JP2001006723A - Alkaline secondary battery and manufacture of alkaline secondary battery - Google Patents

Alkaline secondary battery and manufacture of alkaline secondary battery

Info

Publication number
JP2001006723A
JP2001006723A JP11176878A JP17687899A JP2001006723A JP 2001006723 A JP2001006723 A JP 2001006723A JP 11176878 A JP11176878 A JP 11176878A JP 17687899 A JP17687899 A JP 17687899A JP 2001006723 A JP2001006723 A JP 2001006723A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
negative electrode
electrode
secondary battery
positive electrode
angle
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11176878A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiji Yukizono
利治 柚木園
Hiroaki Yanagawa
浩章 柳川
Hiroshi Suzuki
博士 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
FDK Twicell Co Ltd
Original Assignee
Toshiba Battery Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toshiba Battery Co Ltd filed Critical Toshiba Battery Co Ltd
Priority to JP11176878A priority Critical patent/JP2001006723A/en
Publication of JP2001006723A publication Critical patent/JP2001006723A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an alkaline secondary battery having a high capacity and improved in charge/discharge cycle life. SOLUTION: This alkaline secondary battery is equipped with a group of electrodes made up by spirally winding positive electrodes 2 and negative electrodes 4 with separators 3 interposed there between so that the outermost circumference is formed of a negative electrode 4. The ratio of the thickness of the positive electrode 2 to that of the negative electrode 4 is 2 to 2.5, and an angle θN made by a wind-beginning end 4a of the negative electrode 4 with a wind-terminating end 4b thereof is 0 to 30 deg. while an angle θP made by the wind-beginning end 4a of the negative electrode 4 with a wind-terminating end 2b of the positive electrodes 2 is 330 to 350 deg. (where, the angles are each an angle increasing from the wind-beginning end 4a in the winding direction).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ二次電池
及びアルカリ二次電池の製造方法に関するものである。
The present invention relates to an alkaline secondary battery and a method for manufacturing an alkaline secondary battery.

【0002】[0002]

【従来の技術】携帯用電子機器に用いられる電池とし
て、ニッケルカドミウム二次電池及びニッケル水素二次
電池に代表されるアルカリ二次電池、ニッケル亜鉛二次
電池、リチウムイオン二次電池などが知られている。ア
ルカリ二次電池の一例である円筒形ニッケル水素二次電
池としては、水酸化ニッケルを含む正極及び水素吸蔵合
金を含む負極がセパレータを介して渦巻き状に捲回され
た電極群と、アルカリ電解液が有底円筒状容器内に収納
された構造を有するものが知られている。なお、前記電
極群の最外周は負極で、負極端子を兼ねる前記容器と電
気的に接触している。
2. Description of the Related Art Alkaline secondary batteries such as nickel cadmium secondary batteries and nickel hydrogen secondary batteries, nickel zinc secondary batteries and lithium ion secondary batteries are known as batteries used in portable electronic equipment. ing. As a cylindrical nickel-metal hydride secondary battery which is an example of an alkaline secondary battery, an electrode group in which a positive electrode containing nickel hydroxide and a negative electrode containing a hydrogen storage alloy are spirally wound via a separator, and an alkaline electrolyte Is known that has a structure in which a container is housed in a bottomed cylindrical container. The outermost periphery of the electrode group is a negative electrode, which is in electrical contact with the container also serving as a negative electrode terminal.

【0003】このニッケル水素二次電池においては、容
量規制極が正極であり、また、電極群の最外周を負極に
するため、正極の厚さが負極に比べて厚くなっている。
近年の高容量化の要望により正極容量の増加が図られて
いるため、正極と負極の厚さ比は拡大する傾向にある。
In this nickel-metal hydride secondary battery, the capacity regulating electrode is a positive electrode, and the outermost periphery of the electrode group is a negative electrode, so that the positive electrode is thicker than the negative electrode.
Since the capacity of the positive electrode has been increased due to the recent demand for higher capacity, the thickness ratio between the positive electrode and the negative electrode tends to increase.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、正極と
負極の厚さの差が拡大すると、渦巻き形電極群の横断面
の形状が円形になるように正極、負極及びセパレータを
捲回することが困難になるという問題点が生じる。横断
面の形状が楕円である電極群を有底円筒形容器内に収納
すると、電極群が容器から不均一に加圧されるため、正
極、セパレータ及び負極の密着が低い箇所が生じる。そ
の結果、電極群において充放電反応が不均一に生じるた
め、電極群の劣化の進行が早くなり、充放電サイクル寿
命が低下するという問題点を生じる。
However, when the difference in thickness between the positive electrode and the negative electrode increases, it is difficult to wind the positive electrode, the negative electrode, and the separator so that the cross-sectional shape of the spiral electrode group becomes circular. Problem arises. When an electrode group having an elliptical cross-sectional shape is housed in a bottomed cylindrical container, the electrode group is non-uniformly pressed from the container, so that a portion where adhesion between the positive electrode, the separator and the negative electrode is low is generated. As a result, the charge / discharge reaction occurs non-uniformly in the electrode group, so that the deterioration of the electrode group is accelerated and the charge / discharge cycle life is shortened.

【0005】本発明の目的は、高容量で、かつ充放電サ
イクル寿命が向上されたアルカリ二次電池を提供するこ
とである。
An object of the present invention is to provide an alkaline secondary battery having a high capacity and an improved charge / discharge cycle life.

【0006】本発明の別の目的は、正極及び負極を容易
に捲回することができ、歩留まりを向上することが可能
なアルカリ二次電池の製造方法を提供することである。
Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing an alkaline secondary battery in which a positive electrode and a negative electrode can be easily wound and the yield can be improved.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明に係わるアルカリ
二次電池は、正極及び負極をセパレータを介し、最外周
が負極となるように渦巻き状に捲回した電極群を具備し
たアルカリ二次電池において、前記正極の前記負極に対
する厚さ比は、2〜2.5であり、前記電極群は、前記
負極の巻き始め端部と前記負極の巻き終わり端部とのな
す角が0〜30゜であり、前記負極の巻き始め端部と前
記正極の巻き終わり端部とのなす角が330〜350゜
である(但し、前記各なす角は、前記負極の巻き始め端
部から捲回方向に大きくなる角度である)ことを特徴と
するものである。
According to the present invention, there is provided an alkaline secondary battery comprising an electrode group in which a positive electrode and a negative electrode are spirally wound with a separator interposed therebetween such that the outermost periphery is a negative electrode. In the above, the thickness ratio of the positive electrode to the negative electrode is 2 to 2.5, and in the electrode group, the angle between the winding start end of the negative electrode and the winding end end of the negative electrode is 0 to 30 °. And the angle between the winding start end of the negative electrode and the winding end end of the positive electrode is 330 to 350 ° (however, each of the angles is from the winding start end of the negative electrode in the winding direction). (The angle becomes larger).

【0008】本発明に係わるアルカリ二次電池の製造方
法は、2本の半円柱形芯材でセパレータを挟み、これを
巻芯にして正極及び負極を前記セパレータを介在させな
がら渦巻き状に捲回した電極群と、前記電極群が収納さ
れる有底円筒状容器とを具備したアルカリ二次電池の製
造方法において、前記巻芯の直径は、前記容器の内径の
20〜30%に相当する大きさであることを特徴とする
ものである。
According to the method of manufacturing an alkaline secondary battery according to the present invention, a separator is sandwiched between two semi-cylindrical core materials, and a positive electrode and a negative electrode are spirally wound around the separator while the separator is interposed therebetween. In the method for manufacturing an alkaline secondary battery including the electrode group described above and a cylindrical container having a bottom in which the electrode group is stored, the diameter of the core is 20 to 30% of the inner diameter of the container. It is a feature that it is.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明に係わるアルカリ二
次電池(円筒形アルカリ二次電池)を図1を参照して説
明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, an alkaline secondary battery (cylindrical alkaline secondary battery) according to the present invention will be described with reference to FIG.

【0010】有底円筒状の容器1内には、正極2とセパ
レータ3と負極4とを積層してスパイラル状に捲回する
ことにより作製された電極群5が収納されている。前記
負極4は、前記電極群5の最外周に配置されて前記容器
1と電気的に接触している。アルカリ電解液は、前記容
器1内に収容されている。中央に孔6を有する円形の第
1の封口板7は、前記容器1の上部開口部に配置されて
いる。リング状の絶縁性ガスケット8は、前記封口板7
の周縁と前記容器1の上部開口部内面の間に配置され、
前記上部開口部を内側に縮径するカシメ加工により前記
容器1に前記封口板7を前記ガスケット8を介して気密
に固定している。正極リード9は、一端が前記正極2に
接続、他端が前記封口板7の下面に接続されている。帽
子形状をなす正極端子10は、前記封口板7上に前記孔
6を覆うように取り付けられている。ゴム製の安全弁1
1は、前記封口板7と前記正極端子10で囲まれた空間
内に前記孔6を塞ぐように配置されている。中央に穴を
有する絶縁材料からなる円形の押え板12は、前記正極
端子10上に前記正極端子10の突起部がその押え板1
2の前記穴から突出されるように配置されている。外装
チューブ13は、前記押え板12の周縁、前記容器1の
側面及び前記容器1の底部周縁を被覆している。
An electrode group 5 formed by stacking a positive electrode 2, a separator 3, and a negative electrode 4 and winding them in a spiral shape is accommodated in a cylindrical container 1 having a bottom. The negative electrode 4 is arranged at the outermost periphery of the electrode group 5 and is in electrical contact with the container 1. The alkaline electrolyte is contained in the container 1. A circular first sealing plate 7 having a hole 6 in the center is arranged at the upper opening of the container 1. The ring-shaped insulating gasket 8 is
Is arranged between the periphery of the container and the inner surface of the upper opening of the container 1,
The sealing plate 7 is airtightly fixed to the container 1 via the gasket 8 by caulking to reduce the diameter of the upper opening inward. One end of the positive electrode lead 9 is connected to the positive electrode 2, and the other end is connected to the lower surface of the sealing plate 7. The positive electrode terminal 10 having a hat shape is attached on the sealing plate 7 so as to cover the hole 6. Rubber safety valve 1
1 is arranged so as to close the hole 6 in a space surrounded by the sealing plate 7 and the positive electrode terminal 10. A circular holding plate 12 made of an insulating material having a hole in the center is provided on the positive electrode terminal 10 so that a protrusion of the positive electrode terminal 10 is provided on the holding plate 1.
2 so as to protrude from the holes. The outer tube 13 covers the periphery of the holding plate 12, the side surface of the container 1, and the periphery of the bottom of the container 1.

【0011】前記電極群5は、図2に示すように、前記
負極の巻き終わり端部4bが前記負極4の巻き始め端部
4aとのなす角θN(但し、前記角度θNは、前記負極4
の巻き始め端部4aから捲回方向に大きくなる角度であ
る)が0〜30゜になるように配置されている。また、
前記正極の巻き終わり端部2bは、前記負極4の巻き始
め端部4aとのなす角θP(但し、前記角度θPは、前記
負極4の巻き始め端部4aから捲回方向に大きくなる角
度である)が330〜350゜になるように配置されて
いる。
As shown in FIG. 2, the electrode group 5 includes an angle θ N between the winding end 4b of the negative electrode and the winding start end 4a of the negative electrode 4 (where the angle θ N is Negative electrode 4
Is an angle that increases from the winding start end 4a in the winding direction) to 0 ° to 30 °. Also,
The winding end 2b of the positive electrode forms an angle θ P with the winding start 4a of the negative electrode 4 (where the angle θ P increases in the winding direction from the winding start 4a of the negative electrode 4). (The angle) is 330 to 350 °.

【0012】前記なす角θNを前述した範囲に規定する
のは次のような理由によるものである。前記なす角θN
を0゜、つまり負極の巻き始め端部4aと巻き終わり端
部4bとを同位置にするか、あるいは前記なす角θN
30゜を越えると、正極の負極に対する厚さ比が2〜
2.5である際に電極群の横断面の形状が楕円になる。
また、前記なす角θNが30゜を越えると、正極の巻き
終わり端部と負極の巻き終わり端部とが離れすぎて電極
群を容器内に円滑に収納することが困難になる場合があ
る。前記なす角θNのより好ましい範囲は、10〜20
゜である。
The angle θ N is defined in the above-described range for the following reason. The angle θ N
0 °, that is the winding end to the winding start portion 4a of the negative electrode and an end portion 4b or the same position, or when the angle theta N exceeds 30 °, the thickness ratio 2 for the negative electrode of the positive electrode
When the value is 2.5, the shape of the cross section of the electrode group becomes elliptical.
If the angle θ N exceeds 30 °, the winding end of the positive electrode and the winding end of the negative electrode may be too far apart, making it difficult to smoothly store the electrode group in the container. . A more preferable range of the angle theta N is 10 to 20
゜.

【0013】前記なす角θPを前述した範囲に規定する
のは次のような理由によるものである。前記なす角θP
を330゜より小さくすると、正極の長さが短くなって
正極の反応面積が減少するため、二次電池の大電流放電
特性が低下する。一方、前記なす角θPが350゜より
も大きくなると、正極の負極に対する厚さ比が2〜2.
5である際に電極群の横断面の形状が楕円になる。前記
なす角θPのより好ましい範囲は、335〜345゜で
ある。
The angle θ P is defined in the above-described range for the following reason. The angle θ P
Is smaller than 330 °, the length of the positive electrode is shortened and the reaction area of the positive electrode is reduced, so that the high-current discharge characteristics of the secondary battery are reduced. On the other hand, if the angle theta P is greater than 350 °, the thickness ratio negative electrode of the positive electrode 2 to 2.
When it is 5, the shape of the cross section of the electrode group becomes elliptical. A more preferable range of the angle theta P is ° 335-345.

【0014】次に、前記正極2、負極4、セパレータ3
および電解液について説明する。
Next, the positive electrode 2, the negative electrode 4, the separator 3
And the electrolyte will be described.

【0015】1)正極2 この正極2は、水酸化ニッケルを含む。1) Positive electrode 2 This positive electrode 2 contains nickel hydroxide.

【0016】前記正極2は、例えば、水酸化ニッケル粉
末、導電剤及び結着剤を水の存在下で混練してペースト
を調製し、前記ペーストを導電性基板に充填した後、乾
燥し、圧延成形を施すことにより製造される。
The positive electrode 2 is prepared by, for example, kneading nickel hydroxide powder, a conductive agent and a binder in the presence of water to prepare a paste, filling the conductive substrate with the paste, drying, and rolling. It is manufactured by performing molding.

【0017】前記水酸化ニッケル粉末としては、例え
ば、水酸化ニッケルからなる粉末、または亜鉛及びコバ
ルトが共晶された水酸化ニッケル粉末を用いることがで
きる。後者の水酸化ニッケル粉末を含む正極は高温状態
における充電効率及び充放電サイクル特性を向上させる
ことが可能になる。
As the nickel hydroxide powder, for example, a powder composed of nickel hydroxide or a nickel hydroxide powder in which zinc and cobalt are eutectic can be used. The latter positive electrode containing nickel hydroxide powder can improve charge efficiency and charge / discharge cycle characteristics in a high temperature state.

【0018】前記導電剤としては、コバルト化合物及び
金属コバルトから選ばれる少なくとも1種を用いること
ができる。前記コバルト化合物としては、例えば、一酸
化コバルト、水酸化コバルト等を挙げることができる。
また、前記導電剤を前記ペーストに添加する代わりに、
前記水酸化ニッケル粉末の表面をコバルト化合物及び金
属コバルトから選ばれる少なくとも1種で被覆し、これ
を前記ペーストに添加しても良い。
As the conductive agent, at least one selected from a cobalt compound and metallic cobalt can be used. Examples of the cobalt compound include cobalt monoxide and cobalt hydroxide.
Also, instead of adding the conductive agent to the paste,
The surface of the nickel hydroxide powder may be coated with at least one selected from a cobalt compound and metallic cobalt, and this may be added to the paste.

【0019】前記結着剤としては、例えば、ポリテトラ
フルオロエチレン(PTFE)などのフッ素系樹脂、ポ
リビニルアルコール(PVA)、ポリアクリル酸塩(例
えば、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸カリウ
ム)、アクリル酸とビニルアルコールとの共重合体、ア
クリル酸塩とビニルアルコールとの共重合体、水溶性セ
ルロース誘導体(例えば、メチルセルロース(MC)、
カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース(HPMC))、ポリアクリル
アミド(PA)、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポ
リエチレンオキシド(PEO)等から選ばれる1種また
は2種以上を用いることができる。
Examples of the binder include fluorine resins such as polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylates (eg, sodium polyacrylate, potassium potassium acrylate), acrylic Copolymer of acid and vinyl alcohol, copolymer of acrylate and vinyl alcohol, water-soluble cellulose derivative (for example, methyl cellulose (MC),
One or more selected from carboxymethylcellulose (CMC), hydroxypropylmethylcellulose (HPMC)), polyacrylamide (PA), polyvinylpyrrolidone (PVP), polyethylene oxide (PEO) and the like can be used.

【0020】前記導電性基板としては、パンチングメタ
ル、エキスパンデッドメタルなどの二次元基板や、ビビ
リ切削振動による繊維状金属多孔体(非メッキタイ
プ)、メッキタイプであるスポンジ状金属多孔体やフェ
ルト状金属多孔体などの三次元基板を用いることができ
る。
Examples of the conductive substrate include a two-dimensional substrate such as a punching metal and an expanded metal, a fibrous metal porous body (non-plated type) caused by chattering vibration, a sponge-like porous metal body of a plated type and a felt. A three-dimensional substrate such as a porous metal body can be used.

【0021】前記正極の厚さは、前記負極の厚さの2〜
2.5倍に相当する大きさにすることが好ましい。正極
の負極に対する厚さ比を2倍未満にすると、二次電池の
高容量化を図ることが困難になる恐れがある。一方、前
記厚さ比が2.5倍を越えると、正極と負極との対向面
積が減少するため、二次電池の大電流放電特性や、内圧
特性が低下する恐れがある。前記厚さ比のより好ましい
範囲は、2.1〜2.4倍である。
The thickness of the positive electrode is 2 to 2 times the thickness of the negative electrode.
It is preferable to make the size equivalent to 2.5 times. If the thickness ratio of the positive electrode to the negative electrode is less than twice, it may be difficult to increase the capacity of the secondary battery. On the other hand, if the thickness ratio exceeds 2.5 times, the facing area between the positive electrode and the negative electrode decreases, so that the high current discharge characteristics and the internal pressure characteristics of the secondary battery may be reduced. A more preferable range of the thickness ratio is 2.1 to 2.4 times.

【0022】2)負極4 この負極4は、水素吸蔵合金を含む。2) Negative electrode 4 This negative electrode 4 contains a hydrogen storage alloy.

【0023】前記負極4は、例えば、水素吸蔵合金粉
末、導電材及び結着剤を純水と共に混練してペーストを
調製し、前記ペーストを導電性基板に塗工し、乾燥した
後、圧延成形することにより製造される。
The negative electrode 4 is prepared by, for example, kneading a hydrogen storage alloy powder, a conductive material and a binder together with pure water to prepare a paste, applying the paste to a conductive substrate, drying the paste, and then rolling and forming the paste. It is manufactured by doing.

【0024】前記水素吸蔵合金は、格別制限されるもの
ではなく、電解液中で電気化学的に発生させた水素を吸
蔵でき、かつ放電時にその吸蔵水素を容易に放出できる
ものであればよい。例えば、LaNi5 、MmNi
5 (MmはCe富化したミッシュメタル)、LmNi5
(LmはLa富化したミッシュメタル)、これら合金の
Niの一部をAl、Mn、Co、Ti、Cu、Zn、Z
r、Cr、Bのような元素で置換した多元素系のもの、
またはTiNi系、TiFe系のものを挙げることがで
きる。特に、一般式LmNiw Cox Mny Alz (原
子比w,x,y,zの合計値は5.00≦w+x+y+
z≦5.50である)で表される組成の水素吸蔵合金
か、または一般式ABx (但し、AはTi及び/または
Zrであり、Bは、Mn、Ni,V,Co,Cr,A
l,Fe,Cu,Mo,La,Ce,Pr及びNdから
選ばれる1種以上の元素とからなり、xは1.8≦x≦
2.5を示す)で表され、合金相の主成分がC14また
はC15のラーベス相である水素吸蔵合金を用いること
が好ましい。
The hydrogen storage alloy is not particularly limited, as long as it can store hydrogen electrochemically generated in an electrolytic solution and can easily release the stored hydrogen during discharge. For example, LaNi 5 , MmNi
5 (Mm is Misch metal enriched in Ce), LmNi 5
(Lm is La-enriched misch metal), and part of Ni of these alloys is Al, Mn, Co, Ti, Cu, Zn, Z
multi-elements substituted with elements such as r, Cr, B,
Alternatively, TiNi-based and TiFe-based materials can be used. In particular, the general formula LmNi w Co x Mn y Al z ( atomic ratio w, x, y, the total value of z is 5.00 ≦ w + x + y +
a hydrogen storage alloy having a composition represented by z ≦ 5.50) or a general formula AB x (where A is Ti and / or Zr, and B is Mn, Ni, V, Co, Cr, A
and at least one element selected from the group consisting of 1, Fe, Cu, Mo, La, Ce, Pr, and Nd, and x is 1.8 ≦ x ≦
It is preferable to use a hydrogen storage alloy represented by the following formula (2.5), wherein the main component of the alloy phase is a C14 or C15 Laves phase.

【0025】前記導電材としては、例えば、カーボンブ
ラック、黒鉛等を挙げることができる。
Examples of the conductive material include carbon black and graphite.

【0026】前記結着剤としては、前述した正極で説明
したポリマーの中から選ばれる1種または2種以上を用
いることができる。
As the binder, one or more selected from the polymers described above for the positive electrode can be used.

【0027】前記導電性基板としては、例えばパンチド
メタル、エキスパンデッドメタル、ニッケルネットなど
の二次元基板や、フェルト状金属多孔体や、スポンジ状
金属多孔体などの三次元基板を挙げることができる。
Examples of the conductive substrate include a two-dimensional substrate such as a punched metal, an expanded metal and a nickel net, and a three-dimensional substrate such as a felt-like metal porous body and a sponge-like metal porous body. it can.

【0028】3)セパレータ3 このセパレータ3としては、ポリアミド繊維製不織布
か、あるいはポリエチレンやポリプロピレンなどのポリ
オレフィン繊維製不織布に親水性官能基を付与したもの
を用いることができる。
3) Separator 3 As the separator 3, a non-woven fabric made of a polyamide fiber or a non-woven fabric made of a polyolefin fiber such as polyethylene or polypropylene provided with a hydrophilic functional group can be used.

【0029】4)アルカリ電解液 前記アルカリ電解液としては、例えば、水酸化カリウム
(KOH)単独、またはこれに水酸化ナトリウム(Na
OH)及び水酸化リチウム(LiOH)のいずれか一方
または両者を添加した組成を有する水溶液等を挙げるこ
とができる。
4) Alkaline Electrolyte As the alkaline electrolyte, for example, potassium hydroxide (KOH) alone or sodium hydroxide (Na)
OH) and lithium hydroxide (LiOH), or an aqueous solution having a composition to which both are added.

【0030】以下、本発明に係わるアルカリ二次電池の
製造方法について説明する。
Hereinafter, a method for manufacturing an alkaline secondary battery according to the present invention will be described.

【0031】本発明に係る製造方法では、以下に説明す
る方法で電極群を作製する。まず、図3に示すように2
本の半円柱形芯材21a,21bで帯状セパレータ22
を挟み、巻芯とする。この巻芯の直径Rは、電極群が収
納される有底円筒状容器の内径の20〜30%に相当す
る大きさである。次いで、この巻芯に正極及び負極をそ
の間に前記セパレータを介在させながら最外周が負極と
なるように渦巻き状に捲回することにより前記電極群を
作製する。
In the manufacturing method according to the present invention, an electrode group is manufactured by the method described below. First, as shown in FIG.
The band-shaped separator 22 is composed of two semi-cylindrical cores 21a and 21b.
And sandwich the core. The diameter R of the core is a size corresponding to 20 to 30% of the inner diameter of the bottomed cylindrical container in which the electrode group is stored. Next, a positive electrode and a negative electrode are wound around this core in a spiral shape so that the outermost periphery becomes a negative electrode while the separator is interposed therebetween, thereby producing the electrode group.

【0032】得られた電極群から前記2本の芯材を取り
除いた後、前記電極群及びアルカリ電解液を有底円筒状
容器内に収納し、封口等を施すことによりアルカリ二次
電池を組み立てる。
After the two cores are removed from the obtained electrode group, the electrode group and the alkaline electrolyte are housed in a cylindrical container having a bottom, and the container is sealed and the like to assemble an alkaline secondary battery. .

【0033】前記正極、負極、セパレータ及びアルカリ
電解液としては、前述したアルカリ二次電池で説明した
のと同様なものを用いることができる。
As the positive electrode, the negative electrode, the separator, and the alkaline electrolyte, the same ones as described in the alkaline secondary battery described above can be used.

【0034】前記2本の巻芯は、例えば、鉄、ニッケル
等から形成することができる。特に、本体を鉄から形成
し、表面にニッケルメッキを施すことが好ましい。
The two cores can be made of, for example, iron, nickel, or the like. In particular, it is preferable to form the main body from iron and apply nickel plating to the surface.

【0035】前記直径Rを前記範囲に規定するのは次の
ような理由によるものである。前記直径Rを容器内径の
20%未満に相当する大きさにすると、正極及び負極を
捲回し難くなるため、正極や負極にクラックが生じやす
く、内部短絡の発生率が高くなる。また、無理に捲回し
ようとすると捲回の途中で巻芯が折れる場合がある。こ
のような問題は、高容量化を図ったことにより正負極の
柔軟性が低下した際により顕著に生じる。一方、前記直
径Rが容器内径の30%を越えると、電極群の容積が減
少する。前記直径Rは、容器内径の22〜27%にする
ことがより好ましい。
The reason for defining the diameter R within the above range is as follows. When the diameter R is less than 20% of the inner diameter of the container, it is difficult to wind the positive electrode and the negative electrode, so that the positive electrode and the negative electrode are easily cracked, and the occurrence rate of internal short circuit increases. Also, if the winding is forcibly attempted, the core may be broken during the winding. Such a problem occurs more remarkably when the flexibility of the positive electrode and the negative electrode is reduced by increasing the capacity. On the other hand, when the diameter R exceeds 30% of the inner diameter of the container, the volume of the electrode group decreases. The diameter R is more preferably set to 22 to 27% of the inner diameter of the container.

【0036】前述した本願発明に係るアルカリ二次電池
は、この本願発明に係る方法により製造しても良い。
The above-described alkaline secondary battery according to the present invention may be manufactured by the method according to the present invention.

【0037】以上詳述した本発明に係るアルカリ二次電
池は、正極及び負極をセパレータを介し、最外周が負極
となるように渦巻き状に捲回した電極群を具備し、前記
正極の前記負極に対する厚さ比を2〜2.5にし、前記
電極群において、前記負極の巻き始め端部と前記負極の
巻き終わり端部とのなす角を0〜30゜にし、かつ前記
負極の巻き始め端部と前記正極の巻き終わり端部とのな
す角を330〜350゜にする(但し、前記各なす角
は、前記負極の巻き始め端部から捲回方向に大きくなる
角度である)ことを特徴とするものである。このような
二次電池によれば、正極の負極に対する厚さ比が2〜
2.5である際に電極群の横断面の形状をほぼ真円にす
ることができる。このような電極群を有底円筒状容器内
に収納すると、電極群が容器から均等に圧縮されるた
め、電極群において充放電反応を均一に生じさせること
ができ、充放電サイクルの進行に伴う電極群の劣化を抑
制することができる。その結果、優れた充放電サイクル
寿命を維持しつつ、高容量化を図ることが可能になる。
The alkaline secondary battery according to the present invention described in detail above includes an electrode group in which a positive electrode and a negative electrode are spirally wound with a separator interposed therebetween so that the outermost periphery becomes a negative electrode. The thickness ratio of the negative electrode to the winding end of the negative electrode and the winding end of the negative electrode in the electrode group is 0 to 30 °, and the winding start of the negative electrode. The angle between the part and the winding end of the positive electrode is 330 to 350 ° (however, each of the angles is an angle that increases in the winding direction from the winding start end of the negative electrode). It is assumed that. According to such a secondary battery, the thickness ratio of the positive electrode to the negative electrode is 2 to
When the ratio is 2.5, the shape of the cross section of the electrode group can be made substantially a perfect circle. When such an electrode group is housed in a bottomed cylindrical container, the electrode group is uniformly compressed from the container, so that a charge / discharge reaction can be uniformly generated in the electrode group, and as the charge / discharge cycle progresses, Deterioration of the electrode group can be suppressed. As a result, it is possible to increase the capacity while maintaining excellent charge / discharge cycle life.

【0038】また、本発明に係る製造方法は、2本の半
円柱形芯材でセパレータを挟み、これを巻芯にして正極
及び負極を前記セパレータを介在させながら渦巻き状に
捲回した電極群と、前記電極群が収納される有底円筒状
容器とを具備したアルカリ二次電池の製造方法であっ
て、前記巻芯の直径を前記容器の内径の20〜30%に
相当する大きさにすることを特徴とする。すなわち、ア
ルカリ二次電池において高容量化を図ると、正極の厚さ
が厚くなったり、正負極の密度が高くなったりするた
め、正負極の柔軟性が低下する傾向がある。前記巻芯の
直径を前述した範囲に規定することにより、正負極の柔
軟性が低い場合にも容易に捲回することができるため、
電極群作製における歩留まりを向上することができる。
その結果、高容量なアルカリ二次電池を高歩留まりで製
造することが可能になる。
The production method according to the present invention is also directed to an electrode group in which a separator is sandwiched between two semi-cylindrical core members, and a positive electrode and a negative electrode are spirally wound around the separator with the separator interposed therebetween. And a bottomed cylindrical container in which the electrode group is housed, wherein the diameter of the core is 20 to 30% of the inner diameter of the container. It is characterized by doing. That is, when the capacity of an alkaline secondary battery is increased, the thickness of the positive electrode increases, and the density of the positive and negative electrodes increases, so that the flexibility of the positive and negative electrodes tends to decrease. By defining the diameter of the core in the above-described range, even if the flexibility of the positive and negative electrodes is low, it can be easily wound,
The yield in manufacturing the electrode group can be improved.
As a result, a high capacity alkaline secondary battery can be manufactured with a high yield.

【0039】[0039]

【実施例】以下、本発明の実施例を前述した図面を参照
して詳細に説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings.

【0040】(実施例1〜3及び比較例1〜2) <負極の作製>組成がLmNi4.0Co0.3Mn0.1Al
0.3で表される水素吸蔵合金粉末100重量部にポリア
クリル酸ナトリウム0.5重量部、カルボキシメチルセ
ルロース(CMC)0.12重量部、ポリテトラフルオ
ロエチレンのディスパージョン(比重1.5、固形分6
0重量%)を固形分換算で1.0重量部、および導電性
材料としてのカーボンブラック1.0重量部を添加し、
水30重量部と共に混合することによりペーストを調製
した。これらのペーストを導電性基板としてのパンチド
メタルに塗布、乾燥し、さらにプレスして負極を作製し
た。
(Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2) <Preparation of Negative Electrode> The composition was LmNi 4.0 Co 0.3 Mn 0.1 Al
0.5 part by weight of sodium polyacrylate to 100 parts by weight of the hydrogen storage alloy powder represented by 0.3, carboxymethylcellulose (CMC) 0.12 parts by weight, dispersion of polytetrafluoroethylene (specific gravity 1.5, solid content 6
0% by weight) and 1.0 part by weight of carbon black as a conductive material.
A paste was prepared by mixing with 30 parts by weight of water. These pastes were applied to a punched metal as a conductive substrate, dried, and pressed to produce a negative electrode.

【0041】<正極の作製>水酸化ニッケル粉末90重
量部および一酸化コバルト粉末10重量部からなる混合
粉体に、カルボキシメチルセルロース(CMC)0.3
重量部、ポリテトラフルオロエチレンのディスパージョ
ン(比重1.5、固形分60重量%)を固形分換算で
0.5重量部を添加し、純水45重量部と共に混合する
ことによりペーストを調製した。つづいて、このペース
トを発泡ニッケル基板内に充填し、乾燥した後、ローラ
プレスを行って圧延することにより正極を作製した。得
られた正極の負極に対する厚さ比は、2.25にした。
<Preparation of Positive Electrode> A mixed powder consisting of 90 parts by weight of nickel hydroxide powder and 10 parts by weight of cobalt monoxide powder was mixed with 0.3 parts of carboxymethyl cellulose (CMC).
A paste was prepared by adding 0.5 parts by weight of a polytetrafluoroethylene dispersion (specific gravity 1.5, solid content 60% by weight) in terms of solid content and mixing with 45 parts by weight of pure water. . Subsequently, the paste was filled in a foamed nickel substrate, dried, and then rolled by roller pressing to produce a positive electrode. The thickness ratio of the obtained positive electrode to the negative electrode was 2.25.

【0042】次いで、前記負極と前記正極との間にポリ
アミド繊維製不織布からなるセパレータを介装し、渦巻
状に捲回して5種類の電極群を作製した。前記5種類の
電極群において、最外周を負極にし、前記負極の巻き始
め端部と前記負極の巻き終わり端部とのなす角θN(但
し、前記角度θNは、前記負極の巻き始め端部から捲回
方向に大きくなる角度である)と、前記負極の巻き始め
端部と前記正極の巻き終わり端部とのなす角θP(但
し、前記角度θPは、前記負極の巻き始め端部から捲回
方向に大きくなる角度である)とを下記表1に示す値に
それぞれ設定した。
Next, a separator made of a nonwoven fabric made of polyamide fiber was interposed between the negative electrode and the positive electrode, and spirally wound to produce five types of electrode groups. In the five types of electrode groups, the outermost periphery is a negative electrode, and an angle θ N formed between the winding start end of the negative electrode and the winding end end of the negative electrode (where the angle θ N is the winding start end of the negative electrode) And the angle θ P between the winding start end of the negative electrode and the winding end end of the positive electrode (however, the angle θ P is the winding start end of the negative electrode). Is an angle that increases from the part in the winding direction) to the values shown in Table 1 below.

【0043】このような電極群を有底円筒状容器に収納
した後、7Nの水酸化カリウムおよび1Nの水酸化リチ
ウムからなる電解液を収容し、封口等を行うことにより
前述した図1に示す構造を有し、理論容量が1700m
Ahで、4/5Aサイズの密閉型円筒状ニッケル水素二
次電池を組み立てた。
After storing such an electrode group in a cylindrical container having a bottom, an electrolyte composed of 7N potassium hydroxide and 1N lithium hydroxide is stored, and sealing is performed, as shown in FIG. 1 described above. Structure, theoretical capacity is 1700m
With Ah, a sealed cylindrical nickel-metal hydride secondary battery of 4 / 5A size was assembled.

【0044】得られた実施例1〜3及び比較例1〜2の
二次電池について、1.0Cのレートで90分間充電
し、1.0Cのレートで1.0Vまで放電する充放電サ
イクル(充電と放電の間に30分間の休止を設ける)を
施し、放電容量維持率の変化を図4に示す。なお、各二
次電池の放電容量維持率は、1サイクル目の放電容量を
基準にして算出した。
The obtained secondary batteries of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were charged at a rate of 1.0 C for 90 minutes and discharged at a rate of 1.0 C to 1.0 V (charge / discharge cycle). A pause of 30 minutes is provided between charging and discharging), and the change in the discharge capacity retention ratio is shown in FIG. The discharge capacity retention rate of each secondary battery was calculated based on the discharge capacity in the first cycle.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】図4から明らかなように、実施例1〜3の
二次電池は、比較例1〜2の二次電池に比べて放電容量
維持率の低下を抑制できることがわかる。
As is clear from FIG. 4, the secondary batteries of Examples 1 to 3 can suppress a decrease in the discharge capacity retention ratio as compared with the secondary batteries of Comparative Examples 1 and 2.

【0047】(実施例4〜6及び比較例3〜4)前記負
極の巻き始め端部と前記負極の巻き終わり端部とのなす
角θNと、前記負極の巻き始め端部と前記正極の巻き終
わり端部とのなす角θPとを下記表2に示す値にそれぞ
れ設定すること以外は、前述した実施例1〜2と同様な
密閉型円筒状ニッケル水素二次電池を組み立てた。
(Examples 4 to 6 and Comparative Examples 3 and 4) An angle θ N formed between the winding start end of the negative electrode and the winding end end of the negative electrode, and the winding start end of the negative electrode and the positive electrode A sealed cylindrical nickel-metal hydride secondary battery was assembled in the same manner as in Examples 1 and 2 described above, except that the angle θ P formed with the end of winding was set to a value shown in Table 2 below.

【0048】得られた実施例4〜6及び比較例3〜4の
二次電池について、1.0Cのレートで90分間充電し
た後、1.0Cのレートで1.0Vまで放電した際の放
電容量を測定し、基準容量とした。次いで、各二次電池
について、1.0Cのレートで90分間充電し、3.0
Cのレートで1.0Vまで放電した際の放電容量を測定
し、得られた放電容量の基準容量に対する維持率を算出
し、その結果を下記表2に併記する。
With respect to the obtained secondary batteries of Examples 4 to 6 and Comparative Examples 3 and 4, the battery was charged at a rate of 1.0 C for 90 minutes, and then discharged to 1.0 V at a rate of 1.0 C. The capacity was measured and used as a reference capacity. Next, each secondary battery was charged at a rate of 1.0 C for 90 minutes, and then charged at a rate of 3.0 C.
The discharge capacity at the time of discharging to 1.0 V at the rate of C was measured, the maintenance ratio of the obtained discharge capacity to the reference capacity was calculated, and the results are also shown in Table 2 below.

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】表2から明らかなように、実施例4〜6の
二次電池は、比較例3,4の二次電池に比べて大電流で
放電した際の放電容量が高いことがわかる。
As is evident from Table 2, the secondary batteries of Examples 4 to 6 have higher discharge capacities when discharged with a large current than the secondary batteries of Comparative Examples 3 and 4.

【0051】(実施例7〜9及び比較例5〜6) <負極の作製>組成がLmNi4.0Co0.3Mn0.1Al
0.3で表される水素吸蔵合金粉末100重量部にポリア
クリル酸ナトリウム0.5重量部、カルボキシメチルセ
ルロース(CMC)0.12重量部、ポリテトラフルオ
ロエチレンのディスパージョン(比重1.5、固形分6
0重量%)を固形分換算で1.0重量部、および導電性
材料としてのカーボンブラック1.0重量部を添加し、
水30重量部と共に混合することによりペーストを調製
した。これらのペーストを導電性基板としてのパンチド
メタルに塗布、乾燥し、さらにプレスして負極を作製し
た。
(Examples 7 to 9 and Comparative Examples 5 to 6) <Preparation of Negative Electrode> The composition was LmNi 4.0 Co 0.3 Mn 0.1 Al.
0.5 part by weight of sodium polyacrylate to 100 parts by weight of the hydrogen storage alloy powder represented by 0.3, carboxymethylcellulose (CMC) 0.12 parts by weight, dispersion of polytetrafluoroethylene (specific gravity 1.5, solid content 6
0% by weight) and 1.0 part by weight of carbon black as a conductive material.
A paste was prepared by mixing with 30 parts by weight of water. These pastes were applied to a punched metal as a conductive substrate, dried, and pressed to produce a negative electrode.

【0052】<正極の作製>水酸化ニッケル粉末90重
量部および一酸化コバルト粉末10重量部からなる混合
粉体に、カルボキシメチルセルロース(CMC)0.3
重量部、ポリテトラフルオロエチレンのディスパージョ
ン(比重1.5、固形分60重量%)を固形分換算で
0.5重量部を添加し、純水45重量部と共に混合する
ことによりペーストを調製した。つづいて、このペース
トを発泡ニッケル基板内に充填し、乾燥した後、ローラ
プレスを行って圧延することにより正極を作製した。得
られた正極の負極に対する厚さ比は、2.25にした。
<Preparation of Positive Electrode> A mixed powder consisting of 90 parts by weight of nickel hydroxide powder and 10 parts by weight of cobalt monoxide powder was mixed with 0.3 parts of carboxymethyl cellulose (CMC).
A paste was prepared by adding 0.5 parts by weight of a polytetrafluoroethylene dispersion (specific gravity 1.5, solid content 60% by weight) in terms of solid content and mixing with 45 parts by weight of pure water. . Subsequently, the paste was filled in a foamed nickel substrate, dried, and then rolled by roller pressing to produce a positive electrode. The thickness ratio of the obtained positive electrode to the negative electrode was 2.25.

【0053】半円柱形状で、表面にニッケルメッキが施
された鉄製の芯材を2本用意した。この2本の芯材の間
に帯状のポリアミド製不織布からなるセパレータを挟
み、直径Rが異なる5種類の巻芯を用意した。各巻芯の
直径Rの有底円筒状容器内径に対する比率を下記表3に
示す。各巻芯に前述した正極及び負極をその間に前記セ
パレータを介在させながら渦巻き状に捲回することによ
り電極群を作製した。
Two iron core members each having a semi-cylindrical shape and nickel plating on the surface were prepared. A band-shaped separator made of a nonwoven fabric made of polyamide was sandwiched between the two core materials, and five types of winding cores having different diameters R were prepared. The ratio of the diameter R of each core to the inner diameter of the bottomed cylindrical container is shown in Table 3 below. An electrode group was produced by spirally winding the above-described positive electrode and negative electrode around each core with the separator interposed therebetween.

【0054】得られた電極群から前記2本の芯材を取り
除いた後、前記電極群を有底円筒状容器内に収納した。
ひきつづき、前記容器内に7Nの水酸化カリウムおよび
1Nの水酸化リチウムからなるアルカリ電解液を収容
し、封口等を行うことにより前述した図1に示す構造を
有し、理論容量が1700mAhで、4/5Aサイズの
密閉型円筒状ニッケル水素二次電池を組み立てた。
After removing the two core members from the obtained electrode group, the electrode group was housed in a cylindrical container having a bottom.
Subsequently, an alkaline electrolyte composed of 7N potassium hydroxide and 1N lithium hydroxide was accommodated in the container, and the container was sealed, for example, to have the structure shown in FIG. 1 described above, with a theoretical capacity of 1700 mAh and a capacity of 4700 mAh. A sealed cylindrical nickel-metal hydride secondary battery having a size of / 5 A was assembled.

【0055】得られた実施例7〜9及び比較例5〜6の
二次電池について、前述したのと同様な条件で充放電サ
イクルを施し、放電容量維持率の変化を図5に示す。な
お、各二次電池の放電容量維持率は、1サイクル目の放
電容量を基準にして算出した。
The secondary batteries of Examples 7 to 9 and Comparative Examples 5 to 6 were subjected to charge / discharge cycles under the same conditions as described above, and the change in the discharge capacity retention ratio is shown in FIG. The discharge capacity retention rate of each secondary battery was calculated based on the discharge capacity in the first cycle.

【0056】また、実施例7〜9及び比較例5〜6の二
次電池について、電極群を1000個作製した際の絶縁
不良が生じた個数を測定し、その結果を下記表3に併記
する。
For the secondary batteries of Examples 7 to 9 and Comparative Examples 5 to 6, the number of defective electrodes when 1,000 electrode groups were produced was measured, and the results are also shown in Table 3 below. .

【0057】[0057]

【表3】 [Table 3]

【0058】図5から明らかなように、実施例7〜9の
二次電池は、比較例5,6の二次電池に比べて放電容量
維持率の低下を抑制できることがわかる。一方、表3か
ら明らかなように、実施例7〜9の二次電池は、比較例
5の二次電池に比べて電極群作製時の絶縁不良数を低減
できることがわかる。なお、比較例6の二次電池のサイ
クル寿命が劣るのは、電極群に占める巻芯の体積比率が
高くなったために電極群の容器から受ける加圧が適正値
よりも高くなり、内圧特性が低下したことによるものと
考えられる。
As is apparent from FIG. 5, the secondary batteries of Examples 7 to 9 can suppress a decrease in the discharge capacity retention ratio as compared with the secondary batteries of Comparative Examples 5 and 6. On the other hand, as is evident from Table 3, the secondary batteries of Examples 7 to 9 can reduce the number of insulation failures during the production of the electrode group as compared with the secondary batteries of Comparative Example 5. In addition, the cycle life of the secondary battery of Comparative Example 6 was inferior because the volume ratio of the core in the electrode group was high, so that the pressure received from the container of the electrode group was higher than an appropriate value, and the internal pressure characteristics were This is probably due to the decline.

【0059】[0059]

【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
高容量で、かつ長寿命なアルカリ二次電池を提供するこ
とができる。また、本発明によれば、正極及び負極を容
易に捲回することができ、歩留まりが向上されたアルカ
リ二次電池の製造方法を提供することができる。
As described in detail above, according to the present invention,
A high capacity and long life alkaline secondary battery can be provided. Further, according to the present invention, it is possible to provide a method for manufacturing an alkaline secondary battery in which the positive electrode and the negative electrode can be easily wound and the yield is improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係わるアルカリ二次電池の一例を示す
部分切欠斜視図。
FIG. 1 is a partially cutaway perspective view showing an example of an alkaline secondary battery according to the present invention.

【図2】図1のアルカリ二次電池に組み込まれる電極群
の要部を示す断面図。
FIG. 2 is a sectional view showing a main part of an electrode group incorporated in the alkaline secondary battery of FIG. 1;

【図3】本発明に係わるアルカリ二次電池の製造方法を
説明するための平面図。
FIG. 3 is a plan view for explaining a method of manufacturing an alkaline secondary battery according to the present invention.

【図4】実施例1〜3及び比較例1〜2の円筒形ニッケ
ル水素二次電池における充放電サイクル数と放電容量維
持率との関係を示す特性図。
FIG. 4 is a characteristic diagram showing the relationship between the number of charge / discharge cycles and the discharge capacity retention ratio in the cylindrical nickel-metal hydride secondary batteries of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2.

【図5】実施例7〜9及び比較例5〜6の円筒形ニッケ
ル水素二次電池における充放電サイクル数と放電容量維
持率との関係を示す特性図。
FIG. 5 is a characteristic diagram showing the relationship between the number of charge / discharge cycles and the discharge capacity retention ratio in the cylindrical nickel-metal hydride secondary batteries of Examples 7 to 9 and Comparative Examples 5 to 6.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

2…正極、 2b…正極の巻き終わり端部 3…セパレータ、 4…負極、 4a…負極の巻き始め端部 4b…負極の巻き終わり端部。 2 ... Positive electrode, 2b ... End winding end of positive electrode 3 ... Separator, 4 ... Negative electrode, 4a ... Start winding end of negative electrode 4b ... End winding end of negative electrode.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 博士 東京都品川区南品川3丁目4番10号 東芝 電池株式会社内 Fターム(参考) 5H028 AA07 BB08 CC13 HH00 HH01 HH05  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Dr. Suzuki Inventor 3-4-10 Minamishinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Toshiba Battery Corporation F-term (reference) 5H028 AA07 BB08 CC13 HH00 HH01 HH05

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 正極及び負極をセパレータを介し、最外
周が負極となるように渦巻き状に捲回した電極群を具備
したアルカリ二次電池において、 前記正極の前記負極に対する厚さ比は、2〜2.5であ
り、 前記電極群は、前記負極の巻き始め端部と前記負極の巻
き終わり端部とのなす角が0〜30゜であり、前記負極
の巻き始め端部と前記正極の巻き終わり端部とのなす角
が330〜350゜である(但し、前記各なす角は、前
記負極の巻き始め端部から捲回方向に大きくなる角度で
ある)ことを特徴とするアルカリ二次電池。
1. An alkaline secondary battery comprising an electrode group in which a positive electrode and a negative electrode are spirally wound with a separator interposed therebetween so that the outermost periphery is a negative electrode, wherein the thickness ratio of the positive electrode to the negative electrode is 2 The electrode group, the angle between the winding start end of the negative electrode and the winding end end of the negative electrode is 0 to 30 °, and the winding start end of the negative electrode and the positive electrode An alkali secondary, wherein an angle between the winding end and the winding end is 330 to 350 ° (wherein each angle is an angle that increases in a winding direction from the winding start end of the negative electrode). battery.
【請求項2】 2本の半円柱形芯材でセパレータを挟
み、これを巻芯にして正極及び負極を前記セパレータを
介在させながら渦巻き状に捲回した電極群と、前記電極
群が収納される有底円筒状容器とを具備したアルカリ二
次電池の製造方法において、前記巻芯の直径は、前記容
器の内径の20〜30%に相当する大きさであることを
特徴とするアルカリ二次電池の製造方法。
2. An electrode group in which a separator is sandwiched between two semi-cylindrical core members, and a positive electrode and a negative electrode are wound around the separator in a spiral shape with the separator interposed therebetween, and the electrode group is housed therein. The diameter of the core is 20 to 30% of the inner diameter of the container, wherein the diameter of the core is 20 to 30% of the inner diameter of the container. Battery manufacturing method.
JP11176878A 1999-06-23 1999-06-23 Alkaline secondary battery and manufacture of alkaline secondary battery Pending JP2001006723A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11176878A JP2001006723A (en) 1999-06-23 1999-06-23 Alkaline secondary battery and manufacture of alkaline secondary battery

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11176878A JP2001006723A (en) 1999-06-23 1999-06-23 Alkaline secondary battery and manufacture of alkaline secondary battery

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001006723A true JP2001006723A (en) 2001-01-12

Family

ID=16021362

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11176878A Pending JP2001006723A (en) 1999-06-23 1999-06-23 Alkaline secondary battery and manufacture of alkaline secondary battery

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001006723A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7378182B2 (en) 2003-08-04 2008-05-27 Sanyo Electric Co., Ltd. Cylindrical alkaline storage battery
US7604900B2 (en) 2003-08-04 2009-10-20 Sanyo Electric Co., Ltd. Cylindrical alkaline storage battery

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7378182B2 (en) 2003-08-04 2008-05-27 Sanyo Electric Co., Ltd. Cylindrical alkaline storage battery
US7604900B2 (en) 2003-08-04 2009-10-20 Sanyo Electric Co., Ltd. Cylindrical alkaline storage battery

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5965295A (en) Alkaline secondary battery, paste type positive electrode for alkaline secondary battery, method for manufacturing alkaline secondary battery
JP2000090903A (en) Secondary battery
US20050019657A1 (en) Nickel-hydrogen cell
JP2002298906A (en) Nickel-hydrogen secondary battery
JPH11185767A (en) Manufacture of nickel-hydrogen secondary battery and electrode
JP2002025604A (en) Alkaline secondary battery
JPH11162468A (en) Alkaline secondary battery
JP3567021B2 (en) Alkaline secondary battery
JP2001006723A (en) Alkaline secondary battery and manufacture of alkaline secondary battery
JP2000200612A (en) Rectangular alkaline secondary battery
JP4413294B2 (en) Alkaline secondary battery
JP2001223000A (en) Alkaline secondary battery
JPH11297353A (en) Manufacture of nickel-hydrogen secondary battery
JPH1040950A (en) Alkaline secondary battery
JP2002100396A (en) Cylindrical alkaline secondary cell
JP2000299104A (en) Manufacture of nickel hydrogen secondary battery
JPH11354124A (en) Alkaline secondary battery
JP2001006724A (en) Cylindrical alkaline secondary battery
JP2004031140A (en) Square alkaline secondary battery
JP2001307764A (en) Alkaline secondary battery and its production
JPH11329480A (en) Alkaline secondary battery
JPH1140183A (en) Battery
JP2001176540A (en) Nickel hydrogen secondary battery
JP2000012073A (en) Manufacture of nickel-hydrogen secondary battery
JP2000268800A (en) Alkaline secondary battery