JP2001003039A - Latent heat-storing material composition - Google Patents

Latent heat-storing material composition

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JP2001003039A
JP2001003039A JP11169280A JP16928099A JP2001003039A JP 2001003039 A JP2001003039 A JP 2001003039A JP 11169280 A JP11169280 A JP 11169280A JP 16928099 A JP16928099 A JP 16928099A JP 2001003039 A JP2001003039 A JP 2001003039A
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JP
Japan
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sodium acetate
water
latent heat
material composition
heat storage
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JP11169280A
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Japanese (ja)
Inventor
Kunio Sugiyama
邦夫 杉山
Isao Shinoda
功 篠田
Yasuhiro Kishimoto
靖弘 岸本
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Adeka Corp
Original Assignee
Asahi Denka Kogyo KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a latent heat-storing material composition which is not prone to phase separation and little decreases in stored heat even when it is repeatedly thawed and freezed. SOLUTION: A latent heat-storing material composition contains sodium acetate as a main component and water, wherein the weight ratio of sodium acetate (based on anhydrous sodium acetate) to water (including water contained as water of crystallization in the system) is 55:45 to 68:32 and a total of 0.05-5 pts.wt. of one or more of alkali salts of branched saturated fatty acids with 18 or more carbon atoms and/or one or more of branched saturated higher alcohols with 18 or more carbon atoms is contained based on the total of 100 pts.wt. of sodium acetate and water.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電気蓄熱式床暖房
やヒートポンプ式空調に利用される潜熱蓄熱材組成物に
関する。
The present invention relates to a latent heat storage material composition used for electric heat storage type floor heating and heat pump type air conditioning.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、酢酸ナトリウム3水塩を主成
分とする潜熱蓄熱材は融解潜熱が大きいこと及び融点が
58℃前後であること等から、廃熱利用あるいは深夜電
力利用による暖房用に有用な潜熱蓄熱材として知られて
いる。
2. Description of the Related Art Hitherto, a latent heat storage material containing sodium acetate trihydrate as a main component has a large latent heat of fusion and a melting point of around 58 ° C. It is known as a useful latent heat storage material.

【0003】しかしながら、酢酸ナトリウム3水塩は融
解時に酢酸ナトリウムの飽和水溶液と酢酸ナトリウム固
体の2相に分離し、酢酸ナトリウムの固体は飽和水溶液
に比べて比重が大きいために容器の底に沈殿し、分離す
る。
[0003] However, sodium acetate trihydrate separates into two phases during melting, a saturated aqueous solution of sodium acetate and a solid sodium acetate, and the solid sodium acetate precipitates at the bottom of the vessel due to its higher specific gravity than the saturated aqueous solution. ,To separate.

【0004】この系を冷却すると沈殿した酢酸ナトリウ
ムの固体の上に酢酸ナトリウム3水塩の結晶が形成され
て障壁を形成するために、酢酸ナトリウムの固体が水と
結合して酢酸ナトリウム3水塩となることを妨害する。
When the system is cooled, sodium acetate trihydrate crystals are formed on the precipitated sodium acetate solid to form a barrier, and the sodium acetate solid is combined with water to form sodium acetate trihydrate. Interfere with

【0005】そのため、融解−凝固、すなわち蓄熱−放
熱の繰り返しにより、酢酸ナトリウム固体が析出し、蓄
熱に関与しなくなるため、蓄熱量が減少するばかりか、
過冷却現象が大きくなり、所定の温度で凝固しなくなる
という問題が発生する。
[0005] Therefore, solidification of sodium acetate precipitates due to the repetition of melting and solidification, that is, heat storage and heat radiation, and the solid does not contribute to heat storage.
The problem that the supercooling phenomenon becomes large and solidification does not occur at a predetermined temperature occurs.

【0006】この問題を解決するために、相分離防止剤
として木材パルプ、メチルセルロース、澱粉、アルギン
酸塩、ポリアクリル酸架橋物の多価金属塩、カルボキシ
メチルセルロース、グアーガム、ローカストビーンガ
ム、カラギーナン等天然ゲル化剤と多価アルコールの併
用、シリカゲル、アタパルガイト型粘土等の各種濃化剤
を添加して粘度を高くし、いわゆるゲル化状態とするこ
とが試みられている。
In order to solve this problem, natural gels such as wood pulp, methylcellulose, starch, alginate, polyvalent metal salts of crosslinked polyacrylic acid, carboxymethylcellulose, guar gum, locust bean gum and carrageenan are used as phase separation inhibitors. Attempts have been made to increase the viscosity by adding a thickening agent such as silica gel, attapulgite type clay, etc. in combination with an agent and a polyhydric alcohol, and to obtain a so-called gelled state.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
各種濃化剤を添加する方法は、初期においては酢酸ナト
リウムの沈殿を防止できるが、融解−凝固の繰り返しに
より酢酸ナトリウムの結晶が成長することを防止する能
力はなく、結晶成長により、蓄熱量はやはり低下してし
まう。
However, the method of adding the above-mentioned various thickeners can prevent precipitation of sodium acetate at an early stage, but it is necessary to prevent the growth of sodium acetate crystals by repeated melting and solidification. There is no ability to prevent this, and the amount of heat stored is still reduced by crystal growth.

【0008】従って、本発明の目的は、相分離に対して
安定で、融解−凝固を繰り返しても蓄熱量の低下が少な
い潜熱蓄熱材組成物を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a latent heat storage material composition which is stable against phase separation and has a small decrease in heat storage amount even after repeated melting and solidification.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、酢酸ナ
トリウムを主成分とし水を含有する潜熱蓄熱材組成物で
あって、酢酸ナトリウム(無水換算):水(結晶水とし
て系内に含まれるものを包含する)=55:45〜6
8:32の重量割合であり、且つ酢酸ナトリウム及び水
の合計100重量部に対して、炭素原子数18以上の分
岐飽和脂肪酸のアルカリ金属塩の1種以上及び/又は炭
素原子数18以上の分岐飽和高級アルコールの1種以上
を、合計で0.05〜5重量部含有することを特徴とす
る潜熱蓄熱材組成物である。
That is, the present invention relates to a latent heat storage material composition containing sodium acetate as a main component and water, comprising sodium acetate (anhydrous equivalent): water (contained in the system as water of crystallization). = 55: 45-6
8:32 by weight, and based on 100 parts by weight of sodium acetate and water in total, at least one kind of alkali metal salt of a branched saturated fatty acid having 18 or more carbon atoms and / or branching having 18 or more carbon atoms. A latent heat storage material composition comprising a total of 0.05 to 5 parts by weight of at least one saturated higher alcohol.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下に本発明の潜熱蓄熱材組成物
について詳述する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The latent heat storage material composition of the present invention will be described below in detail.

【0011】本発明の潜熱蓄熱材組成物は、酢酸ナトリ
ウムを主成分とし水を含有するものである。系内におけ
る酢酸ナトリウムを無水物換算とし、水を結晶水として
系内に含まれる場合それも含めた全水分含量としたと
き、本発明における酢酸ナトリウムと水の重量割合は、
酢酸ナトリウム:水=55:45〜68:32、好まし
くは58:42〜63:37の重量割合である。
The latent heat storage material composition of the present invention contains sodium acetate as a main component and water. When sodium acetate in the system is converted into an anhydride and water is included in the system as water of crystallization and the total water content is included, the weight ratio of sodium acetate and water in the present invention is:
The weight ratio of sodium acetate: water = 55: 45 to 68:32, preferably 58:42 to 63:37.

【0012】水分量が上記量より少ないと凝固温度と潜
熱蓄熱量の低下を招き、多すぎると過冷却度の増大及び
潜熱蓄熱量の低下を招く。
If the amount of water is less than the above amount, the coagulation temperature and the amount of latent heat storage are reduced. If the amount of water is too large, the degree of supercooling is increased and the amount of latent heat storage is reduced.

【0013】本発明においては、相分離防止のために炭
素原子数18以上の分岐飽和脂肪酸のアルカリ金属塩の
1種以上及び/又は分岐飽和高級アルコールの1種以上
を、合計で0.05〜5重量部使用する。
In the present invention, in order to prevent phase separation, at least one kind of alkali metal salt of a branched saturated fatty acid having 18 or more carbon atoms and / or at least one kind of a branched saturated higher alcohol is added in a total amount of 0.05 to 4.5. Use 5 parts by weight.

【0014】上記塩を構成する分岐飽和脂肪酸は、炭素
数18以上のものであり、具体的には、イソステアリン
酸、イソアラキン酸、イソベヘニン酸等を例示すること
ができ、これらは1種でも、2種以上を混合してもよい
が、好ましくは相分離防止効果及び経済性の点でイソス
テアリン酸がよい。
The branched saturated fatty acids constituting the above salts have 18 or more carbon atoms, and specific examples thereof include isostearic acid, isoarachinic acid, and isobehenic acid. More than one species may be mixed, but isostearic acid is preferred from the viewpoint of phase separation preventing effect and economy.

【0015】また、上記分岐飽和脂肪酸と塩を構成する
アルカリ金属としては特に限定されるものではなく、リ
チウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、これらは
1種でも、2種以上を混合してもよい。また、好ましく
は相分離防止効果及び経済性の点でナトリウム、カリウ
ムがよい。
The alkali metal constituting the salt with the branched saturated fatty acid is not particularly restricted but includes lithium, sodium, potassium and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Good. Further, sodium and potassium are preferred in view of the phase separation preventing effect and economy.

【0016】また、本発明に使用される上記炭素数18
以上の分岐飽和高級アルコールとしては、例えば、イソ
ステアリルアルコール、イソアラキニルアルコール、イ
ソベヘニルアルコール等を例示することができ、これら
は1種でも、2種以上を混合してもよい。また、好まし
くは相分離防止効果及び経済性の点でイソステアリルア
ルコール、イソベヘニルアルコールがよい。
Further, the carbon number of 18 used in the present invention is
Examples of the above branched saturated higher alcohols include, for example, isostearyl alcohol, isoaraquinyl alcohol, isobehenyl alcohol and the like. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, isostearyl alcohol and isobehenyl alcohol are preferable in terms of phase separation preventing effect and economic efficiency.

【0017】本発明において相分離防止のために使用す
るこれら炭素原子数18以上の分岐飽和脂肪酸のアルカ
リ金属塩と分岐飽和高級アルコールは併用することもで
きる。
In the present invention, the alkali metal salt of a branched saturated fatty acid having 18 or more carbon atoms and a branched saturated higher alcohol used for preventing phase separation can be used in combination.

【0018】本発明において相分離防止のために使用す
るこれら炭素原子数18以上の分岐飽和脂肪酸のアルカ
リ金属塩と分岐飽和高級アルコールの使用量は、酢酸ナ
トリウムと水の合計量100重量に対して、合計で0.
05〜5重量部、好ましくは0.1〜3重量部、より好
ましくは0.2〜1重量部である。
In the present invention, the amounts of the alkali metal salt of the branched saturated fatty acid having 18 or more carbon atoms and the branched saturated higher alcohol used for preventing phase separation are 100 parts by weight of the total amount of sodium acetate and water. , 0 in total.
It is from 0.5 to 5 parts by weight, preferably from 0.1 to 3 parts by weight, more preferably from 0.2 to 1 part by weight.

【0019】上記量未満では相分離防止効果が不充分で
あり、上記量を超えて添加しても、それ以上効果が上が
らないだけでなく潜熱蓄熱量の低下を招く。
If the amount is less than the above amount, the effect of preventing phase separation is insufficient. If the amount exceeds the above amount, the effect is not improved any more, and the amount of latent heat storage is reduced.

【0020】本発明の潜熱蓄熱材組成物は、酢酸ナトリ
ウムを主成分とするものであるが、本発明の目的を阻害
しない範囲内で所望により酢酸ナトリウム以外の蓄熱成
分を含有することができる。
The latent heat storage material composition of the present invention contains sodium acetate as a main component, but may contain a heat storage component other than sodium acetate, if desired, as long as the object of the present invention is not impaired.

【0021】酢酸ナトリウム以外の蓄熱成分としては、
例えばチオ硫酸ナトリウム(5水塩)などを挙げること
ができるが、蓄熱成分の少なくとも60重量%は酢酸ナ
トリウムとすることが好ましい。
The heat storage components other than sodium acetate include:
For example, sodium thiosulfate (pentahydrate) can be used, but it is preferable that at least 60% by weight of the heat storage component is sodium acetate.

【0022】本発明の潜熱蓄熱材組成物は、更に蓄熱温
度を調節するための公知の凝固点降下剤、長期間熱履歴
に対して安定性を付与するためのその他の公知の相分離
防止剤などを通常用いられる使用量の範囲且つ本発明の
目的を阻害しない範囲内で所望により含有することがで
きる。
The latent heat storage material composition of the present invention further comprises a known freezing point depressant for controlling the heat storage temperature, and other known phase separation inhibitors for imparting stability to a long-term heat history. Can be optionally contained within a range of a commonly used amount and within a range not to impair the object of the present invention.

【0023】このような凝固点降下剤としては、例えば
塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、尿
素などを挙げることができる。
Examples of such freezing point depressants include sodium chloride, potassium chloride, ammonium chloride and urea.

【0024】かかるその他の公知の相分離防止剤として
は、例えば、メチルセルロース、デンプン、アンルギン
酸塩、ポリアクリル酸ソーダ、アクリルアミドの3次元
レドックス重合物、カルボキシメチルセルロース、アタ
パルガイト型粘土、二酸化ケイ素等を例示することがで
きる。
Examples of such other known phase separation inhibitors include three-dimensional redox polymer of methylcellulose, starch, anlginate, sodium polyacrylate, acrylamide, carboxymethylcellulose, attapulgite-type clay, silicon dioxide and the like. can do.

【0025】[0025]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described based on examples.
The present invention is not limited to these examples.

【0026】なお、以下各表で示す配合処方の単位はす
べて重量部である。また、本実施例に用いた諸試料は、
以下に示す試料を用いて各表に示す配合処方にて各試験
用の潜熱蓄熱材組成物を調製した。 試料1 :酢酸ナトリウム58重量%の水溶液 試料2 :無晶形二酸化ケイ素粉末 試料3 :結晶ピロリン酸ナトリウム(60メッシュパ
ス) 試料4 :イソステアリン酸ナトリウム 試料5 :イソステアリン酸カリウム 試料6 :イソステアリルアルコール 試料7 :イソベヘニルアルコール 試料8 :イソノナン酸 試料9 :イソオクタノール 試料10:ステアリン酸ナトリウム
The units of the formulation shown in the following tables are all parts by weight. In addition, various samples used in this example are:
Using the samples shown below, latent heat storage material compositions for each test were prepared according to the formulation shown in each table. Sample 1: aqueous solution of 58% by weight of sodium acetate Sample 2: amorphous silicon dioxide powder Sample 3: crystalline sodium pyrophosphate (60 mesh pass) Sample 4: sodium isostearate Sample 5: potassium isostearate Sample 6: isostearyl alcohol sample 7 : Isobehenyl alcohol Sample 8: Isononanoic acid Sample 9: Isooctanol Sample 10: Sodium stearate

【0027】(潜熱蓄熱材組成物の熱履歴試験)高さ1
50mm、内径20mmの試験管に蓄熱材組成物を50
g計り取り(液深約100mm、密栓したのち、75℃
と40℃の熱履歴を与える。熱履歴は内部潜熱蓄熱材が
完全に凝固−融解する状態を1回として、300回繰り
返した。潜熱蓄熱量の測定に当たっては試験管の上面、
中心部、底面付近のサンプルを等量ずつ抽出・混合し、
示差走査型熱量計(セイコー電子工業株式会社製)によ
り測定した。
(Heat History Test of Latent Heat Storage Material Composition) Height 1
A heat storage material composition was placed in a test tube having a diameter of 50 mm and an inner diameter of 20 mm.
g weighing (liquid depth about 100mm, after sealing, 75 ℃
And a heat history of 40 ° C. The heat history was repeated 300 times, with one state in which the internal latent heat storage material completely solidified and melted. When measuring the amount of latent heat storage, the upper surface of the test tube,
Extract and mix equal parts of the sample near the center and bottom,
It was measured by a differential scanning calorimeter (manufactured by Seiko Denshi Kogyo KK).

【0028】実施例1〜9、比較例1〜8 以下の表1〜2に示す配合の、本発明のサンプル組成物
(実施例)およびこれと比較するサンプル組成物(比較
例)について、上記試験方法に基づき各配合組成物の熱
履歴前後の潜熱蓄熱量の測定値を以下の表1〜2に示
す。また、熱履歴試験後の時点においてサンプル上面に
離水した水の量についても以下の表1〜2に示す。
Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 8 The sample compositions of the present invention (Examples) and the comparative sample compositions (Comparative Examples) having the formulations shown in Tables 1 and 2 below are described above. Tables 1 and 2 below show the measured values of the latent heat storage amount before and after the heat history of each composition based on the test method. In addition, Tables 1 and 2 below also show the amount of water released from the upper surface of the sample at the time after the heat history test.

【0029】[0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】[0030]

【表2】 [Table 2]

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明の効果は、相分離に対して安定
で、融解−凝固を繰り返しても蓄熱量の低下が少ない潜
熱蓄熱材組成物を提供したことにある。
The effect of the present invention is to provide a latent heat storage material composition which is stable against phase separation and has a small decrease in heat storage even after repeated melting and solidification.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 酢酸ナトリウムを主成分とし水を含有す
る潜熱蓄熱材組成物であって、酢酸ナトリウム(無水換
算):水(結晶水として系内に含まれるものを包含す
る)=55:45〜68:32の重量割合であり、且つ
酢酸ナトリウム及び水の合計100重量部に対して、炭
素原子数18以上の分岐飽和脂肪酸のアルカリ金属塩の
1種以上及び/又は炭素原子数18以上の分岐飽和高級
アルコールの1種以上を、合計で0.05〜5重量部含
有することを特徴とする潜熱蓄熱材組成物。
1. A latent heat storage material composition containing sodium acetate as a main component and water, wherein sodium acetate (anhydrous conversion): water (including water contained in the system as water of crystallization) = 55: 45. -68: 32, and at least one kind of alkali metal salt of a branched saturated fatty acid having 18 or more carbon atoms and / or at least 18 carbon atoms, based on 100 parts by weight of sodium acetate and water in total. A latent heat storage material composition comprising a total of 0.05 to 5 parts by weight of at least one kind of branched saturated higher alcohol.
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