JP2001003732A - Exhaust emission control device for internal combustion engine - Google Patents

Exhaust emission control device for internal combustion engine

Info

Publication number
JP2001003732A
JP2001003732A JP11173324A JP17332499A JP2001003732A JP 2001003732 A JP2001003732 A JP 2001003732A JP 11173324 A JP11173324 A JP 11173324A JP 17332499 A JP17332499 A JP 17332499A JP 2001003732 A JP2001003732 A JP 2001003732A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
nox
exhaust gas
catalyst
sox
exhaust
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP11173324A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3397175B2 (en
Inventor
Toshisuke Toshioka
俊祐 利岡
Shinya Hirota
信也 広田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyota Motor Corp
Original Assignee
Toyota Motor Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyota Motor Corp filed Critical Toyota Motor Corp
Priority to JP17332499A priority Critical patent/JP3397175B2/en
Publication of JP2001003732A publication Critical patent/JP2001003732A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3397175B2 publication Critical patent/JP3397175B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/40Engine management systems

Landscapes

  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Electrical Control Of Air Or Fuel Supplied To Internal-Combustion Engine (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To increase the temperature of each exhaust emission control agent without reducing emission, in an exhaust emission control device for an internal combustion provided with a bypass passage bypassing an NOx absorbing agent to avoid so-called SOx poisoning. SOLUTION: In this device, a switching means 28 is controlled in a manner to be situated in a switching position where when stoichiometic control is executed during waiting after starting of an internal combustion engine 1 and when lean control of an air-fuel ratio of exhaust gas is executed, exhaust gas is caused to flow in an NOx absorbent 20. Further, control is executed such that the switching means is situated in a switching position where when stoichiometic control of an air-fuel ratio of exhaust gas is effected during high load running of the internal combustion engine 1, exhaust gas is caused to flow in an exhaust bypass passage 26.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関の排気浄
化装置に係り、特に、いわゆるSOx被毒を回避するた
めにNOx触媒を迂回するバイパス通路を設けた排気浄
化装置において、エミッションを低下させることなく排
気触媒を加熱して昇温させうる内燃機関の排気浄化装置
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an exhaust gas purification device for an internal combustion engine, and more particularly to an exhaust gas purification device provided with a bypass passage bypassing a NOx catalyst in order to avoid so-called SOx poisoning. The present invention relates to an exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine, which can heat an exhaust catalyst and raise the temperature without the need.

【0002】[0002]

【従来の技術】希薄燃焼可能な内燃機関から排出される
排気ガスを浄化する触媒として、三元触媒が知られてい
る。この三元触媒は、CO及びHC、さらにNOxを浄
化しうるものである。しかしながら、三元触媒は、空燃
比制御においてストイキ時にはCO、HC及びNOxの
いずれに関しても極めて高い浄化率を示すが、リーン制
御時にはNOxの浄化能力が低い。そこで、従来、流入
する排気ガスの空燃比がリーンの状態の場合にはNOx
を吸収すると共に、排気ガスの酸素濃度が低下し、スト
イキ又はリッチな状態に至った場合には吸収したNOx
を放出還元する、いわゆる吸蔵還元型又は選択還元型の
NOx触媒が用いられている。
2. Description of the Related Art A three-way catalyst is known as a catalyst for purifying exhaust gas discharged from an internal combustion engine capable of lean combustion. This three-way catalyst can purify CO, HC, and NOx. However, the three-way catalyst exhibits an extremely high purification rate of any of CO, HC and NOx during stoichiometric air-fuel ratio control, but has a low NOx purification ability during lean control. Therefore, conventionally, when the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas is lean, NOx
And when the oxygen concentration of the exhaust gas decreases and reaches a stoichiometric or rich state, the absorbed NOx
A so-called occlusion reduction type or selective reduction type NOx catalyst is used to release and reduce NOx.

【0003】また、燃料及び機関の潤滑油中には硫黄が
含まれていることから、排気ガス中にはSOxが含まれ
ているが、上記NOx触媒は、上記NOxを吸収する場
合と同一のメカニズムでSOxを吸収する。この場合、
NOx触媒に吸収されたSOxは時間の経過と共に安定
した硫酸塩を形成することから、NOx触媒からNOx
を放出する際の条件下ではSOxは排出されず、NOx
触媒内にSOxの量が増大し、その結果、NOxの吸収
量が減少し、NOxの浄化効率が低下するという不具合
がある。
[0003] Further, since sulfur is contained in the fuel and the lubricating oil of the engine, SOx is contained in the exhaust gas. However, the NOx catalyst is the same as that used to absorb the NOx. SOx is absorbed by the mechanism. in this case,
Since the SOx absorbed by the NOx catalyst forms a stable sulfate over time, the NOx from the NOx catalyst
SOx is not emitted under the conditions when releasing NOx, and NOx
There is a problem that the amount of SOx in the catalyst increases, and as a result, the absorption amount of NOx decreases, and the purification efficiency of NOx decreases.

【0004】従って、このような不具合を回避するた
め、従来より、排気ガス通路内においてNOx触媒の上
流側にSOx吸収材を配置した技術が提案されている。
このSOx吸収材は、排気ガスの空燃比がリーンの状態
の場合には、SOxを吸収すると共に、排気ガス中の酸
素濃度が低下し、ストイキ又はリッチな状態となった場
合にSOxをSO2として放出するように構成されてい
る。
[0004] Therefore, in order to avoid such a problem, there has been conventionally proposed a technique in which an SOx absorbent is disposed upstream of a NOx catalyst in an exhaust gas passage.
The SOx absorbent, if the air-fuel ratio of the exhaust gas is lean state, as well as absorb SOx, oxygen concentration in the exhaust gas is lowered, the SOx when a stoichiometric or rich state SO 2 It is configured to emit as.

【0005】しかしながら、このように排気ガス通路内
においてNOx触媒の上流側にSOx吸収材を配置した
場合には、NOx触媒からNOxを放出するために排気
ガス中の酸素濃度を低下させ、ストイキ又はリッチの状
態に至った場合には、SOx吸収材からSOxも放出さ
れてしまい、放出されたSOxは下流側に配置されたN
Ox触媒に吸収され、NOx触媒に上記同様の不具合が
発生し、NOxの浄化効率が低下する事態が発生する。
However, when the SOx absorbent is disposed in the exhaust gas passage on the upstream side of the NOx catalyst, the concentration of oxygen in the exhaust gas is reduced in order to release NOx from the NOx catalyst. When a rich state is reached, SOx is also released from the SOx absorbent, and the released SOx is discharged from N 2
Absorbed by the Ox catalyst, the same problem as described above occurs in the NOx catalyst, and a situation occurs in which the NOx purification efficiency is reduced.

【0006】そこで、このような、NOx触媒の、いわ
ゆるSOx被毒の事態を回避するために、例えば、SO
x吸収材とNOx触媒との間の部位とNOx触媒下流側
の部位を接合する排気バイパス通路と切り替え手段を設
けた技術が提案されている(特許第2605580
号)。この技術は、排気ガスの酸素濃度が低下し、空燃
比がストイキ又はリッチの状態に至り、SOx吸収材か
らSOxが放出される場合には、上記切り替え手段を作
動させることによりSOx吸収材から流出したSOxを
含む排気ガスが、NOx触媒を迂回するバイパス通路を
介して流れ、NOx触媒のSOx被毒を回避しうるよう
に構成されている。
Therefore, in order to avoid such a so-called SOx poisoning of the NOx catalyst, for example, SO
A technique has been proposed in which an exhaust bypass passage for connecting a portion between the x-absorbing material and the NOx catalyst and a portion downstream of the NOx catalyst and a switching means are provided (Japanese Patent No. 2605580).
issue). According to this technique, when the oxygen concentration of the exhaust gas decreases, the air-fuel ratio reaches a stoichiometric or rich state, and SOx is released from the SOx absorbent, the switching means is operated to discharge the SOx from the SOx absorbent. The exhaust gas containing the SOx flows through a bypass passage bypassing the NOx catalyst, and is configured to be able to avoid SOx poisoning of the NOx catalyst.

【0007】この場合、上記のようにSOx吸収材から
NOx触媒を迂回して流下する排気ガス中に含まれるH
C、CO、NOxを浄化するために三元触媒がバイパス
通路の下流側に設けることが望ましい。
In this case, as described above, the H contained in the exhaust gas flowing from the SOx absorbent through the NOx catalyst bypasses the NOx catalyst.
It is desirable that a three-way catalyst be provided downstream of the bypass passage in order to purify C, CO, and NOx.

【0008】ところで、上記のような排気ガス中のNO
x又はSOxを浄化しうる触媒にあっては、所定温度以
上に加温した場合に初めてSOx又はNOxを浄化しう
るものである。即ち、NOxを浄化しうる触媒にあって
は、150℃以上に昇温された場合にNOxは放出還元
されると共に、SOxの浄化の際には700℃以上の温
度が必要となる。従って、効率よく排気ガスの浄化を行
うためにはエンジンの始動時早期にこれらの触媒の温度
を、所定温度以上に至るまで昇温させる必要がある。
By the way, the NO in the exhaust gas as described above
A catalyst capable of purifying x or SOx can purify SOx or NOx only when heated to a predetermined temperature or higher. That is, in a catalyst capable of purifying NOx, NOx is released and reduced when the temperature is raised to 150 ° C. or higher, and a temperature of 700 ° C. or higher is required for purifying SOx. Therefore, in order to purify the exhaust gas efficiently, it is necessary to raise the temperature of these catalysts to a predetermined temperature or more at the early stage of the engine start.

【0009】この場合、エンジンの排気ガス熱を利用し
てこれらの触媒を加熱昇温させるものであるが、エンジ
ン始動時における暖機の際には、空燃比制御はストイキ
制御となっており、上記SOx吸収材はストイキ制御時
にはSOxを放出するため、上記切り替え手段はSOx
被毒を回避するためNOx触媒へ排気ガスが流入しない
ように、排気ガスをバイパス通路へ流入せしめる位置に
配置される。その結果、ストイキ制御時の高温の排気ガ
スはバイパス通路を介して三元触媒へ流入する。従っ
て、暖機時のストイキ制御時における高温の排気ガスに
より三元触媒は加熱昇温されることとなる。
In this case, these catalysts are heated and heated by using the heat of the exhaust gas of the engine. When the engine is warmed up at the time of starting the engine, the air-fuel ratio control is a stoichiometric control. Since the SOx absorbent releases SOx at the time of stoichiometric control, the switching means is connected to SOx
In order to avoid poisoning, the exhaust gas is disposed at a position where the exhaust gas flows into the bypass passage so that the exhaust gas does not flow into the NOx catalyst. As a result, the high-temperature exhaust gas at the time of the stoichiometric control flows into the three-way catalyst via the bypass passage. Therefore, the three-way catalyst is heated and heated by the high-temperature exhaust gas during the stoichiometric control during the warm-up.

【0010】その後、エンジンの空燃比制御は、暖機運
転の完了及び、三元触媒の、触媒が活性化される温度以
上に加温が完了したものと判断された場合には、エンジ
ンの空燃比制御はリーン制御へ移行する。このようにエ
ンジンの空燃比制御がリーン制御へ移行した場合には、
NOx触媒はNOxを吸蔵しうる状態となるため、上記
切り替え手段はバイパス通路を開放する位置からNOx
触媒へ排気ガスを流入させる位置へ切り替わり、その結
果、排気ガスはNOx触媒へ流入する。
Thereafter, the air-fuel ratio control of the engine is performed when it is determined that the warm-up operation has been completed and that the heating of the three-way catalyst has been completed at a temperature higher than the temperature at which the catalyst is activated. Fuel ratio control shifts to lean control. When the air-fuel ratio control of the engine shifts to the lean control,
Since the NOx catalyst is in a state capable of storing NOx, the switching means switches the NOx from the position where the bypass passage is opened.
The position is switched to a position where exhaust gas flows into the catalyst, and as a result, the exhaust gas flows into the NOx catalyst.

【0011】この場合、排気ガスは空燃比がリーン制御
下にあるため、上記ストイキ制御下における排気ガス温
度よりも低い。その結果、NOx触媒を加温させて昇温
させるためには、上記ストイキ制御時の排気ガスにより
三元触媒が活性化される場合よりも長時間を要すること
となる。従って、NOx触媒が所定温度に至り活性化す
るまでに時間がかかることから排気浄化材のエミッショ
ンが良好ではない、という不具合が存していた。
In this case, since the exhaust gas has an air-fuel ratio under lean control, it is lower than the exhaust gas temperature under the stoichiometric control. As a result, it takes a longer time to heat the NOx catalyst and raise the temperature than when the three-way catalyst is activated by the exhaust gas during the stoichiometric control. Therefore, there is a problem that it takes a long time until the NOx catalyst reaches a predetermined temperature and is activated, so that emission of the exhaust purification material is not good.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】そこで、請求項1記載
の発明の課題は、いわゆるSOx被毒を回避するために
NOx吸収材を迂回するバイパス通路及び三元触媒を設
けた内燃機関の排気浄化装置において、エミッションを
低下させることなく各排気浄化材を昇温させる点にあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to purify exhaust gas of an internal combustion engine provided with a bypass passage bypassing a NOx absorbent and a three-way catalyst in order to avoid so-called SOx poisoning. The point of the apparatus is to raise the temperature of each exhaust gas purifying material without lowering the emission.

【0013】請求項2記載の発明の課題は、請求項1記
載の発明の課題に加えて、三元触媒をNOx吸収材の下
流側において直列に配置した内燃機関の排気浄化装置を
提供することにある。
A second object of the present invention is to provide an exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine in which a three-way catalyst is arranged in series downstream of the NOx absorbent in addition to the object of the first invention. It is in.

【0014】請求項3記載の発明の課題は、請求項1記
載の発明の課題に加えて、三元触媒をより効率良く加熱
しうる内燃機関の排気浄化装置を提供することにある。
A third object of the present invention is to provide an exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine which can heat a three-way catalyst more efficiently, in addition to the object of the first invention.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】このような技術的課題解
決のため、請求項1記載の発明にあっては、内燃機関の
排気通路に設けられ、希薄燃焼可能な内燃機関から流入
する排気ガスの空燃比がリーンの状態である場合にはN
Oxを吸収すると共に流入する排気ガスの酸素濃度が低
い場合には吸収したNOxを放出するNOx吸収材と、
このNOx吸収材の排気通路上流側に設けられ、流入す
る排気ガスの空燃比がリーンの状態である場合にはSO
xを吸収すると共に流入する排気ガスの酸素濃度が低い
場合には吸収したSOxを放出するSOx吸収材と、上
記排気通路途中に設けられ、SOx吸収材から排出され
るSOxを含んだ排気ガスがNOx吸収材を迂回して流
下しうるように構成された排気バイパス通路と、HC、
CO及びNOxを浄化しうる三元触媒と、上記内燃機関
から上記SOx吸収材を介して排気通路内を流通する排
気ガスを上記NOx吸収材又は排気バイパス通路のいず
れかに選択的に流入させうる切り替え手段とを備えた内
燃機関の排気浄化装置において、上記切り替え手段は、
内燃機関の始動後における暖機時におけるストイキ制御
の際及び、排気ガスの空燃比制御がリーン制御された際
には排気ガスをNOx吸収材へ流入させる切り替え位置
に配置されるように制御されると共に、内燃機関の高負
荷時に排気ガスの空燃比制御が高負荷ストイキ制御され
た際には排気ガスを排気バイパス通路へ流入させうる切
り替え位置に配置されるように制御されることを特徴と
する。
According to the first aspect of the present invention, there is provided an exhaust passage provided in an exhaust passage of an internal combustion engine, the exhaust gas flowing from the internal combustion engine capable of lean combustion. N when the air-fuel ratio of the engine is lean
A NOx absorber that absorbs Ox and releases the absorbed NOx when the oxygen concentration of the exhaust gas flowing in is low;
If the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas is in a lean state, it is provided upstream of the NOx absorbent in the exhaust passage.
When the oxygen concentration of the exhaust gas that flows in while absorbing x is low, the SOx absorbent that releases the absorbed SOx and the exhaust gas that is provided in the middle of the exhaust passage and contains the SOx that is exhausted from the SOx absorbent are included. An exhaust bypass passage configured to flow around the NOx absorbent;
A three-way catalyst capable of purifying CO and NOx, and an exhaust gas flowing from the internal combustion engine through an exhaust passage via the SOx absorbent can be selectively introduced into either the NOx absorbent or the exhaust bypass passage. In an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine including a switching unit, the switching unit includes:
At the time of stoichiometric control at the time of warm-up after the start of the internal combustion engine and when the air-fuel ratio control of the exhaust gas is controlled to be lean, the exhaust gas is controlled to be arranged at a switching position for causing the exhaust gas to flow into the NOx absorbent. In addition, when the air-fuel ratio control of the exhaust gas is performed under the high load stoichiometric control when the internal combustion engine is under a high load, the exhaust gas is controlled to be located at a switching position where the exhaust gas can flow into the exhaust bypass passage. .

【0016】ここで「NOx吸収材」とは、例えば、吸
蔵還元型NOx触媒が該当する。吸蔵還元型NOx触媒
は、空燃比がリーンの状態の場合に流入する排気ガスの
NOxを吸収し、流入する排気ガスの酸素濃度が低下し
た場合には吸収したNOxを放出してN2 に還元する触
媒である。
Here, the "NOx absorbent" corresponds to, for example, a storage reduction type NOx catalyst. NOx storage reduction catalyst absorbs NOx in the exhaust gas air-fuel ratio flows in the case of a lean state, reduced by releasing the absorbed NOx to N 2 when the oxygen concentration of the exhaust gas flowing drops Catalyst.

【0017】従って、請求項1記載の発明にあっては、
内燃機関の始動後、内燃機関の暖機を行う場合には、空
燃比はストイキ又はリッチの状態に制御されていると共
に、上記切り替え手段は、内燃機関からの排気ガスをN
Ox吸収材側へ流入させる切り替え位置に配置され、N
Ox吸収材側へ連通する排気通路は開放されていると共
に、排気バイパス通路は閉鎖された状態となっている。
この場合、ストイキ又はリッチの空燃比制御により内燃
機関の暖機運転が行われた場合には、排気ガス中におい
て酸素に対して燃料が含有される比率が高いことから、
排気ガスの燃焼温度は高い。従って、燃焼温度の高い排
気ガスがNOx吸収材側へ供給されてNOx吸収材を加
熱昇温する。
Therefore, according to the first aspect of the present invention,
When the internal combustion engine is warmed up after the start of the internal combustion engine, the air-fuel ratio is controlled to a stoichiometric or rich state, and the switching unit reduces the exhaust gas from the internal combustion engine to N.
It is arranged at the switching position where it flows into the Ox absorbent side, and N
The exhaust passage communicating with the Ox absorbent side is open, and the exhaust bypass passage is closed.
In this case, when the warm-up operation of the internal combustion engine is performed by the stoichiometric or rich air-fuel ratio control, the ratio of fuel to oxygen in the exhaust gas is high,
The combustion temperature of the exhaust gas is high. Therefore, the exhaust gas having a high combustion temperature is supplied to the NOx absorbent side to heat and raise the temperature of the NOx absorbent.

【0018】この場合、排気ガスはSOx吸収材を経由
してNOx吸収材に供給されるものであるが、SOx吸
収材に吸収されているSOxはNOx吸収材に吸収され
ているNOxに比して安定しており分解されにくく、S
Oxの分解はSOx吸収材の温度がさらに高温とならな
ければ、SOxは放出されないことが実験の結果了解さ
れている。即ち、内燃機関始動後の状態では、仮にスト
イキ又はリッチの状態による空燃比制御が行われた場合
であっても、SOx吸収材からSOxが放出されうる温
度には未だ到達していないため、SOx吸収材からのS
Oxの放出率は極めて低く、SOx吸収材からはSOx
はほとんど放出されない。
In this case, the exhaust gas is supplied to the NOx absorbent through the SOx absorbent. The SOx absorbed by the SOx absorbent is smaller than the NOx absorbed by the NOx absorbent. Stable and difficult to decompose, S
It is understood from experiments that decomposition of Ox does not release SOx unless the temperature of the SOx absorbent is further increased. That is, in the state after the start of the internal combustion engine, even if the air-fuel ratio control in the stoichiometric or rich state is performed, the temperature at which SOx can be released from the SOx absorbent has not yet reached. S from absorbent
The release rate of Ox is extremely low, and SOx
Is hardly released.

【0019】従って、上記のようにNOx吸収材側へS
Ox吸収材を経由した排気ガスが供給された場合であっ
ても、排気ガス内にSOxはほとんど含有されていない
ため、NOx吸収材がSOxを吸収してしまうおそれは
なく、NOx吸収材はいわゆるSOx被毒を起こすこと
なく加熱昇温される。
Therefore, as described above, S
Even when the exhaust gas is supplied via the Ox absorbent, since the exhaust gas contains almost no SOx, there is no possibility that the NOx absorbent absorbs the SOx. It is heated and heated without SOx poisoning.

【0020】その後、NOx吸収材が十分に昇温され十
分に活性化された、と判断された場合にはエンジンの空
燃比制御はリーンの状態へ移行する。このようにエンジ
ンの空燃比制御がリーンの状態へ移行した場合にも、上
記切り替え手段は配置が変更になることはなく、排気バ
イパス通路は依然として閉鎖されている。その結果、S
Ox吸収材を介してエンジンから排出される排気ガスは
NOx吸収材へ供給される。従って、この状態でNOx
吸収材は流入する排気ガス中のNOxを吸収する。
Thereafter, when it is determined that the temperature of the NOx absorbent has been sufficiently raised and activated, the air-fuel ratio control of the engine shifts to a lean state. Thus, even when the air-fuel ratio control of the engine shifts to the lean state, the arrangement of the switching means is not changed, and the exhaust bypass passage is still closed. As a result, S
Exhaust gas exhausted from the engine via the Ox absorbent is supplied to the NOx absorbent. Therefore, in this state, NOx
The absorbent absorbs NOx in the exhaust gas flowing into the absorbent.

【0021】さらに、例えば、アクセル開度が85%以
上の状態となり、内燃機関が高負荷状態に至った場合に
は、空燃比制御はストイキの状態へ移行する。このよう
な高負荷ストイキ状態の場合には、上記切り替え手段
が、排気ガスを排気バイパス通路へ流入させうる切り替
え位置に配置される切り替え制御がされ、排気バイパス
通路が開放されると共に、NOx吸収材へ連通する排気
通路が閉鎖される。その結果、排気ガスがNOx吸収材
を迂回する排気バイパス通路を介して三元触媒へ供給さ
れる。
Further, for example, when the accelerator opening reaches 85% or more and the internal combustion engine reaches a high load state, the air-fuel ratio control shifts to a stoichiometric state. In the case of such a high-load stoichiometric state, switching control is performed in which the switching means is disposed at a switching position at which exhaust gas can flow into the exhaust bypass passage. The exhaust passage communicating with the exhaust port is closed. As a result, the exhaust gas is supplied to the three-way catalyst via the exhaust bypass which bypasses the NOx absorbent.

【0022】その結果、このような高負荷ストイキ時の
燃焼温度の高い排気ガスが三元触媒側へ流入し、三元触
媒を短時間で効率よく加熱昇温させる。また、この際
に、流入する排気ガス中の未燃HC、CO、NOxは三
元触媒により浄化される。
As a result, the exhaust gas having a high combustion temperature at the time of such high load stoichiometry flows into the three-way catalyst, and the three-way catalyst is heated and heated efficiently in a short time. At this time, the unburned HC, CO, and NOx in the inflowing exhaust gas are purified by the three-way catalyst.

【0023】従って、請求項1記載の発明にあっては、
エンジン始動時の暖機時には、空燃比制御がストイキ制
御の状態下で、高温の排気ガスをNOx吸収材へ供給し
てNOx吸収材を加熱昇温させ、次のリーン制御でNO
x触媒がNOxを十分に吸収することができるように準
備をすることができる。従って、その後、空燃比制御が
リーン制御に移行した場合には、NOx吸収材は確実に
NOxを吸収することができる。また、加速時等におい
て、内燃機関が高負荷状態となり、再度、ストイキ制御
へ移行した場合には、上記切り替え手段が作動して、燃
焼温度の高い排気ガスを三元触媒へ供給し、三元触媒を
短時間で加熱昇温させることができる。
Therefore, according to the first aspect of the present invention,
At the time of warm-up at the time of engine start, while the air-fuel ratio control is in the stoichiometric control state, high-temperature exhaust gas is supplied to the NOx absorbent to heat and raise the temperature of the NOx absorbent.
Preparations can be made for the x catalyst to be able to absorb NOx sufficiently. Therefore, after that, when the air-fuel ratio control shifts to the lean control, the NOx absorbent can surely absorb NOx. Further, when the internal combustion engine becomes in a high load state during acceleration or the like and shifts again to the stoichiometric control, the switching means operates to supply exhaust gas having a high combustion temperature to the three-way catalyst, The catalyst can be heated and heated in a short time.

【0024】従って、請求項1記載の発明にあっては、
NOx吸収材を内燃機関始動後の暖機運転時のストイキ
制御を利用して加熱昇温させることができると共に、三
元触媒を高負荷ストイキ制御時のさらに高温の排気ガス
を利用して短時間に効率よく加熱することができる。そ
の結果、NOx吸収材及び三元触媒をエミッションの低
下を生ぜしめることなく、かつ、NOx触媒のSOx被
毒を回避した形で加熱昇温させることが可能となる。
Therefore, according to the first aspect of the present invention,
The NOx absorbent can be heated and heated by using stoichiometric control during warm-up operation after the internal combustion engine is started, and the three-way catalyst can be heated for a short time by using higher temperature exhaust gas during high load stoichiometric control. Can be efficiently heated. As a result, it is possible to heat and raise the temperature of the NOx absorbent and the three-way catalyst without lowering the emission and avoiding SOx poisoning of the NOx catalyst.

【0025】請求項2記載の発明にあっては、上記三元
触媒は、上記NOx吸収材の排気通路下流側において上
記排気通路上に設けられると共に、上記排気バイパス通
路は、上記NOx吸収材とSOx吸収材との間の部位及
びNOx吸収材と三元触媒との間の部位を接続して設け
られていることを特徴とする。
According to the second aspect of the present invention, the three-way catalyst is provided on the exhaust passage downstream of the NOx absorbent in the exhaust passage, and the exhaust bypass passage is connected to the NOx absorbent. A portion between the SOx absorbent and a portion between the NOx absorbent and the three-way catalyst are connected to each other.

【0026】従って、請求項2記載の発明にあっては、
SOx吸収材から流出した排気ガスは内燃機関始動後の
暖機時には空燃比制御がストイキの状態の場合には、上
記切り替え手段は排気ガスが排気バイパス通路を介する
ことなくNOx吸収材に供給される切り替え位置に設定
されており、NOx吸収材へ連通する排気通路は開放さ
れていると共に上記排気バイパス通路は閉鎖されてい
る。
Therefore, according to the second aspect of the present invention,
When the air-fuel ratio control is in a stoichiometric state at the time of warm-up after the start of the internal combustion engine, the exhaust gas flowing out of the SOx absorbent is supplied to the NOx absorbent without the exhaust gas passing through the exhaust bypass passage. The switching position is set, the exhaust passage communicating with the NOx absorbent is open, and the exhaust bypass passage is closed.

【0027】その結果、SOx吸収材から排出された高
温の排気ガスはNOx吸収材に供給される。この場合、
上述のように、SOx吸収材に吸収されているSOxは
NOx吸収材に吸収されているNOxに比して安定して
おり分解されにくく、SOxの分解はSOx吸収材の温
度がさらに高温とならなければ発生しないことから、こ
の段階では未だSOxはほとんど放出されない。また、
排気ガス中の未燃HC、CO、NOxは三元触媒により
浄化される。
As a result, the high-temperature exhaust gas discharged from the SOx absorbent is supplied to the NOx absorbent. in this case,
As described above, SOx absorbed by the SOx absorbent is stable and less likely to be decomposed than NOx absorbed by the NOx absorbent, and SOx is decomposed if the temperature of the SOx absorbent is higher. At this stage, SOx is hardly released since it is not generated unless otherwise. Also,
Unburned HC, CO, and NOx in the exhaust gas are purified by the three-way catalyst.

【0028】従って、上記のようにNOx吸収材側へS
Ox吸収材を経由した排気ガスが供給された場合であっ
ても、排気ガス内にSOxはほとんど含有されていない
ため、NOx吸収材がSOxを吸収してしまうおそれは
なく、NOx吸収材はSOx被毒を起こすことなく加熱
昇温される。
Therefore, as described above, S
Even when the exhaust gas is supplied via the Ox absorbent, since the exhaust gas contains almost no SOx, there is no possibility that the NOx absorbent absorbs the SOx. Heated and heated without poisoning.

【0029】その後、内燃機関の暖機が完了し、NOx
触媒が十分に昇温され十分に活性化された、と判断され
た場合には内燃機関の空燃比制御はリーンの制御状態へ
移行する。このように内燃機関の空燃比制御がリーンの
制御状態へ移行した場合にも、上記切り替え手段は配置
が変更になることはなく、SOx吸収材を介して内燃機
関から排出される排気ガスは排気バイパス通路へは供給
されないと共にNOx吸収材へ供給される。従って、こ
の状態でNOx吸収材は流入する排気ガス中のNOxを
吸収する。
Thereafter, the warm-up of the internal combustion engine is completed, and NOx
When it is determined that the temperature of the catalyst has been sufficiently raised and activated, the air-fuel ratio control of the internal combustion engine shifts to a lean control state. Thus, even when the air-fuel ratio control of the internal combustion engine shifts to the lean control state, the arrangement of the switching means does not change, and the exhaust gas discharged from the internal combustion engine via the SOx absorbent is exhaust gas. It is not supplied to the bypass passage and is supplied to the NOx absorbent. Therefore, in this state, the NOx absorbent absorbs NOx in the exhaust gas flowing into the NOx absorbent.

【0030】次に、内燃機関が高負荷の状態に至った場
合には、空燃比制御もストイキ状態へ復帰し、上記切り
替え手段が切り替え制御されて、排気バイパス通路が開
状態となると共に、NOx吸収材へ連通する排気通路は
閉鎖される。その結果、排気ガスはNOx吸収材を迂回
するバイパス通路を介して三元触媒側へ供給される。従
って、高負荷ストイキ時の燃焼温度の高い排気ガスが三
元触媒側へ流入し、三元触媒を加熱昇温させる。
Next, when the internal combustion engine reaches a high load state, the air-fuel ratio control also returns to the stoichiometric state, the switching means is controlled to switch, the exhaust bypass passage is opened, and NOx is reduced. The exhaust passage communicating with the absorbent is closed. As a result, the exhaust gas is supplied to the three-way catalyst via the bypass passage bypassing the NOx absorbent. Therefore, the exhaust gas having a high combustion temperature at the time of high load stoichiometry flows into the three-way catalyst, and heats and raises the temperature of the three-way catalyst.

【0031】この場合、内燃機関が高負荷の状態にある
ことから排出される排気ガスも高温であり、三元触媒は
高温加熱により短時間で昇温される。また、この際に、
排気ガス中に含まれる未燃CO、HC、NOxは上記三
元触媒により浄化される。
In this case, since the internal combustion engine is under a high load state, the exhaust gas discharged is also at a high temperature, and the temperature of the three-way catalyst is increased in a short time by the high-temperature heating. At this time,
Unburned CO, HC, and NOx contained in the exhaust gas are purified by the three-way catalyst.

【0032】請求項3記載の発明にあっては、上記排気
バイパス通路は、上記NOx吸収材とSOx吸収材との
間の部位及びNOx吸収材の下流側の部位とを接続して
設けられると共に、上記三元触媒は、上記排気バイパス
通路に設けられていることを特徴とする。
According to the third aspect of the present invention, the exhaust bypass passage is provided by connecting a portion between the NOx absorbent and the SOx absorbent and a downstream portion of the NOx absorbent. The three-way catalyst is provided in the exhaust bypass passage.

【0033】従って、請求項3記載の発明にあっては、
請求項2記載の発明の場合と同様に、内燃機関始動後の
暖機時におけるストイキ状態での空燃比制御の場合に
は、上記切り替え手段はパイパス通路を閉止すると共
に、NOx吸収材へ連通する排気通路は開放する制御位
置に配置されており、暖機時の高温の排気ガスはNOx
吸収材側へ供給されて、SOxは放出されない状態でN
Ox吸収材を加熱昇温させる。その後、NOx吸収材
が、化学反応が促進される十分に加熱された場合には、
内燃機関の空燃比制御がリーン制御へ切り替えられる
が、上記切り替え手段は作動することなく、排気ガスが
NOx吸収材へ供給される切り替え位置を保持するた
め、上記同様に排気バイパス通路は閉鎖されている。従
って、この状態でNOx吸収材は排気ガス中のNOxを
吸収する。
Therefore, according to the third aspect of the present invention,
As in the case of the second aspect of the invention, in the case of the air-fuel ratio control in the stoichiometric state at the time of warm-up after the start of the internal combustion engine, the switching means closes the bypass passage and communicates with the NOx absorbent. The exhaust passage is located at a control position where the exhaust gas is opened.
The SOx is supplied to the absorbent side and the SOx is not released.
The Ox absorber is heated and heated. Thereafter, if the NOx absorbent is heated sufficiently to promote the chemical reaction,
Although the air-fuel ratio control of the internal combustion engine is switched to the lean control, the switching means does not operate and the switching position at which the exhaust gas is supplied to the NOx absorbent is maintained, so that the exhaust bypass passage is closed as described above. I have. Therefore, in this state, the NOx absorbent absorbs NOx in the exhaust gas.

【0034】その後、内燃機関の高負荷時にあっては、
再度、ストイキ制御状態へ移行するが、この場合、上記
切り替え手段は排気バイパス通路側へ排気ガスが供給さ
れると共にNOx吸収材へ連通する排気通路は閉鎖する
切り替え位置に切り替わる。
Thereafter, when the internal combustion engine is under a high load,
The state again shifts to the stoichiometric control state. In this case, the switching means switches to a switching position in which the exhaust gas is supplied to the exhaust bypass passage side and the exhaust passage communicating with the NOx absorbent is closed.

【0035】その結果、排気ガスは排気バイパス通路を
介して排気バイパス通路中に設けられた三元触媒へ排気
ガスが供給される。この場合、内燃機関が高負荷の状態
にあることから排出される排気ガスも高温であり、三元
触媒は高温加熱により短時間で昇温される。また、流入
する排気ガス中の未燃HC、CO、NOxは三元触媒に
より浄化される。
As a result, the exhaust gas is supplied to the three-way catalyst provided in the exhaust bypass passage via the exhaust bypass passage. In this case, since the internal combustion engine is under a high load state, the exhaust gas discharged is also at a high temperature, and the temperature of the three-way catalyst is raised in a short time by high-temperature heating. Further, unburned HC, CO, and NOx in the inflowing exhaust gas are purified by the three-way catalyst.

【0036】本請求項に記載の発明にあっては、請求項
2記載の発明の場合とは異なり、三元触媒がNOx吸収
材の、排気通路におけるさらに下流側ではなく、排気バ
イパス通路上において、NOx吸収材と並列な位置関係
に配置されていることから、請求項2記載の発明の場合
のようにNOx吸収材と三元触媒とを直列な位置関係に
接続配置した場合に比して、三元触媒を距離的に内燃機
関本体に、より近接して配置することが可能となる。そ
の結果、請求項2記載の発明の場合よりも高温の排気ガ
スを三元触媒に供給することができ、より効率よく三元
触媒を加熱昇温させることが可能となる。
In the present invention, unlike the invention of the second aspect, the three-way catalyst is provided on the exhaust bypass passage, not on the downstream side of the NOx absorbent in the exhaust passage. , The NOx absorbent is arranged in parallel with the NOx absorbent, so that the NOx absorbent and the three-way catalyst are connected and arranged in a serial positional relationship as in the case of the invention according to claim 2. In addition, it is possible to arrange the three-way catalyst closer to the internal combustion engine body in terms of distance. As a result, it is possible to supply the exhaust gas having a higher temperature to the three-way catalyst than in the case of the invention described in claim 2, and it is possible to heat and raise the temperature of the three-way catalyst more efficiently.

【0037】[0037]

【発明の実施の形態】以下、添付図面に示す実施の形態
に基づき、本発明に係る内燃機関の排気浄化装置を詳細
に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, an exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to the present invention will be described in detail based on an embodiment shown in the accompanying drawings.

【0038】図1は本発明を希薄燃焼可能な車両用ガソ
リンエンジンに適用した場合の概略構成を示す図であ
る。この図において、符号1は機関本体、符号2はピス
トン、符号3は燃焼室、符号4は点火栓、符号5は吸気
弁、符号6は吸気ポート、符号7は排気弁、符号8は排
気ポートを夫々示す。
FIG. 1 is a diagram showing a schematic configuration when the present invention is applied to a gasoline engine for a vehicle capable of lean combustion. In this figure, reference numeral 1 denotes an engine body, reference numeral 2 denotes a piston, reference numeral 3 denotes a combustion chamber, reference numeral 4 denotes a spark plug, reference numeral 5 denotes an intake valve, reference numeral 6 denotes an intake port, reference numeral 7 denotes an exhaust valve, reference numeral 8 denotes an exhaust port. Are shown respectively.

【0039】吸気ポート6は対応する枝管9を介してサ
ージタンク10に連結され、各枝管9には夫々吸気ポー
ト6内に向けて燃料を噴射する燃料噴射弁11が取り付
けられている。サージタンク10は吸気ダクト12およ
びエアフロメータ13を介してエアクリーナ14に連結
され、吸気ダクト12内にはスロットル弁15が配置さ
れている。
The intake port 6 is connected to a surge tank 10 via a corresponding branch pipe 9, and a fuel injection valve 11 for injecting fuel into the intake port 6 is attached to each branch pipe 9. The surge tank 10 is connected to an air cleaner 14 via an intake duct 12 and an air flow meter 13, and a throttle valve 15 is arranged in the intake duct 12.

【0040】一方、排気ポート8は排気マニホルド16
を介したSOx触媒17を内蔵したケーシング18に連
結され、ケーシング18の出口部は排気管19を介して
吸蔵還元型NOx触媒20を内蔵したケーシング21に
連結されている。この吸蔵還元型NOx触媒20は、流
入する排気ガスの空燃比(以下、排気空燃比という)が
リーンのときにNOxを吸収し、流入する排気ガスの酸
素濃度が低いときに吸収したNOxを放出しN2に還元す
るように構成されている。
On the other hand, the exhaust port 8 is connected to the exhaust manifold 16.
The outlet of the casing 18 is connected via an exhaust pipe 19 to a casing 21 containing a storage-reduction type NOx catalyst 20. The storage reduction type NOx catalyst 20 absorbs NOx when the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas (hereinafter referred to as exhaust air-fuel ratio) is lean, and releases the absorbed NOx when the oxygen concentration of the inflowing exhaust gas is low. And is reduced to N 2 .

【0041】また、本実施の形態にあっては、三元触媒
43が、上記NOx吸収材としての吸蔵還元型NOx触
媒20の排気通路下流側において上記排気通路上に配置
されている。即ち、上記ケーシング21の排気管44の
下流側には三元触媒43を内蔵したケーシング42が設
けられている。この三元触媒43は、空燃比制御が、ス
トイキ時に、HC、CO及びNOxを浄化しうるように
構成されている。
In the present embodiment, the three-way catalyst 43 is disposed on the exhaust passage downstream of the storage-reduction type NOx catalyst 20 as the NOx absorbent. That is, a casing 42 containing a three-way catalyst 43 is provided downstream of the exhaust pipe 44 of the casing 21. The three-way catalyst 43 is configured so that the air-fuel ratio control can purify HC, CO, and NOx during stoichiometry.

【0042】また、本実施の形態にあっては、上記吸蔵
還元型NOx触媒20とSOx触媒17との間の部位及
び、吸蔵還元型NOx触媒20と上記三元触媒43との
間の部位を接続して設けられている。即ち、ケーシング
21の入口部21aと、NOx触媒20のケーシング2
1と三元触媒43のケーシング42との間に設けられた
排気管44とは、NOx触媒20を迂回するバイパス管
26により連結されており、バイパス管26の分岐部で
あるケーシング21の入口部21aには、アクチュエー
タ27によって弁体が作動される、切り替え手段として
の排気切替弁28が設けられている。
In the present embodiment, a portion between the NOx storage reduction catalyst 20 and the SOx catalyst 17 and a portion between the NOx storage reduction catalyst 20 and the three-way catalyst 43 are defined as follows. The connection is provided. That is, the inlet 21a of the casing 21 and the casing 2 of the NOx catalyst 20
An exhaust pipe 44 provided between the first catalyst 43 and the casing 42 of the three-way catalyst 43 is connected by a bypass pipe 26 that bypasses the NOx catalyst 20, and an inlet of the casing 21 which is a branch of the bypass pipe 26. An exhaust switching valve 28 as switching means, in which a valve body is operated by an actuator 27, is provided at 21a.

【0043】この排気切替弁28はアクチュエータ27
によって、図1の実線で示されるようにバイパス管26
の入口部を閉鎖し且つ下流側NOx触媒20への入口部
を全開にするバイパス閉位置と、図1の破線で示される
ように下流側NOx触媒20への入口部を閉鎖し且つバ
イパス管26の入口部を全開にするバイパス開位置のい
ずれか一方の位置を選択して作動するように構成されて
いる。上記ケーシング42は排気管48を介して図示し
ないマフラーに接続されている。
The exhaust switching valve 28 is connected to the actuator 27
As a result, as shown by the solid line in FIG.
1 is closed, and the inlet to the downstream NOx catalyst 20 is fully opened; and, as shown by the broken line in FIG. 1, the inlet to the downstream NOx catalyst 20 is closed and the bypass pipe 26 is closed. Is configured to operate by selecting one of the bypass open positions for fully opening the inlet portion of the motor. The casing 42 is connected to a muffler (not shown) via an exhaust pipe 48.

【0044】エンジンコントロール用の電子制御ユニッ
ト(ECU)30はデジタルコンピュータからなり、双
方向バス31によって相互に接続されたROM(リード
オンリメモリ)32、RAM(ランダムアクセスメモ
リ)33、CPU(セントラルプロセッサユニット)3
4、入力ポート35、出力ポート36を具備する。エア
フロメータ13は吸入空気量に比例した出力電圧を発生
し、この出力電圧がAD変換器37を介して入力ポート
35に入力される。
An electronic control unit (ECU) 30 for engine control is composed of a digital computer, and is connected to a ROM (Read Only Memory) 32, a RAM (Random Access Memory) 33, and a CPU (Central Processor) by a bidirectional bus 31. Unit) 3
4, an input port 35 and an output port 36 are provided. The air flow meter 13 generates an output voltage proportional to the amount of intake air, and this output voltage is input to an input port 35 via an AD converter 37.

【0045】一方、上流側NOx触媒17の下流の排気
管19には、上流側NOx触媒17を出た排気ガスの温
度に比例した出力電圧を発生する温度センサ23が取り
付けられており、温度センサ23の出力電圧がAD変換
器38を介して入力ポート35に入力される。また、入
力ポート35には機関回転数を表す出力パルスを発生す
る回転数センサ41が接続されている。出力ポート36
は対応する駆動回路39を介して夫々点火栓4および燃
料噴射弁11、アクチュエータ27に接続されている。
On the other hand, a temperature sensor 23 for generating an output voltage proportional to the temperature of the exhaust gas flowing out of the upstream NOx catalyst 17 is attached to the exhaust pipe 19 downstream of the upstream NOx catalyst 17. The output voltage of 23 is input to the input port 35 via the AD converter 38. The input port 35 is connected to a rotation speed sensor 41 that generates an output pulse indicating the engine rotation speed. Output port 36
Are connected to the ignition plug 4, the fuel injection valve 11, and the actuator 27 via corresponding drive circuits 39, respectively.

【0046】このガソリンエンジンでは、例えば次式に
基づいて燃料噴射時間TAUが算出される。 TAU=TP・K ここで、TPは基本燃料噴射時間を示しており、Kは補
正係数を示している。基本燃料噴射時間TPは機関シリ
ンダ内に供給される混合気の空燃比を理論空燃比とする
のに必要な燃料噴射時間を示している。この基本燃料噴
射時間TPは予め実験により求められ、機関負荷Q/N
(吸入空気量Q/機関回転数N)および機関回転数Nの
関数として図2に示すようなマップの形で予めROM3
2内に記憶されている。補正係数Kは機関シリンダ内に
供給される混合気の空燃比を制御するための係数であっ
て、K=1.0であれば機関シリンダ内に供給される混
合気は理論空燃比となる。これに対してK<1.0にな
れば機関シリンダ内に供給される混合気の空燃比は理論
空燃比よりも大きくなり、即ちリーンとなり、K>1.
0になれば機関シリンダ内に供給される混合気の空燃比
は理論空燃比よりも小さくなり、即ちリッチとなる。
In this gasoline engine, the fuel injection time TAU is calculated based on, for example, the following equation. TAU = TP · K Here, TP indicates a basic fuel injection time, and K indicates a correction coefficient. The basic fuel injection time TP indicates a fuel injection time required for setting the air-fuel ratio of the air-fuel mixture supplied into the engine cylinder to the stoichiometric air-fuel ratio. This basic fuel injection time TP is obtained in advance by an experiment, and the engine load Q / N
As a function of (intake air amount Q / engine speed N) and engine speed N, the ROM 3 is previously stored in the form of a map as shown in FIG.
2 is stored. The correction coefficient K is a coefficient for controlling the air-fuel ratio of the air-fuel mixture supplied to the engine cylinder. If K = 1.0, the air-fuel mixture supplied to the engine cylinder becomes the stoichiometric air-fuel ratio. On the other hand, if K <1.0, the air-fuel ratio of the air-fuel mixture supplied into the engine cylinder becomes larger than the stoichiometric air-fuel ratio, that is, lean, and K> 1.
When it becomes 0, the air-fuel ratio of the mixture supplied to the engine cylinder becomes smaller than the stoichiometric air-fuel ratio, that is, becomes rich.

【0047】そして、本実施形態に係るガソリンエンジ
ンでは、機関低中負荷運転領域では補正係数Kの値が
1.0よりも小さい値とされてリーン空燃比制御が行わ
れ、機関高負荷運転領域、エンジン始動時の暖機運転
時、加速時、及び120km/h以上の定速運転時には
補正係数Kの値が1.0とされてストイキ制御が行わ
れ、機関全負荷運転領域では補正係数Kの値は1.0よ
りも大きな値とされてリッチ空燃比制御が行われるよう
に設定してある。
In the gasoline engine according to the present embodiment, the lean air-fuel ratio control is performed with the value of the correction coefficient K being smaller than 1.0 in the low engine load operation region of the engine, and the engine high load operation region is performed. During a warm-up operation, an acceleration, and a constant speed operation at 120 km / h or more when the engine is started, the value of the correction coefficient K is set to 1.0, and the stoichiometric control is performed. Is set to a value larger than 1.0 and the rich air-fuel ratio control is performed.

【0048】内燃機関では通常、低中負荷運転される頻
度が最も高く、したがって運転期間中の大部分において
補正係数Kの値が1.0よりも小さくされて、リーン混
合気が燃焼せしめられることになる。
In the internal combustion engine, normally, the low-medium load operation is most frequently performed. Therefore, the value of the correction coefficient K is made smaller than 1.0 during most of the operation period, and the lean mixture is burned. become.

【0049】図3は燃焼室3から排出される排気ガス中
の代表的な成分の濃度を概略的に示している。この図か
らわかるように、燃焼室3から排出される排気ガス中の
未燃HC,COの濃度は燃焼室3内に供給される混合気
の空燃比がリッチになるほど増大し、燃焼室3から排出
される排気ガス中の酸素O2の濃度は燃焼室3内に供給
される混合気の空燃比がリーンになるほど増大する。
FIG. 3 schematically shows the concentrations of typical components in the exhaust gas discharged from the combustion chamber 3. As can be seen from this figure, the concentration of unburned HC and CO in the exhaust gas discharged from the combustion chamber 3 increases as the air-fuel ratio of the air-fuel mixture supplied into the combustion chamber 3 becomes richer. The concentration of oxygen O 2 in the discharged exhaust gas increases as the air-fuel ratio of the air-fuel mixture supplied into the combustion chamber 3 becomes leaner.

【0050】ケーシング21内に収容されているNOx
触媒20は、例えばアルミナを担体とし、この担体上に
例えばカリウムK、ナトリウムNa、リチウムLi、セ
シウムCsのようなアルカリ金属、バリウムBa、カル
シウムCaのようなアルカリ土類、ランタンLa、イッ
トリウムYのような希土類から選ばれた少なくとも一つ
と、白金Ptのような貴金属とが担持されている。
NOx contained in casing 21
The catalyst 20 has, for example, alumina as a carrier, on which potassium K, sodium Na, lithium Li, alkali metal such as cesium Cs, barium Ba, alkaline earth such as calcium Ca, lanthanum La, yttrium Y At least one selected from such rare earths and a noble metal such as platinum Pt are supported.

【0051】これらNOx触媒20のような吸蔵還元型
NOx触媒を機関の排気通路に配置すると、吸蔵還元型
NOx触媒は、流入排気ガスの空燃比(以下、排気空燃
比という)がリーンのときにはNOxを吸収し、流入排
気ガス中の酸素濃度が低下すると吸収したNOxを放出
するNOxの吸放出作用を行う。ここで、排気空燃比と
は、機関吸気通路および吸蔵還元型NOx触媒より上流
の排気通路内に供給された空気および燃料(炭化水素)
の比をいう。
When an NOx storage reduction catalyst such as the NOx catalyst 20 is disposed in the exhaust passage of the engine, the NOx storage reduction catalyst becomes NOx when the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas (hereinafter referred to as exhaust air-fuel ratio) is lean. And absorbs and releases NOx when the oxygen concentration in the inflowing exhaust gas decreases. Here, the exhaust air-fuel ratio refers to the air and fuel (hydrocarbon) supplied into the exhaust passage upstream of the engine intake passage and the NOx storage reduction catalyst.
The ratio of

【0052】なお、吸蔵還元型NOx触媒より上流の排
気通路内に燃料(炭化水素)あるいは空気が供給されな
い場合には、排気空燃比は燃焼室内に供給される混合気
の空燃比に一致し、したがってこの場合には、吸蔵還元
型NOx触媒は燃焼室内に供給される混合気の空燃比が
リーンのときにはNOxを吸収し、燃焼室内に供給され
る混合気中の酸素濃度が低下すると吸収したNOxを放
出することになる。
When fuel (hydrocarbon) or air is not supplied into the exhaust passage upstream of the NOx storage reduction catalyst, the exhaust air-fuel ratio matches the air-fuel ratio of the air-fuel mixture supplied into the combustion chamber. Therefore, in this case, the NOx storage reduction catalyst absorbs NOx when the air-fuel ratio of the mixture supplied to the combustion chamber is lean, and absorbs NOx when the oxygen concentration in the mixture supplied to the combustion chamber decreases. Will be released.

【0053】吸蔵還元型NOx触媒によるNOxの吸放出
作用の詳細なメカニズムについては明かでない部分もあ
る。しかしながら、この吸放出作用は図4に示すような
メカニズムで行われているものと考えられる。次に、こ
のメカニズムについて担体上に白金Ptおよびバリウム
Baを担持させた場合を例にとって説明するが、他の貴
金属,アルカリ金属,アルカリ土類,希土類を用いても
同様なメカニズムとなる。
The detailed mechanism of the NOx absorption / release operation by the NOx storage reduction catalyst is not clear in some parts. However, it is considered that this absorption / release action is performed by a mechanism as shown in FIG. Next, this mechanism will be described by taking as an example a case where platinum Pt and barium Ba are supported on a carrier, but the same mechanism can be obtained by using other noble metals, alkali metals, alkaline earths, and rare earths.

【0054】即ち、流入排気ガスの空燃比がかなりリー
ンになると流入排気ガス中の酸素濃度が大巾に増大し、
図4(A)に示されるように酸素O2 がO2 -又はO2-
形で白金Ptの表面に付着する。一方、流入排気ガスに
含まれるNOは、白金Ptの表面上でO2 -又はO2-と反
応し、NO2 となる(2NO+O2 →2NO2 )。
That is, when the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas becomes considerably lean, the oxygen concentration in the inflowing exhaust gas greatly increases,
As shown in FIG. 4A, oxygen O 2 adheres to the surface of platinum Pt in the form of O 2 or O 2− . On the other hand, NO contained in the inflowing exhaust gas reacts with O 2 or O 2− on the surface of the platinum Pt to become NO 2 (2NO + O 2 → 2NO 2 ).

【0055】次いで、生成されたNO2の一部は、白金
Pt上で酸化されつつ吸蔵還元型NOx触媒内に吸収さ
れて酸化バリウムBaOと結合しながら、図4(A)に
示されるように硝酸イオンNO3 -の形で吸蔵還元型NO
x触媒内に拡散する。このようにしてNOxが吸蔵還元型
NOx触媒20内に吸収される。
Next, a part of the generated NO 2 is oxidized on platinum Pt, absorbed in the NOx storage reduction catalyst, and combined with barium oxide BaO, as shown in FIG. 4 (A). nitrate ions NO 3 - storage reduction NO in the form of
x Diffusion into the catalyst. In this way, NOx is absorbed in the NOx storage reduction catalyst 20.

【0056】流入排気ガス中の酸素濃度が高い限り白金
Ptの表面でNO2が生成され、吸蔵還元型NOx触媒の
NOx 吸収能力が飽和しない限り、NO2が吸蔵還元型
NOx触媒内に吸収されて硝酸イオンNO3 -が生成され
る。
As long as the oxygen concentration in the inflowing exhaust gas is high, NO 2 is generated on the surface of the platinum Pt, and as long as the NOx absorption capacity of the NOx storage reduction catalyst is not saturated, NO 2 is absorbed in the NOx storage reduction catalyst. As a result, nitrate ions NO 3 - are generated.

【0057】これに対して、流入排気ガス中の酸素濃度
が低下してNO2の生成量が低下すると反応が逆方向
(NO3 -→NO2)に進み、吸蔵還元型NOx触媒内の硝
酸イオンNO3 -がNO2またはNOの形で吸蔵還元型N
Ox触媒から放出される。即ち、流入排気ガス中の酸素
濃度が低下すると、吸蔵還元型NOx触媒からNOxが放
出されることになる。図3に示されるように、流入排気
ガスのリーンの度合いが低くなれば流入排気ガス中の酸
素濃度が低下し、したがって流入排気ガスのリーンの度
合いを低くすれば吸蔵還元型NOx触媒からNOxが放出
されることとなる。
On the other hand, when the oxygen concentration in the inflowing exhaust gas decreases and the NO 2 generation amount decreases, the reaction proceeds in the opposite direction (NO 3 → NO 2 ), and the nitric acid in the NOx storage reduction catalyst becomes negative. The ions NO 3 - are stored and reduced N in the form of NO 2 or NO.
Released from the Ox catalyst. That is, when the oxygen concentration in the inflowing exhaust gas decreases, NOx is released from the NOx storage reduction catalyst. As shown in FIG. 3, when the degree of leanness of the inflowing exhaust gas decreases, the oxygen concentration in the inflowing exhaust gas decreases. Therefore, when the degree of leanness of the inflowing exhaust gas decreases, NOx is reduced from the NOx storage reduction catalyst. Will be released.

【0058】一方、このとき、燃焼室内に供給される混
合気がストイキまたはリッチになると、図3に示される
ように機関からは多量の未燃HC,COが排出され、こ
れら未燃HC,COは、白金Pt上の酸素O2 -又はO2-
と反応して酸化せしめられる。
On the other hand, at this time, if the mixture supplied to the combustion chamber becomes stoichiometric or rich, a large amount of unburned HC and CO is discharged from the engine as shown in FIG. Is the oxygen O 2 - or O 2- on platinum Pt
And oxidize.

【0059】また、排気空燃比がストイキまたはリッチ
になると流入排気ガス中の酸素濃度が極度に低下するた
めに吸蔵還元型NOx触媒からNO2またはNOが放出さ
れ、このNO2またはNOは、図4(B)に示されるよ
うに未燃HC、COと反応して還元せしめられてN2
なる。
[0059] Further, the NOx storage reduction catalyst is NO 2 or NO is released to the air-fuel ratio of exhaust gas oxygen concentration of the inflowing exhaust gas becomes stoichiometric or rich to extremely lowered, the NO 2 or NO, FIG. As shown in FIG. 4 (B), it reacts with unburned HC and CO to be reduced to N 2 .

【0060】即ち、流入排気ガス中のHC,COは、ま
ず白金Pt上の酸素O2 -又はO2-とただちに反応して酸
化せしめられ、次いで白金Pt上の酸素O2 -又はO2-
消費されてもまだHC,COが残っていれば、このH
C,COによって吸蔵還元型NOx触媒から放出された
NOxおよびエンジンから排出されたNOxがN2に還元
せしめられる。
[0060] That is, HC in the inflowing exhaust gas, CO, first oxygen O 2 on the platinum Pt - or O 2- immediately be reacted with oxidized, then the platinum Pt on the oxygen O 2 - or O 2- If HC and CO still remain after consumption, this H
C, NOx discharged from the released NOx, the engine from the NOx storage reduction catalyst by CO is made to reduction to N 2.

【0061】このようにして白金Ptの表面上にNO2
またはNOが存在しなくなると、吸蔵還元型NOx触媒
から次から次へとNO2またはNOが放出され、さらに
2に還元せしめられる。したがって、排気空燃比をス
トイキまたはリッチにすると短時間の内に吸蔵還元型N
Ox触媒からNOxが放出されることになる。
In this way, NO 2 is deposited on the surface of platinum Pt.
Alternatively, when NO is no longer present, NO 2 or NO is released one after another from the NOx storage reduction catalyst, and is further reduced to N 2 . Therefore, if the exhaust air-fuel ratio is made stoichiometric or rich, the storage reduction type N
NOx will be released from the Ox catalyst.

【0062】このように、排気空燃比がリーンになると
NOxが吸蔵還元型NOx触媒に吸収され、排気空燃比を
ストイキあるいはリッチにするとNOxが吸蔵還元型N
Ox触媒から短時間のうちに放出され、N2に還元され
る。したがって、大気中へのNOxの排出を阻止するこ
とができる。
As described above, when the exhaust air-fuel ratio becomes lean, NOx is absorbed by the NOx storage reduction catalyst, and when the exhaust air-fuel ratio is made stoichiometric or rich, NOx is stored in the NOx storage reduction catalyst.
Released in a short time from the Ox catalyst is reduced to N 2. Therefore, emission of NOx into the atmosphere can be prevented.

【0063】ところで、全負荷運転時には燃焼室内に供
給される混合気をリッチとし、また高負荷運転時、エン
ジン始動時の暖機運転時、加速時、及び120km/h
以上の定速運転時には混合気を理論空燃比(ストイキ)
とし、低中負荷運転時には混合気をリーンとした場合に
は、低中負荷運転時に排気ガス中のNOxが吸蔵還元型
NOx触媒に吸収され、全負荷運転時及び高負荷運転時
に吸蔵還元型NOx触媒からNOxが放出され還元される
ことになる。しかしながら、全負荷運転あるいは高負荷
運転の頻度が少なく、低中負荷運転の頻度が多くその運
転時間が長ければ、NOxの放出・還元が間に合わなく
なり、吸蔵還元型NOx触媒のNOx吸収能力(NOx吸
収容量)が飽和してNOxを吸収できなくなってしま
う。
During the full load operation, the mixture supplied to the combustion chamber is made rich. At the time of high load operation, during warm-up operation when starting the engine, during acceleration, and at 120 km / h.
During the above constant speed operation, the air-fuel ratio is calculated based on the theoretical air-fuel ratio (stoichiometric)
When the air-fuel mixture is lean during low-medium load operation, NOx in the exhaust gas is absorbed by the NOx storage reduction catalyst during low-medium load operation, and the NOx storage reduction catalyst is used during full load operation and high load operation. NOx is released from the catalyst and reduced. However, if the frequency of full-load operation or high-load operation is low and the frequency of low-medium load operation is high and the operation time is long, the release and reduction of NOx cannot be made in time, and the NOx absorption capacity (NOx absorption Capacity) is saturated and NOx cannot be absorbed.

【0064】そこで、このような場合には、リーン混合
気の燃焼が行われているとき、即ち中低負荷運転を行っ
ているときには、比較的に短い周期でスパイク的(短時
間)にストイキまたはリッチ混合気の燃焼が行われるよ
うに混合気の空燃比を制御し、短周期的にNOxの放出
・還元を行う手法を採用することがある。
Therefore, in such a case, when the lean air-fuel mixture is being burned, that is, when the medium-low load operation is being performed, the stoichiometric or spike-like (short-time) operation is performed in a relatively short cycle. In some cases, a method of controlling the air-fuel ratio of the air-fuel mixture so that the rich air-fuel mixture is burned and releasing and reducing NOx in a short cycle may be employed.

【0065】このようにNOxの吸放出のために、排気
空燃比(この実施の形態では混合気の空燃比)が比較的
に短い周期で「リーン」と「スパイク的なストイキまた
はリッチ(以下、これをリッチスパイクという)」を交
互に繰り返されるように制御することを、リーン・リッ
チスパイク制御と称しており、この実施の形態において
もリーン・リッチスパイク制御を採用している。尚、こ
の出願においては、リーン・リッチスパイク制御はリー
ン空燃比制御に含まれるものとする。
As described above, due to the absorption and release of NOx, the exhaust air-fuel ratio (in this embodiment, the air-fuel ratio of the air-fuel mixture) changes in a relatively short cycle between "lean" and "spike-like stoichiometric or rich (hereinafter, referred to as" rich "). This is referred to as a rich-spike control) is referred to as a lean-rich spike control, and the present embodiment also employs a lean-rich spike control. In this application, the lean-rich spike control is included in the lean air-fuel ratio control.

【0066】一方、燃料には硫黄(S)が含まれてお
り、燃料中の硫黄が燃焼するとSO2やSO3などの硫黄
酸化物(SOx)が発生し、吸蔵還元型NOx触媒は排気
ガス中のこれらSOxも吸収する。吸蔵還元型NOx触媒
のSOx吸収メカニズムはNOx吸収メカニズムと同じで
あると考えられる。即ち、NOxの吸収メカニズムを説
明した場合と同様に担体上に白金PtおよびバリウムB
aを坦持させた場合を例にとって説明すると、前述した
ように、排気空燃比がリーンのときには、酸素O2がO2
-又はO2-の形で吸蔵還元型NOx触媒の白金Ptの表面
に付着しており、流入排気ガス中のSOx(例えばS
2)は白金Ptの表面上で酸化されてSO 3となる。
On the other hand, the fuel contains sulfur (S).
When the sulfur in the fuel burns, SOTwoAnd SOThreeSuch as sulfur
Oxides (SOx) are generated, and the NOx storage reduction catalyst is exhausted.
These SOx in the gas are also absorbed. NOx storage reduction catalyst
SOx absorption mechanism is the same as NOx absorption mechanism
It is believed that there is. That is, the NOx absorption mechanism is explained.
Pt and barium B on the carrier as described
If the case where a is carried out is explained as an example,
Thus, when the exhaust air-fuel ratio is lean, the oxygen OTwoIs OTwo
-Or O2-Pt surface of NOx storage reduction catalyst in the form of
And SOx in the inflowing exhaust gas (for example, S
OTwo) Is oxidized on the surface of platinum Pt to form SO ThreeBecomes

【0067】その後、生成されたSO3は、白金Ptの
表面で更に酸化されながら吸蔵還元型NOx触媒内に吸
収されて酸化バリウムBaOと結合し、硫酸イオンSO
4 2-の形で吸蔵還元型NOx触媒内に拡散し硫酸塩BaS
4を生成する。この硫酸塩BaSO4は安定していて分
解しずらく、前述したリーン・リッチスパイク制御によ
り流入排気ガスの空燃比を短時間だけストイキまたはリ
ッチにしても分解されずに吸蔵還元型NOx触媒内に残
ってしまう。したがって、時間経過に伴い吸蔵還元型N
Ox触媒内のBaSO4の生成量が増大すると吸蔵還元型
NOx触媒の吸収に関与できるBaOの量が減少してN
Oxの吸収能力が低下してしまう。これが即ちSOx被毒
である。
Thereafter, the generated SO 3 is further oxidized on the surface of the platinum Pt, absorbed in the NOx storage reduction catalyst, and combined with the barium oxide BaO, and the sulfate ion SO 3
4 The sulfate BaS diffuses into the NOx storage reduction catalyst in the form of 2-
Generate O 4 . This sulfate BaSO 4 is stable and hard to decompose, and is not decomposed even if the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas is stoichiometric or rich for a short time by the lean-rich spike control described above, and is not decomposed into the NOx storage reduction catalyst. Will remain. Therefore, the storage reduction type N
When the amount of BaSO 4 generated in the Ox catalyst increases, the amount of BaO that can participate in the absorption of the NOx storage reduction catalyst decreases, and N
Ox absorption capacity is reduced. This is SOx poisoning.

【0068】そこで、本実施の形態に係る排気浄化装置
にあっては、NOx吸収剤20にSOxが流入しないよ
うに、流入する排気ガスの空燃比がリーンであるときに
SOSOxを吸収すると共に流入する排気ガスの空燃比
がリッチになると吸収したSOxを放出する三元触媒の
機能を有するSOx触媒17をNOx触媒20の上流に
配置している。このSOx触媒17はSOx触媒17に
流入する排気ガスの空燃比がリーンのときにはSOxと
共にNOxも吸収するがSOX触媒17に流入する排気
ガスの空燃比をリッチにすると吸収したNOXばかりで
なく吸収したSOXをも放出するものである。
Therefore, in the exhaust gas purifying apparatus according to the present embodiment, when the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas is lean, the SOSOx is absorbed and the inflow of SOSOx is prevented so that the SOx does not flow into the NOx absorbent 20. The SOx catalyst 17 having a function of a three-way catalyst that releases the absorbed SOx when the air-fuel ratio of the exhaust gas to be exhausted becomes rich is disposed upstream of the NOx catalyst 20. When the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the SOx catalyst 17 is lean, the SOx catalyst 17 absorbs NOx together with the SOx. However, when the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the SOX catalyst 17 is made rich, not only the absorbed NOX but also the absorbed NOX is absorbed. It also releases SOX.

【0069】上述したようにNOx触媒20ではSOx
が吸収されると安定した硫酸塩BaSO4 が形成され、
その結果NOx触媒20に流入する排気ガスの空燃比を
リッチにした場合であってもSOxがNOx触媒20か
ら放出されなくなる。従ってSOx触媒17に流入する
排気ガスの空燃比をリッチにしたときにSOx吸収剤1
6からSOxが放出されるようにするためには吸収した
SOxが硫酸イオンSO42-の形で吸収剤内に存在する
ようにするか、或いは硫酸塩BaSO4が生成されたと
しても硫酸塩BaSO4 が安定しない状態で吸収剤内に
存在するようにすることが必要となる。これを可能とす
るSOx触媒17としてはアルミナからなる担体上に銅
Cu、鉄Fe、マンガンMn、ニッケルNiのような遷
移金属、ナトリウムNa、チタンTiおよびリチウムL
iから選ばれた少くとも一つを担持した吸収剤を用いる
ことができる。
As described above, in the NOx catalyst 20, SOx
Is absorbed to form stable sulfate BaSO4,
As a result, even when the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the NOx catalyst 20 is made rich, SOx is not released from the NOx catalyst 20. Therefore, when the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the SOx catalyst 17 is made rich, the SOx absorbent 1
In order to release SOx from 6, the absorbed SOx must be present in the absorbent in the form of sulfate ions SO4 2- , or even if sulfate BaSO4 is produced, sulfate BaSO4 is It is necessary to be present in the absorbent in an unstable state. As the SOx catalyst 17 which enables this, a transition metal such as copper Cu, iron Fe, manganese Mn and nickel Ni, sodium Na, titanium Ti and lithium L on a support made of alumina
An absorbent carrying at least one selected from i can be used.

【0070】このSOx触媒17ではSOx触媒17に
流入する排気ガスの空燃比がリーンのときに排気ガス中
に含まれるSO2が吸収剤の表面で酸化されつつ硫酸イ
オンSO42-の形で吸収剤内に吸収され、次いで吸収剤
内に拡散される。この場合、SOx触媒17の担体上に
白金Ptを担持させておくとSO2 がSO32-の形で白
金Pt上に付着しやすくなり、斯くしてSO2は硫酸イ
オンSO42-の形で吸収剤内に吸収されやすくなる。従
ってSO2 の吸収を促進するためにはSOx触媒17の
担体上に白金Ptを担持させることが好ましい。上述し
たようにSOx触媒17に流入する排気ガスの空燃比が
リーンになるとSOxがSOx触媒17に吸収され、従
ってSOx触媒17の下流に設けられたNOx吸収剤1
9にはNOxのみが吸収されることになる。
[0070] absorbed by the air-fuel ratio while SO 2 contained in the exhaust gas when the lean is oxidized at the surface of the absorbent ions SO4 2-sulfate form of the exhaust gas flowing into the SOx catalyst 17 in the SOx catalyst 17 Absorbed in the agent and then diffused into the absorbent. In this case, when allowed to carry platinum Pt on the support of the SOx catalyst 17 SO 2 is likely to adhere on the platinum Pt in SO3 2-form, thus to SO2 is absorbed in the sulfate ions SO4 2-form It becomes easy to be absorbed in the agent. Therefore, in order to promote the absorption of SO2, it is preferable to carry platinum Pt on the carrier of the SOx catalyst 17. As described above, when the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the SOx catalyst 17 becomes lean, SOx is absorbed by the SOx catalyst 17, and therefore, the NOx absorbent 1 provided downstream of the SOx catalyst 17
9 absorbs only NOx.

【0071】一方、前述したようにSOx触媒17に吸
収されたSOxは硫酸イオンSO42 -の形で吸収剤内に
拡散しているか、或いは不安定な状態で硫酸塩BaSO
4となっている。従ってSOx触媒17に流入する排気
ガスの空燃比がリッチになるとSOx吸収剤16に吸収
されているSOxがSOx吸収剤16から放出されるこ
とになる。
[0071] On the other hand, the SOx absorbed in the SOx catalyst 17 as described above sulfate ions SO4 2 - or are diffused in the absorbent in the form of, or sulfate in an unstable state BaSO
It is 4. Therefore, when the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the SOx catalyst 17 becomes rich, the SOx absorbed by the SOx absorbent 16 is released from the SOx absorbent 16.

【0072】次に図5を参照しつつNOx吸収剤19か
らのNOx放出作用とSOx触媒17からのSOx放出
作用とについて説明する。図5(A)はSOx吸収剤1
7およびNOx吸収剤20に流入する排気ガスの空燃比
をリッチにしたときのNOx吸収剤20およびSOx触
媒17の温度TとNOx吸収剤19からのNOx 放出
率f(T)およびSOx触媒17からのSOx放出率g
(T)との関係を示しており、図5(B)は基本燃料噴
射時間TPに対する補正係数Kt(Kt=1.0で理論
空燃比、Kt>1.0でリッチ、Kt<1.0でリー
ン)とNOx吸収剤19からのNOx放出率f(Kt)
およびSOx吸収剤16からのSOx放出率g(Kt)
との関係を示している。
Next, the action of releasing NOx from the NOx absorbent 19 and the action of releasing SOx from the SOx catalyst 17 will be described with reference to FIG. FIG. 5A shows SOx absorbent 1
7 and the temperature T of the NOx absorbent 20 and the SOx catalyst 17 when the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the NOx absorbent 20 is made rich, the NOx release rate f (T) from the NOx absorbent 19 and the SOx catalyst 17 SOx release rate g
FIG. 5B shows the correction coefficient Kt for the basic fuel injection time TP (the stoichiometric air-fuel ratio when Kt = 1.0, rich when Kt> 1.0, and Kt <1.0 And the NOx release rate f (Kt) from the NOx absorbent 19
And SOx release rate g (Kt) from SOx absorbent 16
The relationship is shown.

【0073】NOx吸収剤20ではNOx触媒20の温
度がほぼ150℃以上であれば白金Pt表面上のNO2
が存在しなくなると反応がただちに(NO3 - →NO
2)の方向に進み、吸収剤からNOxがただちに放出さ
れる。従って、図5(A)に示されるようにNOx触媒
19の温度がかなり低くてもNOx放出率f(T)はか
なり高くなる。即ち、NOxはかなり速い速度でNOx
触媒20から放出されることになる。なお、図5(A)
に示されるようにNOx吸収剤19の温度Tが高くなる
ほどNOx放出率f(T)は高くなり、また補正係数K
tの値が大きくなるほど、即ち排気ガスの空燃比のリッ
チの度合が高くなるほどNOx放出率f(Kt)は高く
なる。
In the case of the NOx absorbent 20, if the temperature of the NOx catalyst 20 is approximately 150 ° C. or more, the NO2 on the platinum Pt surface
Is no longer present, the reaction immediately (NO3-→ NO
In the direction of 2), NOx is immediately released from the absorbent. Therefore, as shown in FIG. 5 (A), even if the temperature of the NOx catalyst 19 is considerably low, the NOx release rate f (T) becomes considerably high. That is, NOx is produced at a rather high speed.
It will be released from the catalyst 20. Note that FIG.
As shown in (2), the higher the temperature T of the NOx absorbent 19, the higher the NOx release rate f (T) and the correction coefficient K
The NOx release rate f (Kt) increases as the value of t increases, that is, as the degree of richness of the exhaust gas air-fuel ratio increases.

【0074】これに対してSOx触媒17に吸収されて
いるSOxはNOx吸収剤19に吸収されているNOx
と比べて安定しているために分解しずらく、このSOx
の分解はSOx触媒17の温度TがSOx触媒17の種
類により定まる温度Toを越えないと十分に生じない。
従って、図5(A)に示されるようにSOx触媒17の
温度TがToよりも低いときにはSOx放出率g(T)
は極めて低く、即ちSOx触媒17からはほとんどSO
xが放出されず、SOx触媒17の温度TがToを越え
るとSOx触媒17からのSOx放出作用が実質的に開
始される。なお、SOxについてもSOx触媒17の温
度TがToを越えれば、図5(A)に示されるようにS
Ox触媒17の温度Tが高くなるほどSOx放出率g
(T)が高くなり、また図5(B)に示されるように補
正係数Ktの値が大きくなるほどSOx放出率g(K
t)が高くなる。
On the other hand, the SOx absorbed by the SOx catalyst 17 is changed to the NOx absorbed by the NOx absorbent 19.
This SOx is difficult to disassemble because it is more stable than
Does not sufficiently occur unless the temperature T of the SOx catalyst 17 exceeds the temperature To determined by the type of the SOx catalyst 17.
Therefore, as shown in FIG. 5A, when the temperature T of the SOx catalyst 17 is lower than To, the SOx release rate g (T)
Is extremely low, that is, almost SO
When x is not released and the temperature T of the SOx catalyst 17 exceeds To, the action of releasing SOx from the SOx catalyst 17 is substantially started. As for SOx, if the temperature T of the SOx catalyst 17 exceeds To, as shown in FIG.
As the temperature T of the Ox catalyst 17 increases, the SOx release rate g increases.
(T) increases, and as the value of the correction coefficient Kt increases, as shown in FIG. 5B, the SOx release rate g (K
t) increases.

【0075】図6(A)はNOx触媒20およびSOx
触媒17の温度TがTo(図5)よりも低いときにNO
x触媒20およびSOx触媒17への流入排気ガスの空
燃比をリッチにしたときのNOx触媒20からの累積N
Ox放出量とSOx触媒17からの累積SOx放出量と
を示しており、図6(B)の実線はNOx触媒20およ
びSOx触媒17の温度TがTo(図5)よりも高いと
きにNOx触媒20およびSOx触媒17への流入排気
ガスの空燃比をリッチにしたときのNOx触媒20から
の累積NOx放出量とSOx触媒17からの累積SOx
放出量とを示している。
FIG. 6A shows the NOx catalyst 20 and SOx
NO when the temperature T of the catalyst 17 is lower than To (FIG. 5)
The accumulated N from the NOx catalyst 20 when the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the x catalyst 20 and the SOx catalyst 17 is made rich.
6B shows the Ox release amount and the cumulative SOx release amount from the SOx catalyst 17, and the solid line in FIG. 6B shows the NOx catalyst when the temperature T of the NOx catalyst 20 and the SOx catalyst 17 is higher than To (FIG. 5). 20 and the accumulated NOx release from the NOx catalyst 20 and the accumulated SOx from the SOx catalyst 17 when the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the SOx catalyst 17 is made rich.
And the amount of release.

【0076】SOx触媒17の温度TがToよりも低い
ときには図5(A)に示されるようにSOxはほとんど
放出されず、従ってこのときにNOx触媒20およびS
Ox吸収剤16に流入する排気ガスの空燃比をリッチに
すると図6(A)に示されるようにNOx触媒20から
は急速にNOxが放出されるがSOx触媒17からはほ
とんどSOxが放出されない。
When the temperature T of the SOx catalyst 17 is lower than To, SOx is hardly released as shown in FIG. 5 (A).
When the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the Ox absorbent 16 is made rich, NOx is rapidly released from the NOx catalyst 20, but almost no SOx is released from the SOx catalyst 17, as shown in FIG.

【0077】一方、SOx触媒17の温度TがToより
も高くなると図5(A)に示されるようにSOxの放出
作用が行われるのでこのときNOx触媒20およびSO
x触媒17に流入する排気ガスの空燃比をリッチにする
と図6(B)において実線で示されるようにNOxおよ
びSOxが共に放出される。この場合、NOxは短時間
のうちにNOx触媒20から放出されるがSOx触媒1
7内におけるSOxの分解速度が遅いためにSOxはS
Ox触媒17からゆっくりとしか放出されない。なお、
この場合でもSOx触媒17の温度Tが高くなれば図5
(A)から分かるようにSOx放出率g(T)は高くな
るので図6(B)において破線で示すようにSOxはS
Ox触媒17から比較的速く放出される。
On the other hand, when the temperature T of the SOx catalyst 17 becomes higher than To, the release operation of SOx is performed as shown in FIG.
When the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the x catalyst 17 is made rich, both NOx and SOx are released as shown by the solid line in FIG. In this case, NOx is released from the NOx catalyst 20 within a short time, but the SOx catalyst 1
7 has a low decomposition rate of SOx,
It is released only slowly from the Ox catalyst 17. In addition,
Even in this case, if the temperature T of the SOx catalyst 17 becomes higher, FIG.
As can be seen from (A), the SOx release rate g (T) increases, so that SOx becomes S as indicated by the broken line in FIG. 6 (B).
It is released relatively quickly from the Ox catalyst 17.

【0078】また、図6(B)において実線で示すNO
x放出量はアルミナからなる担体上に銅Cu、鉄Fe、
ニッケルNi等の遷移金属、ナトリウムNa或いはリチ
ウムLiを担持させたSOx触媒17からのNOx放出
量を示しており、アルミナからなる担体上に例えばチタ
ニアTiO2 を担持させたSOx触媒17では図6
(B)において破線で示すようにSOxはSOx触媒1
7から比較的速く放出される。このようにSOx触媒1
7からのSOx放出速度はSOx触媒17の種類によっ
ても変化するものであり、かつ、SOx触媒17の温度
Tによっても変化することとなる。
In FIG. 6B, NO indicated by a solid line
x release amount is copper Cu, iron Fe,
6 shows the amount of NOx released from the SOx catalyst 17 supporting a transition metal such as nickel Ni, sodium Na, or lithium Li. In the case of the SOx catalyst 17 supporting, for example, titania TiO2 on a support made of alumina, FIG.
As shown by the broken line in (B), SOx is the SOx catalyst 1
7 release relatively fast. Thus, the SOx catalyst 1
The release speed of SOx from 7 varies depending on the type of SOx catalyst 17 and also varies depending on the temperature T of SOx catalyst 17.

【0079】ところで、前述したようにSOx触媒17
の温度TがToよりも高いときにSOx触媒17および
NOx触媒20に流入する排気ガスの空燃比をリッチに
するとSOx触媒17からはSOxが放出され、NOx
触媒20からはNOxが放出される。このときSOx触
媒17から流出した排気ガスがNOx触媒20に流入す
るようにしておくとSOx触媒17から放出されたSO
xがNOx触媒20に吸収されてしまい、NOx触媒2
0はいわゆるSOx被毒の事態を起こすこととなり、S
Ox触媒17を設けた意味がなくなってしまう。 そこ
で本発明ではこのようにSOx吸収剤16が放出された
SOxがNOx吸収剤19に吸収されるのを阻止するた
めにSOx吸収剤16からSOxを放出すべきときには
SOx触媒17から流出した排気ガスをバイパス通路2
6内に導びくように構成されている。
By the way, as described above, the SOx catalyst 17
When the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the SOx catalyst 17 and the NOx catalyst 20 is made rich when the temperature T is higher than To, SOx is released from the SOx catalyst 17 and NOx
NOx is released from the catalyst 20. At this time, if the exhaust gas flowing out of the SOx catalyst 17 is allowed to flow into the NOx catalyst 20, the SO
x is absorbed by the NOx catalyst 20, and the NOx catalyst 2
0 means so-called SOx poisoning, and S
There is no point in providing the Ox catalyst 17. Therefore, in the present invention, when SOx released from the SOx absorbent 16 is to be released from the SOx absorbent 16 in order to prevent the SOx released from the SOx absorbent 16 from being absorbed by the NOx absorbent 19, the exhaust gas flowing out of the SOx catalyst 17 is used. The bypass passage 2
6.

【0080】即ち、本発明による実施例では、内燃機関
の始動後における暖機運転の際の、空燃比がストイキ又
はリッチ制御状態の場合、及び、暖機運転が完了した後
の、空燃比制御がリーン制御状態の場合には、排気切換
弁28が図1において実線で示すバイパス閉位置に保持
されるように構成されている。従って、このときSOx
触媒17から流出した排気ガスがNOx触媒20内に流
入する。従って、このとき排気ガス中のSOxはSOx
触媒17により吸収されるのでNOx触媒20において
はNOxのみが吸収されることになる。
That is, in the embodiment according to the present invention, when the air-fuel ratio is in the stoichiometric or rich control state during the warm-up operation after the start of the internal combustion engine, and when the air-fuel ratio control is completed after the warm-up operation is completed. Is in the lean control state, the exhaust gas switching valve 28 is configured to be held at the bypass closed position indicated by the solid line in FIG. Therefore, at this time, SOx
The exhaust gas flowing out of the catalyst 17 flows into the NOx catalyst 20. Therefore, at this time, SOx in the exhaust gas is SOx
Since NOx is absorbed by the catalyst 17, only NOx is absorbed in the NOx catalyst 20.

【0081】その後、エンジンが加速時等の場合におけ
るように、高負荷状態に至り、ストイキ制御状態となっ
た場合には、排気切換弁28が図1において破線で示す
バイパス開位置に切換えられる。燃焼室3内に供給され
る混合気がストイキ又はリッチになるとSOx触媒17
からはSOxが放出されるがこのときSOx触媒17か
ら流出した排気ガスはNOx触媒20内に流入せず、バ
イパス通路26内に流入せしめられる。
Thereafter, as in the case where the engine is accelerating or the like, a high load state is reached and the stoichiometric control state is reached, the exhaust switching valve 28 is switched to the bypass open position shown by the broken line in FIG. When the air-fuel mixture supplied into the combustion chamber 3 becomes stoichiometric or rich, the SOx catalyst 17
However, at this time, the exhaust gas flowing out of the SOx catalyst 17 does not flow into the NOx catalyst 20, but flows into the bypass passage 26.

【0082】また、上記エンジンの高負荷状態が終了
し、空燃比制御がリーンの状態へ復帰する場合には、同
時に排気切換弁28が図1において実線で示すバイパス
閉位置に切換えられる。このように、本実施例ではSO
x触媒17からSOxが放出されているときにはSOx
触媒17から流出した排気ガスがNOx触媒20内に流
入せしめられる。
When the high load state of the engine is terminated and the air-fuel ratio control returns to the lean state, the exhaust switching valve 28 is simultaneously switched to the bypass closed position shown by the solid line in FIG. Thus, in this embodiment, the SO
When SOx is being released from the x catalyst 17, SOx
The exhaust gas flowing out of the catalyst 17 flows into the NOx catalyst 20.

【0083】なお、このとき機関からは未燃HC,CO
およびNOxが排出されるが、前述したようにSOx触
媒17は三元触媒の機能を有しているのでこれら未燃H
C,COはSOx触媒17において浄化せしめられ、ま
た、NOxは、NOx触媒20により浄化されるので、
多量の未燃HC,COおよびNOxが大気中に放出され
る危険性はない。
At this time, unburned HC, CO
And NOx are discharged. However, since the SOx catalyst 17 has a three-way catalyst function as described above, these unburned H
Since C and CO are purified by the SOx catalyst 17, and NOx is purified by the NOx catalyst 20,
There is no danger of releasing large amounts of unburned HC, CO and NOx into the atmosphere.

【0084】さらに、本実施の形態にあっては、上述の
ように、三元触媒としての三元触媒43が、上記NOx
触媒20の排気通路下流側において上記排気通路上に配
置されている。即ち、NOx触媒20のケーシング21
の排気管44の下流側には三元触媒43を内蔵したケー
シング42が設けられている。
Further, in the present embodiment, as described above, the three-way catalyst 43 as the three-way catalyst
The catalyst 20 is disposed on the exhaust passage downstream of the exhaust passage. That is, the casing 21 of the NOx catalyst 20
A casing 42 containing a three-way catalyst 43 is provided downstream of the exhaust pipe 44.

【0085】この三元触媒43は、上記のようにストイ
キ制御時又はリッチ制御時にSOx触媒17を介して流
下した排気ガス中に含まれる未燃HC、CO、NOxを
浄化するために設けられている。
The three-way catalyst 43 is provided for purifying unburned HC, CO and NOx contained in the exhaust gas flowing down through the SOx catalyst 17 during the stoichiometric control or the rich control as described above. I have.

【0086】以下、このように構成された本実施の形態
に係る内燃機関の排気浄化装置の作用について、空燃比
制御と上記排気切り替え弁28との関係を図7のフロー
チャートを参照しながら、制御ルーチンに基づき説明す
る。このフローチャートはECU30のROM32に記
憶されており、フローチャートの各ステップにおける処
理は全てECU30のCPU34により実行される。
Hereinafter, the operation of the exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to this embodiment will be described with reference to the flow chart of FIG. 7 showing the relationship between the air-fuel ratio control and the exhaust gas switching valve 28. A description will be given based on a routine. This flowchart is stored in the ROM 32 of the ECU 30, and all the processes in each step of the flowchart are executed by the CPU 34 of the ECU 30.

【0087】<ステップ101>まず、ECU30は、
ステップ101においてエンジンが始動されたか否か、
を判断する。この場合、エンジンが始動されたと判断さ
れた場合には、ステップ102へ進む。エンジンが始動
されていないと判断された場合には、以下のルーチンは
実行されない。
<Step 101> First, the ECU 30
Whether the engine has been started in step 101,
Judge. In this case, if it is determined that the engine has been started, the process proceeds to step 102. If it is determined that the engine has not been started, the following routine is not executed.

【0088】<ステップ102>ステップ101におい
て、エンジンが始動されたと判断された場合には、ステ
ップ102において、排気切替弁28がNOx触媒20
へ連通する排気管19を開放した状態にあるか否か、が
判断される。排気切替弁28が排気管19を開放した状
態にあると判断された場合には、ステップ104へ進
み、ストイキ又はリッチ制御によりエンジンの暖機運転
が行われる。即ち、前回のエンジン停止状態で排気切替
弁28が最終的にNOx触媒20へ連通する排気管19
を開放した状態となっている場合には、そのままステッ
プ104において暖機運転が行われる。
<Step 102> If it is determined in step 101 that the engine has been started, in step 102, the exhaust gas switching valve 28
It is determined whether or not the exhaust pipe 19 communicating with the exhaust pipe 19 is open. If it is determined that the exhaust gas switching valve 28 has opened the exhaust pipe 19, the process proceeds to step 104, where the engine is warmed up by stoichiometric or rich control. That is, the exhaust pipe 19 through which the exhaust switching valve 28 finally communicates with the NOx catalyst 20 when the engine is stopped last time.
Is released, the warm-up operation is performed in step 104 as it is.

【0089】一方、ステップ102において、排気切替
弁28がNOx触媒20へ連通する排気管19を閉止し
た状態にあると判断された場合には、ステップ103に
おいてアクチュエータ27が駆動されることにより排気
切替弁28を作動させてNOx触媒20へ連通する排気
管19を開放させる。この排気切替弁28の作動により
SOx触媒17とNOx触媒20とが排気管19を介し
て連通した状態となる。上記のように排気切替弁28が
作動して排気管19を開放したことが確認された場合に
はステップ104へ進み、ストイキ又はリッチ制御によ
るエンジンの暖機が行われる。
On the other hand, if it is determined in step 102 that the exhaust gas switching valve 28 has closed the exhaust pipe 19 communicating with the NOx catalyst 20, the actuator 27 is driven in step 103 to switch the exhaust gas. By operating the valve 28, the exhaust pipe 19 communicating with the NOx catalyst 20 is opened. The operation of the exhaust switching valve 28 brings the SOx catalyst 17 and the NOx catalyst 20 into communication with each other via the exhaust pipe 19. When it is confirmed that the exhaust gas switching valve 28 has been operated and the exhaust pipe 19 has been opened as described above, the routine proceeds to step 104, where the engine is warmed up by stoichiometric or rich control.

【0090】<ステップ104>ステップ104におい
てはエンジンの空燃比制御がストイキ又はリッチの状態
によりエンジンの暖機運転が行われる。この処理が行わ
れたか否かは、温度センサ23で排気ガス温度を検出
し、この温度データを使用して判断する。ストイキ又は
リッチ制御が行われた場合には、排気ガス中に、酸素に
対して燃料の含有量が多いことから、燃焼温度の高い排
気ガスが機関本体1から排気マニフォルド16を介して
流出してケーシング18内のSOx触媒17へ流入して
SOx触媒17を加熱昇温させる。さらに、この高温の
排気ガスは排気管19を介してケーシング21内のNO
x触媒20へ流入し、NOx触媒20を加熱昇温させ
る。
<Step 104> In step 104, the engine is warmed up when the air-fuel ratio control of the engine is stoichiometric or rich. Whether or not this processing has been performed is determined by detecting the exhaust gas temperature with the temperature sensor 23 and using this temperature data. When the stoichiometric control or the rich control is performed, the exhaust gas having a high combustion temperature flows out of the engine body 1 through the exhaust manifold 16 because the exhaust gas has a high fuel content relative to oxygen. The SOx catalyst 17 flows into the SOx catalyst 17 in the casing 18 and is heated and heated. Further, the high-temperature exhaust gas is supplied through the exhaust pipe 19 to the NO.
The NOx catalyst 20 flows into the x catalyst 20 and is heated and heated.

【0091】この場合、上記のように、ストイキ又はリ
ッチ制御ではあるが、エンジンの排気温度は高温ではあ
っても、SOxを放出し始める温度には至っていないた
め、SOx触媒17中のSOxは未だ放出されることは
なく、NOx触媒20は排気ガス中のSOxを吸収する
ことはない。 <ステップ105>上記ステップ104におけるエンジ
ンの空燃比制御がストイキ又はリッチの状態が所定時間
継続し、上記NOx触媒20の出口付近に設けられた温
度センサ(図示せず)によりNOx触媒20の温度が所
定温度以上に昇温しNOx触媒20が十分に活性化され
たと判断され、かつ、エンジンの運転状態から暖機運転
は完了したと判断された場合には、次のステップ106
へ進む。この場合、未だ、NOx触媒20の温度が十分
に加熱昇温されておらず、もしくは、エンジン1の暖機
運転が未だ十分ではない、と判断された場合には、NO
x触媒20が十分に昇温し、かつ、エンジンの運転状態
が暖機運転不要となる状態に至るまで上記ステップ10
4においてストイキ、リッチ制御による暖機を継続す
る。 <ステップ106>NOx触媒20の温度が所定温度以
上にまで上昇し、かつ、エンジン1の運転状態が安定し
た場合には、エンジンの空燃比制御はストイキ又はリッ
チ制御からリーン制御の状態へ移行する。この状態で
は、燃料に対して酸素の含有量の多い排気ガスが、排気
マニフォルド16を介してSOx触媒17へ供給される
と共に、排気管19を介してNOx触媒20へ供給さ
れ、さらに、排気管44を介して三元触媒43へも供給
される。この場合、上記SOx触媒17では、HC,C
O及びSOxが吸収されると共にNOx触媒20ではN
Oxが吸収される。 <ステップ107>次に、加速時等のように、アクセル
開度が所定量以上であってエンジンが高負荷の状態であ
ると判断された場合には、エンジン空燃比制御は、リー
ン制御からストイキ制御状態へ移行する。 <ステップ108>エンジン空燃比制御がストイキ制御
状態であると判断された場合には、上記アクチュエータ
27に作動信号が発せられてアクチュエータ27が排気
切替弁28を駆動させ、バイパス通路26を開放すると
共に排気管19を閉止する。この場合、空燃比がストイ
キ制御下における、より高温の排気ガスがバイパス通路
26及び排気管44を介して三元触媒43へ供給され三
元触媒43を加熱昇温する。その結果、三元触媒43は
この高温の排気ガスにより短時間で加熱昇温されて活性
化する。また、排気ガス中の未燃HC、CO、NOxは
上記三元触媒43により浄化されるものである。
In this case, although the stoichiometric or rich control is performed as described above, the SOx in the SOx catalyst 17 is still low because the temperature of the exhaust gas of the engine has not reached the temperature at which SOx is released even though the exhaust temperature is high. It is not released, and the NOx catalyst 20 does not absorb SOx in the exhaust gas. <Step 105> The stoichiometric or rich state of the engine air-fuel ratio control in step 104 is continued for a predetermined time, and the temperature of the NOx catalyst 20 is reduced by a temperature sensor (not shown) provided near the outlet of the NOx catalyst 20. If it is determined that the temperature has risen to the predetermined temperature or more and the NOx catalyst 20 has been sufficiently activated, and it is determined that the warm-up operation has been completed from the operating state of the engine, the next step 106
Proceed to. In this case, if it is determined that the temperature of the NOx catalyst 20 has not been sufficiently heated and raised, or if the warm-up operation of the engine 1 is not yet sufficient, the determination is NO.
Step 10 until the temperature of the x-catalyst 20 rises sufficiently and the operating state of the engine reaches a state where the warm-up operation becomes unnecessary.
In 4, warm-up by stoichiometric and rich control is continued. <Step 106> When the temperature of the NOx catalyst 20 rises to a predetermined temperature or higher and the operating state of the engine 1 is stabilized, the air-fuel ratio control of the engine shifts from stoichiometric or rich control to lean control. . In this state, the exhaust gas having a high oxygen content with respect to the fuel is supplied to the SOx catalyst 17 via the exhaust manifold 16, and is supplied to the NOx catalyst 20 via the exhaust pipe 19. It is also supplied to the three-way catalyst 43 via 44. In this case, in the SOx catalyst 17, HC, C
O and SOx are absorbed and the NOx catalyst 20
Ox is absorbed. <Step 107> Next, when it is determined that the accelerator opening is equal to or more than the predetermined amount and the engine is in a high load state, such as during acceleration, the engine air-fuel ratio control is switched from lean control to stoichiometric. Move to the control state. <Step 108> If it is determined that the engine air-fuel ratio control is in the stoichiometric control state, an operation signal is issued to the actuator 27, and the actuator 27 drives the exhaust switching valve 28 to open the bypass passage 26 and The exhaust pipe 19 is closed. In this case, the exhaust gas having a higher air-fuel ratio under the stoichiometric control is supplied to the three-way catalyst 43 through the bypass passage 26 and the exhaust pipe 44 to heat and raise the temperature of the three-way catalyst 43. As a result, the three-way catalyst 43 is heated and heated in a short time by the high-temperature exhaust gas to be activated. Unburned HC, CO, and NOx in the exhaust gas are purified by the three-way catalyst 43.

【0092】このようにして、本実施の形態に係る内燃
機関の排気浄化装置にあっては、順次、NOx触媒20
及び三元触媒43が高温の排気ガスにより加熱昇温され
て活性化し、かつ、NOx触媒20にエンジン始動時の
ストイキ又はリッチ制御下における排気ガスが供給され
た場合においても、何ら、SOx被毒は生じない。
As described above, in the exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to the present embodiment, the NOx catalyst 20
Even when the three-way catalyst 43 is heated and activated by the high-temperature exhaust gas to be activated and the NOx catalyst 20 is supplied with the exhaust gas under the stoichiometric or rich control at the time of starting the engine, no SOx poisoning occurs. Does not occur.

【0093】この場合、エンジン始動時の際の暖機時に
おけるストイキ制御下における排気ガスを、本実施の形
態におけるように、NOx触媒20側へ供給するのでは
なく、従来のように、バイパス通路26側へ供給するよ
うに排気切替弁28が配置されると共に、その後、リー
ン制御へ移行した際に、上記排気切替弁28がNOx触
媒20側へ排気ガスを流入させるような切り替え位置に
配置されるように切り替え制御がされた場合には、三元
触媒としての三元触媒43は上記暖機時におけるストイ
キ制御下の排気ガスにより加熱昇温されるが、その後、
内燃機関の暖機が完了し、三元触媒43が十分に加熱さ
れて昇温されたものと判断され空燃比制御がリーン制御
に切り替えられて、排気ガスがNOx触媒20側へ流入
した場合には、NOx触媒20へ流入する排気ガスはリ
ーン制御下のものであり、ストイキ制御下における排気
ガス温度よりも低い。
In this case, the exhaust gas under the stoichiometric control at the time of warm-up when the engine is started is not supplied to the NOx catalyst 20 side as in the present embodiment, but a bypass passage is provided as in the prior art. The exhaust switching valve 28 is disposed so as to supply the exhaust gas to the NOx catalyst 20 side, and thereafter, when shifting to the lean control, the exhaust switching valve 28 is disposed at a switching position such that the exhaust gas flows into the NOx catalyst 20 side. When the switching control is performed as described above, the three-way catalyst 43 as the three-way catalyst is heated and heated by the exhaust gas under the stoichiometric control at the time of the warm-up.
When the warm-up of the internal combustion engine is completed, it is determined that the three-way catalyst 43 has been sufficiently heated and the temperature has been raised, the air-fuel ratio control is switched to the lean control, and the exhaust gas flows into the NOx catalyst 20 side. The exhaust gas flowing into the NOx catalyst 20 is under lean control, and is lower than the exhaust gas temperature under stoichiometric control.

【0094】従って、本実施の形態におけるような手順
で各吸収材を加熱昇温させた場合よりもNOx触媒20
の活性化に時間がかかり、その結果、NOx触媒のエミ
ッションの低下を来すものである。その結果、本実施の
形態に係る発明にあっては、NOx触媒20を内燃機関
始動後の暖機運転時のストイキ制御を利用して加熱昇温
させることができると共に、三元触媒としての三元触媒
43を高負荷ストイキ制御時における、さらに高温の排
気ガスを利用して短時間に効率よく加熱することができ
る。従って、NOx触媒20及びSOx吸収材としての
三元触媒43をエミッションの低下を生ぜしめることな
く、かつ、NOx触媒20のSOx被毒を回避した形で
加熱昇温させることが可能となる、という効果を奏す
る。
Therefore, the NOx catalyst 20 has a smaller value than when each absorbent is heated and heated in the procedure as in the present embodiment.
Activation takes a long time, and as a result, the emission of the NOx catalyst is reduced. As a result, in the invention according to the present embodiment, the NOx catalyst 20 can be heated and heated using the stoichiometric control during the warm-up operation after the internal combustion engine is started, and the three-way catalyst as the three-way catalyst can be used. The source catalyst 43 can be efficiently heated in a short time by using the exhaust gas at a higher temperature during the high-load stoichiometric control. Therefore, it is possible to heat and raise the temperature of the NOx catalyst 20 and the three-way catalyst 43 as the SOx absorbent without lowering the emission and avoiding the SOx poisoning of the NOx catalyst 20. It works.

【0095】次に、本願発明の他の実施の形態を説明す
る。図8に示すように、本実施の形態にあっては、上記
バイパス通路26は、上記NOx触媒20とSOx触媒
17との間の部位及びNOx触媒20の下流側の部位4
5とを接続して設けられると共に、上記三元触媒49
は、上記バイパス通路26に設けられている。
Next, another embodiment of the present invention will be described. As shown in FIG. 8, in the present embodiment, the bypass passage 26 has a portion between the NOx catalyst 20 and the SOx catalyst 17 and a portion 4 on the downstream side of the NOx catalyst 20.
5 and the three-way catalyst 49.
Is provided in the bypass passage 26.

【0096】即ち、バイパス通路26の中間部位にはケ
ーシング50が設けられており、このケーシング50に
は三元触媒49が内蔵されている。従って、本実施の形
態に係る内燃機関の排気浄化装置にあっては、上記実施
の形態における場合と同様に、エンジン始動後の暖機時
におけるストイキ又はリッチ状態での空燃比制御の場合
には、上記切り替え手段28はパイパス通路26を閉止
すると共に、NOx触媒20へ連通する排気管19を開
放する、図8における実線で示される制御位置に配置さ
れており、暖機時の高温の排気ガスはNOx触媒20へ
供給され、SOx触媒17からSOxは未だ放出されな
い状態でNOx触媒20を加熱昇温させる。
That is, a casing 50 is provided at an intermediate portion of the bypass passage 26, and a three-way catalyst 49 is incorporated in the casing 50. Therefore, in the exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to the present embodiment, similarly to the case of the above-described embodiment, in the case of air-fuel ratio control in a stoichiometric or rich state at the time of warm-up after engine start, The switching means 28 is disposed at a control position indicated by a solid line in FIG. 8 and closes the bypass passage 26 and opens the exhaust pipe 19 communicating with the NOx catalyst 20. Is supplied to the NOx catalyst 20, and the NOx catalyst 20 is heated and heated in a state where SOx has not yet been released from the SOx catalyst 17.

【0097】その後、NOx触媒20が、化学反応が促
進される程度に十分に加熱され、かつ、暖機運転が完了
したと判断された場合には、エンジンの空燃比制御がリ
ーン制御へ切り替えられるが、上記切り替え手段28は
作動することなく、前期同様に排気管19を開放してお
り、排気ガスがNOx触媒20へ供給される、実線で示
す切り替え位置を保持するため、上記同様にバイパス通
路26は閉鎖されている。従って、この状態でNOx触
媒20は排気ガス中のNOxを吸収する。
Thereafter, when it is determined that the NOx catalyst 20 is sufficiently heated to promote the chemical reaction and that the warm-up operation is completed, the air-fuel ratio control of the engine is switched to the lean control. However, the switching means 28 does not operate, and the exhaust pipe 19 is opened as in the previous period, and the exhaust gas is supplied to the NOx catalyst 20 to maintain the switching position indicated by the solid line. 26 is closed. Therefore, in this state, the NOx catalyst 20 absorbs NOx in the exhaust gas.

【0098】その後、エンジンの高負荷時にあっては、
再度、ストイキ制御状態へ移行するが、この場合、上記
切り替え手段28はアクチュエータ27により駆動さ
れ、排気管19を閉鎖し、図8において破線で示すよう
に、バイパス通路26側へ排気ガスが供給されると共に
NOx触媒20へ連通する排気管46を閉鎖する切り替
え位置に切り替わる。その結果、排気ガスは、バイパス
通路26を介してバイパス通路26中に設けられた三元
触媒49へ供給される。
Then, when the engine is under heavy load,
Again, the state shifts to the stoichiometric control state. In this case, the switching means 28 is driven by the actuator 27 to close the exhaust pipe 19, and exhaust gas is supplied to the bypass passage 26 side as shown by a broken line in FIG. At the same time, the switching position is switched to a switching position at which the exhaust pipe 46 communicating with the NOx catalyst 20 is closed. As a result, the exhaust gas is supplied to the three-way catalyst 49 provided in the bypass passage 26 via the bypass passage 26.

【0099】この場合、エンジンが高負荷の状態にある
ことから排出される排気ガスも高温であり、三元触媒4
9は高温により加熱されることから短時間で昇温され
る。また、上記同様、排気ガス中に含まれる未燃HC、
CO、NOxは、三元触媒49により浄化される。
In this case, the exhaust gas discharged from the high load state of the engine is also hot, and the three-way catalyst 4
Since 9 is heated by high temperature, the temperature is raised in a short time. As described above, unburned HC contained in exhaust gas,
CO and NOx are purified by the three-way catalyst 49.

【0100】本実施の形態における作用としての制御手
順は前期実施の形態におけるフローチャートと同様のル
ーチンにより行われる。本実施の形態に係る内燃機関の
排気浄化装置にあっては、前記実施の形態の場合とは異
なり、SOx触媒49がNOx触媒20の、排気通路に
おけるさらに下流側ではなく、バイパス通路26上にお
いて、NOx触媒20と並列な位置関係に配置されてい
ることから、前記実施の形態の場合のようにNOx触媒
20と三元触媒49とを、排気通路上において直列な位
置関係に接続配置した場合に比して、三元触媒としての
三元触媒49がエンジンにより近接して配置されてい
る。
The control procedure as the operation in the present embodiment is performed by the same routine as the flowchart in the first embodiment. In the exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to the present embodiment, unlike the above-described embodiment, the SOx catalyst 49 is not located further downstream of the NOx catalyst 20 in the exhaust passage but on the bypass passage 26. , Since the NOx catalyst 20 and the three-way catalyst 49 are arranged in parallel with the NOx catalyst 20 as in the above-described embodiment, In comparison with the three-way catalyst, a three-way catalyst 49 is arranged closer to the engine.

【0101】その結果、前記実施の形態に係る内燃機関
の排気浄化装置機関の場合よりも高温の排気ガスを三元
触媒としての三元触媒49に供給することができ、より
効率よく三元触媒としての三元触媒49を加熱昇温させ
ることが可能となる。
As a result, the exhaust gas having a higher temperature can be supplied to the three-way catalyst 49 as a three-way catalyst than in the case of the exhaust gas purifying apparatus of the internal combustion engine according to the embodiment, and the three-way catalyst can be more efficiently supplied. The three-way catalyst 49 can be heated and heated.

【0102】[0102]

【発明の効果】請求項1記載の発明にあっては、いわゆ
るSOx被毒を回避するためにNOx吸収材を迂回する
バイパス通路を設けた内燃機関の排気浄化装置におい
て、エミッションを低下させることなく各排気浄化材を
昇温させることが可能となる。
According to the first aspect of the present invention, in an exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine provided with a bypass passage that bypasses a NOx absorbent in order to avoid so-called SOx poisoning, emission is not reduced. The temperature of each exhaust gas purifying material can be raised.

【0103】請求項2記載の発明にあっては、請求項1
記載の発明の効果に加えて、三元触媒をNOx吸収材の
下流側において直列に配置した内燃機関の排気浄化装置
を提供することにある。
According to the second aspect of the present invention, the first aspect is provided.
Another object of the present invention is to provide an exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine in which a three-way catalyst is arranged in series downstream of a NOx absorbent in addition to the effects of the invention described above.

【0104】請求項3記載の発明にあっては、請求項1
記載の発明の効果に加えて、三元触媒をより効率良く加
熱しうる内燃機関の排気浄化装置を提供することができ
る。
According to the third aspect of the present invention, a first aspect is provided.
In addition to the effects of the invention described above, it is possible to provide an exhaust gas purification device for an internal combustion engine that can more efficiently heat a three-way catalyst.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の一実施の形態に係る内燃機関の排気
浄化装置機関を示す概略構成図であって、三元触媒とし
ての三元触媒がNOx吸収材としてのNOx触媒の排気
通路下流側において、直列に配置されている場合を示す
図である。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to one embodiment of the present invention, in which a three-way catalyst as a three-way catalyst is located downstream of an NOx catalyst as a NOx absorbent in an exhaust passage. FIG. 3 is a diagram showing a case in which they are arranged in series.

【図2】 基本燃料噴射時間のマップの一例を示す図で
ある。
FIG. 2 is a diagram showing an example of a map of a basic fuel injection time.

【図3】 機関から排出される排気ガスの未燃HC,C
O及び酸素の濃度を概略的に示すグラフである。
FIG. 3 Unburned HC and C of exhaust gas discharged from the engine
It is a graph which shows the density | concentration of O and oxygen schematically.

【図4】 吸蔵還元型NOx触媒のNOx吸放出作用を
説明するための図である。
FIG. 4 is a diagram for explaining the NOx absorbing / releasing action of a storage reduction type NOx catalyst.

【図5】 NOx放出率及びSOx放出率を示すグラフ
である。
FIG. 5 is a graph showing a NOx release rate and a SOx release rate.

【図6】 NOx及びSOxの累積放出量を示すグラフ
である。
FIG. 6 is a graph showing the cumulative release amounts of NOx and SOx.

【図7】 本発明の一実施の形態に係る内燃機関の排気
浄化装置機関における空燃比制御と上記排気切り替え弁
との関係に関する制御ルーチンを示すフローチャートで
ある。
FIG. 7 is a flowchart showing a control routine relating to the relationship between air-fuel ratio control and the exhaust gas switching valve in the exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to one embodiment of the present invention.

【図8】 本発明の他の実施の形態に係る内燃機関の排
気浄化装置機関を示す概略構成図であって、NOx吸収
材としてのNOx触媒と三元触媒としての三元触媒が、
排気通路上において並列に配置されている場合を示す図
である。
FIG. 8 is a schematic configuration diagram showing an exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to another embodiment of the present invention, wherein a NOx catalyst as a NOx absorbent and a three-way catalyst as a three-way catalyst are:
It is a figure showing the case where it is arranged in parallel on the exhaust passage.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 機関本体 2 燃焼室 4 点火栓 11 燃料噴射弁 16,18,22,45 排気管(排気通路) 17 SOx吸収材(SOx触媒) 20 NOx吸収材(NOx触媒) 23 温度センサ 26 排気バイパス通路(バイパス
通路) 28 切り替え手段(排気切替弁) 30 ECU 43,49 三元触媒
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Engine main body 2 Combustion chamber 4 Spark plug 11 Fuel injection valve 16, 18, 22, 45 Exhaust pipe (exhaust passage) 17 SOx absorbent (SOx catalyst) 20 NOx absorbent (NOx catalyst) 23 Temperature sensor 26 Exhaust bypass passage ( (Bypass passage) 28 switching means (exhaust switching valve) 30 ECU 43, 49 three-way catalyst

フロントページの続き Fターム(参考) 3G091 AA02 AA12 AA13 AA17 AA23 AA28 AB01 AB03 AB06 AB09 AB11 BA11 BA14 BA15 BA19 BA20 BA32 BA33 CA01 CA12 CA13 CB02 DA01 DA02 DA03 DA04 DB06 DB10 DC01 EA01 EA05 EA07 EA17 EA26 FA02 FA04 FA08 FA09 FA12 FA13 FA14 FA17 FA18 FB02 FB10 FB11 FB12 FC02 FC07 GB01X GB02W GB03W GB04W GB05W GB06W GB10X GB16X HA07 HA08 HA12 HA18 HA36 HA37 HB03 3G301 HA01 HA06 HA15 HA18 JA15 JA25 JA26 JA33 JB09 LA01 LB02 MA01 MA11 NA04 NA06 NA07 NA08 NA09 ND01 NE01 NE06 NE13 NE14 NE15 PA01A PA01B PA11A PD11A PD11B PE01A PE01B Continued on the front page F term (reference) 3G091 AA02 AA12 AA13 AA17 AA23 AA28 AB01 AB03 AB06 AB09 AB11 BA11 BA14 BA15 BA19 BA20 BA32 BA33 CA01 CA12 CA13 CB02 DA01 DA02 DA03 DA04 DB06 DB10 DC01 EA01 EA05 EA07 FA12 FA02 FA02 FA02 FA02 FA02 FA14 FA17 FA18 FB02 FB10 FB11 FB12 FC02 FC07 GB01X GB02W GB03W GB04W GB05W GB06W GB10X GB16X HA07 HA08 HA12 HA18 HA36 HA37 HB03 3G301 HA01 HA06 HA15 HA18 JA15 JA25 JA26 JA33 JB09 LA01 LB02 MA01 NE01 NE04 NE06 NA06 PA01B PA11A PD11A PD11B PE01A PE01B

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 内燃機関の排気通路に設けられ、希薄燃
焼可能な内燃機関から流入する排気ガスの空燃比がリー
ンの状態である場合にはNOxを吸収すると共に流入す
る排気ガスの酸素濃度が低い場合には吸収したNOxを
放出するNOx吸収材と、 このNOx吸収材の排気通路上流側に設けられ、流入す
る排気ガスの空燃比がリーンの状態である場合にはSO
xを吸収すると共に流入する排気ガスの酸素濃度が低い
場合には吸収したSOxを放出するSOx吸収材と、 上記排気通路途中に設けられ、SOx吸収材から排出さ
れるSOxを含んだ排気ガスがNOx吸収材を迂回して
流下しうるように構成された排気バイパス通路と、 上記SOx吸収材から流入する排気ガス中に含まれるH
C、CO及びNOxを浄化しうる三元触媒と、 上記内燃機関から上記SOx吸収材を介して排気通路内
を流通する排気ガスを上記NOx吸収材又は排気バイパ
ス通路のいずれかに選択的に流入させうる切り替え手段
とを備えた内燃機関の排気浄化装置において、 上記切り替え手段は、内燃機関の始動後における暖機時
におけるストイキ制御される際、及び、排気ガスの空燃
比制御がリーン制御される際には排気ガスをNOx吸収
材へ流入させる切り替え位置に配置されるように制御さ
れると共に、内燃機関の高負荷時に排気ガスの空燃比制
御がストイキ制御された際には排気ガスを排気バイパス
通路へ流入させうる切り替え位置に配置されるように制
御されることを特徴とする内燃機関の排気浄化装置。
When the air-fuel ratio of exhaust gas flowing from an internal combustion engine that is provided in an exhaust passage of an internal combustion engine and is capable of lean combustion is in a lean state, NOx is absorbed and the oxygen concentration of the flowing exhaust gas is reduced. A NOx absorbent that releases the absorbed NOx when it is low, and a NOx absorbent that is provided upstream of the exhaust passage of the NOx absorbent and that has a lean air-fuel ratio when the inflowing exhaust gas is lean.
x and a SOx absorber that releases the absorbed SOx when the oxygen concentration of the exhaust gas that flows in is low, and an exhaust gas that is provided in the middle of the exhaust passage and contains SOx that is discharged from the SOx absorbent. An exhaust bypass passage configured to flow around the NOx absorbent, and H contained in the exhaust gas flowing from the SOx absorbent.
A three-way catalyst capable of purifying C, CO and NOx; and an exhaust gas flowing through the exhaust passage from the internal combustion engine via the SOx absorbent, selectively flowing into either the NOx absorbent or the exhaust bypass passage. An exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine, the exhaust gas purifying apparatus comprising: a switching unit configured to perform stoichiometric control during warm-up after the internal combustion engine is started, and to perform lean control on exhaust gas air-fuel ratio control. When the internal combustion engine is under high load, the exhaust gas is bypassed when the stoichiometric control is performed when the internal combustion engine is under a high load. An exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine, which is controlled to be arranged at a switching position where the exhaust gas can flow into a passage.
【請求項2】 上記三元触媒は、上記NOx吸収材の排
気通路下流側において上記排気通路上に設けられると共
に、上記排気バイパス通路は、上記NOx吸収材とSO
x吸収材との間の部位及びNOx吸収材と三元触媒との
間の部位を接続して設けられていることを特徴とする請
求項1記載の内燃機関の排気浄化装置。
2. The three-way catalyst is provided on the exhaust passage downstream of the NOx absorbent in the exhaust passage, and the exhaust bypass passage is provided in the exhaust passage with the NOx absorbent.
The exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to claim 1, wherein a portion between the x-absorbent material and a portion between the NOx absorbent and the three-way catalyst are connected.
【請求項3】 上記排気バイパス通路は、上記NOx吸
収材とSOx吸収材との間の部位及びNOx吸収材の下
流側の部位とを接続して設けられると共に、上記三元触
媒は、上記排気バイパス通路に設けられていることを特
徴とする請求項1記載の内燃機関の排気浄化装置。
3. The exhaust bypass passage is provided so as to connect a portion between the NOx absorbent and the SOx absorbent and a downstream portion of the NOx absorbent, and the three-way catalyst is provided with the exhaust gas. The exhaust gas purification device for an internal combustion engine according to claim 1, wherein the exhaust gas purification device is provided in a bypass passage.
JP17332499A 1999-06-18 1999-06-18 Exhaust gas purification device for internal combustion engine Expired - Lifetime JP3397175B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17332499A JP3397175B2 (en) 1999-06-18 1999-06-18 Exhaust gas purification device for internal combustion engine

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17332499A JP3397175B2 (en) 1999-06-18 1999-06-18 Exhaust gas purification device for internal combustion engine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001003732A true JP2001003732A (en) 2001-01-09
JP3397175B2 JP3397175B2 (en) 2003-04-14

Family

ID=15958332

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP17332499A Expired - Lifetime JP3397175B2 (en) 1999-06-18 1999-06-18 Exhaust gas purification device for internal combustion engine

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3397175B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004101962A1 (en) * 2003-03-14 2004-11-25 Westport Research Inc. Management of thermal fluctuations in lean nox adsorber aftertreatment systems
JP2008014236A (en) * 2006-07-06 2008-01-24 Toyota Motor Corp Exhaust emission control device for internal combustion engine
JP2010112292A (en) * 2008-11-07 2010-05-20 Toyota Motor Corp Catalyst for exhaust emission control
JP2017025861A (en) * 2015-07-27 2017-02-02 本田技研工業株式会社 Exhaust emission control device for internal combustion engine

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004101962A1 (en) * 2003-03-14 2004-11-25 Westport Research Inc. Management of thermal fluctuations in lean nox adsorber aftertreatment systems
JP2008014236A (en) * 2006-07-06 2008-01-24 Toyota Motor Corp Exhaust emission control device for internal combustion engine
JP4697073B2 (en) * 2006-07-06 2011-06-08 トヨタ自動車株式会社 Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP2010112292A (en) * 2008-11-07 2010-05-20 Toyota Motor Corp Catalyst for exhaust emission control
JP2017025861A (en) * 2015-07-27 2017-02-02 本田技研工業株式会社 Exhaust emission control device for internal combustion engine

Also Published As

Publication number Publication date
JP3397175B2 (en) 2003-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH10317946A (en) Exhaust emission control device
JP2000303878A (en) Exhaust emission control device for internal combustion engine
JP3580180B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP3353650B2 (en) Catalyst poisoning regeneration equipment for internal combustion engines
JP4556364B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JPH06346768A (en) Exhaust emission control device for internal combustion engine
JP3397175B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP2000345829A (en) Exhaust emission control device of internal combustion engine
JP3514152B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP3613660B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP3496557B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP4106913B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP3496572B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP3414323B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP2000080913A (en) Exhaust emission control device for internal combustion engine
JP3570318B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP3514200B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP3972727B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP2004076682A (en) Exhaust emission control device for internal combustion engine
JP4321117B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP2000291422A (en) Exhaust emission control device for internal combustion engine
JP3374759B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP4297762B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP3570262B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP2000303825A (en) Exhaust emission control device for lean-burn internal combustion engine

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 3397175

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080214

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090214

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100214

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110214

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110214

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120214

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120214

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130214

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130214

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140214

Year of fee payment: 11

EXPY Cancellation because of completion of term