【発明の詳細な説明】
木材を被覆するためのフィルム
本発明は、少なくとも２個の層からなり、かつ特に木材、家庭用器具、家具及
び家具部材の被覆のために適当なフィルムに関する。
無着色の木材被覆は目下のところ、例えば２〜３回の噴霧により相応に環境面
で問題を有して面倒な繰り返し塗装によって製造される。他の手段としてはＰＶ
Ｃ−被覆法又は紙−フィルム被覆法を使用する。
またポリウレタン−エラストマーを塗料、例えばポリウレタンを基剤とするよ
うなもので被覆することも技術の水準から公知である。しかしこれは貼合せ法に
よる補助的な作業過程を条件とする。このことを別にしても、このような被覆は
木材被覆に対して要求される要求特性をなお満足させない。
ヨーロッパ特許出願公開第２８７９１１号明細書からは、５又は６成分から成
る積層物及びこれをスキー、サーフボード及び家具構造部材の製造に使用するこ
とが公知である。この積層物は詳細には、きわめて透明な熱可塑性プラスチック
から成るフィルム、室温で粘着性のないポリウレタン層、着色層、エポキシ樹脂
層及びポリウレタン樹脂硬質フォームから成る支持体−及び核材料、木材又はア
ルミニウムから成る。
フランス国特許出願公開第２６６０２５１号明細書からは、同様にスキーに使
用できる多層系が公知である。ここにはなかんずくポリカーボネート、ポリアミ
ド及び熱可塑性ポリウレタンから成る三層系が記載されている。
技術水準の欠点は、従来使用された積層物が木材被覆の要求特性を満足させな
いことである。特にこれは引掻抵抗及び研磨性に関していえる。
従って本発明の課題は、木材被覆に適当であり、かつこのために必要な要求特
性を有するフィルムを開発することであった。
この課題は、該フィルムが、
１）ショアーＡ硬度７０からショアーＤ硬度８０まで、好ましくはショアーＡ硬
度８０からショアーＤ硬度７４まで、特にショアーＤ硬度４５〜７４を有するポ
リウレタンから成る少なくとも１個のフィルムを含有し、かつ
２）その上に施された、紫外線により硬化可能の塗料から成る少なくとも１個の
層
を含有することによって解決される。
本発明により使用される熱可塑性ポリウレタンは、例えばベルト法（Ｂａｎｄ
ｖｅｒｆａｒｅｎ）又は押出法により、
ａ）有機の、好ましくは脂肪族、脂環式又は特に芳香族のジイソシアネート、
ｂ）分子量５００〜８０００を有するポリヒドロキシル化合物及び
ｃ）分子量６０〜４００を有する連鎖延長剤を、場合により
ｄ）触媒、
ｅ）助剤及び／又は添加剤の存在で
反応させることによって製造することができる。
この製造のために使用できる出発物質（ａ）〜（ｃ）、触媒（ｄ）、助剤及び
添加剤（ｅ）を次ぎに詳述する：
ａ）有機ジイソシアネート（ａ）としては、好ましくは脂肪族、脂環式及び特に
芳香族ジイソシアネートが適当である。詳細には例えば次ぎのものが挙げられる
：脂肪族ジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート−１，６、
メチルペンタメチレンージイソシアネート−１，５、２−エチル−ブチレン−ジ
イソシアネート−１，４又は少なくとも２種類の前記Ｃ6−アルキレン−ジイソ
シアネートから成る混合物、ペンタメチレン−ジイソシアネート−１，５及びブ
チレンジイソシアネート−１，４、脂環式ジイソシアネート、例えばイソホロン
−ジイソシアネート、１，４−シクロヘキサン−ジイソシアネート、１−メチル
−２，４−及び−２，６−シクロヘキサン−ジイソシアネート及び相応の異性体
混合物、４，４’−、２，４’−及び２，２’−ジシクロヘキシルメタン−ジイ
ソシアネートならびに相応の異性体混合物及び好ましくは芳香族ジイソシアネー
ト、例えば２，４−トルイレン−ジイソシアネート、２，４−及び２，６−トル
イレン−ジイソシアネートから成る混合物、４，４’−、２，４’−及び２，２
−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、２，４’−及び４，４’−ジフェニル
メタン−ジイソシアネートからなる混合物、液状のウレタン変性４，４’−及び
／又は２，４’−４，４’−ジイソシアネートジフェニルエタン−（１，２）及
び１，５−ナフチレン−ジイソシアネート。好ましくはヘキサメチレン−ジイソ
シアネート−１，６、４，４’−ジシクロヘキシルメタン−ジイソシアネート、
イソホロン−ジイソシアネート、９６重量％よりも多い４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート含分を有するジフェニルメタン−ジイソシアネート−異性
体混合物、特に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを使用する。
ｂ）分子量５００〜８０００を有する高分子ポリヒドロキシル化合物（ｂ）とし
ては、好ましくはポリエーテルオール及びポリエステルオールが適当である。し
かしまたヒドロキシル基を有するポリマー、例えばポリアセタール、例えばポリ
オキシメチレン及び水不溶性ホルマール、例えばポリブタンジオールホルマール
及びポリヘキサンジオールホルマール、及び脂肪族ポリカーボネート、特にジフ
ェニルカーボネート及びヘ
キサンジオール−１，６から反応によって製造された、上記分子量を有するよう
なものも適当である。ポリヒドロキシル化合物は少なくとも主として線状に、つ
まりイソシアネート反応により二官能性に構成されていなければならない。前記
ポリヒドロキシル化合物は単一成分として又は混合物の形で使用することができ
る。
適当なポリエーテルオールは、公知法により、例えば触媒としてアルカリ水酸
化物、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、又はアルカリアルコラート
、例えばナトリウムメチラート、カリウムメチラート又はカリウムイソプロピラ
ートを用いる陰イオン重合によって又は触媒としてルイス酸、例えば五塩化アン
チモン、フッ化ホウ素−エーテラート等又は漂布土を用いる陽イオン重合によっ
て、アルキレン基中に炭素原子２〜４個を有する１種以上のアルキレンオキシド
及び場合により２個の反応性水素原子の結合されているスターター分子（Ｓｔａ
ｒｔｅｒｍｏｌｅｋｕｅｈｌ）から製造することができる。
アルキレンオキシドとしては例えば次ぎのものが挙げられる：エチレンオキシ
ド、１，２−プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、１，２−及び２，３−
ブチレンオキシド。好ましくはエチレンオキシド及びプロピレンオキシド−１，
２とエチレンオキシドから成る混合物を使用する。アルキレンオキシドは単独に
、交互に順次に又は混合物として使用することができる。スターター分子として
は例えば次ぎのものが適当である：水、アミノアルコール、例えばＮ−アルキル
ジアルカノールアミン、例えばＮ−メチルジエタノールアミン及びジオール、例
えばＣ原子２〜１２個、好ましくは２〜６個を有するアルカンジオール又はジア
ルキレングリコール、例えばエタンジオール、プロパンジオール−１，３、ブタ
ンジオール−１，４及びヘキサンジオール−１，６。場合によりまたスターター
分子の混合物も使用してよい。さらに適当なポリエーテルオールはテトラヒドロ
フランのヒドロキシル基を有する重合生成物（ポリオキシテトラメチレングリコ
ール）である。
好ましくはプロピレンオキシド−１，２及びエチレンオキシドから成るポリエ
ーテルオール（この中でＯＨ基５０％よりも多く、好ましくは６０〜８０％が第
一ヒドロキシル基でありかつエチレンオキシドの少なくとも１部分が末端に在る
ブロックとして配置されている）及び特にポリオキシテトラメチレングリコール
を使用する。
このようなポリエーテルオールは次ぎのようにして得られる：例えばスタータ
ー分子に先ずプロピレンオキシド−１，２を、次ぎにエチレンオキシドを重合す
るか、又はエチレンオキシドの１部分との混合物で全プロピレンオキシド−１，
２を共重合し、次ぎにエチ
レンオキシドの残部を重合付加するか、又はスターター分子に段階的に先ずエチ
レンオキシドの１部分を、次ぎにプロピレンオキシド−１，２の全部を、次ぎに
エチレンオキシドの残部を重合付加する。
大体において線状のポリエーテルオールは、分子量５００〜８０００、好まし
くは６００〜６０００及び特に８００〜３５００を有する。ポリエーテルオール
は単独に、又は相互の混合物の形でも使用することができる。
適当なポリエステルオールは、炭素原子２〜１２個、好ましくは４〜８個を有
するジカルボン酸及び多価アルコールから製造することができる。ジカルボン酸
としては例えば次ぎのものが適当である：脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸
、グルタル酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸及び好ましくはアジピン酸
、及び芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸。
ジカルボン酸は単独に又は混合物として、例えばコハク酸、グルタル酸及びアジ
ピン酸の混合物の形で使用してもよい。
同様に芳香族及び脂肪族ジカルボン酸から成る混合物も使用することができる
。ポリエステルオールを製造するためには、場合によってはジカルボン酸の代わ
りに相応のジカルボン酸誘導体、例えばアルコール基中に炭素原子１〜４個を有
するジカルボン酸エステル、ジカルボン酸無水物又はジカルボン酸塩化物を使用
するのが有利のこともある。多価アルコールの例は炭素原子２〜１０個、好まし
くは２〜６個を有するアルカンジオール、例えばエタンジオール、プロパンジオ
ール−１，３、ブタンジオール−１，４、ペンタンジオール−１，５、ヘキサン
ジオール−１，６、デカンジオール−１，１０、２，２−ジメチルプロパンジオ
ール−１，３、プロパンジオール−１，２、ジアルキレンエーテル−グリコール
、例えばジエチレングリコール及びジプロピレングリコールである。多価アルコ
ールは、所望の特性に応じて単独で又は場合により相互の混合物で使用すること
ができる。
また炭酸と前記のジオール、特に炭素原子４〜６個を有するようなもの、例え
ばブタンンジオール−１，４及び／又はヘキサンジオール−１，６とのエステル
、ａ−ヒドロキシカルボン酸、例えばａ−ヒドロキシカプロン酸の縮合生成物及
び好ましくはラクトン、例えば場合により置換されたｅ−カプロラクトンの重合
生成物も適当である。
ポリエステルオールとしては、好ましくはアルキレン基中に炭素原子２〜６個
を有するアルカンジオール−ポリアジペート、例えばエタンジオール−ポリアジ
ペート、１，４−ブタンジオール−ポリアジペート、エタンジオール−ブタンジ
オール−１，４−ポリアジペート、１，６−ヘキサンジオール−ネオペンチルグ
リコール−ポリアジペート、ポリカプロラクトン及び
特に１，６−ヘキサンジオール−１，４−ブタンジオール−ポリアジペートを使
用する。
ポリエステルオールは分子量（重量平均）５００〜６０００、好ましくは８０
０〜３５００を有する。
ｃ）分子量６０〜４００、好ましくは６０〜３００を有する連鎖延長剤（ｃ）と
しては、好ましくは炭素原子２〜１２個、好ましくは２、４又は６個を有するア
ルカンジオール、例えばエタンジオール、ヘキサンジオール−１，６、及び特に
ブタンジオール−１，４及びジアルキレンエーテル−グリコール、例えばジエチ
レングリコール及びジプロピレングリコールが適当である。しかしまたテレフタ
ル酸と炭素原子２〜４個のアルカンジオール、例えばテレフタル酸−ビス−エタ
ンジオール−又は−ブタンジオール−１，４とのジエステル、ヒドロキノンのヒ
ドロキシアルキレンエーテル、例えば１，４−ジ（β−ヒドロキシエチル）−ヒ
ドロキノンも適当である。
連鎖延長剤としては、好ましくはアルキレン基中にＣ原子２〜６個を有するア
ルカンジオール、特にブタンジオール−１，４及び／又は炭素原子４〜８個を有
するジアルキレングリコールを使用する。
熱可塑性ポリウレタンの硬度及び融点を調節するためには、構成成分（ｂ）及
び（ｃ）を比較的広いモル比で変えることができる。ポリヒドロキシル化合物（
ｂ）：連鎖延長剤（ｃ）のモル比１：１〜１：１２、
特に１：１．８〜１：６．４が有利であると分った。この際熱可塑性ポリウレタ
ンの硬度及び融点はジオールの含分の増大と共に増大する。
熱可塑性ポリウレタンの製造のためには、構成成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）
を、場合により触媒（ｄ）、助剤及び／又は添加剤（ｅ）の存在で、ジイソシア
ネート（ａ）のＮＣＯ基と、成分（ｂ）及び（ｃ）のヒドロキシル基又はヒドロ
キシル基及びアミノ基の総量との当量比が１：０．８５〜１．２０、好ましくは
１：０．９５〜１：１．０５、特に１：０．９８〜１．０２であるような量で反
応させる。
ｄ）特にジイソシアネート（ａ）のＮＣＯ基と構成成分（ｂ）及び（ｃ）のヒド
ロキシル基との反応を加速する適当な触媒は、技術水準により公知の有機金属化
合物、例えばチタン酸エステル、鉄化合物、例えばアセチルアセトン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）、錫化合物、例えば二酔酸錫、二オクタン酸錫、二ラウリン酸錫又は脂肪族
カルボン酸の錫ジアルキル塩、例えばジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラ
ウレート等である。触媒は、通常ポリヒドロキシル化合物（ｂ）１００部当たり
０．００２〜０．１部の量で使用する。
ｅ）構成成分（ａ）〜（ｃ）には、触媒の他に助剤及び／又は添加剤（ｅ）も加
えることができる。例えば滑剤、抑制剤、加水分解、光、熱又は変色に対する安
定剤、染料、顔料、無機及び／又は有機充填材、強化
剤及び可塑剤を挙げることができる。
上記の助剤及び添加剤に関する詳細な記載は、当業界文献、例えばＪ．Ｈ．Ｓ
ａｕｎｄｅｒｓ及びＫ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈの論文“Ｈｉｇｈ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ
”、ＢａｎｄＸＶＩ、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ、Ｔｅｉｌｌ及び２、Ｖｅｒｌ
ａｇ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ １９６２又は１９９
６、前記のプラスチックハンドブック、ＢａｎｄＸＩＩ、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａ
ｎｅ又はドイツ国特許出願公開第２９０１７７４号明細書に記載されている。
すでに記載したように、熱可塑性ポリウレタンは好ましくはベルト法により製
造することができる。ベルト法の場合詳細には次ぎのようにして行う：
構成成分（ａ）〜（ｃ）及び場合により（ｄ）及び／又は（ｅ）を、構成成分
（ａ）〜（ｃ）の融点をこえる温度でミキサ−ヘッド（Ｍｉｓｃｈｋｏｐｆ）に
よって連続的に混合する。反応混合物を支持体、好ましくはコンベヤーベルト上
に施し、温度調節された帯域中に通す。温度調節された帯域中の反応温度は６０
〜２００℃好ましくは１００〜１８０℃であり、滞留時間は０．０５〜０．５時
間、好ましくは０．１〜０．３時間である。反応の終了後に熱可塑性ポリウレタ
ンを冷却し、次ぎに粉砕するか又は粗砕する。
押出法の場合には、構成成分（ａ）〜（ｃ）及び場合により（ｄ）及び（ｅ）
を個々に又は混合物として
押出機に導入し、温度１００〜２５０℃、好ましくは１４０〜２２０℃で反応さ
せ、得られた熱可塑性ポリウレタンを押出し、冷却しかつ粗砕する。
好ましくはショアーＡ硬度７０からショアーＤ硬度８０まで、好ましくはショ
アーＡ硬度８０からショアーＤ硬度７４まで、特にショアーＤ硬度４５〜７４を
有する熱可塑性ポリウレタンを使用し、このものはポリオキシテトラメチレング
リコール又は特にアルキレン基中にＣ原子２〜６個を有するアルカンジオール−
ポリアジペート、線状脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネート、例えばヘキサ
メチレンジイソシアネート−１，６又は４，４−ジシクロヘキシルメタン−ジイ
ソシアネート、好ましくは芳香族ジイソシアネート及び／又は特に４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート及びブタンジオール−１，４を、ＮＣＯ−：Ｏ
Ｈ基の当量比１：０．９５〜１．０５で反応させることによって製造される。
熱可塑性ポリウレタンには、本発明により紫外線に対して安定化するために酸
化防止剤、好ましくは立体障害フェノールを加える。紫外線に対する保護をさら
に改善するためには、特別の紫外線フィルター物質を熱可塑性ポリウレタン中に
混入することができる。このためには好ましくはベンゾトリアゾールを使用する
。
さらに熱可塑性ポリウレタンは、ラジカル捕獲剤と
して作用する物質と混合されていてもよい。このためには特に立体障害アミン又
はエポキシ化合物が適当である。
本発明により使用される熱可塑性ポリウレタンの硬度は適用範囲に依存する。
原則としてはショアーＡ硬度８０からショアーＤ硬度７４までの硬度である。木
材の被覆の範囲、特に屋内範囲で使用される木材部材及び家具については、特に
ショアーＤ硬度４５〜７５が適当である。
熱可塑性ポリウレタンを塗料で被覆する場合には、本発明により結合剤として
紫外線によって硬化可能の薬剤を含有する被覆材料を使用する。このような配合
物は公知である。このような結合剤は、例えばヨーロッパ特許出願第０５８６８
４９号明細書又はヨーロッパ特許出願公開第０２３１４４２号又はドイツ国特許
出願公開第３７０６３５５号又は同第３８３６３７０号明細書に記載されている
。
本発明によれば、ウレタンアクリレート０〜８０重量％、好ましくは０〜６０
重量％、ポリエーテルアクリレート５〜８０重量％、好ましくは１５〜８０重量
％、反応性希釈剤０〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、光重合開始剤１
〜１０重量％、好ましくは３〜６重量％、顔料０〜３０重量％及び他の塗料用充
填剤成分０〜３０重量％を含有する被覆材料が好ましい。
次ぎに放射線硬化性被覆材料の個々の成分を詳細に記載する：
本発明によるウレタンアクリレートは、ポリエステル３０〜４５重量％、特に
好ましくは３０〜４０重量％、触媒０．０１〜０．１重量％、安定剤０．０５〜
０．１重量％、ヒドロキシエチルアクリレート１０〜２０重量％、好ましくは１
５〜２０重量％、反応性希釈剤１５〜２５重量％、好ましくは１５〜２０重量％
及びジイソシアネート成分２０〜３５重量％、好ましくは２５〜３５重量％から
成る。
本発明により使用されるポリエステルは、アルコール５０〜７５重量％、好ま
しくは５５〜６５重量％及び酸２０〜５０重量％、好ましくは３０〜４５重量％
及び常用の助剤５重量％から成る。
ヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂の製造は公知法で多価カルボン酸を
適当な触媒の存在で多価アルコールでエステル化することによって行う。遊離酸
の代わりにそのエステル形成誘導体も使用することができる。ポリエステルの製
造のために適当なアルコールは、例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール−１，２、プロピレングリコール−１，３、ブタンジオール−１，２、ブタ
ンンジオール−１，３、ブタンジオール−１，４、ペンタンジオール−１，５、
ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなら
びにトリオール、例えばグ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及びトリス−２−ヒ
ドロキシエチルイソシアヌレートである。
さらに脂環式アルコール、例えばシクロヘキサノール及び１，４−ビス−（ヒ
ドロキシメチル）−シクロヘキサン、芳香族アルコール、例えば１，３−キシリ
レンジオールならびにフェノール、例えば２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）も適当である。
好ましくは、トリメチルプロパン、トリエチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノールの混合物を使用する。
また、二価脂肪族アルコール、例えばヘキサンジオール−１，４、ヘキサンジ
オール−１，６、２−メチルペンタンジオール−１，５、２−エチルブタンジオ
ール−１，４、ジメチロールシクロヘキサン、三価アルコール、例えぱトリメチ
ロールブタン、四価アルコール、例えばペンタエリトリットならびに高級アルコ
ール、例えばジ（トリメチロールプロパン）、ジ−（ペンタエリトリット）及び
ソルビトールも適当である。
適当なカルボン酸は、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ならびに
存在する限りそれらのエステル化可能の誘導体、例えば無水物、及び前記酸の低
級アルキルエステル、例えばメチル−、エチル−、プ
ロピル−、ブチル−、アミル−、ヘキシル−及びオクチルフタレート、−テレフ
タレート及び−イソフタレートである。半エステル、ジアルキルエステルならび
にこれらの化合物の混合物も使用することができる。また、これらの化合物の相
応の酸ハロゲン化物も使用することができる。好ましくは無水フタル酸、イソフ
タル酸及びアジピン酸からの混合物である。
製造のためには、脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネート、例えば１，３−
シクロペンタン−、１，４−シクロヘキサン−、１，２−シクロヘキサンジイソ
シアネート、４，４’−メチレン−ビス−（シクロヘキシルイソシアネート）及
びイソホロンジイソシアネート、トリメチレン−、テトラメチレン−、ペンタメ
チレン−、ヘキサメチレン−及びトリメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシ
アネートならびにヨーロッパ特許出願公開第２０４１６１号明細書、４欄、４２
〜４９行に記載された、二量体脂肪酸から誘導されたジイソシアネートが適当で
ある。
好ましくはイソホロンジイソシアネートをヒドロキシ官能性ポリエステルに付
加する。ヒドロキシル基を有するアクリルエステル又はメタクリルエステル、例
えばヒドロキシエチルアクリレート又はヒドロキシブチルアクリレートを、イソ
シアネート基を有するモノマー又はオリゴマーに付加することによって、ポリウ
レタンアクリレート又は−メタクリレートが得られる
が、これらはエポキシアクリレート（メタクリレート）のようにエステル成分と
して使用することができる。
付加反応の場合に不所望の重合が起こらないように、反応混合物に一般には安
定剤として重合防止剤を加える。適当な重合防止剤には、公知の生成物、例えば
置換フェノール、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ヒドロキノ
ン、例えばメチルヒドロキノン、及びチオエーテル、例えばチオジグリコール又
はフェノチアジンが属する。
本発明により使用されるポリエーテルアクリレートは、ポリエーテルポリオー
ル５０〜７５重量％、好ましくは５５〜６５重量％、アクリル酸２０〜５０重量
％、好ましくは３０〜４５重量％及び常用の助剤５重量％から成る。
２９０ｍｇＫＯＨ／ｇの層、８００の分子量及び５００ｍＰａｓの粘度を有す
るポリエーテルポリオールが好ましい。
アクリル酸及び／又はメタクリル酸でエステル化される、ヒドロキシル基を有
するポリエーテルは、二価−及び／又は多価アルコールを種々の量のエチレンオ
キシド及び／又はプロピレンオキシドと、周知の方法（例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗ
ｅｙｌ，ＢａｎｄＸＩＶ，２，Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｓｔｏｆｆｅ
ＩＩ，１９６３を参照）により反応させることによ
って得られる。使用することができるエーテルアルコールは一般にエトキシル化
度１０〜２０、好ましくは１３〜１７を有する。好ましくは分子量５００〜１０
００、好ましくは７００〜９００を有するエトキシル化エリトリットを使用する
。例としてはエトキシ単位１５個でエーテル化されたペンタエリトリットである
。
さらに本発明によれば、共重合可能の二重結合（一般にアクリル酸（メタクリ
ル酸）エステル）を有しかつ共重合によってポリマー中に組込まれる光重合開始
剤も使用できる。
このような化合物は公知である。すなわち特にヨーロッパ特許出願公開（ＥＰ
−ＯＳ）第０２１７２０５号明細書から公知の共重合性光重合性開始剤が適当で
あり、さらにまた米国特許第３，４２９，８５２号明細書から公知の光重合開始
剤も適当である。
本発明の被覆材料中で通常、被覆全重量に対して０〜１０重量％、好ましくは
３〜６重量％の量で使用される光重合開始剤は、被覆剤の硬化のために使用され
る放射線（紫外線、電子線、可視光線）で変化する。本発明の被覆は好ましくは
紫外線で硬化される。この場合には通常、ケトンを基剤とする光重合開始剤、例
えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ヒドロキシプロピルフェニル
ケトン、ｍ−クロロアセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾイン、ベンジル
、ベンジルジメチルケタール、アントラキノン、チオキサントン、及びチオキサ
ントン誘導体及びトリフェニルホスフィン等ならびに種々の光重合開始剤の混合
物を使用する。
さらにヨーロッパ特許出願公開（ＥＰ−ＯＳ）第０２０９８３１号から公知の
光重合開始剤も、それらが重合を調節する基を有する限り適当である。
反応性希釈剤としては、室温で液状の上記のすべてのモノマーが適当である。
液状のモノマー中で溶解されうる、室温で固体のモノマーもこの意味ではまた反
応性希釈剤として適用されるべきである。
しかし、沸点＞１００℃、特に好ましくは＞１２５℃を有する反応性希釈剤の
使用が好ましい。特にヨーロッパ特許第００８８３００号明細書から公知の反応
希釈剤が好ましく、これらはそれ自体単独で又はあらゆる割合で混合されて使用
することができる。
放射線硬化性被覆は、反応性希釈剤として放射線硬化性被覆中で使用する場合
に公知の共重合性化合物、例えばアクリル酸（メタクリル酸）エステル、特にメ
チルアクリレート（メタクリレート）、エチルアクリレート（メタクリレート）
、プロピルアクリレート（メタクリレート）、ブチルアクリレート（メタクリレ
ート）、イソプロピルアクリレート（メタクリレート）、ペンチルアクリレート
（メタクリレート）、イ
ソアミルアクリレート（メタクリレート）、ヘキシルアクリレート（メタクリレ
ート）、シクロヘキシルアクリレート（メタクリレート）、２−エチルヘキシル
アクリレート（メタクリレート）、オクチルアクリレート（メタクリレート）、
３，５，５−トリメチルヘキシルアクリレート（メタクリレート）、デシルアク
リレート（メタクリレート）、へヘキサデシルアクリレート（メタクリレート）
、イソボルニルアクリレート、オクタデシルアクリレート（メタクリレート）、
オクタデセニルアクリレート（メタクリレート）、フェノキシエチルアクリレー
トならびにマレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、クロトン酸、イソク
ロトン酸、ビニル酢酸及びイタコン酸の相応のエステルを含有することができる
。好ましくは１分子当たり１個より多くの二重結合を有するモノマー、例えばエ
チレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、プロ
ピレングリコールジアクリレート、トリメチレングリコールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレ
ート、１，４−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサメチレング
リコールジアクリレート、１，１０−デカメチレングリコールジアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレ
ート及びペンタエリトリットトリアクリレートならびに
相応のメタクリレートを使用する。また、エトキシル化又はプロポキシル化誘導
体ならびにヨーロッパ特許出願公開第２５０６３１号明細書に記載された、分子
量４００〜４０００、好ましくは６００〜２５００を有する長鎖線状ジアクリレ
ートも適当である。例えば２つのアクリレート基はポリオキシブチレン構造によ
って分離されていてもよい。また１，１２−ドデシルジアクリレート及びアクリ
ル酸２モルと、一般にＣ原子３６個を有する二量体脂肪アルコール１モルとの反
応生成物も使用することができる。
被覆の粘度及び硬化速度ならびに生じる被覆の機械的特性は、エチレン系不飽
和化合物の添加によって制御される、これは当業者に周知でありかつ例えばヨー
ロッパ特許出願公開第２２３０８６号明細書に記載されており、他の詳細につい
てはこれを参照されたい。
さらに被覆は、場合によりさらに顔料及び塗料用の充填剤、常用の助剤及び添
加剤も含有することができる。顔料は０〜３０重量％の量で使用する。塗料用の
充填剤の含分は０〜１０重量％である。助剤及び添加剤は通常、被覆の全重量に
対して０〜４重量％、好ましくは０．５〜２．０重量％の量で使用する。このよ
うな物質の例は、流れ調整剤、可塑剤（例えばエキステンダー、例えばタルク、
重晶石、ケイ酸アルミニウム、ドロマイト、消泡剤及び皮膜形成助剤、例えばセ
ルロース誘導体、常用量のつや消し剤）ならびに特に
定着剤（Ｈａｆｔｖｅｒｍｉｔｔｌｅｒ）である。
本発明の結合剤混合物の使用下に製造された被覆剤は、塗料工学のあらゆる任
意の方法、例えば流延又はロール塗布により前記のポリウレタンフィルム上に塗
布することができる。
この場合該被覆剤は常用の塗布装置によって、場合により比較的高い温度で、
一般には２０〜１００℃の範囲で、好ましくは２０〜６０℃で塗布することがで
きる。
次ぎに被覆された支持体を紫外線で照射することによって架橋し、この際高い
凝集力及び極めて良好な剥離強さを有するが、耐老化性も優れている被覆が得ら
れる。架橋された耐水性被覆は水中貯蔵の場合にもかぶりを示さない。
被覆された支持体の照射は、それ自体常用の方法で紫外線放射器、例えば種々
の出力、例えば８０Ｗ／ｃｍ、１００Ｗ／ｃｍ又は１２０Ｗ／ｃｍの水銀低圧−
、水銀中圧−及び水銀高圧放射器の光を用いて行うことができる。放射器の選択
は使用された顔料の吸収スペクトルに従う。
高い出力を有するランプは一般に迅速な架橋を可能にする。被覆された支持体
が紫外線装置中を通過するその速度に応じて、１個、２個又はそれ以上のランプ
が装置内で作動する。
得られたフィルムは、種々の支持体、特に木材又は
家具もしくは家具部材上に適用することができる。
結合は常用の定着剤を用いて行うことができる。しかし硬質熱可塑性樹脂を本
発明による熱可塑性ポリウレタン、特に軟質熱可塑性ポリウレタン上に付着する
のが優れていることを強調することができる。この理由から本発明によれば低い
硬度と高い硬度の熱可塑性ポリウレタンの組合わせで作業することできる。１５
０℃未満の反応温度を有する軟質ポリウレタンは定着剤層として使用されるが、
硬質ポリウレタンは良好な強度及び耐摩耗性を保証する。
定着剤はまたコポリマー、ターポリマー、グラフトコポリマー、ならびにイオ
ノマーであってもよい、但しそれらはカルボキシル基又は無水物基又はカルボキ
シル基に加水分解可能の基を有しかつ１９０℃及び２．１６ｋｇの荷重で測定さ
れたポリマーのメルトインデックスが０．１〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．
２〜２５ｇ／１０分、特に好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分であることを条件
とする。
適当なコポリマー又はターポリマーは、エチレン及びα，β−不飽和カルボン
酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン
酸、マレイン酸及びフマル酸、前記酸の相応の無水物又はアルコール基中にＣ原
子１〜８個を有する相応のエステル又は半エステル、例えばメチル−、エチル−
、プロピル−、ブチル−、ペンチル−、ヘキシル−、
シクロヘキシル−、ヘプチル、オクチル−及び２−エチルヘキシルエステルの共
重合によって製造されうる。同様にまた前記カルボン酸の相応の塩、例えばナト
リウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩及
びアンモニウム塩も使用することができる。好ましくはカルボン酸及びその無水
物を使用する。
さらに共重合の場合にはなお、エチレン及び不飽和カルボニル化合物と共重合
可能の他のモノマーも使用することができる。例えばＣ原子３〜１０個を有する
α−オレフィン、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルが適当である。
この場合使用されるモノマーの量は、相応のポリマーがカルボキシル基含分０
．１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％を有しかつポリマー中のエチレン
単位の含分が９９．９重量％まで、好ましくは７５〜９５重量％であるように選
択する。
適当なグラフトコポリマーは、過酸化物の存在又は不在でポリオレフィンの群
からの少なくとも１種のポリマーを、モノマーの全重量に対して１０重量％まで
、好ましくは５重量％までの、α，β−不飽和カルボン酸、その無水物、そのエ
ステル又は塩の群からの少なくとも１種のモノマーでグラフトすることによって
製造することができる。適当なポリオレフィンの例はこの明細書の被覆層の記載
の際にすでに挙げたポリオ
レフィンである。適当なカルボニル化合物の例はコポリマーを基剤とする定着剤
の記載の際に上に挙げたカルボニル化合物である。
定着剤層として使用されるイオノマーは、エチレン及び場合により他のモノマ
ーとα，β−不飽和カルボン酸の塩との前記の共重合により又は前記のカルボン
酸含有コポリマー、タポリマー及びグラフトポリマーを、ナトリウム、カリウム
、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及びアンモニウムの塩、酸化物及
び水酸化物により部分的に中和することによって製造することができる。中和は
溶融物又は溶液中で行うことができる。この場合塩基性化合物の量は、ポリマー
の中和度が０．１〜９９％、好ましくは０．１〜７５％、極めて好ましくは０．
１〜４０％であるように選択する。
又ポリウレタンを基剤とする定着剤も適当である。
定着剤層は、なお常用の添加剤、例えば内部及び外部滑剤、粘着防止剤、安定
剤、酸化防止剤、顔料、結晶化助剤等も含有することができる。これらの添加剤
は、製造、加工、二次加工及び使用のために必要な量で粉末、細粉（Ｐｕｄｅｒ
）、粒子又は相応のポリマー中に直接混入された濃厚物の形で使用する。通常使
用される量に対する詳細な記載及び適当な添加剤の例は、例えばＧａｅｃｈｔｅ
ｒ−Ｍｕｅｌｌｅｒ、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ、Ｃａｒｌ−Ｈａ
ｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇから得ることができる。好ましくはこれらの添加剤は熱
可塑性プラスチック層中に混入する。
場合により木材被覆のために使用される接着剤は、好ましくは水又は有機溶剤
中の溶液又は分散液から塗布することによって施す。溶液又は分散液は一般に接
着剤含分約５〜６０重量％を有する。適用される接着剤量は一般に面積１ｍ2当
たり約１〜３０ｇである。特に適当な接着剤は合成接着剤であり、これは熱可塑
性樹脂、例えばセルロースエステル、セルロースエーテル、アルキル−又はアク
リルエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル及びポリスチロール、
熱硬化性樹脂、例えばエポキシ樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、フェノール
／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン−ホルムアルデヒド樹脂又は合成ゴムから
成る。
また、前記被覆の他に本発明によれば顔料着色も行うことができる。
木材及び家具の被覆は、本発明のフィルム系を用いて現場で行うことができる
。もはや個々の層を木材上に塗布する必要はない。形成された塗料フィルムは良
好な結合力（付着力）を示すのみならず、抜群の貼合せ能力も示す。塗料フィル
ムが紫外線で硬化された塗料であるにもかかわらずなお高い弾性（深絞り成形性
）も示すことは驚異である。したがって本発明の塗料
フィルムは従来のＰＶＣフィルムの代用品として使用することができる。同様に
該フィルムは木材工業における従来常用の他のすべての被覆系の代用である。
次ぎに本発明を実施例に関して詳述する：
実施例：
フイルム１：
ポリエーテル−ポリウレタン−フィルム（Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ１１５４Ｄ−基
剤）
透明
ショアーＤ硬度＝５３〜５４；密度＝１．１７；破断点伸び＝４００％
フィルム２：
ポリエステル−ポリウレタン−フィルム（ＥｌａｓｔｏｌｌａｎＳＰ８８３−基
剤）
黒色
ショアーＡ硬度＝８５〜８７；密度＝１．１９；破断点伸び＝５５０％
例１：
ポリエーテルアクリレート；紫外線硬化性被覆；溶剤不含；透明
ポリエーテルアクリレート１７９．０％（ＬａｒｏｍｅｒＰＯ８４Ｆ）
光重合開始剤３．２％（ベンゾフェノン）
流れ調整剤０．６％（エマルション４１０４）
つや消し剤６．２％（熱分解シリカ）
充填剤１１．０％（タルクミクロ）
１）アミン変性型、例えばＤＥ３７０６３５５に記載密度＝１．１８；流出時間
＝９０秒（６ｍｍカップ）
例２：
ポリエーテルアクリレート；紫外線硬化性被覆；溶剤不含；透明
ポリエーテルアクリレート２７３．０％（ＰａｒｏｔａｌＶＰ２９４２３）
光重合開始剤４．０％（ベンゾフェノン）
流れ調整剤０．５％（Ｂｙｋ３０６）
つや消し剤２．０％（熱分解シリカ）
ロウ１．０％（Ｌａｎｃｏ−Ｗａｘ）
充填剤１９．５％（タルク、白亜）
２）アミン変性型、例えばＥＰ６３６１５３に記載密度＝１．２０；流出時間＝
４５秒（６ｍｍカップ）
被覆法：ロール塗布又はナイフ塗布
層厚：約５〜７μｍ
紫外線強さ：約２００ｍＪ／ｃｍ2（Ｌｉｇｈｔｂａｇ３９０）
ランプ型：標準
例３：
ウレタンアクリレート５０．０％（Ｅｂｅｃｒｙｌ２８４）
ポリエーテルアクリレート２１５．０％（ＬａｒｏｍｅｒＰＯ８３Ｆ）
反応性希釈剤１０．０％（ＮＰＧＤＡ）
光重合開始剤３．５％（ベンゾフェノン）
流れ調整剤０．５％ （Ｂｙｋ３０６）
つや消し剤２．０％（熱分解シリカ）
ロウ１．０％（Ｌａｎｃｏ−Ｗａｘ）
充填剤１８．０％（タルク、白亜）
密度：１．２０、流出時間＝９０秒（６ｍｍノズル）
例４：
ウレタンアクリレート４５．０％ （Ｅｂｅｃｒｙｌ２３０）
ポリエーテルアクリレート３２０．０％（Ｓａｒｔｏｍｅｒ４９４）
反応性希釈剤１５．０％（ＮＰＧＤＡ，ＩＢＯＡ）
光重合開始剤３．５％（ベンゾフェノン）
流れ調整剤０．５％（Ｂｙｋ３０６）
つや消し剤２．０％（熱分解シリカ）
ロウ１．０％（Ｌａｎｃｏ−Ｗａｘ）
充填剤１３．０％（タルク、白亜）
３）アミン非変性型
密度：１．２０、流出時間＝９０秒（６ｍｍノズル）The present invention relates to a film consisting of at least two layers and which is particularly suitable for coating wood, household appliances, furniture and furniture components. Uncolored wood coatings are currently produced by, for example, two or three sprayings, correspondingly environmentally troublesome and cumbersome repetitive coatings. Other means use PVC-coating or paper-film coating. It is also known from the state of the art to coat polyurethane-elastomer with paints, such as those based on polyurethane. However, this is subject to a supplementary working process by the laminating method. Apart from this, such coatings still do not satisfy the required properties for wood coatings. From EP-A-287 911 it is known that a laminate of five or six components and its use in the manufacture of skis, surfboards and furniture structural parts. The laminate is in particular a film made of a very transparent thermoplastic, a polyurethane layer which is not tacky at room temperature, a colored layer, a support consisting of an epoxy resin layer and a polyurethane foam, and a core material, wood or aluminum. Consists of From FR-A-2 660 251 a multilayer system which is likewise usable for skis is known. It describes, inter alia, a three-layer system consisting of polycarbonate, polyamide and thermoplastic polyurethane. A disadvantage of the state of the art is that conventionally used laminates do not meet the required properties of wood coatings. This is especially true for scratch resistance and abrasiveness. The object of the invention was therefore to develop films which are suitable for wood coatings and which have the required properties required for this. The object is that the film comprises: 1) at least one polyurethane comprising a Shore A hardness of 70 to Shore D hardness of 80, preferably a Shore A hardness of 80 to Shore D hardness of 74, in particular a Shore D hardness of 45 to 74; The problem is solved by containing a film and 2) having at least one layer of a UV-curable paint applied thereon. The thermoplastic polyurethanes used according to the invention can be prepared, for example, by the belt method or by the extrusion method, by: a) organic, preferably aliphatic, cycloaliphatic or especially aromatic diisocyanates; b) molecular weights of from 500 to 8,000. Can be prepared by reacting a polyhydroxyl compound having c) and a chain extender having a molecular weight of 60 to 400, optionally in the presence of d) a catalyst, e) auxiliaries and / or additives. The starting materials (a) to (c), catalysts (d), auxiliaries and additives (e) which can be used for this preparation are detailed below: a) As organic diisocyanates (a), preference is given to fats Aromatic, cycloaliphatic and especially aromatic diisocyanates are suitable. Specific examples include: aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate-1,6, methylpentamethylene diisocyanate-1,5, 2-ethyl-butylene diisocyanate-1,4 or at least two Said C 6 Mixtures of -alkylene diisocyanates, pentamethylene diisocyanate-1,5 and butylene diisocyanate-1,4, cycloaliphatic diisocyanates such as isophorone diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1-methyl-2,4- And 2,6-cyclohexane-diisocyanate and corresponding isomer mixtures, 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-dicyclohexylmethane-diisocyanate and corresponding isomer mixtures and preferably aromatic diisocyanates, For example, 2,4-toluylene-diisocyanate, mixtures of 2,4- and 2,6-toluylene-diisocyanate, 4,4'-, 2,4'- and 2,2-diphenylmethane-diisocyanate, 2,4'- And 4,4'-diphenylmethane Mixture consisting of diisocyanate, urethane-modified 4,4'-and / or 2,4'-4,4'-diisocyanate diphenyl ethane liquid - (1,2) and 1,5-naphthylene - diisocyanate. Preferably hexamethylene-diisocyanate-1,6,4,4'-dicyclohexylmethane-diisocyanate, isophorone-diisocyanate, a diphenylmethane-diisocyanate-isomer mixture having a content of more than 96% by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, In particular, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate is used. b) As the high molecular weight polyhydroxyl compound (b) having a molecular weight of 500 to 8000, preferably polyetherols and polyesterols are suitable. However, they are also prepared by reaction from polymers having hydroxyl groups, such as polyacetals, such as polyoxymethylene and water-insoluble formals, such as polybutanediol and polyhexanediol formal, and aliphatic polycarbonates, especially diphenyl carbonate and hexanediol-1,6. Those having the above-mentioned molecular weight are also suitable. The polyhydroxyl compounds must be at least predominantly linear, i.e., bifunctional due to the isocyanate reaction. The polyhydroxyl compounds can be used as a single component or in a mixture. Suitable polyetherols are prepared in a known manner, for example by anionic polymerization using an alkali hydroxide such as sodium or potassium hydroxide as catalyst or an alkali alcoholate such as sodium methylate, potassium methylate or potassium isopropylate. Alternatively, by cationic polymerization using Lewis acids such as antimony pentachloride, boron fluoride-etherate or the like as a catalyst or flocculant, one or more alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene group and optionally 2 It can be prepared from a starter molecule having a plurality of reactive hydrogen atoms bonded thereto. Alkylene oxides include, for example: ethylene oxide, 1,2-propylene oxide, tetrahydrofuran, 1,2- and 2,3-butylene oxide. Preferably, ethylene oxide and a mixture of propylene oxide-1,2 and ethylene oxide are used. The alkylene oxides can be used alone, alternately sequentially or as a mixture. Suitable starter molecules are, for example: water, amino alcohols, such as N-alkyl dialkanolamines, such as N-methyldiethanolamine, and diols, such as those having 2 to 12, preferably 2 to 6, C atoms. Alkanediols or dialkylene glycols such as ethanediol, propanediol-1,3, butanediol-1,4 and hexanediol-1,6. Optionally also a mixture of starter molecules may be used. Further suitable polyetherols are polymerization products having hydroxyl groups of tetrahydrofuran (polyoxytetramethylene glycol). Preferably a polyetherol consisting of propylene oxide-1,2 and ethylene oxide, in which more than 50% of OH groups are present, preferably 60-80% are primary hydroxyl groups and at least a part of the ethylene oxide is terminal. And in particular polyoxytetramethylene glycol). Such polyetherols are obtained as follows: for example, the starter molecule is first polymerized with propylene oxide-1,2 and then with ethylene oxide, or is mixed with one part of ethylene oxide in total propylene oxide-1. , 2 and then the remainder of the ethylene oxide is polymerized or added stepwise to the starter molecule, first with a portion of the ethylene oxide, then with all of the propylene oxide-1, 2 and then with the remainder of the ethylene oxide. Polymerization is added. The largely linear polyetherols have a molecular weight of from 500 to 8000, preferably from 600 to 6000 and especially from 800 to 3500. The polyetherols can be used alone or in a mixture with one another. Suitable polyesterols can be prepared from dicarboxylic acids having 2 to 12, preferably 4 to 8, carbon atoms and polyhydric alcohols. Suitable dicarboxylic acids are, for example, the following: aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, cornic acid, azelaic acid, sebacic acid and preferably adipic acid, and aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid Acid and terephthalic acid. The dicarboxylic acids may be used alone or as a mixture, for example in the form of a mixture of succinic, glutaric and adipic acids. Mixtures of aromatic and aliphatic dicarboxylic acids can likewise be used. In order to prepare the polyesterols, in place of the dicarboxylic acids, corresponding dicarboxylic acid derivatives, such as dicarboxylic esters, dicarboxylic anhydrides or dicarboxylic acid chlorides having 1 to 4 carbon atoms in the alcohol radical, may be substituted. It may be advantageous to use it. Examples of polyhydric alcohols are alkanediols having 2 to 10, preferably 2 to 6, carbon atoms, such as ethanediol, propanediol-1,3, butanediol-1,4, pentanediol-1,5, hexane Diol-1,6, decanediol-1,10,2,2-dimethylpropanediol-1,3, propanediol-1,2, dialkylene ether-glycol, such as diethylene glycol and dipropylene glycol. The polyhydric alcohols can be used alone or optionally in mixtures with one another, depending on the properties desired. Esters of carbonic acid with the abovementioned diols, especially those having 4 to 6 carbon atoms, for example butanediol-1,4 and / or hexanediol-1,6, a-hydroxycarboxylic acids, for example a- Also suitable are the condensation products of hydroxycaproic acid and preferably the polymerization products of lactones, such as optionally substituted e-caprolactone. The polyesterols are preferably alkanediol-polyadipates having 2 to 6 carbon atoms in the alkylene group, such as ethanediol-polyadipate, 1,4-butanediol-polyadipate, ethanediol-butanediol-1, Use is made of 4-polyadipate, 1,6-hexanediol-neopentyl glycol-polyadipate, polycaprolactone and in particular 1,6-hexanediol-1,4-butanediol-polyadipate. The polyesterols have a molecular weight (weight average) of 500-6000, preferably 800-3500. c) As chain extender (c) having a molecular weight of 60 to 400, preferably 60 to 300, alkanediols having preferably 2 to 12, preferably 2, 4 or 6 carbon atoms, such as ethanediol, hexane Diol-1,6, and especially butanediol-1,4, and dialkylene ether glycols, such as diethylene glycol and dipropylene glycol, are suitable. However, also diesters of terephthalic acid with alkanediols having 2 to 4 carbon atoms, for example terephthalic acid-bis-ethanediol- or -butanediol-1,4, hydroxyalkylene ethers of hydroquinone, for example 1,4-di (β -Hydroxyethyl) -hydroquinone is also suitable. As the chain extender, use is preferably made of alkanediols having 2 to 6 C atoms in the alkylene group, in particular dialkylene glycols having butanediol-1,4 and / or 4 to 8 carbon atoms. In order to adjust the hardness and melting point of the thermoplastic polyurethane, the components (b) and (c) can be varied in a relatively wide molar ratio. The molar ratio of polyhydroxyl compound (b): chain extender (c) is 1: 1 to 1:12, especially 1: 1. 8 to 1: 6. 4 has been found to be advantageous. In this case, the hardness and melting point of the thermoplastic polyurethane increase with increasing diol content. For the production of thermoplastic polyurethanes, the components (a), (b) and (c) are converted, optionally in the presence of catalysts (d), auxiliaries and / or additives (e), into diisocyanates (a) And the equivalent ratio of the NCO groups of the components (b) and (c) to the hydroxyl groups or the total amount of the hydroxyl groups and amino groups is 1: 0. 85-1. 20, preferably 1: 0. 95-1: 1. 05, especially 1: 0. 98-1. The reaction is performed in such an amount as to be 02. d) In particular, suitable catalysts for accelerating the reaction between the NCO groups of diisocyanate (a) and the hydroxyl groups of components (b) and (c) are organometallic compounds known from the prior art, for example titanates, iron compounds For example, iron (III) acetylacetonate, tin compounds such as tin dioxonate, tin dioctoate, tin dilaurate or tin dialkyl salts of aliphatic carboxylic acids such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate and the like. . The catalyst is usually used in an amount of 0.5 parts per 100 parts of the polyhydroxyl compound (b). 002-0. Use in 1 part quantity. e) Auxiliaries and / or additives (e) can be added to the components (a) to (c) in addition to the catalyst. Examples include lubricants, inhibitors, stabilizers against hydrolysis, light, heat or discoloration, dyes, pigments, inorganic and / or organic fillers, reinforcing agents and plasticizers. Detailed descriptions of the above auxiliaries and additives can be found in the art literature, e.g. H. Saunders and K.W. C. Frisch's paper "High Polymers", BandXVI, Polyurethane, Teill and 2, Verlag Interscience Publishers 1962 or 1996; the above-mentioned Plastic Handbook, BandXII, Polyurethane, or US Pat. . As already mentioned, the thermoplastic polyurethanes can preferably be produced by the belt method. In the case of the belt method, it is carried out in detail as follows: Components (a) to (c) and optionally (d) and / or (e) exceed the melting point of components (a) to (c). Mix continuously by means of a mixer-head (Mischkopf) at temperature. The reaction mixture is applied to a support, preferably a conveyor belt, and passed through a temperature-controlled zone. The reaction temperature in the temperature-controlled zone is between 60 and 200 ° C., preferably between 100 and 180 ° C., and the residence time is between 0. 05 to 0. 5 hours, preferably 0. 1-0. 3 hours. After the end of the reaction, the thermoplastic polyurethane is cooled and then ground or crushed. In the case of the extrusion method, the components (a) to (c) and optionally (d) and (e) are introduced individually or as a mixture into the extruder, at a temperature of 100 to 250 ° C., preferably 140 to 220 ° C. The resulting thermoplastic polyurethane is extruded, cooled and crushed. Use is preferably made of a thermoplastic polyurethane having a Shore A hardness of 70 to Shore D hardness of 80, preferably of Shore A hardness of 80 to Shore D hardness of 74, especially of Shore D hardness of 45 to 74, which is polyoxytetramethylene glycol. Or in particular alkanediol-polyadipates having 2 to 6 C atoms in the alkylene radical, linear aliphatic and / or cycloaliphatic diisocyanates, such as hexamethylene diisocyanate-1,6 or 4,4-dicyclohexylmethane-diisocyanate, Preferably, aromatic diisocyanate and / or especially 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and butanediol-1,4 are used in an equivalent ratio of NCO-: OH groups of 1: 0. 95-1. 05. According to the invention, an antioxidant, preferably a sterically hindered phenol, is added to the thermoplastic polyurethane in order to stabilize it against UV radiation. To further improve protection against UV light, special UV filter substances can be incorporated into the thermoplastic polyurethane. For this, benzotriazole is preferably used. Further, the thermoplastic polyurethane may be mixed with a substance that acts as a radical scavenger. Sterically hindered amines or epoxy compounds are particularly suitable for this. The hardness of the thermoplastic polyurethanes used according to the invention depends on the area of application. In principle, the hardness is from Shore A hardness 80 to Shore D hardness 74. For wood members and furniture used in the range of wood covering, especially in the indoor range, a Shore D hardness of 45 to 75 is particularly suitable. If the thermoplastic polyurethane is coated with a paint, a coating material containing a UV-curable agent is used as a binder according to the invention. Such formulations are known. Such binders are described, for example, in EP-A-0586849 or EP-A-0231442 or DE-A-3706355 or 3836370. According to the invention, 0 to 80% by weight of urethane acrylate, preferably 0 to 60% by weight, 5 to 80% by weight of polyether acrylate, preferably 15 to 80% by weight, 0 to 50% by weight of reactive diluent, preferably Is a coating material containing 5 to 40% by weight, 1 to 10% by weight of a photopolymerization initiator, preferably 3 to 6% by weight, 0 to 30% by weight of a pigment and 0 to 30% by weight of a filler component for other paints. preferable. The individual components of the radiation-curable coating material are described in detail below: The urethane acrylates according to the invention comprise 30 to 45% by weight of polyester, particularly preferably 30 to 40% by weight, and a catalyst of 0. 01-0. 1% by weight, stabilizer 0. 05 to 0. 1% by weight, 10 to 20% by weight, preferably 15 to 20% by weight of hydroxyethyl acrylate, 15 to 25% by weight, preferably 15 to 20% by weight of the reactive diluent and 20 to 35% by weight of the diisocyanate component, preferably 25-35% by weight. The polyester used according to the invention comprises 50 to 75% by weight of alcohol, preferably 55 to 65% by weight and 20 to 50% by weight of acid, preferably 30 to 45% by weight and 5% by weight of conventional auxiliaries. The production of the polyester resin having a hydroxyl group is carried out by a known method by esterifying a polycarboxylic acid with a polyhydric alcohol in the presence of a suitable catalyst. Instead of the free acid, its ester-forming derivative can also be used. Suitable alcohols for the production of polyesters are, for example, ethylene glycol, propylene glycol-1,2, propylene glycol-1,3, butanediol-1,2, butanediol-1,3, butanediol-1,4. Pentanediol-1,5, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and triols such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane and tris-2-hydroxyethylisocyanurate. Furthermore, alicyclic alcohols such as cyclohexanol and 1,4-bis- (hydroxymethyl) -cyclohexane, aromatic alcohols such as 1,3-xylylenediol and phenols such as 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) ) -Propane (bisphenol A) is also suitable. Preferably, a mixture of trimethylpropane, triethylene glycol and cyclohexanedimethanol is used. Also, dihydric aliphatic alcohols such as hexanediol-1,4, hexanediol-1,6, 2-methylpentanediol-1,5, 2-ethylbutanediol-1,4, dimethylolcyclohexane, trihydric alcohol Also suitable are, for example, trimethylolbutane, tetrahydric alcohols such as pentaerythritol and higher alcohols such as di (trimethylolpropane), di- (pentaerythritol) and sorbitol. Suitable carboxylic acids are, for example, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and their esterifiable derivatives, if any, such as anhydrides, and lower alkyl esters of said acids, for example methyl-, ethyl-, propyl-, butyl. -, Amyl-, hexyl- and octyl phthalate, -terephthalate and -isophthalate. Half esters, dialkyl esters and mixtures of these compounds can also be used. Corresponding acid halides of these compounds can also be used. Preferred is a mixture of phthalic anhydride, isophthalic acid and adipic acid. For the preparation, aliphatic and / or cycloaliphatic diisocyanates, for example 1,3-cyclopentane-, 1,4-cyclohexane-, 1,2-cyclohexanediisocyanate, 4,4'-methylene-bis- (cyclohexyl Isocyanates) and isophorone diisocyanates, trimethylene-, tetramethylene-, pentamethylene-, hexamethylene- and trimethylhexamethylene-1,6-diisocyanates and EP-A-204 161, column 4, lines 42 to 49. Suitable diisocyanates derived from dimer fatty acids are also suitable. Preferably, isophorone diisocyanate is added to the hydroxy-functional polyester. Addition of an acrylic or methacrylic ester having hydroxyl groups, such as hydroxyethyl acrylate or hydroxybutyl acrylate, to a monomer or oligomer having isocyanate groups gives polyurethane acrylates or -methacrylates, which are epoxy acrylates (methacrylates). Can be used as an ester component. A polymerization inhibitor is generally added to the reaction mixture as a stabilizer so that undesired polymerization does not occur in the case of the addition reaction. Suitable polymerization inhibitors include known products such as substituted phenols such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, hydroquinones such as methylhydroquinone, and thioethers such as thiodiglycol or phenothiazine. The polyether acrylate used according to the invention comprises 50 to 75% by weight of polyether polyol, preferably 55 to 65% by weight, 20 to 50% by weight of acrylic acid, preferably 30 to 45% by weight and 5% by weight of conventional auxiliaries. %. Polyether polyols having a layer of 290 mg KOH / g, a molecular weight of 800 and a viscosity of 500 mPas are preferred. Polyethers having hydroxyl groups, which are esterified with acrylic acid and / or methacrylic acid, can be used to prepare dihydric and / or polyhydric alcohols with varying amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide in a known manner (for example, Houben- Weyl, Band XIV, 2, Makromolekulare Stoffe II, 1963). The ether alcohols which can be used generally have a degree of ethoxylation of 10 to 20, preferably 13 to 17. Preference is given to using ethoxylated erythritol having a molecular weight of from 500 to 1000, preferably from 700 to 900. An example is pentaerythritol etherified with 15 ethoxy units. Further, according to the present invention, a photopolymerization initiator having a copolymerizable double bond (generally acrylic acid (methacrylic acid) ester) and being incorporated into a polymer by copolymerization can be used. Such compounds are known. That is, copolymerizable photopolymerizable initiators known from European Patent Application Publication No. 0217205 are particularly suitable, and photopolymerizable initiators known from U.S. Pat. No. 3,429,852 are particularly suitable. Initiators are also suitable. The photoinitiators usually used in the coating materials according to the invention in amounts of 0 to 10% by weight, preferably 3 to 6% by weight, based on the total weight of the coating, are used for curing of the coating. It changes with radiation (ultraviolet light, electron beam, visible light). The coating of the present invention is preferably cured with ultraviolet light. In this case, usually a photopolymerization initiator based on a ketone, for example, acetophenone, benzophenone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-one, hydroxypropylphenylketone, m-chloroacetophenone , Propiophenone, benzoin, benzyl, benzyldimethyl ketal, anthraquinone, thioxanthone, and thioxanthone derivatives and mixtures of various photoinitiators and the like. Furthermore, the photoinitiators known from EP-OS 0 209 831 are also suitable as long as they have groups which regulate the polymerization. Suitable reactive diluents are all the abovementioned monomers which are liquid at room temperature. Room temperature solid monomers, which can be dissolved in liquid monomers, should also be applied in this sense as reactive diluents. However, preference is given to using reactive diluents having a boiling point> 100 ° C., particularly preferably> 125 ° C. In particular, the reaction diluents known from EP-A-0088300 are preferred, which can be used alone or as a mixture in any proportion. Radiation-curable coatings are known copolymerizable compounds when used as reactive diluents in radiation-curable coatings, such as acrylic acid (methacrylic acid) esters, especially methyl acrylate (methacrylate), ethyl acrylate (methacrylate), Propyl acrylate (methacrylate), butyl acrylate (methacrylate), isopropyl acrylate (methacrylate), pentyl acrylate (methacrylate), isoamyl acrylate (methacrylate), hexyl acrylate (methacrylate), cyclohexyl acrylate (methacrylate), 2-ethylhexyl acrylate (methacrylate), Octyl acrylate (methacrylate), 3,5,5-trimethylhexyl acrylate (methacrylate), decyl Acrylate (methacrylate), hexadecyl acrylate (methacrylate), isobornyl acrylate, octadecyl acrylate (methacrylate), octadecenyl acrylate (methacrylate), phenoxyethyl acrylate and maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, crotonic acid, Corresponding esters of isocrotonic acid, vinyl acetic acid and itaconic acid can be included. Monomers preferably having more than one double bond per molecule, such as ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, trimethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol Diacrylate, 1,4-butylene glycol diacrylate, 1,6-hexamethylene glycol diacrylate, 1,10-decamethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate and pentaerythritol triacrylate and Use the appropriate methacrylate. Also suitable are ethoxylated or propoxylated derivatives and long-chain linear diacrylates having a molecular weight of from 400 to 4000, preferably from 600 to 2500, as described in EP-A-2,506,31. For example, two acrylate groups may be separated by a polyoxybutylene structure. It is also possible to use the reaction product of 2 mol of 1,12-dodecyl diacrylate and acrylic acid with 1 mol of a dimer fatty alcohol, generally having 36 C atoms. The viscosity and cure rate of the coating as well as the mechanical properties of the resulting coating are controlled by the addition of ethylenically unsaturated compounds, which are well known to those skilled in the art and are described, for example, in EP-A-223,086. Please refer to this for other details. In addition, the coatings can optionally also contain pigments and fillers for paints, customary auxiliaries and additives. The pigment is used in an amount of 0 to 30% by weight. The content of fillers for paints is from 0 to 10% by weight. Auxiliaries and additives are usually from 0 to 4% by weight, preferably from 0. 5-2. It is used in an amount of 0% by weight. Examples of such materials are flow control agents, plasticizers (eg extenders such as talc, barite, aluminum silicate, dolomite, defoamers and film forming aids such as cellulose derivatives, regular dose matting agents ) As well as in particular the fixing agent (Haftvermittler). The coatings produced using the binder mixtures according to the invention can be applied to the polyurethane films by any of the paint technology methods, for example by casting or roll coating. In this case, the coatings can be applied by conventional coating equipment, possibly at relatively high temperatures, generally in the range from 20 to 100 ° C., preferably from 20 to 60 ° C. The coated support is then crosslinked by irradiating it with UV light, whereby a coating having high cohesion and very good peel strength, but also having excellent aging resistance, is obtained. The crosslinked water-resistant coating does not show fogging when stored in water. Irradiation of the coated substrate can be effected in a manner customary per se by means of UV radiators, for example various powers, for example 80 W / cm, 100 W / cm or 120 W / cm low, medium and high mercury radiators. Of light. The choice of the radiator will depend on the absorption spectrum of the pigment used. Lamps with high power generally allow for rapid crosslinking. Depending on the speed at which the coated support passes through the UV device, one, two or more lamps operate in the device. The resulting film can be applied to various supports, especially wood or furniture or furniture parts. The bonding can be performed using a conventional fixing agent. However, it can be emphasized that the rigid thermoplastics are excellently deposited on the thermoplastic polyurethanes according to the invention, in particular on the soft thermoplastic polyurethanes. For this reason, according to the invention, it is possible to work with a combination of low and high hardness thermoplastic polyurethanes. Soft polyurethanes having a reaction temperature of less than 150 ° C. are used as fixative layers, while hard polyurethanes guarantee good strength and abrasion resistance. Fixing agents may also be copolymers, terpolymers, graft copolymers, and ionomers, provided they have carboxyl or anhydride groups or groups that are hydrolysable to carboxyl groups and at 190 ° C and 2. The melt index of the polymer measured at a load of 16 kg is 0.1. 1 to 30 g / 10 min, preferably 0.1 g 2 to 25 g / 10 min, particularly preferably 0.1 to 0.2 g / 10 min. 5 to 20 g / 10 min. Suitable copolymers or terpolymers are ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid and fumaric acid, the corresponding anhydrides or alcohols of said acids. Corresponding esters or half-esters having 1 to 8 C atoms in the radical, for example the methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, octyl and 2-ethylhexyl esters It can be produced by copolymerization. It is likewise possible to use the corresponding salts of the carboxylic acids, for example the sodium, potassium, lithium, magnesium, calcium, zinc and ammonium salts. Preferably, carboxylic acids and their anhydrides are used. Furthermore, in the case of copolymerization, other monomers copolymerizable with ethylene and the unsaturated carbonyl compound can also be used. For example, α-olefins having 3 to 10 C atoms, vinyl acetate and vinyl propionate are suitable. The amount of monomers used in this case is such that the corresponding polymer has a carboxyl group content of 0.1. 1 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight, and the content of ethylene units in the polymer is 99. It is selected to be up to 9% by weight, preferably 75-95% by weight. Suitable graft copolymers comprise at least one polymer from the group of polyolefins, in the presence or absence of peroxide, of up to 10% by weight, preferably up to 5% by weight, based on the total weight of monomers, of α, β- It can be prepared by grafting with at least one monomer from the group of unsaturated carboxylic acids, their anhydrides, their esters or salts. Examples of suitable polyolefins are the polyolefins already mentioned in the description of the coating layer in this specification. Examples of suitable carbonyl compounds are the carbonyl compounds mentioned above when describing copolymer-based fixing agents. The ionomer used as a fixing agent layer can be prepared by the above-mentioned copolymerization of ethylene and optionally other monomers with a salt of an α, β-unsaturated carboxylic acid or by the above-mentioned carboxylic acid-containing copolymer, terpolymer and graft polymer with sodium. , Potassium, lithium, magnesium, calcium, zinc and ammonium salts, oxides and hydroxides. Neutralization can be performed in the melt or in solution. In this case, the amount of the basic compound is such that the degree of neutralization of the polymer is 0.1. 1-99%, preferably 0. 1-75%, very preferably 0.1%. Choose to be 1-40%. Also suitable are fixing agents based on polyurethane. The fixing agent layer may also contain conventional additives such as internal and external lubricants, anti-adhesives, stabilizers, antioxidants, pigments, crystallization aids and the like. These additives are used in the form of powders, fines (Pudder), particles or concentrates which are directly incorporated into the corresponding polymers in the amounts required for their production, processing, fabrication and use. Detailed descriptions on commonly used amounts and examples of suitable additives can be obtained, for example, from Gaechter-Mueller, Kunststoffadditive, Carl-Hanser Verlag. Preferably, these additives are incorporated into the thermoplastic layer. The adhesive optionally used for wood coating is preferably applied by coating from a solution or dispersion in water or an organic solvent. Solutions or dispersions generally have an adhesive content of about 5 to 60% by weight. The amount of adhesive applied is generally 1m in area Two Approximately 1 to 30 g. Particularly suitable adhesives are synthetic adhesives, which are thermoplastics, such as cellulose esters, cellulose ethers, alkyl or acrylic esters, polyamides, polyurethanes, polyesters and polystyrenes, thermosetting resins, such as epoxy resins, urea. / Formaldehyde resin, phenol / formaldehyde resin and melamine-formaldehyde resin or synthetic rubber. According to the present invention, pigmentation can be performed in addition to the coating. Wood and furniture coatings can be performed on site using the film system of the present invention. It is no longer necessary to apply the individual layers on the wood. The formed paint film shows not only good bonding strength (adhesive strength) but also outstanding bonding ability. It is surprising that the paint film still exhibits high elasticity (deep draw formability) despite being a UV-cured paint. Therefore, the paint film of the present invention can be used as a substitute for a conventional PVC film. Similarly, the film is a replacement for all other coating systems conventionally used in the wood industry. The invention will now be described in more detail with reference to the following examples: Examples: Film 1: Polyether-polyurethane film (Elastollan 1154D-based) Transparent Shore D hardness = 53-54; Density = 1.17; Elongation at break = 400 % Film 2: Polyester-polyurethane-film (Elastollan SP883-based) Black Shore A hardness = 85-87; Density = 1.19; Elongation at break = 550% Example 1: Polyether acrylate; UV curable coating; No solvent 179.0% of transparent polyether acrylate (Laromer PO84F) 3.2% of photopolymerization initiator (benzophenone) Flow regulator 0.6% (emulsion 4104) Matting agent 6.2% (pyrogenic silica) Filler 11. 0% (talc micro) 1) Amine modified type, for example Density described in E3706355 = 1.18; Outflow time = 90 seconds (6 mm cup) Example 2: Polyether acrylate; UV curable coating; No solvent; Transparent polyether acrylate 273.0% (Parotal VP29423) Photopolymerization initiator 4 0.0% (benzophenone) Flow regulator 0.5% (Byk306) Matting agent 2.0% (pyrogenic silica) Wax 1.0% (Lanco-Wax) Filler 19.5% (talc, chalk) 2) Amine-modified type, for example, density = 1.20 described in EP636153; Outflow time = 45 seconds (6 mm cup) Coating method: Roll coating or knife coating Layer thickness: about 5 to 7 μm UV intensity: about 200 mJ / cm Two (Lightbag 390) Lamp type: Standard Example 3: Urethane acrylate 50.0% (Ebecryl 284) Polyether acrylate 215.0% (Laromer PO83F) Reactive diluent 10.0% (NPGDA) Photopolymerization initiator 3.5% (benzophenone) ) Flow control agent 0.5% (Byk306) Matting agent 2.0% (pyrogenic silica) Wax 1.0% (Lanco-Wax) Filler 18.0% (talc, chalk) Density: 1.20, outflow Time = 90 seconds (6 mm nozzle) Example 4: Urethane acrylate 45.0% (Ebecryl 230) Polyether acrylate 320.0% (Sartomer 494) Reactive diluent 15.0% (NPGDA, IBOA) Photopolymerization initiator 3.5 % (Benzophenone) Flow regulator 0.5% (Byk3 6) Matting agent 2.0% (pyrogenic silica) Wax 1.0% (Lanco-Wax) Filler 13.0% (talc, chalk) 3) Unmodified amine density: 1.20, outflow time = 90 Seconds (6mm nozzle)