、９０重量％以下の場合に、強度の高い成形品を得る
ことが可能となる傾向にある。成分（Ｄ）を構成する無
機充填剤としては、前記の成分（Ｂ）で列挙した無機充
填剤を使用することができ、また２種以上を併用するこ
とができる。また、成分（Ｄ）と成分（Ｂ）で異なる無
機充填剤を使用してもよい。成分（Ｄ）には、必要に応
じて顔料を含有させてもよい。また、成分（Ｄ）は、１
種類を使用してもよいし、色や粒径の異なる２種以上を
併用してもよい。The inorganic filler constituting the component (D) is preferably used in an amount of 10 to 90% by weight based on the total amount of the component (D). When the content is 10% by weight or more,
The heat resistance of the obtained molded article tends to be good, and when it is 90% by weight or less, a molded article having high strength tends to be obtained. As the inorganic filler constituting the component (D), the inorganic fillers listed for the component (B) can be used, and two or more kinds can be used in combination. Further, different inorganic fillers may be used for the component (D) and the component (B). The component (D) may optionally contain a pigment. The component (D) is 1
A type may be used, or two or more types having different colors and particle sizes may be used in combination.
【００３７】成分（Ｄ）の製造方法は特に限定されない
が、例えば、熱プレス法、注型法などによって重合硬化
して得られる無機充填剤入りの樹脂成形物を粉砕し、篩
により分級する方法が挙げられる。好ましい具体例とし
ては、アクリル系人工大理石を粉砕し、分級する方法が
挙げられる。The method for producing the component (D) is not particularly limited. For example, a method in which a resin molded product containing an inorganic filler obtained by polymerization and curing by a hot press method, a casting method, or the like is pulverized and classified by a sieve. Is mentioned. Preferred specific examples include a method of pulverizing and classifying an acrylic artificial marble.
【００３８】アクリル系樹脂組成物（Ｘ）の含有量は、
特に制限されないが、アクリル系コンパウンド全量中、
６０〜９５重量％の範囲内が好ましい。この含有量が６
０重量％以上の場合に、アクリル系ＳＭＣの成形時の流
動性が良好となる傾向にあり、また、９５重量％以下の
場合に、薄肉のシート形状を付与することが可能となる
傾向にある。成分（Ｘ）の含有量の下限値は６５重量％
以上がより好ましく、７０重量％以上が特に好ましい。
また、この含有量の上限値は９０重量％以下がより好ま
しく、８５重量％以下が特に好ましい。The content of the acrylic resin composition (X) is
Although not particularly limited, in the total amount of the acrylic compound,
It is preferably in the range of 60 to 95% by weight. This content is 6
When the content is 0% by weight or more, the flowability of the acrylic SMC during molding tends to be good, and when the content is 95% by weight or less, a thin sheet shape tends to be provided. . The lower limit of the content of the component (X) is 65% by weight.
The above is more preferable, and 70% by weight or more is particularly preferable.
Further, the upper limit of this content is more preferably 90% by weight or less, and particularly preferably 85% by weight or less.
【００３９】アクリル系コンパウンドを構成する繊維補
強剤（Ｙ）は、本発明のアクリル系ＳＭＣに薄肉のシー
ト状の形態を付与する成分であり、また、該アクリル系
ＳＭＣを成形して得られる成形品に、強度を付与する成
分である。The fiber reinforcing agent (Y) constituting the acrylic compound is a component for imparting a thin sheet form to the acrylic SMC of the present invention, and is formed by molding the acrylic SMC. It is a component that gives strength to the product.
【００４０】成分（Ｙ）の含有量は、特に制限されない
が、アクリル系コンパウンド全量中、１〜４０重量％の
範囲内が好ましい。成分（Ｙ）の含有量が１重量％以上
の場合に、薄肉のシート形状を付与することが可能とな
る傾向にあると同時に成形品の機械的強度を高める傾向
にあり、また、４０重量％以下の場合に、アクリル系Ｓ
ＭＣの成形時の流動性が良好となる傾向にある。成分
（Ｙ）の含有量の下限値は５重量％以上がより好まし
く、１０重量％以上がさらに好ましく、１５重量％以上
が特に好ましい。また、この含有量の上限値は３５重量
％以下がより好ましく、３０重量％以下が特に好まし
い。The content of the component (Y) is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 40% by weight based on the total amount of the acrylic compound. When the content of the component (Y) is 1% by weight or more, a thin sheet shape tends to be provided, and at the same time, the mechanical strength of a molded article tends to be increased. Acrylic S in the following cases
The fluidity during molding of the MC tends to be good. The lower limit of the content of the component (Y) is more preferably 5% by weight or more, further preferably 10% by weight or more, and particularly preferably 15% by weight or more. Further, the upper limit of this content is more preferably 35% by weight or less, and particularly preferably 30% by weight or less.
【００４１】成分（Ｙ）としては、特に制限はなく、例
えば、ガラス繊維、炭素繊維、ポリエステル繊維、ナイ
ロン繊維、アクリル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロ
ピレン繊維、ポリビニルアルコール繊維、アラミド繊
維、フェノール繊維等を使用することができ、これらは
２種以上を併用することができる。The component (Y) is not particularly restricted but includes, for example, glass fiber, carbon fiber, polyester fiber, nylon fiber, acrylic fiber, polyethylene fiber, polypropylene fiber, polyvinyl alcohol fiber, aramid fiber, phenol fiber and the like. And two or more of these can be used in combination.
【００４２】また、成分（Ｙ）の長さは、特に制限はな
いが、１〜６０ｍｍの範囲内であることが好ましい。成
分（Ｙ）の長さの下限値は５ｍｍ以上であることがより
好ましく、また、上限値は５０ｍｍ以下であることがよ
り好ましい。The length of the component (Y) is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 60 mm. The lower limit of the length of the component (Y) is more preferably 5 mm or more, and the upper limit is more preferably 50 mm or less.
【００４３】また、本発明で使用するアクリル系ＳＭＣ
には、前記の各成分以外にも、必要に応じて、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシオクトエート、ｔ−アミルパーオキシベンゾ
エート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミル
パーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−アミ
ルパーオキシ３，３，５−トリメチルヘキサノエート等
の有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ
化合物等の硬化剤、着色剤、低収縮剤、内部離型剤等の
各種添加剤を添加することができる。The acrylic SMC used in the present invention
In addition to the above components, if necessary, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, t-butyl peroxyoctoate, t-amyl Peroxybenzoate, t-butylperoxybenzoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, t-amylperoxy 3,3,5-trimethylhexa Various additives such as a curing agent such as an organic peroxide such as noate or an azo compound such as azobisisobutyronitrile, a coloring agent, a low shrinkage agent, and an internal mold release agent can be added.
【００４４】次に、本発明のアクリル系ＳＭＣの製造方
法について説明する。本発明では、増粘剤として従来用
いられている酸化マグネシウムの代わりにアクリル系重
合体粉末を用いること以外は、従来のポリエステル系Ｓ
ＭＣと同様の方法で、アクリル系ＳＭＣを製造すること
ができる。Next, a method for producing the acrylic SMC of the present invention will be described. In the present invention, a conventional polyester S is used except that an acrylic polymer powder is used in place of magnesium oxide conventionally used as a thickener.
Acrylic SMC can be manufactured in the same manner as MC.
【００４５】すなわち、アクリル系単量体またはアクリ
ル系シラップ（Ａ）、無機充填剤（Ｂ）、およびアクリ
ル系重合体粉末（Ｃ）を構成成分とするアクリル系樹脂
組成物（Ｘ）を、２枚の離型性フィルム上に塗布した
後、一方の該フィルムのアクリル系樹脂組成物（Ｘ）が
塗布された面に繊維補強剤（Ｙ）を添加し、その面に対
向するようにもう一方の該フィルムのアクリル系樹脂組
成物（Ｘ）が塗布された面を張り合わせて、繊維補強剤
（Ｙ）にアクリル系樹脂組成物（Ｘ）を含浸させた後、
該アクリル系樹脂組成物を増粘させることによってアク
リル系ＳＭＣを製造することができる。That is, the acrylic resin composition (X) containing the acrylic monomer or acrylic syrup (A), the inorganic filler (B), and the acrylic polymer powder (C) as components is After coating on one release film, a fiber reinforcing agent (Y) is added to the surface of one of the films to which the acrylic resin composition (X) has been applied, and the other is opposed to that surface. After bonding the surface of the film coated with the acrylic resin composition (X) to impregnate the fiber-reinforced agent (Y) with the acrylic resin composition (X),
An acrylic SMC can be produced by increasing the viscosity of the acrylic resin composition.
【００４６】アクリル系樹脂組成物（Ｘ）の離型フィル
ムへの塗工時の粘度としては、１〜２００Ｐａ・ｓの範
囲内であることが好ましい。これは、アクリル系樹脂組
成物（Ｘ）の粘度が１Ｐａ・ｓ以上の場合は、塗工時に
アクリル系樹脂組成物（Ｘ）の分離（成分（Ｂ）の沈
降）が発生しにくくなる傾向にあるからであり、また、
この粘度が２００Ｐａ・ｓ以下の場合は、アクリル系樹
脂組成物（Ｘ）の繊維補強剤（Ｙ）に対する含浸性が良
好となる傾向にあるからである。The viscosity at the time of applying the acrylic resin composition (X) to the release film is preferably in the range of 1 to 200 Pa · s. This is because when the viscosity of the acrylic resin composition (X) is 1 Pa · s or more, separation (sedimentation of the component (B)) of the acrylic resin composition (X) during coating tends to be difficult to occur. Because there is
This is because when the viscosity is 200 Pa · s or less, the acrylic resin composition (X) tends to have good impregnation with the fiber reinforcing agent (Y).
【００４７】通常、アクリル系樹脂組成物（Ｘ）の塗工
は、増粘剤成分である成分（Ｃ）を成分（Ａ）および成
分（Ｂ）の混合物中に混合してから１時間以内に塗工す
るため、この時間内においてアクリル系樹脂組成物
（Ｘ）の粘度は、１〜２００Ｐａ・ｓの範囲内であるこ
とが好ましい。この塗工時の粘度の下限値については５
Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、また、上限値については
１００Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。なお、この塗工時
の粘度は、塗工時の温度で測定したものである。Normally, the acrylic resin composition (X) is applied within one hour after mixing the component (C), which is a thickener component, into the mixture of the components (A) and (B). For application, the viscosity of the acrylic resin composition (X) is preferably within the range of 1 to 200 Pa · s within this time. The lower limit of the viscosity at the time of this coating is 5
It is more preferably Pa · s or more, and the upper limit is more preferably 100 Pa · s or less. The viscosity at the time of coating is measured at the temperature at the time of coating.
【００４８】本発明に用いるアクリル樹脂組成物（Ｘ）
を増粘させるための熟成条件は、特に制限はないが、室
温〜６０℃で１日以上熟成させることが好ましい。この
条件下で熟成させると増粘が完全に終了し、最終的に到
達する粘度（以下、最終到達粘度という）まで増粘が進
む傾向にある。熟成温度の下限値は４０℃以上がより好
ましく、また上限値は５０℃以下がより好ましい。Acrylic resin composition (X) used in the present invention
The aging conditions for increasing the viscosity are not particularly limited, but aging at room temperature to 60 ° C. for one day or more is preferable. When aging is performed under these conditions, the thickening is completely terminated, and the thickening tends to progress to the finally reached viscosity (hereinafter, referred to as the finally reached viscosity). The lower limit of the aging temperature is more preferably 40 ° C. or higher, and the upper limit is more preferably 50 ° C. or lower.
【００４９】増粘後に得られるアクリル系ＳＭＣは、離
型性フィルムが容易に剥離できることが好ましい。離型
性フィルムが容易に剥離できるためには、増粘後のアク
リル系樹脂組成物（Ｘ）の最終到達粘度が１０３Ｐａ・
ｓ以上であることが好ましい。この最終到達粘度の下限
値については５×１０３Ｐａ・ｓ以上がより好ましい。
また、最終到達粘度の上限値については、特に制限され
ないが、１０８Ｐａ・ｓ以下が好ましく、１０７Ｐａ・
ｓ以下がより好ましく、１０６Ｐａ・ｓ以下が特に好ま
しい。なお、この最終到達粘度は、熟成温度で測定した
ものである。The acrylic SMC obtained after the thickening is preferably such that the release film can be easily peeled off. In order that the release film can be easily peeled off, the final viscosity of the acrylic resin composition (X) after thickening is 10 3 Pa ·
It is preferably at least s. The lower limit of the ultimate viscosity is more preferably 5 × 10 3 Pa · s or more.
The upper limit of the ultimate viscosity is not particularly limited, but is preferably 10 8 Pa · s or less, and 10 7 Pa · s or less.
s or less, more preferably 10 6 Pa · s or less. In addition, this final attained viscosity is measured at the aging temperature.
【００５０】また、石目模様を有する御影石調のアクリ
ル系ＳＭＣを製造する場合には、前述の製造工程におい
て、アクリル系単量体またはアクリル系シラップ
（Ａ）、無機充填剤（Ｂ）、アクリル系重合体粉末
（Ｃ）、および無機充填剤含有樹脂粒子（Ｄ）を構成成
分とするアクリル系樹脂組成物（Ｘ）を用いればよい。
また、本発明のアクリル系樹脂成形品は、上述の方法で
得られたアクリル系ＳＭＣを加熱加圧硬化することによ
って製造することができる。When a granite-like acrylic SMC having a stone pattern is manufactured, an acrylic monomer or acrylic syrup (A), an inorganic filler (B), an acrylic An acrylic resin composition (X) containing the polymer powder (C) and the inorganic filler-containing resin particles (D) as constituents may be used.
Further, the acrylic resin molded article of the present invention can be produced by heating and curing the acrylic SMC obtained by the above-described method.
【００５１】加熱加圧硬化させる方法としては、公知の
方法が使用でき、例えば、圧縮成形法が使用できる。成
形温度としては特に制限はないが、１０５〜１５０℃の
範囲内が好ましい。これは、成形温度が１０５℃以上の
場合に、水蒸気による加熱が可能となり、加熱コストが
安価になる傾向にあり、また、硬化時間を短縮すること
ができるので生産性が高くなる傾向にある。また、成形
温度が１５０℃以下の場合に、得られる成形品の線収縮
率が低くなる傾向にあり、また、得られる成形品の光沢
が良好となる傾向にある。成形温度の下限値については
１１０℃以上であることがより好ましく、また、上限値
については１４０℃以下であることがより好ましい。ま
た、上金型と下金型に温度差をつけて加熱してもよい。Known methods can be used as the method of curing by heating and pressurizing. For example, a compression molding method can be used. The molding temperature is not particularly limited, but is preferably in the range of 105 to 150C. This is because when the molding temperature is 105 ° C. or higher, heating by steam becomes possible, the heating cost tends to be low, and the curing time can be shortened, so that the productivity tends to increase. When the molding temperature is 150 ° C. or lower, the linear shrinkage of the obtained molded article tends to be low, and the gloss of the obtained molded article tends to be good. The lower limit of the molding temperature is more preferably 110 ° C. or higher, and the upper limit is more preferably 140 ° C. or lower. Further, the upper mold and the lower mold may be heated with a temperature difference.
【００５２】加圧圧力としては、１〜２０ＭＰａ範囲内
であることが好ましい。これは、加圧圧力が１ＭＰａ以
上の場合に、アクリル系ＳＭＣの金型内への充填性が良
好となる傾向にあり、２０ＭＰａ以下の場合に、良好な
成形外観が得られる傾向にある。加圧圧力の下限値につ
いては２ＭＰａ以上であることがより好ましく、また、
上限値については１５ＭＰａ以下であることがより好ま
しい。なお、成形時間は成形品の厚みによって適宜選択
すればよい。The pressure is preferably in the range of 1 to 20 MPa. This is because when the pressure is 1 MPa or more, the filling property of the acrylic SMC into the mold tends to be good, and when the pressure is 20 MPa or less, a good molded appearance tends to be obtained. The lower limit of the pressure is more preferably 2 MPa or more, and
The upper limit is more preferably 15 MPa or less. The molding time may be appropriately selected depending on the thickness of the molded product.
【００５３】本発明は、薄肉のアクリル系ＳＭＣを用い
て成形するため、２ｍｍ程度という薄肉のアクリル系樹
脂成形品を得ることが可能である。また、本発明のアク
リル系ＳＭＣを複数積層させることにより、所望の厚み
のアクリル系樹脂成形品を得ることができるという、作
業性、取り扱い性に優れたアクリル系ＳＭＣである。In the present invention, since the molding is performed using the thin acrylic SMC, it is possible to obtain an acrylic resin molded product having a thin thickness of about 2 mm. Further, an acrylic resin SMC having a desired thickness can be obtained by laminating a plurality of acrylic SMCs of the present invention, which is excellent in workability and handleability.
【００５４】さらに、本発明のアクリル系ＳＭＣを用い
ると、曲げ強度が１００ＭＰａ以上という優れた機械的
強度を有する従来にないアクリル系樹脂成形品を得るこ
とが可能である。また、本発明のアクリル系ＳＭＣを用
いると、成形時の線収縮率が０．５％以下という優れた
寸法安定性を有する従来にないアクリル系樹脂成形品を
得ることが可能である。この線収縮率は０．４％以下が
より好ましく、０．３％以下が特に好ましい。Further, when the acrylic SMC of the present invention is used, it is possible to obtain an unprecedented acrylic resin molded product having excellent mechanical strength with a bending strength of 100 MPa or more. When the acrylic SMC of the present invention is used, it is possible to obtain an unprecedented acrylic resin molded product having excellent dimensional stability with a linear shrinkage of 0.5% or less during molding. The linear shrinkage is more preferably 0.4% or less, particularly preferably 0.3% or less.
【００５５】[0055]
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。例中の「部」は、全て重量基準である。 〈重量平均分子量〉また、重量平均分子量はＧＰＣ法に
よるポリスチレン換算値により求めたものであり、重量
平均分子量の範囲によって、以下の条件で測定したもの
である。なお、ポリスチレン基準ポリマーとしては、重
量平均分子量が２０００万のものまでしかないため、重
量平均分子量が１００万以上のものを測定する場合は、
ポリスチレン検量線を重量平均分子量が５０億の点まで
外挿して換算した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples. All “parts” in the examples are based on weight. <Weight average molecular weight> The weight average molecular weight is determined by a polystyrene conversion value by the GPC method, and is measured under the following conditions depending on the range of the weight average molecular weight. In addition, since the weight average molecular weight is only up to 20 million as a polystyrene standard polymer, when measuring those having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more,
The polystyrene calibration curve was extrapolated to the point where the weight average molecular weight was 5 billion and converted.
【００５６】・重量平均分子量が１０万以下の場合； 装置：東ソー（株）製、高速ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８１２
０ カラム：東ソー（株）製、ＴＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＸ
ＬとＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬとを２本直列に連結 オーブン温度：４０℃ 溶離液：テトラヒドロフラン 試料濃度：０．４重量％ 流速：１ｍｌ／分 注入量：０．１ｍｌ 検出器：ＲＩ（示差屈折計） ・重量平均分子量が１０万を越えて１００万未満の場
合； 装置：東ソー（株）製、高速ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８０２
０ カラム：東ソー（株）製、ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬを３
本直列に連結 オーブン温度：３８℃ 溶離液：テトラヒドロフラン 試料濃度：０．４重量％ 流速：１ｍｌ／分 注入量：０．１ｍｌ 検出器：ＲＩ（示差屈折計） ・重量平均分子量が１００万以上の場合； 装置：東ソー（株）製、高速ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８０２
０ カラム：東ソー（株）製、ＴＳＫｇｅｌ、ＧＭＨＨＲ−
Ｈ（３０）を２本直列に連結 オーブン温度：４０℃ 溶離液：テトラヒドロフラン 試料濃度：０．４重量％ 流速：１ｍｌ／分 注入量：０．１ｍｌ 検出器：ＲＩ（示差屈折計）When the weight average molecular weight is 100,000 or less; Apparatus: High-speed GPC apparatus HLC-812 manufactured by Tosoh Corporation
0 column: TSKgelG2000HX, manufactured by Tosoh Corporation
L and TSKgelG4000HXL are connected in series. Oven temperature: 40 ° C. Eluent: tetrahydrofuran Sample concentration: 0.4% by weight Flow rate: 1 ml / min Injection volume: 0.1 ml Detector: RI (differential refractometer) ・ Weight average When the molecular weight is more than 100,000 and less than 1,000,000; Apparatus: Tosoh Corporation, high-speed GPC apparatus HLC-802
0 column: 3 pieces of TSKgelGMHXL manufactured by Tosoh Corporation
Oven temperature: 38 ° C Eluent: tetrahydrofuran Sample concentration: 0.4% by weight Flow rate: 1 ml / min Injection volume: 0.1 ml Detector: RI (differential refractometer)-Weight average molecular weight of 1,000,000 or more Case: Apparatus: Tosoh Corporation, high-speed GPC apparatus HLC-802
0 column: Tosoh Corporation, TSKgel, GMHHR-
H (30) connected in series Oven temperature: 40 ° C. Eluent: tetrahydrofuran Sample concentration: 0.4% by weight Flow rate: 1 ml / min Injection volume: 0.1 ml Detector: RI (differential refractometer)
【００５７】〈アクリル系樹脂組成物の粘度〉２００Ｐ
ａ・ｓ以下の場合には、（株）トキメック製のＢＨ型粘
度計（Ｎｏ．５ロータ）を用いて測定し、２００Ｐａ・
ｓを越える場合には、ブルックフィールド社製のデジタ
ルレオメータＤＶ−III（ヘリパススタンド、ローター
Ｆ）を用いて測定した。また、アクリル系樹脂組成物の
成分（Ｃ）を混合してから１時間以内の粘度は、このア
クリル系樹脂組成物を塗工する時の温度で測定したもの
であり、最終到達粘度は、熟成温度で測定したものであ
る。<Viscosity of acrylic resin composition>
In the case of a · s or less, it was measured using a BH type viscometer (No. 5 rotor) manufactured by Tokimec Co., Ltd.
When the value exceeds s, measurement was performed using a Brookfield digital rheometer DV-III (Helipass stand, rotor F). The viscosity within one hour after mixing the component (C) of the acrylic resin composition was measured at the temperature at which the acrylic resin composition was applied. It was measured at temperature.
【００５８】〈アクリル系樹脂成形品の耐候性〉スガ試
験器（株）製のサンシャインスーパーロングライフウェ
ザオメーター（型式ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ−Ｂ型）を用
いて、ブラックパネル温度６３℃、降雨（スプレー）は
６０分中１２分、時間は５００時間の条件で、成形品を
促進曝露試験し、試験前と試験後での成形品の光沢保持
率をＪＩＳ Ｋ ７１０５−１９８１に基づいて、およ
び色変化（色差ΔＥ＊（ａｂ））をＪＩＳ Ｚ ８７３
０−１９８０に基づいて評価した。<Weather Resistance of Acrylic Resin Molded Product> Using a Sunshine Super Long Life Weatherometer (Model WEL-SUN-HC-B) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., a black panel temperature of 63 ° C. and rainfall were used. (Spray) was performed under accelerated exposure test on the molded article under the conditions of 12 minutes out of 60 minutes and 500 hours, and the gloss retention of the molded article before and after the test was measured based on JIS K 7105-1981, and The color change (color difference ΔE * (ab)) is measured according to JIS Z 873.
The evaluation was based on 0-1980.
【００５９】（１）アクリル系重合体粉末（ｃ−１）の
製造例 冷却管、温度計、攪拌機、窒素導入管を備えた反応装置
に、純水８００部、ポリビニルアルコール（けん化度８
８％、重合度１０００）１部を溶解させた後、メチルメ
タクリレート４００部、ノルマルドデシルメルカプタン
２部、アゾビスイソブチロニトリル２部を溶解させた単
量体溶液を投入し、窒素雰囲気下、３００ｒｐｍで攪拌
しながら１時間で８０℃に昇温し、そのまま２時間加熱
した。その後、９０℃に昇温し２時間加熱後、さらに１
２０℃に加熱して残存モノマーを水と共に留去してスラ
リーを得て、懸濁重合を終了した。得られたスラリーを
濾過、洗浄した後、５０℃の熱風乾燥機で乾燥し、平均
粒子径が３５０μｍのアクリル系重合体粉末（ｃ−１）
を得た。得られたアクリル系重合体粉末（ｃ−１）の重
量平均分子量は４万であった。(1) Production Example of Acrylic Polymer Powder (c-1) A reactor equipped with a cooling pipe, a thermometer, a stirrer, and a nitrogen introduction pipe was charged with 800 parts of pure water and polyvinyl alcohol (having a degree of saponification of 8).
After dissolving 1 part of 8% and a degree of polymerization of 1000), a monomer solution in which 400 parts of methyl methacrylate, 2 parts of normal dodecyl mercaptan and 2 parts of azobisisobutyronitrile are dissolved is added, and the mixture is placed under a nitrogen atmosphere. While stirring at 300 rpm, the temperature was raised to 80 ° C. in 1 hour, and the mixture was directly heated for 2 hours. Thereafter, the temperature was raised to 90 ° C., and the mixture was heated for 2 hours.
The mixture was heated to 20 ° C., and the remaining monomers were distilled off together with water to obtain a slurry, thereby completing the suspension polymerization. After filtering and washing the obtained slurry, it was dried with a hot air dryer at 50 ° C., and an acrylic polymer powder (c-1) having an average particle diameter of 350 μm.
I got The weight average molecular weight of the obtained acrylic polymer powder (c-1) was 40,000.
【００６０】（２）アクリル系重合体粉末（ｃ−２）の
製造例 投入する単量体溶液が、メチルメタクリレート４００部
およびアゾビスイソブチロニトリル０．５部からなる単
量体溶液であり、４００ｒｐｍで攪拌すること以外は、
上記製造例（１）と同様の方法で懸濁重合を行い、平均
粒子径が８８μｍのアクリル系重合体粉末（ｃ−２）を
得た。得られたアクリル系重合体粉末（ｃ−２）の重量
平均分子量は１２０万であった。(2) Production Example of Acrylic Polymer Powder (c-2) The monomer solution to be charged is a monomer solution comprising 400 parts of methyl methacrylate and 0.5 part of azobisisobutyronitrile. , Except for stirring at 400 rpm,
Suspension polymerization was carried out in the same manner as in Production Example (1) to obtain an acrylic polymer powder (c-2) having an average particle size of 88 μm. The weight average molecular weight of the obtained acrylic polymer powder (c-2) was 1.2 million.
【００６１】（３）アクリル系重合体（ｃ−３）の製造
例 冷却管、温度計、攪拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水９２５部、アルキルジフェニルエー
テルジスルホン酸ナトリウム（花王（株）製、商品名
「ペレックスＳＳ−Ｈ」）５部、および過硫酸カリウム
１部を仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら７０℃に加
熱した。これに、メチルメタクリレート５００部および
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（花王（株）製、
商品名「ペレックスＯＴ−Ｐ」）５部からなる混合物を
３時間かけて滴下した後、１時間保持し、さらに８０℃
に昇温して１時間保持して乳化重合を終了し、ポリマー
の一次粒子の平均粒子径が０．０８μｍのエマルション
を得た。得られたエマルションを大川原化工機社製Ｌ−
８型噴霧乾燥装置を用いて入口温度／出口温度＝１５０
℃／９０℃で噴霧乾燥処理し、二次凝集体粒子の平均粒
子径が３０μｍのアクリル系重合体粉末（ｃ−３）を得
た。得られたアクリル系重合体粉末（ｃ−３）の重量平
均分子量は６０万であった。(3) Production Example of Acrylic Polymer (c-3) In a reactor equipped with a cooling pipe, a thermometer, a stirrer, a dropping device, and a nitrogen introduction pipe, 925 parts of pure water, sodium alkyldiphenyletherdisulfonate ( 5 parts of Kao Corporation, trade name “Perex SS-H”) and 1 part of potassium persulfate were charged, and heated to 70 ° C. while stirring under a nitrogen atmosphere. To this, 500 parts of methyl methacrylate and sodium dialkyl sulfosuccinate (manufactured by Kao Corporation,
A mixture consisting of 5 parts (trade name “Perex OT-P”) was added dropwise over 3 hours, and the mixture was maintained for 1 hour, and further kept at 80 ° C.
The emulsion polymerization was terminated by raising the temperature to 1 hour and terminating the emulsion polymerization to obtain an emulsion having an average primary particle size of the polymer of 0.08 μm. The obtained emulsion was prepared using Okawara Kakoki Co., Ltd.
Inlet temperature / outlet temperature = 150 using type 8 spray dryer
A spray drying treatment was performed at a temperature of 90 ° C./90° C. to obtain an acrylic polymer powder (c-3) having an average particle diameter of the secondary aggregate particles of 30 μm. The weight average molecular weight of the obtained acrylic polymer powder (c-3) was 600,000.
【００６２】（４）アクリル系重合体粉末（ｃ−４）の
製造例 純水２００部にドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（花
王（株）製、商品名「ネオペレックスＮｏ．６」、有効
成分６０重量％）を純分で０．８部およびステアリルア
ルコール１．５部を溶解し、さらにメチルメタクリレー
ト１００部、およびベンゾイルパーオキサイド０．３部
を添加してホモジナイザー処理を行い、微細懸濁液とし
た。この微細懸濁液を窒素雰囲気下で６５℃に加熱して
重合を行った。重合終了後、微細懸濁液を上記製造例
（３）で用いた同じ装置、同じ条件にて噴霧乾燥処理し
て、平均粒子径が２μｍの一次粒子のアクリル系重合体
粉末（ｃ−４）を得た。得られたアクリル系重合体（ｃ
−４）の重量平均分子量は２万であった。(4) Production Example of Acrylic Polymer Powder (c-4) In 200 parts of pure water, sodium dodecylbenzenesulfonate (manufactured by Kao Corporation, trade name "Neoperex No. 6", active ingredient: 60% by weight) %) As a pure component was dissolved in 0.8 part and 1.5 parts of stearyl alcohol, and further 100 parts of methyl methacrylate and 0.3 part of benzoyl peroxide were added and homogenized to give a fine suspension. . This fine suspension was heated to 65 ° C. in a nitrogen atmosphere to perform polymerization. After completion of the polymerization, the fine suspension was spray-dried under the same apparatus and under the same conditions as those used in the above Production Example (3) to obtain an acrylic polymer powder of primary particles having an average particle diameter of 2 μm (c-4). I got The resulting acrylic polymer (c
The weight average molecular weight of -4) was 20,000.
【００６３】（５）無機充填剤含有樹脂粒子の製造例 メチルメタクリレート６９部およびエチレングリコール
ジメタクリレート２部かならるアクリル系単量体に、上
記製造例（１）で得たアクリル系重合体粉末（ｃ−１）
２９部を溶解させてアクリル系シラップを調合した。こ
のアクリル系シラップ１００部に、硬化剤としてｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート（日本油脂（株）製、商品
名「パーブチルＺ」）２．０部、内部離型剤としてステ
アリン酸亜鉛０．５部、および白色無機顔料または黒色
無機顔料０．２５部を添加した後に、無機充填剤として
水酸化アルミニウム（昭和電工（株）製、商品名「ハイ
ジライトＨ−３１０」）２００部を添加し、さらに増粘
剤として上記製造例（３）で得たアクリル系重合体粉末
（ｃ−３）３０部を添加し、ニーダーで１０分間混練し
てアクリル系ＢＭＣを得た。次に、このアクリル系ＢＭ
Ｃを２００ｍｍ角の平型成形用金型に充填し、金型温度
１３０℃、圧力１０ＭＰａの条件で１０分間加熱加圧硬
化させて、厚さ１０ｍｍのアクリル系人工大理石を得
た。得られたアクリル系人工大理石をクラッシャーで粉
砕し、平均粒子径が３５０μｍの白色または黒色の無機
充填剤含有樹脂粒子を得た。(5) Production Example of Inorganic Filler-Containing Resin Particles The acrylic polymer powder obtained in the above Production Example (1) was added to an acrylic monomer composed of 69 parts of methyl methacrylate and 2 parts of ethylene glycol dimethacrylate. (C-1)
29 parts were dissolved to prepare an acrylic syrup. To 100 parts of this acrylic syrup, 2.0 parts of t-butyl peroxybenzoate (trade name "Perbutyl Z" manufactured by NOF Corporation) as a curing agent, 0.5 part of zinc stearate as an internal release agent, After adding 0.25 parts of a white inorganic pigment or a black inorganic pigment, 200 parts of aluminum hydroxide (trade name “Heidilite H-310” manufactured by Showa Denko KK) was added as an inorganic filler, and further increased. 30 parts of the acrylic polymer powder (c-3) obtained in the above Production Example (3) was added as a tackifier, and kneaded with a kneader for 10 minutes to obtain an acrylic BMC. Next, this acrylic BM
C was filled into a 200 mm square flat mold and heated and cured under the conditions of a mold temperature of 130 ° C. and a pressure of 10 MPa for 10 minutes to obtain a 10 mm thick acrylic artificial marble. The obtained acrylic artificial marble was pulverized with a crusher to obtain white or black inorganic filler-containing resin particles having an average particle diameter of 350 μm.
【００６４】［実施例１］メチルメタクリレート７．３
部および１，３−ブチレングリコールジメタクリレート
１４．８部からなるアクリル系単量体に前記製造例
（１）で得たアクリル系重合体粉末（ｃ−１）３．９部
を溶解させてアクリル系シラップを調合した。このアク
リル系シラップ２６部に無機充填剤として水酸化アルミ
ニウム（住友化学工業（株）製、商品名「ＣＷＬ−３２
５Ｂ」）６０部、硬化剤としてｔ−ブチルパーオキシ−
３，５，５−トリメチルヘキサノエート（化薬アクゾ
（株）製、商品名「トリゴノックス４２」）０．６５
部、および内部離型剤としてステアリン酸亜鉛０．１５
部を混合した。この混合物８６．８部に、さらに増粘剤
として前記製造例（２）で得たアクリル系重合体粉末
（ｃ−２）１４部を添加して混合し、アクリル系樹脂組
成物を調合した。このときのアクリル系樹脂組成物の温
度は３０℃であり、増粘剤を添加してから３０分後の粘
度は１２．５Ｐａ・ｓであった。このアクリル系樹脂組
成物を４０℃で３日間熟成させ、増粘させたところ、最
終到達粘度は１．５×１０５Ｐａ・ｓであった。Example 1 Methyl methacrylate 7.3
The acrylic polymer obtained by dissolving 3.9 parts of the acrylic polymer powder (c-1) obtained in the above Production Example (1) in an acrylic monomer composed of 1 part of 1,3-butylene glycol dimethacrylate and 14.8 parts of 1,3-butylene glycol dimethacrylate. A system syrup was prepared. Aluminum hydroxide (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name "CWL-32") was added to 26 parts of this acrylic syrup as an inorganic filler.
5B ") 60 parts, t-butylperoxy- as a curing agent
3,5,5-trimethylhexanoate (trade name “Trigonox 42”, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) 0.65
Parts, and zinc stearate 0.15 as an internal release agent
Parts were mixed. To 86.8 parts of this mixture, 14 parts of the acrylic polymer powder (c-2) obtained in Production Example (2) as a thickener were further added and mixed to prepare an acrylic resin composition. At this time, the temperature of the acrylic resin composition was 30 ° C., and the viscosity 30 minutes after the addition of the thickener was 12.5 Pa · s. When this acrylic resin composition was aged at 40 ° C. for 3 days and thickened, the ultimate viscosity was 1.5 × 10 5 Pa · s.
【００６５】２枚のポリプロピレン離型性フィルム上に
増粘剤添加直後のアクリル系樹脂組成物を厚さ１ｍｍに
塗布し、一方の離型性フィルムのアクリル系樹脂組成物
が塗布された面に、直径１３μｍのガラス繊維ロービン
グ（旭ファイバーグラス（株）製、商品名「ＥＲ４８０
０ＬＢＡＦ２１０Ｗ」）を２５．４ｍｍにカットして添
加し、その上にもう一方の離型性フィルムのアクリル系
樹脂組成物が塗布された面を重ねて、ガラス繊維にアク
リル系樹脂組成物を含浸させた。このとき、アクリル系
樹脂組成物とガラス繊維との配合割合は、アクリル系樹
脂組成物８０部、ガラス繊維２０部となるように配合し
た。次いで、この含浸物を４０℃で３日間熟成させ、ア
クリル系ＳＭＣを得た。このアクリル系ＳＭＣの厚みは
２ｍｍで、取り扱い性が良好であった。また、フィルム
離型性も良好で、フィルムを剥離した後のアクリル系樹
脂組成物にはべとつきがほとんどなかった。また、フィ
ルムを剥離した際、ガラス繊維層では剥離が認められ
ず、アクリル系樹脂組成物のガラス繊維への含浸性が良
好であった。次に、この離型性フィルムを剥離したアク
リル系ＳＭＣを１１０ｍｍ角にカットし、５枚を積層し
て成形用金型に充填し、上金型温度１４０℃、下金型温
度１２５℃、圧力１０ＭＰａの条件で４分間加熱加圧硬
化させ、厚さ３ｍｍ、２００ｍｍ角の平板のアクリル系
樹脂成形品を得た。得られた成形品の曲げ強度は１３０
ＭＰａで、線収縮率は０．２２％であった。また、耐候
性試験後の成形品の光沢保持率は７１％であり、ΔＥ＊
（ａｂ）は５．０であった。The acrylic resin composition immediately after the addition of the thickener was applied to a thickness of 1 mm on two polypropylene release films, and the surface of one of the release films was coated with the acrylic resin composition. 13 μm diameter glass fiber roving (trade name “ER480” manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd.)
0LBAF210W ") is added after being cut into 25.4 mm, and the surface of the other release film on which the acrylic resin composition has been applied is overlapped to impregnate the glass fiber with the acrylic resin composition. Was. At this time, the mixing ratio of the acrylic resin composition and glass fiber was such that the acrylic resin composition was 80 parts and the glass fiber was 20 parts. Next, this impregnated material was aged at 40 ° C. for 3 days to obtain an acrylic SMC. The thickness of this acrylic SMC was 2 mm, and the handleability was good. In addition, the film release property was good, and the acrylic resin composition after peeling off the film had almost no tackiness. When the film was peeled, no peeling was observed in the glass fiber layer, and the impregnation of the acrylic resin composition into the glass fiber was good. Next, the acrylic SMC from which the release film was peeled was cut into a 110 mm square, five sheets were laminated and filled into a molding die, and the upper die temperature was 140 ° C., the lower die temperature was 125 ° C., and the pressure was The mixture was cured by heating and pressure under the conditions of 10 MPa for 4 minutes to obtain a flat acrylic resin molded product having a thickness of 3 mm and a square of 200 mm. The bending strength of the obtained molded product was 130.
In MPa, the linear shrinkage was 0.22%. The gloss retention of the molded article after the weather resistance test was 71%, and ΔE *
(Ab) was 5.0.
【００６６】［実施例２］アクリル系シラップとして、
メチルメタクリレート７．３部および１，３−ブチレン
グリコールジメタクリレート１１．８部、およびアクリ
ル系重合体粉末（ｃ−１）３．９部からなるアクリル系
シラップ２３部を用い、無機充填剤として炭酸カルシウ
ム（日東粉化工業（株）製、商品名「Ｓライト＃１２０
０」）６３部を用いること以外は、実施例１と同様にし
て、アクリル系樹脂組成物を調合した。このときのアク
リル系樹脂組成物の温度は３０℃であり、増粘剤を添加
してから３０分後の粘度は１５Ｐａ・ｓであった。この
アクリル系樹脂組成物を４０℃で３日間熟成させ、増粘
させたところ、最終到達粘度は２．５×１０５Ｐａ・ｓ
であった。Example 2 As an acrylic syrup,
23 parts of an acrylic syrup composed of 7.3 parts of methyl methacrylate, 11.8 parts of 1,3-butylene glycol dimethacrylate, and 3.9 parts of an acrylic polymer powder (c-1) were used, and carbonic acid was used as an inorganic filler. Calcium (manufactured by Nitto Powder Chemical Co., Ltd., trade name "S Light # 120"
0 ") An acrylic resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 63 parts were used. At this time, the temperature of the acrylic resin composition was 30 ° C., and the viscosity 30 minutes after the addition of the thickener was 15 Pa · s. When this acrylic resin composition was aged at 40 ° C. for 3 days to increase the viscosity, the final viscosity reached 2.5 × 10 5 Pa · s.
Met.
【００６７】このアクリル系樹脂組成物を用いて、実施
例１と同様の方法でアクリル系ＳＭＣを得た。このアク
リル系ＳＭＣの厚みは２ｍｍで、取り扱い性が良好であ
った。また、フィルム離型性も良好で、フィルムを剥離
した後のアクリル系ＳＭＣにはべとつきがほとんどなか
った。また、フィルムを剥離した際、ガラス繊維層では
剥離が認められず、アクリル系樹脂組成物のガラス繊維
への含浸性が良好であった。次に、このフィルムを剥離
したアクリル系ＳＭＣを用いて、実施例１と同様の方法
で厚さ３ｍｍ、２００ｍｍ角の平板のアクリル系樹脂成
形品を得た。得られた成形品の曲げ強度は１３０ＭＰａ
で、線収縮率は０．２２％であった。また、耐候性試験
後の成形品の光沢保持率は８１％であり、ΔＥ＊（ａ
ｂ）は２．２であった。Using this acrylic resin composition, an acrylic SMC was obtained in the same manner as in Example 1. The thickness of this acrylic SMC was 2 mm, and the handleability was good. Further, the film release property was good, and the acrylic SMC after peeling off the film had almost no tackiness. When the film was peeled, no peeling was observed in the glass fiber layer, and the impregnation of the acrylic resin composition into the glass fiber was good. Next, a flat acrylic resin molded product having a thickness of 3 mm and a square of 200 mm was obtained in the same manner as in Example 1 using the acrylic SMC from which the film was peeled off. The bending strength of the obtained molded product is 130 MPa.
The linear shrinkage was 0.22%. The gloss retention of the molded article after the weather resistance test was 81%, and ΔE * (a
b) was 2.2.
【００６８】［実施例３］メチルメタクリレート８．７
部およびネオペンチルグリコールジメタクリレート１
７．６部からなるアクリル系単量体に前記製造例（１）
で得たアクリル系重合体粉末（ｃ−１）４．７部を溶解
させてアクリル系シラップを調合した。このアクリル系
シラップ３１部に無機充填剤として水酸化アルミニウム
（住友化学工業（株）製、商品名「ＣＷ−３２５Ｌ
Ｖ」）４９部、無機充填剤含有樹脂粒子として前記製造
例（５）で得た白色と黒色合わせて１５部の無機充填剤
含有樹脂粒子、硬化剤としてｔ−ブチルパーオキシ−
３，５，５−トリメチルヘキサノエート（化薬アクゾ
（株）製、商品名「トリゴノックス４２」）０．６５
部、および内部離型剤としてステアリン酸亜鉛０．１５
部を混合した。この混合物９５．８部に、さらに増粘剤
として前記製造例（２）で得たアクリル系重合体粉末
（ｃ−２）５部を添加して混合し、アクリル系樹脂組成
物を調合した。このときのアクリル系樹脂組成物の温度
は３０℃であり、増粘剤を添加してから３０分後の粘度
は１０Ｐａ・ｓであった。このアクリル系樹脂組成物を
４０℃で３日間熟成させ、増粘させたところ、最終到達
粘度は１．９×１０４Ｐａ・ｓであった。Example 3 Methyl methacrylate 8.7
Part and neopentyl glycol dimethacrylate 1
The above-mentioned production example (1) was applied to an acrylic monomer composed of 7.6 parts.
4.7 parts of the acrylic polymer powder (c-1) obtained in the above was dissolved to prepare an acrylic syrup. Aluminum hydroxide (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “CW-325L”) was added to 31 parts of this acrylic syrup as an inorganic filler.
V ") 49 parts, a total of 15 parts of the inorganic filler-containing resin particles obtained as the inorganic filler-containing resin particles in the white and black obtained in Production Example (5), and t-butyl peroxy- as the curing agent.
3,5,5-trimethylhexanoate (trade name “Trigonox 42”, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) 0.65
Parts, and zinc stearate 0.15 as an internal release agent
Parts were mixed. To 55.8 parts of this mixture, 5 parts of the acrylic polymer powder (c-2) obtained in Production Example (2) was further added as a thickener and mixed to prepare an acrylic resin composition. At this time, the temperature of the acrylic resin composition was 30 ° C., and the viscosity 30 minutes after the addition of the thickener was 10 Pa · s. When this acrylic resin composition was aged at 40 ° C. for 3 days to increase the viscosity, the final attained viscosity was 1.9 × 10 4 Pa · s.
【００６９】このアクリル系樹脂組成物を用いて、実施
例１と同様の方法（ただし、アクリル系樹脂組成物とガ
ラス繊維との配合割合は、アクリル系樹脂組成物８５
部、ガラス繊維１５部となるように変更）でアクリル系
ＳＭＣを得た。このアクリル系ＳＭＣの厚みは２ｍｍ
で、取り扱い性が良好であった。また、フィルム離型性
も良好で、フィルムを剥離した後のアクリル系ＳＭＣに
はべとつきがほとんどなかった。また、フィルムを剥離
した際、ガラス繊維層では剥離が認められず、アクリル
系樹脂組成物のガラス繊維への含浸性が良好であった。
次に、このフィルムを剥離したアクリル系ＳＭＣを用い
て、実施例１と同様の方法で１１０ｍｍ角にカットした
ものを１０枚積層して成形用金型に充填し、厚さ６ｍ
ｍ、２００ｍｍ角の平板の石目調のアクリル系樹脂成形
品を得た。得られた成形品の曲げ強度は１０５ＭＰａ
で、線収縮率は０．２５％であった。また、耐候性試験
後の成形品の光沢保持率は６３％であり、ΔＥ＊（ａ
ｂ）は４．８であった。Using this acrylic resin composition, a method similar to that of Example 1 (however, the mixing ratio of the acrylic resin composition to the glass fiber was 85%)
Parts, glass fiber 15 parts) to obtain an acrylic SMC. The thickness of this acrylic SMC is 2mm
And the handleability was good. Further, the film release property was good, and the acrylic SMC after peeling off the film had almost no tackiness. When the film was peeled, no peeling was observed in the glass fiber layer, and the impregnation of the acrylic resin composition into the glass fiber was good.
Next, using the acrylic SMC from which this film was peeled off, 10 pieces each cut into a 110 mm square in the same manner as in Example 1 were stacked and filled in a molding die, and the thickness was 6 m.
m, 200 mm square flat plate stone-like acrylic resin molded product was obtained. The bending strength of the obtained molded product is 105 MPa.
The linear shrinkage was 0.25%. The gloss retention of the molded article after the weather resistance test was 63%, and ΔE * (a
b) was 4.8.
【００７０】[比較例１]増粘剤としてアクリル系重合体
粉末（ｃ−２）の代わりにアクリル系重合体粉末（ｃ−
４）を用いること以外は、実施例１と同様の方法でアク
リル系樹脂組成物を得た。アクリル系樹脂組成物の温度
は３０℃で、増粘剤を添加してから３０分後の粘度は１
０Ｐａ・ｓであった。このアクリル系樹脂組成物を４０
℃で３日間熟成させたが、最終到達粘度も１０Ｐａ・ｓ
であった。この増粘剤添加直後のアクリル系樹脂組成物
を用いて、実施例１と同様の方法でアクリル系ＳＭＣを
得たが、増粘度が低く、フィルムの離型性が極めて悪か
った。また、アクリル系ＳＭＣ表面はべたついており、
取り扱い性が極めて悪かった。Comparative Example 1 Instead of the acrylic polymer powder (c-2) as a thickener, an acrylic polymer powder (c-
An acrylic resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4) was used. The temperature of the acrylic resin composition was 30 ° C., and the viscosity 30 minutes after adding the thickener was 1
It was 0 Pa · s. This acrylic resin composition was added to 40
Aged at 3 ° C for 3 days.
Met. Using the acrylic resin composition immediately after the addition of the thickener, an acrylic SMC was obtained in the same manner as in Example 1, but the viscosity was low and the releasability of the film was extremely poor. Also, the acrylic SMC surface is sticky,
The handling was extremely poor.
【００７１】[比較例２]アクリル系シラップとして、メ
チルメタクリレート１１．８部、１，３−ブチレングリ
コールジメタクリレート１部、およびアクリル系重合体
粉末（ｃ−１）２．２部からなるアクリル系シラップ１
５部を用い、増粘剤としてアクリル系重合体粉末（ｃ−
４）２５部を用いること以外は、実施例１と同様の方法
でアクリル系樹脂組成物を得た。アクリル系樹脂組成物
の温度は３０℃で、増粘剤を添加してから３０分後の粘
度は２５０Ｐａ・ｓであった。この増粘剤添加直後のア
クリル系樹脂組成物を用いて、実施例１と同様の方法で
アクリル系ＳＭＣを得たが、ガラス繊維への含浸性が悪
く、ガラス繊維層でアクリル系樹脂組成物が剥離してし
まった。Comparative Example 2 An acrylic syrup comprising 11.8 parts of methyl methacrylate, 1 part of 1,3-butylene glycol dimethacrylate, and 2.2 parts of acrylic polymer powder (c-1) Syrup 1
Using 5 parts of an acrylic polymer powder (c-
4) Except using 25 parts, an acrylic resin composition was obtained in the same manner as in Example 1. The temperature of the acrylic resin composition was 30 ° C., and the viscosity 30 minutes after the addition of the thickener was 250 Pa · s. Using the acrylic resin composition immediately after the addition of the thickener, an acrylic SMC was obtained in the same manner as in Example 1, but the impregnating property to the glass fiber was poor, and the acrylic resin composition was formed in the glass fiber layer. Has peeled off.
【００７２】[比較例３]プロピレングリコール／ネオペ
ンチルグリコール／イソフタル酸／フマル酸のモル比が
１５／３５／２０／３０である数平均分子量３３００の
ランダム共重合体からなる不飽和ポリエステル樹脂６１
部をスチレン２７部に溶解させた溶液に、硬化剤として
ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサ
ノエート０．６５部、および内部離型剤としてステアリ
ン酸亜鉛０．１５部を混合した。この混合物８８．８部
に、さらに増粘剤として前記製造例（４）で得たアクリ
ル系重合体粉末（ｃ−４）１２部を添加して混合し、不
飽和ポリエステル系樹脂組成物を調合した。このときの
不飽和ポリエステル系樹脂組成物の温度は３０℃であ
り、増粘剤を添加してから３０分後の粘度は５０Ｐａ・
ｓであった。このアクリル系樹脂組成物を４０℃で３日
間熟成させ、増粘させたところ、最終到達粘度は９×１
０３Ｐａ・ｓであった。アクリル系樹脂組成物の代わり
に、この不飽和ポリエステル系樹脂組成物を用いて、実
施例１と同様の方法で、ガラス繊維に含浸させ、熟成・
増粘させて不飽和ポリエステル系ＳＭＣを得た後、実施
例１と同様の方法で加熱加圧硬化させて、厚さ３ｍｍ、
２００ｍｍ角の平板の不飽和ポリエステル系樹脂成形品
を得た。この不飽和ポリエステル樹脂成形品の耐候性試
験後の成形品の光沢保持率は５．７％であり、チョーキ
ングを起こしていた。また、ΔＥ＊（ａｂ）は３．６で
あった。Comparative Example 3 Unsaturated polyester resin 61 comprising a random copolymer having a number average molecular weight of 3300 and a molar ratio of propylene glycol / neopentyl glycol / isophthalic acid / fumaric acid of 15/35/20/30
To a solution of 27 parts of styrene, 0.65 part of t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate as a curing agent and 0.15 part of zinc stearate as an internal mold release agent. Mixed. To 88.8 parts of this mixture, 12 parts of the acrylic polymer powder (c-4) obtained in the above Production Example (4) was further added and mixed as a thickener to prepare an unsaturated polyester resin composition. did. At this time, the temperature of the unsaturated polyester resin composition was 30 ° C., and the viscosity 30 minutes after the addition of the thickener was 50 Pa ·
s. When this acrylic resin composition was aged at 40 ° C. for 3 days to increase the viscosity, the ultimate viscosity reached 9 × 1
0 3 Pa · s. Glass fiber is impregnated with this unsaturated polyester resin composition in the same manner as in Example 1 using this unsaturated polyester resin composition instead of the acrylic resin composition.
After increasing the viscosity to obtain an unsaturated polyester-based SMC, it was cured by heating and pressing in the same manner as in Example 1 to a thickness of 3 mm.
A 200 mm square flat unsaturated polyester resin molded product was obtained. After the weather resistance test of the unsaturated polyester resin molded article, the gloss retention of the molded article was 5.7%, and chalking occurred. ΔE * (ab) was 3.6.
【００７３】[0073]
【発明の効果】以上、説明したように、本発明において
は、重量平均分子量が５万以上のアクリル系重合体粉末
を構成成分とすることによって、アクリル系樹脂組成物
の繊維補強剤への含浸性が良好で、フィルム剥離性、取
り扱い性の良好な薄肉のアクリル系ＳＭＣを製造するこ
とが可能になる。また、このアクリル系ＳＭＣを成形す
ることにより、生産性が高く、耐溶剤性、耐熱性、耐熱
水性、耐候性が良好で機械的強度の高いアクリル系成形
品を製造することが可能となり、本発明は工業上非常に
有益である。As described above, in the present invention, the fiber-reinforced agent is impregnated with the acrylic resin composition by using an acrylic polymer powder having a weight average molecular weight of 50,000 or more as a constituent component. This makes it possible to produce a thin acrylic SMC having good properties and good film peelability and handleability. In addition, by molding this acrylic SMC, it is possible to produce an acrylic molded product having high productivity, good solvent resistance, heat resistance, hot water resistance, good weather resistance and high mechanical strength. The invention is very useful industrially.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柳瀬 明正 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内 Ｆターム(参考） 4F072 AA02 AA05 AA07 AA08 AB04 AB05 AB06 AB07 AB09 AB10 AD09 AE02 AE23 AF02 AF03 AF04 AF06 AF13 AF23 AF26 AG03 AH02 AH05 AH23 AK05 AL01 4F100 AA01A AA01B AA01H AA19H AH02H AH08H AK25A AK25B AK25H AL05A AL05B BA02 BA03 BA04 BA05 BA10A BA10B BA15 CA02 CA19 CA23A CA23B CA30 DE01A DE01B DE01H DG03A DG03B DG03H EH012 EJ082 EJ192 EJ422 EJ822 GB08 JA07A JA07B JB07 JJ03 JK01 JL02 JL05 JL09 JL14 YY00A YY00B 4J002 BB03Y BB12Y BE02Y BG00Y BG00Z BG02Z BG04W BG04X BG05W BG05X CC00Y CF00Y CF00Z CL00Y CL06Y DA018 DE147 DE237 DG047 DH047 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 DL007 DL008 EH076 FA04Y FA048 FA08X FA08Z FD017 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Akimasa Yanase 4-1, Ushikawa-dori, Toyohashi-shi, Aichi Prefecture F-term (reference) 4F072 AA02 AA05 AA07 AA08 AB04 AB05 AB06 AB07 AB09 AB10 AD09 AE02 AE23 AF02 AF03 AF04 AF06 AF13 AF23 AF26 AG03 AH02 AH05 AH23 AK05 AL01 4F100 AA01A AA01B AA01H AA19H AH02H AH08H AK25A AK25B AK25H AL05A AL05B BA02 BA03 BA03 CA01 BA03 BA01 BA23 BA01 BA23 EJ822 GB08 JA07A JA07B JB07 JJ03 JK01 JL02 JL05 JL09 JL14 YY00A YY00B 4J002 BB03Y BB12Y BE02Y BG00Y BG00Z BG02Z BG04W BG04X BG05W BG05X CC00Y CF00Y CF00E DJ0GE077 CL047 DE0 0
Claims (4)
ップ（Ａ）、無機充填剤（Ｂ）、および重量平均分子量
が５万以上であるアクリル系重合体粉末（Ｃ）を構成成
分とするアクリル系樹脂組成物（Ｘ）と繊維補強剤
（Ｙ）とからなるアクリル系コンパウンドを２枚の離型
性フィルムで挟んだ、厚みが６ｍｍ以下であることを特
徴とするアクリル系シート・モールディング・コンパウ
ンド。1. An acrylic resin comprising an acrylic monomer or acrylic syrup (A), an inorganic filler (B), and an acrylic polymer powder (C) having a weight average molecular weight of 50,000 or more. An acrylic sheet molding compound comprising an acrylic compound comprising a resin composition (X) and a fiber reinforcing agent (Y) sandwiched between two release films and having a thickness of 6 mm or less.
として、さらに、無機充填剤含有樹脂粒子（Ｄ）を含有
することを特徴とする、請求項１記載のアクリル系シー
ト・モールディング・コンパウンド。2. The acrylic sheet molding compound according to claim 1, further comprising an inorganic filler-containing resin particle (D) as a component of the acrylic resin composition (X). .
系シート・モールディング・コンパウンドを加熱加圧硬
化することを特徴とするアクリル系樹脂成形品。3. An acrylic resin molded product, wherein the acrylic sheet molding compound according to claim 1 is cured by heating and pressing.
系シート・モールディング・コンパウンドを、単独でま
たは複数積層した後、加熱加圧硬化することを特徴とす
るアクリル系樹脂成形品の製造方法。4. A method for producing an acrylic resin molded product, wherein the acrylic sheet molding compound according to claim 1 or 2 is singly or plurally laminated and then heated and press-cured.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11218940A JP2001038724A (en) | 1999-08-02 | 1999-08-02 | Acrylic sheet molding compound (smc), acrylic resin molded product using the smc, and its manufacture |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP11218940A JP2001038724A (en) | 1999-08-02 | 1999-08-02 | Acrylic sheet molding compound (smc), acrylic resin molded product using the smc, and its manufacture |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=16727723
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008519121A (en) * | 2004-11-03 | 2008-06-05 | メイクベイル グループ リミテッド | Production of acrylate solids |
| JP2012504678A (en) * | 2008-10-08 | 2012-02-23 | エルジー・ハウシス・リミテッド | Resin syrup, artificial marble containing cured product of this resin syrup, and method for producing the same |
| JP2012052026A (en) * | 2010-09-01 | 2012-03-15 | Sekisui Plastics Co Ltd | Polymer particle for press molded body, and method for producing the same |
| WO2017115749A1 (en) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | ヤマハ株式会社 | Resin composition for frp, frp sheet and molded body |
| JP2021014523A (en) * | 2019-07-12 | 2021-02-12 | タカラスタンダード株式会社 | Thermosetting (meth)acrylic resin composition and molded article of the same |
| CN113004645A (en) * | 2021-02-24 | 2021-06-22 | 东莞智昊光电科技有限公司 | Thermosetting material for LED support, LED support and preparation method thereof |
-
1999
- 1999-08-02 JP JP11218940A patent/JP2001038724A/en active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008519121A (en) * | 2004-11-03 | 2008-06-05 | メイクベイル グループ リミテッド | Production of acrylate solids |
| JP2012504678A (en) * | 2008-10-08 | 2012-02-23 | エルジー・ハウシス・リミテッド | Resin syrup, artificial marble containing cured product of this resin syrup, and method for producing the same |
| JP2012052026A (en) * | 2010-09-01 | 2012-03-15 | Sekisui Plastics Co Ltd | Polymer particle for press molded body, and method for producing the same |
| WO2017115749A1 (en) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | ヤマハ株式会社 | Resin composition for frp, frp sheet and molded body |
| JPWO2017115749A1 (en) * | 2015-12-28 | 2018-11-01 | ヤマハ株式会社 | FRP resin composition, FRP sheet and molded article |
| US10876002B2 (en) | 2015-12-28 | 2020-12-29 | Yamaha Corporation | Resin composition for FRP, FRP sheet and molded product |
| JP2021014523A (en) * | 2019-07-12 | 2021-02-12 | タカラスタンダード株式会社 | Thermosetting (meth)acrylic resin composition and molded article of the same |
| CN113004645A (en) * | 2021-02-24 | 2021-06-22 | 东莞智昊光电科技有限公司 | Thermosetting material for LED support, LED support and preparation method thereof |
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