JP2001001636A - Sheet for ink jet recording - Google Patents

Sheet for ink jet recording

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JP2001001636A
JP2001001636A JP11177965A JP17796599A JP2001001636A JP 2001001636 A JP2001001636 A JP 2001001636A JP 11177965 A JP11177965 A JP 11177965A JP 17796599 A JP17796599 A JP 17796599A JP 2001001636 A JP2001001636 A JP 2001001636A
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recording sheet
ink jet
ink
water
jet recording
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Tetsuya Ashida
哲也 芦田
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sheet for ink jet recording which is free from a bleeding failure to in a printer while keeping the superb glossiness of an ink receptive layer using inorganic silica particulates and excellent printing property. SOLUTION: In the sheet for ink jet recording having at least one ink receptive layer formed on a water-resistant support, the ink receptive layer comprises a porous layer containing inorganic fine grains whose average primary particle dia. is 20 nm or less. In addition, the surface electric resistance of the ink receptive layer is 1×1011 Ω or less under conditions of 20 deg.C and 65%RH and the surface electric resistance of the back face of the water-resistant support is 1×1011 Ω or less under conditions or 20 deg.C and 65%RH.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録シートに関し、速乾性、耐水性、インク吸収性、光沢
性に優れるばかりでなく、プリンターでの通紙不良が発
生しないインクジェット記録用シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet which not only has excellent quick-drying properties, water resistance, ink absorbency and glossiness but also does not cause a paper passing failure in a printer.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録用シートとして、通常の紙やインクジェット記録用シ
ートと称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリ
ビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質
のインク吸収層を設けてなる記録用シートが知られてい
る。
2. Description of the Related Art As a recording sheet used in an ink jet recording system, a pigment such as amorphous silica is coated with a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol on a support which is usually called a paper or an ink jet recording sheet. A recording sheet provided with a porous ink absorption layer is known.

【0003】例えば、特開昭55−51583号、同5
6−157号、同57−107879号、同57−10
7880号、同59−230787号、同62−160
277号、同62−184879号、同62−1833
82号、及び同64−11877号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録シートが提案されている。
これら記録シートは支持体が紙であるためにプリンター
に於ける通紙性は問題ないものの耐水性が無く、画質、
光沢も低い物であった。
[0003] For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-51583,
Nos. 6-157, 57-107879, 57-10
No. 7880, No. 59-230787, No. 62-160
No. 277, No. 62-184879, No. 62-1833
No. 82, 64-11877, etc., a recording sheet obtained by applying a silicon-containing pigment such as silica to a paper support together with an aqueous binder has been proposed.
Since these recording sheets are made of paper as a support, there is no problem with the paper passing property in the printer, but there is no water resistance, and the image quality,
The gloss was also low.

【0004】特公平3−56552号、特開平2−18
8287号公報には、超微粒子の気相法による合成シリ
カ微粒子(以降、気相法シリカと称す)を用いることに
よりインク受容層がインクを吸収したり保持したりする
空隙を多く有する層(空隙層、多孔性層)を形成させ、
記録シートのインク吸収性を高める技術が開示されてい
る。これら微細シリカ粒子の使用により画質、光沢は飛
躍的に向上したが依然として耐水性に問題を有するもの
であった。
Japanese Patent Publication No. 3-55552, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-18 / 1990
No. 8287 discloses a layer having a large number of voids (voids) in which an ink receiving layer absorbs and retains ink by using ultrafine silica particles synthesized by a gas phase method (hereinafter, referred to as fumed silica). Layer, porous layer)
A technique for increasing the ink absorbency of a recording sheet is disclosed. The use of these fine silica particles dramatically improved image quality and gloss, but still had a problem in water resistance.

【0005】耐水性を改善するために、水溶性インクを
インク受容層に定着するための有機水溶性カチオンポリ
マーが知られている。例えば、特開昭60ー49990
号、同昭60−83882号、同昭61−58788
号、同昭62−174184号、公報等に記載されてい
る。これらの有機水溶性カチオンポリマーとシリカ等の
無機微粒子を併用することは通常一般に行われており公
知である。耐水性を向上させる目的で有機水溶性カチオ
ンポリマーを添加するとインクが水や高湿度にて滲まな
くなる点では耐水性が向上していると言えるが支持体が
紙を用いているために水に濡れた際に強度が低下して実
用上不具合が生じるのが現状である。
[0005] Organic water-soluble cationic polymers for fixing a water-soluble ink to an ink receiving layer in order to improve water resistance are known. For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-49990
No. 60-83882, No. 61-58788
No. 62-174184, and the official gazette. The combined use of these organic water-soluble cationic polymers and inorganic fine particles such as silica is generally performed and known. When an organic water-soluble cationic polymer is added for the purpose of improving water resistance, it can be said that the ink does not bleed due to water or high humidity. At the present time, the strength is reduced and a problem occurs in practical use.

【0006】特開平6−64306号、特開平9−32
3475号、特開平10−175365号、特開平11
−20306号の実施例等に記載されているような原紙
の両面を樹脂で被覆した写真用原紙として使用されてい
る樹脂被覆紙に類似した耐水性支持体の使用が提案され
ている。特開平6−64306号に記載されているゼラ
チンを含むインクジェット受容層を塗布した場合は支持
体にこれら樹脂被覆紙を使用しているため耐水性を有し
ているが、インク受容層が水に溶けてしまうために耐水
性とは言えない。特開平8−174992号、特開平9
−323475号、特開平10−100397号、特開
平10−175365号、特開平10−193776
号、特開平11−20300号、特開平11−3448
1号には無機微粒子を含むインクジェット受容層を樹脂
被覆紙に塗布して印字性と耐水性を両立した発明が提案
されている。これらの組み合わせによりインクジェット
用紙の耐水性は著しく改善されて満足いくものとなって
きたが、使用している耐水性支持体は両面を絶縁体のポ
リオレフィンで被覆されているために通常の取扱中での
摩擦等で容易に帯電してしまう。この帯電は表面にイン
クジェット受容層が塗布されていても容易に生じる。一
旦帯電した電荷は容易に消失することはなくインクジェ
ット用紙とインクジェット用紙は静電的に引きつけ合
い、インクジェットプリンターで連続印字を行う際に紙
が一枚ずつ送られず二枚以上同時に送られる重送現象を
起こし問題となっているのが現状である。
JP-A-6-64306, JP-A-9-32
No. 3475, JP-A-10-175365, JP-A-11-175
It has been proposed to use a water-resistant support similar to a resin-coated paper used as a photographic base paper in which both sides of a base paper are coated with a resin as described in Examples of No. -20306. When an ink-jet receiving layer containing gelatin described in JP-A-6-64306 is applied, since the resin-coated paper is used for the support, the ink-receiving layer has water resistance. It is not water resistant because it melts. JP-A-8-174992, JP-A-9
JP-A-323475, JP-A-10-100377, JP-A-10-175365, JP-A-10-193776
No., JP-A-11-20300, JP-A-11-3448
No. 1 proposes an invention in which an ink jet receiving layer containing inorganic fine particles is applied to resin-coated paper to achieve both printability and water resistance. The water resistance of the inkjet paper has been significantly improved by these combinations and has been satisfactory.However, the water-resistant support used is covered during normal handling because it is coated on both sides with an insulating polyolefin. It is easily charged due to the friction or the like. This charging easily occurs even if the ink jet receiving layer is applied to the surface. Once charged, the charge does not easily disappear and the inkjet paper and the inkjet paper are attracted electrostatically. When performing continuous printing with an inkjet printer, the paper is not sent one by one, but double feed is sent simultaneously. It is the present situation that causes a phenomenon and is a problem.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、速乾性、耐水性、インク吸収性、光沢性に優れるば
かりでなく、インクジェットプリンターでの通紙不良が
発生しないインクジェット記録用シートを提供すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet which is not only excellent in quick drying, water resistance, ink absorbency and glossiness but also does not cause a paper passing failure in an ink jet printer. To provide.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、耐
水性支持体上に、少なくとも1層のインク受容層を有す
るインクジェット記録用シートにおいて、該インク受容
層が平均一次粒子径が20nm以下の無機微細粒子を含
有する多孔性層からなり、かつ該インク受容層の表面電
気抵抗が20℃、65%RHの条件下で1×1011Ω以
下であり、さらに該耐水性支持体の裏面の表面電気抵抗
が20℃、65%RHの条件下で1×1011Ω以下であ
ることを特徴とするインクジェット記録用シートによっ
て達成された。
The object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet having at least one ink receiving layer on a water-resistant support, wherein the ink receiving layer has an average primary particle diameter of 20 nm or less. Wherein the ink receiving layer has a surface electric resistance of 1 × 10 11 Ω or less at 20 ° C. and 65% RH, and further comprises a back surface of the water-resistant support. Has a surface electric resistance of 1 × 10 11 Ω or less at 20 ° C. and 65% RH.

【0009】インク受容層に無機微細粒子を用いること
は、前述したように知られている。特に好ましい無機微
細粒子として気相法シリカまたはアルミナ水和物が挙げ
られるが、特に気相法シリカは通常一次粒子の平均粒径
が20nm以下の微粒子が用いられる。これら無機微粒
子は微粒子であるために光沢面が得られ、さらに高画質
も得られる利点がある反面、表面が高光沢であるために
表面の摩擦抵抗が大きくインクジェットプリンターで2
枚以上の紙を連続的に印字する場合には一枚づつスムー
ズに印字部へインクジェット用紙を搬送するために裏面
をマット化して表面と裏面との摩擦抵抗を軽減する等の
処理が必要である。特開平6−64306号、特開平9
−323475号、特開平10−175365号、特開
平11−20306号の実施例等に記載されているよう
な原紙の両面を樹脂で被覆した写真用原紙として使用さ
れている樹脂被覆紙では裏面の樹脂層表面をマット化す
る処置を施している。さらに、特開平10−17536
5号の実施例に記載されているように裏面にTg=65
℃のアクリルラテックス0.6gと13μmのシリカマ
ット剤0.3gを塗布してさらに摩擦抵抗の軽減を図っ
ている。この様に表裏面の摩擦抵抗を低減する処置は有
る程度の効果が認められるものの今だ不十分であり改良
が望まれている。本発明者らはインクジェットプリンタ
ーでの通紙不良は裏面の摩擦抵抗だけではなくインク受
容層とその反対側の面(以下裏面と称す)の表面電気抵
抗が重要であることを発見した。つまり、インクジェッ
トプリンターでの通紙不良はインクジェット記録用シー
トが静電気を帯電すると一度に2枚以上の紙が送られる
通紙不良が発生することを発見した。このインクジェッ
ト記録用シートの帯電を軽減する方法としては本発明の
ごとき表面電気抵抗を下げることが最も有効な方法であ
る。特開平8−174992号の実施例に記載されてい
るように裏面に帯電防止剤として酸化アルミニウム(ア
ルミナゾール100、日産化学工業(株)製)及び二酸
化珪素(スノーテックスO、日産化学工業(株)製)を
重量比で1/2(アルミナゾール100/スノーテック
スO)で水に分散して、乾燥後の重量で0.2g/m2
となるように塗布することにより裏面の表面電気抵抗を
下げて帯電の軽減を図ってはいるが十分ではなかった。
本発明者らはさらに詳細に検討した結果この様にインク
受容層と裏面の一方だけの表面電気抵抗を下げても十分
な効果が認められずインク受容層、裏面共に表面電気抵
抗を下げることが重要で、この効果によりインクジェッ
トプリンターでの通紙不良が発生しないインクジェット
記録用シートが得られることを発見した。またさらに、
このインクジェットプリンターでの通紙不良の発生はイ
ンク受容層が無機微粒子を含有している方が無機微粒子
を含有していない水溶性高分子を塗布してなるインク受
容層よりも顕著に発生していた。
The use of inorganic fine particles for the ink receiving layer is known as described above. Particularly preferred inorganic fine particles include fumed silica or alumina hydrate. In particular, fine particles having an average primary particle size of 20 nm or less are generally used for fumed silica. Since these inorganic fine particles are fine particles, a glossy surface can be obtained, and high image quality can be obtained. On the other hand, since the surface is high gloss, the frictional resistance of the surface is large, and an ink jet printer is required.
When printing more than one sheet of paper continuously, it is necessary to perform processing such as matting the back surface to reduce the frictional resistance between the front and back surfaces in order to smoothly transport the inkjet paper to the printing unit one by one. . JP-A-6-64306, JP-A-9-64306
JP-A-323475, JP-A-10-175365, JP-A-11-20306, etc. The resin-coated paper used as a photographic base paper in which both sides of the base paper are coated with resin as described in the examples, etc. The surface of the resin layer is matted. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-17536
As described in the example of No. 5, Tg = 65 on the back surface
Acrylic latex at 0.6 ° C. and 0.6 g of 13 μm silica matting agent are applied to further reduce frictional resistance. Although the treatment for reducing the frictional resistance between the front and back surfaces has a certain effect, it is still inadequate and an improvement is desired. The inventors of the present invention have found that not only the friction resistance of the back surface but also the surface electric resistance of the ink receiving layer and the surface on the opposite side (hereinafter referred to as the back surface) are important for the paper feeding failure in the ink jet printer. In other words, it has been found that when a sheet for ink jet recording is charged with static electricity, a sheet passing defect occurs in which two or more sheets are fed at a time when a sheet for ink jet recording is charged with static electricity. The most effective method for reducing the charging of the ink jet recording sheet is to lower the surface electric resistance as in the present invention. As described in Examples of JP-A-8-174992, aluminum oxide (aluminasol 100, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and silicon dioxide (Snowtex O, Nissan Chemical Industries, Ltd.) are used as antistatic agents on the back surface. )) Is dispersed in water at a weight ratio of 1/2 (aluminazole 100 / Snowtex O) and the weight after drying is 0.2 g / m 2.
Although the application is performed so as to reduce the surface electric resistance of the back surface to reduce the charge, it is not sufficient.
The present inventors have studied in more detail and found that even if the surface electric resistance of only one of the ink receiving layer and the back surface is reduced, a sufficient effect is not recognized, and the ink receiving layer and the back surface can both reduce the surface electric resistance. Importantly, it has been found that this effect can provide an ink jet recording sheet that does not cause a paper passing failure in an ink jet printer. In addition,
The occurrence of paper passing failure in this ink jet printer occurs more remarkably when the ink receiving layer contains the inorganic fine particles than when the water-soluble polymer containing no inorganic fine particles is applied. Was.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる平均一次粒径が20nm以下の無機
微粒子としては特に制限はないが、合成シリカまたはア
ルミナ水和物を好ましく用いることが出来る。本発明に
用いられる無機微粒子の一次粒子の平均粒径は20nm
以下であり、好ましくは3〜10nmで、かつBET法
による比表面積が200m2/g以上、好ましくは25
0〜500m2/gである。本発明で云うBET法と
は、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであ
り、吸着等温線から1gの試料の持つ総表面積、即ち比
表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒
素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、また
は容積の変化から測定する方法が最も多く用いられてい
る。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、
Brunauer、Emmett、Tellerの式であってBET式と呼ば
れ表面積決定に広く用いられている。BET式に基づい
て吸着量を求め、吸着分子1個が表面で占める面積を掛
けて、表面積が得られる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less used in the present invention are not particularly limited, but synthetic silica or alumina hydrate can be preferably used. The average particle size of the primary particles of the inorganic fine particles used in the present invention is 20 nm.
Or less, preferably 3 to 10 nm, and a specific surface area by BET method of 200 m 2 / g or more, preferably 25 m 2 / g or more.
0 to 500 m 2 / g. The BET method referred to in the present invention is one of the methods for measuring the surface area of a powder by a gas phase adsorption method, and is a method for determining the total surface area of 1 g of a sample, that is, the specific surface area, from an adsorption isotherm. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the method of measuring the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed is most often used. The most prominent to represent the isotherm for multimolecular adsorption is
This is a formula of Brunauer, Emmett, Teller, called a BET formula, which is widely used for determining the surface area. The surface area is obtained by calculating the amount of adsorption based on the BET formula and multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.

【0011】本発明に好ましく用いられる合成シリカに
は、湿式法によるものと気相法によるものがある。通常
シリカ微粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多い。
湿式法シリカとしては、ケイ酸ナトリウムの酸などに
よる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカ
ゾル、またはこのシリカゾルを加熱熟成して得られる
コロイダルシリカ、シリカゾルをゲル化させ、その生
成条件を変えることによって数ミクロンから10ミクロ
ン位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次
粒子となったシリカゲル、更にはシリカゾル、ケイ酸
ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて
得られるもののようなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化
合物等がある。
The synthetic silica preferably used in the present invention includes those obtained by a wet method and those obtained by a gas phase method. Usually, silica fine particles often refer to wet process silica.
As wet silica, silica sol obtained by metathesis of sodium silicate with an acid or the like through an ion exchange resin layer, or colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol, gelling silica sol, and changing the production conditions Silicic acid such as silica gel in which primary particles of several microns to 10 microns have become siloxane-bonded three-dimensional secondary particles, and those obtained by heating and producing silica sol, sodium silicate, sodium aluminate, etc. And the like.

【0012】本発明にさらに好ましく用いられる気相法
シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的に
は火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化
ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的
に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリ
クロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独
または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することがで
きる。気相法シリカは日本アエロジル株式会社、株式会
社トクヤマ等から市販されており入手することができ
る。
The fumed silica more preferably used in the present invention is also called a dry method with respect to a wet method, and is generally produced by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of making silicon tetrachloride by burning it with hydrogen and oxygen is generally known, but instead of silicon tetrachloride, silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane may be used alone or in a silicon tetrachloride. And can be used in a mixed state. The fumed silica is commercially available from Nippon Aerosil Co., Ltd., Tokuyama Co., and the like, and can be obtained.

【0013】本発明に於ける無機微粒子の中でも好まし
く用いられる気相法シリカの特徴は、一次粒子が網目構
造または鎖状につながりあって二次的に凝集した状態で
存在することであり、これによって、高いインク吸収性
が得られる。前記二次凝集の状態は50〜500nm程
度に保つことが好ましく、これによって、光沢を低下さ
せずに高いインク吸収性が得られる。
The feature of the fumed silica which is preferably used among the inorganic fine particles in the present invention is that the primary particles are connected in a network structure or a chain and are present in a secondary aggregated state. Thereby, high ink absorbency can be obtained. The state of the secondary aggregation is preferably maintained at about 50 to 500 nm, whereby high ink absorbability can be obtained without reducing gloss.

【0014】本発明に好ましく用いられるアルミナ水和
物(カチオン性アルミナ水和物)の例としては、特開昭
60−232990号、同60−245588号公報、
特公平3−24906号公報、特開平6−199035
号、同7−82694号公報に記載されているように微
細な擬ベーマイト形アルミナ水和物を水溶性バインダー
とともに支持体表面に塗工したインクジェット記録媒体
が開示されている。アルミナ水和物としては、カタロイ
ドAS−1、カタロイドAS−2、カタロイドAS−3
(以上、触媒化学工業製)アルミナゾル100、アルミ
ナゾル200、アルミナゾル520(以上、日産化学工
業製)、M−200(以上、水澤化学工業製)、アルミ
ゾル10、アルミゾル20、アルミゾル132、アルミ
ゾル132S、アルミゾルSH5、アルミゾルCSA5
5、アルミゾルSV102、アルミゾルSB52(以
上、川研ファインケミカル製)が市販されている。
Examples of the alumina hydrate (cationic alumina hydrate) preferably used in the present invention include JP-A-60-232990 and JP-A-60-245588.
JP-B-3-24906, JP-A-6-199035
JP-A-7-82694 discloses an ink jet recording medium in which fine pseudo-boehmite alumina hydrate is coated on a support surface together with a water-soluble binder. Examples of alumina hydrate include Cataloid AS-1, Cataloid AS-2 and Cataloid AS-3.
Alumina sol 100, Alumina sol 200, Alumina sol 520 (More than Nissan Chemical Industry), M-200 (More than Mizusawa Chemical Industry), Aluminum sol 10, Aluminum sol 20, Aluminum sol 132, Aluminum sol 132S (Alumina sol) SH5, aluminum sol CSA5
5. Aluminum sol SV102 and aluminum sol SB52 (all manufactured by Kawaken Fine Chemical) are commercially available.

【0015】本発明に用いられるアルミナ水和物は、下
記の一般式により表すことができる。Al2O3・nH
2Oアルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジ
プサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマ
イト、ベーマイトゲル(擬ベーマイト)、ジアスポア、
無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、n
の値が1である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物
を表し、nが1を越え3未満である場合は擬ベーマイト
構造のアルミナ水和物を表し、nが3以上では非晶質構
造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいア
ルミナ水和物は、少なくともnが1を越え3未満の擬ベ
ーマイト構造のアルミナ水和物である。
The alumina hydrate used in the present invention can be represented by the following general formula. Al2O3 · nH
2 O-alumina hydrate is composed of dipsite, vialite, norstrandite, boehmite, boehmite gel (pseudo-boehmite), diaspore,
It is classified as amorphous amorphous. Among them, in the above formula, n
Is 1 when it represents a boehmite-structured alumina hydrate, when n is more than 1 and less than 3, it represents a pseudo-boehmite-structured alumina hydrate, and when n is 3 or more, it has an amorphous structure. Represents alumina hydrate. In particular, alumina hydrates preferred for the present invention are those having a pseudo-boehmite structure in which at least n is more than 1 and less than 3.

【0016】本発明において、インク受容層に含有させ
る無機微粒子の量は、8g/m2以上が好ましく、10
〜30g/m2の範囲がより好ましい。
In the present invention, the amount of the inorganic fine particles contained in the ink receiving layer is preferably at least 8 g / m 2 ,
The range is more preferably from 30 to 30 g / m 2 .

【0017】無機微細粒子を含有するインク受容層は、
皮膜としての特性を維持するためにバインダーを有して
いることが好ましい。このバインダーとしては、公知の
各種バインダーを用いることができるが、透明性が高く
インクのより高い浸透性が得られる親水性バインダーが
好ましく用いられる。親水性バインダーの使用に当たっ
ては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤
して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観
点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダー
が好ましく用いられる。特に好ましい親水性バインダー
は完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたは
カチオン変性ポリビニルアルコールである。
The ink receiving layer containing the inorganic fine particles is
It is preferable to have a binder in order to maintain the properties as a film. As the binder, various known binders can be used, but a hydrophilic binder which has high transparency and can obtain higher permeability of the ink is preferably used. In the use of the hydrophilic binder, it is important that the hydrophilic binder does not swell at the initial penetration of the ink and does not close the voids.From this viewpoint, a hydrophilic binder having a relatively low swelling property at around room temperature is preferable. Used. Particularly preferred hydrophilic binders are fully or partially saponified polyvinyl alcohols or cationically modified polyvinyl alcohols.

【0018】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が80以上の部分または完全ケン化し
たものである。平均重合度200〜5000以下のポリ
ビニルアルコールが好ましい。
Particularly preferred among polyvinyl alcohols are those partially or completely saponified with a saponification degree of 80 or more. Polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 200 to 5000 or less is preferred.

【0019】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭61−10483号に記載され
ているような、第1〜3級アミノ基や第4級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。
As the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, as described in JP-A-61-10483, a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium group is added to the main chain or side chain of polyvinyl alcohol. It is a polyvinyl alcohol contained therein.

【0020】また、他の親水性バインダーも併用するこ
とができるが、ポリビニルアルコールに対して20重量
%以下であることが好ましい。無機微細粒子と共に用い
られる親水性バインダーの量は、無機微細粒子に対し
て、50重量%以下、好ましくは30〜10重量%の範
囲である。
Further, other hydrophilic binders can be used in combination, but the content is preferably 20% by weight or less based on polyvinyl alcohol. The amount of the hydrophilic binder used together with the inorganic fine particles is 50% by weight or less, preferably 30 to 10% by weight, based on the inorganic fine particles.

【0021】本発明において、無機微細粒子を含有する
インク受容層に更にこのポリマー以外の従来知られてい
るカチオンポリマー、例えばポリジアリルアミン誘導体
カチオンポリマー、ジシアンジアミド誘導体、ポリアル
キレンポリアミン誘導体、ポリアミン誘導体等で4級化
度が30%以上、好ましくは50%以上のカチオンポリ
マーを含有させることによりインク受容層の耐水性(例
えば、高湿にじみ)を更に向上させることができる。こ
のカチオンポリマーの分子量は、5,000以上が好ま
しく、更に5,000〜10万程度が好ましい。さら
に、水溶性金属塩もインク受容層の耐水性を向上させる
目的で含有させることが出来る。これら水溶性金属塩と
しては水溶性アルミニウム化合物、水溶性ジルコニウム
化合物、水溶性チタン化合物等が例として上げることが
出来る。これらの水溶性金属塩は上記カチオンポリマー
と併用して使用することも可能である。
In the present invention, the ink receiving layer containing the inorganic fine particles may be further coated with a conventionally known cationic polymer other than this polymer, for example, a polydiallylamine derivative cationic polymer, a dicyandiamide derivative, a polyalkylene polyamine derivative, a polyamine derivative or the like. By including a cationic polymer having a degree of grading of 30% or more, preferably 50% or more, the water resistance (for example, high humidity bleeding) of the ink receiving layer can be further improved. The molecular weight of the cationic polymer is preferably 5,000 or more, more preferably about 5,000 to 100,000. Further, a water-soluble metal salt can be contained for the purpose of improving the water resistance of the ink receiving layer. Examples of these water-soluble metal salts include water-soluble aluminum compounds, water-soluble zirconium compounds, and water-soluble titanium compounds. These water-soluble metal salts can be used in combination with the above cationic polymer.

【0022】本発明におけるインク受容層は、皮膜の脆
弱性を改良するために各種油滴を含有することが好まし
いが、そのような油滴としては室温における水に対する
溶解性が0.01重量%以下の疎水性高沸点有機溶媒
(例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、ト
リクレジルホスフェート、シリコンオイル等)や重合体
粒子(例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニ
ルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させ
た粒子)を含有させることができる。そのような油滴は
好ましくは親水性バインダーに対して10〜50重量%
の範囲で用いることができる。
The ink receiving layer in the present invention preferably contains various oil droplets in order to improve the brittleness of the film. Such oil droplets have a solubility in water at room temperature of 0.01% by weight. Polymerization of the following hydrophobic high-boiling organic solvents (eg, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, etc.) and polymer particles (eg, styrene, butyl acrylate, divinylbenzene, butyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, etc.) Particles obtained by polymerizing one or more reactive monomers). Such oil droplets are preferably 10 to 50% by weight with respect to the hydrophilic binder.
Can be used.

【0023】本発明において、インク受容層には、界面
活性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤
はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系の
いずれのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子
のものでもよい。1種もしくは2種以上界面活性剤をイ
ンク受理層塗液中に添加するが、2種以上の界面活性剤
を組み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカ
チオン系のものとを組み合わせて用いることは好ましく
ない。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバ
インダー100gに対して0.001〜5gが好まし
く、より好ましくは0.01〜3gである。
In the present invention, a surfactant can be added to the ink receiving layer. The surfactant used may be any of anionic, cationic, nonionic and betaine types, and may be of low molecular weight or high molecular weight. One or two or more surfactants are added to the ink receiving layer coating solution. When two or more surfactants are used in combination, an anionic surfactant and a cationic surfactant are used in combination. It is not preferable. The addition amount of the surfactant is preferably 0.001 to 5 g, more preferably 0.01 to 3 g, per 100 g of the binder constituting the ink receiving layer.

【0024】本発明において、インク受容層には、耐水
性、ドット再現性を向上させる目的で適当な硬膜剤で硬
膜することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケ
トン化合物、ビス(2−クロロエチル尿素)−2−ヒド
ロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5トリアジン、米
国特許第3,288,775号記載の如き反応性のハロ
ゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第
3,635,718号記載の如き反応性のオレフィンを
持つ化合物、米国特許第2,732,316号記載の如
きN−メチロール化合物、米国特許第3,103,43
7号記載の如きイソシアナート類、米国特許第3,01
7,280号、同2,983,611号記載の如きアジ
リジン化合物類、米国特許第3,100,704号記載
の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第3,09
1,537号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸
の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシ
ジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、ほ
う酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを
1種または2種以上組み合わせて用いることができる。
硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する水溶性ポリマ
ー100gに対して0.01〜10gが好ましく、より
好ましくは0.1〜5gである。
In the present invention, the ink receiving layer can be hardened with an appropriate hardener for the purpose of improving water resistance and dot reproducibility. Specific examples of the hardener include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, and bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1. 3,3,5 triazine, a compound having a reactive halogen as described in U.S. Pat. No. 3,288,775; divinyl sulfone; a compound having a reactive olefin as described in U.S. Pat. No. 3,635,718; N-methylol compounds as described in Japanese Patent No. 2,732,316, U.S. Pat. No. 3,103,43
No. 7, isocyanates described in US Pat.
Aziridine compounds as described in US Pat. Nos. 7,280 and 2,983,611; carbodiimide-based compounds as described in US Pat. No. 3,100,704; US Pat.
1,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, and inorganic hardeners such as chrome alum, boric acid and borate. It can be used in combination of more than one kind.
The addition amount of the hardener is preferably 0.01 to 10 g, more preferably 0.1 to 5 g, per 100 g of the water-soluble polymer constituting the ink receiving layer.

【0025】本発明において、インク受容層には、更
に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、イ
ンク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の
分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、
粘度安定剤、pH調節剤などの公知の各種添加剤を添加
することもできる。
In the present invention, in addition to the surfactant and the hardener, the ink receiving layer further comprises a coloring dye, a coloring pigment, a fixing agent for the ink dye, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a dispersant for the pigment, Antifoaming agent, leveling agent, preservative, optical brightener,
Various known additives such as a viscosity stabilizer and a pH adjuster can also be added.

【0026】本発明において、塗布方法は、特に限定さ
れず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、
スライドリップ方式、カーテン方式、エクストルージョ
ン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ケ
ッドバーコーティング方式等がある。
In the present invention, the coating method is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example,
There are a slide lip method, a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, a ked bar coating method and the like.

【0027】本発明において、支持体上に1層のインク
受容層を設けた構成であるが、さらにインク吸収層、イ
ンク定着層、中間層、保護層等を設けてもよい。
In the present invention, one ink receiving layer is provided on the support, but an ink absorbing layer, an ink fixing layer, an intermediate layer, a protective layer and the like may be further provided.

【0028】本発明に用いられる耐水性支持体として
は、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレン
ナフタレートのようなポリエステル樹脂、ジアセテート
樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハ
ン、セルロイド等の樹脂フィルム、また、ポリエチレン
やポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂で紙を被覆
(ラミネート)した支持体、更にガラス板等が挙げられ
る。
Examples of the water-resistant support used in the present invention include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, diacetate resins, triacetate resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polyvinyl chloride, polyimide resins, cellophane, and the like. Examples include a resin film such as celluloid, a support in which paper is coated (laminated) with a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, and a glass plate.

【0029】これらの支持体は、透明であっても不透明
であってもよい。本発明に用いられる耐水性支持体の厚
みは、約50〜200μm程度のものが好ましい。
These supports may be transparent or opaque. The thickness of the water-resistant support used in the present invention is preferably about 50 to 200 μm.

【0030】本発明において好ましい支持体は、ポリエ
チレンテレフタレートやポリオレフィン樹脂被覆紙であ
る。以下、ポリオレフィン樹脂被覆しについて詳細に説
明する。
A preferred support in the present invention is a paper coated with polyethylene terephthalate or polyolefin resin. Hereinafter, the polyolefin resin coating will be described in detail.

【0031】ポリオレフィン樹脂被覆紙を構成する原紙
は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用で
きるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられ
ているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパ
ルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を
1種もしくは2種以上混合して用いられる。この原紙に
は一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、
填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合
される。
The base paper constituting the polyolefin resin-coated paper is not particularly limited, and generally used paper can be used, and more preferably, a smooth base paper used for a photographic support, for example, is preferable. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp or the like may be used alone or in combination of two or more. This base paper contains sizing agents, paper strength agents,
Additives such as fillers, antistatic agents, optical brighteners, dyes, etc. are compounded.

【0032】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。
Further, a surface sizing agent, a surface paper strengthening agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a dye, an anchoring agent and the like may be coated on the surface.

【0033】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は30〜250g/m2が好ましい。
The thickness of the base paper is not particularly limited. However, it is preferable that the base paper has good surface smoothness such as by compressing the paper by applying a pressure with a calender or the like during or after papermaking. ~250g / m 2 is preferred.

【0034】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの2つ以上か
らなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数(メルトインデックス)のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。
As the resin of the resin-coated paper, a polyolefin resin or a resin curable by an electron beam can be used.
The polyolefin resin is a low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene, a homopolymer of an olefin such as polypentene or a copolymer of two or more olefins such as an ethylene-propylene copolymer and a mixture thereof, Those having various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or in combination.

【0035】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス1010、イ
ルガノックス1076などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
In the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearamide, arachidic amide, zinc stearate, calcium stearate, stearic acid Aluminum, fatty acid metal salts such as magnesium stearate, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue, and phthalocyanine blue, cobalt violet, fast violet, and manganese purple It is preferable to add various additives such as magenta pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in an appropriate combination.

【0036】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン
樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる
押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂に
より被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場
合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に
用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を
照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙
に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理など
の活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受
容層が塗布される面(表面)は、その用途に応じて光沢
面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられ
る。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の
点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢
面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができ
る。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はない
が、一般に5〜50μmの厚味に表面または表裏両面に
コーティングされる。
The resin-coated paper, which is preferably used in the present invention, is produced by a so-called extrusion coating method in which, in the case of a polyolefin resin, a heat-melted resin is cast on a running base paper, the both surfaces of which are made of resin. Coated. In the case of a resin that is cured by an electron beam, the resin is applied by a commonly used coater such as a gravure coater or a blade coater, and then irradiated with an electron beam to cure and coat the resin. Further, before coating the resin on the base paper, the base paper is preferably subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment. The surface (surface) of the support on which the ink receiving layer is applied has a glossy surface, a matte surface, and the like, depending on the application, and the glossy surface is used particularly advantageously. It is not necessary to coat the back surface with a resin, but it is preferable to coat the resin from the viewpoint of curling prevention. The back surface is usually a matte surface, and the front surface or both front and back surfaces can be subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment as required. The thickness of the resin coating layer is not particularly limited, but is generally 5 to 50 μm thick on the surface or on both sides.

【0037】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。
The support in the present invention may be coated with various back coat layers for antistatic properties, transport properties, curling prevention properties, and the like. The back coat layer can contain an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a surfactant and the like in an appropriate combination.

【0038】本発明に於けるインクジェット記録用シー
トはそのインク受容層の表面電気抵抗が20℃、65%
RHの条件下で1×1011Ω以下であり、さらに裏面の
表面電気抵抗が20℃、65%RHの条件下で1×10
11Ω以下である。具体的には本発明に於けるインクジェ
ット記録用シートを20℃、65%RHの条件下で2時
間以上放置して調湿した後、市販の表面電気抵抗測定器
例えば三菱化学製高抵抗率計ハイレスタIP等を用いて
測定する。
The ink jet recording sheet of the present invention has a surface electric resistance of the ink receiving layer of 20 ° C. and 65%.
The resistance is 1 × 10 11 Ω or less under the condition of RH, and the surface electric resistance of the back surface is 1 × 10 11 under the condition of 20 ° C. and 65% RH.
11 Ω or less. Specifically, the ink jet recording sheet of the present invention is left for 2 hours or more under conditions of 20 ° C. and 65% RH to adjust the humidity, and then a commercially available surface electric resistance measuring instrument, for example, a high resistivity meter manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation The measurement is performed using Heiresta IP or the like.

【0039】本発明に於けるインクジェット記録用シー
トのインク受容層の表面電気抵抗を20℃、65%RH
の条件下で1×1011Ω以下にする方法としてはインク
受容層に食塩、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化マグ
ネシウム等の水溶性無機塩を含有させたり、帯電防止性
能を有するポリマー、例えば三洋化成工業株式会社から
カチオン系ポリマー及びアニオン系ポリマーがケミスタ
ットの名称で市販されているが、これら帯電防止性能を
有するポリマーを含有させることにより所望の表面電気
抵抗にすることが出来る。本発明において、より好まし
くはインク受容層の表面電気抵抗値を1×1010Ω以下
にすることである。
The surface electric resistance of the ink receiving layer of the ink jet recording sheet according to the present invention is 20 ° C., 65% RH.
Salt in the ink receiving layer as a way to below 1 × 10 11 Ω under the conditions of, potassium chloride, lithium chloride, or contain a water-soluble inorganic salts such as magnesium chloride, polymer with antistatic properties, for example, Sanyo Kasei Although a cationic polymer and an anionic polymer are commercially available from Kogyo Co., Ltd. under the name of Chemistat, a desired surface electric resistance can be obtained by including these polymers having antistatic performance. In the present invention, more preferably, the surface electric resistance value of the ink receiving layer is set to 1 × 10 10 Ω or less.

【0040】本発明に於けるインクジェット記録用シー
トの裏面の表面電気抵抗を20℃、65%RHの条件下
で1×1011Ω以下にする方法としては耐水性支持体裏
面上にバックコート層を設ける方法が好ましく用いられ
る。バックコート層に帯電防止剤として食塩、塩化カリ
ウム、塩化リチウム、塩化マグネシウム等の水溶性無機
塩を含有させたり、帯電防止性能を有するポリマー、例
えば三洋化成工業株式会社からカチオン系ポリマー及び
アニオン系ポリマーがケミスタットの名称で市販されて
いるが、これら帯電防止性能を有するポリマーを含有さ
せることにより所望の表面抵抗にすることが出来る。バ
ックコート層には上記帯電防止剤以外にバインダーや顔
料を適宜加えることが出来る。さらに、裏面の表面電気
抵抗を下げる方法としてはバックコート層を設ける方法
の他に樹脂被覆紙の場合の裏面を形成している樹脂中に
帯電防止性能を有するポリマーを直接練り込む方法も可
能である。本発明において、より好ましくは裏面の表面
電気抵抗を1×1010Ω以下にすることである。
The method for reducing the surface electric resistance of the back surface of the ink jet recording sheet to 1 × 10 11 Ω or less under the conditions of 20 ° C. and 65% RH in the present invention is as follows. Is preferably used. The backcoat layer may contain a water-soluble inorganic salt such as salt, potassium chloride, lithium chloride, and magnesium chloride as an antistatic agent, or a polymer having antistatic performance, such as a cationic polymer and an anionic polymer from Sanyo Chemical Industries, Ltd. Is commercially available under the name of Chemistat, but a desired surface resistance can be obtained by adding these polymers having antistatic properties. A binder or a pigment can be appropriately added to the back coat layer in addition to the antistatic agent. Further, as a method of lowering the surface electric resistance of the back surface, besides the method of providing the back coat layer, a method of directly kneading a polymer having antistatic performance into the resin forming the back surface in the case of resin-coated paper is also possible. is there. In the present invention, more preferably, the surface electric resistance of the back surface is set to 1 × 10 10 Ω or less.

【0041】[0041]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.

【0042】実施例1 支持体として、LBKP(50部)とLBSP(50
部)のパルプ配合からなる120g/m2の基紙の表面
に低密度ポリエチレン(70部)と高密度ポリエチレン
(20部)と酸化チタン(10部)からなる樹脂組成物
を25g/m2塗布し、裏面に高密度ポリエチレン(5
0部)と低密度ポリエチレン(50部)からなる樹脂組
成物を25g/m2塗布してなる樹脂被覆紙を用意し
た。
Example 1 As a support, LBKP (50 parts) and LBSP (50 parts) were used.
Part) of a pulp blend of 120 g / m 2 , and a resin composition composed of low-density polyethylene (70 parts), high-density polyethylene (20 parts) and titanium oxide (10 parts) applied to the surface at 25 g / m 2. And high-density polyethylene (5
0 parts) and a low-density polyethylene (50 parts) resin coating paper prepared by applying 25 g / m 2 .

【0043】上記支持体に下記組成のインク受容層とバ
ックコート層を塗布乾燥して記録シートを作成した。イ
ンク受容層中の微細シリカの塗布量は固形分で15g/
2とした。インク受容層塗布液の製造は、水:エチル
アルコール=20:1の分散媒に気相法シリカ(全体の
10重量%)を高圧ホモジナイザーで分散した後、ほう
酸、ポリビニルアルコール、界面活性剤を添加して塗布
液(合計の固形分濃度10重量%)を作った。塗布液を
2時間放置後塗布した。また、バックコート層の固形分
塗布量は何れの配合も1g/m2とした。なお、部とは
固形分重量部を意味する。
An ink receiving layer and a back coat layer having the following compositions were applied to the above support and dried to prepare a recording sheet. The coating amount of the fine silica in the ink receiving layer was 15 g / solid content.
It was m 2. The ink receiving layer coating solution is prepared by dispersing fumed silica (10% by weight of the total) in a water: ethyl alcohol = 20: 1 dispersion medium with a high-pressure homogenizer, and then adding boric acid, polyvinyl alcohol and a surfactant. Thus, a coating solution (total solid content concentration of 10% by weight) was prepared. The coating solution was applied after being left for 2 hours. The solid coating amount of the back coat layer was 1 g / m 2 in each case. In addition, a part means a solid content weight part.

【0044】 <記録シート1> インク受容層の組成 気相法シリカ 100部 (商品名:アエロジル380、日本アエロジル(株)製、平均一次粒径7nm 、BET法による比表面積380m2/g) ほう酸(試薬特級) 3部 ポリビニルアルコール 20部 (商品名:PVA235、(株)クラレ製、ケン化度88%、平均重合度35 00) 両性界面活性剤 0.3部 (商品名:SWAM AM−2150、日本サーファクタント製) 塩化ナトリウム(試薬特級) 0.5部<Recording sheet 1> Composition of ink receiving layer 100 parts of fumed silica (trade name: Aerosil 380, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average primary particle size: 7 nm, specific surface area by BET method: 380 m 2 / g) Boric acid (Special grade reagent) 3 parts Polyvinyl alcohol 20 parts (trade name: PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of saponification 88%, average degree of polymerization 3500) Amphoteric surfactant 0.3 part (trade name: SWAM AM-2150) , Made by Nippon Surfactant) Sodium chloride (special grade reagent) 0.5 parts

【0045】 バックコートの組成 アニオンポリマータイプ帯電防止剤 99.5部 (商品名:ケミスタット6120 三洋化成工業製) アニオン性界面活性剤 0.5部 (ジ−2−エチルヘキシルスルホコハク酸ソーダ)Composition of back coat 99.5 parts of anionic polymer type antistatic agent (trade name: Chemistat 6120 manufactured by Sanyo Chemical Industries) 0.5 part of anionic surfactant (sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate)

【0046】<記録シート2>前記記録シート1の塩化
ナトリウムの配合量を2部に代える以外同様にして作成
した。
<Recording Sheet 2> A recording sheet 2 was prepared in the same manner except that the blending amount of sodium chloride in the recording sheet 1 was changed to 2 parts.

【0047】<記録シート3>前記記録シート1の塩化
ナトリウムの配合量を5部に代える以外同様にして作成
した。
<Recording Sheet 3> A recording sheet 3 was prepared in the same manner except that the amount of sodium chloride in the recording sheet 1 was changed to 5 parts.

【0048】<記録シート4>前記記録シート3の塩化
ナトリウムを塩化カリウムに代える以外同様にして作成
した。
<Recording Sheet 4> A recording sheet 4 was prepared in the same manner as above except that sodium chloride was replaced by potassium chloride.

【0049】<記録シート5>前記記録シート1の塩化
ナトリウムをアニオンポリマータイプ帯電防止剤(商品
名:ケミスタット6120 三洋化成工業製)5部に代
える以外同様にして作成した。
<Recording Sheet 5> A recording sheet 1 was prepared in the same manner except that the sodium chloride of the recording sheet 1 was replaced by 5 parts of an anionic polymer type antistatic agent (trade name: Chemistat 6120, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).

【0050】<記録シート6>前記記録シート1の塩化
ナトリウムをカチオンポリマータイプ帯電防止剤(商品
名:ケミスタット6300 三洋化成工業製)5部に代
える以外同様にして作成した。
<Recording Sheet 6> A recording sheet 6 was prepared in the same manner except that the sodium chloride of the recording sheet 1 was replaced with 5 parts of a cationic polymer type antistatic agent (trade name: Chemistat 6300, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).

【0051】<記録シート7>前記記録シート1の耐水
性支持体として用いた樹脂被覆紙を白色ポリエチレンテ
レフタレートフィルム(デュポン製、100μm両面易
接着処理品)に代える以外同様にして作成した。
<Recording Sheet 7> A resin-coated paper used as the water-resistant support of the recording sheet 1 was prepared in the same manner except that a white polyethylene terephthalate film (manufactured by DuPont, 100 μm double-sided, easily adhered) was used.

【0052】<記録シート8>前記記録シート1の耐水
性支持体として用いた樹脂被覆紙を透明ポリエチレンテ
レフタレートフィルム(デュポン製、100μm両面易
接着処理品)に代える以外同様にして作成した。
<Recording Sheet 8> A resin-coated paper used as the water-resistant support of the recording sheet 1 was prepared in the same manner except that a transparent polyethylene terephthalate film (manufactured by DuPont, 100 μm double-sided, easily adhered) was used.

【0053】<記録シート9>前記記録シート1の気相
法シリカ(商品名:アエロジル380、日本アエロジル
(株)製、平均一次粒径7nm、BET法による比表面積
380m2/g)をアエロジル50(日本アエロジル
(株)製、平均一次粒径30nm、BET法による比表面
積50m2/g)に代える以外同様にして作成した。
<Recording sheet 9> The fumed silica (trade name: Aerosil 380, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average primary particle diameter 7 nm, specific surface area 380 m 2 / g by BET method) of the recording sheet 1 was converted to Aerosil 50. (Normal Aerosil Co., Ltd., average primary particle size 30 nm, specific surface area by BET method 50 m 2 / g) The same procedure was carried out except for changing to 50 m 2 / g.

【0054】<記録シート10>前記記録シート1の気
相法シリカ(商品名:アエロジル380、日本アエロジ
ル(株)製、平均一次粒径7nm、BET法による比表面
積380m2/g)を湿式法シリカ(トクヤマ製X−6
0、平均粒子径6μm)に代える以外同様にして作成し
た。
<Recording Sheet 10> The fumed silica (trade name: Aerosil 380, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average primary particle size 7 nm, specific surface area 380 m 2 / g by BET method) of the recording sheet 1 was wet-processed. Silica (Tokuyama X-6
0, average particle diameter 6 μm).

【0055】<記録シート11>前記記録シート1のイ
ンク受像層中の塩化ナトリウムの配合量を0.1部に代
える以外同様にして作成した。
<Recording Sheet 11> A recording sheet 11 was prepared in the same manner except that the amount of sodium chloride in the ink receiving layer of the recording sheet 1 was changed to 0.1 part.

【0056】<記録シート12>前記記録シート1のイ
ンク受像層中の塩化ナトリウムを除いた以外同様にして
作成した。
<Recording Sheet 12> A recording sheet 12 was prepared in the same manner as above except that the sodium chloride in the ink image receiving layer was removed.

【0057】<記録シート13>前記記録シート2のバ
ックコート層中のアニオンポリマータイプ帯電防止剤の
固形分塗布量を0.05g/m2にした以外同様にして
作成した。
<Recording Sheet 13> A recording sheet 13 was prepared in the same manner except that the solid content of the anionic polymer type antistatic agent in the back coat layer of the recording sheet 2 was changed to 0.05 g / m 2 .

【0058】<記録シート14>前記記録シート2のバ
ックコート層を除いた以外同様にして作成した。
<Recording Sheet 14> A recording sheet 14 was prepared in the same manner as above except that the back coat layer was removed.

【0059】上記記載の13種のインク受容層を塗布し
たインクジェット記録シートについて下記の評価を行っ
た。尚、インクジェット記録にはセイコーエプソン
(株)製PM−770Cカラープリンターを用いて20
℃、65%RHの条件下で印字、通紙性の評価を行っ
た。その結果を表1に示す。
The following evaluations were made on the ink jet recording sheets coated with the above 13 ink receiving layers. The ink jet recording was performed using a PM-770C color printer manufactured by Seiko Epson Corporation.
The printing and paper-passing properties were evaluated under the conditions of 65 ° C. and 65% RH. Table 1 shows the results.

【0060】<表面電気抵抗測定>未プリントのインク
ジェット記録シートを20℃、65%RHの条件下で2
4時間放置して調湿した後、三菱化学製高抵抗率計ハイ
レスタIPを用いてインクジェット記録シートの表裏面
の表面電気抵抗を測定した。
<Measurement of Surface Electric Resistance> An unprinted ink jet recording sheet was subjected to the following tests at 20 ° C. and 65% RH.
After leaving it for 4 hours to adjust the humidity, the surface electrical resistance of the front and back surfaces of the ink jet recording sheet was measured using a high resistivity meter Hiresta IP manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.

【0061】<通紙性>A4サイズのインクジェット記
録シートを20枚を1セットにしてインクジェットプリ
ンターの用紙トレイにセットし、合計5セット(計10
0枚)を連続的に20℃、30%RHの条件下にて印字
試験を行い、通紙不良が発生した頻度をカウントした。
ここで20℃、30%RHの条件下に設定した理由は低
湿度の方がより差が明確に比較できるからである。
<Paper-passing property> A set of 20 A4-size ink jet recording sheets was set on a paper tray of an ink jet printer, and a total of 5 sets (10 in total) were set.
(0 sheets) was continuously subjected to a printing test under the conditions of 20 ° C. and 30% RH, and the frequency of occurrence of paper feeding failure was counted.
The reason why the conditions were set at 20 ° C. and 30% RH is that the difference can be more clearly compared at low humidity.

【0062】<光沢性>未プリントのインクジェット記
録シート表面の光沢を目視で判定。 ○:光沢が高く良好。 △:○に比べ光沢がやや劣る。 ×:光沢が低い。
<Glossiness> The glossiness of the surface of the unprinted ink jet recording sheet was visually determined. :: High gloss and good. Δ: The gloss is slightly inferior to ○. ×: Low gloss.

【0063】<印字性>赤、青、緑の各色のベタ印字を
行い、印字部のインク溢れ、モトリング、バンディング
等の印字欠陥を下記の基準で評価した。 ○:全く欠陥がない。 △:やや欠陥が認められる。 ×:欠陥が著しい。
<Printability> Solid printing of each color of red, blue, and green was performed, and printing defects such as ink overflow, mottling, and banding in the printing portion were evaluated according to the following criteria. :: No defect at all. Δ: Some defects are observed. X: The defect is remarkable.

【0064】[0064]

【表1】 ──────────────────────────────────── 試 料 インク受容層 裏面 通紙性 光沢性 印字性 備 考 表面電気抵抗 表面電気抵抗 ──────────────────────────────────── 記録シート1 5.1×1010 1.1×108 3 ○ ○ 本発明 記録シート2 2.3×109 1.1×108 1 ○ ○ 本発明 記録シート3 1.7×108 1.1×108 0 ○ ○ 本発明 記録シート4 5.1×108 1.1×108 0 ○ ○ 本発明 記録シート5 3.5×109 1.1×108 0 ○ ○ 本発明 記録シート6 2.5×108 1.1×108 0 ○ ○ 本発明 記録シート7 2.3×108 1.3×108 0 ○ ○ 本発明 記録シート8 2.3×108 1.3×108 0 ○ ○ 本発明 記録シート9 3.1×108 1.1×108 0 × △ 比較例 記録シート10 5.4×108 1.1×108 0 × × 比較例 記録シート11 5.2×1011 1.1×108 30 ○ ○ 比較例 記録シート12 3.3×1012 1.1×108 55 ○ ○ 比較例 記録シート13 2.3×109 3.1×1011 41 ○ ○ 比較例 記録シート14 2.3×109 5.1×1012 72 ○ ○ 比較例 ────────────────────────────────────[Table 1] ──────────────────────────────────── Sample Ink receiving layer Back side Glossiness Properties Printability Remarks Surface electric resistance Surface electric resistance 記録 Recording sheet 1 5.1 × 10 10 1.1 × 10 8 3 ○ ○ Recording sheet 2 of the present invention 2.3 × 10 9 1.1 × 10 8 1 ○ ○ Recording sheet 3 of the present invention 1.7 × 10 8 1.1 × 10 8 ○ ○ Recording sheet 4 of the present invention 5.1 × 10 8 1.1 × 10 8 0 ○ ○ Recording sheet of the present invention 5 3.5 × 10 9 1.1 × 10 8 ○ ○ Recording sheet of the present invention 6 2.5 × 10 8 1.1 × 10 8 0 ○ ○ Recording sheet of the present invention 7 2.3 × 10 8 1.3 × 10 8 0 ○ ○ Recording sheet of the present invention 8 2.3 × 10 8 1.3 × 10 8 ○ ○ Recording sheet 9 of the present invention 3.1 × 10 8 1.1 × 10 80 × △ Comparative example Recording sheet 10 5.4 × 10 8 1.1 × 10 8 0 × × Comparative example recording sheet 11 5.2 × 10 11 1.1 × 10 8 30 ○ Comparative Example recording sheet 12 3.3 × 10 12 1.1 × 10 8 55 ○ ○ Comparative Example recording sheet 13 2.3 × 10 9 3.1 × 10 11 41 ○ ○ Comparative Example recording sheet 14 2.3 × 10 9 5.1 × 10 12 72 ○ ○ Comparative Example ────────────────────────────────────

【0065】上記結果から明らかなように、本発明のイ
ンクジェット記録シートは印字性、光沢性に優れるばか
りでなく、インクジェットプリンターでの通紙不良が発
生せず何れの性能も満足することができる。
As is evident from the above results, the ink jet recording sheet of the present invention not only has excellent printability and glossiness, but also can satisfy any of the performances without occurrence of a paper passing failure in an ink jet printer.

【0066】[0066]

【発明の効果】本発明により印字性、光沢性に優れるば
かりでなく、インクジェットプリンターでの通紙不良が
発生しないインクジェット記録シートを提供できる。
According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording sheet which not only has excellent printability and glossiness but also does not cause a paper passing failure in an ink jet printer.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 耐水性支持体上に、少なくとも1層のイ
ンク受容層を有するインクジェット記録用シートにおい
て、該インク受容層が平均一次粒子径が20nm以下の
無機微細粒子を含有する多孔性層からなり、かつ該イン
ク受容層の表面電気抵抗が20℃、65%RHの条件下
で1×1011Ω以下であり、さらに該耐水性支持体の裏
面の表面電気抵抗が20℃、65%RHの条件下で1×
1011Ω以下であることを特徴とするインクジェット記
録用シート。
1. An ink jet recording sheet having at least one ink receiving layer on a water-resistant support, wherein the ink receiving layer is formed of a porous layer containing inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less. And the surface electric resistance of the ink receiving layer is 1 × 10 11 Ω or less under the conditions of 20 ° C. and 65% RH, and the surface electric resistance of the back surface of the water-resistant support is 20 ° C. and 65% RH. 1 × under the condition of
An ink jet recording sheet having a resistivity of 10 11 Ω or less.
【請求項2】 無機微細粒子が気相法シリカまたはアル
ミナ水和物である請求項1に記載のインクジェット記録
シート。
2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the inorganic fine particles are fumed silica or alumina hydrate.
【請求項3】 耐水性支持体が両面をポリオレフィン樹
脂で被覆された樹脂被覆紙またはポリエチレンテレフタ
レート樹脂からなる透明もしくは不透明フィルムである
請求項1に記載のインクジェット記録シート。
3. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the water-resistant support is a resin-coated paper coated on both sides with a polyolefin resin or a transparent or opaque film made of polyethylene terephthalate resin.
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