JP2000515886A - Shampoo composition - Google Patents

Shampoo composition

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JP2000515886A JP10508904A JP50890498A JP2000515886A JP 2000515886 A JP2000515886 A JP 2000515886A JP 10508904 A JP10508904 A JP 10508904A JP 50890498 A JP50890498 A JP 50890498A JP 2000515886 A JP2000515886 A JP 2000515886A
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Abstract

(57)【要約】 以下のものから成るシャンプー組成物が記述されている:(a)陰イオン型界面活性剤、非イオン型、両性および陽イオン型界面活性剤およびそれらの混合物から選択される重量で約1%から約60%の界面活性剤;(b)重量で約0.001%から約10%の少なくとも4個の酸エステル基を含む、液体ポリオールカルボン酸エステル:ここでポリオール残基は約4個から約12個の水酸基を含む糖および糖アルコールから選択され、そしてここでそれぞれのカルボン酸残基が約8個から約22個の炭素原子を持ち、そしてここで液体ポリオールカルボン酸エステルは約30℃より低い完全な融点を持つ;(c)以下の一般式を持つ重量で約0.001%から約4%の非イオン型ポリエチレングリコールポリマーで:H(OCH2CH2)nOHここでnは約1000から約25,000の範囲のエトキシ化の平均値であり;および(d)水。 (57) Abstract A shampoo composition is described which comprises: (a) selected from anionic surfactants, nonionic, amphoteric and cationic surfactants and mixtures thereof. (B) a liquid polyol carboxylate containing from about 0.001% to about 10% by weight of at least four acid ester groups, wherein the polyol residue comprises about 1% to about 60% surfactant by weight; Is selected from sugars and sugar alcohols containing from about 4 to about 12 hydroxyl groups, wherein each carboxylic acid residue has from about 8 to about 22 carbon atoms and wherein the liquid polyol carboxylic acid esters with a low full melting point than about 30 ℃; (c) by the following formula by weight with from about 0.001% to about 4% of the nonionic polyethylene glycol polymer: H (OCH 2 CH 2) n H wherein n is an average value of ethoxylation ranging from about 1000 to about 25,000; and (d) water.

Description

【発明の詳細な説明】 シャンプー組成物 技術分野 本発明は、界面活性剤系およびポリオールカルボン酸エステルおよび非イオン 型水溶性ポリマーから成るコンディショニング系を含む頭髪および/または皮膚 の洗浄のために適当な洗浄用組成物に関するものである。 発明の背景 シャンプー組成物は、頭髪および頭皮を洗浄しそして使用者に対し安全でなけ ればならない。頭髪を洗浄するための洗浄性界面活性剤に加えて、コンディショ ニング剤、整髪剤およびふけ調節活性剤のような追加の成分を含むことがシャン プーに対して非常に望ましい。 シャンプー組成物の配合において重要なパラメーターは、泡の体積、滑らかさ およびリンス感のような使用中の特性および頭髪の光沢、頭髪の感触、頭髪の柔 らかさ、頭髪の体積そして取り扱いやすさのような使用後の特性である。使用者 に望まれる更なるパラメーターは頭髪が洗髪と洗髪の間に頭髪の清潔感を保つべ きであるということである。 様々のコンディショニング剤が使用中の清潔な頭髪の感触のみならず、頭髪の 感触、頭髪の光沢、頭髪の柔らかさ、頭髪の体積そして取り扱いやすさのような 異なったコンディショニングの特性の供給に対して用いることができる。例えば 、シリコーン油のようなものは頭髪の感触と外観を改良することができ;シリコ ーン油はまた頭髪の光沢や柔らかさを改良することができ;重合型整髪レジンの ような整髪剤は頭髪の体積および取り扱いやすさを改良することができ;Variso ft(TN)あるいはLuviquat(TN)のような陽イオン型ポリマーは使用中の清 潔な頭髪の感触の特性を提供することが知られている。しかしながらコ ンディショニングシャンプーの配合は、それぞれの成分の意図された利点が他の 成分の性能に著しく影響を与えることなく、そして頭髪の急速なよごれ/頭髪の 不潔感、頭髪への過度の沈着および除去のしにくさのような様々な薬剤/活性剤 があまりに高いレベルで存在することによる負の作用を受けることなしに得られ るように、用いられる様々のコンディショニング成分のバランスをとることを必 要とする。 このように、持続性の頭髪の清潔感(使用後)の供給のみならず改良された頭 髪の光沢、感触、柔らかさそして体積の特性を与えるためのコンディショニング シャンプーを開発することが望まれるであろう。更にシリコンコンディショニン グ剤を必要としない持続性の頭髪の清潔感(使用後)の供給のみならず改良され た頭髪の光沢、感触、柔らかさそして体積の特性を与えるためのコンディショニ ングシャンプーを開発することが望まれるであろう。 ポリオールカルボン酸エステルおよび特定の非イオン型水溶性ポリマーの混合 物から成るコンディショニング系が改良された持続性の頭髪の清潔感のみならず 優れた頭髪の光沢、頭髪の感触、頭髪の柔らかさ、頭髪の体積そして取り扱いや すさの特性を与えるためにシャンプー組成物中で価値があるということが現在見 出されている。 このように、本発明の目的は上記に合致したシャンプーを提供することである 。 発明の要約 本発明は以下のものから成るシャンプー組成物を提供する: (a)陰イオン型界面活性剤、非イオン型、両性および陽イオン型界面活性剤 およびそれらの混合物から選択される重量で約1%から約60%の界面活性剤; (b)ここでポリオール残基が約4個から約12個の水酸基を含む糖および糖 アルコールから選択され、そしてここでそれぞれのカルボン酸残基が約8個から 約22個の炭素原子を持ち、そしてここで液体ポリオールカルボン酸エス テルが約30℃より低い完全な融点を持つ、少なくとも4個の酸エステル基を含 む、重量で約0.001%から約10%の液体ポリオールカルボン酸エステル; (c)以下の一般式を持つ重量で約0.001%から約4%の非イオン型ポリ エチレングリコールポリマーで: H(OCH2CH2)nOH ここでnは約1000から約25,000の範囲のエトキシ化の平均値であ り;および (d)水。 発明の詳細な説明 ここで定義されるシャンプー組成物は頭髪および/または皮膚を洗浄すること ができる洗浄性界面活性剤あるいは洗浄成分から成るいかなる組成物をも含む。 本発明のシャンプー組成物は頭髪および/または皮膚を洗浄するために特に有用 である。 ここでのすべての濃度および比率は、他に特定されない限り洗浄用組成物の重 量による。界面活性剤の鎖長はまた、他に特定されない限り重量平均鎖長に基づ いている。界面活性剤系 本質的な特性として、本発明のシャンプー組成物は界面活性剤より成る。本発 明による組成物中に包含されるために適当な界面活性剤は一般的に約8個から約 22個の炭素原子の親油性の鎖長を持ち、そして陰イオン型、非イオン型、両性 および陽イオン型界面活性剤およびそれらの混合物から選択されることが4でき る。界面活性剤の総レベルは重量で約1%から約60%、望ましくは約2%から 約30%、より望ましくは約8%から約25%、そして特に約10%から約20 %である。 他の界面活性剤もまた使用されてもよいが、望ましくはここでのシャンプー組 成物は洗浄性界面活性剤、より望ましくは水溶性洗浄性界面活性剤を含む。 ここでの使用のために特に望ましいものは陰イオン型、非イオン型、および両性 界面活性剤から選択される界面活性剤である。ここで定義される洗浄性界面活性 剤は約8個およびそれ以上の炭素原子の親油性の鎖長を持ち、そして頭髪および /または皮膚の洗浄特性を提供することができるいかなる界面活性剤をも意味す る。ここで定義される水溶性界面活性剤は通常の条件(約20℃)で0.2%w /wで水に溶解された時、透明な均一の溶液を形成することができる界面活性剤 を意味する。 発明のシャンプー組成物は望ましくは一種あるいはそれ以上の非イオン型界面 活性剤と共に陰イオン型および両性界面活性剤の混合物から成る。存在する個々 の陰イオン型成分のレベルは望ましくは組成物の重量で約0.1%から約20% 、より望ましくは約0.1%から約15%、そして特に約3%から約15%の範 囲であり、一方、存在する個々の両性あるいは非イオン型成分のレベルは重量で 約0.1%から約15%、望ましくは約0.5%から約10%、より望ましくは重 量で約1%から約8%の範囲である。 発明のシャンプー組成物中に包含されるために適当な陰イオン型界面活性剤は アルキルサルフェート、エトキシ化アルキルサルフェート、アルキルエトキシカ ルボキシレートアルキルグリセリルエーテルスルホネート、メチルアシルタウレ ート、脂肪族アシルグリシネート、N‐アシルグルタメート、アシルイセチオネ ート、アルキルスルホサクシネート、アルキルエトキシスルホサクシネート、ア ルファ‐スルホン化脂肪酸、それらの塩および/またはそれらのエステル、アル キルホスフェートエステル、エトキシ化アルキルホスフェートエステル、アルキ ルサルフェート、アシルサルコシネートおよび脂肪酸/タンパク縮合物、および それらの混合物を含む。これらの界面活性剤に対するアルキルおよび/またはア シル鎖長はC12‐C22、望ましくはC12‐C18、より望ましくはC12‐C414で ある。 発明のシャンプー組成物は重量で約0.1%から約30%、望ましくは約5% から約20%のレベルの水溶性陰イオン型界面活性剤の合わせた総レベルから成 ることができる。 本発明の組成物中での包含のために適当なアルキルサルフェート界面活性剤は 以下の一般式(I)を持ち: R‐SO3‐M ここでRは一般に約8個から約22個の炭素原子の親油性の鎖長を持つ直鎖ある いは分岐鎖のアルキルあるいはアルケニル、望ましくは直鎖アルキルであり、そ してここでMはアルカリ金属、アンモニウムあるいは他の適当な一価の陽イオン あるいはそれらの混合物から選択される。ここでの使用のための適当なアルキル サルフェートはラウリルサルフェート(Empicol AL 30/T(TN)という商品名でA lbright and Wilson Ltd.より入手可能)およびドデシルアルキルサルフェート を含む。 このクラスの界面活性剤は、ここで定義される“短鎖”が約C10あるいはそれ より少ない炭素鎖長を意味する短鎖アルキルサルフェート界面活性剤を含む。短 鎖アルキルサルフェート界面活性剤はシャンプー組成物中において望まれる泡の 特性および陽イオン型コンディショニング剤の除去と組み合わせて良好な洗浄性 および製品を洗い流す利点を与えるために価値がある。 いかなる特定の炭素鎖長、例えばC10、の定義がその合成の直接の機能として 、より多いおよびより少ない炭素鎖長の両方を特定の割合で含むかもしれないと いうことが理解されるべきである。このような物質のレベルは工程および原料の 性質の変更により調節できる。ここでの使用のために望ましいものは総アルキル サルフェート含量の少なくとも約50%w/wがC10あるいはそれより少ない短 鎖長アルキルサルフェートである短鎖アルキルサルフェートであり、ここでの使 用のために非常に望ましいものは総アルキルサルフェート含量の重量で少なくと も約50%w/wが約C8と約C10の間の短鎖アルキルサルフェートであり、こ こでの使用のために特に望ましいものは総アルキルサルフェート含量の重量で少 なくとも約50%がC10アルキルサルフェートである短鎖アルキルサルフェート である。C10アルキルサルフェートが発明の組成物中において望ましい界面活性 剤であるが、短鎖アルキルサルフェートの混合物もまた用いられてよい。ここで のシャンプー組成物中で特に望ましいものは重量で少な くとも約80%のC10、望ましくは少なくとも約90%のC10、より望ましくは 少なくとも約95%のC10そして特に少なくとも約97%のC10アルキルサルフ ェートを含む短鎖アルキルサルフェート物質である。適当な短鎖アルキルサルフ ェート物質はAlbright and Wilson Ltd.よりEmpicol LC 35(TN)という商品名 で入手可能である。望ましくは存在する短鎖アルキルサルフェート界面活性剤の レベルは組成物の重量で少なくとも約0.5%、より望ましくは少なくとも約1 %、そして最も望ましくは少なくとも約2%である。 本発明中によるシャンプー組成物中での使用のために適当な追加の陰イオン型 界面活性剤は、1モルの高級脂肪族アルコールおよび約1から約12モルのエチ レンオキシドの反応生成物の硫酸エステルの、望ましい対イオンであるナトリウ ム、アンモニウムおよびマグネシウムとの塩である。アルキルエトキシサルフェ ート界面活性剤は手に対する緩和な特性に加えて良好な泡の体積の特性を与える ためにシャンプー組成物中で価値がある。適当なアルキルエトキシサルフェート は以下の一般式(II)を持ち: RO(C24O)XSO3M ここでRは一般に約8個から約22個の炭素原子の親油性の鎖長を持つ直鎖ある いは分岐鎖のアルキルあるいはアルケニル、望ましくは直鎖アルキルであり、x はエトキシ化の度合であり、そして約1から約12の平均値を持ち、そしてここ でMはアルカリ金属、アンモニウムあるいは他の適当な一価の陽イオンあるいは それらの混合物から選択される。陽イオンMは陰イオン型界面活性剤の塩が水溶 性であるように選択される。溶解度は選択される陰イオン型界面活性剤と陽イオ ンの特定の混合物によるであろう。 ここでの使用のために望ましいものはアンモニウムラウレス‐2サルフェート 、アンモニウムラウレス‐3サルフェート、およびナトリウムラウレス‐3サル フェートのような約2から約6、望ましくは2から4モルのエチレンオキシドの 平均のエトキシ化の度合(x)を持つアルキルエトキシサルフェートである。望 ましい態様において、陰イオン型界面活性剤は重量で少なくとも約50%、特に 少なくとも約75%のエトキシ化アルキルサルフェートを含む。 従来のナトリウムを触媒としたエトキシ化技術と引き続く硫酸化過程を経て得 られた広範囲のエトキシ化アルキルサルフェートに加えて、狭い範囲のエトキシ 化体(NRE類)から得られたエトキシ化アルキルサルフェートもまた本組成物 中での使用のための適当な水溶性陰イオン型界面活性剤である。ここでの使用の ために適当な望ましい狭い範囲のエトキシ化アルキルサルフェートはNREナト リウムラウレス‐3サルフェートのような平均して約1から約6、望ましくは約 2から約6、より望ましくは約3から約4、そして特に約3モルのエチレンオキ シドを含む硫酸化アルキルエトキシレートから選択される。ここでの使用のため に適当なNRE物質は高級エトキシレート(EOn+1)、(EOn+2)、(EOn+3) 等、および低級エトキシレート(EOn-1)、(EOn-2)、(EOn-3)等の両方と 組み合わせた望ましいエチレンオキシド(EOn)の分布を含む。ここでの使用 のための望ましいNRE物質はEOn、EOn+1およびEOn-1の総量が、他のエ トキシ化体および存在するいかなる非エトキシ化物質(すなわちn=0)の総量 よりも大きい(重量百分率に基づいてに計算される)ようなエトキシレートの分 布を含む。ここでの使用のために非常に望ましいNRE物質は重量で15%から 約45%のEOn、重量で約10%から約25%のEOn+1そして重量で約10% から約25%のEOn-1の範囲の望まれるエチレンオキシド(EOn)の分布を含 む。非常に望ましいNRE物質は重量で約9%より少ない、7モルあるいはそれ より多いエチレンオキシドを持つエトキシ化アルキルサルフェートおよび重量で 約13%より少ない非エトキシ化アルキルサルフェートを含むものである。適当 なラウレス3サルフェートNRE物質はHoechstからGENAPOL ZRO(TN)Narrow R angcおよびGENAPOL(TN)Narrow Rangeという商品名で入手可能である。 ここでの使用のために望ましいものは重量で約0.1%から約30%、望まし くは約5%から約20%、特に約10%から約20%の総レベルのアルキルサル フェートおよびアルキルエトキシサルフェート陰イオン型界面活性剤の混合物で ある。別個の陰イオン型成分のそれぞれの独立したレベルは組成物の重量で約0 .1%から約20%、望ましくは約0.1%から約15%、そして特に約3% から約15%の範囲である。ここでの使用のために特に望ましいものはラウリル サルフェート(Albright and Wilson Ltd.からEmpicol AL 30/T(TN)という 商品名で入手可能)およびC12/14AE3S(Albright and Wilson Ltd.からEmpico lAEB/T、AEC/TおよびAEC 70(TN)という商品名で入手可能)の混合物で、こ こでアルキルエトキシサルフェートに対するアルキルサルフェートの比は約5: 1から約1:5、望ましくは約3:1から約1:3、より望ましくは約1:1か ら約1:3の範囲である。 本発明のシャンプー組成物はアルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤を 含んでもよい。アルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤はシャンプー組成 物中で良好なリンス能および望ましい泡の特性を与えるために価値がある。 アルキルエトキシカルボキシレートは以下の一般式(III)を持ち: R3O(CH2CH2O)kCH2COO-+ ここでR3はC10からC15のアルキルあるいはアルケニル基、望ましくはC11‐ C15、より望ましくはC12‐C14のアルキルあるいはC12-C13のアルキル基で あり、kは2から約7、望ましくは約3から約6、より望ましくは約3.5から 約5.5、特に約4から約5、最も望ましくは約4から約4.5の範囲のエトキシ 化の平均値であり、Mは水溶化陽イオンであり、望ましくはアルカリ金属、アル カリ土類金属、アンモニウム、低級アルカノールアンモニウム、およびモノ、ジ そしてトリエタノールアンモニウム、より望ましくはナトリウム、カリウムおよ びアンモニウム、最も望ましくはナトリウムおよびアンモニウム、およびそれら のマグネシウムおよびカルシウムイオンとの混合物である。 ここでの使用のために適当な水溶性陰イオン型アルキルエトキシカルボキシレ ート界面活性剤はC12からC14(平均EO3‐6)エトキシカルボキシレートお よびC12からC13(平均EO3‐6)エトキシカルボキシレートである。適当な 物質はShcllInc.(Houston、Texas、USA)から入手可能なNEODOX23-4(TN)の 塩を含む。ここでの使用のために望ましいものは、ここでR3がC12‐C14ある いはC12‐C13のアルキル基である時、そしてkの平均値が約3から約6、より 望ましくは約3.5から約5.5、特に約4から約5、そして最も望 ましくは約4から約4.5の範囲であるアルキルエトキシカルボキシレート界面 活性剤である。 本発明の組成物はまた水溶性非イオン型界面活性剤から成ってもよい。典型的 な非イオン型界面活性剤はエトキシ化アルコール、ココエタノールアミド、ココ モノイソプロピルアミドおよびそれらのエトキシ化誘導体のようなC12‐C14脂 肪酸モノおよびジアルカノールアミド、C10‐C18アルキルポリグリコシドのよ うなアルキルポリサッカライドおよびポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤か ら選択される。 非イオン型界面活性剤は望ましくは陰イオン型および/または両性のような他 の界面活性剤と組み合わせて用いられる。非イオン型界面活性剤は一般に本発明 のシャンプー組成物中で重量で約0.1%から約15%、望ましくは約0.1%か ら約10%、より望ましくは約0.1%から約8%、最も望ましくは約0.5%か ら約6%、そして特に約2%から約5%のレベルで用いられる。 ここでの使用のために適当なエトキシ化アルコール界面活性剤は一価、二価お よび多価アルコールのモノおよびポリエトキシレートおよび/またはそれらのア ルキル化誘導体を含む。ここでの使用のために望ましいものは以下の一般式(I V)を持つエトキシ化アルコール界面活性剤であり: R1O‐(CH2CH2O)X‐R2 ここでR1は直鎖、分岐鎖アルキルおよび/またはアルケニル配位を持つ天然あ るいは合成の物質を含むC4−C31炭化水素、望ましくはC6‐C19炭化水素、よ り望ましくはC9‐C11炭化水素、最も望ましくはC7‐C11炭化水素であり、R2 は典型的に、水素、C1‐C8アルキルあるいはヒドロキシアルキルで、そして xは1から約20、望ましくは約3から約15、より望ましくは約5から約12 、最も望ましくは約7から約10の範囲のエトキシ化の平均値である。ブタノー ル、イソブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール 、テトラデカノール、ペンタデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、 ドコサノール、テトラコサノールおよびトリアコンタノールのようなひとつある いはそれ以上のアルコールから形成されるもののような、式に対 応する他のエトキシレートもまたここでの使用に適当である。 ここでの使用のための典型的なアルコールエトキシレートはR2が水素のもの である。ここでの使用のために望ましいものは約6のエトキシ化の平均値を持つ C9からC11アルコール(ShcllからDobanol 91-6(TN)という商品名で入手可 能)および約8のエトキシ化の平均値を持つC9からC11アルコール(Shcllから Dobanol 91-8(TN)という商品名で入手可能)である。 ここでの使用のために適当なポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は以下の 一般式(V)を持つものを含む。 式(V)による望ましいN‐アルキル、N‐アルコキシあるいはN‐アリール オキシ、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤はR8が直鎖および分岐鎖のア ルキルおよびアルケニルあるいはそれらの混合物を含むC5‐C31炭化水素、望 ましくはC6‐C19炭化水素であり、そしてR9は典型的に、水素、C1‐C8アル キルあるいはヒドロキシアルキル、望ましくはメチル、あるいは式‐R1‐O‐ R2の基であり、ここでR1は直鎖、分岐鎖および環状(アリールを含む)を含む C2‐C8炭化水素であり、そして望ましくはC2‐C4アルキレンであり、R2は アリールおよびオキシ炭化水素を含むC1‐C8直鎖、分岐鎖および環状炭化水素 であり、そして望ましくはC1‐C4アルキル、特にメチルあるいはフェニルであ るものである。Z2は少なくとも2個(グリセルアルデヒドの場合)あるいは少 なくとも3個の水酸基(他の還元糖の場合)が直接鎖に結合した直鎖の炭化水素 鎖を持つポリヒドロキシ炭化水素残基、あるいはそれらのアルコキシ誘導体(望 ましくはエトキシ化あるいはプロポキシ化)である。Z2は望ましくは還元的ア ミノ化反応によって還元糖から導かれる、最も望ましいZ2はグリシチル残基で ある。適当な還元糖はグリセルアルデヒドのみならずグルコース、フルクトース 、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースを含 む。原料として、上に挙げられた個々の糖のみならず、高デキ ストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトー スコーンシロップが利用されることができる。これらのコーンシロップはZ2に 対して糖成分の混合物を生成するかも知れない。他の適当な原料を排除すること を全く意図していないということが理解されるべきである。Z2は望ましくは、 ‐CH2‐(CHOH)n‐CH2OH、‐CH(CH2OH)‐(CHOH)n-1‐CH2 H、CH2(CHOH)2(CHOR')CHOH)‐CH2OHからなる群から選択さ れ、ここでnは包括的に1から5の整数で、そしてR’はHあるいは環状モノあ るいはポリサッカライドおよびそれらのアルコキシ誘導体である。記述されたよ うに、最も望ましいものはグリシチルであり、ここでnは4、特に‐CH2‐(C HOH)4‐CH2OHである。 最も望ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミドは式R8(CO)N(CH3)CH2(CH OH)4CH2OHを持ち、ここでR8はC6‐C19の直鎖アルキルあるいはアルケ ニル基である。上の式の化合物中で、R8‐CO‐N<は、例えば、ココアミド、 ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミ アミド、タロウアミド等であることができる。 式(V)を持つ上の化合物を製造する望ましい工程は脂肪酸トリグリセリドを 実質的に低級(C1‐C4)アルコール溶媒なしに、しかし望ましくはアルコキシ 化されたアルコールあるいはNEODOLのようなアルコキシ化されたアルキルフェノ ールと共にそしてアルコキシド触媒を用いて約50℃から約140℃の温度で望 まれる製品を高収率(90‐98%)で与えるためにN‐置換ポリヒドロキシア ミンと反応させることから成る。望まれるポリヒドロキシ脂肪酸アミド化合物を 製造する適当な工程はUS‐A‐5,194,639およびUS‐A‐5,380, 891に略述されている。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと共に、それらを形成するのに用いられる工程は また典型的にエステルアミドおよび環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミドのような多 量の非揮発性副生成物を産生する可能性があるということが認識されるべきであ る。これらの副生成物のレベルは特定の反応剤および工程の条件により変わるで あろう。上に記述した適当な工程はこのような環状アミド副生成物を 含む副生成物のレベルが比較的低いということで利益がある。 ここでの使用のために適当なポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤はシャン プーの配合者に、天然の、再生できる、非石油化学の原料から完全にあるいは一 義的に作られ、そして分解できるという付加的な利点を提供する。それらはまた 水生生物に低い毒性を示す。 ここでの使用のために適当な追加の非イオン型界面活性剤は以下のものを含む :以下の一般式に対応する長鎖三級アミンオキシドで: R123N→O ここでR1が約8個から約18個の炭素原子のアルキル、アルケニルあるいはモ ノヒドロキシアルキル基、0から約10個のエチレンオキシド残基、および0か ら約1個のグリセリル残基を含み、そしてR2とR3が、例えばメチル、エチル、 プロピル、ヒドロキシエチル、あるいはヒドロキシプロピル基のような、約1個 から約3個の炭素原子と0から約1個の水酸基を含む。式中の矢印は半極性結合 の習慣的な表示であり;以下の一般式に対応する長鎖三級ホスフィンオキシドで : RR'R"P→O ここでRが約8個から約18個の炭素原子の鎖長の範囲のアルキル、アルケニル あるいはモノヒドロキシアルキル基、0から約10個のエチレンオキシド残基お よび0から約1個のグリセリル残基を含み、そしてR'とR"が約1個から約3個 の炭素原子を含むそれぞれアルキルあるいはモノヒドロキシアルキル基である。 約1個から約3個の炭素原子(通常はメチル)のひとつの短鎖アルキルあるいは ヒドロキシアルキル基、および約8個から約20個の炭素原子、0から約10個 のエチレンオキシド残基および0から約1個のグリセリル残基を含むアルキル、 アルケニル、ヒドロキシアルキル、あるいはケトアルキル基を含むひとつの疎水 性長鎖を含む長鎖ジアルキルスルホキシド。 ここでの使用のための組成物はまた重量で約0.1%から約15%、望ましく は約0.5%から約10%、より望ましくは約1%から約8%、最も望ましくは 重量で約1%から約5%のレベルの水溶性両性界面活性剤を含んでもよい。 ここでの使用のために適当な両性界面活性剤は以下のもののみならずベタイン 、アミドベタインおよびサルタインのような両性イオン型のものを含む: (a)式(VI)のイミダゾリニウム界面活性剤で ここでR1はC7‐C22のアルキルあるいはアルケニル、Rは水素あるいは CH2Zで、それぞれのZはそれぞれ独立にCO2MあるいはCH2CO2Mであり 、そしてMはH、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムあるいはアル カノールアンモニウムであり;および/または式(VII)のアンモニウム誘導 体で ここでR1、R2およびZは上で定義されたようなものであり; (b)式(VIII)のアミノアルカノエート R1NH(CH2)nCO2M 式(IX)のイミノジアルカノエート R1N[(CH2)mCO2M]2 および式(X)のイミノポリアルカノエート ここでn、m、p、およびqは1から4の数、そしてR1およびMは上で 特定された群からそれぞれ独立に選択され;および (c)それらの混合物。 (a)の型の適当な両性界面活性剤はMiranolおよびEmpigenという商品名で市 販されておりそして種の複雑な混合物から成ると理解されている。CTFA Cosmeti c Ingredient Dictionaryの第3版は、第4版がR2がN‐結合型であるよりむし ろO−結合型である他の構造異性体を示唆しているのに対して非環状構造Vを示 唆しているけれども、伝統的に、Miranolは一般式VIを持つものとして述べられ ている。実際には、環状および非環状の種の複雑な混合物が存在すると思われ、 そして完璧を期すためにここでは両方の定義が与えられる。ここでの使用のため に望ましいものは、しかしながら非環状の種である。 (a)の型の適当な両性界面活性剤の例は、R1がC817(特にイソカプリル) 、C919およびC1123のアルキルである式VIおよび/またはVIIの化合物を含 む。特に望ましいものはR1がC919、ZがCO2MそしてR2がHの化合物;R1 がC1123、ZがCO2MそしてR2がCH2CO2Mの化合物;およびR1がC11 23、ZがCO2MそしてR2がHの化合物である。 CTFA命名法において、本発明中での使用のために適当な物質はココアンフ ォカルボキシプロピオネート、ココアンフォカルボキシプロピオン酸、および特 にココアンフォアセテートおよびココアンフォジアセテート(他にココアンフォ カルボキシグリシネートとして表される)を含む。特定の市販の製品はAmpholak 7TX(TN)(ナトリウムカルボキシメチルタロウポリプロピルアミン)、Empige n CDL 60(TN)およびCDR60(TN)(Albright & Wilson)、MiranolH2M Conc. (TN)、Miranol C2M Conc.N.P.(TN)、Miranol C2MConc.O.P.(TN)、 2CIB(TN)(Alkaril Chemicals);Amphoterge W-2(TN)(Lonza、Inc.);Mona teric CDX-38(TN)、Monateric CSH-32(TN)(Mona Industrics);Rewoteric AM-2C(TN)(Rewo Chemical Croup);およびSehcrcotic MS-2(TN)(Scher C hemicals)の商品名で販売されているものを含む。 この型の多数の購入可能な両性界面活性剤が、例えば水酸基の対イオンとのあ るいは陰イオン型サルフェートあるいはスルホネート界面活性剤、特に硫酸化さ れたC8‐C18のアルコール、C8‐C18のエトキシ化されたアルコールあ るいはC8‐C18アシルグリセリド型のものとの電気的に中性の錯体の形で製造 されそして販売されていることが理解されるであろう。しかしながら、緩和性お よび製品の安定性という観点から望ましいものは、本質的に硫酸化された(非エ トキシ化)アルコール界面活性剤を含まない組成物である。また両性界面活性剤 の濃度および重量比はここで界面活性剤の錯体を形成していない型に基づいてお り、いかなる陰イオン型の対イオンも全陰イオン型界面活性剤成分含量の一部と みなされるということが留意されたい。 (b)の型の望ましい両性界面活性剤の例はBerol NobelによってAmpholak X0 7(TN)およびAmpholak 7CX(TN)という商品名で販売されているN‐アル キルポリトリメチレンポリ‐カルボキシメチルアミンおよびまた塩、特にトリエ タノールアンモニウム塩、およびN‐ラウリル‐ベータ‐アミノプロピオン酸お よびN‐ラウリル‐イミノ‐ジプロピオン酸の塩を含む。このような物 Miritaine(TN)という商品名で販売されている。 ここでの使用のために適当なベタイン界面活性剤はR567+(CH2)nCO2 Mの式のアルキルベタインおよび以下の式(XI)のアミドベタインを含み: ここでR5はC11‐C22のアルキルあるいはアルケニル、R6およびR7はそれぞ れ独立にC1‐C3のアルキル、R8は水素あるいはメチル、Mは水素、アルカリ 金属、アルカリ土類金属、アンモニウムあるいはアルカノールアンモニウム、そ してn、mはそれぞれ1から4の数である。望ましいベタインはココアミドプロ ピルジメチルカルボキシメチルベタインおよびラウリルアミドプロピルジメチル カルボキシメチルベタインを含む。 本発明の組成物中への含有のために適当な水溶性サルタイン界面活性剤は以 下の式のアルキルアミドサルタインを含み: ここでR1はC7からC22のアルキルあるいはアルケニル、R2およびR3はそれぞ れ独立にC1からC3のアルキル、R4は水素あるいはメチル、MはH、アルカリ 金属、アルカリ土類金属、アンモニウムあるいはアルカノールアンモニウム、そ してmおよびnは1から4の数である。ここでの使用のために望ましいものはコ コアミドプロピルヒドロキシサルタインである。 本発明の組成物中への含有のために適当な水溶性アミンオキシド界面活性剤は アルキルアミンオキシドR567NOおよび以下の式のアミドアミンオキシド を含み: ここでR5はC11からC22のアルキルあるいはアルケニル、R6およびR7はそれ ぞれ独立にC1からC3のアルキル、R8は水素あるいはメチル、MはH、アルカ リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムあるいはアルカノールアンモニウム、 そしてmは1から4の数である。望ましいアミンオキシドはココアミドプロピル アミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシドおよびミリスチルジメチルア ミンオキシドを含む。 ここでの使用のために適当な陽イオン型界面活性剤はモノC8‐C16、望まし くはC10‐C14N‐アルキルあるいはアルケニルアンモニウム界面活性剤で、 ここで残りのNの位置がメチルヒドロキシエチルあるいはヒドロキシプロピル基 で置換されているものから選択される4級アンモニウム界面活性剤を含む。ここ での使用のための典型的な陽イオン型界面活性剤は以下のものを含む:Witcoか らVarisoft CB110(TN)という商品名で入手可能なジ水素化タロウアミドエチ ルヒドロキシエチルアンモニウムメソサルフェート。陽イオン型4級アンモニウ ム界面活性剤はここでの組成物中で補助的なコンディショニング化粧品用物質と して作用することができるということが理解されるべきである。コンディショニング系 更なる本質的な特性として本発明のシャンプー組成物は、ここで以下に述べら れるように液体ポリオールカルボン酸エステルおよび非イオン型重合型コンディ ショニング剤の混合物から成るコンディショニング系から成る。ここで定義され るコンディショニング剤は頭髪および/または皮膚の外観および/または感触を 改良する基本的な成分である。望ましくはここでの使用のためのコンディショニ ング剤はシャンプー組成物の使用中および使用後の両方でコンディショニングの 特性の提供のために頭髪および/または皮膚上へ沈着されるべきである。 液体ポリオールカルボン酸エステルおよび非イオン型重合型コンディショニン グ剤の合わせた総レベルは重量で約0.01%から約10%、望ましくは約0.1 %から約8%、より望ましくは約0.5%から約3%である。ポリオールカルボン酸エステル 本質的な特性として本発明のシャンプー組成物は、液体ポリオールカルボン酸 エステルから成る。液体ポリオールカルボン酸エステルはここで、リンスのしや すさ、柔らな頭髪の感触のような改良された使用中の特性および頭髪の柔らかさ 、頭髪の光沢、頭髪の体積、取り扱いやすさおよび持続する頭髪の清潔感のよう な使用後のコンディショニングの特性の提供のために、発明の組成物中で非イオ ン型ポリマーとの組合せで価値がある。それに加えてここでの使用 のために適当な液体ポリオールカルボン酸エステルコンデイショニング剤は生分 解性である。 コンディショニング剤としてここでの使用ために適当なものは液体ポリオール カルボン酸エステルである。これらのポリオールエステルは一種あるいはそれ以 上のカルボン酸を持つポリオールに由来する。換言すれば、これらのエステルは ポリオールに由来する残基およびカルボン酸に由来する一種あるいはそれ以上の 残基を含む。これらのカルボン酸エステルはまた、カルボン酸および脂肪酸とい う語句はしばしば業界において互換的に用いられるので、液体ポリオール脂肪酸 エステルと記述されることもできる。ここで用いられる、液体という語句は通常 の条件(約25℃で約1気圧)のもとで視覚的に(裸眼で)流動可能な液体を意 味する。 ここでの使用のために適当な液体ポリオールポリエステルは、少なくとも2個 の脂肪酸基でエステル化された特定のポリオール、特に糖、糖アルコールあるい は糖エーテルから成る。原料のポリオールは、しかしながら望ましくは少なくと も約4個のエステル化できる水酸基を持つ。望ましいポリオールの例はモノサッ カライドおよびジサッカライド、糖アルコールあるいは糖エーテルを含む糖類で ある。4個の水酸基を含むモノサッカライドの例はキシロースおよびアラビノー ス、および5個の水酸基を持つキシロースから由来する糖アルコール、すなわち キシリトールである。モノサッカライドのエリスロースもまた3個の水酸基を含 むので本発明の実施に適当であり、4個の水酸基を含むエリスロースから由来す る糖アルコール、すなわちエリスリトールも同様である。適当な5個の水酸基を 含むモノサッカライドはガラクトース、フルクトース、およびソルボースである 。グルコースおよびソルボースと同様に蔗糖の加水分解生成物に由来する6個の 水酸基を含む糖アルコール、例えばソルビトール、もまた適当である。用いるこ とのできるジサッカライドポリオールの例はマルトース、乳糖、および蔗糖を含 み、そしてそれらのすべてが8個の水酸基を含む。それに加えて、ソルビタンの ような糖エーテルもまた本発明の実施に適当である。 このような液体ポリオールエステル中で使用されるポリオールは望ましくは約 4個から約12個、より望ましくは約4個から約11個、そして最も望ましくは 約4個から約8個の水酸基を持つ。ここでの使用のために適当なポリエステルを 製造するための望ましいポリオールはエリスリトール、キシリトール、ソルビト ール、グルコース、および蔗糖から成る群から選択される。蔗糖が特に望ましい 。 少なくとも4個の水酸基を持つ望ましい原料のポリオールは、水酸基のうちの 少なくとも2個が約8個から約22個の炭素原子、望ましくは約8個から約14 個の炭素原子を含む脂肪酸でエステル化されなければならない。このような脂肪 酸の例はカプリリン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイ ン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノレ イン酸、リノレイン酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、アラ キドン酸、ベヘニル酸、およびエルシン酸を含む。脂肪酸は天然あるいは合成の 脂肪酸から由来することができ;それらは位置および幾何異性体を含む飽和ある いは不飽和のものであることができる。しかしながら、ここでの使用のために適 当な型の液体ポリエステルを提供するために、ポリエステル分子に組み入れられ る脂肪酸の少なくとも半分が不飽和脂肪酸、飽和短鎖脂肪酸、あるいはそれらの 混合物であるべきである。 ここでのコンディショニング剤として使用するために適当な液体ポリオール脂 肪酸ポリエステルは少なくとも2個の脂肪酸エステル基を含まなければならない 。ポリオールのすべての水酸基が脂肪酸でエステル化されている必要はないが、 しかしポリエステルが2個より多くないエステル化されない水酸基を含むことが 望ましい。最も望ましくは、実質的にポリオールのすべての水酸基が脂肪酸でエ ステル化されている、すなわちポリオール残基が実質的に完全にエステル化され ている。ポリオール分子にエステル化される脂肪酸は同じでも混じつているもの であることもできるが、しかし上で指摘されたように、充分な量の不飽和酸エス テル基および/または飽和短鎖酸エステル基が液体の状態を提供するために存在 しなければならない。 上記の点を示すために、蔗糖の2‐脂肪酸エステルが適当であるが、しかし2 個より多いエステル化されない水酸基を持っているので望ましくはない。蔗糖の 6‐脂肪酸エステルは2個より多くないエステル化されない水酸基を持つので望 ましい。すべての水酸基が脂肪酸でエステル化された非常に望ましい化合物は液 体の蔗糖8置換脂肪酸エステルを含む。 以下のものは本発明中での使用のために適当な少なくとも2個の脂肪酸エステ ル基を含む特定の液体ポリオール脂肪酸ポリエステルの限定されない例である: グルコースジオレエート、大豆油あるいは綿実油脂肪酸(不飽和)のグルコース ジエステル、混合大豆油あるいは綿実油脂肪酸のマンノースジエステル、オレイ ン酸のガラクトースジエステル、リノレイン酸のアラビノースジエステル、キシ ロースジリノレエート、ソルビトールジオレエート、蔗糖ジオレエート、グルコ ーストリオレエート、大豆油あるいは綿実油脂肪酸(不飽和)のグルコーストリ エステル、混合大豆油あるいは綿実油脂肪酸のマンノーストリエステル、オレイ ン酸のガラクトーストリエステル、リノレイン酸のアラビノーストリエステル、 キシローストリリノレエート、ソルビトールトリオレエート、蔗糖トリオレエー ト、グルコーステトラオレエート、大豆油あるいは綿実油脂肪酸(不飽和)のグ ルコーステトラエステル、混合大豆油あるいは綿実油脂肪酸のマンノーステトラ エステル、オレイン酸のガラクトーステトラエステル、リノレイン酸のアラビノ ーステトラエステル、キシローステトラリノレエート、ガラクトースペンタオレ エート、ソルビトールテトラオレエート、不飽和大豆油あるいは綿実油脂肪酸の ソルビトールヘキサエステル、キシリトールペンタオレエート、蔗糖テトラオレ エート、蔗糖ペンタオレエート、蔗糖ヘキサオレエート、蔗糖ヘプタオレエート 、蔗糖オクタオレエート、およびそれらの混合物。 本発明の望ましい液体ポリオールポリエステルは約30℃より低い、望ましく は約27.5℃より低い、そしてより望ましくは約25℃より低い完全な融点を 持つ。ここで報告される完全な融点は示差走査型熱量計(DSC)によって測定 される。ここで用いられる“完全な融点”という語句は示差走査型熱量計 (DSC)のよく知られた技術によって測定された融点を意味する。完全な融点 はベースラインの交点の温度である、すなわち吸熱性のピークの後縁に対する線 の正接を持つ特定の熱の線である。典型的には5℃/分の走査温度が本発明にお いて完全な融点を測定するのに用いられる。完全な融点を測定するための技術は 1994年4月26日にLetton等に発行されたUS‐A‐5,306,514中に 記述されている。 ここでの使用のために適当な典型的な液体ポリオールカルボン酸エステルはPr octer and Gambleから入手可能な蔗糖ポリ大豆油エステルあるいは蔗糖ポリ綿実 油エステルである。 ここでの使用のために適当なポリオール脂肪酸ポリエステルは当業界によく知 られている様々の方法によって製造されることができる。これらの方法は以下の ものを含む:本質的に、様々の触媒を用いるポリオールのメチル、エチルあるい はグリセロール脂肪酸エステルとのエステル交換;脂肪酸塩化物によるポリオー ルのアシル化;脂肪酸無水物によるポリオールのアシル化;および脂肪酸による ポリオールのアシル化である。参照1976年6月15日にRizziに発行されたU S‐A丹生3,463,699;1985年にVolpenheinに発行されたUS‐A‐4, 517,360および4,518,772。 液体ポリオールカルボン酸エステルは本発明によるシャンプー組成物中に組成 物の重量で約0.001%から約10%、望ましくは約0.01%から約5%、よ り望ましくは約0.1%から約3%そして特に約0.5%から約3%のレベルで存 在する。 ヘアコンディショニングは液体ポリオールカルボン酸エステル成分に対する全 界面活性剤成分のレベルが約40:1から約2:1、望ましくは約30:1から 約5:1、より望ましくは約20:1から約5:1の重量比である時に更に改良 されるということが、更に見出されている。 このように本発明の更なる側面により以下のものから成るシャンプー組成物が 提供される; (a)陰イオン型界面活性剤、非イオン型、両性および陽イオン型界面活性 剤およびそれらの混合物から選択される重量で約1%から約60%の界面活性剤 ; (b)ここでポリオール残基が約4個から約12個の水酸基を含む糖および糖 アルコールから選択され、そしてここでそれぞれのカルボン酸残基が約8個から 約22個の炭素原子を持ち、そしてここで液体ポリオールカルボン酸エステルが 約30℃より低い完全な融点を持つ、−少なくとも4個の酸エステル基を含む重 量で約0.001%から約10%の液体ポリオールカルボン酸エステル; (c)以下の一般式を持つ重量で約0.001%から約4%の非イオン型ポリ エチレングリコールポリマーで: H(OCH2CH2)nOH ここでnは約1000から約25,000の範囲のエトキシ化の平均値であ り;および (d)水。 ここで(a):(b)の重量比は、約40:1から約2:1、望ましくは約30 :1から約5:1、より望ましくは約20:1から約5:1の重量比の範囲であ る。非イオン型水溶性ポリマー 本発明のシャンプー組成物は本質的な特徴として、約8,000から約2,00 0,000の範囲の分子量を持つ非イオン型水溶性ポリマーを含む。非イオン型 水溶性ポリマーはシャンプー組成物中でリンスのしやすさ、頭髪の湿潤感のよう な改良された使用中の特質および頭髪の柔らかさ、頭髪の光沢、頭髪の体積、取 り扱いやすさおよび持続する頭髪の清潔感のような使用後のコンディショニング の特質を与えるために、液体ポリオールカルボン酸エステルと組み合わせて価値 がある。ここで定義される水溶性は、約25゜Cで水に物質の重量で約0.1%の 濃度で裸眼で事実上透明の溶液を形成するために充分に水に溶ける物質を意味す る。 ここでのコンディショニング剤として有用な典型的な水溶性ポリマーは以下 の一般式を持つ非イオン型ポリエチレングリコールポリマーで: H(OCH2CH2)nOH ここでnは約1000から約25,000、望ましくは約2,000から約20, 000の範囲のエトキシ化の平均値である。ここでの使用のために適当な非イオ ン型レジンはAmercholからPolyox WSRN 3000(TN)という商品名で入手可能な 狭い分子量分布のPEG 14MおよびAmercbolからPolyox WSR-205(TN)という商 品名で入手可能な広い分子量のPEG 14Mを含む。 水溶性非イオン型ポリマーは本発明による組成物中に、組成物の重量で約0. 001%から約4%、望ましくは約0.01%から約2%、より望ましくは約0. 01%から約1%そして特に約0.05%から約0.5%のレベルで存在する。 それに加えて、組成物が約200:1から約5:1、望ましくは約50:1か ら約8:1の非イオン型重合型成分に対する液体ポリオールカルボン酸エステル 成分の重量比を持つということが見出されている。 このように本発明の更なる側面により以下のものから成るシャンプー組成物が 提供される: (a)陰イオン型界面活性剤、非イオン型、両性および陽イオン型界面活性剤 およびそれらの混合物から選択される重量で約1%から約60%の界面活性剤; (b)ここでポリオール残基が約4個から約12個の水酸基を含む糖および糖 アルコールから選択され、そしてここでそれぞれのカルボン酸残基が約8個から 約22個の炭素原子を持ち、そしてここで液体ポリオールカルボン酸エステルが 約30℃より低い完全な融点を持つ、少なくとも4個の酸エステル基を含む重量 で約0.001%から約10%の液状のポリオールカルボン酸エステル; (c)以下の一般式を持つ重量で約0.001%から約4%の非イオン型ポリ エチレングリコールポリマーで: H(OCH2CH2)nOH ここでnは約1000から約25,000の範囲のエトキシ化の平均値であ り;および (d)水。 ここで非イオン型重合型成分に対する液体ポリオールカルボン酸エステル成 分の重量比は、約200:1から約5:1、望ましくは約50:1から約8:1 の範囲である。懸濁剤 本組成物は結晶性懸濁剤を含むことができる。コンディショニング剤(あるい は他の物質)を懸濁するために、そして組成物を濃化するために有用な他の懸濁 剤が任意に用いられることができる。結晶性懸濁剤はここでのシャンプー組成物 中の分散相液体コンディショニング剤あるいは他の微粒子状物質あるいは不溶性 液体の乳濁液の懸濁を助けるために働き、そして製品に真珠光沢を与えるかもし れない。 結晶性懸濁剤はコンディショニング剤あるいは微粒子状抗ふけ剤(存在するな ら)を懸濁するために効果的なレベルで用いられるであろう。懸濁液は一般的に 常温で少なくとも1ヶ月間安定であるべきである。少なくとも3ヶ月、望ましく は6ヶ月、最も望ましくは少なくとも24ヶ月のようなより長期の保存安定性が 望ましい。一般に、ここでの組成物は重量で約0.5%から約10%の結晶性懸 濁剤あるいはそれらの組合せから成る。結晶性懸濁剤は望ましくはここでのシャ ンプー組成物中に重量で約0.5%から約5%、より望ましくは約1%から約4 %、最も望ましくは約1%から約3%のレベルで存在する。 望ましい結晶性懸濁剤はアシル誘導体およびアミンオキシド、特にアシル誘導 体、特に予備混合溶液に溶解されそして次いで冷却により再結晶されることがで きるものである。これらの物質は長鎖(例、C8‐C22、望ましくはC14‐C22 、より望ましくはC16‐C22)脂肪族基、すなわちこのような物質の混合物のみ ならず長鎖アシル誘導体物質および長鎖アミンオキシドから成るであろう。含ま れるものはエチレングリコール長鎖エステル、長鎖脂肪酸のアルカノールアミド 、長鎖脂肪酸の長鎖エステル、グリセロール長鎖エステル、長鎖 アルカノールアミドの長鎖エステル、および長鎖アルキルジメチルアミンオキシ ドおよびそれらの混合物である。 結晶性懸濁剤の例は1988年5月3日に発行されたGroteおよびRussellのUS ‐A‐4,741,855中に述べられている。ここでの使用のための適当な懸濁 剤は望ましくは約14個から約22個の炭素原子、より望ましくは16‐22個 の炭素原子を持つ脂肪酸のエチレングリコールエステルを含む。より望ましいも のはモノおよびジの両方のエチレングリコールステアレートで、しかし特に約7 %より少ないモノステアレートを含むジステアレートである。他の懸濁剤は望ま しくは約16個から約22個の炭素原子、より望ましくは約16個から18個の 炭素原子を持つ脂肪酸のアルカノールアミドを含む。望ましいアルカノールアミ ドはステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ス テアリン酸モノイソプロパノールアミドおよび約16個から約22個の炭素原子 そして7個までのエチレンオキシ単位を持ち、望ましくはモノおよびジステアレ ートの両方のエチレングリコールステアレートで、しかし特に7%より少ないモ ノステアレートを含むジステアレートである脂肪酸のステアリン酸モノエタノー ルアミドステアレートポリエチレングリコールエステル、ステアリン酸モノエタ ノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノイソプロパ ノールアミドおよびステアリン酸モノエタノールアミドのような約16個から約 22個の炭素原子、より望ましくは約16個から18個の炭素原子を持つ脂肪酸 のアルカノールアミドである。他の長鎖アシル誘導体は長鎖脂肪酸の長鎖エステ ル(例、ステアリルステアレート、セチルパルミテート);グリセリルエステル( 例、グリセリルジステアレート)および長鎖アルカノールアミドの長鎖エステル (例、ステアラミドジエタノールアミドジステアレート、ステアラミドモノエタ ノールアミドステアレート)を含む。上に挙げられた望ましい物質に加えて長鎖 カルボン酸のエチレングリコールエステル、長鎖アミンオキシドおよび長鎖カル ボン酸のアルカノールアミドは懸濁剤として用いられてよい。 懸濁剤はまたアルキル(C16‐C22)ジメチルアミンオキシド、例、ステアリ ルジメチルアミンオキシド、のような長鎖アミンオキシドを含む。もし組成物が 界面活性剤であるアミンオキシドあるいは長鎖アシル誘導体を含むのであれば、 それらの少なくとも一部分が結晶の形で存在するのなら、懸濁の機能はまたこの ようなアミンオキシドあるいは長鎖アシル誘導体によっても提供されることがで き、そして追加の懸濁剤は必要ないであろう。 用いることができる他の長鎖アシル誘導体はN,N‐ジ炭化水素(C12‐C22 、望ましくは(C16‐C18)アミド安息香酸およびその可溶性塩(例、Naおよ びK塩)で、特にこの同族のN,N−ジ(C16‐C18、および水素添加タロウ) アミド安息香酸類で、それはStepan Company(Northfield、Illinois、USA)か ら購入可能である。 更に適当な懸濁剤は約12個から約22個の炭素原子を持つ脂肪族アルコール あるいは脂肪酸物質を含む。適当な脂肪酸および脂肪族アルコール濃化剤はAlbr ight and Wilsonから入手可能なLaurcx NC(TN)(C12/14脂肪族アルコ ール)およびUnichemaから入手可能なPrifac 7908(TN)(ヤシ核脂肪酸)を含む 。また懸濁剤としてここでの使用のために適当なものはのPEG 120メチルグルコ シドジオレエート(AmercolからGlucamate DOE 120(TN)という商品名で入手 可能)のようなグルコシドの脂肪酸エステルである。 結晶性懸濁剤はここでのシャンプー中に、懸濁剤の融点より上の温度で水およ び界面活性剤を含む溶液中へ可溶化することによって組み入れられる。懸濁剤は 次いで典型的に結晶化を起こすのに充分な温度に溶液を冷却することによって再 結晶される。 任意の懸濁剤濃化剤、および粘度調節剤等は、使用される時一般に全組成物の 重量で約0.01%から約10%、最も一般的には約0.02%から約5.0%の レベルで用いられる。一般的に、任意の懸濁剤および他の粘度調節剤のレベルは 望ましくはその物質か添加される利点を達成するために可能な限り低いものであ るべきである。 使用することのできる任意の懸濁剤はカルボキシビニルポリマーのような重合 型の濃化剤を含む。望ましいカルボキシビニルポリマーはアクリル酸/エチ ルアクリレートコポリマーおよび1957年7月2日に発行されたBrownのUS ‐A‐特許‐2,798,053中に記述されているようなポリアリル蔗糖と架橋 結合したアクリル酸のコポリマーのようなCarbopolresinsという商標でthe B.FG oodrich Companyによって販売されているカルボキシビニルポリマーを含む。こ れらのポリマーはB.F.Goodrich Companyによって、例えばCarbopol(TN)934、9 40、941、および956として提供される。これらのレジンは本質的に例えばポリア リル蔗糖あるいはポリアリルペンタエリスリトールのような0.75%から2.0 0%の架橋剤と架橋結合しているアクリル酸のコロイド状に水溶性のポリアルケ ニルポリエーテル架橋結合ポリマーから成る。その例はCarbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980、Carbopol 951、およびCarbopol 981を含む 。Carbopol 934はそれぞれの蔗糖分子あたり平均して約5.8個のアリル基を持 つ蔗糖のポリアルキルエーテルの約1%と架橋結合したアクリル酸の水溶性ポリ マーである。ここでの使用のためにまた適当なものは、Carbopol 1382、Carbopo l 1342およびPemulen TR-1(CFTA命名法:アクリレート/10‐30アルキ ルアクリレートクロスポリマー)の商品名で入手可能な両親媒性の特性を持つ疎 水的に修飾されたアクリル酸の架橋結合ポリマーである。ポリアルケニルポリエ ーテル架橋結合アクリル酸ポリマーおよび疎水的に修飾された架橋結合アクリル 酸ポリマーの組合せはまたここでの使用のために適当である。 カルボキシビニルポリマーは単量体の二重結合で不飽和化したカルボン酸およ び全モノマーの重量で約0.01%から約10%の多価アルコールのポリエーテ ルから成る単量体混合物のインターポリマーであり、その多価アルコールは少な くとも3個の水酸基に結合した少なくとも4個の炭素原子を含み、ポリエーテル が1分子あたり1個より多いアルケニル基を含む。他のモノオレフィンの単量体 の物質は、望まれるなら単量体の混合物中に大部分であっても存在してもよい。 カルボキシビニルポリマーは実質的に液体の、揮発性有機炭化水素に不溶であり 、そして空気にさらされた時に空間的に安定である。 カルボキシビニルポリマーを生成するために用いられる望ましい多価アルコー ルはオリゴ糖、カルボニル基がアルコール基に変換されたそれらの還元誘導 体、およびペンタエリスリトールからなる種類から選択されるポリオールを含む ;より望ましいものはオリゴ糖、最も望ましいものは蔗糖である。修飾されたポ リオールの水酸基はアリル基でエーテル化され、そのポリオールはポリオール1 分子あたり少なくとも2個のアリルエーテル基を持つことが望ましい。ポリオー ルが蔗糖の場合、蔗糖は蔗糖1分子あたり少なくとも約5個のアリルエーテル基 を持つことが望ましい。ポリオールのポリエーテルは全モノマーの約0.01% から約4%、より望ましくは約0.02%から約2.5%から成ることが望ましい 。 ここで用いられるカルボキシビニルポリマーを生成するのに用いるための望ま しい単量体の、二重結合で不飽和化したカルボン酸は単量体の、重合できるアル ファ‐ベータのひとつの二重結合で不飽和化した低級脂肪族カルボン酸を含み; より望ましいものは以下の構造(XII)の単量体の、ひとつの二重結合のアク リル酸であり: ここでRは水素および低級アルキル基から成る群から選択される置換基で;最も 望ましいものはアクリル酸である。 本発明の配合中で用いられる望ましいカルボキシビニルポリマーは少なくとも 約750,000の分子量を持ち;より望ましいものは少なくとも約1,250, 000の分子量を持つカルボキシビニルポリマーで;最も望ましいものは少なく とも約3,000,000の分子量を持つカルボキシビニルポリマーである。 任意の懸濁剤としてまた用いることのできる他の物質は、セルロースエーテル (例、ヒドロキシエチルセルロース)、グアガム、ポリビニルアルコール、ポリ ビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルグアガム、デンプンおよびデンプン誘導 体のような水溶性あるいはコロイド状に水に可溶なポリマーのような、組成物に ゲルのような粘度を与えることのできるもの、および他の濃化剤、粘度調節剤、 ゲル化剤、等を含む。これらの物質の混合物もまた用いることができ る。 用いることができるもうひとつの型の懸濁剤はキサンチンガムである。シリコ ーンヘアコンディショニング成分のための懸濁剤としてキサンチンガムを利用し ているシャンプー組成物は1988年11月29日に発行されたBolichおよびWi lliamsのUS‐A‐4,788,006中に記述されている。キサンチンガムは購 入可能な生合成ガム物質である。それは100万より大きい分子量を持つヘテロ ポリサッカライドである。それはD‐グルコース、D‐マンノースおよびD‐グ ルクロネートを2.8:2.0:2.0のモル比で含むと信じられている。そのポ リサッカライドはアセチルで4.7%部分的にアセチル化されている。このそし て他の情報はWhistler,Roy L.編集のIndustrial Gums-Polysaccharides and Th eir Derivatives、New York:Academic Press、1973年、中に見出される。Me rck & Co.、Inc.の1部門のKelcoはキサンチンガムをKeltrol R(TN)として 提供している。シリコーンヘアコンディショニング成分懸濁剤として用いられる 時、ガムは注ぐことのできる液体配合中に典型的に本発明の組成物の重量で約0 .02%から約3%、望ましくは約0.03%から約1.2%のレベルで存在する であろう。任意の成分 様々の他の任意の成分がここで述べられている。以下の記述は事実上典型的な ものである。化粧品用物質および/または薬剤活性物 本発明によるシャンプー組成物は任意の特性として、望ましくは重量で約0. 001%から約10%、より望ましくは約0.01%から約5%、最も望ましく は約0.1%から約3%、そして特に約0.1%から約1%のレベルの化粧品用物 質および/または薬剤活性物から成る。 ここでの使用のために適当な化粧品用物質はここで以前に述べられた液体ポリ オールカルボン酸エステルおよび非イオン型ポリマーコンディショニング剤 以外に、頭髪および/または皮膚の外観および/または感触を改良することがで きる物質として定義される。 ここでの使用のために適当な化粧品用物質は頭髪および/または皮膚への沈着 を通して頭髪および/または皮膚の感触および/または外観の更なる改良を提供 することができる。ここでの使用のために適当な化粧品用物質は以下のものを含 む;polyquaternium10、polyquaternium 16、ヒドロキシプロピルグア、および ヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリドのようなコンディショニング剤; ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドンビニルアセテート、ビニルアセテ ート/クロトン酸、ビニルアセテート/ビニルブチルベンゾエートクロトン酸、 オクチルアクリルアミドアクリレート/ブチルアミノエチルメタアクリレート、 polyquaternium 11、ポリビニルピロリドンジメチルエチルメタアクリレート、 ビニルカプロラクタム/ポリビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタアク リレート、polyquaternium 4、ナトリウムポリスチレンスルホネート、ビニルア クリレート/クロトネート/ビニルネオデカノエートコポリマーのような整髪剤 ;およびメチルグルセス‐10、D‐パンテノール、PEG‐6カプリック/カ プリリックグリセリド、グリセリン、小麦タンパク加水分解物、トコフェロール アセテートのような頭髪湿潤剤。 追加の任意のコンディショニング剤はシリコーン物質、脂肪族アルコール、陽 イオン型ポリマー、不溶性油および油由来の物質およびそれらの混合物を含む。脂肪族アルコール ここで頭髪および/または皮膚のためのコンディショニング剤として使用する ために適当な脂肪族アルコールは一般式R‐OHを持ち、ここでRは約8個から 約22個の炭素原子、望ましくは約12個から約18個の炭素原子を含む直鎖あ るいは分岐鎖の炭化水素で、望ましくは直鎖である。例えばC16というような特 定の炭素鎖長の定義は平均値であり、そして合成の直接の機能として、より多い およびより少ない炭素鎖長の両方を特定の割合で含むようなものであ る。ここでの使用のための適当な脂肪族アルコールはProcter and Gamble Ltd. からCO-1695(TN)そしてAlbright and Wilson Ltd.からLaurex 16(TN)と いう商品名で入手可能なセチルアルコール;およびProcter and Gamble Ltd.から CO-1895(TN)およびAlbright and Wilson Ltd.からLaurex 18(TN)という 商品名で入手可能なステアリルアルコールを含む。陽イオン型ポリマー ここでのコンディショニング剤としての使用のために適当な陽イオン型セルロ ース誘導体ポリマー物質は以下の一般式を持つものを含み: A‐O(‐R‐N+12‐R3‐M) ここで:Aはセルロース無水グルコース残基、Rはアルキレン、オキシアルキレ ン、ポリオキシアルキレン、あるいはヒドロキシアルキレン基あるいはそれらの 組合せで、R1、R2、およびR3はそれぞれ独立にアルキル、アリール、アルキ ルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキル、あるいはアルコキシアリ ール基で、それぞれの基が約18個までの炭素原子を含み、そしてそれぞれの陽 イオン型残基に対する炭素原子の総数(すなわちR1、R2およびR3中の炭素原 子数の合計)が望ましくは約20あるいはそれより少なく、そしてMはここで以 前に述べられたように陰イオンの対イオンである。 ここでの使用のための適当な陽イオン型セルロースポリマーは約400,00 0から約1,500,000、望ましくは約500,000から約1,500,00 0そして最も望ましくは約800,000から約1,200,000の範囲の分子 量、そして約0.6から約3meq./gr、望ましくは約0.7から約2.0me q/gr.そして最も望ましくは約0.9から約1.5meq/grの電荷密度を 持つ。陽イオン型セルロースは工業界(CTFA)でPolyquaternium 10として 表わされるトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチル セルロースの塩としてAmerchol Corp.(Edison、NJ、USA)からPolymer JRおよ びLRのポリマーのシリーズ中で入手可能である。 ここで記述された水溶性陽イオン型物質はシャンプー組成物中で可溶である かあるいは望ましくはここで以前に記述された陽イオン型ポリマーと陰イオン型 界面活性剤によって形成されるシャンプー組成物中の複合コアセルベート相中に 可溶であるかのどちらかである。陽イオン型ポリマーの複合コアセルベートはま たシャンプー組成物の他の任意の陰イオン型成分とも形成されることができる。不溶性油 発明の組成物はまた重量で約10%まで、望ましくは約3%までのレベルでコ ンディショニング剤として不溶性の香料あるいは化粧品用油あるいはワックスあ るいはそれらの混合物を含んでもよい。ここで定義される不溶性油あるいはワッ クスは、油あるいはワックスが25℃の温度で製品のマトリックス中に不溶であ るという意味において不溶であるということを意味する。 コンディショニング剤としてここで使用するための適当な不溶性化粧品用油お よびワックスは以下のものを含む:イソプロピルミリステート、ミリスチルミリ ステートおよびセチルリシノレエートのようなC8‐C30脂肪酸のC1‐C24エス テル、安息香酸のC8‐C30エステル、蜜蝋、ベヘニルアルコールのような飽和 および不飽和脂肪族アルコール、鉱油、ペトロラタム、スクアランおよびスクア レンのような炭化水素、ポリブテン、脂肪族ソルビタンエステル(参照、197 6年10月26日発行のSeidenのUS‐A‐3,988,255)、ラノリンおよ び油様のラノリン誘導体、アーモンド油、ピーナッツ油、麦芽油、米ぬか油、亜 麻仁油、ホホバ油、アンズ核、クルミ、ヤシ、ピスタチオ、ゴマ、菜種の油、ケ ード油、コーン油、もも核油、けしの実油、松油、ひまし油、大豆油、アボガド 油、紅花油、ココナツ油、ヘーゼルナッツ油、オリーブ油、ぶどう種油、および ヒマワリ種子油のような動物および植物のトリグリセリド、およびジイソプロピ ルジメレート、ジイソステアリルマレート、ジイソステアリルジメレートおよび トリイソステアリルトリメレートのような二量体および三量体の酸のC1‐C24 のエステルおよびそれらの混合物。油由来の物質 発明の組成物は追加の任意のコンディショニング成分として油由来のコンディ ショニング剤あるいは油由来のコンディショニング剤の混合物を含んでもよい。 ここでの使用のための適当な追加の任意の油由来のコンディショニング剤はポリ エチレングリコール鎖が挿入されたトリグリセリド;エトキシ化モノおよびジグ リセリド、ポリエトキシ化ラノリンおよびエトキシ化バター誘導体のような水溶 性の植物および動物由来の柔軟化剤を含む。ここでの使用のためのひとつの望ま しい種類の油由来のコンディショニング剤は以下の一般式を持つもので: ここでnは約5から約200、望ましくは約20から約100、より望ましくは 約30から約85、そしてここでRは平均で約5個から20個の炭素原子、望ま しくは約7個から18個の炭素原子を持つ脂肪族の基から成る。 この種類の適当なエトキシ化油および油脂はグリセリルココエート、グリセリ ルカプロエート、グリセリルカプリレート、グリセリルタロウエート、グリセリ ルパルメート、グリセリルステアレート、グリセリルラウレート、グリセリルオ レエート、グリセリルリシノレエート、およびヤシ油、アーモンド油およびコー ン油のようなトリグリセリドから由来するグリセリル脂肪酸エステル、望ましく はグリセリルタロウエートおよびグリセリルココエートのポリエチレングリコー ル誘導体を含む。 この種類の適当な油由来のコンディショニング剤はCroda Inc.(New York、US A)からCrovol EP40(PEG20オオマツヨイグサグリセリド)、Crovol EP70(P EG60オオマツヨイグサグリセリド)、Crovol A-40(PEG20アーモンドグ リセリド)、Crovol A-70(PEG60アーモンドグリセリド)、Crovol M-40(P EG20トウモロコシグリセリド)、Crovol M-70(P‐EG60トウモロコシグ リセリド)、Crovol PK-40(PEG12ヤシ核グリセリド)、およびCrovol PK- 70(PEG45ヤシ核グリセリド)のようなCrovol(TN)系の物質およびSola n E、E50およびXポリエトキシ化ラノリンのようなSolan(TN)系の物質とし て、そしてWestbrook Lanolinから入手可能なAqualose L-20(TN)(PEG2 4ラノリンアルコール)およびAqualose W15(TN)(PEG15ラノリンアルコ ール)として入手可能である。更にこの種類の適当な界面活性剤はSherex Chemic al Co.(Dublin、Ohio、USA)からVaronic LI(TN)系の界面活性剤として、そ してRewoからRewoderm(TN)系の界面活性剤として購入可能である。これらは 例えばVaronic LI 48(ポリエチレングリコール(n=80)グリセリルタロウエ ート、別にPEG80グリセリルタロウエートと表わされる)、Varonic LI 2(P EG28グリセリルタロウエート)、Varonic LI 420(PEG200グリセリルタ ロウエート)、およびVaronic LI 63および67(PEG30およびPEG80グリ セリルココエート)、Rewoderm LI 5-20(PEG‐200パルミテート)、Rewoder m LIS-80(PEG‐7グリセリルココエートと共にPEG‐200パルミテート )およびRewodern LIS-75(PEG‐7グリセリルココエートと共にPEG‐20 0パルミテート)、およびそれらの混合物を含む。使用するために適当な他の油 由来の柔軟化剤はSoftigen 767(TN)(PEG(6)カプリリック/カプリッ クグリセリド)のみならずコーン、アボガドおよびババス−油のPEG誘導体で ある。 ここでの使用のためにまた適当なものはシアバターノキ(Butyrospermum Karki i Kotschy)の果実から抽出されたキク科の植物油脂から由来するコンディショニ ング油およびそれらの誘導体である。シアバターとして知られるこの植物油は中 央アフリカで石鹸の製造およびあれ止め用クリームとしてのような様々の目的の ために広く使われており、Sederma(78610 Le Perray En Yvelines、フランス) によって市販されている。特に適当なものはLipex 102 E-75およびLipex 102 E- 3(シアバターのエトキシ化モノ、ジグリセリド)のようなLipex(TN)系の化 学物質としてKarlshamn Chemical Co.(Columbos、Ohio、USA)から、およびCrovo l SB-70(シアバターのエトキシ化モノ、ジ‐グリセリド)のようなCrovol(T N)系の物質としてCroda Inc.(New York 、USA)から入手可能なシアバターの エト キシ化誘導体である。同様にマンゴー、カカオおよびイリペバターのエトキシ化 誘導体もまた発明による組成物中でコンディショニング剤として用いられてもよ い。これらはエトキシ化非イオン型物質として分類されているけれども、特定の 割合が非エトキシ化植物油あるいは油脂として残っていてもよいということが理 解されている。 他の適当な油由来の頭髪および/または皮膚コンディショニング剤はアーモン ド油、ピーナッツ油、米ぬか油、麦芽油、亜麻仁油、ホホバ油、アンズ核、クル ミ、ヤシ、ピスタチオ、ゴマ、菜種の油、ケード油、コーン油、もも核油、けし の実油、松油、ひまし油、大豆油、アボガド油、紅花油、ココナツ油、ヘーゼル ナッツ油、オリーブ油、ぶどう種油、およびヒマワリ種子油のエトキシ化誘導体 を含む。 ここでの使用のために非常に望ましい油由来の頭髪および/または皮膚コンデ ィショニング剤はLipex 102-3(TN)(PEG‐3シアバターエトキシ化誘導体 )およびSoftigen 767(TN)(PEG‐6カプリリック/カプリックグリセリド )を含む。シリコーン物質 ここでのシャンプー組成物は追加の任意のコンディショニング剤としてシリコ ーン物質を含んでもよい。ここでの使用のための適当な追加の任意のシリコーン コンディショニング剤は非揮発性でありそしてシャンプー組成物に不溶であり、 そして乳濁液の形、すなわち分散した不溶性小滴の分離した不連続の相、である ようにシャンプー組成物中に混合されるであろう。これらの小滴は懸濁剤と共に 懸濁され、その多数の、非独占的な、適当な例は以下に述べられる。この分散し たシリコーンコンディショニング成分はシリコーン液のようなシリコーン液ヘア コンディショニング剤を含み、そしてまた、シリコーン液の沈着効率を増進しあ るいは例えば、頭髪の光沢を増加するためのシリコーンレジンのような他の成分 を含むことができる(特に高屈折率(例、約1.46より大きい)のシリコーン コンディショニング剤が用いられる時(例、高フェニル化シ リコーン)。 シリコーンコンディショニング剤相は揮発性シリコーン成分を含んでよい。典 型的には、揮発性のシリコーンが存在する場合、シリコーンガムおよびレジンの ような非揮発性シリコーン物質の購入可能な形のものに対する溶媒あるいは担体 としての使用も伴うであろう。 ここでの使用のためのシリコーンコンディショニング剤成分は望ましくは25 ℃で約20から約2,000,000センチストークス、より望ましくは約1,0 00から約1,800,000、更により望ましくは約50,000から約1,50 0,000、最も望ましくは約100,000から約1,500,000の粘度を持 つであろう。粘度は1970年、7月20日のDow Corning Corporate Test Met hod CTM0004中に説明されているようにガラスキャピラリー粘度計によって測定 されることかできる。 ここで用いることのできるシリコーン液のひとつの型はシリコーン油である。 “シリコーン油”という語句は25℃で1,000,000センチストークスより 小さい粘度を持つ流動可能なシリコーン物質を意味する。一般的に液体の粘度は 、25℃で約5と1,000,000センチストークスの間、望ましくは約10と 約100,000の間であろう。適当なシリコーン油はポリアルキルシロキサン 、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシ ロキサンコポリマー、およびそれらの混合物を含む。ヘアコンディショニングの 特性を持つ他の不溶性、非揮発性シリコーン液もまた用いることができる。より 特定すればここでのシリコーン液は以下の一般式(XIII)を持つポリアルキ ルあるいはポリアリールシロキサンを含み:ここでRは脂肪族、望ましくはアルキルあるいはアルケニル、あるいはアリール で、Rは置換されていても非置換でもよく、そしてxは1から約8,000の整 数である。適当な非置換のR基はアルコキシ、アリールオキシ、アルカリール、 アリールアルキル、アリールアルケニル、アルカミノ、およびエーテル置換、水 酸基置換、およびハロゲン置換の脂肪族およびアリール基を含む。適当なR基は また陽イオン型アミンおよび4級アンモニウム基を含む。 シロキサン鎖上に置換された脂肪族あるいはアリール基は生成したシリコーン が室温で液体で、疎水性で、頭髪および/または皮膚に適用された時刺激性、毒 性あるいはさもなければ有害でもなく、組成物の他の構成分と相溶性であり、通 常の使用と貯蔵の条件下において化学的に安定であり、組成物中に不溶で、そし て頭髪および/または皮膚に沈着しコンディショニングできる限りにおいては、 いかなる構造をとってもよい。それそれの単量体シリコーン単位のケイ素原子上 の2個のR基は同じ基かあるいは違う基を表してもよい。望ましくは2個のR基 は同じ基を表す。 望ましいアルキルおよびアルケニル置換基はC1‐C5のアルキルおよびアルケ ニル、より望ましくはC1‐C4、最も望ましくはC1‐C2である。他のアルキル ‐、アルケニル‐、あるいはアルキニル‐を含む基(アルコキシ、アルカリール 、およびアルカミノのような)の脂肪族部分は直鎖でも分岐鎖であることもてき 、そして望ましくは1個から5個の炭素原子、より望ましくは1個から4個の炭 素原子、更により望ましくは1個から3個の炭素原子、最も望ましくは1個から 2個の炭素原子を持つ。上で議論されているように、ここでのR置換基はまた、 1級、2級あるいは3級アミンあるいは4級アンモニウムであることができる、 例えばアルカミノ基のようなアミノ官能基を含むことができる。これらは脂肪族 部分の鎖長が望ましくは上で述べられたようなモノ‐、ジ‐、およびトリ‐アル キルアミノおよびアルコキシアミノ基を含む。R置換基はまた、ハロゲン(例、 クロリド、フロリド、およびブロミド)、ハロゲン化された脂肪族あるいはアリ ール基、および水酸基(例、水酸基置換脂肪族基)のような他の基で置換される ことができる。適当なハロゲン化されたR基は例え ば、‐R1‐C(F)3のような3‐ハロゲン置換の(望ましくはフロロ)アルキル 基を含むことができ、ここでR1がC1‐C3のアルキルである。このようなポリ シロキサンの例はポリメチル‐3,3,3トリフルオロプロピルシロキサンを含む 。 使用されてもよい非揮発性のポリアルキルシロキサン液は、例えばポリジメチ ルシロキサンを含む。これらのシロキサンは例えばGeneral Electric Company からVscasil RおよびSF 96シリーズとして、そしてDow CorningからDow Corning 200シリーズとして入手可能である。ここでの使用のためにまた適当なものは、 望ましくは陽イオン型ポリマーとの組み合わせで用いられる300nmの粒子サ イズのDow Corning DC 1664(TN)60,000cstkポリジメチルシロキサンである。 ポリジメチルシロキサンはまたジメチコン油としても知られている。他の適当な R基はメチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、およびアリールオキシを含む 。シリコーンの末端上の3個のR基はまた同じかあるいは異なった基を表わして もよい。適当なR基はメチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニルお よびフェニルメチルを含む。望ましいシリコーンはポリジメチルシロキサン、ポ リジエチルシロキサン、およびポリメチルフェニルシロキサンである。ポリジメ チルシロキサンが特に望ましい。 使用されてもよいポリアルキルアリールシロキサン液はまた、例えばポリメチ ルフェニルシロキサンを含む。これらのシロキサンは例えばGeneral Electric C ompanyからSF 1075メチルフェニル液として、あるいはDow Corningから556 Cosm etic Grade Fluidとして入手可能である。 使用されてもよいポリエーテルシロキサンコポリマーは、例えばエチレンオキ シドあるいはエチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物もまた用いられて よいけれども、ポリプロピレンオキシドで修飾されたポリジメチルシロキサン( 例、Dow Corning DC-1248)を含む。エチレンオキシドとポリプロピレンオキシ ドのレベルは、ここでの水と組成物中での溶解を防ぐために充分低くなくてはな らない。ここで用いられることのできるアルキルアミノ置換シリコーンは以下の 式のものを含み: その中でxおよびyは分子量による整数であり、平均の分子量は大体5,000 と10,000の間である。このポリマーはまた“アモジメチコン”としても知 られている。 本発明中で用いることができる陽イオン型シリコーン液は以下の式に対応する ものを含み: (R1)a3-a‐Si-(‐OSiG2)n‐(‐OSiGb(R1)2-b)m‐O‐SiG3-a( R1)a その中でGは水素、フェニル、OH、C1−C8のアルキルより成る群から選択さ れ、そして望ましくはメチルで;aは0あるいは1から3の整数を意味し、そし て望ましくは0に等しく;bは0あるいは1を意味し、そして望ましくは1に等 しく;n+mの合計は1から2,000の数でそして望ましくは50から150 で、nは0から1,999そして望ましくは49から149の数を意味すること ができ、そしてmは1から2,000そして望ましくは1から10の整数を意味 することができ;R1はCq2qLの式の一価の基であり、その中でqが2から8 の整数でそしてLが以下の群から選択され: ‐N(R2)CH2-CH2-N(R2)2 ‐N(R2)2 ‐N+(R2)3- ‐N(R2)CH2-CH2-N+22 - その中で、R2は水素、フェニル、ベンジル、飽和炭化水素基より成る群から選 択され、望ましくは1個から20個の炭素原子を含むアルキル基で、そしてA- はハロゲンイオンを意味する。 すぐ上の式に対応する特に望ましい陽イオン型シリコーンは以下の式の“トリ メチルシリルアモジメチコン”として知られているポリマーである: 本組成物中で用いることのできる他のシリコーン陽イオン型ポリマーは以下の 式に対応し: その中でR3は1個から18個の炭素原子を持つ一価の炭化水素基、そしてより 特定すればメチルのようなアルキルあるいはアルケニル基を意味し;R4は望ま しくはC1‐C18のアルキレン基あるいはC1‐C18、そして望ましくはC1‐C8 のアルキレンオキシ基のような炭化水素基を意味し;Qはハロゲンイオン、望ま しくはクロリドで;rは2から20、望ましくは2から8の平均統計値を意味し ;sは20から200、そして望ましくは20から50の平均統計値を意味する 。これらの化合物はUS‐A‐4,185,017中により詳しく述べら れている。特に望ましいこのクラスのポリマーはUNION CARBIDEによって“UCAR SILICONE ALE 56”(TN)という名前で販売されているものである。 シリコーンコンディショニング剤中で特に有用であると思われるもうひとつの シリコーン液は不溶性シリコーンガムである。ここで用いられる“シリコーンガ ム”という語句は25℃で1,000,000センチストークスより大きいかある いは等しい粘度を持つポリ有機シロキサン物質を意味する。シリコーンガムはPe trarchおよび1979年5月1日に発行されたSpitzer等のUS‐A‐4,152 ,416およびNoll、WalterのChemistry and Technology of Silicones、New Yo rk:Academic Press、1968年、を含む他のものによって記述されている。ま た、シリコーンガムを記述するものはGeneral Electric Silicone Rubber Produ ct Data Sheets SE 30、SE 33、SE 54およびSE 76である。“シリコーンガム” は典型的には、約200,000より大きい、一般的には約200,000と約1 ,000,000の間の分子量を持つであろう。特定の例はポリジメチルシロキサ ン、(ポリジメチルシロキサン)(メチルビニルシロキサン)コポリマー、ポリ( ジメチルシロキサン)(ジフェニルシロキサン)(メチルビニルシロキサン)コポ リマーおよびそれらの混合物を含む。 望ましくはシリコーンヘアおよび/または皮膚コンディショニング剤は約1, 000,000センチストークスより大きい粘度を持つポリジメチルシロキサン ガムおよび約10センチストークスから約100,000センチストークスの粘 度を持つポリジメチルシロキサン油の混合物より成り、ここで液体に対するガム の比率は約30:70から約70:30、望ましくは約40:60から約60: 40である。 非揮発性、不溶性シリコーン液コンディショニング剤のもう一つの種類は、少 なくとも約1.46、望ましくは少なくとも約1.48、より望ましくは少なくと も約1.52、最も望ましくは少なくとも約1.55の屈折率を持つ高屈折率シリ コーンである。必ずしも限定されようとするものではないが、ポリシロキサン液 の屈折率は一般的に約1.70より少なく、典型的には約1.60より少ないであ ろう。ポリシロキサン“液”はガムのみならず油を含む。 ここでの目的のために適当な高屈折率ポリシロキサン液は以下の式によって表 されるもののような環状ポリシロキサンのみならず、上の一般式(XIII)に よって表されるものを含み: ここでRは上で定義されたようなものであり、nは約3から約7、望ましくは3 から5である。ここでの高屈折率ポリシロキサン液は上で述べられている望まれ るレベルまで屈折率を増加させるために充分な量の含アリールR置換基を含む。 それに加えて、Rおよびnは上で定義されるように、物質が非揮発性であるよう に選択されなければならない。 含アリール置換基は脂肪族環状および複素環の5員環および6員環アリール環 および縮合した5員環あるいは6員環を含む置換基を含む。アリール環自体は置 換型でも非置換型でもよい。置換基は脂肪族置換基を含み、そしてまたアルコキ シ置換基、アシル置換基、ケトン、ハロゲン(例、ClおよびBr)、アミン等を 含むことができる。典型的な含アリール基はフェニル、および例えばアリルフェ ニル、メチルフェニルおよびエチルフェニルのようなC1‐C5のアルキルあるい はアルケニル置換基を持つフェニル類、スチレニルのようなビニルフェニル、お よびフェニルアルキン(例、フェニルC2‐C4アルキン)のようなフェニル誘導 体のような置換型および非置換型アレンを含む。複素環アリール基はフラン、イ ミダゾール、ピロール、ビリジン等に由来する置換基を含む。縮合アリール環置 換基は例えば、ナフタレン、クマリン、およびプリンを含む。 一般的には、ここでの高屈折率ポリシロキサン液は少なくとも約15%、望ま しくは少なくとも約20%、より望ましくは少なくとも約25%、更により 望ましくは少なくとも約35%、最も望ましくは少なくとも約50%の含アリー ル置換基の度合を持つであろう。典型的には、必ずしも発明を限定しようとする ものではないけれども、アリール置換の度合は約90%より少なく、より一般的 には約85%より少なく、望ましくは約55%から約80%であろう。 これらのポリシロキサン液はまた、それらのアリール置換の結果として比較的 高い表面張力によって特徴づけられる。一般的には、ここでのポリシロキサン液 は少なくとも約24dynes/cm2、典型的には少なくとも約27dynes /cm2の表面張力を持つであろう。ここでの目的のために表面張力は、1971 年11月23日のDow Corning Corporate Test Method CTM 0461に従ってdc Nou y ring張力計によって測定される。表面張力の変化は上記の試験法に従ってか、 あるいはASTM Method D1331に従って測定されることができる。 ここでの望ましい高屈折率ポリシロキサン液はフェニルあるいはフェニル誘導 体置換基(望ましくはフェニル)と望ましくはC1‐C4のアルキル(最も望まし くはメチル)、ヒドロキシ、C1‐C4のアルキルアミノ(特にそれぞれのR1とR2 がそれぞれ独立にC1‐C3のアルキル、アルケニル、および/またはアルコキ シである‐R1NHR2NH2)のアルキル置換基との組合せを持つであろう。高 屈折率ポリシロキサンはDow Corning Corporation(Midland、Michigan、U.S.A.) 、Huls America(Piscataway、New Jersey、U.S.A.)、およびGeneral Electric S ilicones(Watertord、New York、U.S.A.)より購入可能である。 展延を増進させそしてそれによって組成物によって処理された頭髪の光沢を増 す(乾燥に引き続いて)ために充分な量によって表面張力を減少させるために、 シリコーンレジンあるいは界面活性剤のような展延剤と共に高屈折率シリコーン を溶液中で利用することが望ましい。一般に、充分な量の展延剤は高屈折率ポリ シロキサン液の表面張力を、少なくとも約5%、望ましくは少なくとも約10% 、より望ましくは少なくとも約15%、更により望ましくは少なくとも約20% 、最も望ましくは少なくとも約25%減少させる。ポリシロキサン液/展延剤の 混合物の表面張力の減少は改良された頭髪の光沢増加を提供することができる。 また、展延剤は望ましくは表面張力を少なくとも約2dynes/cm2、望ま しくは少なくとも約3dynes/cm2、更により望ましくは少なくとも約4d ynes/cm2、最も望ましくは少なくとも約5dynes/cm2減少させるで あろう。 ポリシロキサン液と展延剤の混合物の表面張力は、最終製品中に存在する割合 において、望ましくは30dynes/cm2あるいはそれより少なく、より望ま しくは約28dynes/cm2あるいはそれより少なく、最も望ましくは約25 dynes/cm2あるいはそれより少ない。典型的には表面張力は約15から約 30、より典型的には約18から約28、そして最も一般的には約20から約2 5dynes/cm2の範囲にあるであろう。 展延剤に対する高度にアリール化されたポリシロキサン液の重量比は、一般に 約1000:1と約1:1の間、望ましくは約100:1と約2:1の間、より 望ましくは約50:1と約2:1の間、最も望ましくは約25:1と約2:1の 間にあるであろう。フッ素化された界面活性剤が用いられる時には、これらの界 面活性剤の効果のために特に高いポリシロキサン:展延剤の比が効果的であるか もしれない。予想されるように1000:1より明らかに上の比率が用いられて よい。 適当なシリコーン液を開示している文献はGreenのUS‐A‐2,826,55 1;1976年6月22日に発行されたDrakoffのUS‐A‐3,964,500 ;PaderのUS‐A‐4,364,837;WoolstonのGB‐A‐849,433お よびPetrarch Systems Inc.によって配布されている適当なシリコーン液の総括 的な(独占的ではないが)掲載を提供している‘Silicon Compounds’、198 4年を含む。 シリコーンヘアおよび/または皮膚コンディショニング剤中に含まれることの できる任意の成分はシリコーンレジンである。シリコーンレジンは高度に架橋結 合した重合型シロキサン系である。架橋結合はシリコーンレジンの製造中に、3 個官能基のあるおよび4個官能基のあるシランへ、1個官能基のあるあるいは2 個官能基のある、あるいはその両方のシランを組み入れることを通して導入され る。技術においてよく理解されているように、シリコーンレジンを 生成するために必要とされる架橋結合の度合はシリコーンレジンに組み込まれる 特定のシラン単位によって変わるであろう。一般に、堅固なあるいは固い被膜へ と乾燥固化するような充分なレベルの3個官能基のあるおよび4個官能基のある シロキサンモノマー単位(そしてそれゆえ、充分な架橋結合のレベル)を持つシ リコーン物質はシリコーンレジンであると考えられている。酸素原子のケイ素原 子に対する比率は特定のシリコーン物質中での架橋結合のレベルを表している。 1個のケイ素原子あたり少なくとも約1.1個の酸素原子を持つシリコーン物質 は一般的にここでのシリコーンレジンになるであろう。望ましくは、酸素:ケイ 素原子の比は少なくとも約1.2:1.0である。シリコーンレジンの製造業で用 いられるシランは、最も一般的に利用されるメチル置換のシランと共に、モノメ チル−、ジメチル−、トリメチル−、モノフェニル−、ジフェニル−、メチルフ ェニル−、モノビニル−、およびメチルビニル−クロロシラン、およびテトラ− クロロシランを含む。望ましいレジンはGE SS4230およびSS4267としてGeneral E lectricによって提供されている。購入可能なシリコーンレジンは一般的には低 粘度の揮発性あるいは非揮発性シリコーン液中に溶解した形で供給されるであろ う。ここでの使用のためのシリコーンレジンは、当業界に速やかに明らかになる であろうが、このような溶解された形で供給されそして本組成物中に組み込まれ るべきである。シリコーンの製造のみならず、シリコーン液、ガム、およびレジ ンを議論する部分を含むシリコーンについての背景の資料は、Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering、第15巻、第2版、204‐308頁、Jo hn Wilcy & Sons,Inc.、1989年、中に見出すことができる。 シリコーン物質および特にシリコーンレジンは便宜上、“MDTQ”命名法と して当業界によく知られている短縮した命名システムによって同定されることが できる。このシステムのもとでは、シリコーンはシリコーンを形成する様々のシ ロキサンモノマー単位の存在によって記述される。簡潔には、記号Mは単一官能 基単位.(CH3)3SiO0.5を意味し;Dは2個官能基のある単位(CH3)2SiO を意味し;Tは3個官能基のある単位(CH3)SiO1.5を意味し;そし てQは4級あるいは4個官能基のある単位SiO2を意味する。単位の記号のプ ライム、例、M'、D'、T'、およびQ'、はメチル以外の置換基を意味し、そし てそれぞれの場合に特別に定義されなければならない。典型的な代わりの置換基 はビニル、フェニル、アミン、ヒドロキシル等のような基を含む。様々の単位の モル比は、シリコーン中のそれそれのタイプの単位の総数(あるいはそれらの平 均)を示して記号に下付けすることによってか、あるいは分子量との組合せで特 別に示された比として、MDTQシステムのもとでのシリコーン物質の記述を完 結する。シリコーンレジン中でのD、D'、Mおよび/またはM'に対するT、Q 、T'および/またはQ'のより高い相対モル量はより高いレベルの架橋結合を示 している。前に議論されたように、しかしながら架橋結合の全体のレベルはまた ケイ素に対する酸素の比によっても示されることができる。 望ましいここでの使用のためのシリコーンレジンはMQ、MT、MTQ、MD TおよびMDTQレジンである。このように、望ましいシリコーンの置換基はメ チルである。特に望ましいものはM:Qの比が約0.5:1.0から約1.5:1. 0で、そしてレジンの平均分子量が約1000から約10,000であるMQレ ジンである。 用いられる時、1.46より低い屈折率を持つ非揮発性シリコーン液のシリコ ーンレジン成分に対する重量比は、望ましくは約4:1から約400:1であり 、特にシリコーン液成分か上に述べられたように、ポリジメチルシロキサン液あ るいはポリジメチルシロキサン液とポリジメチルシロキサンガムとの混合物であ る時には、望ましくはこの比は約9:1から約200:1であり、より望ましく は約19:1から約100:1である。シリコーンレジンがここでの組成物中で シリコーン液、すなわちコンディショニング活性物、と同じ相の一部分を形成す る限りにおいては、液とレジンの合計は組成物中のコンディショニング剤のレベ ルを決定することの中に含まれるべきである。整髪剤 本発明によるシャンプー組成物は追加の任意の化粧品用物質として一種ある いはそれ以上の整髪剤を含んでもよい。ここでの使用のために適当な整髪剤はシ ャンプーされた頭髪が一定の形を保つように使用者を補助するようにデザインさ れた種類の物質である。 ここでの使用のために適当な整髪剤は様々のレジンおよびガムから選択される 。ここで用いられる望ましい整髪剤は一般的に疎水性モノマーのホモポリマーあ るいはコポリマーであるシャンプーに相溶性のポリマーから成る。別に、ここで の整髪剤として有用な親水性ポリマーは親水性モノマーおよび疎水性モノマーの コポリマーあるいはそれらの混合物であることができる。複合ポリマー系の例は US‐A‐3,222,329、US‐A‐3,577,517、US‐A‐4,2 72,511およびUS‐A‐4,196,190中に見出される。ブロックポリ マー系の例はUS‐A‐3,907,984、US‐A‐4,030,512および US‐A‐4,283,384中に見出される。薬剤活性物 追加の任意の薬剤活性物がここでの組成物中で頭髪および/または皮膚への追 加の利点を提供するために利用されてよい。ここでの使用のために適当な薬剤活 性物は、抗シラミ活性剤、抗生物質、抗炎症活性剤および抗ふけ活性剤を含む。 ここで定義される薬剤活性物は薬剤および薬の両方の活性剤を含む。微粒子状抗ふけ活性剤 シャンプー組成物は追加の任意の薬剤活性物として一種あるいはそれ以上の微 粒子状抗ふけ活性剤を含んでよい。頭皮のふけを制御するために安全で効果的な 量の抗ふけ活性剤が使用される。微粒子状抗ふけ活性剤は、例えばイオウ、セレ ニウムスルフィドおよびピリジンチオン塩を含む。望ましいものは1‐ヒドロキ シ‐2‐ピリジンチオンの重金属塩およびセレニウムジスルフィドである。微粒 子状抗ふけ剤は結晶状であり、そして組成物中に不溶である。一般的に微粒子状 抗ふけ剤は組成物の重量で約0.1%から約5%、望ましくは約0.3%から約5 %のレベルで用いられる。使用される特定の量は、組成物が皮膚あるい は頭髪を従来の方法でシャンプーするために用いられている時ふけを制御するた めに効果的な量が用いられている限りは、決定的ではない。 セレニウムスルフィドは商品の主成分である。セレニウムスルフイドは一般に は1モルのセレンと2モルのイオウを持つ化合物として見なされている。しかし ながら、それはここでx+y=8であるようなSexyの環状構造をとっている かもしれない。1954年11月16日に発行されたBaldwin等のUS‐A‐2, 694,668;1984年10月6日に発行されたKapralのUS‐A‐3,15 2,046;1978年5月16日に発行されたBrinkmanのUS‐A‐4,089 ,945;および1989年12月12日に発行されたWetzelのUS‐A‐4,8 85,107は、セレニウムジスルフィドを抗ふけ用シャンプー組成物中の活性 成分として開示している。 セレニウムスルフィド(セレニウムジスルフィド)は望ましくは約15μより 小さい、より望ましくは約10μより小さい平均を持つ。これらの測定は前進型 レーザー光散乱装置(例、Malvern3600装置)を用いて成されることができる。 用いられる場合、セレニウムスルフィドは典型的に本発明のシャンプー組成物中 に、組成物の重量で約0.1%から約5.0%、望ましくは約0.3%から約2.5 %、より望ましくは約0.5%から約1.5%のレベルで存在する。 望ましいピリジンチオン抗ふけ剤は水に不溶の1‐ヒドロキシ‐2‐ピリジン チオン塩である。望ましい塩は亜鉛、錫、カドミウム、マグネシウム、アルミニ ウムおよびジルコニウムのような重金属より形成される。ここで最も望ましい金 族は亜鉛である。最も望ましい活性剤は1‐ヒドロキシ‐2‐ピリジンチオンの 亜鉛塩で、しばしばジンクピリジンチオン(ZPT)として表される。ナトリウム のような他の陽イオンもまた適当である。これらの型の抗ふけ剤は技術において よく知られている。1‐ヒドロキシ‐2‐ピリジンチオン塩は抗ふけ用シャンプ ー中に使用するものとして、1957年10月15日に発行されたBernsteinの US‐A‐2,809,971;1966年2月22日に発行されたKarstcn等の US‐A‐3,236,733;1973年8月21に発行されたParranのUS‐ A‐3,753,196;1973年9月25日に発行されたParran のUS‐A‐3,761,418;1982年8月17日に発行されたBolichのU S‐A‐4,345,080;1982年4月6日に発行されたBolich等のUS‐ A‐4,323,683;1983年4月12日に発行されたBolichのUS‐A‐ 4,379,753および1984年9月11日に発行されたWinklerのUS‐A ‐4,470,982中に開示されている。特に望ましいものは1‐ヒドロキシ‐ 2‐ピリジンチオン塩の平板状粒子型のものであり、ここで粒子は約20ミクロ ンまで、望ましくは約8ミクロンまで、最も望ましくは約5ミクロンまでの平均 のサイズを持つ。 ピリジンチオン塩は、一般的にはシャンプー組成物の重量で約0.1%から約 3%、望ましくは約0.3%から約2%のレベルで用いられる。 他の微粒子状抗ふけ活性剤はイオウを含む。イオウは典型的には抗ふけ剤とし て組成物の重量で約1%から約5%、より望ましくは約2%から約5%のレベル で用いられる。ジアミンジポリ酸 更なる任意の特徴として本発明の組成物はまたジアミンジポリ酸成分および/ またはそれらの塩を含んでもよい。ここで定義されるジポリ酸は二価の酸、三価 の酸および四価の酸およびそれらの塩を意味し、そして望ましくは二価の酸であ る。 ここでの使用のために適当なジアミンジポリ酸は例えばジアミンの無水物との 反応によって合成されることができる。ジアミンジポリ酸の生成のための原料の ジアミンは以下の一般式を持つジアミンを含み: R12N‐(CH2)n‐NR34 ここでR1、R2、R3およびR4が水素およびC1からC4のアルキルあるいはアル ケニルから選択され、望ましくはここでR1およびR3が水素、より望ましくはこ こでR1、R2、R3およびR4が水素であり;nは1から8の整数、望ましくは2 から4、そして特に2である。ここでの使用のために望ましいジアミンはエチレ ンジアミン、1,3‐プロピレンジアミン、1,4‐ブタンジアミンを含 み、特に望ましいものはエチレンジアミンである。上で定義されたようにジアミ ンジポリ酸を形成するためにジアミンと反応することのできるいかなる無水物も ここで用いられてよい。ここでの使用のために適当な代表的な無水物はマレイン 酸無水物である。 ここでの使用のために適当なジアミンジポリ酸物質はまた、例えばWO‐A‐ 95/12570、WO‐A‐96/01803、WO‐A‐96/01802 、およびUS‐A‐5,466,867中で議論されているようにアルカリ性条 件下(例えば約11.2のpHの水酸化ナトリウム溶液)での2個のハロゲンで 置換された炭化水素と二価の酸の反応によって合成されることができる。ここで の使用のために適当な原料の二価の酸はL‐アスパラギン酸のようなアミノ酸( あるいはそれらの塩)を含む。ここでの使用のために適当な2個のハロゲンで置 換された炭化水素は以下の一般式を持ち: X‐(CH2)n‐Y ここでXおよびYはBr、Clのようなハロゲンであり、望ましくはXおよびY は両方ともBrあるいはClであり、nは2から約8、望ましくは2から6、よ り望ましくは2から4の値を持つ。ここでの使用のために適当な代表的な2個の ハロゲンで置換された炭化水素はエチレンジブロミドおよびエチレンジクロリド を含む。 ここでの使用のために望ましいものはポリ酸の種類が二価の酸、望ましくは約 3個から約10個の炭素原子、より望ましくは約4個から約6個の炭素原子、そ して最も望ましくは約4個の炭素原子の炭化水素鎖長を持つ二価の酸であるジア ミンジポリ酸である。ここでの使用のために適当な二価の酸由来の代表的なジア ミンポリ酸はUS−特許出願番号第08/026,884に開示されているよう にエチレンジアミノジコハク酸(EDDS)、エチレンジアミンジグルタール酸( EDDG)および2‐ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸(HPDDS) を含む。 ここでの使用のために非常に望ましいものはエチレンジアミンジコハク酸(E DDS)である。ここでの使用のために望ましいEDDS化合物は遊離の酸の 形およびそれらのナトリウムあるいはマグネシウム塩である。このような望まし いEDDSのナトリウム塩の例はNa2EDDSおよびNa3EDDSを含む。 ナトリウム錯体が発明に関してシャンプー組成物中での包含のために最も望ま しい。これらの錯体は組成物中へそのまま加えられてもよいし,あるいはNaC lあるいはNa2SO4のような不活性のナトリウム塩と酸あるいは塩あるいは錯 体としてのいずれかで加えられるEDDS化合物との反応によって組成物を製造 するための工程中で形成されてもよい。EDDS化合物が製造工程中で不活性の ナトリウム塩と共に加えられる時、EDDSに対するナトリウムの比は望まれる ナトリウム錯体の形成を確実にするために1:1より大きく、望ましくは3:1 より大きいものであるべきであるということが望ましい。 EDDSの酸の型の構造は以下のようなものである: EDDSは例えば以下のようにしてマレイン酸無水物およびエチレンジアミン のような容易に入手可能で高価でない原料から合成されることができる。 購入可能な原料からEDDSを合成する方法のより完全な開示は1964年1 1月24日に発行されたKezerianおよびRamsayのUS‐A‐3,158,635中 に見出すことができる。 マレイン酸無水物とエチレンジアミンからのEDDSの合成は2個の不斉炭素 原子のために3種の光学異性体[R,R]、[S,S]および[S,R]の混合物を 与える。EDDSの生物分解は[S,S]異性体が最も速やかで完全に分解され る光学異性体特異的なものである。 EDDSの[S,S]異性体は以下のようにL‐アスパラギン酸と1,2‐ジブ ロモエタンから合成されることができる。 EDDSの[S,S]異性体を形成するためのL‐アスパラギン酸の1,2‐ジ ブロモエタンとの反応のより完全な開示はNealとRoseのStereospecific Ligands and Their Complexes of Ethylenediamine-discuccinic Acid、Inorganic Chem istry 、第7巻(1968年)2405‐2412頁中に見出すことができる。 EDDSはまたInst.Microb.Chcm.、Tokyo、141、Japan、中に詳細に述べ られているように、Actinomycetes(MG417-CF17)の株を用いる、望ましくはホ スホリパーゼC&Dによって阻害される発酵によっても生成されることができる 。 ここでの包含のために適当なEDDSの望ましい形は水酸化ナトリウムで中和 されたEDDSの[S,S]異性体の水溶液であり、ここで約30%のEDDS が遊離の酸として残り、そしてここでEDDS錯体は3‐ナトリウム塩として存 在し、そして全アミンカルボキシレート種の少なくとも95%を形成する。この 種はAssociated Octelの1部門のPalmer Research Laboratoriesから入手可能で ある。濃化剤 本発明のシャンプー組成物は追加的に全レベルで重量で約0.1%から約10 %、望ましくは約0.5%から約5%、より望ましくは約0.5%から約3%の一 種あるいはそれ以上の濃化剤を含む。 非イオン型水溶性セルロースエーテルが本発明による組成物中での濃化剤とし て用いることかできる。広く用いられる購入可能な非イオン型セルロースエーテ ルはメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチ ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびエチルヒドロキシエチルセ ルロースを含む。濃化剤として使用するために特に望ましいものは疎 水的に修飾されたヒドロキシエチルセルロース物質である。ここでの使用のため に適当なひとつの購入可能な物質は、Aqualon Company、Wilmington、Delaware 、から入手可能な疎水的に修飾されたヒドロキシエチルセルロースであるNATROS OL PLUS Grade 330 CS(TN)である。この物質は重量で0.4%から0.8%C16 アルキル置換されている。この物質に対するヒドロキシエチルのモル置換度は 3.0から3.7である。修飾に先立つ、水溶性セルロースに対する平均分子量は 大体300,000である。この型のもうひとつの物質はAqualon Company、Wilm ington、Delaware、によりNATROSOL PLUS CS Grade D-67(TN)という商品名 で販売されている。この物質は重量で0.50%から0.95%C16置換されてい る。この物質に対するヒドロキシエチルのモル置換度は2.3から3.7である。 修飾に先立つ、水溶性セルロースに対する平均分子量は大体700,000であ る。 本発明による組成物はまたRohm and HaasからAcrosyl 44(TN)という商品 名で入手可能なウレタンC1‐C20アルキルPEGコポリマーのようなウレタン を基にしたポリエチレングリコールコポリマー濃化剤から成ることができる。こ のようなウレタンを基にしたコポリマー濃化剤は優れた濃化の特性および望まし いリンス感の特性の維持と共に改良された泡立ちの特性の両方の送達に対して価 値がある。 本組成物はまた約20,000より大きい分子量を持つ非イオン型あるいは陰 イオン型重合型濃化成分、特に水溶性重合型物質から成ることができる。“水溶 性ポリマー”によって、物質が25℃で水中で1%の濃度で事実上透明な溶液を 形成するということが意味され、そしてその物質が水の粘度を増加させるであろ う。本組成物中の追加の濃化剤として用いるのに望ましい水溶性ポリマーの例は 、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプ ロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリ アクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンK‐120、デキス トラン類、例えばD&O Chemicalsから入手可能なDextran purified crude Gra de 2P、カルボキシメチルセルロース、アカシア、ガッチ、およびトラ ガントガムのような植物抽出物、アルギン酸ナトリウム、プロピレングリコール アルギネートおよびナトリウムカラゲナンのような海草抽出物である。本組成物 のための追加の濃化剤として望ましいものは天然ポリサッカライド物質である。 このような物質の例はグアガム、イナゴマメガム、およびキサンチンガムである 。またここで望まれる適当なものは約700,000の分子量を持つヒドロキシ エチルセルロースである。 最終組成物の粘度(Brookfield DV II+(あるいはDV II)、Cone CP41あるいはC P52で1rpm、3分間、26.7℃、純粋の状態)は望ましくは少なくとも約5 00cps、より望ましくは約1,000から約50,000cps、特に約2, 000から約30,000cps、より特定すれば約2,000から約8,000 cpsである。 追加の任意の成分は、例えば安息香酸ナトリウム、DMDMヒダントイン、ベ ンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベンおよびイミダゾリジニル 尿素のような保存剤;陽イオン型コンディショニング界面活性剤および陽イオン 型コンディショニングポリマーの両方を含む陽イオン型コンディショニング剤; 望ましくは組成物の重量で約0.01%から約0.2%のレベルのPolyquaternium 10のような4級重合型泡発生剤;脂肪族アルコール;BASF Wyandotteによって 提供されるPluronic F88(TN)のようなエチレンオキシドとプロピレンオキシ ドのブロックポリマー;塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム;アンモニウムキシレ ンスルホネート;プロピレングリコール;ポリビニルアルコール:エチルアルコ ール;リン酸1ナトリウム、リン酸2ナトリウム、クエン酸、コハク酸、リン酸 、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、等のようなpH調節剤;EDTA等のよ うな金属イオン封鎖剤;硫酸マグネシウムのような電解質;香料;および染料を 含む。これらの任意の成分は典型的に組成物の約0.01%から約10%のレベ ルで用いられる。この任意の成分のリストは独占的であろうとするものではなく 、そして他の任意の成分も利用することができる。 本発明の組成物は重量で約20%から約98.998%、望ましくは約50% から約85%、より望ましくは約60%から約85%の水を含むであろう。 ここでの組成物のpHは望ましくは2から約10、望ましくは約3から約9、 より望ましくは約4から約7、最も望ましくは約5から約7の範囲である。 ここでの発明は一般的に酵素、漂白剤、色落ち阻害剤および同様のもののよう な従来の洗濯用洗剤添加物を含む洗濯用の洗浄性組成物を含まないであろう。 発明は以下の限定されない実施例によって例証される。実施例において、すべ ての濃度は100%活性を基にしそして略語は以下の定義を持つ: 陰イオン型1 ナトリウムC10アルキルサルフェート(Albright and Wilso n(A&w)からEmpicol LC35(TN)として入手可能) 陰イオン型2 アンモニウムラウレス‐3サルフェート(A&WからEmpicol EAC/TP TN)として入手可能) 陰イオン型3 アンモニウムラウリルサルフェート(A&WからEmpicol AL30 (TN)として入手可能) 陰イオン型4 狭範囲ナトリウムラウレス3サルフェート(HoecshtからGenap ol ZRO narrow range(TN)として入手可能) 両性型1 ココアミドプロピルヒドロキシサルタイン(Rhone-Poulencか らMiritaine CBS(TN)として入手可能) 両性型2 ココアミドプロピルジメチルカルボキシメチルベタイン(TH G oldschmidtからTegobetanc F(TN)として) 非イオン型 エトキシ化脂肪族アルコール(ShellからDobanol 91-8(TN )として入手可能) SEFA Procter and Gambleから蔗糖ポリ綿実油エステルとして入手可 能な液体ポリオールカルボン酸エステル 非イオン型ポリマー 非イオン型PEG 14Mレジン(AmercholからPolyox WSRN 300 0(TN)として入手可能) 化粧品1 セチルアルコール(A&WからのLaurex 16(TN)) 化粧品2 エピクロルヒドリンおよびトリメチルアミンと共にヒドロキシ エチルセルロース(Polymer LR-400(TN)/Amerchol) 上記のものに加えて、組成物は追加的に香料、染料および他の微量成分のみな らず、塩化ナトリウムのような濃化剤、およびエチレングリコールジステアレー トEGDS(FaciからRadi 72666(TN)として入手可能)のような懸濁剤を含 んでもよい。 実施例IからXII 以下のものはシャンプー製品の形での洗浄用組成物であり、そしてそれは本発 明の限定されない例である: ここでのシャンプー組成物は予備混合タンク中で陰イオン型界面活性剤(存在 するアンモニウムラウリルサルフェートを除いた)および他の界面活性剤(少な くとも全界面活性剤混合物の重量で約50%)の一部を水の一部と、約72℃で 混合し加熱しながら調製することによって製造されることができる。いったん温 度が約72℃に達したら、脂肪族アルコール、EDTA4ナトリウム、クエン酸 、エチレングリコールジステアレートおよび安息香酸ナトリウムが更に混合しな がら加えられることができる。非イオン型水溶性ポリマーがこの段階で加えられ てよく(あるいは後に更に冷却してから)、存在する任意の陽イオン型コンディシ ョニングポリマーがまたこの時点で加えられてもよい。少なくとも約30分間の 撹拌の後に混合物は約32℃に冷却される(例えば熱交換器に通すことによって) 。以下の物質が冷却された混合物中に次いで加えられることができる、液体ポリ オールカルボン酸エステル、残りの界面活性剤(アンモニウムラウリルサルフエ ートを含む)、残りのポリマー、ジメチコンブレンド(存在する)、塩化ナトリウ ム、香料、他のコンディショニング剤および水と微量成分。 発明のシャンプー組成物は良好なリンス性、泡の体積および洗浄の特性のみな らず、リンスのしやすさ、頭髪の湿潤感のような改良された使用中の特性および 頭髪の柔らかさ、頭髪の光沢、頭髪の体積、取り扱いやすさおよび持続する頭髪 の清潔感のような改良された使用後の特性を与えるために価値がある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION                             Shampoo composition                                 Technical field   The present invention relates to surfactant systems and polyol carboxylic acid esters and non-ionic And / or skin containing conditioning system consisting of water-soluble polymer The present invention relates to a cleaning composition suitable for the cleaning of water.                                Background of the Invention   The shampoo composition should clean the hair and scalp and be safe for the user. I have to. In addition to detersive surfactants for cleaning hair, conditioners It may contain additional ingredients such as tanning agents, hairdressing agents and dandruff actives. Very desirable for Pooh.   Important parameters in formulating shampoo compositions are foam volume, smoothness Properties during use, such as sensation and rinsing, hair gloss, hair feel, hair softness Characteristics after use, such as fluffiness, hair volume and ease of handling. User Additional parameters that are desired for the hair should be to keep the hair clean between shampoos. That is.   Various conditioning agents not only provide clean hair feel during use, but also Such as feel, gloss of hair, softness of hair, volume of hair and ease of handling It can be used for the provision of different conditioning properties. For example , Such as silicone oil can improve the feel and appearance of hair; Oil can also improve the gloss and softness of the hair; Such hair styling agents can improve the volume and ease of handling of hair; Variso Cationic polymers such as ft (TN) or Luviquat (TN) It is known to provide clean hair feel properties. However Conditioning shampoo formulations are based on the intended benefits of each component. Without significantly affecting the performance of the ingredients, and rapid dirt / hair Various drugs / active agents such as dirty feeling, excessive deposition on hair and difficulty in removal Without the negative effects of being at too high a level As such, it is necessary to balance the various conditioning ingredients used. I need it.   Thus, not only is the supply of sustained cleanliness of hair (after use), but also an improved head Conditioning to give hair gloss, feel, softness and volume properties It would be desirable to develop a shampoo. More silicone conditioning Not only the supply of persistent hair cleanliness (after use) that does not require Conditioner to give glossy, feel, softness and volume properties of wet hair It would be desirable to develop a hair shampoo.   Mixing polyol carboxylic acid ester and specific nonionic water-soluble polymer The conditioning system of the product is not only an improved lasting hair cleanliness Excellent hair gloss, hair feel, hair softness, hair volume and handling It is currently found worthwhile in shampoo compositions to confer properties Has been issued.   Thus, an object of the present invention is to provide a shampoo that meets the above. .                                Summary of the Invention   The present invention provides a shampoo composition comprising:   (A) anionic surfactants, nonionic, amphoteric and cationic surfactants And about 1% to about 60% by weight of a surfactant selected from and mixtures thereof;   (B) sugars and sugars wherein the polyol residue contains from about 4 to about 12 hydroxyl groups Selected from alcohols, where each carboxylic acid residue is from about 8 Having about 22 carbon atoms and wherein the liquid polyol carboxylic acid The ter has at least four acid ester groups with a complete melting point below about 30 ° C. From about 0.001% to about 10% by weight of a liquid polyol carboxylic acid ester;   (C) from about 0.001% to about 4% by weight of non-ionic poly by the following general formula: With ethylene glycol polymer:                       H (OCHTwoCHTwo)nOH     Where n is the average value of ethoxylation ranging from about 1000 to about 25,000. And;   (D) water.                             Detailed description of the invention   The shampoo composition as defined herein is for cleaning hair and / or skin And any composition comprising a detersive surfactant or a detersive component. The shampoo compositions of the present invention are particularly useful for cleaning hair and / or skin It is.   All concentrations and ratios herein are by weight of the cleaning composition unless otherwise specified. Depends on quantity. Surfactant chain length is also based on weight average chain length unless otherwise specified. Have been.Surfactant system   As an essential property, the shampoo composition according to the invention comprises a surfactant. Departure Surfactants suitable for inclusion in the compositions according to the invention are generally from about 8 to about Has a lipophilic chain length of 22 carbon atoms and is anionic, nonionic, amphoteric And cationic surfactants and mixtures thereof. You. The total level of surfactant is from about 1% to about 60% by weight, desirably from about 2% to About 30%, more preferably about 8% to about 25%, and especially about 10% to about 20% %.   Other surfactants may also be used, but preferably the shampoo sets herein The composition comprises a detersive surfactant, more preferably a water-soluble detersive surfactant. Particularly desirable for use herein are anionic, nonionic, and amphoteric A surfactant selected from surfactants. Detergent surfactant as defined here The agent has a lipophilic chain length of about 8 and more carbon atoms, and And / or any surfactant capable of providing skin cleansing properties You. The water-soluble surfactant defined here is 0.2% w under normal conditions (about 20 ° C.). / W surfactant that can form a clear homogeneous solution when dissolved in water Means   The shampoo composition of the invention desirably comprises one or more nonionic interfaces Consists of a mixture of anionic and amphoteric surfactants with the surfactant. Individual that exists The level of the anionic component of the composition is desirably from about 0.1% to about 20% by weight of the composition. , More preferably from about 0.1% to about 15%, and especially from about 3% to about 15%. , While the level of individual amphoteric or non-ionic components present is by weight. About 0.1% to about 15%, preferably about 0.5% to about 10%, more preferably heavy In the amount of about 1% to about 8%.   Suitable anionic surfactants for inclusion in the shampoo compositions of the invention are Alkyl sulfate, ethoxylated alkyl sulfate, alkyl ethoxyca Ruboxylate alkyl glyceryl ether sulfonate, methyl acyl taure Acid, aliphatic acyl glycinate, N-acyl glutamate, acyl isethione Salts, alkyl sulfosuccinates, alkyl ethoxy sulfosuccinates, Rufa-sulfonated fatty acids, their salts and / or their esters, Kill phosphate ester, ethoxylated alkyl phosphate ester, alkyl Lusulfate, acyl sarcosinate and fatty acid / protein condensate, and Including mixtures thereof. Alkyl and / or amines for these surfactants Syl chain length is C12-Ctwenty two, Preferably C12-C18, More preferably C12-C414so is there.   The shampoo compositions of the invention comprise from about 0.1% to about 30% by weight, preferably about 5% From about 20% of the combined total level of water-soluble anionic surfactant. Can be   Alkyl sulfate surfactants suitable for inclusion in the compositions of the present invention are Having the following general formula (I):                                   R-SOThree-M Where R is generally a straight chain having a lipophilic chain length of about 8 to about 22 carbon atoms. Or branched-chain alkyl or alkenyl, preferably straight-chain alkyl. Where M is an alkali metal, ammonium or other suitable monovalent cation Alternatively, it is selected from a mixture thereof. Suitable alkyl for use here Sulfate is lauryl sulfate (Empicol AL 30 / T (TN) under the trade name A lbright and Wilson Ltd.) and dodecyl alkyl sulfate including.   This class of surfactants has a "short chain", as defined herein, of about CTenOr it Includes short chain alkyl sulphate surfactants, meaning less carbon chain length. Short Chain alkyl sulphate surfactants can be used to reduce the desired foam in shampoo compositions. Good detergency combined with properties and removal of cationic conditioning agents Worth giving the benefit of flushing the product.   Any particular carbon chain length, such as CTenIs defined as a direct function of its synthesis May contain both more and less carbon chain lengths in certain proportions It should be understood that The level of such substances depends on the process and raw materials. Can be adjusted by changing properties. Desirable for use here is total alkyl At least about 50% w / w of the sulfate content is CTenOr less short Short-chain alkyl sulfate, which is a long alkyl sulfate. Highly desirable for use is at least the weight of the total alkyl sulfate content. About 50% w / w is about C8And about CTenShort-chain alkyl sulfate between Particularly desirable for use herein is the low weight of total alkyl sulfate content. At least about 50% is CTenAlkyl sulfate, short chain alkyl sulfate It is. CTenAlkyl sulfates are desirable surfactants in compositions of the invention Although an agent, a mixture of short-chain alkyl sulfates may also be used. here Particularly desirable among shampoo compositions of At least about 80% CTen, Preferably at least about 90% CTenAnd more preferably At least about 95% CTenAnd especially at least about 97% CTenAlkylsulf It is a short-chain alkyl sulfate material containing sulfate. Suitable short-chain alkylsulf The latex material is trade name Empicol LC 35 (TN) from Albright and Wilson Ltd. Available at Desirably present short-chain alkyl sulfate surfactants The level is at least about 0.5% by weight of the composition, more preferably at least about 1%. %, And most preferably at least about 2%.   Additional anionic forms suitable for use in shampoo compositions according to the present invention The surfactant comprises one mole of higher aliphatic alcohol and about 1 to about 12 moles of Sodium, a desirable counterion of the sulfate of the reaction product of lenoxide , Ammonium and magnesium salts. Alkyl ethoxy sulfe Surfactant gives good foam volume properties in addition to hand-friendly properties Valuable in shampoo compositions for Suitable alkyl ethoxy sulfate Has the following general formula (II):                                 RO (CTwoHFourO)XSOThreeM Where R is generally a straight chain having a lipophilic chain length of about 8 to about 22 carbon atoms. Or a branched-chain alkyl or alkenyl, preferably a straight-chain alkyl, and x Is the degree of ethoxylation and has an average value of about 1 to about 12, and And M is an alkali metal, ammonium or other suitable monovalent cation or Selected from a mixture thereof. Cation M is water soluble salt of anionic surfactant Gender. Solubility is selected anionic surfactant and cation Will depend on the particular mixture of components.   Preferred for use herein is ammonium laureth-2 sulfate , Ammonium laureth-3 sulfate, and sodium laureth-3 monkey About 2 to about 6, preferably 2 to 4 moles of ethylene oxide such as fate Alkyl ethoxy sulphate with an average degree of ethoxylation (x). Hope In a preferred embodiment, the anionic surfactant is at least about 50% by weight, especially Contains at least about 75% ethoxylated alkyl sulfate.   Obtained through conventional sodium-catalyzed ethoxylation technology and subsequent sulfation process A wide range of ethoxylated alkyl sulfates, plus a small range of ethoxylated Ethoxylated alkyl sulphates obtained from the fluorinated compounds (NREs) Suitable water-soluble anionic surfactants for use in. Of use here The desired narrow range of ethoxylated alkyl sulfates suitable for On average from about 1 to about 6, such as lium laureth-3 sulfate, desirably about 2 to about 6, more preferably about 3 to about 4, and especially about 3 moles of ethylene oxide. It is selected from sulfated alkyl ethoxylates containing sides. For use here NRE substances suitable for use are higher ethoxylates (EOn + 1), (EOn + 2), (EOn + 3) And lower ethoxylates (EOn-1), (EOn-2), (EOn-3) And both Desirable combined ethylene oxide (EOn). Use here NRE substance for EO is EOn, EOn + 1And EOn-1The total amount of Total amount of toxified form and any non-ethoxylated substances present (ie n = 0) Ethoxylate fraction greater than (calculated based on weight percentage) Including cloth. A highly desirable NRE material for use herein is from 15% by weight About 45% EOnAbout 10% to about 25% EO by weightn + 1And about 10% by weight From about 25% EOn-1Ethylene oxide (EO) in the range ofn) No. Highly desirable NRE materials are less than about 9% by weight, 7 moles or more Ethoxylated alkyl sulfates with more ethylene oxide and by weight Contains less than about 13% non-ethoxylated alkyl sulfate. suitable Laureth 3 Sulfate NRE substance was obtained from Hoechst from GENAPOL ZRO (TN) Narrow R It is available under the trade names angc and GENAPOL (TN) Narrow Range.   Desirable for use herein is from about 0.1% to about 30% by weight, preferably Or about 5% to about 20%, especially about 10% to about 20% total level of alkyl sal In a mixture of phosphate and alkyl ethoxy sulfate anionic surfactants is there. Each independent level of the separate anionic component is about 0% by weight of the composition. 0.1% to about 20%, preferably about 0.1% to about 15%, and especially about 3% To about 15%. Particularly desirable for use herein is lauryl Sulfate (Empicol AL 30 / T (TN) from Albright and Wilson Ltd.) Available under trade name) and C12/14AEThreeS (Empico from Albright and Wilson Ltd.) (available under the trade names AEB / T, AEC / T and AEC 70 (TN)). Here, the ratio of alkyl sulfate to alkyl ethoxy sulfate is about 5: 1 to about 1: 5, preferably about 3: 1 to about 1: 3, more preferably about 1: 1 From about 1: 3.   The shampoo composition of the present invention contains an alkyl ethoxy carboxylate surfactant. May be included. Alkyl ethoxy carboxylate surfactant is a shampoo composition It is valuable for providing good rinsing ability and desirable foam properties in the object.   Alkyl ethoxy carboxylate has the following general formula (III):                   RThreeO (CHTwoCHTwoO)kCHTwoCOO-M+ Where RThreeIs CTenTo C15Alkyl or alkenyl group, preferably C11- C15, More preferably C12-C14Alkyl or C12-C13In the alkyl group of And k is from 2 to about 7, preferably from about 3 to about 6, more preferably from about 3.5 to about Ethoxy in the range of about 5.5, especially about 4 to about 5, most preferably about 4 to about 4.5. Where M is a water-soluble cation, preferably an alkali metal, Potassium earth metals, ammonium, lower alkanol ammonium, and mono and di And triethanol ammonium, more preferably sodium, potassium and And ammonium, most preferably sodium and ammonium, and those Of magnesium and calcium ions.   Water-soluble anionic alkylethoxycarboxylate suitable for use herein The surfactant is C12To C14(Average EO3-6) ethoxycarboxylate and And C12To C13(Average EO3-6) is ethoxycarboxylate. Appropriate The material is NEODOX23-4 (TN) available from Shcll Inc. (Houston, Texas, USA). Contains salt. Desirable for use herein is where RThreeIs C12-C14is there I C12-C13And the average value of k is from about 3 to about 6, more Desirably about 3.5 to about 5.5, especially about 4 to about 5, and most preferably Alkyl ethoxy carboxylate interface, preferably ranging from about 4 to about 4.5 Activator.   The composition of the present invention may also consist of a water-soluble, nonionic surfactant. Typical Nonionic surfactants include ethoxylated alcohol, cocoethanolamide, coco C such as monoisopropylamide and their ethoxylated derivatives12-C14Fat Fatty acid mono- and dialkanolamide, CTen-C18Alkyl polyglycoside Alkaline polysaccharides and polyhydroxy fatty acid amide surfactants? Selected from   Nonionic surfactants are desirably anionic and / or other such as amphoteric. Used in combination with a surfactant. Nonionic surfactants are generally used in the present invention. About 0.1% to about 15%, preferably about 0.1% by weight in the shampoo composition of About 10%, more preferably about 0.1% to about 8%, most preferably about 0.5%. From about 6%, and especially from about 2% to about 5%.   Ethoxylated alcohol surfactants suitable for use herein are mono-, di- and bivalent. Mono- and polyethoxylates and polyhydric alcohols and / or their Including alkylated derivatives. Desirable for use herein is the following general formula (I V) is an ethoxylated alcohol surfactant having:                         R1O- (CHTwoCHTwoO)X-RTwo Where R1Is a natural amino acid having a linear or branched alkyl and / or alkenyl configuration. Or C containing synthetic substancesFour-C31Hydrocarbon, preferably C6-C19Hydrocarbons More preferably C9-C11Hydrocarbons, most preferably C7-C11A hydrocarbon, RTwo Is typically hydrogen, C1-C8Alkyl or hydroxyalkyl, and x is from 1 to about 20, preferably from about 3 to about 15, more preferably from about 5 to about 12 , Most preferably an average value of ethoxylation in the range of about 7 to about 10. Butano , Isobutanol, hexanol, octanol, decanol, dodecanol , Tetradecanol, pentadecanol, octadecanol, eicosanol, One such as docosanol, tetracosanol and triacontanol Or formulas, such as those formed from more alcohols Other corresponding ethoxylates are also suitable for use herein.   A typical alcohol ethoxylate for use herein is RTwoIs hydrogen It is. Desirable for use herein has an average of about 6 ethoxylations C9To C11Alcohol (available under the trade name Dobanol 91-6 (TN) from Shcll) C) with an average of about 8 ethoxylations9To C11Alcohol (from Shcll Dobanol 91-8 (TN).   Suitable polyhydroxy fatty acid amide surfactants for use herein include the following: Including those having the general formula (V).  Desirable N-alkyl, N-alkoxy or N-aryl according to formula (V) Oxy, polyhydroxy fatty acid amide surfactant is R8Are linear and branched C containing alkyl and alkenyl or mixtures thereofFive-C31Hydrocarbon, hope Preferably C6-C19A hydrocarbon and R9Is typically hydrogen, C1-C8Al Alkyl or hydroxyalkyl, preferably methyl, or a compound of formula -R1-O- RTwoWhere R is1Includes linear, branched and cyclic (including aryl) CTwo-C8Hydrocarbon and preferably CTwo-CFourAlkylene, and RTwoIs C containing aryl and oxyhydrocarbons1-C8Linear, branched and cyclic hydrocarbons And preferably C1-CFourAlkyl, especially methyl or phenyl Things. ZTwoIs at least two (for glyceraldehyde) or A linear hydrocarbon with at least three hydroxyl groups (in the case of other reducing sugars) bonded directly to the chain Chain-containing polyhydroxy hydrocarbon residues or their alkoxy derivatives (desired Ethoxylation or propoxylation). ZTwoIs preferably a reductive Most desirable Z derived from a reducing sugar by a mination reactionTwoIs a glycityl residue is there. Suitable reducing sugars are glucose, fructose as well as glyceraldehyde. , Maltose, lactose, galactose, mannose, and xylose No. As raw materials, not only the individual sugars listed above, but also high Strawberry corn syrup, high fructose corn syrup, and high maltau Scone syrup can be used. These corn syrups are ZTwoTo On the other hand, it may produce a mixture of sugar components. Eliminating other suitable ingredients It is to be understood that no intention is made. ZTwoIs preferably -CHTwo-(CHOH)n-CHTwoOH, -CH (CHTwoOH)-(CHOH)n-1-CHTwo H, CHTwo(CHOH)Two(CHOR ') CHOH) -CHTwoSelected from the group consisting of OH Where n is generally an integer from 1 to 5 and R 'is H or Or polysaccharides and their alkoxy derivatives. It was written Thus, most preferred is glycityl, where n is 4, especially -CHTwo-(C HOH)Four-CHTwoOH.   Most preferred polyhydroxy fatty acid amides have the formula R8(CO) N (CHThree) CHTwo(CH OH)FourCHTwoOH, where R8Is C6-C19Straight-chain alkyl or alk Nyl group. In the compound of the above formula, R8-CO-N <is, for example, cocoamide, Stearamide, oleamide, lauramide, myristamide, capricamide, palmi Amides, tallow amides and the like can be used.   A preferred process for preparing the above compound having formula (V) is to convert the fatty acid triglyceride Substantially lower (C1-CFour) Without alcohol solvent, but preferably alkoxy Alcohol or alkoxylated alkylpheno such as NEODOL With an alkoxide catalyst at a temperature of about 50 ° C to about 140 ° C. N-substituted polyhydroxyl to give high yield (90-98%) Reacting with min. The desired polyhydroxy fatty acid amide compound Suitable processes for making are US-A-5,194,639 and US-A-5,380, 891.   With polyhydroxy fatty acid amides, the process used to form them is Also typically, there are many such as ester amides and cyclic polyhydroxy fatty acid amides. It should be recognized that non-volatile by-products can be produced in significant amounts. You. The levels of these by-products will vary depending on the particular reactants and process conditions. There will be. The appropriate steps described above produce such cyclic amide by-products. The benefit is the relatively low level of by-products involved.   Suitable polyhydroxy fatty acid amide surfactants for use herein are Give Pooh formulators complete or complete access to natural, renewable, non-petrochemical sources. It offers the additional advantage of being uniquely made and disassembled. They also Low toxicity to aquatic organisms.   Additional nonionic surfactants suitable for use herein include: : With a long chain tertiary amine oxide corresponding to the general formula:                                   R1RTwoRThreeN → O Where R1Is an alkyl, alkenyl or moieties of from about 8 to about 18 carbon atoms. A non-hydroxyalkyl group, from 0 to about 10 ethylene oxide residues, and 0 From about 1 glyceryl residue and RTwoAnd RThreeIs, for example, methyl, ethyl, About 1 such as propyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl group From about 3 carbon atoms and from 0 to about 1 hydroxyl group. The arrow in the formula is a semipolar bond Is a customary notation; a long-chain tertiary phosphine oxide corresponding to the general formula: :                           RR'R "P → O Wherein R is an alkyl, alkenyl having a chain length of from about 8 to about 18 carbon atoms. Alternatively, a monohydroxyalkyl group, from 0 to about 10 ethylene oxide residues and And from 0 to about 1 glyceryl residue, and R 'and R "are from about 1 to about 3 Is an alkyl or monohydroxyalkyl group containing carbon atoms of One short chain alkyl of about 1 to about 3 carbon atoms (usually methyl) or Hydroxyalkyl groups, and from about 8 to about 20 carbon atoms, from 0 to about 10 An alkyl comprising an ethylene oxide residue and 0 to about 1 glyceryl residue of One hydrophobic containing alkenyl, hydroxyalkyl, or ketoalkyl group Long-chain dialkyl sulfoxides containing an acidic long chain.   Compositions for use herein may also comprise from about 0.1% to about 15% by weight, desirably Is from about 0.5% to about 10%, more preferably from about 1% to about 8%, most preferably It may contain from about 1% to about 5% by weight of a water-soluble amphoteric surfactant.   Suitable amphoteric surfactants for use herein include the following as well as betaine Including those of the zwitterionic form, such as amide betaine and saltine:   (A) an imidazolinium surfactant of the formula (VI)       Where R1Is C7-Ctwenty twoAlkyl or alkenyl, R is hydrogen or CHTwoZ, each Z is independently COTwoM or CHTwoCOTwoM And M is H, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or aluminum. And / or an ammonium derivative of formula (VII) With body       Where R1, RTwoAnd Z are as defined above;   (B) aminoalkanoates of formula (VIII)                               R1NH (CHTwo)nCOTwoM       Imino dialkanoates of formula (IX)                               R1N [(CHTwo)mCOTwoM]Two       And an iminopolyalkanoate of the formula (X)       Where n, m, p and q are numbers from 1 to 4 and R1And M are above Each independently selected from the identified groups; and   (C) mixtures thereof.   Suitable amphoteric surfactants of the type (a) are marketed under the trade names Miranol and Empigen. It is marketed and is understood to consist of complex mixtures of species. CTFA Cosmeti c The third edition of the Ingredient Dictionary is the fourth editionTwoIs more than N-linked A non-cyclic structure V is shown in contrast to other structural isomers that are O-linked. Traditionally, Miral has been described as having the general formula VI ing. In practice, it appears that there is a complex mixture of cyclic and acyclic species, And for completeness, both definitions are given here. For use here Desirable, however, are non-cyclic species.   Examples of suitable amphoteric surfactants of the type (a) include R1Is C8H17(Especially isocapril) , C9H19And C11Htwenty threeCompounds of formulas VI and / or VII which are alkyl of No. Particularly desirable is R1Is C9H19, Z is COTwoM and RTwoIs a compound of H; R1 Is C11Htwenty three, Z is COTwoM and RTwoIs CHTwoCOTwoA compound of M; and R1Is C11 Htwenty three, Z is COTwoM and RTwoIs a compound of H.   In the CTFA nomenclature, suitable materials for use in the present invention are Cocoamp Carboxypropionate, cocoamphocarboxypropionic acid, and Coco Amphoacetate and Coco Amphodiacetate (other than Coco Ampho Acetate) Represented as carboxyglycinate). Certain commercial products are Ampholak  7TX (TN) (sodium carboxymethyl tallow polypropylamine), Empige n CDL 60 (TN) and CDR60 (TN) (Albright & Wilson), Miranol H2M Conc. (TN), Miranol C2M Conc.N.P. (TN), Miranol C2M Conc.O.P. (TN), 2CIB (TN) (Alkaril Chemicals); Amphoterge W-2 (TN) (Lonza, Inc.); Mona teric CDX-38 (TN), Monateric CSH-32 (TN) (Mona Industrics); Rewoteric AM-2C (TN) (Rewo Chemical Croup); and Sehcrcotic MS-2 (TN) (Scher C chemicals).   A number of commercially available amphoteric surfactants of this type can be used, for example, with hydroxyl counterions. Or anionic sulfate or sulfonate surfactants, especially sulfated C8-C18Alcohol, C8-C18Ethoxylated alcohol Or C8-C18Manufactured in the form of an electrically neutral complex with the acylglyceride type It will be appreciated that they are sold and sold. However, ease of relaxation Desirable from the standpoint of product and product stability are essentially sulfated (non- The composition does not contain a (toxified) alcohol surfactant. Also amphoteric surfactant The concentrations and weight ratios of the surfactants here are based on the uncomplexed form of the surfactant. In addition, any anionic counterion is part of the total anionic surfactant component content. Note that they are considered.   Examples of desirable amphoteric surfactants of the type (b) are Ampholak X0 by Berol Nobel 7 (TN) and N-Al sold under the trade name Ampholak 7CX (TN) Killed polytrimethylene poly-carboxymethylamine and also salts, especially trie Tanolammonium salt and N-lauryl-beta-aminopropionic acid And salts of N-lauryl-imino-dipropionic acid. Something like this It is sold under the trade name Miritaine (TN).   A betaine surfactant suitable for use herein is RFiveR6R7N+(CHTwo)nCOTwo Including an alkyl betaine of formula M and an amide betaine of formula (XI): Where RFiveIs C11-Ctwenty twoAlkyl or alkenyl, R6And R7Each Independently C1-CThreeAlkyl of R8Is hydrogen or methyl, M is hydrogen or alkali Metals, alkaline earth metals, ammonium or alkanolammonium, And n and m are numbers from 1 to 4, respectively. The preferred betaine is cocoamide pro Pill dimethyl carboxymethyl betaine and lauramidopropyl dimethyl Contains carboxymethyl betaine.   Suitable water-soluble saltine surfactants for inclusion in the compositions of the present invention include: Including an alkyl amide saltine of the formula: Where R1Is C7To Ctwenty twoAlkyl or alkenyl, RTwoAnd RThreeEach Independently C1To CThreeAlkyl of RFourIs hydrogen or methyl, M is H, alkali Metals, alkaline earth metals, ammonium or alkanolammonium, And m and n are numbers from 1 to 4. What is desirable for use here is Coamidopropyl hydroxysaltine.   Suitable water-soluble amine oxide surfactants for inclusion in the compositions of the present invention are Alkylamine oxide RFiveR6R7NO and amidoamine oxide of the formula Including: Where RFiveIs C11To Ctwenty twoAlkyl or alkenyl, R6And R7Is it Each independently C1To CThreeAlkyl of R8Is hydrogen or methyl, M is H, alka Li metal, alkaline earth metal, ammonium or alkanol ammonium, And m is a number from 1 to 4. The preferred amine oxide is cocoamidopropyl Amine oxide, lauryl dimethyl amine oxide and myristyl dimethyl amine Contains minoxide.   Suitable cationic surfactants for use herein are mono-C8-C16, Desired Kuha CTen-C14An N-alkyl or alkenyl ammonium surfactant, Where the remaining N positions are methylhydroxyethyl or hydroxypropyl groups A quaternary ammonium surfactant selected from those substituted with here Typical cationic surfactants for use in applications include: Witco? Et al. Varisoft CB110 (TN) available under the trade name Hydroxyethyl ammonium meso sulfate. Cation type quaternary ammonium Surfactants are supplementary conditioning cosmetic substances in the compositions herein. It should be understood that theConditioning system   As a further essential property, the shampoo composition of the present invention is described herein below. Liquid carboxylic acid ester and nonionic polymerizable It consists of a conditioning system consisting of a mixture of conditioning agents. Defined here Conditioning agents improve the appearance and / or feel of hair and / or skin It is a basic ingredient to improve. Conditioners desirably for use here Conditioning agents during and after use of the shampoo composition. It should be deposited on the hair and / or skin to provide properties.   Liquid polyol carboxylate and nonionic polymerizable conditioning The combined total level of the agent is from about 0.01% to about 10% by weight, preferably about 0.1% % To about 8%, more desirably from about 0.5% to about 3%.Polyol carboxylate   As an essential property, the shampoo composition of the present invention comprises a liquid polyol carboxylic acid Consists of esters. The liquid polyol carboxylate is used here for rinsing. Improved in-use properties such as softness, soft hair feel and softness of the hair Like hair gloss, hair volume, ease of handling and lasting hair cleanliness Non-ionic compositions in the compositions of the invention to provide good post-conditioning properties. It is valuable in combination with the polymer. Use it here as well Liquid polyol carboxylate conditioning agent suitable for It is resolvable.   Suitable for use herein as conditioning agents are liquid polyols It is a carboxylic acid ester. These polyol esters may be one or more Derived from polyol with carboxylic acid above. In other words, these esters are One or more residues derived from the carboxylic acid and residues derived from the polyol Including residues. These carboxylic esters are also called carboxylic acids and fatty acids. Are often used interchangeably in the industry, so liquid polyol fatty acids It can also be described as an ester. As used herein, the term liquid is usually A liquid that can flow visually (with the naked eye) under the conditions (approximately 1 atmosphere at 25 ° C) To taste.   At least two liquid polyol polyesters suitable for use herein Certain polyols esterified with fatty acid groups, especially sugars, sugar alcohols or Consists of sugar ethers. The starting polyol, however, is desirably at least Also have about 4 esterifiable hydroxyl groups. An example of a desirable polyol is Monosac Carides and disaccharides, sugars including sugar alcohols or sugar ethers is there. Examples of monosaccharides containing four hydroxyl groups are xylose and arabinose And a sugar alcohol derived from xylose having 5 hydroxyl groups, ie, Xylitol. The monosaccharide erythrose also contains three hydroxyl groups. Therefore, it is suitable for the practice of the present invention and is derived from erythrose containing four hydroxyl groups. The same applies to sugar alcohols, that is, erythritol. 5 appropriate hydroxyl groups Monosaccharides included are galactose, fructose, and sorbose . Six glucoses derived from the hydrolysis products of sucrose as well as glucose and sorbose Sugar alcohols containing hydroxyl groups, such as sorbitol, are also suitable. Use Examples of disaccharide polyols that can be used include maltose, lactose, and sucrose. And all of them contain eight hydroxyl groups. In addition, sorbitan Such sugar ethers are also suitable for practicing the present invention.   The polyol used in such a liquid polyol ester is desirably about 4 to about 12, more preferably about 4 to about 11, and most preferably It has about 4 to about 8 hydroxyl groups. Polyester suitable for use here Desirable polyols for production are erythritol, xylitol, sorbitol , Glucose, and sucrose. Sucrose is particularly desirable .   Desirable raw polyols having at least four hydroxyl groups are those of the hydroxyl groups At least two are from about 8 to about 22 carbon atoms, preferably from about 8 to about 14 Must be esterified with a fatty acid containing two carbon atoms. Such fat Examples of acids are caprylic, capric, lauric, myristic, myristoleic Acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, ricinole Inic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearic acid, arachidic acid, ara Includes chidonic, behenylic, and erucic acids. Fatty acids can be natural or synthetic. Can be derived from fatty acids; they are saturated, including positional and geometric isomers Or it can be unsaturated. However, it is not suitable for use here. Incorporated into polyester molecules to provide the right type of liquid polyester At least half of the fatty acids are unsaturated fatty acids, saturated short-chain fatty acids, or Should be a mixture.   Liquid polyol fat suitable for use as a conditioning agent here Fatty acid polyesters must contain at least two fatty acid ester groups . Not all hydroxyl groups of the polyol need be esterified with fatty acids, However, the polyester may contain no more than two unesterified hydroxyl groups desirable. Most desirably, substantially all of the hydroxyl groups of the polyol are fatty acids. Sterilized, i.e. the polyol residue is substantially completely esterified ing. Fatty acids esterified to polyol molecules are the same but mixed However, as noted above, a sufficient amount of unsaturated acid Ter groups and / or saturated short-chain acid ester groups are present to provide a liquid state Must.   To illustrate the above points, 2-fatty acid esters of sucrose are suitable, but 2 This is undesirable because it has more than one non-esterified hydroxyl group. Sucrose 6-fatty acid esters are desirable because they have no more than two unesterified hydroxyl groups. Good. A highly desirable compound in which all hydroxyl groups are esterified with a fatty acid is liquid Contains sucrose 8-substituted fatty acid esters of the body.   The following are at least two fatty acid esters suitable for use in the present invention. Non-limiting examples of certain liquid polyol fatty acid polyesters that contain a hydroxyl group: Glucose dioleate, soybean oil or cottonseed oil, fatty acid (unsaturated) glucose Diesters, mannose diesters of mixed soybean oil or cottonseed oil fatty acids, oleys Acid galactose diester, linoleic acid arabinose diester, xylate Loose gillinoleate, sorbitol dioleate, sucrose dioleate, gluco Glucose trisodium oleate, soybean oil or cottonseed oil fatty acid (unsaturated) Esters, mannose triesters of mixed soybean oil or cottonseed oil fatty acids, oleys Acid galactose triester, linoleic acid arabinose triester, Xylose trilinoleate, sorbitol trioleate, sucrose trioleate , Glucose tetraoleate, soybean oil or cottonseed oil fatty acid (unsaturated) Rucose tetraester, mixed soybean oil or cottonseed oil fatty acid mannose tetraester Esters, galactose tetraester of oleic acid, arabino of linoleic acid Sucrose tetraester, xylose tetralinoleate, galactose pentaole Ethate, sorbitol tetraoleate, unsaturated soybean oil or cottonseed oil fatty acids Sorbitol hexaester, xylitol pentaoleate, sucrose tetraole Eate, sucrose pentaoleate, sucrose hexaoleate, sucrose heptaoleate , Sucrose octaoleate, and mixtures thereof.   Desirable liquid polyol polyesters of the present invention are less than about 30 ° C. Has a complete melting point below about 27.5 ° C, and more desirably below about 25 ° C. Have. The complete melting point reported here is measured by differential scanning calorimetry (DSC) Is done. As used herein, the phrase "perfect melting point" refers to a differential scanning calorimeter. (DSC) means the melting point measured by the well-known technique. Complete melting point Is the temperature at the intersection of the baselines, i.e. the line to the trailing edge of the endothermic peak Is a specific line of heat with a tangent of Typically, a scan temperature of 5 ° C / min is used in the present invention. And used to determine the complete melting point. The technique for measuring the complete melting point is In US-A-5,306,514 issued to Letton et al. On April 26, 1994 It has been described.   A typical liquid polyol carboxylate suitable for use herein is Pr sucrose poly soybean oil ester or sucrose poly cottonseed available from octer and Gamble It is an oil ester.   Suitable polyol fatty acid polyesters for use herein are well known in the art. It can be manufactured by various methods described. These methods are: Including: essentially methyl, ethyl or polyol polyols using various catalysts Is transesterification with glycerol fatty acid ester; Acylation of fatty acids; acylation of polyols with fatty acid anhydrides; and fatty acids Acylation of the polyol.referenceU issued to Rizzi on June 15, 1976 SA Niyu 3,463,699; US-A-4, issued to Volpenhein in 1985, 517,360 and 4,518,772.   The liquid polyol carboxylate is incorporated into the shampoo composition according to the invention. From about 0.001% to about 10%, preferably from about 0.01% to about 5%, by weight of the product. More preferably at a level of about 0.1% to about 3%, and especially about 0.5% to about 3%. Exist.   Hair conditioning is a total The level of the surfactant component is from about 40: 1 to about 2: 1, preferably from about 30: 1. Further improvement when the weight ratio is about 5: 1, more preferably about 20: 1 to about 5: 1. It has been further found that   Thus, according to a further aspect of the present invention, there is provided a shampoo composition comprising Provided;   (A) anionic surfactants, nonionic, amphoteric and cationic surfactants From about 1% to about 60% by weight of a surfactant selected from agents and mixtures thereof ;   (B) sugars and sugars wherein the polyol residue contains from about 4 to about 12 hydroxyl groups Selected from alcohols, where each carboxylic acid residue is from about 8 Has about 22 carbon atoms, and where the liquid polyol carboxylic acid ester Having a complete melting point of less than about 30 ° C., comprising at least four acid ester groups From about 0.001% to about 10% of a liquid polyol carboxylic acid ester in an amount;   (C) from about 0.001% to about 4% by weight of non-ionic poly by the following general formula: With ethylene glycol polymer:                           H (OCHTwoCHTwo)nOH     Where n is the average value of ethoxylation ranging from about 1000 to about 25,000. And;   (D) water.     Here, the weight ratio of (a) :( b) is from about 40: 1 to about 2: 1, preferably about 30: 1. In a weight ratio of from about 1: 1 to about 5: 1, more preferably from about 20: 1 to about 5: 1. You.Nonionic water-soluble polymer   The shampoo composition of the present invention is essentially characterized by about 8,000 to about 2,000 It includes nonionic water-soluble polymers having a molecular weight in the range of 000. Non-ion type Water-soluble polymer is easy to rinse in shampoo composition, like hair wet feeling Improved in-use attributes and hair softness, hair gloss, hair volume, Conditioning after use such as manageability and lasting hair cleanliness Value in combination with liquid polyol carboxylate to give There is. Water solubility as defined herein is about 0.1% by weight of substance in water at about 25 ° C. Means a substance that is sufficiently soluble in water to form a solution that is virtually transparent to the naked eye at concentrations You.   Typical water-soluble polymers useful as conditioning agents here are: A nonionic polyethylene glycol polymer having the general formula:                           H (OCHTwoCHTwo)nOH Where n is from about 1000 to about 25,000, preferably from about 2,000 to about 20, The average value of ethoxylation in the range of 000. Non-ion suitable for use here Resin is available from Amerchol under the trade name Polyox WSRN 3000 (TN) Polyox WSR-205 (TN) is a quotient from PEG 14M and Amercbol with narrow molecular weight distribution. Includes wide molecular weight PEG 14M available under trade name.   The water-soluble nonionic polymer is present in the composition according to the invention in an amount of about 0.5% by weight of the composition. 001% to about 4%, preferably about 0.01% to about 2%, more preferably about 0.01%. It is present at a level of from 01% to about 1% and especially from about 0.05% to about 0.5%.   In addition, if the composition is about 200: 1 to about 5: 1, desirably about 50: 1 8: 1 liquid polyol carboxylate to nonionic polymerizable component It has been found to have a weight ratio of the components.   Thus, according to a further aspect of the present invention, there is provided a shampoo composition comprising Provided:   (A) anionic surfactants, nonionic, amphoteric and cationic surfactants And about 1% to about 60% by weight of a surfactant selected from and mixtures thereof;   (B) sugars and sugars wherein the polyol residue contains from about 4 to about 12 hydroxyl groups Selected from alcohols, where each carboxylic acid residue is from about 8 Has about 22 carbon atoms, and where the liquid polyol carboxylic acid ester A weight containing at least 4 acid ester groups, having a complete melting point below about 30 ° C. From about 0.001% to about 10% of a liquid polyol carboxylic acid ester at;   (C) from about 0.001% to about 4% by weight of non-ionic poly by the following general formula: With ethylene glycol polymer:                           H (OCHTwoCHTwo)nOH     Where n is the average value of ethoxylation ranging from about 1000 to about 25,000. And;   (D) water.     Here, the liquid polyol carboxylic acid ester component for the nonionic polymerizable component is The minute weight ratio is from about 200: 1 to about 5: 1, desirably from about 50: 1 to about 8: 1. Range.Suspension   The composition can include a crystalline suspension. Conditioning agent (or Other suspensions useful for suspending other substances) and for thickening the composition Agents can optionally be used. The crystalline suspension is a shampoo composition here Dispersed phase liquid conditioning agent or other particulate matter in or insoluble in Works to help suspend liquid emulsions and may give the product a pearlescence Not.   Crystalline suspensions may be conditioning agents or particulate antidandruff agents (if present). Will be used at effective levels to suspend them. Suspensions are generally It should be stable at room temperature for at least one month. Preferably at least 3 months Has a longer storage stability of 6 months, most preferably at least 24 months desirable. Generally, the compositions herein comprise from about 0.5% to about 10% by weight of a crystalline suspension. It consists of a turbidity agent or a combination thereof. A crystalline suspension is desirably used here. From about 0.5% to about 5%, more preferably from about 1% to about 4% by weight in the pump composition. %, Most preferably from about 1% to about 3%.   Preferred crystalline suspending agents are acyl derivatives and amine oxides, especially acyl derivatives. Body, especially dissolved in a premixed solution and then recrystallized by cooling. It can be. These materials have long chains (eg, C8-Ctwenty two, Preferably C14-Ctwenty two , More preferably C16-Ctwenty two) Only aliphatic groups, ie mixtures of such substances Rather, it will consist of a long chain acyl derivative material and a long chain amine oxide. Included These include ethylene glycol long-chain esters and alkanolamides of long-chain fatty acids , Long chain fatty acid long chain ester, glycerol long chain ester, long chain Long-chain esters of alkanolamides and long-chain alkyldimethylamineoxy And mixtures thereof.   Examples of crystalline suspensions are described in Grote and Russell, US Pat. -A-4,741,855. Suitable suspension for use here The agent preferably has from about 14 to about 22 carbon atoms, more preferably 16-22 And ethylene glycol esters of fatty acids having the following carbon atoms: More desirable too Are ethylene glycol stearate, both mono and di, but especially about 7 % Distearate containing less than 0.1% monostearate. Other suspending agents are desired Or about 16 to about 22 carbon atoms, more preferably about 16 to 18 carbon atoms. Includes alkanolamides of fatty acids with carbon atoms. Desirable alkanolami Are stearic acid monoethanolamide, stearic acid diethanolamide, Monoisopropanolamide thearate and from about 16 to about 22 carbon atoms And up to seven ethyleneoxy units, preferably mono- and disteare With both ethylene glycol stearate, but especially less than 7% Monoethanolamine stearate, a fatty acid that is a distearate containing nostearate Luamide stearate polyethylene glycol ester, stearic acid monoeta Noolamide, stearic acid diethanolamide, stearic acid monoisopropa About 16 to about 16 such as nolamide and stearic acid monoethanolamide Fatty acids having 22 carbon atoms, more preferably about 16 to 18 carbon atoms Is an alkanolamide. Other long-chain acyl derivatives are long-chain esters of long-chain fatty acids. (Eg, stearyl stearate, cetyl palmitate); glyceryl ester ( Eg glyceryl distearate) and long chain esters of long chain alkanolamides (Examples: stearamide diethanolamide distearate, stearamide monoeta Nol amide stearate). Long chain in addition to the desired substances listed above Ethylene glycol esters of carboxylic acids, long-chain amine oxides and long-chain carboxylic acids The alkanolamides of boric acid may be used as suspending agents.   Suspending agents may also be alkyl (C16-Ctwenty two) Dimethylamine oxide, eg stearyl And long-chain amine oxides such as dimethylamine oxide. If the composition is If it contains an amine oxide or a long-chain acyl derivative that is a surfactant, If at least a portion of them are present in crystalline form, the function of the suspension will also be Can be provided by such an amine oxide or a long-chain acyl derivative. And no additional suspending agent would be required.   Other long chain acyl derivatives that can be used are N, N-dihydrocarbons (C12-Ctwenty two , Preferably (C16-C18) Amidobenzoic acid and its soluble salts (eg, Na and And K salts), especially the homologous N, N-di (C16-C18, And hydrogenated tallow) Amidobenzoic acids, which are either from the Stepan Company (Northfield, Illinois, USA) Can be purchased from   Further suitable suspending agents are aliphatic alcohols having about 12 to about 22 carbon atoms. Alternatively, it contains a fatty acid substance. A suitable fatty acid and fatty alcohol thickener is Albr Laurcx NC (TN) (C12 / 14 aliphatic alcohol available from ight and Wilson And Prifac 7908 (TN) (coconut fatty acid) available from Unichema . Also suitable for use herein as a suspending agent are PEG 120 methylglucose. Ciddiolate (available from Amercol under the name Glucamate DOE 120 (TN)) (Possible) fatty acid esters of glucosides.   The crystalline suspension is added to the shampoo here with water and water at a temperature above the melting point of the suspension. And by solubilization in a solution containing the surfactant. The suspension is The solution is then typically cooled by cooling the solution to a temperature sufficient to cause crystallization. Crystallized.   Optional suspending agents, viscosity modifiers, etc., are generally used when From about 0.01% to about 10%, most commonly from about 0.02% to about 5.0% by weight. Used at the level. Generally, the level of any suspending agents and other viscosity modifiers will be Preferably the substance is as low as possible to achieve the added benefit. Should be.   Any suspending agent that can be used is a polymerizing agent such as a carboxyvinyl polymer. Contains a mold thickener. The preferred carboxyvinyl polymer is acrylic acid / ethyl Acrylate copolymers and Brown's US issued July 2, 1957 -A-Crosslinked with polyallyl sucrose as described in Patent-2,798,053 The B.FG under the trademark Carbopolresins, such as a copolymer of linked acrylic acid Includes carboxyvinyl polymer sold by oodrich Company. This These polymers were obtained by the B.F.Goodrich Company, for example, Carbopol (TN) 934, 9 Provided as 40, 941, and 956. These resins are inherently 0.75% to 2.0, such as sucrose or polyallylpentaerythritol Colloidally water-soluble polyalkene of acrylic acid cross-linked with 0% cross-linking agent Consisting of a nyl polyether cross-linked polymer. Examples are Carbopol 934, Carbopol  Includes 940, Carbopol 950, Carbopol 980, Carbopol 951, and Carbopol 981 . Carbopol 934 has an average of about 5.8 allyl groups per sucrose molecule Acrylic acid water-soluble polyether cross-linked with about 1% of polyalkyl ether of sucrose Is a ma. Also suitable for use here are Carbopol 1382, Carbopo l 1342 and Pemulen TR-1 (CFTA nomenclature: acrylate / 10-30 arch Acrylate cross-polymer), which is available under the trade name It is a cross-linked polymer of acrylic acid modified with water. Polyalkenyl polye -Tel crosslinked acrylic acid polymer and hydrophobically modified crosslinked acrylic Combinations of acid polymers are also suitable for use herein.   Carboxyvinyl polymer is composed of carboxylic acid and unsaturated carboxylic acid Of polyhydric alcohol from about 0.01% to about 10% by weight of all monomers Is an interpolymer of a monomer mixture consisting of A polyether containing at least 4 carbon atoms bonded to at least 3 hydroxyl groups, Contains more than one alkenyl group per molecule. Other monoolefin monomers The substances of the invention can be, for the most part, present in the mixture of monomers if desired. Carboxyvinyl polymers are substantially liquid, insoluble in volatile organic hydrocarbons And are spatially stable when exposed to air.   Desirable polyhydric alcohols used to produce carboxyvinyl polymers Are oligosaccharides, their reduction induction in which carbonyl group is converted to alcohol group And a polyol selected from the group consisting of pentaerythritol More preferred are oligosaccharides, most preferred is sucrose. Qualified port The hydroxyl group of riol is etherified with an allyl group, and the polyol is polyol 1 It is desirable to have at least two allyl ether groups per molecule. Polio When sucrose is sucrose, sucrose has at least about 5 allyl ether groups per sucrose molecule. It is desirable to have Polyether of polyol is about 0.01% of all monomers From about 4%, more preferably from about 0.02% to about 2.5%. .   Desirable for use in producing the carboxyvinyl polymers used herein A new monomer, a carboxylic acid unsaturated with a double bond, is a monomeric polymerizable alcohol. A lower aliphatic carboxylic acid unsaturated at one of the double bonds of fa-beta; More desirable is the action of one double bond of a monomer of the following structure (XII): Is lylic acid: Wherein R is a substituent selected from the group consisting of hydrogen and a lower alkyl group; Desirable is acrylic acid.   The preferred carboxyvinyl polymer used in the formulations of the present invention is at least It has a molecular weight of about 750,000; more preferred is at least about 1,250, Carboxyvinyl polymer with a molecular weight of 000; Both are carboxyvinyl polymers having a molecular weight of about 3,000,000.   Another substance that can also be used as an optional suspending agent is cellulose ether. (Eg, hydroxyethyl cellulose), guar gum, polyvinyl alcohol, poly Vinyl pyrrolidone, hydroxypropyl guar gum, starch and starch derivatives In compositions such as water-soluble or colloidally water-soluble polymers such as the body Those capable of giving a gel-like viscosity, and other thickeners, viscosity modifiers, Gelling agents, etc. Mixtures of these substances can also be used You.   Another type of suspending agent that can be used is xanthin gum. Silico Utilizes xanthin gum as a suspending agent for natural hair conditioning ingredients Some shampoo compositions are available from Bolich and Wis, issued November 29, 1988. lliams in US-A-4,788,006. Xanthin gum is purchased It is a biosynthetic gum substance that can enter. It is a hetero with a molecular weight greater than 1 million It is a polysaccharide. It consists of D-glucose, D-mannose and D-glucose. It is believed to contain the lucuronate in a 2.8: 2.0: 2.0 molar ratio. That po The resaccharide is 4.7% partially acetylated with acetyl. This For other information, see Whistler, Roy L. Editorial Industrial Gums-Polysaccharides and Th eir Derivatives, New York: Academic Press, 1973, found in. Me Kelco, a division of rck & Co., Inc., uses xanthin gum as Keltrol R (TN) providing. Used as a suspension agent for silicone hair conditioning ingredients At times, the gum is typically present in a pourable liquid formulation at about 0% by weight of the composition of the present invention. Present at a level of from about 0.02% to about 3%, preferably from about 0.03% to about 1.2%. Will.Optional ingredients   Various other optional ingredients are described herein. The following description is virtually typical Things.Cosmetic substances and / or pharmaceutically active substances   The shampoo composition according to the invention may optionally have a property, preferably of about 0.5% by weight. 001% to about 10%, more preferably about 0.01% to about 5%, most preferably Is a cosmetic product at a level of from about 0.1% to about 3%, and especially from about 0.1% to about 1%. Consisting of quality and / or pharmaceutically active substances.   Cosmetic substances suitable for use herein are the liquid polymers previously described herein. All carboxylate and non-ionic polymer conditioning agent Besides, it can improve the appearance and / or feel of the hair and / or skin It is defined as a substance that can be cut.   Cosmetic substances suitable for use herein are deposits on the hair and / or skin Provides further improvement of hair and / or skin feel and / or appearance through can do. Cosmetic substances suitable for use herein include: M; polyquaternium10, polyquaternium 16, hydroxypropyl gua, and Conditioning agents such as hydroxypropyltriammonium chloride; Polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone vinyl acetate, vinyl acetate Citrate / crotonic acid, vinyl acetate / vinyl butyl benzoate crotonic acid, Octylacrylamide acrylate / butylaminoethyl methacrylate, polyquaternium 11, polyvinylpyrrolidone dimethylethyl methacrylate, Vinyl caprolactam / polyvinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methac Relate, polyquaternium 4, sodium polystyrene sulfonate, vinyl acetate Hair styling agents such as acrylate / crotonate / vinyl neodecanoate copolymer And methyl gluces-10, D-panthenol, PEG-6 capric / ca Prilic glyceride, glycerin, wheat protein hydrolyzate, tocopherol A hair moisturizing agent such as acetate.   Additional optional conditioning agents include silicone substances, fatty alcohols, Includes ionic polymers, insoluble oils and oil-derived materials and mixtures thereof.Fatty alcohol   Used here as conditioning agent for hair and / or skin Suitable aliphatic alcohols have the general formula R-OH, where R is from about 8 Linear chains containing about 22 carbon atoms, preferably about 12 to about 18 carbon atoms Or a branched chain hydrocarbon, preferably a straight chain. For example, C16Special The definition of a given carbon chain length is an average, and as a direct function of the synthesis, And a smaller proportion of both carbon chain lengths You. Suitable fatty alcohols for use herein are Procter and Gamble Ltd. With CO-1695 (TN) from Albright and Wilson Ltd. and Laurex 16 (TN) Cetyl alcohol available under the trade name; and from Procter and Gamble Ltd. Laurex 18 (TN) from CO-1895 (TN) and Albright and Wilson Ltd. Contains stearyl alcohol available under the trade name.Cationic polymer   Cationic cellulose suitable for use as a conditioning agent here Source derivative polymeric materials include those having the general formula:                               AO (-RN+R1RTwo-RThree-M) Where: A is anhydroglucose residue of cellulose, R is alkylene, oxyalkylene , Polyoxyalkylene, or hydroxyalkylene groups or their In combination, R1, RTwo, And RThreeAre each independently alkyl, aryl, alk Aryl, arylalkyl, alkoxyalkyl, or alkoxyali In which each group contains up to about 18 carbon atoms and The total number of carbon atoms (ie, R1, RTwoAnd RThreeCarbon source in Is preferably about 20 or less, and M is As previously mentioned, it is the counter ion of the anion.   Suitable cationic cellulose polymers for use herein are about 400,00 0 to about 1,500,000, preferably from about 500,000 to about 1,500,000 0 and most preferably a molecule in the range of about 800,000 to about 1,200,000 Amount, and about 0.6 to about 3 meq./gr, desirably about 0.7 to about 2.0 me. q / gr. and most preferably from about 0.9 to about 1.5 meq / gr. Have. Cationic cellulose is available as Polyquaternium 10 in the industry (CTFA) Hydroxyethyl reacted with trimethylammonium substituted epoxides represented As a cellulose salt, Polymer JR and Amerchol Corp. (Edison, NJ, USA) And are available in the LR series of polymers.   The water-soluble cationic type materials described here are soluble in shampoo compositions Or preferably a cationic polymer and anionic polymer as previously described herein In complex coacervate phase in shampoo composition formed by surfactant It is either soluble. Composite coacervate of cationic polymer Shampoo compositions can also be formed with any other anionic component.Insoluble oil   Compositions of the invention may also be used at levels up to about 10%, preferably up to about 3% by weight. Insoluble fragrances or cosmetic oils or waxes as conditioning agents Or a mixture thereof. Insoluble oil or wax as defined here Oil or wax is insoluble in the product matrix at a temperature of 25 ° C. Means insoluble in the sense that   Suitable insoluble cosmetic oils and oils for use herein as conditioning agents And waxes include: isopropyl myristate, myristyl milli C such as State and Cetyl Ricinoleate8-C30Fatty acid C1-Ctwenty fourS Ter, C of benzoic acid8-C30Saturated like esters, beeswax, behenyl alcohol And unsaturated fatty alcohols, mineral oil, petrolatum, squalane and squara Hydrocarbons such as ren, polybutene, aliphatic sorbitan esters (see 197) Seiden, US-A-3,988,255) issued October 26, 2006), lanolin and Oily lanolin derivatives, almond oil, peanut oil, malt oil, rice bran oil, Linseed oil, jojoba oil, apricot kernel, walnut, palm, pistachio, sesame, rapeseed oil, ke Oil, corn oil, thigh kernel oil, poppy seed oil, pine oil, castor oil, soybean oil, avocado Oil, safflower oil, coconut oil, hazelnut oil, olive oil, grape seed oil, and Animal and plant triglycerides, such as sunflower seed oil, and diisopropyl Ludimerate, diisostearyl malate, diisostearyl dimerate and The C of dimer and trimer acids such as triisostearyl trimerate1-Ctwenty four Esters and their mixtures.Oil-derived substances   The compositions of the invention may also include oil-based conditioning as an additional optional conditioning ingredient. It may also contain a mixture of conditioning agents or oil-based conditioning agents. Additional optional oil-based conditioning agents suitable for use herein may be polyolefins. Triglycerides with inserted ethylene glycol chains; ethoxylated mono and jig Aqueous solutions such as lyserides, polyethoxylated lanolin and ethoxylated butter derivatives And softening agents of vegetable and animal origin. One hope for use here A new class of oil-based conditioning agents have the general formula: Where n is from about 5 to about 200, preferably from about 20 to about 100, more preferably About 30 to about 85, and where R is on average about 5 to 20 carbon atoms, Or aliphatic groups having about 7 to 18 carbon atoms.   Suitable ethoxylated oils and fats of this type are glyceryl cocoate, glyceryl Lukaproate, glyceryl caprylate, glyceryl tallowate, glycerin Lepalmate, glyceryl stearate, glyceryl laurate, glyceryl o Late, glyceryl ricinoleate, and coconut oil, almond oil and co Glyceryl fatty acid esters derived from triglycerides, such as Is polyethylene glycol of glyceryl tallowate and glyceryl cocoate Includes derivatives of   Suitable oil-based conditioning agents of this type are available from Croda Inc. (New York, US A) to Crovol EP40 (PEG20 primrose primrose glyceride), Crovol EP70 (P EG60 pine primrose glyceride), Crovol A-40 (PEG20 almond Lyceride), Crovol A-70 (PEG60 almond glyceride), Crovol M-40 (P EG20 corn glyceride), Crovol M-70 (P-EG60 corn sig Lyceride), Crovol PK-40 (PEG12 coconut nucleus glyceride), and Crovol PK- Crovol (TN) based materials such as 70 (PEG45 coconut glyceride) and Sola n Solan (TN) based materials such as E, E50 and X polyethoxylated lanolin Aquarose L-20 (TN) (PEG2) available from Westbrook Lanolin 4 Lanolin alcohol) and Aquarose W15 (TN) (PEG15 Lanolin alcohol) Available). Further suitable surfactants of this type are Sherex Chemical al Co. (Dublin, Ohio, USA) as a Varonic LI (TN) surfactant. It can be purchased from Rewo as a Rewoderm (TN) surfactant. They are For example, Varonic LI 48 (polyethylene glycol (n = 80) glyceryl taroue PEG 80 glyceryl tallowate), Varonic LI 2 (P EG28 glyceryl tallowate), Varonic LI 420 (PEG200 glyceryl tallow) Route), and Varonic LI 63 and 67 (PEG30 and PEG80 Seryl cocoate), Rewoderm LI 5-20 (PEG-200 palmitate), Rewoder m LIS-80 (PEG-200 palmitate with PEG-7 glyceryl cocoate) ) And Rewodern LIS-75 (PEG-20 with PEG-7 glyceryl cocoate) 0 palmitate), and mixtures thereof. Other oils suitable for use Softigen 767 (TN) (PEG (6) caprylic / capric) Glyceride) as well as PEG derivatives of corn, avocado and babassu-oil is there.   Also suitable for use herein is Shea butter tree (Butyrospermum Karki i Kotschy) Conditioners derived from Asteraceae vegetable oils extracted from fruits Oils and their derivatives. This vegetable oil, known as shea butter, is medium In Central Africa for various purposes such as soap making and anti-deterrent cream Widely used for Sederma (78610 Le Perray En Yvelines, France) It is commercially available from Particularly suitable are Lipex 102 E-75 and Lipex 102 E-75 Formulation of Lipex (TN) system such as 3 (Ethoxylated mono of shea butter, diglyceride) From Karlshamn Chemical Co. (Columbos, Ohio, USA) and Crovo l Crovol (T) such as SB-70 (ethoxylated mono of shea butter, di-glyceride) N) is a shea butter available from Croda Inc. (New York, USA) as a substance. Et It is a xylated derivative. Ethoxylation of mango, cocoa and illipe butter as well Derivatives may also be used as conditioning agents in compositions according to the invention. No. Although they are classified as ethoxylated nonionics, It is reasonable that the proportion may remain as non-ethoxylated vegetable oils or fats. Is understood.   Other suitable oil-derived hair and / or skin conditioning agents are Armon Oil, peanut oil, rice bran oil, malt oil, linseed oil, jojoba oil, apricot kernel, kuru Mi, coconut, pistachio, sesame, rapeseed oil, cade oil, corn oil, thigh kernel oil, poppy Seed oil, pine oil, castor oil, soybean oil, avocado oil, safflower oil, coconut oil, hazel Ethoxylated derivatives of nut oil, olive oil, grape seed oil, and sunflower seed oil including.   Oil-derived hair and / or skin condition highly desirable for use herein Lipix 102-3 (TN) (PEG-3 shea butter ethoxylated derivative) ) And Softigen 767 (TN) (PEG-6 caprylic / capric glyceride) )including.Silicone substance   The shampoo composition here may be used as an additional optional conditioning agent. May be included. Any additional silicone suitable for use here The conditioning agent is non-volatile and insoluble in the shampoo composition; And in the form of an emulsion, that is, a discrete discontinuous phase of dispersed insoluble droplets Will be mixed into the shampoo composition. These droplets together with the suspension Numerous, non-exclusive, suitable examples of such suspensions are described below. This distributed Silicone conditioning ingredients are silicone liquid hair such as silicone liquid Contains conditioning agents and also enhances the deposition efficiency of silicone fluids. Or other ingredients, for example, silicone resin to increase the gloss of the hair (Especially silicones of high refractive index (eg, greater than about 1.46) When conditioning agents are used (e.g., Silicone).   The silicone conditioning agent phase may include a volatile silicone component. Scripture Formally, when volatile silicone is present, silicone gum and resin Solvents or carriers for commercially available forms of non-volatile silicone materials, such as Will also be used.   The silicone conditioning agent component for use herein is desirably 25%. At about 20 to about 2,000,000 centistokes, more desirably about 1.0 00 to about 1,800,000, and even more desirably from about 50,000 to about 1,50. 000, most preferably from about 100,000 to about 1,500,000. One. Viscosity is Dow Corning Corporate Test Met, July 20, 1970 Measured by glass capillary viscometer as described in hod CTM0004 Can be done.   One type of silicone fluid that can be used here is silicone oil. The phrase “silicone oil” starts at 1,000,000 centistokes at 25 ° C. A flowable silicone material having a low viscosity is meant. Generally, the viscosity of a liquid is Between about 5 and 1,000,000 centistokes at 25 ° C., preferably about 10 Will be between about 100,000. Suitable silicone oil is polyalkylsiloxane , Polyarylsiloxane, polyalkylarylsiloxane, polyether Loxane copolymers, and mixtures thereof. Hair conditioning Other insoluble, non-volatile silicone fluids having properties can also be used. Than Specifically, the silicone liquid used herein is a polyalkylene having the following general formula (XIII) Or polyarylsiloxane containing:Where R is aliphatic, preferably alkyl or alkenyl, or aryl Wherein R is substituted or unsubstituted and x is an integer from 1 to about 8,000. Is a number. Suitable unsubstituted R groups are alkoxy, aryloxy, alkaryl, Arylalkyl, arylalkenyl, alkamino, and ether substitution, water Includes acid-substituted, and halogen-substituted aliphatic and aryl groups. A suitable R group is It also contains a cationic amine and a quaternary ammonium group.   Aliphatic or aryl groups substituted on the siloxane chain are formed silicone Is liquid at room temperature, hydrophobic, irritating and toxic when applied to hair and / or skin Non-toxic or otherwise harmful, compatible with the other components of the composition, It is chemically stable under normal conditions of use and storage, is insoluble in the composition and As long as it can be deposited and conditioned on the hair and / or skin, Any structure may be adopted. On the silicon atom of each monomeric silicone unit May represent the same or different groups. Preferably two R groups Represents the same group.   Preferred alkyl and alkenyl substituents are C1-CFiveAlkyl and alke Nil, more preferably C1-CFour, Most preferably C1-CTwoIt is. Other alkyl -, Alkenyl-, or alkynyl-containing groups (alkoxy, alkaryl And the aliphatic portion (such as alkamino) can be straight or branched. And preferably 1 to 5 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms Elementary atoms, even more preferably 1 to 3 carbon atoms, most preferably 1 to 3 Has two carbon atoms. As discussed above, the R substituent here can also be It can be a primary, secondary or tertiary amine or quaternary ammonium; For example, it can include an amino function such as an alkamino group. These are aliphatic The chain length of the moiety is preferably mono-, di-, and tri-al as described above. Including killamino and alkoxyamino groups. The R substituent can also be a halogen (eg, Chloride, fluoride and bromide), halogenated aliphatic or ant Substituted with another group such as a hydroxyl group, and a hydroxyl group (eg, a hydroxyl-substituted aliphatic group). be able to. Suitable halogenated R groups are, for example, If -R1-C (F)Three3-halogen-substituted (preferably fluoro) alkyl such as Group, where R1Is C1-CThreeIs an alkyl. Such poly Examples of siloxanes include polymethyl-3,3,3 trifluoropropyl siloxane .   Non-volatile polyalkylsiloxane liquids that may be used include, for example, polydimethylene. Siloxane. These siloxanes are, for example, General Electric Company As Vscasil R and SF 96 series from Dow Corning and from Dow Corning  Available as 200 series. Also suitable for use here are Preferably, a 300 nm particle size used in combination with a cationic polymer. Dow Corning DC 1664 (TN) 60,000 cstk polydimethylsiloxane. Polydimethylsiloxane is also known as dimethicone oil. Other suitable R groups include methyl, methoxy, ethoxy, propoxy, and aryloxy . The three R groups on the end of the silicone may also represent the same or different groups Is also good. Suitable R groups are methyl, ethyl, propyl, phenyl, methylphenyl and And phenylmethyl. Desirable silicones are polydimethylsiloxane, poly And polydiethyl siloxane. Polidium Tylsiloxane is particularly desirable.   Polyalkylaryl siloxane fluids that may be used also include, for example, Contains luphenylsiloxane. These siloxanes are, for example, General Electric C ompany as SF 1075 methylphenyl solution or Dow Corning from 556 Cosm Available as etic Grade Fluid.   Polyether siloxane copolymers that may be used include, for example, ethylene oxide. Sid or mixtures of ethylene oxide and propylene oxide have also been used Although good, polydimethylsiloxane modified with polypropylene oxide ( For example, Dow Corning DC-1248). Ethylene oxide and polypropyleneoxy The level of the metal must be low enough to prevent dissolution in the water and composition here. No. Alkylamino-substituted silicones that can be used here are: Including the formula: Wherein x and y are integers depending on the molecular weight, and the average molecular weight is approximately 5,000 And 10,000. This polymer is also known as “Amodimethicone” Have been.   The cationic silicone liquid that can be used in the present invention corresponds to the following formula: Including: (R1)aG3-a-Si-(-OSiGTwo)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a( R1)a G is hydrogen, phenyl, OH, C1-C8Selected from the group consisting of And preferably is methyl; a represents 0 or an integer from 1 to 3, and Preferably equal to 0; b means 0 or 1 and preferably equal to 1 The sum of n + m is a number from 1 to 2,000 and preferably from 50 to 150 Where n is a number from 0 to 1,999 and preferably 49 to 149 And m represents an integer from 1 to 2,000 and preferably from 1 to 10. R1Is CqH2qA monovalent group of the formula L wherein q is from 2 to 8 And L is selected from the following group:                     -N (RTwo) CHTwo-CHTwo-N (RTwo)Two                     -N (RTwo)Two                     -N+(RTwo)ThreeA-                     -N (RTwo) CHTwo-CHTwo-N+RTwoHTwo - Among them, RTwoIs selected from the group consisting of hydrogen, phenyl, benzyl, and saturated hydrocarbon groups. And preferably an alkyl group containing from 1 to 20 carbon atoms, and A- Represents a halogen ion.   A particularly preferred cationic silicone corresponding to the formula immediately above is the "tri-" A polymer known as "methylsilyl amodimethicone":   Other silicone cationic polymers that can be used in the composition include: Corresponding to the formula: R in itThreeIs a monovalent hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, and more Especially an alkyl or alkenyl group such as methyl;FourWant Or C1-C18Alkylene group or C1-C18And preferably C1-C8 Means a hydrocarbon group such as an alkyleneoxy group; Q is a halogen ion, Or chloride; r means average statistic of 2 to 20, preferably 2 to 8 S means average statistic of 20 to 200, and preferably 20 to 50 . These compounds are described in more detail in US-A-4,185,017. Have been. A particularly desirable class of polymer is “UCAR” by UNION CARBIDE. It is sold under the name SILICONE ALE 56 ”(TN).   Another that seems to be particularly useful in silicone conditioning agents The silicone fluid is an insoluble silicone gum. The "silicone gas" used here The phrase "mu" is greater than or equal to 1,000,000 centistokes at 25 ° C. Or polyorganosiloxane materials having equal viscosities. Silicone gum is Pe US-A-4,152 by trarch and Spitzer et al. issued May 1, 1979. , 416 and Noll, Walter's Chemistry and Technology of Silicones, New Yo rk: Written by others, including the Academic Press, 1968. Ma What describes silicone gum is General Electric Silicone Rubber Produ ct Data Sheets SE 30, SE 33, SE 54 and SE 76. “Silicone gum” Is typically greater than about 200,000, generally about 200,000 and about 1 It will have a molecular weight between 3,000,000. A specific example is polydimethylsiloxa , (Polydimethylsiloxane) (methylvinylsiloxane) copolymer, poly ( Dimethylsiloxane) (diphenylsiloxane) (methylvinylsiloxane) Includes limers and mixtures thereof.   Desirably the silicone hair and / or skin conditioning agent is about 1, Polydimethylsiloxane with viscosity greater than 1,000,000 centistokes Gum and a viscosity of about 10 to about 100,000 centistokes Consisting of a mixture of polydimethylsiloxane oils with a degree of Is from about 30:70 to about 70:30, preferably from about 40:60 to about 60: 40.   Another type of non-volatile, insoluble silicone fluid conditioning agent is At least about 1.46, preferably at least about 1.48, and more preferably at least Also has a refractive index of about 1.52, most preferably at least about 1.55. It is a cone. Although not intended to be necessarily limited, polysiloxane liquids Has a refractive index of generally less than about 1.70, typically less than about 1.60. Would. The polysiloxane "liquid" contains oil as well as gum.   A high refractive index polysiloxane liquid suitable for this purpose is represented by the following formula: Not only cyclic polysiloxanes such as those described above, but also in general formula (XIII) above Including: Where R is as defined above and n is from about 3 to about 7, preferably 3 From 5. The high refractive index polysiloxane liquid here is the desired A sufficient amount of aryl-containing R substituents to increase the refractive index to a certain level. In addition, R and n are such that the substance is non-volatile, as defined above. Must be selected.   The aryl-containing substituent is an aliphatic cyclic or heterocyclic 5-membered or 6-membered aryl ring. And a substituent containing a fused 5- or 6-membered ring. The aryl ring itself is It may be a substitution type or an unsubstituted type. Substituents include aliphatic substituents, and also alkoxy. Si substituents, acyl substituents, ketones, halogens (eg, Cl and Br), amines, etc. Can be included. Typical aryl-containing groups are phenyl, and C such as nil, methylphenyl and ethylphenyl1-CFiveThe alkyl or Are phenyls having an alkenyl substituent, vinylphenyls such as styrenyl, and And phenylalkyne (eg, phenyl CTwo-CFourPhenyl derivatives such as alkynes) Includes substituted and unsubstituted allenes such as the body. A heterocyclic aryl group is furan, a Contains substituents derived from midazole, pyrrole, pyridine, and the like. Fused aryl ring Substituents include, for example, naphthalene, coumarin, and purine.   Generally, the high refractive index polysiloxane liquid here is at least about 15%, Or at least about 20%, more preferably at least about 25%, and even more Desirably at least about 35%, most desirably at least about 50% of the aryl containing Will have a degree of substituents. Typically, not necessarily trying to limit the invention Although not critical, the degree of aryl substitution is less than about 90% and is less common. Will be less than about 85%, desirably from about 55% to about 80%.   These polysiloxane fluids also have relatively low levels as a result of their aryl substitution. Characterized by high surface tension. Generally, the polysiloxane liquid here Is at least about 24 dynes / cmTwo, Typically at least about 27 dynes / cmTwoWill have a surface tension of For the purposes here, the surface tension is 1971 Dc Nou according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0461 on November 23, 2012 Measured by y ring tensiometer. The change in surface tension is in accordance with the above test method, Alternatively, it can be measured according to ASTM Method D1331.   The preferred high refractive index polysiloxane liquid here is phenyl or phenyl derived Substituents (preferably phenyl) and preferably C1-CFourAlkyl (most desirable Methyl), hydroxy, C1-CFourAlkylamino (especially each R1And RTwo Are independently C1-CThreeAlkyl, alkenyl and / or alkoxy Si-R1NHRTwoNHTwo) Will have a combination with an alkyl substituent. High Dow Corning Corporation (Midland, Michigan, U.S.A.) , Huls America (Piscataway, New Jersey, U.S.A.), and General Electric S Available from ilicones (Waterord, New York, U.S.A.).   Promotes spreading and thereby increases the gloss of hair treated by the composition To reduce the surface tension by an amount sufficient to High refractive index silicone with spreading agent such as silicone resin or surfactant Is desirably utilized in the solution. In general, a sufficient amount of spreading agent is The surface tension of the siloxane liquid is at least about 5%, preferably at least about 10% , More preferably at least about 15%, even more preferably at least about 20% , Most preferably at least about 25%. Of polysiloxane liquid / spreader Reducing the surface tension of the mixture can provide improved hair gloss.   The spreading agent also desirably has a surface tension of at least about 2 dynes / cm.Two, Hope Or at least about 3 dynes / cmTwoAnd even more desirably at least about 4d ynes / cmTwo, Most preferably at least about 5 dynes / cmTwoIn reducing There will be.   The surface tension of the mixture of polysiloxane liquid and spreader is determined by the percentage of In, preferably, 30 dynes / cmTwoOr less, more desirable About 28 dynes / cmTwoOr less, most preferably about 25 dynes / cmTwoOr less. Typically, the surface tension is from about 15 to about 30, more typically from about 18 to about 28, and most typically from about 20 to about 2 5 dynes / cmTwoWill be in the range.   The weight ratio of highly arylated polysiloxane fluid to spreader is generally Between about 1000: 1 and about 1: 1, desirably between about 100: 1 and about 2: 1, and more Desirably between about 50: 1 and about 2: 1, most preferably between about 25: 1 and about 2: 1. Will be in between. When fluorinated surfactants are used, these fields Is a particularly high polysiloxane: spreader ratio effective for surfactant effects? Maybe. As expected, a ratio clearly above 1000: 1 was used Good.   A reference disclosing suitable silicone fluids is Green's US-A-2,826,55. 1: US-A-3,964,500 of Drakoff issued June 22, 1976 Pader US-A-4,364,837; Woolston GB-A-849,433 and Review of suitable silicone fluids distributed by Petrarch Systems Inc. 'Silicon Compounds', 198, which offers a generic (but not exclusive) listing Including 4 years.   Of being contained in silicone hair and / or skin conditioning agents An optional ingredient that can be used is a silicone resin. Silicone resin is highly crosslinked It is a polymerized siloxane system combined. Crosslinking occurs during the production of the silicone resin. To silanes with four functional groups and four functional groups, Introduced through the incorporation of silanes with individual functional groups or both You. As is well understood in the art, silicone resin The degree of cross-linking required to form is incorporated into the silicone resin It will depend on the particular silane unit. Generally to a firm or hard coating Sufficient levels of 3 and 4 functional groups to dry and solidify Systems with siloxane monomer units (and therefore sufficient level of cross-linking) The cone material is believed to be a silicone resin. Silicon atom of oxygen atom The ratio to the offspring indicates the level of cross-linking in a particular silicone material. Silicone materials having at least about 1.1 oxygen atoms per silicon atom Will generally be the silicone resin here. Preferably, oxygen: silicon The ratio of the elementary atoms is at least about 1.2: 1.0. For use in silicone resin manufacturing The silanes used are monomeric along with the most commonly used methyl-substituted silanes. Tyl-, dimethyl-, trimethyl-, monophenyl-, diphenyl-, methylphenyl Phenyl-, monovinyl-, and methylvinyl-chlorosilane, and tetra- Contains chlorosilane. Desired resin is General E as GE SS4230 and SS4267 provided by lectric. Available silicone resins are generally low Supplied in dissolved form in a volatile or non-volatile silicone liquid of viscosity U. Silicone resins for use here will be readily apparent to the industry Will be provided in such a dissolved form and incorporated into the present composition. Should be. Not only silicone production, but also silicone fluids, gums, For background material on silicones, including the parts that discuss  Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pp. 204-308, Jo hn Wilcy & Sons, Inc., 1989.   Silicone materials, and especially silicone resins, are conveniently referred to by the “MDTQ” nomenclature. Be identified by a shortened naming system that is well known in the art. it can. Under this system, silicone can be used to form various silicones. Described by the presence of a loxane monomer unit. Briefly, the symbol M is monofunctional Group unit (CHThree)ThreeSiO0.5Means a unit having two functional groups (CHThree)TwoSiO T represents a unit having three functional groups (CHThree) SiO1.5Means; Q is a quaternary or four functional group unit SiOTwoMeans Unit symbol Limes, eg, M ', D', T ', and Q', mean a substituent other than methyl; Must be specially defined in each case. Typical alternative substituents Contains groups such as vinyl, phenyl, amine, hydroxyl and the like. Various units The molar ratio is the total number of units of each type in the silicone (or their average). By subscripting the symbol, or in combination with the molecular weight. Complete the description of silicone materials under the MDTQ system as a separate ratio. Tie. T, Q for D, D ', M and / or M' in silicone resin , T ′ and / or Q ′ indicate higher levels of cross-linking are doing. As discussed earlier, however, the overall level of cross-linking also It can also be indicated by the ratio of oxygen to silicon.   Desirable silicone resins for use herein are MQ, MT, MTQ, MD T and MDTQ resins. Thus, the preferred silicone substituents are Chill. Particularly desirable is a ratio of M: Q of about 0.5: 1.0 to about 1.5: 1. 0 and the average molecular weight of the resin is from about 1,000 to about 10,000. Jin.   When used, a non-volatile silicone fluid, silicon, having a refractive index lower than 1.46 The weight ratio to the resin component is desirably from about 4: 1 to about 400: 1. Especially the silicone fluid component or, as described above, the polydimethylsiloxane fluid Or a mixture of polydimethylsiloxane liquid and polydimethylsiloxane gum. Preferably, this ratio is from about 9: 1 to about 200: 1, more preferably Is from about 19: 1 to about 100: 1. Silicone resin in the composition here Form part of the same phase as the silicone fluid, i.e. the conditioning active To the extent possible, the sum of solution and resin is the level of conditioning agent in the composition. Should be included in determining the rules.Hair styling   The shampoo composition according to the invention is one kind as an additional optional cosmetic substance Or more hair styling agents. Hair styling agents suitable for use here are Designed to assist the user in maintaining the shape of the shampooed hair Type of substance.   Suitable hair styling agents for use herein are selected from various resins and gums . Desirable hair styling agents used herein are generally homopolymers of hydrophobic monomers. Or a polymer that is compatible with the shampoo that is a copolymer. Apart from here Hydrophilic polymers useful as hair styling agents include hydrophilic monomers and hydrophobic monomers. It can be a copolymer or a mixture thereof. Examples of composite polymer systems are US-A-3,222,329, US-A-3,577,517, US-A-4,2 72,511 and US-A-4,196,190. Block poly Examples of mer systems are US-A-3,907,984, US-A-4,030,512 and Found in US-A-4,283,384.Drug active   Additional optional pharmaceutically active agents may be added to the hair and / or skin in the compositions herein. It may be used to provide additional benefits. Drug activity suitable for use here Agents include anti-lice actives, antibiotics, anti-inflammatory actives and anti-dandruff actives. Pharmaceutical actives as defined herein include both drug and drug actives.Particulate anti-dandruff active   The shampoo composition may be used as one or more additional pharmaceutically active agents. A particulate antidandruff active may be included. Safe and effective to control scalp dandruff An amount of anti-dandruff active is used. Particulate anti-dandruff actives include, for example, sulfur, selenium. Includes sulphide and pyridinethione salts. Desirable is 1-hydroxy It is a heavy metal salt of cy-2-pyridinethione and selenium disulfide. Fine grain The particulate antidandruff agent is crystalline and is insoluble in the composition. Generally particulate The antidandruff agent is present in an amount from about 0.1% to about 5%, preferably from about 0.3% to about 5% by weight of the composition. Used at the% level. The particular amount used depends on whether the composition is on the skin or Controls dandruff when used to shampoo hair in a conventional manner It is not critical as long as an effective amount is used for   Selenium sulfide is the main component of commercial products. Selenium sulfide is generally Is regarded as a compound having 1 mole of selenium and 2 moles of sulfur. However While it is here that x + y = 8xSyHas an annular structure Maybe. US-A-2 by Baldwin et al., Issued on November 16, 1954, 694,668; US-A-3,15 of Kapral issued October 6, 1984. 2,046; Brinkman's US-A-4,089 issued May 16, 1978. US-A-4,8, issued December 12, 1989, and Wetzel. 85,107 shows the activity of selenium disulfide in anti-dandruff shampoo compositions It is disclosed as a component.   Selenium sulfide (selenium disulfide) is desirably greater than about 15μ. It has a small, more preferably less than about 10μ average. These measurements are advanced This can be done using a laser light scattering device (eg, a Malvern 3600 device). When used, selenium sulfide is typically present in the shampoo compositions of the present invention. In addition, from about 0.1% to about 5.0% by weight of the composition, preferably from about 0.3% to about 2.5% %, More desirably at a level of from about 0.5% to about 1.5%.   Preferred pyridinethione antidandruff agent is 1-hydroxy-2-pyridine insoluble in water It is a thione salt. Desirable salts are zinc, tin, cadmium, magnesium, aluminum And heavy metals such as zirconium. The most desirable gold here The family is zinc. The most preferred activator is 1-hydroxy-2-pyridinethione Zinc salt, often expressed as zinc pyridine thione (ZPT). sodium Other cations such as are also suitable. These types of antidandruff agents are well known. 1-hydroxy-2-pyridinethione salt is a shampoo for anti-dandruff -For use during Bernstein's October 15, 1957 US-A-2,809,971; Karstcn et al., Issued February 22, 1966. US-A-3,236,733; Parran's US- issued August 21, 1973 A-3,753,196; Parran issued September 25, 1973 US-A-3,761,418; Bolich's U issued August 17, 1982 SA-4,345,080; US Patent by Bolich et al. Issued on April 6, 1982 A-4,323,683; Bolich's US-A- issued on April 12, 1983 Winkler's US-A issued 4,379,753 and September 11, 1984 -4,470,982. Particularly desirable is 1-hydroxy- It is of the tabular grain type of 2-pyridinethione salt, wherein the grains are about 20 micron Average, preferably up to about 8 microns, most preferably up to about 5 microns. With the size.   The pyridinethione salt is generally present in an amount from about 0.1% to about 0.1% by weight of the shampoo composition. It is used at a level of 3%, preferably from about 0.3% to about 2%.   Other particulate antidandruff actives include sulfur. Sulfur is typically used as an antidandruff agent From about 1% to about 5%, more preferably from about 2% to about 5% by weight of the composition. Used inDiamine dipoly acid   As a further optional feature, the composition of the present invention also comprises a diaminedipolyacid component and / or Or they may contain a salt thereof. The dipoly acids defined here are divalent acids, trivalent Acid and tetravalent acids and their salts, and preferably are divalent acids. You.   Diamine dipoly acids suitable for use herein include, for example, anhydrides of diamines. It can be synthesized by a reaction. Of raw materials for the production of diaminedipolyacid Diamines include those having the general formula:                       R1RTwoN- (CHTwo)n-NRThreeRFour Where R1, RTwo, RThreeAnd RFourIs hydrogen and C1To CFourAlkyl or al Phenyl, preferably where R1And RThreeIs hydrogen, more preferably Where R1, RTwo, RThreeAnd RFourIs hydrogen; n is an integer from 1 to 8, preferably 2 To 4, and especially 2. The preferred diamine for use here is ethyl Diamine, 1,3-propylenediamine and 1,4-butanediamine Of particular interest is ethylenediamine. Diami as defined above Any anhydride capable of reacting with a diamine to form dicarboxylic acid It may be used here. A typical anhydride suitable for use herein is maleic It is an acid anhydride.   Suitable diamine dipolyacid materials for use herein are also, for example, WO-A- 95/12570, WO-A-96 / 01803, WO-A-96 / 01802 And alkaline conditions as discussed in US-A-5,466,867. Under two conditions (eg sodium hydroxide solution at a pH of about 11.2) It can be synthesized by the reaction of a substituted hydrocarbon with a divalent acid. here Suitable starting divalent acids for the use of amino acids are amino acids such as L-aspartic acid ( Or their salts). Replace with two halogens as appropriate for use here. The substituted hydrocarbon has the general formula:                             X- (CHTwo)n-Y Here, X and Y are halogen such as Br and Cl, and preferably X and Y Are both Br or Cl, and n is 2 to about 8, preferably 2 to 6, and so on. More preferably, it has a value of 2 to 4. Representative two suitable for use here Halogen-substituted hydrocarbons include ethylene dibromide and ethylene dichloride. including.   Desirable for use herein are those in which the type of polyacid is a divalent acid, preferably about 3 to about 10 carbon atoms, more preferably about 4 to about 6 carbon atoms, And most preferably a diacid, a divalent acid having a hydrocarbon chain length of about 4 carbon atoms. Mindipolyacid. Representative diacid derived diacids suitable for use herein Mimpo acids are disclosed in U.S. patent application Ser. No. 08 / 026,884. Ethylene diamino disuccinic acid (EDDS), ethylene diamine diglutaric acid ( EDDG) and 2-hydroxypropylenediamine disuccinic acid (HPDDS) including.   Highly desirable for use herein is ethylenediaminedisuccinic acid (E DDS). Preferred EDDS compounds for use herein are free acid Forms and their sodium or magnesium salts. Such a desire An example of a sodium salt of EDDS is NaTwoEDDS and NaThreeIncluding EDDS.   Sodium complex is most desirable for inclusion in shampoo compositions for the invention New These complexes may be added directly to the composition or l or NaTwoSOFourAcid or salt or complex with an inert sodium salt such as Producing a composition by reaction with an EDDS compound added either as a body May be formed in the process of performing EDDS compounds are inert during the manufacturing process When added with the sodium salt, the ratio of sodium to EDDS is desired Greater than 1: 1, preferably 3: 1 to ensure the formation of the sodium complex Desirably it should be larger.   The structure of the EDDS acid form is as follows:   EDDS can be prepared by, for example, maleic anhydride and ethylenediamine as follows. And can be synthesized from readily available and inexpensive raw materials.   A more complete disclosure of a method for synthesizing EDDS from commercially available raw materials was published in 1964 January In Kezerian and Ramsay US-A-3,158,635 issued on January 24. Can be found in   Synthesis of EDDS from maleic anhydride and ethylenediamine requires two asymmetric carbons A mixture of three optical isomers [R, R], [S, S] and [S, R] for the atom give. In the biodegradation of EDDS, the [S, S] isomer is the fastest and completely degraded Optical isomers.   The [S, S] isomer of EDDS is L-aspartic acid and 1,2-dibu It can be synthesized from lomoethane.  1,2-Di-L-aspartic acid to form the [S, S] isomer of EDDS A more complete disclosure of the reaction with bromoethane can be found in Neal and Rose's Stereospecific Ligands  and Their Complexes of Ethylenediamine-discuccinic Acid,Inorganic Chem istry 7 (1968) pp. 2405-2412.   EDDS is also described in detail in Inst. Microb. Chcm., Tokyo, 141, Japan. As described, a strain of Actinomycetes (MG417-CF17) is used, preferably It can also be produced by fermentation inhibited by Spholipase C & D .   The preferred form of EDDS suitable for inclusion herein is neutralization with sodium hydroxide Is an aqueous solution of the [S, S] isomer of EDDS, wherein about 30% of the EDDS is Remains as the free acid, where the EDDS complex exists as the 3-sodium salt And form at least 95% of the total amine carboxylate species. this The species is available from Palmer Research Laboratories, a division of Associated Octel. is there.Thickener   The shampoo compositions of the present invention may additionally comprise from about 0.1% to about 10% by weight at all levels. %, Preferably from about 0.5% to about 5%, more preferably from about 0.5% to about 3%. Contains one or more thickening agents.   Nonionic water-soluble cellulose ether is used as a thickener in the composition according to the invention. Can be used. A widely used nonionic cellulose ether that can be purchased Is methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethyl Cellulose, hydroxypropylcellulose and ethylhydroxyethyl cellulose. Including Lulose. Particularly desirable for use as a thickener are sparse It is a hydroxyethylcellulose material that has been modified waterally. For use here One commercially available substance suitable for: Aqualon Company, Wilmington, Delaware NATROS, a hydrophobically modified hydroxyethyl cellulose available from OL PLUS Grade 330 CS (TN). This material is 0.4% to 0.8% C by weight16 It is alkyl substituted. The degree of molar substitution of hydroxyethyl for this substance is 3.0 to 3.7. Prior to modification, the average molecular weight for water-soluble cellulose is Approximately 300,000. Another substance of this type is the Aqualon Company, Wilm Product name NATROSOL PLUS CS Grade D-67 (TN) by ington, Delaware Sold in. This material is 0.50% to 0.95% C by weight16Has been replaced You. The molar substitution of hydroxyethyl for this material is between 2.3 and 3.7. Prior to modification, the average molecular weight for the water-soluble cellulose is approximately 700,000. You.   The composition according to the invention is also available from Rohm and Haas under the trade name Acrosyl 44 (TN). Urethane C available by name1-C20Urethanes such as alkyl PEG copolymers Based on a polyethylene glycol copolymer thickener. This Urethane-based copolymer thickeners such as Value for delivery of both improved rinsing properties as well as improved rinsing properties There is a value.   The composition may also be nonionic or negative with a molecular weight greater than about 20,000. It can consist of an ionic polymerizable thickening component, especially a water-soluble polymerizable material. “Water soluble "Polymer" allows the substance to form a virtually clear solution at a concentration of 1% in water at 25.degree. Is meant to form, and the substance will increase the viscosity of the water U. Examples of desirable water-soluble polymers for use as additional thickeners in the composition are , Hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxyp Propyl methylcellulose, polyethylene glycol, polyacrylamide, poly Acrylic acid, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone K-120, dex Tolanes such as Dextran purified crude Gra available from D & O Chemicals de 2P, carboxymethylcellulose, acacia, gatch, and tiger Gant gum-like plant extracts, sodium alginate, propylene glycol Seaweed extracts such as alginate and sodium carrageenan. The composition Desirable as an additional thickening agent for is a natural polysaccharide material. Examples of such substances are guar gum, carob gum, and xanthin gum . Also suitable here is a hydroxy having a molecular weight of about 700,000. Ethyl cellulose.   Viscosity of final composition (Brookfield DV II + (or DV II), Cone CP41 or C 1 rpm at P52, 3 minutes, 26.7 ° C., pure) preferably at least about 5 00 cps, more preferably from about 1,000 to about 50,000 cps, especially about 2, 000 to about 30,000 cps, or more specifically, about 2,000 to about 8,000 cps.   Additional optional ingredients include, for example, sodium benzoate, DMDM hydantoin, Benzyl alcohol, methylparaben, propylparaben and imidazolidinyl Preservatives such as urea; cationic conditioning surfactants and cations Cationic conditioning agents comprising both type conditioning polymers; Desirably, from about 0.01% to about 0.2% by weight of the composition of Polyquaternium  Quaternary polymerized foam generators such as 10; fatty alcohols; by BASF Wyandotte Ethylene oxide and propyleneoxy such as Pluronic F88 (TN) provided Block polymer; sodium chloride, sodium sulfate; ammonium xylene Sulfonate; propylene glycol; polyvinyl alcohol: ethyl alcohol Sodium phosphate, disodium phosphate, citric acid, succinic acid, phosphoric acid PH adjusters such as sodium hydroxide, sodium carbonate, etc .; Such as sequestering agents; electrolytes such as magnesium sulfate; fragrances; and dyes. Including. These optional ingredients typically comprise a level of from about 0.01% to about 10% of the composition. Used in This list of optional ingredients is not intended to be exclusive , And other optional ingredients can also be utilized.water   The composition of the present invention comprises from about 20% to about 98.998% by weight, preferably about 50% To about 85%, more desirably from about 60% to about 85% water.   The pH of the composition herein is desirably from 2 to about 10, desirably from about 3 to about 9, More preferably, it ranges from about 4 to about 7, most preferably from about 5 to about 7.   The invention herein generally relates to enzymes, bleaches, discoloration inhibitors and the like. Laundry detersive compositions containing the conventional detergent additives for laundry.   The invention is illustrated by the following non-limiting examples. In the embodiment, all All concentrations are based on 100% activity and the abbreviations have the following definitions: Anion type 1 sodium C10 alkyl sulfate (Albright and Wilso                 n (A & w) available as Empicol LC35 (TN)) Anion type 2 ammonium laureth-3 sulfate (from A & W to Empicol                 Available as EAC / TP TN) Anion type 3 ammonium lauryl sulfate (from A & W to Empicol AL30                 (Available as (TN)) Anion type 4 Narrow range sodium laureth 3 sulfate (from Hoecsht to Genap                 ol Available as ZRO narrow range (TN) Amphoteric type 1 cocoamidopropylhydroxysaltine (Rhone-Poulenc?                 Available as Miritaine CBS (TN) Amphoteric type 2 cocoamidopropyldimethylcarboxymethylbetaine (THG                 from oldschmidt as Tegobetanc F (TN) Nonionic ethoxylated fatty alcohols (Shell to Dobanol 91-8 (TN                 )) Available from SEFA Procter and Gamble as sucrose polycottonseed oil ester                 Liquid polyol carboxylate Nonionic polymer Nonionic PEG 14M resin (Polyox WSRN 300 from Amerchol)                     (Available as 0 (TN)) Cosmetics 1 Cetyl alcohol (Laurex 16 (TN) from A & W) Cosmetics 2 Hydroxy with epichlorohydrin and trimethylamine                 Ethyl cellulose (Polymer LR-400 (TN) / Amerchol)   In addition to the above, the composition may additionally be free of fragrances, dyes and other minor ingredients. No thickener such as sodium chloride, and ethylene glycol distearate A suspending agent such as EGDS (available as Radi 72666 (TN) from Faci). It may be.                            Examples I to XII   The following are cleaning compositions in the form of a shampoo product, and Here is a non-limiting example of Ming:   The shampoo composition used here is an anionic surfactant (presence) in a premix tank. Ammonium lauryl sulfate) and other surfactants (less At least about 50% by weight of the total surfactant mixture) with some of the water at about 72 ° C. It can be manufactured by mixing and preparing while heating. Once warm When the temperature reaches about 72 ° C, fatty alcohol, EDTA 4 sodium, citric acid , Ethylene glycol distearate and sodium benzoate Can be added. Non-ionic water-soluble polymer is added at this stage (Or after further cooling), any cationic condition present The trimming polymer may also be added at this point. For at least about 30 minutes After stirring, the mixture is cooled to about 32 ° C. (eg, by passing through a heat exchanger) . The following substances can then be added into the cooled mixture, All carboxylic acid ester, remaining surfactant (ammonium lauryl sulfate The remaining polymer, dimethicone blend (if present), sodium chloride Systems, fragrances, other conditioning agents and water and trace ingredients.   The shampoo compositions of the invention have good rinsing, foam volume and cleaning properties. Improved in-use properties such as ease of rinsing, moisturizing hair and Hair softness, hair gloss, hair volume, ease of handling and lasting hair It is worth giving improved post-use properties such as cleanliness.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヤング,ウェンディ ヴィクトリア ジェ ーン イギリス国、ミドルセックス、ティダブリ ュ18、2イーエックス、ステインズ、エッ ジェル、ロード 70────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Young, Wendy Victoria J             Or             United Kingdom, Middlesex, Tidaburi             1818, 2X, Staines, Edge             Gel, Road 70

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1.以下のものから成るシャンプー組成物: (a)陰イオン型界面活性剤、非イオン型、両性および陽イオン型界面活性剤 およびそれらの混合物から選択される重量で約1%から約60%の界面活性剤; (b)重量で約0.001%から約10%の少なくとも4個の酸エステル基を 含む、液体ポリオールカルボン酸エステル:ここでポリオール残基は約4個から 約12個の水酸基を含む糖および糖アルコールから選択され、そしてここでそれ ぞれのカルボン酸残基が約8個から約22個の炭素原子を持ち、そしてここで液 体ポリオールカルボン酸エステルは約30℃より低い完全な融点を持つ; (c)以下の一般式を持つ重量で約0.001%から約4%の非イオン型ポリ エチレングリコールポリマーで: H(OCH2CH2)nOH ここでnは約1000から約25,000の範囲のエトキシ化の平均値であ り;および (d)水。 2.ポリオールポリオールカルボン酸エステルがグルコーステトラオレエート、 大豆油あるいは綿実油脂肪酸(不飽和)のグルコーステトラエステル、混合大豆 油あるいは綿実油脂肪酸のマンノーステトラエステル、オレイン酸のガラクトー ステトラエステル、リノレイン酸のアラビノーステトラエステル、キシローステ トラリノレエート、ガラクトースペンタオレエート、ソルビトールテトラオレエ ート、不飽和大豆油あるいは綿実油脂肪酸のソルビトールヘキサエステル、キシ リトールペンタオレエート、蔗糖テトラオレエート、蔗糖ペンタオレエート、蔗 糖ヘキサオレエート、蔗糖ヘプタオレエート、蔗糖オクタオレエ ート、およびそれらの混合物から選択される請求項1による組成物。 3.液体ポリオールカルボン酸エステルが蔗糖ポリ大豆油エステルあるいは蔗糖 ポリ綿実油エステルおよびそれらの混合物から選択される請求項1または2によ る組成物。 4.液体ポリオールカルボン酸エステルが重量で約0.01%から約5%、望ま しくは約0.1%から約3%、より望ましくは約0.5%から約3%のレベルで存 在する請求項1から3のいずれかによる組成物。 5.液体ポリオールカルボン酸エステル成分に対する全界面活性剤成分のレベル が約40:1から約2:1、望ましくは約30:1から約5:1、より望ましく は約20:1から約5:1の重量比である請求項1から4のいずれかによる組成 物。 6.水溶性非イオン型ポリエチレングリコールポリマー中でのnの値が約2,0 00から約20,000である請求項1から5のいずれかによる組成物。 7.水溶性非イオン型ポリマーのレベルが重量で約0.01%から約2%、望ま しくは約0.01%から約1%、より望ましくは約0.05%から約0.5%であ る請求項1から6のいずれかによる組成物。 8.液体ポリオールカルボン酸エステルおよび水溶性非イオン型ポリマーの合わ せた総レベルが重量で約0.01%から約10%、望ましくは約0.1%から約8 %、より望ましくは約0.5%から約3%である請求項1から7のいずれかによ る組成物。 9.非イオン型重合型成分に対する液体ポリオールカルボン酸エステル成分の 重量比が約200:1から約5:1、望ましくは約50:1から約8:1の範囲 である請求項1から8のいずれかによる組成物。 10.界面活性剤の総レベルが重量で約2%から約30%、望ましくは約8%か ら約25%、より望ましくは約10%から約20%である請求項1から9のいず れかによる組成物。 11.陰イオン型界面活性剤がアルキルサルフェート、エトキシ化アルキルサル フェート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、メチルアシルタウレート 、脂肪族アシルグリシネート、アルキルエトキシカルボキシレート、N‐アシル グルタメート、アシルイセチオネート、アルキルスルホサクシネート、アルキル エトキシスルホサクシネート、アルファ‐スルホン化脂肪酸、それらの塩および /またはそれらのエステル、アルキルホスフェートエステル、エトキシ化アルキ ルホスフェートエステル、アシルサルコシネートおよび脂肪酸/タンパク縮合物 、およびそれらの混合物から選択される請求項1から10のいずれかによる組成 物。 12.陰イオン型界面活性剤がアルキルサルフェート、エトキシ化アルキルサル フェート、アルキルエトキシカルボキシレートおよびそれらの混合物から選択さ れる請求項1から11のいずれかによる組成物。 13.追加的に重量で約0.1%から約15%のエトキシ化アルコール、ココエ タノールアミド、ココモノイソプロピルアミドおよびそれらのエトキシ化誘導体 のようなC12‐C14脂肪酸モノ‐およびジ‐エタノールアミド、C10‐C18アル キルポリグリコシドのようなポリサッカライド界面活性剤およびポリヒドロキシ 脂肪酸アミド界面活性剤から選択される非イオン型界面活性剤から成る請求項1 から12のいずれかによる組成物。 14.追加的に以下のものから選択される両性界面活性剤より成る請求項1から 13のいずれかによる組成物: (a)式[IV]のイミダゾリニウム誘導体 ここでR1はC7‐C22のアルキルあるいはアルケニル、R2はCH2Zの水 素、それぞれのZはそれぞれ独立にCO2あるいはCH2CO2Mであり、そして MはH、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムあるいはアルカノール アンモニウムであり;および/または式[V]のアンモニウム誘導体 ここでR1、R2およびZは上で定義されたようなものであり: (b)式[VI]のアミノアルカノエート R1NH(CH2)nCO2M 式[VII]のイミノジアルカノエート R1N[(CH2)mCO2M]2 および式[VIII]のイミノポリアルカノエート ここでn、m、p、およびqは1から4の数、そしてR1およびMは上で 特定された群からそれぞれ独立に選択され;および (c)それらの混合物。 15.アルキルベタイン、アミドベタイン、アルキルサルタインおよびそれらの 混合物から選択される追加の両性界面活性剤から成る請求項1から14のい ずれかによる組成物。 16.補助的な化粧品用物質および/または薬剤活性物が重量で約0.01%か ら約5%、望ましくは約0.1%から約2%、より望ましくは約0.1%から約1 %のレベルで存在する請求項1から15のいずれかによる組成物。 17.補助的な化粧品用物質がシリコーン物質、脂肪族アルコール、陽イオン型 ポリマー、不溶性油および油由来の物質およびそれらの混合物から選択される頭 髪および/または皮膚コンディショニング剤である請求項1から16のいずれか による組成物。 18.頭髪および/または皮膚コンディショニング剤が脂肪族アルコール、陽イ オン型ポリマーおよびそれらの混合物から選択される請求項17による組成物。[Claims] 1. A shampoo composition consisting of:   (A) anionic surfactants, nonionic, amphoteric and cationic surfactants And about 1% to about 60% by weight of a surfactant selected from and mixtures thereof;   (B) from about 0.001% to about 10% by weight of at least four acid ester groups; Containing, liquid polyol carboxylate: where the polyol residue is from about 4 Selected from sugars and sugar alcohols containing about 12 hydroxyl groups, and wherein Each carboxylic acid residue has about 8 to about 22 carbon atoms and is The solid polyol carboxylate has a complete melting point below about 30 ° C .;   (C) from about 0.001% to about 4% by weight of non-ionic poly by the following general formula: With ethylene glycol polymer:                       H (OCHTwoCHTwo)nOH     Where n is the average value of ethoxylation ranging from about 1000 to about 25,000. And;   (D) water. 2. Polyol polyol carboxylic acid ester is glucose tetraoleate, Glucose tetraester of soybean oil or cottonseed oil fatty acid (unsaturated), mixed soybean Mannose tetraester of oil or cottonseed oil, fatty acid of oleic acid Steroleester, arabinose tetraester of linoleic acid, xylose Tralinoleate, galactose pentaoleate, sorbitol tetraolee Sorbitol hexaester of fatty acid, unsaturated soybean oil or cottonseed oil, Litol pentaoleate, sucrose tetraoleate, sucrose pentaoleate, sucrose Sugar hexaoleate, sucrose heptaoleate, sucrose octaolee A composition according to claim 1, wherein the composition is selected from the group consisting of a salt and a mixture thereof. 3. Liquid polyol carboxylate is sucrose polysoy oil ester or sucrose 3. A method according to claim 1, wherein the cottonseed oil ester is selected from the group consisting of: Composition. 4. From about 0.01% to about 5% by weight of liquid polyol carboxylic acid ester, desirably Preferably from about 0.1% to about 3%, more preferably from about 0.5% to about 3%. A composition according to any of the preceding claims. 5. Level of total surfactant component to liquid polyol carboxylate component From about 40: 1 to about 2: 1, preferably from about 30: 1 to about 5: 1, more preferably 5. The composition according to claim 1, wherein is a weight ratio of about 20: 1 to about 5: 1. object. 6. The value of n in the water-soluble nonionic polyethylene glycol polymer is about 2.0 6. The composition according to any of the preceding claims, wherein the composition is from 00 to about 20,000. 7. The level of water-soluble, nonionic polymer is from about 0.01% to about 2% by weight, desirably From about 0.01% to about 1%, more preferably from about 0.05% to about 0.5%. A composition according to any of the preceding claims. 8. Combination of liquid polyol carboxylate and water-soluble nonionic polymer The total level applied is from about 0.01% to about 10% by weight, preferably from about 0.1% to about 8%. %, More preferably from about 0.5% to about 3%. Composition. 9. Liquid polyol carboxylate component to nonionic polymerizable component The weight ratio ranges from about 200: 1 to about 5: 1, preferably from about 50: 1 to about 8: 1. A composition according to any of the preceding claims, wherein 10. If the total level of surfactant is from about 2% to about 30% by weight, preferably about 8% 10% to about 20%, more preferably about 10% to about 20%. The composition according to this. 11. When the anionic surfactant is an alkyl sulfate or an ethoxylated alkyl sal Fate, alkyl glyceryl ether sulfonate, methyl acyl taurate , Aliphatic acyl glycinate, alkyl ethoxy carboxylate, N-acyl Glutamate, acyl isethionate, alkyl sulfosuccinate, alkyl Ethoxysulfosuccinate, alpha-sulfonated fatty acids, their salts and / Or their esters, alkyl phosphate esters, ethoxylated alkyls Ruphosphate esters, acyl sarcosinates and fatty acid / protein condensates And a composition according to any of the preceding claims, selected from mixtures thereof. object. 12. When the anionic surfactant is an alkyl sulfate or an ethoxylated alkyl sal Fate, alkyl ethoxy carboxylate and mixtures thereof. A composition according to any of the preceding claims. 13. About 0.1% to about 15% by weight of an ethoxylated alcohol, cocoe Tanolamide, cocomonoisopropylamide and their ethoxylated derivatives Like C12-C14Fatty acid mono- and di-ethanolamides, CTen-C18Al Polysaccharide surfactants such as killed polyglycosides and polyhydroxy 2. A nonionic surfactant selected from fatty acid amide surfactants. 13. The composition according to any of claims 1 to 12. 14. 2. The composition of claim 1, further comprising an amphoteric surfactant selected from: A composition according to any of 13:   (A) an imidazolinium derivative of the formula [IV]       Where R1Is C7-Ctwenty twoAlkyl or alkenyl, RTwoIs CHTwoZ water Element, each Z is independently COTwoOr CHTwoCOTwoM, and M is H, alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or alkanol And / or an ammonium derivative of formula [V]       Where R1, RTwoAnd Z are as defined above:   (B) aminoalkanoates of the formula [VI]                                 R1NH (CHTwo)nCOTwoM       Imino dialkanoates of the formula [VII]                                 R1N [(CHTwo)mCOTwoM]Two       And an iminopolyalkanoate of the formula [VIII]       Where n, m, p and q are numbers from 1 to 4 and R1And M are above Each independently selected from the identified groups; and   (C) mixtures thereof. 15. Alkyl betaines, amido betaines, alkyl sultines and their 15. A method according to claim 1, comprising an additional amphoteric surfactant selected from a mixture. Composition due to misalignment. 16. About 0.01% by weight of auxiliary cosmetic substances and / or pharmaceutically active substances From about 5%, preferably from about 0.1% to about 2%, more preferably from about 0.1% to about 1%. Composition according to any of the preceding claims, being present at a level of%. 17. Supplementary cosmetic substances are silicone substances, fatty alcohols and cationic types A head selected from polymers, insoluble oils and oil-derived substances and mixtures thereof 17. A hair and / or skin conditioning agent according to claim 1. Composition. 18. If the hair and / or skin conditioning agent is an aliphatic alcohol, 18. A composition according to claim 17 selected from on-polymers and mixtures thereof.
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