JP2001019836A - Thermoplastic resin composition and molding prepared therefrom - Google Patents

Thermoplastic resin composition and molding prepared therefrom

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JP2001019836A
JP2001019836A JP11192971A JP19297199A JP2001019836A JP 2001019836 A JP2001019836 A JP 2001019836A JP 11192971 A JP11192971 A JP 11192971A JP 19297199 A JP19297199 A JP 19297199A JP 2001019836 A JP2001019836 A JP 2001019836A
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thermoplastic resin
block copolymer
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resin
composition according
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JP11192971A
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Yoshiya Soga
慶也 曽我
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Daicel Corp
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Daicel Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin composition being excellent in flowability and dispersedness and developing excellent impact resistance after being molded by mixing a noncrystalline polyester resin with an epoxidized diene block copolymer and other thermoplastic resins. SOLUTION: This composition comprises 60-70 wt.% (A) noncrystalline polyester resin, 1-15 wt.% (B) epoxidized diene block copolymer, and 30-40 wt.% (C) thermoplastic resin other than components A and B, such as an aromatic polycarbonate resin. Component A is obtained by the copolymerization of a diol such as 1,4-cyclohexane dimethanol with e.g. polyethylene terephthalate. Component B is produced by reacting a block copolymer containing a vinylaromatic compound such as styrene and a diene compound such as butadiene in a ratio of 5/95 to 85/15 by weight and having a number-average molecular weight of 10,000-800,000 with an epoxidizing agent such a peroxy acid (e.g. peracetic acid) or a hydroperoxide.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ICカード、トラ
ンプカード、フロッピーディスクなどの薄肉成形品、O
A機器、携帯電話などの通信機器、家電製品などの部
材、自動車部材などに適した樹脂組成物に関するもので
ある。さらに詳しくは、非結晶性ポリエステル樹脂と他
の熱可塑性樹脂を主成分とし、さらにエポキシ化したジ
エン系ブロック共重合体により衝撃強度が改良された耐
衝撃性樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thin molded article such as an IC card, a playing card, a floppy disk, etc.
The present invention relates to a resin composition suitable for a device such as an A device, a communication device such as a mobile phone, a member of a home electric appliance, and a vehicle member. More specifically, the present invention relates to an impact-resistant resin composition containing an amorphous polyester resin and another thermoplastic resin as main components, and further having an impact strength improved by an epoxidized diene-based block copolymer.

【0002】[0002]

【従来の技術】将来本格化するであろうとされている電
子商取引用カード(ICカード)の研究が、近年、急速に
進んでいる。その素材としては主として塩ビ系樹脂が検
討されていたが、環境問題の点から、今後、塩ビ系樹脂
から塩ビ代替樹脂への転換が進むものと予想される。
2. Description of the Related Art Research on e-commerce cards (IC cards), which are expected to become full-scale in the future, has been rapidly progressing in recent years. As the raw material, a PVC-based resin was mainly studied, but from the viewpoint of environmental issues, it is expected that the conversion from the PVC-based resin to a PVC-substituted resin will be advanced in the future.

【0003】一方、厚さが1mm以下であるICカード
の原料樹脂には高流動性と耐衝撃性が要求されるが、塩
ビ代替材として一般に用いられるABS樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、さら
には、加工性が容易であり、機械的、物理的、化学的特
性に優れている非結晶性ポリエステル樹脂の中に、流動
性と衝撃強度を兼ね備えるものはなかった。
[0003] On the other hand, high flowability and impact resistance are required for the raw material resin of an IC card having a thickness of 1 mm or less. However, ABS resin, polycarbonate resin, polybutylene terephthalate resin, which is generally used as a substitute for PVC, is required. Furthermore, none of the non-crystalline polyester resins which are easy to process and have excellent mechanical, physical and chemical properties have both fluidity and impact strength.

【0004】この問題を解決する目的で過去幾つかの組
成物が提案されている。例えば、登録特許第26765
25号公報には、ポリカーボネート樹脂、またはポリカ
ーボネート樹脂およびポリエステル樹脂からなる熱可塑
性樹脂に、共役ジエン化合物およびビニル基含有芳香族
炭化水素からなるブロック共重合体の共役ジエン化合物
に基く脂肪族二重結合を部分水添して得られる水添ブロ
ック共重合体にグリシジル基含有不飽和化合物をグラフ
トした変性水添ブロック共重合体を分散させた組成物が
開示されている。しかしながら、ここで用いられている
グリシジル基変性水添ブロック共重合体は、組成物の製
造や成形品の加工時の熱でゲル化しやすいという問題点
がある。
Several compositions have been proposed in the past to solve this problem. For example, registered patent No. 26765
No. 25 discloses a polycarbonate resin or a thermoplastic resin comprising a polycarbonate resin and a polyester resin, and an aliphatic double bond based on a conjugated diene compound of a block copolymer comprising a conjugated diene compound and a vinyl group-containing aromatic hydrocarbon. Is disclosed in which a modified hydrogenated block copolymer obtained by grafting an unsaturated compound having a glycidyl group to a hydrogenated block copolymer obtained by partially hydrogenating is dispersed. However, the glycidyl group-modified hydrogenated block copolymer used here has a problem that it is easily gelled by heat during production of a composition or processing of a molded article.

【0005】また、特開平9−157504号公報に
は、エチレン性不飽和基含有カルボン酸(例えば、無水
マレイン酸)またはその誘導体で変性した非水添または
水添ブロック共重合体が開示されている。また、特開平
8−48861号公報には同様に、水酸基含有α、β−
不飽和カルボン酸と芳香族ビニル化合物で変性した水添
ブロック共重合体が開示されている。しかし、これらの
ブロック共重合体では、特に薄肉成形品において、より
高度の耐衝撃性、成形加工性に対する要求に応えること
は不十分であった。
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-157504 discloses a non-hydrogenated or hydrogenated block copolymer modified with an ethylenically unsaturated group-containing carboxylic acid (for example, maleic anhydride) or a derivative thereof. I have. Similarly, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-48861 discloses that hydroxyl-containing α, β-
A hydrogenated block copolymer modified with an unsaturated carboxylic acid and an aromatic vinyl compound is disclosed. However, these block copolymers, particularly in thin-walled molded products, have not been able to meet the demands for higher impact resistance and higher moldability.

【0006】一方、衝撃強度を改良する方法としては、
エラストマーを配合する方法が試みられているものの、
樹脂への親和性と分散性を欠くという問題があった。
On the other hand, as a method of improving the impact strength,
Although attempts have been made to blend elastomers,
There is a problem that the resin lacks affinity and dispersibility.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、優れ
た流動性と分散性を有し、特に薄肉の成形品に加工した
際に、優れた耐衝撃性を示す樹脂組成物とそれからなる
成形品及び、シートを提供することにある。
An object of the present invention is to provide a resin composition having excellent fluidity and dispersibility, and particularly exhibiting excellent impact resistance when processed into a thin molded article. It is to provide a molded article and a sheet.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる現状
に鑑み鋭意研究を行った結果、非結晶性ポリエステル樹
脂、エポキシ化ジエン系ブロック共重合体、そして、非
結晶性ポリエステル樹脂及びエポキシ化ジエン系ブロッ
ク共重合体以外の熱可塑性樹脂とを混合したところ、上
記問題点を解決し得る熱可塑性エラストマー組成物が得
られれることを見い出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventor has conducted intensive studies in view of the present situation, and as a result, has found that an amorphous polyester resin, an epoxidized diene-based block copolymer, an amorphous polyester resin, and an epoxidized polyester resin. The inventors have found that a thermoplastic elastomer composition that can solve the above problems can be obtained by mixing a thermoplastic resin other than a diene-based block copolymer, and have completed the present invention.

【0009】すなわち本発明は、非結晶性ポリエステル
樹脂(A)、エポキシ化ジエン系ブロック共重合体
(B)、(A)(B)以外の熱可塑性樹脂(C)から成
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するもの
である。また、非結晶性ポリエステル樹脂(A)が、共
重合ポリエステルであることを特徴とする熱可塑性樹脂
組成物を提供するものである。また、非結晶性ポリエス
テル樹脂(A)が、1、4−シクロヘキサンジメタノー
ルとポリエチレンテレフタレートの共重合ポリエステル
であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。また、エポキシ化ジエン系ブロック共重合
体(B)が、ビニル芳香族化合物からなるブロックと共
役ジエン化合物からなるブロックとからなるブロック共
重合体またはその部分水添物をエポキシ化したものであ
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するもの
である。また、エポキシ化ジエン系ブロック共重合体
(B)が、ビニル芳香族化合物からなるブロックと共役
ジエン化合物からなるブロックとからなるブロック共重
合体またはその部分水添物をエポキシ化したものであっ
て、ビニル芳香族化合物からなるブロックが60wt%
以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供
するものである。また、非結晶性ポリエステル樹脂及び
エポキシ化ジエン系ブロック共重合体以外の熱可塑性樹
脂(C)が、芳香族ポリカーボネート樹脂であることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。ま
た、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度が1
〜40モル%であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物を提供するものである。また、以上の熱可塑性樹脂組
成物を用いた成形品を提供するものである。また、以上
の熱可塑性樹脂組成物を用いたシートを提供するもので
ある。また、以上の熱可塑性樹脂組成物を用いたICカ
ードを提供するものである。
That is, the present invention is characterized by comprising a non-crystalline polyester resin (A), an epoxidized diene-based block copolymer (B), and a thermoplastic resin (C) other than (A) and (B). It is intended to provide a thermoplastic resin composition. Further, the present invention provides a thermoplastic resin composition, wherein the non-crystalline polyester resin (A) is a copolymerized polyester. The present invention also provides a thermoplastic resin composition, wherein the non-crystalline polyester resin (A) is a copolymerized polyester of 1,4-cyclohexanedimethanol and polyethylene terephthalate. The epoxidized diene-based block copolymer (B) is obtained by epoxidizing a block copolymer composed of a block composed of a vinyl aromatic compound and a block composed of a conjugated diene compound, or a partially hydrogenated product thereof. It is intended to provide a thermoplastic resin composition characterized by the following. The epoxidized diene-based block copolymer (B) is obtained by epoxidizing a block copolymer composed of a block composed of a vinyl aromatic compound and a block composed of a conjugated diene compound or a partially hydrogenated product thereof. 60% by weight of a block composed of a vinyl aromatic compound
The present invention provides a thermoplastic resin composition characterized by the above. Further, the present invention provides a thermoplastic resin composition, wherein the thermoplastic resin (C) other than the non-crystalline polyester resin and the epoxidized diene-based block copolymer is an aromatic polycarbonate resin. The terminal hydroxyl group concentration of the aromatic polycarbonate resin is 1
4040 mol% is provided. Further, the present invention provides a molded article using the above-mentioned thermoplastic resin composition. The present invention also provides a sheet using the above thermoplastic resin composition. Another object of the present invention is to provide an IC card using the above thermoplastic resin composition.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0011】(非結晶性ポリエステル樹脂(A))本発
明に用いられる非結晶性ポリエステル樹脂(A)で好ま
しいものは、ジカルボン酸またはジカルボン酸誘導体
と、ジオールとの縮合反応で製造されたものである。さ
らに好ましいものは、1、4−シクロヘキサンジメタノ
ールとポリエチレンテレフタレートとの共重合ポリエス
テルで、特表平9−509449号公報などに開示され
ている。この共重合ポリエステルのジカルボン酸成分に
は、10モル%以下の割合でイソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク
酸、セバシン酸、アジピン酸、グルタル酸、アゼライン
酸、などの芳香族又は、脂環式ジカルボン酸が含まれて
もよい。又、エチレングリコール及び1、4−シクロヘ
キサンジメタノールのグリコール成分混合物にも10モ
ル%以下の割合でジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペン
タンジオール、ヘキサンジオール、テトラメチルシクロ
ブタンジオールなどが含まれていてもよい。
(Amorphous Polyester Resin (A)) The preferred non-crystalline polyester resin (A) used in the present invention is one produced by a condensation reaction of a dicarboxylic acid or a dicarboxylic acid derivative with a diol. is there. More preferred is a copolymerized polyester of 1,4-cyclohexanedimethanol and polyethylene terephthalate, which is disclosed in JP-A-9-509449. The dicarboxylic acid component of this copolymerized polyester contains aromatic or isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, sebacic acid, adipic acid, glutaric acid, azelaic acid, or the like in a ratio of 10 mol% or less, or Alicyclic dicarboxylic acids may be included. The glycol component mixture of ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol also contains diethylene glycol, triethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, tetramethylcyclobutanediol, etc. in a proportion of 10 mol% or less. It may be.

【0012】(エポキシ化ジエン系ブロック共重合体
(B))本発明に用いられるエポキシ化ジエン系ブロッ
ク共重合体(B)はジエン系ブロック共重合体またはそ
の部分水添物をエポキシ化したものである。
(Epoxidized diene-based block copolymer (B)) The epoxidized diene-based block copolymer (B) used in the present invention is obtained by epoxidizing a diene-based block copolymer or a partially hydrogenated product thereof. It is.

【0013】ここでいうジエン系ブロック共重合体と
は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとか
らなるブロック共重合体をいい、ビニル芳香族化合物と
共役ジエン化合物の重量比(ブロック共重合体の重量比)
は5/95〜85/15であり、好ましくは60/40
〜85/15である。また、本発明に供するブロック共
重合体の数平均分子量は5,000〜1,000,00
0、好ましくは10,000〜800,000の範囲であ
り、分子量分布[重量平均分子量(Mw)と数平均分子量
(Mn)との比(Mw/Mn)]は10以下である。またブ
ロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状
あるいはこれらの任意の組み合せのいずれであってもよ
い。例えばX−Y−X、Y−X−Y−X、(X−Y−)
4Si、X−Y−X−Y−X、等の構造を有するビニル
芳香族化合物(X)ブロック−共役ジエン化合物(Y)
ブロック共重合体である。さらにジエン系ブロック共重
合体の共役ジエン化合物の不飽和結合は、部分的に水素
添加したものでもよい。
The term "diene block copolymer" as used herein means a block copolymer composed of a polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and a polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. Weight ratio of aromatic compound and conjugated diene compound (weight ratio of block copolymer)
Is 5/95 to 85/15, preferably 60/40
8585/15. The number average molecular weight of the block copolymer used in the present invention is 5,000 to 1,000,000.
0, preferably in the range of 10,000 to 800,000, and the molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight
(Mw / Mn)] is 10 or less. The molecular structure of the block copolymer may be linear, branched, radial, or any combination thereof. For example, XYX, YXYX, (XY-)
Vinyl aromatic compound (X) having a structure such as 4Si, XYXYX, etc. Block-conjugated diene compound (Y)
It is a block copolymer. Further, the unsaturated bond of the conjugated diene compound of the diene-based block copolymer may be partially hydrogenated.

【0014】ジエン系ブロック共重合体を構成するビニ
ル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、p−第3級ブチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、p−メチルスチレン、1,1−
ジフェニルスチレン等のうちから1種または2種以上が
選択でき、中でもスチレンが好ましい。また、共役ジエ
ン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、
1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブ
タジエン、ピぺリレン、3−ブチル−1,3−オクタジ
エン、フェニル−1,3−ブタジエン等のうちから1
種、または2種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソ
プレン及びこれらの組合せが好ましい。
Examples of the vinyl aromatic compound constituting the diene block copolymer include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tertiary butylstyrene, divinylbenzene, p-methylstyrene, 1,1-
One or more of diphenylstyrene and the like can be selected, and among them, styrene is preferable. As the conjugated diene compound, for example, butadiene, isoprene,
One of 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, piperylene, 3-butyl-1,3-octadiene, phenyl-1,3-butadiene and the like.
Species or two or more species are selected, and among them, butadiene, isoprene and a combination thereof are preferred.

【0015】本発明に供するブロック共重合体の製造方
法としては上記した構造を有するものであればどのよう
な製造方法もとることができる。例えば、特公昭40−
23798号、特公昭47−3252号、特公昭48−
2423号、特願昭49−105970号、特願昭50
−27094号、特公昭46−32415号、特開昭5
9−166518号、特公昭49−36957号、特公
昭43−17979号、特公昭46−32415号、特
公昭56−28925号などの各公報に記載された方法
により、リチウム触媒等を用いて不活性溶媒中でビニル
芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体を合
成することができる。さらに特公昭42−8704号公
報、特公昭43−6636号公報、あるいは特開昭59
−133203号公報に記載された方法により、不活性
溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加して、本発明
に供する部分的に水添したブロック共重合体を合成する
ことができる。
As a method for producing the block copolymer used in the present invention, any production method having the above-mentioned structure can be adopted. For example,
23798, JP-B-47-3252, JP-B-48-
No. 2423, Japanese Patent Application No. 49-105970, Japanese Patent Application No. 50
-27094, JP-B-46-32415, JP-A-5
According to the methods described in JP-A Nos. 9-166518, JP-B-49-36957, JP-B-43-17979, JP-B-46-32415, and JP-B-56-28925, a lithium catalyst or the like is used. A vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer can be synthesized in an active solvent. Further, Japanese Patent Publication No. 42-8704, Japanese Patent Publication No. 43-6636, or
According to the method described in JP-A-133203, the partially hydrogenated block copolymer to be used in the present invention can be synthesized by hydrogenation in an inert solvent in the presence of a hydrogenation catalyst.

【0016】上記したジエン系ブロック共重合体をエポ
キシ化することにより本発明で使用されるエポキシ化ジ
エン系共重合体が得られる。
The epoxidized diene-based copolymer used in the present invention can be obtained by epoxidizing the above-mentioned diene-based block copolymer.

【0017】本発明におけるエポキシ化ジエン系ブロッ
ク共重合体は上記のブロック共重合体を不活性溶媒中で
ハイドロパーオキサイド類、過酸類等のエポキシ化剤と
反応させることにより得ることができる。過酸類として
は過ギ酸、過酢酸、過安息香酸を例示することができ
る。ハイドロパーオキサイド類の場合、タングステン酸
と苛性ソーダの混合物を過酸化水素と、あるいは有機酸
を過酸化水素と、あるいはモリブデンヘキサカルボニル
をターシャリブチルハイドロパーオキサイドと併用して
触媒効果を得ることができる。
The epoxidized diene block copolymer in the present invention can be obtained by reacting the above block copolymer with an epoxidizing agent such as hydroperoxides and peracids in an inert solvent. Examples of peracids include formic acid, peracetic acid, and perbenzoic acid. In the case of hydroperoxides, a catalytic effect can be obtained by using a mixture of tungstic acid and caustic soda with hydrogen peroxide, an organic acid with hydrogen peroxide, or molybdenum hexacarbonyl with tertiary butyl hydroperoxide. .

【0018】エポキシ化剤の量には厳密な制限はなく、
それぞれの場合における最適量は、使用する個々のエポ
キシ化剤、所望されるエポキシ化度、使用する個々のブ
ロック共重合体等の可変要因によって決まる。
There is no strict limit on the amount of epoxidizing agent,
The optimal amount in each case will depend on variables such as the particular epoxidizing agent used, the degree of epoxidation desired, the particular block copolymer used, and the like.

【0019】得られたエポキシ化ジエン系ブロック共重
合体の単離は適当な方法、例えば貧溶媒で沈殿させる方
法、重合体を熱水中に攪拌の下で投入し溶媒を蒸留除去
する方法、直接脱溶媒法などで行うことができる。
The obtained epoxidized diene block copolymer can be isolated by a suitable method, for example, a method of precipitating with a poor solvent, a method of throwing the polymer into hot water with stirring and distilling off the solvent, It can be performed by a direct desolvation method or the like.

【0020】得られたエポキシ化(水添)ジエン系ブロッ
ク共重合体のエポキシ当量は、好ましくは320〜80
00の範囲である。
The epoxy equivalent of the obtained epoxidized (hydrogenated) diene block copolymer is preferably from 320 to 80.
00 range.

【0021】(非結晶性ポリエステル樹脂及びエポキシ
化ジエン系ブロック共重合体以外の熱可塑性樹脂
(C))本発明に用いられる非結晶性ポリエステル樹脂
及びエポキシ化ジエン系ブロック共重合体以外の熱可塑
性樹脂(C)の具体例としては、6−ナイロン、6,6
−ナイロン、4,6−ナイロン、11−ナイロン、12
−ナイロン等のポリアミド樹脂、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、液晶
性ポリエステル樹脂、ポリアリレート、あるいはポリア
ミドエラストマー、ポリエステルエラストマー等の結晶
性熱可塑性重合体、ABS樹脂、AES樹脂、AAS樹
脂、MBS樹脂等のゴム変性重合体、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、スチレン−メチルメタクリレート
共重合体、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等
のアクリル樹脂、ポリサルファイド樹脂、芳香族ポリエ
−テル類(ポリフェニレンエーテル樹脂等)等の非晶性
熱可塑性重合体、あるいは炭素数2〜8のα−モノオレ
フィンを主たる繰り返し構造単位とする重合単位に他の
重合体がグラフト重合したグラフト重合体、例えばエチ
レン−プロピレン共重合体にアクリロニトリル−スチレ
ン共重合体がグラフト重合したグラフト重合体、エチレ
ン−ブテン共重合体にアクリロニトリル−スチレン共重
合体がグラフト重合したグラフト重合体、エチレン−ブ
テン共重合体にブチルアクリレート−メチルメタクリレ
ート共重合体がグラフト重合したグラフト重合体、エチ
レン−ブテン共重合体にメチルメタクリレート共重合体
がグラフト重合したグラフト重合体等、さらにはスチレ
ン/ブタジエンゴムの水素添加物、ニトリルゴムの水素
添加物、エチレン/プロピレンゴム、エチレン/プロピ
レン/ジエンゴム、エチレン/ブテンゴム、エチレン/
ブテン/ジエンゴム、アクリルゴム、塩素化ポリエチレ
ンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、
エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム、スチレン/ブタ
ジエンブロック共重合体の水素添加物、α,β−不飽和
ニトリル/アクリル酸エステル/共役ジエン共重合ゴム
等の、本質的に飽和あるいは不飽和度の小さいゴム等が
挙げられる。又、これらの群から選ばれた複数の物質を
(C)に使用しても差し支えない。
(Thermoplastic resin (C) other than the non-crystalline polyester resin and the epoxidized diene-based block copolymer) The thermoplastic resin other than the non-crystalline polyester resin and the epoxidized diene-based block copolymer used in the present invention As specific examples of the resin (C), 6-nylon, 6,6
-Nylon, 4,6-nylon, 11-nylon, 12
-Polyamide resin such as nylon, aromatic polycarbonate resin, polyester resin such as polyimide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, liquid crystalline polyester resin, polyarylate, or crystalline thermoplastic polymer such as polyamide elastomer, polyester elastomer, ABS resin , AES resin, AAS resin, rubber modified polymer such as MBS resin, acrylonitrile-styrene copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, acrylic resin such as polystyrene, polymethyl methacrylate, polysulfide resin, aromatic polyethers (Amorphous thermoplastic polymer such as polyphenylene ether resin), or other polymer grafted on a polymer unit having a main repeating structural unit of an α-monoolefin having 2 to 8 carbon atoms. Graft polymers obtained by graft polymerization of an acrylonitrile-styrene copolymer onto an ethylene-propylene copolymer, a graft polymer obtained by graft-polymerizing an acrylonitrile-styrene copolymer on an ethylene-butene copolymer, ethylene A graft polymer in which a butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer is graft-polymerized to a butene copolymer, a graft polymer in which a methyl methacrylate copolymer is graft-polymerized to an ethylene-butene copolymer, and a styrene / butadiene rubber; Hydrogenated products, hydrogenated nitrile rubber, ethylene / propylene rubber, ethylene / propylene / diene rubber, ethylene / butene rubber, ethylene /
Butene / diene rubber, acrylic rubber, chlorinated polyethylene rubber, fluorine rubber, silicone rubber, urethane rubber,
Rubbers of essentially saturated or unsaturated degree such as epichlorohydrin rubber, polysulfide rubber, hydrogenated styrene / butadiene block copolymer, α, β-unsaturated nitrile / acrylic ester / conjugated diene copolymer rubber And the like. Also, a plurality of substances selected from these groups may be used in (C).

【0022】以上挙げた中で好ましいものとしては、芳
香族ポリカーボネート樹脂が上げられる。又、芳香族ポ
リカーボネート樹脂の中でも好ましいものとしては、末
端水酸基濃度が1〜40モル%である芳香族ポリカーボ
ネート樹脂である。
Among the above, preferred are aromatic polycarbonate resins. Further, among the aromatic polycarbonate resins, an aromatic polycarbonate resin having a terminal hydroxyl group concentration of 1 to 40 mol% is preferable.

【0023】本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹
脂は、ホモまたはコポリカーボネートのいずれであって
もよい。また、芳香族ポリカーボネート樹脂の構造は分
岐構造であっても、直鎖構造であってもよい。さらに、
分岐構造と直鎖構造の混合物であってもよい。
The aromatic polycarbonate resin used in the present invention may be a homo or copolycarbonate. The structure of the aromatic polycarbonate resin may be a branched structure or a linear structure. further,
It may be a mixture of a branched structure and a linear structure.

【0024】芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は
ホスゲン法やエステル交換法など一般に知られているい
ずれの方法であってもよい。以下一例として、エステル
交換法による芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法を
説明する。エステル交換法は、2価フェノールと炭酸ジ
エステルとを、塩基性触媒、さらにはこの塩基性触媒を
中和する酸性物質を添加し、溶融エステル交換縮重合を
行うことにより製造できる。2価フェノールの代表例と
しては、ビスフェノール類があげられ、特に2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、すなわちビス
フェノールAが好ましい。また、ビスフェノールAの一
部または全部を他の2価フェノールで置き換えてもよ
い。他の2価フェノールとしては、ハイドロキノン、
4,4−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)メタンや1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)エタンなどのビス(4−ヒドロキシフェニル)
アルカン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキサンなどのビス(4−ヒドロキシフェニル)シ
クロアルカン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフ
ィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフォン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)スルフォキシド、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エーテルのような化合物、
2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロパンのようなアルキル化ビスフェ
ノール類、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジ
クロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパンのようなハ
ロゲン化ビスフェノール類を挙げることができる。
The method for producing the aromatic polycarbonate resin may be any of the generally known methods such as the phosgene method and the transesterification method. Hereinafter, as an example, a method for producing an aromatic polycarbonate resin by a transesterification method will be described. The transesterification method can be produced by adding a basic catalyst to a dihydric phenol and a carbonic acid diester, and further adding an acidic substance that neutralizes the basic catalyst, and performing melt transesterification polycondensation. Representative examples of the dihydric phenol include bisphenols, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, that is, bisphenol A is particularly preferable. Further, part or all of bisphenol A may be replaced with another dihydric phenol. Other dihydric phenols include hydroquinone,
Bis (4-hydroxyphenyl) such as 4,4-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane
Alkanes, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkanes such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ) Compounds such as sulfoxides, bis (4-hydroxyphenyl) ethers,
2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl)
Alkylated bisphenols such as propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2 Halogenated bisphenols such as -bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane.

【0025】炭酸ジエステルの代表例としては、ジフェ
ニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス(ク
ロロフェニル)カーボネート、m−クレジルカーボネー
ト、ジナフチルカーボネート、ビス(ビフェニル)カー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネ
ートなどが挙げられる。これらの内、特にジフェニルカ
ーボネートが好ましい。
Representative examples of the carbonic acid diester include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (biphenyl) carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl. Carbonate and the like. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred.

【0026】つづいて、本発明で好適に使用できる末端
水酸基濃度が1〜40モル%の芳香族ポリカーボネート
樹脂について説明する。
Next, an aromatic polycarbonate resin having a terminal hydroxyl group concentration of 1 to 40 mol% which can be suitably used in the present invention will be described.

【0027】ビスフェノールAとジフェニルカーボネー
トを原料として、エステル交換法によって製造される芳
香族ポリカーボネート樹脂を例にとると、得られる芳香
族ポリカーボネートの末端はフェノール性水酸基とフェ
ニル基である。ここで、原料であるビスフェノールAの
仕込みモル数に対するジフェニルカーボネートの仕込み
モル数の比を大きくすることにより、フェノール性水酸
基末端比率を自由に制御できるが、フェノール性水酸基
末端濃度が40モル%を超えると、色相、耐熱安定性が
悪化するので40モル%以下であることが望ましい。更
に好ましくは30モル%以下である。また、溶融エステ
ル交換法では、フェノール性水酸基末端比率を3モル%
以下にすることは、一般に困難である。そこで、本発明
で用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基
比率は、3モル%以上30モル%以下が望ましい。
Taking an example of an aromatic polycarbonate resin produced by transesterification using bisphenol A and diphenyl carbonate as raw materials, the terminals of the obtained aromatic polycarbonate are a phenolic hydroxyl group and a phenyl group. Here, by increasing the ratio of the charged mole number of diphenyl carbonate to the charged mole number of bisphenol A as a raw material, the phenolic hydroxyl terminal ratio can be freely controlled, but the phenolic hydroxyl terminal concentration exceeds 40 mol%. , The hue and the heat resistance are deteriorated, so that the content is desirably 40 mol% or less. More preferably, it is at most 30 mol%. In the melt transesterification method, the phenolic hydroxyl terminal ratio is 3 mol%.
It is generally difficult to: Therefore, the terminal hydroxyl group ratio of the aromatic polycarbonate resin used in the present invention is desirably 3 mol% or more and 30 mol% or less.

【0028】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する非
結晶性ポリエステル樹脂(A)、エポキシ化ジエン系ブ
ロック共重合体(B)、(A)(B)以外の熱可塑性樹
脂(C)の好ましい配合割合は、組成物中の(A)成分が
60〜70重量%、(C)成分が30〜40重量%、そし
て(A)成分及び(C)成分の総和100重量部に対して、
(B)成分が1〜15重量部である。
The non-crystalline polyester resin (A), the epoxidized diene-based block copolymer (B), and the thermoplastic resin (C) other than (A) and (B) which constitute the thermoplastic resin composition of the present invention. The preferred mixing ratio is 60 to 70% by weight of the component (A), 30 to 40% by weight of the component (C), and 100 parts by weight of the total of the components (A) and (C) in the composition.
Component (B) is 1 to 15 parts by weight.

【0029】また、本発明の組成物には、例えば、充填
材、硬化促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、硫黄硬化
剤、分解防止剤、プロセス油、顔料、酸化亜鉛、ステア
リン酸、安定剤、粘着性付与剤、可塑剤、帯電防止剤、
難燃剤、滑剤、発泡剤、着色剤、架橋助剤など、通常の
熱可塑性材料に用いられる添加剤を必要に応じて、単独
あるいは混合して添加することができる。また、本発明
の組成物の特性を損なわない範囲であれば、熱硬化性重
合体を配合することも可能である。
Further, the composition of the present invention includes, for example, a filler, a curing accelerator, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a sulfur curing agent, a decomposition inhibitor, a process oil, a pigment, zinc oxide, stearic acid, Agents, tackifiers, plasticizers, antistatic agents,
Additives used for ordinary thermoplastic materials, such as a flame retardant, a lubricant, a foaming agent, a coloring agent, and a crosslinking aid, can be added alone or in combination as needed. In addition, a thermosetting polymer can be added as long as the properties of the composition of the present invention are not impaired.

【0030】また本発明において、(a)成分、(b)
成分および(c)成分、さらには前記の添加剤を混合す
る方法としては従来公知の方法が使用できる。例えば、
ロール、ブラベンダーミキサー、各種押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサー、タンブリングミキサー、ヘン
シェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサ
ー、圧延混合機(mill mixer)、連続式混練
り機などの公知の混練機により溶融混練することによっ
て、またドライブレンドしたものを射出成形することに
より混合物を得ることができる。本発明の組成物を製造
するには、各成分を一括で混合してもよく、任意の成分
をあらかじめ予備混合したのち、残りの成分を添加して
混合してもよい。最も好ましい混合装置は、一軸あるい
は二軸押出機であり、これにより連続的に効率よく混練
りし、ペレット化することができる。
In the present invention, the component (a) and the component (b)
As a method for mixing the component, the component (c), and the above-mentioned additive, a conventionally known method can be used. For example,
Melt kneading is performed by a known kneading machine such as a roll, a Brabender mixer, various extruders, a kneader, a Banbury mixer, a tumbling mixer, a Henschel mixer, a ribbon blender, a super mixer, a rolling mixer (mill mixer), and a continuous kneader. Thus, a mixture can be obtained by injection-molding a dry-blended product. In order to produce the composition of the present invention, the respective components may be mixed at once, or after pre-mixing arbitrary components in advance, the remaining components may be added and mixed. The most preferred mixing device is a single-screw or twin-screw extruder, which can continuously and efficiently knead and pelletize.

【0031】[0031]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に
説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in more detail with reference to embodiments.

【0032】(エポキシ化ジエン系ブロック共重合体の
調整) [調整例1]攪拌機、還流冷却管、および温度計を備え
たジャケット付反応器にポリスチレン−ポリブタジエン
−ポリスチレンのブロック共重合体[スチレン/ブタジ
エン重量比=40/60]300g、酢酸エチル150
0gを仕込み溶解した。ついで過酢酸の30wt%酢酸
エチル溶液165gを連続滴下させ、攪拌下40℃で3
時間エポキシ化反応をおこなった。反応液を常温にもど
して反応器より取り出し、多量のメタノールを加えて重
合体を析出させ、濾別後水洗し、乾燥させてエポキシ変
性重合体を得た。得られたエポキシ化ジエン系ブロック
共重合体をエポキシ化ジエン系ブロック共重合体B−1
とする。(重合体のエポキシ当量490)。
(Preparation of Epoxidized Diene Block Copolymer) [Preparation Example 1] A polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer [styrene / styrene] was placed in a jacketed reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer. Butadiene weight ratio = 40/60] 300 g, ethyl acetate 150
0 g was charged and dissolved. Then, 165 g of a 30% by weight solution of peracetic acid in ethyl acetate was continuously added dropwise, and the solution was stirred at 40 ° C for 3 hours.
The epoxidation reaction was performed for hours. The reaction solution was returned to room temperature, taken out of the reactor, and a large amount of methanol was added to precipitate a polymer. The polymer was separated by filtration, washed with water, and dried to obtain an epoxy-modified polymer. The obtained epoxidized diene-based block copolymer was converted to an epoxidized diene-based block copolymer B-1.
And (Polymer epoxy equivalent 490).

【0033】[調整例2]攪拌機、還流冷却管、および
温度計を備えたジャケット付反応器にポリスチレン−ポ
リブタジエンのブロック共重合体[スチレン/ブタジエ
ン重量比=70/30]600g、酢酸エチル1800
gを仕込み溶解した。ついで、過酢酸の30重量%酢酸
エチル溶液150gを連続滴下させ、攪拌下40℃で3
時間エポキシ化反応をおこなった。反応液を常温にもど
して反応器より取り出し、多量のメタノールを加えて重
合体を析出させ、濾別後水洗し、乾燥させてエポキシ変
性重合体を得た。得られたエポキシ化ジエン系ブロック
共重合体を重合体B−2とする(重合体のエポキシ当量
760)。
Preparation Example 2 In a jacketed reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer, 600 g of a polystyrene-polybutadiene block copolymer [styrene / butadiene weight ratio = 70/30], 1,800 ethyl acetate
g was charged and dissolved. Subsequently, 150 g of a 30% by weight solution of peracetic acid in ethyl acetate was continuously added dropwise, and stirred at 40 ° C.
The epoxidation reaction was performed for hours. The reaction solution was returned to room temperature, taken out of the reactor, and a large amount of methanol was added to precipitate a polymer. The polymer was separated by filtration, washed with water, and dried to obtain an epoxy-modified polymer. The obtained epoxidized diene-based block copolymer is referred to as a polymer B-2 (epoxy equivalent of the polymer is 760).

【0034】[調整例3]攪拌機、還流冷却管、および
温度計を備えたジャケット付反応器にポリスチレン−ポ
リイソプレン−ポリスチレンのブロック共重合体[スチ
レン/イソプレン重量比=30/70]300g、シク
ロへキサン2500gを仕込み溶解し、水添触媒として
ニッケル触媒を加え、水素分圧15Kg/cm2、温度
150℃、にて3時間反応させた。得られた部分水添重
合体溶液は、減圧乾燥により溶剤を除去した(イソプレ
ン部全体の水添率85%)。この部分水添重合体300
g、シクロへキサン1500gを仕込み溶解した。つい
で過酢酸の30重量%酢酸エチル溶液150gを連続滴
下させ、攪拌下40℃で3時間エポキシ化反応をおこな
った。反応液を常温にもどして反応器より取り出し、多
量のメタノールを加えて重合体を析出させ、濾別後水洗
し、乾燥させてエポキシ変性重合体を得た。得られたエ
ポキシ化ジエン系ブロック共重合体を重合体B−3とす
る(重合体のエポキシ当量750)。
Preparation Example 3 300 g of a block copolymer of polystyrene-polyisoprene-polystyrene [styrene / isoprene weight ratio = 30/70] was placed in a jacketed reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer. 2500 g of hexane was charged and dissolved, a nickel catalyst was added as a hydrogenation catalyst, and the mixture was reacted at a hydrogen partial pressure of 15 kg / cm 2 and a temperature of 150 ° C. for 3 hours. The solvent was removed from the obtained partially hydrogenated polymer solution by drying under reduced pressure (the degree of hydrogenation of the entire isoprene part was 85%). This partially hydrogenated polymer 300
g and cyclohexane 1500 g were charged and dissolved. Subsequently, 150 g of a 30% by weight solution of peracetic acid in ethyl acetate was continuously dropped, and an epoxidation reaction was carried out at 40 ° C. for 3 hours with stirring. The reaction solution was returned to room temperature, taken out of the reactor, and a large amount of methanol was added to precipitate a polymer. The polymer was separated by filtration, washed with water, and dried to obtain an epoxy-modified polymer. The obtained epoxidized diene-based block copolymer is referred to as polymer B-3 (epoxy equivalent of the polymer is 750).

【0035】(実施例1〜4)非結晶ポリエステル樹脂
(イーストマンケミカルカンパニー製、PET−G)及
び芳香族ポリカーボネート樹脂(出光石油化学(株)製、
タフロンA2200)さらに調製例1〜3で得られたエ
ポキシ化ジエン系ブロック共重合(B−1〜3)を、表
1に示す配合でタンブラーにて混合した。その後、東芝
製TEM35B二軸押出機を用いて240℃にて混練し
ペレット化した。さらに東芝IS100P射出成形機に
て得られたペレットを240℃の条件で試験片に成形
し、アイゾット衝撃強度、メルトインデックス、曲げ弾
性率の各物性を測定した。結果を表1に示す。
(Examples 1 to 4) Amorphous polyester resin (PET-G, manufactured by Eastman Chemical Company) and aromatic polycarbonate resin (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
Teflon A2200) Further, the epoxidized diene-based block copolymers (B-1 to B-3) obtained in Preparation Examples 1 to 3 were mixed in a tumbler in the composition shown in Table 1. Thereafter, the mixture was kneaded and pelletized at 240 ° C. using a TEM35B twin screw extruder manufactured by Toshiba. Further, pellets obtained by using a Toshiba IS100P injection molding machine were molded into test pieces under the condition of 240 ° C., and each physical property such as Izod impact strength, melt index, and flexural modulus was measured. Table 1 shows the results.

【0036】(比較例1〜2)非結晶ポリエステル樹脂
(イーストマンケミカルカンパニー製、PET−G)及
び芳香族ポリカーボネート樹脂(出光石油化学(株)製、
タフロンA2200)を、表1に示す配合でタンブラー
にて混合した。その後、東芝製TEM35B二軸押出機
を用いて240℃にて混練しペレット化した。さらに東
芝IS100P射出成形機にて得られたペレットを24
0℃の条件で試験片に成形し、アイゾット衝撃強度、メ
ルトインデックス、曲げ弾性率の各物性を測定した。結
果を表1に示す。表1から判るように比較例は耐衝撃性
及び流動性において実施例より劣っている。
(Comparative Examples 1-2) Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Company, PET-G) and aromatic polycarbonate resin (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
Toughlon A2200) was mixed in a tumbler in the composition shown in Table 1. Thereafter, the mixture was kneaded and pelletized at 240 ° C. using a TEM35B twin screw extruder manufactured by Toshiba. Further, the pellets obtained by the Toshiba IS100P injection molding machine were used for 24 hours.
A test piece was molded at 0 ° C., and the physical properties of Izod impact strength, melt index, and flexural modulus were measured. Table 1 shows the results. As can be seen from Table 1, the comparative example is inferior to the example in impact resistance and fluidity.

【0037】(比較例3)非結晶ポリエステル樹脂(イ
ーストマンケミカルカンパニー製、PET−G)700
重量部、及び芳香族ポリカーボネート樹脂(出光石油化
学(株)製、タフロンA2200)300重量部、エチレ
ン−グリシジルメタクリレート共重合体(住友化学
(株)製、ボンドファーストE)100重量部をタンブ
ラーにて混合した。その後、東芝製TEM35B二軸押
出機を用いて240℃にて混練しペレット化した。しか
し得られたペレットは、外観が悪く、かつ、やけた部分
が点在していた。
(Comparative Example 3) Amorphous polyester resin (PET-G, manufactured by Eastman Chemical Company) 700
Parts by weight, 300 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin (manufactured by Idemitsu Petrochemicals Co., Ltd., Teflon A2200) and 100 parts by weight of an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Bond First E) by tumbler Mixed. Thereafter, the mixture was kneaded and pelletized at 240 ° C. using a TEM35B twin screw extruder manufactured by Toshiba. However, the obtained pellets had a bad appearance and had burnt portions scattered.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】(実施例5〜8)実施例1〜4で得られた
熱可塑性樹脂組成物のペレットを使用して、押出成形を
行い、厚み0.1mmと0.2mmのシートを得た。こ
うして得られたシートの落球衝撃強度を測定した。結果
を表2に示す。
Examples 5 to 8 The pellets of the thermoplastic resin composition obtained in Examples 1 to 4 were extruded to obtain sheets having a thickness of 0.1 mm and 0.2 mm. The ball impact strength of the sheet thus obtained was measured. Table 2 shows the results.

【0040】(比較例4〜5)比較例1〜2で得られた
熱可塑性樹脂組成物のペレットを使用して、押出成形を
行い、厚み0.1mmと0.2mmのシートを得た。こ
うして得られたシートの落球衝撃強度を測定した。結果
を表2に示す。
(Comparative Examples 4 and 5) The pellets of the thermoplastic resin compositions obtained in Comparative Examples 1 and 2 were extruded to obtain sheets having a thickness of 0.1 mm and 0.2 mm. The ball impact strength of the sheet thus obtained was measured. Table 2 shows the results.

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】(各物性の測定方法) (1)アイゾット衝撃強度:ノッチ付試験片(3.2m
m厚)を作製し、23℃で、ASTM D256に準じ
て測定した。 (2)メルトインデックス:ASTMD1238に準じ
て、250℃、荷重5Kgfで測定した。 (3)曲げ弾性率:ASTM D790に準じて、23
℃で測定した。 (4)落球衝撃強度:JIS X6301に準じ、50
0gの鋼球を30cmの高さからシート上に落とし、シ
ートの状況を調べた。結果は、○:シート破壊せず、
×:シート破壊で表示する。
(Method of Measuring Physical Properties) (1) Izod impact strength: Notched test piece (3.2 m)
m thickness) was prepared and measured at 23 ° C. according to ASTM D256. (2) Melt index: Measured at 250 ° C. under a load of 5 kgf according to ASTM D1238. (3) Flexural modulus: 23 according to ASTM D790
Measured in ° C. (4) Falling ball impact strength: 50 according to JIS X6301
A steel ball of 0 g was dropped on the sheet from a height of 30 cm, and the condition of the sheet was examined. The results were as follows: ○: The sheet was not broken
×: Displayed when the sheet was broken.

【0043】[0043]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の非結晶性
ポリエステル樹脂(A)、エポキシ化ジエン系ブロック
共重合体(B)、(A)(B)以外の熱可塑性樹脂
(C)を配合して得られる樹脂組成物は、優れた流動性
と分散性を有し、特にICカードなどの薄肉成形品にお
いて、十分な耐衝撃性を発揮することができる。
As described above, the non-crystalline polyester resin (A), the epoxidized diene block copolymer (B), and the thermoplastic resin (C) other than (A) and (B) of the present invention are used. The resin composition obtained by blending has excellent fluidity and dispersibility, and can exhibit sufficient impact resistance especially in a thin molded product such as an IC card.

─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成11年9月2日(1999.9.2)[Submission date] September 2, 1999 (1999.9.2)

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0038[Correction target item name] 0038

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【手続補正2】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0041[Correction target item name] 0041

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G06K 19/077 G06K 19/00 K Fターム(参考) 4F071 AA02 AA43 AA45 AA50 AA75 AA78 AF23 AH07 AH12 AH14 BA01 BB06 BC01 4J002 AA01Y AC11Y BB05Y BB15Y BB24Y BC02Y BD12Y BG03Y BG09Y BN06Y BN07Y BN12Y BN15Y BN16Y BP00X BP01X BP01Y CD18X CF00W CF00Y CF05W CG00Y CH04Y CH06Y CK02Y CL00Y CM04Y CN00Y CP03Y GN00 GQ00 GQ05 5B035 AA07 BA03 BA05 BB09 CA01──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G06K 19/077 G06K 19/00 K F term (Reference) 4F071 AA02 AA43 AA45 AA50 AA75 AA78 AF23 AH07 AH12 AH14 BA01 BB06 BC01 4J002 AA01Y AC11Y BB05Y BB15Y BB24Y BC02Y BD12Y BG03Y BG09Y BN06Y BN07Y BN12Y BN15Y BN16Y BP00X BP01X BP01Y CD18X CF00W CF00Y CF05W CG00Y CH04Y CH06Y CM04G00 A00

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非結晶性ポリエステル樹脂(A)、エポ
キシ化ジエン系ブロック共重合体(B)、(A)(B)
以外の熱可塑性樹脂(C)から成ることを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物。
1. An amorphous polyester resin (A), an epoxidized diene-based block copolymer (B), (A) and (B)
A thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin (C) other than the above.
【請求項2】 非結晶性ポリエステル樹脂(A)が、共
重合ポリエステルであることを特徴とする請求項1に記
載の熱可塑性樹脂組成物。
2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the non-crystalline polyester resin (A) is a copolymerized polyester.
【請求項3】 非結晶性ポリエステル樹脂(A)が、
1、4−シクロヘキサンジメタノールとポリエチレンテ
レフタレートの共重合ポリエステルであることを特徴と
する請求項2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. The non-crystalline polyester resin (A) comprises:
The thermoplastic resin composition according to claim 2, wherein the thermoplastic resin composition is a copolymerized polyester of 1,4-cyclohexanedimethanol and polyethylene terephthalate.
【請求項4】 エポキシ化ジエン系ブロック共重合体
(B)が、ビニル芳香族化合物からなるブロックと共役
ジエン化合物からなるブロックとからなるブロック共重
合体またはその部分水添物をエポキシ化したものである
ことを特徴とする請求項1〜3に記載の熱可塑性樹脂組
成物。
4. An epoxidized diene-based block copolymer (B) obtained by epoxidizing a block copolymer composed of a block composed of a vinyl aromatic compound and a block composed of a conjugated diene compound or a partially hydrogenated product thereof. The thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein
【請求項5】 エポキシ化ジエン系ブロック共重合体
(B)が、ビニル芳香族化合物からなるブロックと共役
ジエン化合物からなるブロックとからなるブロック共重
合体またはその部分水添物をエポキシ化したものであっ
て、ビニル芳香族化合物からなるブロックが60wt%
以上であることを特徴とする請求項1〜4に記載の熱可
塑性樹脂組成物。
5. An epoxidized diene-based block copolymer (B) obtained by epoxidizing a block copolymer composed of a block composed of a vinyl aromatic compound and a block composed of a conjugated diene compound or a partially hydrogenated product thereof. 60% by weight of a block composed of a vinyl aromatic compound.
The thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein:
【請求項6】 (A)(B)以外の熱可塑性樹脂(C)
が、芳香族ポリカーボネート樹脂であることを特徴とす
る請求項1〜5に記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. A thermoplastic resin other than (A) and (B) (C)
Is an aromatic polycarbonate resin. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein
【請求項7】 芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸
基濃度が1〜40モル%であることを特徴とする請求項
6に記載の熱可塑性樹脂組成物。
7. The thermoplastic resin composition according to claim 6, wherein the terminal hydroxyl group concentration of the aromatic polycarbonate resin is 1 to 40 mol%.
【請求項8】 請求項1〜7に記載された熱可塑性樹脂
組成物を用いた成形品。
8. A molded article using the thermoplastic resin composition according to claim 1.
【請求項9】 請求項1〜7に記載された熱可塑性樹脂
組成物を用いたシート。
9. A sheet using the thermoplastic resin composition according to claim 1.
【請求項10】 請求項1〜7に記載された熱可塑性樹
脂組成物を用いたICカード。
10. An IC card using the thermoplastic resin composition according to claim 1.
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JP2002265765A (en) * 2001-03-08 2002-09-18 Toagosei Co Ltd Polyester composition
JP2010155930A (en) * 2008-12-26 2010-07-15 Asahi Kasei Chemicals Corp Composite material composition and molded product using the same
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