JP2000510517A

JP2000510517A - Crosslinkable composition optionally containing MQ-silicone resin

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Publication number: JP2000510517A
Application number: JP10544849A
Authority: JP
Inventors: ヘルツィヒクリスティアン; ツェルナーオリヴァー; ホッケマイヤーフリードリッヒ; バンフィックローベルト
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1997-03-20
Filing date: 1998-03-19
Publication date: 2000-08-15
Anticipated expiration: 2018-03-19
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Abstract

(57)【要約】（Ａ₁）一般式：［式中Ｒは、同じ又は異なっていてよく、末端位脂肪族炭素−炭素−多重結合を含有しない、１基当たり１〜１８個の炭素原子を有する１価の、ハロゲン化された又はハロゲン化されていない炭化水素基を表わし、Ｒ¹は、１基当たり２〜１４個の炭素原子を有する、１価の脂肪族不飽和炭化水素基を表わし、Ｙは、末端位脂肪族炭素−炭素−多重結合を含有しない、２価の有機基を表わし、ａは、０又は１であり、ｂは、０又は１であり、かつ、１分子当たり、ａ＋ｂの合計は１又は２であり、ｃは、１〜１０００の値の整数であり、かつｄは、０又は１〜１０の値の整数である］の脂肪族不飽和炭化水素基を有する線状のオルガノポリシロキサン及び場合により（Ａ₂）（Ａ₁）中に可溶性であるＭＱ−シリコーン樹脂（この際、ＭＱ−シリコーン樹脂（Ａ₂）を併用しない場合には、式（Ｉ）中のａ＋ｂの合計は、平均して１．３〜１．９であり、かつＭＱ−シリコーン樹脂（Ａ₂）を併用する場合には、式（Ｉ）中のａ＋ｂの合計は、平均して１．０〜１．９であるという条件を伴う）、（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物、（Ｃ）脂肪族多重結合へのＳｉ−結合水素の付加を促進させる触媒及び場合により（Ｄ）脂肪族多重結合へのＳｉ−結合水素の付加を室温で遅延させる試剤を含有する新規の架橋結合可能な組成物が記載されている。 (57) [Summary] (A ₁ ) General formula: Wherein R is the same or different and does not contain a terminal aliphatic carbon-carbon-multiple bond, a monovalent, halogenated or halogenated, having 1 to 18 carbon atoms per group. R ¹ represents a monovalent aliphatic unsaturated hydrocarbon group having 2 to 14 carbon atoms per group, and Y represents a terminal aliphatic carbon-carbon-carbon group. Represents a divalent organic group not containing a multiple bond, a is 0 or 1, b is 0 or 1, and the sum of a + b is 1 or 2 per molecule, and c is Is an integer having a value of 1 to 1000, and d is an integer having a value of 0 or 1 to 10] and a linear organopolysiloxane having an aliphatically unsaturated hydrocarbon group, and optionally (A ₂ ) (a ₁₎ are soluble in the MQ-silicone resin (this time, MQ- If the recone resin (A ₂₎ is not used in combination, the sum of a + b in formula (I) is 1.3 to 1.9 on average, and MQ- silicone resin when used in combination (A ₂₎ With the condition that the sum of a + b in formula (I) is on average from 1.0 to 1.9), (B) an organosilicon compound having a Si-bonded hydrogen atom, (C) a fat Novel crosslinkable composition comprising a catalyst for promoting the addition of Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond and optionally (D) an agent for delaying the addition of Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond at room temperature Is described.

Description

【発明の詳細な説明】場合によりＭＱ−シリコーン樹脂を含有する架橋結合可能な組成物本発明は、（Ａ₁）脂肪族不飽和炭化水素基を有する有機珪素化合物及び場合により、（Ａ₂）ＭＱ−シリコーン樹脂、（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物、（Ｃ）脂肪族多重結合へのＳｉ−結合水素の付加を促進させる触媒、及び場合により、（Ｄ）脂肪族多重結合へのＳｉ−結合水素の付加を室温で遅延させる試剤、を含有する架橋結合可能な組成物、及び粘着物質を拒絶する被覆の製造のためのその使用に関する。欧州特許（ＥＰ−Ｂ）第４０３８９０号明細書(Bayer AG;16.03.1994、公開) 、又は相応する米国特許（ＵＳ−Ａ）第５０７７３６９号明細書及び欧州特許（ＥＰ−Ａ）第６４０６６２号明細書(Bayer AG;01.03.1995、公開)に、付着を低下させる被覆を製造するための付加架橋性オルガノポリシロキサン混合物が記載されている。その混合物中に含有されるオルガノポリシロキサンは分枝鎖であり、この際、分枝位置は、３官能性のモノオルガノシロキシ基、いわゆるＴ−単位、又は４官能性のシロキシ基、いわゆるＱ−単位である。更に、それらは、少なくとも１個の不飽和炭化水素基を含有する末端基として、トリオルガノシロキシ基、いわゆるＭ−単位を有している。米国特許（ＵＳ−Ａ）第５０８２９１５号明細書（Shin-Etsu Chemical Compa ny、Ltd.；21.01.1992、交付）には、紙被覆組成物が記載されていて、これは、１分子当たり、Ｓｉ−結合アルケニル基少なくとも２個及び式：−（ＣＨ₂）_m− （Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_n−ＳｉＲ¹ ₃のＳｉＣ−結合シロキサン側鎖少なくとも１個を有する分枝鎖のオルガノポリシロキサンを含有し、この際、Ｒ¹は１価の炭化水素基、有利にメチル基を表わし、ｍは２〜８の整数を表わし、ｎは５〜１００の整数を表わす。欧州特許（ＥＰ−Ａ）第７６１７９０号明細書(Dow Corning Corporation；12 .03.1997、公開)から、架橋結合可能なシリコーン被覆組成物が公知であり、これは、Ｓｉ−結合ビニル−又は高級アルケニル基及び式：−（ＣＨ₂）_nＳｉ（ＯＲ）₃（式中、Ｒは１価の炭化水素基を表わし、ｎは２〜２０の整数を表わす）のＳｉＣ−結合基を有するオルガノポリシロキサンを含有する。被覆組成物中における剥離力を調整する試剤として、ＭＱ−シリコーン樹脂を使用することが、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４１２３６０４号明細書(Dow Corning Corporation；31.10.1978、公開)、欧州特許（ＥＰ −Ｂ）第５３５６８７号明細書(Wacker-Chemie GmbH；15.06.1994、公開)、及び欧州特許（ＥＰ−Ｂ）第６０７８６９号明細書(Wacker-Chemie GmbH；05.04.199 5、公開)から公知である。触媒の存在で、脂肪族多重結合へのＳｉ−結合水素原子の付加により架橋結合する有機珪素化合物をベースとする、新規の組成物を製造するという課題が存在した。更に、粘着物質を拒絶する被覆の製造のための新規の組成物を製造するという課題が存在した。更に、耐摩耗性の被覆を生じさせ、即ち、下地上に付着し、従って、それは機械的影響、例えば摩擦によって下地から剥離することができず、従ってそれは、その上に存在する、粘着物質を備えた支持体、例えばレッテルの引き離しの際に、部分的に剥離されず、そうしてレッテルの粘着力を減少させる不粘着性被覆組成物を製造するという課題が存在した。更に、非粘着性で、良好に硬化した被覆を生成させる不粘着性の被覆組成物を製造するという課題が存在した。この課題は本発明によって解決される。本発明の目的は、（Ａ₁）一般式：［式中Ｒは、同じ又は異なっていてよく、末端位の脂肪族炭素−炭素−多重結合を含有しない、１基当たり１〜１８個の炭素原子を有する１価の、場合によりハロゲン化された炭化水素基を表わし、Ｒ¹は、１基当たり２〜１４個の炭素原子を有する、１価の脂肪族不飽和炭化水素基を表わし、Ｙは、末端位の脂肪族炭素−炭素−多重結合を含有しない、２価の有機基を表わし、ａは、０又は１であり、ｂは、０又は１であり、かつ、１分子当たり、ａ＋ｂの合計は１又は２であり、ｃは、１〜１０００の値の整数であり、かつｄは、０又は１〜１０の値の整数である］の、脂肪族不飽和炭化水素基を有する線状のオルガノポリシロキサン及び場合により（Ａ₂）（Ａ₁）中に可溶性であるＭＱ−シリコーン樹脂（この際、ＭＱ−シリコーン樹脂（Ａ₂）を併用しない場合には、式（Ｉ）中のａ＋ｂの合計は平均して１．３〜１．９であり、かつＭＱ−シリコーン樹脂（Ａ₂）を併用する場合には、式（Ｉ）中のａ＋ｂの合計は平均して１．０〜１．９であるという条件を伴う）、（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物、（Ｃ）脂肪族多重結合へのＳｉ−結合水素の付加を促進させる触媒及び場合により（Ｄ）脂肪族多重結合へのＳｉ−結合水素の付加を室温で遅延させる試剤を含有する架橋結合可能な組成物である。更に、本発明の目的は、（Ａ₁）一般式：［式中Ｒ,Ｒ¹、Ｙ、ａ、ｂ、c及びｄは前記のものである］の、脂肪族不飽和炭化水素基を有する直鎖のオルガノポリシロキサン及び場合により（Ａ₂）（Ａ₁）中に可溶性であるＭＱ−シリコーン樹脂（この際、ＭＱ−シリコーン樹脂（Ａ₂）を併用しない場合には、式（Ｉ）中のａ＋ｂの合計は平均して１．３〜１．９であり、かつＭＱ−シリコーン樹脂（Ａ₂）を併用する場合には、式（Ｉ）中のａ＋ｂの合計は平均して１．０〜１．９であるという条件を伴う）、（Ｂ）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物、（Ｃ）脂肪族多重結合へのＳｉ−結合水素の付加を促進させる触媒及び場合により（Ｄ）脂肪族多重結合へのＳｉ−結合水素の付加を室温で遅延させる試剤を含有する架橋結合可能な組成物を、粘着物質を拒絶させるべき表面上に塗布し、引き続きこの架橋結合可能な組成物を硬化させることによる、粘着物質拒絶性被覆の製法である。本発明による脂肪族不飽和炭化水素基を有する線状のオルガノポリシロキサン（Ａ₁）は、特に、２５℃で粘度５〜２００００ｍｍ²／ｓ、有利に２５℃で２０〜１０００ｍｍ²／ｓ）特に有利に２５℃で２０〜５００ｍｍ²／ｓを有する。本発明によるオルガノポリシロキサンは、特に、沃素価１〜８０、有利に４〜１５を有し、この際、沃素価は、使用される本発明によるオルガノポリシロキサン１００ｇ当たり、二重結合への付加の際に消費される沃素量（ｇ）を示す。基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル−、エチル−、ｎ−ブチル−、イソ− プロピル−、ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−及びｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ− オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル−及び２−エチルヘキシル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ −デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基、テトラデシル基、例えばｎ− テトラデシル基、ヘキサデシル基、例えばｎ−ヘキサデシル基及びオクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基、シクロアルキル基、例えばシクロペンチル−、シクロヘキシル−及び４−エチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ノルボルニル基及びメチルシクロヘキシル基、アリール基、例えばフェニル−、ビフェニリル−、ナフチル−及びアントリル−及びフェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；アルアルキル基、例えばベンジル基及びα−及びβ−フェニルエチル基である。基Ｒは、有利にメチル基である。ハロゲン化された基Ｒの例は、ハロゲンアルキル基、例えば３，３，３−トリフルオル−ｎ−プロピル基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオルイソプロピル基及びヘプタフルオルイソプロピル基及びハロゲンアリール基、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロルフェニル基である。Ｙは、特に、１個以上の離れた酸素原子を含有していてよい２価の炭化水素基である。基Ｙの例は、式：−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−（ＣＨ₂）₄−、− （ＣＨ₂）₅−、−（ＣＨ₂）₆−、−（ＣＨ₂）₈−、−（ＣＨ₂）₁₀−、−（ＣＨ₂ ）₁₂−、−（ＣＨ₂）₃Ｏ（ＣＨ₂）₃−、１，３−（ＣＨ₂ＣＨ₂）₂（Ｃ₆Ｈ₄）、１，４−（ＣＨ₂ＣＨ₂）₂（Ｃ₆Ｈ₄）、１，３−（ＣＨ₂ＣＨＣＨ₃）₂（Ｃ₆Ｈ₄）のものであり、この際、式：−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−（ＣＨ₂）₆−、−（ＣＨ₂）₈−の基が有利であり、式：−ＣＨ₂ＣＨ₂−の基が特に有利である。基Ｒ¹は、有利に末端位二重結合を有する。基Ｒ¹の例は、ビニル−、アリル− 、３−ブテニル−、５−ヘキセニル−、７−オクテニル−、９−デセニル−、１１−ドデセニル−、３−アリルオキシプロピル−、２−（３−ビニルフェニル）エチル−及び２−（４−ビニルフェニル）エチル基であり、この際、ビニル−及び５−ヘキセニル基が有利であり、特にビニル基が有利である。ＭＱ−シリコーン樹脂（Ａ₂）が併用されない場合には、オルガノポリシロキサン（Ａ₁）は、末端基として、平均して、基Ｒ¹、特にω−アルケニル末端基６５〜９５モル％（又は末端基として、基Ｒ、有利にメチル末端基３５〜５モル％）を有し、これはａ＋ｂの平均合計１．３〜１．９に相応する。ａ＋ｂの合計は、平均して１．３〜１．８が有利である。ＭＱ−シリコーン樹脂（Ａ₂）が併用される場合には、オルガノポリシロキサン（Ａ₁）は、末端基として、平均して、基Ｒ¹、特にω−アルケニル末端基５０〜９５モル％（又は末端基として、基Ｒ、有利にメチル末端基５０〜５モル％）を有し、これはａ＋ｂの平均合計１．０〜１．９に相応する。ａ＋ｂの合計は、平均して１．０〜１．５、特に１．１〜１．４が有利である。本発明による組成物において、異なるオルガノポリシロキサン（Ａ₁）の混合物を使用するのが有利である。ｃは、特に１０〜３００Ｎ有利に２０〜１５０の値の整数である。ｄは、特に０又は１〜３の値の整数であり、ｄは０であることが有利である。ｄが０である式（Ｉ）の線状のオルガノポリシロキサンの製法は、当業者に公知である。有利な方法は、アルキル末端基を有するポリジアルキルシロキサンと ω−アルケニル末端基を有するポリジアルキルシロキサンとの酸触媒反応平衡化である。式中のｄが１〜１０の値の整数である式（Ｉ）の線状オルガノポリシロキサン及びその製法は、米国特許（ＵＳ−Ａ）第５０５７５４９号明細書又は相応する西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第第３９１４８９６号明細書に記載されている。場合により併用されるＭＱ−シリコーン樹脂（Ａ₂）として、一般式：Ｒ₃ＳｉＯ_1/2 （ＩＶ）、Ｒ¹Ｒ₂ＳｉＯ_1/2 （Ｖ）及びＳｉＯ₂ （ＶＩ）［式中Ｒ及びＲ¹は前記のものである］の単位から成るものを使用する。式（ＩＶ）及び（Ｖ）のＭ−単位対式（ＶＩ）のＱ−単位の比率は、特に０．５〜１．５、有利に０．５〜１．０である。式（ＩＶ）の飽和Ｍ−単位対式（Ｖ）の不飽和Ｍ−単位の比率は、特に５〜２０、有利に５〜１０である。ＭＱ−シリコーン樹脂は、少量の式：ＲＳｉＯ_3/2のＴ−単位及び式：Ｒ₂ＳｉＯの−単位を含有していてよい。ＭＱ−シリコーン樹脂（Ａ₂）の製法は、冒頭に記載の欧州特許（ＥＰ−Ｂ）第５３５６８７号明細書に記載されていて、従って、この出願の開示内容に属している。ＭＱ−シリコーン樹脂（Ａ₂）を併用する場合には、ＭＱ−シリコーン樹脂（Ａ₂）は、各々、成分（Ａ₁）及び（Ａ₂）の総重量に対して、特に４０〜６０重量％、有利に５０〜５５重量％の量で使用される。ＭＱ−シリコーン樹脂の高濃度は、強く高められた粘度をもたらし、従って、ＭＱ−シリコーン樹脂（Ａ₂）を６０重量％以上使用する場合には、通例、もはや溶剤を添加しないで行なうことはできない。ＭＱ−シリコーン樹脂（Ａ₂）の併用は、不粘着被覆の剥離力を調整することができるという利点を有する。成分（Ｂ）として、脂肪族不飽和炭化水素基、例えばビニル基を有するオルガノポリシロキサン、Ｓｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン及び脂肪族多重結合へのＳｉ−結合水素原子の付加を促進させる触媒から成る全ての従来公知の組成物において使用することができたものと同じＳｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンを、本発明による架橋結合可能な組成物においても使用することができる。オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、少なくとも３個のＳｉ−結合水素原子を含有するのが有利である。成分（Ｂ）として、特に、式：［式中、Ｒは前記のものであり、ｅは０又は１であり、ｆは０、１、２又は３であり、かつｅ＋ｆの合計は３よりも多くない］の単位から成るオルガノポリシロキサン、有利に、式：［式中、Ｒは前記のものであり、ｇは０又は１であり、ｋは０又は１〜１００の整数であり、１は０又は１〜１００の整数である］のもの、又は例えば出願番号第１９６０２６６３．６号の西ドイツ国特許出願に記載されているような、Ｓｉ −結合水素原子を有する有機珪素化合物、又は前記のオルガノポリシロキサンと有機珪素化合物とからの混合物が使用される。オルガノポリシロキサン（Ｂ）の例は、特に、ジメチル水素シロキサン−、メチル水素シロキサン−、ジメチルシロキサン−及びトリメチルシロキサン単位から成るコポリマー、トリメチルシロキサン−、ジメチル水素シロキサン−及びメチル水素シロキサン単位から成るコポリマー、トリメチルシロキサン−、ジメチルシロキサン−及びメチル水素シロキサン単位から成るコポリマー、メチル水素シロキサン−及びトリメチルシロキサン単位から成るコポリマー、メチル水素シロキサン−、ジフェニルシロキサン−及びトリメチルシロキサン単位から成るコポリマー、メチル水素シロキサン−、ジメチル水素シロキサン−及びジフェニルシロキサン単位から成るコポリマー、メチル水素シロキサン−、フェニルメチルシロキサンー、トリメチルシロキサン−及び／又はジメチル水素シロキサン単位から成るコポリマー、メチル水素シロキサン−、ジメチルシロキサン−、ジフェニルシロキサン−、トリメチルシロキサン−及び／又はジメチル水素シロキサン単位から成るコポリマ−及びジメチル水素シロキサン−、トリメチルシロキサン −、フェニル水素シロキサン−、ジメチルシロキサン−及び／又はフェニルメチルシロキサン単位から成るコポリマーである。オルガノポリシロキサン（Ｂ）の及び有利な種類のオルガノポリシロキサン（Ｂ）の製法も、一般に公知である。有機珪素化合物（Ｂ）は、脂肪族不飽和炭化水素基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）中の基Ｒ¹１モル当たり、Ｓｉ−結合水素原子０．５〜６、有利に１〜３、特に有利に１．２〜２．５グラム原子の量で使用するのが有利である。脂肪族多重結合へのＳｉ−結合水素の付加を促進させる触媒（Ｃ）として、本発明による組成物においても、脂肪族多重結合を含有する有機珪素化合物とＳｉ −結合水素を含有する化合物との架橋結合のための従来公知の組成物においても、架橋結合の促進のために使用された触媒と同じ触媒を使用することができる。触媒（Ｃ）は、有利に、白金金属族からの金属又は白金金属族から成る化合物又は錯体である。そのような触媒の例は、担体、例えば二酸化珪素、酸化アルミニウム又は活性炭上に存在していてよい金属白金又は粉末状の白金、白金の化合物又は錯体、例えば白金ハロゲニド、例えばＰｔＣｌ₄、Ｈ₂ＰｔＣｌ₆＊６Ｈ₂Ｏ、Ｎａ₂ＰｔＣｌ₄＊４Ｈ₂Ｏ、白金−オレフィン−錯体、白金−アルコール−錯体、白金−アルコラート−錯体、白金−エーテル−錯体、白金−アルデヒド−錯体、白金−ケトン−錯体（Ｈ₂ＰｔＣｌ₆＊６Ｈ₂Ｏとシクロヘキサノンとの反応生成物を包含する）、白金−ビニルシロキサン錯体、例えば検出可能な無機結合ハロゲン原子を含有する又は含有しない白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３ −テトラメチルジシロキサン錯体、ビス−（ガンマ−ピコリン）−白金ジクロリド、トリメチレンジピリジン白金ジクロリド、ジシクロペンタジエン白金ジクロリド、ジメチルスルホキシドエチレン白金−（ＩＩ）−ジクロリド、シクロオクタジエン−白金ジクロリド、ノルボルナジエン−白金ジクロリド、ガンマ−ピコリン−白金ジクロリド、シクロペンタジエン−白金ジクロリド、及び米国特許（ＵＳ−Ａ）第４２９２４３４号明細書による、四塩化白金とオレフィン及び一級アミン又は二級アミン又は三級及び二級アミンとの反応生成物、例えば１−オクテン中に溶かされた四塩化白金とｓ−ブチルアミンとの反応生成物又は欧州特許（ＥＰ−Ｂ）第１１０３７０号明細書によるアンモニウム−白金錯体である。触媒（Ｃ）は、各々、元素の白金金属として計算して、及びオルガノポリシロキサン（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に対して、有利に５〜５００重量−ｐｐｍ（百万重量部当たりの重量部）、特に１０〜２００重量−ｐｐｍの量で使用するのが有利である。脂肪族多重結合へのＳｉ−結合水素の付加を室温で遅延させる試剤、いわゆる抑制剤（Ｄ）として、従来も同じ目的に使用され得た全ての抑制剤を、本発明による組成物にも場合により使用することができる。抑制剤の例は、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、ベンゾトリアゾール、ジアルキルホルムアミド、アルキルチオ尿素、メチルエチルケトキシム、米国特許（ＵＳ−Ａ）第３４４５４２０号明細書による、１０１２ミリバール（絶対）で少なくとも２５℃の沸点及び少なくとも１個の脂肪族三重結合を有する有機又は珪素有機化合物、例えば１− エチニルシクロヘキサン−１−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３，７−ジメチル−オクト−１−イン−６−エン−３−オール、米国特許（ＵＳ−Ａ）第２４７６１６６号明細書による抑制剤、例えばジアリルマレイネートとビニルアセテートとからの混合物、及び米国特許（ＵＳ）第４５０４６４５号明細書による抑制剤、例えばマレイン酸モノエステルである。抑制剤（Ｄ）は、オルガノポリシロキサン（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に対して、特に０．００１〜１０重量％の量で使用するのが有利である。本発明による組成物で併用することのできる、他の成分の例は、溶剤、付着助剤及び着色剤である。本発明による組成物で場合により併用される溶剤は、脂肪族不飽和炭化水素基を有するオルガノポリシロキサン、Ｓｉ−結合水素を有するオルガノポリシロキサン及びＳｉ−結合水素の脂肪族二重結合への付加を促進させる触媒から成る従来公知の組成物において使用できた溶剤と同様の溶剤であってよい。そのような溶剤の例は、石油ベンジン、例えば１０１２ミリバール（絶対）で８０〜１１０℃の沸騰範囲を有するアルカン混合物、ｎ−ヘプタン、ベンゾール、トルオール及びキシロール、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化されたアルカン、例えば塩化メチレン、トリクロルエチレン及びペルクロルエチレン、エーテル、例えばジ−ｎ−ブチルエーテル、エステル、例えばエチルアセテート及びケトン、例えばメチルエチルケトン及びシクロヘキサノンである。有機溶剤を併用する場合には、それを、脂肪族不飽和炭化水素基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）の重量に対して、１０〜９５重量％の量で使用するのが有利である。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び場合による（Ｄ）の混合の際の順序は、決定的ではないが、成分（Ｃ）、即ち触媒を、他の成分の混合物に最後に添加することが効を奏する。本発明による組成物の架橋結合は、特に５０〜１５０℃、有利に８０〜１５０ ℃で行なわれる。加熱による架橋結合のためのエネルギー給源として、特に、炉、例えば空気循環乾燥箱、加熱チャンネル、熱ローラー、熱プレート又は赤外線範囲の熱線を使用する。本発明による組成物は、加熱による以外に、紫外線照射により、又はＵＶ−及びＩＲ−光の照射によって架橋結合することができる。紫外線光として、通例は、波長２５３．７ｎｍを有するものが使用される。波長２００〜４００ｎｍを有する紫外線光を放射し、有利に波長２５３．７ｎｍを有する紫外線光を放射する、多数のランプが市販されている。本発明による組成物は、架橋結合後に耐摩耗性である被覆が得られるという利点を有する。更に、非粘着性で良好に硬化した被覆が得られ、従って、被覆と接触する粘着物質の粘着力は、実際に害されない。粘着物質を拒絶させるべき表面上への本発明による組成物の塗布は、液体物質からの被覆の製造のために好適で、種々公知の任意の方法で、例えば浸漬、ハケ塗り、注入、噴霧、ローラー掛け、印刷により、例えばオフセットグラビア−被覆装置により、ナイフ−又はドクター被覆又はエアブラシにより行なうことができる。本発明の範囲で処理され得る、粘着物質を拒絶させるべき表面とは、室温及び１０１２ミリバール（絶対）で固体の任意の物質の表面である。そのような表面の例は、紙、木材、コルク及びプラスチック、例えばポリエチレンシート又はポリプロピレンシート、天然又は合成繊維又はガラス繊維から成る織物又は非織物、セラミック物質、ガラス、金属、ポリエチレンで被覆された紙及び石綿から成るものを含む厚紙の表面である。前記のポリエチレンとは、各々、高圧法−、中圧法−又は低圧法−ポリエチレンのことであってよい。紙とは、低品質の紙類、例えば、生の、即ち化学薬品及び／又はポリマー天然物質で前処理されていない６０〜１５０ｇ／ｍ²の重量のクラフト紙を含む吸収性の紙、サイジングされた紙、低粉砕度の紙、木材含有紙、非しゅす様光沢化又は非カレンダー光沢化紙、その製造の際に乾燥光沢シリンダーの使用で、それ以上経費のかかる手段の非使用で、一方の側が平滑であり、従って”片側機械加工平滑紙”と称される紙、非被覆紙又は紙屑から製造された紙、同様にいわゆる古紙のことである。しかし、本発明により処理されるべき紙は、当然、高品質の紙類、例えば吸収性の低い紙、サイジングされた紙、高粉砕度の紙、木材を含まない紙、カレンダー光沢付き又はしゅす様光沢付き紙、硫酸紙、硫酸処理紙、又は予備被覆紙であってもよい。厚紙は高−又は低品質のものであってもよい。本発明による組成物は、例えば剥離紙、裏打ち紙及び間紙（例えば、キャストシート又は装飾シート又はポリウレタン製のものを含むフォームの製造の際に使用される間紙を含む）の製造に好適である。更に、本発明による組成物は、例えば、自己粘着性のテープ又は自己粘着性のシートの裏側、又は自己粘着性のラベルの記載側の仕上のための、剥離−、裏打ち−及び間厚紙、−シート及び−布の製造のために好適である。同様に、本発明による組成物は、粘着性の品物、例えば粘着物質、粘着性食品、例えば菓子、蜂蜜、ボンボン及び肉；ビチューメン、アスファルト、油脂化物質及び生ゴムの貯蔵及び／又は輸送に指定される包装材料、例えば紙、ボール紙、金属シート及び樽、例えば厚紙、プラスチック、木材又は鉄製のものの処理のために好適である。本発明による組成物の使用のためのもう１つの例は、いわゆる “転写−法”の際の粘着接着被覆の移動のための支持体の処理である。本発明による組成物は、オフライン法による、及びインライン法による、剥離紙と結合した自己粘着物質の製造に好適である。オフライン法では、シリコーン組成物を紙上に塗布し、架橋結合させ、次いで、それに続いて、通例、剥離紙をロールに巻き上げた後に、かつロールの貯蔵後に、例えばラベル表面上に載っている接着物質フィルムを、被覆紙上に塗布し、次いで集合体を一緒に圧縮させる。インライン法では、シリコーン組成物を紙上に塗布し、架橋結合させ、シリコーン被覆を接着物質で被覆し、次いで、ラベル表面を粘着物質上に塗布し、最後に集合体を一緒にプレスする。オルガノポリシロキサン（Ａ）の製造：ポリマーＩ：２５℃で粘度２１７ｍｍ²／ｓを有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン１２００ｇ及び２５℃ で粘度３４６ｍｍ²／ｓを有するメチル末端化のポリジメチルシロキサン１００ｇから成る混合物を、窒化塩化燐５０ｐｐｍを用いて、１２５℃で、一定粘度になるまで平衡させる。触媒を中和させ、粗生成物を濾過し、１６０℃及び３ｈＰａで、揮発性の副生成物を除去する。２５℃で粘度１８０ｍｍ²／ｓ及び沃素価６．９を有する澄明な油状物が得られる。この生成物は平均してビニル末端基９４モル％を有する（ａ＋ｂ＝１．８８）。ポリマーＩＩ： α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン７００ｇだけを用いて例１の同様の繰り返すと、２５℃で粘度２０４ｍｍ²／ｓ及び沃素価６．７を有するポリマーが得られる。この生成物は平均してビニル末端基９０モル％を有する（ａ＋ｂ＝１．８０）。ポリマーＩＩＩ： α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン５００ｇだけを用いて例１の同様の繰り返すと、２５℃で粘度２１４ｍｍ²／ｓ及び沃素価６．０を有するポリマーが得られる。この生成物は平均してビニル末端基８６モル％を有する（ａ＋ｂ＝１．７２）。ポリマーＩＶ：１，３−ジ（５−ヘキセニル）テトラメチルジシロキサン３０ｇを、窒化塩化燐−触媒反応（１００ｐｐｍ）下で、シロキシ単位約９００の平均鎖長のメチル末端ポリジメチルシロキサン１３５０ｇを用いて平衡化させる。例１におけると同様に処理すると、２５℃で粘度３８０ｍｍ²／ｓ及び沃素価４．１を有する澄明なシロキサンポリマーが得られる。このポリマーは平均して５−ヘキセニル基８３モル％を有する（ａ＋ｂ＝１．６６）。ポリマーＶ：平均組成(ＨＭｅ₂ＳｉＯ_1/2)_1.8(Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2)_0.2(Ｍｅ₂ＳｉＯ)₄₈のシロキサンポリマー６００ｇを、１，５−ヘキサジエン２４ｇと混合させ、約６０℃ に加温する。Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏ（イソプロパノール約２ｍｌ中に溶かした）１５ｍｇを添加し、その後、内部温度は約２２℃程上昇する。揮発成分を１３０℃及び３ｈＰａで除去させる。得られた生成物は、２５℃で粘度１８２ｍｍ² ／ｓ及び沃素価６．３を有する。これは、５−ヘキセニル基８２モル％を有する（ａ＋ｂ＝１．６４）。ポリマーＶＩ：メチル末端ポリジメチルシロキサン１００ｇの代わりに、ここでは、２５℃で粘度２０ｍｍ²／ｓを有するメチル末端ポリジメチルシロキサン８６ｇを使用することによって例１を繰り返す。処理後に、２５℃で粘度１０８ｍｍ²／ｓ及び沃素価７．９を有する澄明な無色のポリマーが得らレる。この生成物（ＶＩ）は平均してビニル末端基７７モル％を有する（ａ＋ｂ＝１．５４）。ポリマーＶＩＩ：シロキシ単位２９の平均鎖長のα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン２５０ｇを、２５℃で粘度５０００ｍｍ²／ｓのメチル末端ポリジメチルシロキサン４００ｇを用いて、窒化塩化燐５０ｐｐｍの触媒反応下で平衡化させる。例１による後処理で、２５℃で粘度１１２ｍｍ²／ｓ及び沃素価８．７を有する澄明なポリマー（ＶＩＩ）が得られる。これは、平均してビニル末端基９０モル％を有する（ａ＋ｂ＝１．８０）。ポリマーＶＩＩＩ：２５℃で粘度５０００ｍｍ²／ｓの代わりに１０００ｍｍ²／ｓのメチル末端ポリジメチルシロキサン５００ｇを用いて、例７を繰り返す。この際、生成物粘度（ＶＩＩＩ）は、沃素価７．６で、２５℃で粘度１０９ｍｍ²／ｓである。これは、平均してビニル末端基８３モル％を有する（ａ＋ｂ＝１．６６）。比較ポリマー１：２５℃で粘度５０００ｍｍ²／ｓを有するポリマーの代わりに、２５℃で粘度２０５ｍｍ²／ｓのメチル末端ポリジメチルシロキサン７００ｇを用いて例８を繰り返す。平衡化及び後処理により、２５℃で粘度９７ｍｍ²／ｓ及び沃素価６．６を有する透明なポリマーが得られる。この生成物は１分子当たり平均してビニル末端基５５モル％を有する（ａ＋ｂ＝１．１０）。比較ポリマー２：＝シロキサン単位９８（＝鎖長９８）を有するα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン例１〜３及び比較試験１及び２：後記の組成物（第１表）を、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤから製造する：（Ａ）アルケニル官能性シロキサン：ポリマーＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ又は比較ポリマー１及び２（Ｂ）Ｈ−シロキサン架橋結合剤：Ｓｉ−結合水素原子１．５４重量％を有するポリ水素メチルシロキサン（メチル末端）（Ｃ）触媒： α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン中に溶かされた白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−錯体（Ｐｔ含量１％）（いわゆる、米国特許（ＵＳ−Ａ）第３７７５４５２号明細書によるKarstedt−触媒）（Ｄ）抑制剤：１−エチニルシクロヘキサノール。これらの成分を、（Ａ）＋（Ｄ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の順番で混合させる。Ｓｉ−結合水素対Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−基の比率は、２．０である。全調製物は、１ −エチニルシクロヘキサノール０．２５％を含有し、ゲル化時間＞７２時間を有する。混合物を、ポリエステルシート上に、層厚約４μｍでドクター塗布し、空気循環炉中で８５℃で２０秒間硬化させる。結果を第２表に挙げる。抽出可能な成分は、非架橋結合成分として見なされる（抽出剤：メチルイソブチルケトン）３種のテサ法粘着テープに対する剥離力及び剥離力保持率を、“Suppliers an d Users Technical Manual”，Juni 1980，21〜24頁に印刷されたＦＩＮＡＴ１０及び１１に従って、市販の自己粘着性の(英語で：pressure sensitive)２．５ｃｍ幅の粘着テープ“テサフィルム（Tesafilm）A 7475”、“テサフィルムK 74 76”及び“テサフィルムT 154”(Fa.Beiersdorf AG,Hamburg,BRD；用語部分“Te sa”は登録商標である)を使用して調べた。この比較は、線状のオルガノポリシロキサン（Ａ）中の反応性アルケニル基の少なすぎる含量（＜６５モル％）は、不充分な硬化を引き起こすだけであることを示している（比較試験１）。硬化薄膜の支持体付着特性を、数種の支持体に対して、摩耗試験により測定する。摩耗測定のために、被覆された支持体を、親指及び人差し指で引っ張る。次に、強力な圧力下で、他方の手の指で、引っ張った支持体上で数回あちこち勢い良く摩擦する。シリコーン薄膜が支持体表面上に悪く付着する場合には、シリコーン塗被の一部が擦り取られる。摩耗は強度に相応して評点１〜６で評価され、この際、完全に非損傷の表面は評点１で、完全な摩耗は評点６で評価される。その結果を第３表に挙げる。摩耗評価：直後（５日間後）比較試験２も良好な硬化を示したが、本発明による調製物は、摩耗特性で著しく優れている。例４：ＭＱ−樹脂組成物を、次の成分から様々な濃度で調製する：Ａ₁ ビニルジメチルシロキシ単位１．２モル、トリメチルシロキシ単位０．８モル及びジメチルシロキシ単位２７モルからのα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサン（即ち、末端基の６０モル％はビニル基である）（ａ＋ｂ＝１．２）。Ａ₂（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2−単位（Ｍ₁）、ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2−単位（Ｍ₂）及びＳｉＯ₂−単位（Ｑ）からのＭＱ−樹脂（この際、単位Ｍ₁＋Ｍ₂の合計対Ｑ−単位の比率は０．７であり、Ｍ₁−単位対Ｍ₂−単位の比率は１：７．３である（１４００ｇ／Ｃ＝Ｃ−二重結合）。Ｂ）Ｓｉ−結合水素１５．４ｇ／ｋｇを有する、メチル水素シロキサン単位及びトリメチルシロキサン単位からのＨ−シロキサンＣ）２５゜Ｃで粘度１０００ｍｍ²／ｓを有するα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサン中に溶かされた、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−錯体（いわゆる、米国特許（ＵＳ−Ａ）第３７７５４５２号明細書によるKarstedt−触媒）（Ｐｔ−含量１．０％）Ｄ）１−エチニルシクロヘキサノール。使用準備のできた新規調製組成物は、二重結合１モル当たり、Ｓｉ−結合水素２．５ｇを含有する。これをガラス棒で層厚４μｍで数種の支持体上に塗布し、空気循環炉中で８５℃で硬化させる。次いで、摩耗特性を試験する。硬化薄膜の支持体付着特性を、多数の支持体に対して、摩耗試験で測定する。摩耗測定のために、被覆された支持体を、親指及び人差し指で引っ張る。次に、強力な圧力下で、他方の手の指で、引っ張った支持体上で数回あちこち勢い良く摩擦する。シリコーン薄膜が支持体表面上で悪く付着する場合には、シリコーン塗被の一部が擦り取られる。摩耗は強度に相応して評点１〜６で評価され、この際、完全に非損傷の表面は評点１で、完全な摩耗は評点６で評価される。その結果を第４及び５表に挙げる。１＝磨耗なし−６＝完全な磨耗被覆は全支持体上に完璧に付着する。比較試験３：市販の樹脂組成物(Fa.Wacker-Chemie GmbH製のCRA 17)を、２５℃で粘度１８０ｍｍ²／ｓのα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサンと１：１で混合させ、架橋結合剤（Ｂ）と、例４に記載した比率と同じＳｉＨ／Ｃ＝Ｃ−比率で混合させる。成分（Ｃ）及び（Ｄ）を例４に記載した濃度と同じ濃度で添加する。新規に調製した組成物を、ガラス棒で層厚４μｍで数種の支持体上に塗布し、空気循環炉中で８５℃で硬化させる。支持体付着を、摩耗試験で、例４に記載したように測定する。結果を第６及び７表に挙げる。殆ど全例で、支持体付着は非常に悪く、被覆は使用不可能である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Crosslinkable composition optionally containing MQ-silicone resin The present invention (A₁) Organosilicon compounds having aliphatic unsaturated hydrocarbon groups And in some cases, (A_Two) MQ-silicone resin, (B) an organosilicon compound having a Si-bonded hydrogen atom, (C) a catalyst for promoting the addition of Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond, And in some cases, (D) an agent that delays the addition of a Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond at room temperature, For the production of a crosslinkable composition comprising: Regarding its use. EP-B-403890 (Bayer AG; 16.03.1994, published) Or the corresponding US Pat. No. 5,077,369 and European Patent (EP-A) No. 640662 (Bayer AG; published 01.03.1995) shows the adhesion. Addition-crosslinkable organopolysiloxane mixtures to produce reduced coatings are described. It is listed. Organopor contained in the mixture Lisiloxanes are branched, where the branching position is a trifunctional monoorganosiloxane. Roxy groups, so-called T-units, or tetrafunctional siloxy groups, so-called Q-units is there. In addition, they have terminal groups containing at least one unsaturated hydrocarbon group. And a triorganosiloxy group, a so-called M-unit. U.S. Pat. No. 5,082,915 (Shin-Etsu Chemical Compa) ny, Ltd .; 21.01.1992, issued) describes a paper coating composition, which comprises: At least two Si-bonded alkenyl groups and the formula:-(CH_Two)_m− (R¹ _TwoSiO)_n-SiR¹ _ThreeHaving at least one SiC-bonded siloxane side chain Containing a branched organopolysiloxane, wherein R¹Is a monovalent hydrocarbon M, preferably an integer from 2 to 8, n being an integer from 5 to 100 Represents a number. EP-A-761790 (Dow Corning Corporation; 12 .03.1997, published), a crosslinkable silicone coating composition is known. It can be a Si-bonded vinyl- or higher alkenyl group and the formula:-(CH_Two)_nSi (O R)_Three(Wherein, R represents a monovalent hydrocarbon group, and n represents an integer of 2 to 20) Containing an organopolysiloxane having a SiC-bonding group. As an agent to adjust the release force in coating compositions The use of MQ-silicone resin is disclosed in US-A-41236. No. 04 (Dow Corning Corporation; 31.10.1978, published), European patent (EP -B) No. 535687 (Wacker-Chemie GmbH; 15.06.1994, published), and EP-B-607869 (Wacker-Chemie GmbH; 05.04.199) 5, published). Crosslinking by addition of Si-bonded hydrogen atom to aliphatic multiple bond in the presence of catalyst The challenge of producing new compositions based on growing organosilicon compounds did. In addition, the production of new compositions for the production of coatings that reject adhesives There was a problem that said. Furthermore, it produces a wear-resistant coating, i.e. Therefore, it can be detached from the substrate by mechanical effects, for example by friction Therefore, it may be a support with an adhesive substance thereon, such as a Parts are not peeled off when pulling apart, thus reducing the stickiness of the label There was a problem of producing a non-tacky coating composition to be applied. In addition, non-adhesive, The challenge is to produce a tack-free coating composition that produces a well-cured coating. Were present. This problem is solved by the present invention. The purpose of the present invention is (A₁) General formula: [Wherein R may be the same or different, and represents a terminal aliphatic carbon-carbon-multiple bond. Monovalent, optionally containing 1 to 18 carbon atoms per group, containing no union Represents a halogenated hydrocarbon group, R¹Is a monovalent aliphatic unsaturated carbon having 2 to 14 carbon atoms per group Represents a hydrogen group, Y represents a divalent organic group not containing a terminal aliphatic carbon-carbon-multiple bond. eagle, I, a is 0 or 1; b is 0 or 1; And the sum of a + b is 1 or 2 per molecule; c is an integer having a value of 1 to 1000, and d is 0 or an integer having a value of 1 to 10] , A linear organopolysiloxane having an aliphatically unsaturated hydrocarbon group And possibly (A_Two) (A₁MQ-silicone resin which is soluble in Resin (A_Two)), The sum of a + b in formula (I) is on average 1.3 to 1.9 and an MQ-silicone resin (A_Two) , With the condition that the sum of a + b in formula (I) is on average from 1.0 to 1.9. ), (B) an organosilicon compound having a Si-bonded hydrogen atom, (C) Catalyst for promoting addition of Si-bonded hydrogen to aliphatic multiple bond And possibly (D) an agent that delays the addition of Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond at room temperature And a crosslinkable composition containing: Further, the object of the present invention is (A₁) General formula: [Where R, R¹, Y, a, b, c and d are as defined above]. Linear organopolysiloxane having a hydrocarbon group And possibly (A_Two) (A₁MQ-silicone resin which is soluble in Resin (A_Two)), The sum of a + b in formula (I) is on average 1.3 to 1.9 and an MQ-silicone resin (A_Two) , With the condition that the sum of a + b in formula (I) is on average from 1.0 to 1.9. ), (B) an organosilicon compound having a Si-bonded hydrogen atom, and (C) an aliphatic multiple bond. Catalyst for promoting the addition of Si-bonded hydrogen And possibly (D) an agent that delays the addition of Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond at room temperature A cross-linkable composition containing Adhesive rejection by subsequently curing this crosslinkable composition This is the method of coating. Linear organopolysiloxane having aliphatic unsaturated hydrocarbon groups according to the present invention (A₁) Has a viscosity of 5 to 20,000 mm at 25 ° C.^Two/ S, preferably 20 at 25 ° C ~ 1000mm^Two/ S) 20 to 500 mm particularly preferably at 25 ° C^Two/ S. The organopolysiloxanes according to the invention preferably have an iodine number of 1 to 80, preferably 4 to 80. 15 wherein the iodine number is determined by the organopolysiloxane used according to the invention. The amount (g) of iodine consumed in addition to the double bond per 100 g of the compound is shown. Examples of groups R are alkyl groups such as methyl-, ethyl-, n-butyl-, iso- Propyl-, n-butyl-, iso-butyl-, t-butyl-, n-pentyl-, Iso-pentyl-, neo-pentyl- and t-pentyl groups, hexyl groups, for example n-hexyl group, heptyl group, for example, n-heptyl group, octyl group, for example, n- Octyl and iso-octyl groups such as 2,2,4-trimethylpentyl and And 2-ethylhexyl, nonyl, such as n-nonyl, decyl, such as n -Decyl group, dodecyl group such as n-dodecyl group, tetradecyl group such as n- Tetradecyl, hexadecyl, such as n-hexadecyl and octadecyl Groups such as n-octadecyl group, cycloalkyl groups such as cyclopentyl-, Cyclohexyl- and 4-ethylcyclohexyl, cycloheptyl, norbo Lunyl group and methylcyclohexyl group, aryl group such as phenyl-, biphenyl Nilyl-, naphthyl- and anthryl- and phenanthryl groups; alkaryl groups For example, o-, m-, p-tolyl, xylyl and ethylphenyl groups; Alkyl groups such as benzyl and α- and β-phenylethyl. The group R is preferably a methyl group. Examples of halogenated radicals R are halogen alkyl radicals, for example 3,3,3-tri Fluoro-n-propyl group, 2,2,2,2 ', 2', 2'-hexafluoro Isopropyl group and heptafluoroisopropyl group and halogenaryl group, for example Examples are o-, m- and p-chlorophenyl groups. Y is, in particular, a divalent hydrocarbon radical which may contain one or more remote oxygen atoms It is. Examples of groups Y are of the formula: -CH_TwoCH_Two-, -CH (CH_Three)-,-(CH_Two)_Four−, − (CH_Two)_Five-,-(CH_Two)₆-,-(CH_Two)₈-,-(CH_Two)_Ten-,-(CH_Two )₁₂-,-(CH_Two)_ThreeO (CH_Two)_Three-, 1, 3- ( CH_TwoCH_Two)_Two(C₆H_Four), 1,4- (CH_TwoCH_Two)_Two(C₆H_Four), 1,3- (C H_TwoCHCH_Three)_Two(C₆H_Four) Wherein the formula: -CH_TwoCH_Two-, -C H (CH_Three)-,-(CH_Two)₆-,-(CH_Two)₈Preference is given to groups of the formula: -C H_TwoCH_TwoThe group-is particularly preferred. Group R¹Has preferably a terminal double bond. Group R¹Examples of vinyl-, allyl- , 3-butenyl-, 5-hexenyl-, 7-octenyl-, 9-decenyl-, 1 1-dodecenyl-, 3-allyloxypropyl-, 2- (3-vinylphenyl) Ethyl- and 2- (4-vinylphenyl) ethyl groups, wherein vinyl and And 5-hexenyl groups are preferred, with vinyl groups being particularly preferred. MQ-silicone resin (A_Two) Is not used together, the organopolysiloxy Sun (A₁) Is, on average, a group R¹Especially the ω-alkenyl end groups 6 5 to 95 mol% (or as end groups R, preferably 35 to 5 mol% methyl end groups ), Which corresponds to an average sum of a + b of 1.3 to 1.9. The sum of a + b is 1.3 to 1.8 on average are preferred. MQ-silicone resin (A_Two) Is used in combination with organopolysiloxa (A₁) Is, on average, a group R¹Especially ω-alkenyl end groups 50 ~ 95 mol% (or as a terminal group the group R, preferably Tyl end groups 50 to 5 mol%), which corresponds to an average sum of a + b of 1.0 to 1.9. Corresponding. The sum of a + b has an average of 1.0 to 1.5, particularly 1.1 to 1.4. It is profitable. In the composition according to the invention, different organopolysiloxanes (A₁) Mixing It is advantageous to use an object. c is in particular an integer from 10 to 300 N, preferably from 20 to 150. d is in particular an integer of 0 or a value from 1 to 3, and d is advantageously 0. The preparation of the linear organopolysiloxanes of the formula (I) in which d is 0 is known to the person skilled in the art. Is knowledge. An advantageous method is to use polydialkylsiloxanes having alkyl end groups with Acid-catalyzed equilibration of polydialkylsiloxanes with ω-alkenyl end groups It is. A linear organopolysiloxane of the formula (I) wherein d in the formula is an integer from 1 to 10 And its preparation are described in U.S. Pat. No. 5,057,549 or corresponding It is described in West German Patent (DE-A) 3,914,896. MQ-silicone resin (A_Two) As the general formula: R_ThreeSiO_1/2 (IV), R¹R_TwoSiO_1/2 (V) and SiO_Two (VI) [Wherein R and R¹Is the same as that described above]. The ratio of the M-units of the formulas (IV) and (V) to the Q-units of the formula (VI) is in particular 0. 5 to 1.5, preferably 0.5 to 1.0. Saturated M-units of formula (IV) versus formula (V The proportion of unsaturated M-units) is in particular from 5 to 20, preferably from 5 to 10. MQ-silicone resin has a small amount of the formula: RSiO_3/2T-unit and formula of R_TwoSi It may contain-units of O. MQ-silicone resin (A_Two) Is described in European Patent (EP-B) No. 535,687, and thus belong to the disclosure content of this application. ing. MQ-silicone resin (A_Two) Is used in combination with MQ-silicone resin ( A_Two) Is the component (A)₁) And (A_Two), Especially 40 to 60 weights %, Preferably in an amount of 50 to 55% by weight. High concentrations of the MQ-silicone resin result in strongly enhanced viscosities, MQ-silicone resin (A_Two) Is normally used when the amount is more than 60% by weight. It cannot be performed without adding a solvent or a solvent. MQ-silicone resin (A_Two) Is to adjust the peeling force of the non-adhesive coating Has the advantage of being able to You. Organo having an unsaturated aliphatic hydrocarbon group such as a vinyl group as the component (B) Nopolysiloxane, organopolysiloxane having Si-bonded hydrogen atom, and fat All catalysts comprising catalysts that promote the addition of Si-bonded hydrogen atoms to aliphatic multiple bonds The same Si-bonded hydrogen atoms that could be used in known compositions Having an organopolysiloxane in a crosslinkable composition according to the invention Can also be used. The organopolysiloxane (B) contains at least three Si-bonded hydrogen atoms. Advantageously. As component (B), in particular, the formula: Wherein R is as defined above, e is 0 or 1, f is 0, 1, 2 or 3. And the sum of e + f is not more than 3]. Xan, advantageously, the formula:Wherein R is as described above, g is 0 or 1, and k is 0 or 1 to 100. And 1 is an integer of 0 or 1 to 100], or for example, the application number Si, as described in the West German patent application No. 19602663.6. Having a bonded hydrogen atom Or a mixture of the organopolysiloxane and the organosilicon compound. Compounds are used. Examples of organopolysiloxanes (B) are, in particular, dimethylhydrogensiloxane, Tyl hydrogen siloxane, dimethyl siloxane and trimethyl siloxane units Copolymers comprising trimethylsiloxane, dimethylhydrogensiloxane and Copolymers of butyl hydrogen siloxane units, trimethyl siloxane, dimethyl Copolymers comprising siloxane- and methylhydrogensiloxane units, methylhydrogen Copolymers of siloxane and trimethylsiloxane units, methyl hydrogen Siloxane, diphenylsiloxane and trimethylsiloxane units. Polymers, methyl hydrogen siloxane, dimethyl hydrogen siloxane and diphenyl Copolymer of siloxane units, methyl hydrogen siloxane, phenylmethyl Siloxane, trimethylsiloxane and / or dimethylhydrogensiloxane units Copolymers consisting of methyl hydrogen siloxane, dimethyl siloxane, Nyl siloxane, trimethyl siloxane and / or dimethyl hydrogen siloxane Copolymer of units and dimethylhydrogensiloxane, trimethylsiloxane -, Phenylhydrogensiloxane-, dimethylsiloxane- and / or phenylmethyl Is a copolymer composed of siloxane units. Organopolysiloxanes (B) and of the preferred types The method for producing the organopolysiloxane (B) is also generally known. The organosilicon compound (B) is an organopolysiloxane having an aliphatic unsaturated hydrocarbon group. Group R in Xan (A)¹0.5 to 6 Si-bonded hydrogen atoms per mole, preferably It is advantageous to use it in an amount of from 1 to 3, especially preferably from 1.2 to 2.5 g atoms. As a catalyst (C) for promoting the addition of Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond, Also in the composition according to the invention, an organosilicon compound containing an aliphatic multiple bond and Si -In a conventionally known composition for cross-linking with a compound containing a bonded hydrogen, Alternatively, the same catalysts used for promoting cross-linking can be used. The catalyst (C) is preferably a metal from the platinum metal group or a compound comprising the platinum metal group or Is a complex. Examples of such catalysts include supports such as silicon dioxide, aluminum oxide. Platinum or powdered platinum, a compound of platinum, which may be present on platinum or activated carbon Or a complex such as a platinum halide such as PtCl_Four, H_TwoPtCl₆* 6H_TwoO, Na_TwoPtCl_Four* 4H_TwoO, platinum-olefin complex, platinum-alcohol complex , Platinum-alcoholate-complex, platinum-ether-complex, platinum-aldehyde-complex , Platinum-ketone-complex (H_TwoPtCl₆* 6H_TwoReaction between O and cyclohexanone Products), platinum-vinylsiloxane complexes, e.g. Platinum-1,3-divinyl-1,1,3,3 with or without a halogen atom -Tetramethyldisiloxane complex, bis- (gamma-picoline) -platinum dichloride , Trimethylene dipyridine platinum dichloride, dicyclopentadiene platinum dichloride Lido, dimethyl sulfoxide ethylene platinum- (II) -dichloride, cyclooctane Tadiene-platinum dichloride, norbornadiene-platinum dichloride, gamma-pico Phosphorus-platinum dichloride, cyclopentadiene-platinum dichloride, and U.S. Pat. U.S. Pat. No. 4,292,434 to platinum tetrachloride and olefins and primary Amines or secondary amines or reaction products with tertiary and secondary amines, such as 1-octane Reaction product of platinum tetrachloride and s-butylamine dissolved in ten (EP-B) An ammonium-platinum complex according to 110370. The catalysts (C) are each calculated as the elemental platinum metal, and Preferably from 5 to 500 wt-ppm (per 100 parts), based on the total weight of the siloxanes (A) and (B). Parts by weight per 10,000 parts by weight), especially in an amount of 10 to 200 weight-ppm. It is advantageous. An agent for delaying the addition of Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond at room temperature, As the inhibitor (D), all inhibitors which could be used conventionally for the same purpose are used in the present invention. Depending on the composition, they can optionally be used. Examples of inhibitors are 1,3-divinyl Nil-1,1,3,3-te Tramethyldisiloxane, benzotriazole, dialkylformamide, Kirthiourea, methyl ethyl ketoxime, U.S. Patent (US-A) 344,542 No. 0, boiling point of at least 25 ° C. at 1012 mbar (absolute) and Organic or silicon organic compounds having at least one aliphatic triple bond, for example 1- Ethynylcyclohexane-1-ol, 2-methyl-3-butyn-2-ol, 3-methyl-1-pentyn-3-ol, 2,5-dimethyl-3-hexyne-2 , 5-diol and 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 3,7-di Methyl-oct-1-yn-6-en-3-ol, U.S. Pat. 476166 inhibitors such as diallyl maleate and vinyl acetate And mixtures according to US Pat. No. 4,504,645. Inhibitors, for example maleic acid monoester. The inhibitor (D) is based on the total weight of the organopolysiloxanes (A) and (B). It is particularly advantageous to use them in an amount of from 0.001 to 10% by weight. Examples of other components which can be used together in the composition according to the invention are solvents, Agents and coloring agents. Solvents which are optionally used in the composition according to the invention are preferably aliphatically unsaturated hydrocarbon radicals. , An organopolysiloxane having a Si-bonded hydrogen Addition of sun and Si-bonded hydrogen to aliphatic double bond Solvents similar to those used in previously known compositions comprising a promoting catalyst It may be. Examples of such solvents are petroleum benzine, for example 1012 mbar Alkane mixture having a boiling range in the range of 80-110 ° C. (absolute), n-heptane , Benzol, toluene and xylol, halogens having 1 to 6 carbon atoms Alkane, such as methylene chloride, trichloroethylene and perchlor Ethylene, ether such as di-n-butyl ether, ester such as ethyl Acetates and ketones, such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone . When using an organic solvent in combination, the organic solvent having an aliphatic unsaturated hydrocarbon group It is used in an amount of 10 to 95% by weight based on the weight of the ganopolysiloxane (A). Is advantageous. The order in which the components (A), (B), (C) and optionally (D) are mixed is determined Although not critical, component (C), the catalyst, should be added last to the mixture of other components. Is effective. The crosslinking of the compositions according to the invention is in particular at 50 to 150 ° C., preferably at 80 to 150 ° C. Performed at ° C. As an energy source for cross-linking by heating, especially furnaces , For example, air circulation drying box, heating channel, heat roller, heat plate or infrared Use a range of hot wires. The composition according to the invention, besides by heating, Can be cross-linked by irradiation or by irradiation with UV- and IR-light . As the ultraviolet light, one having a wavelength of 253.7 nm is usually used. wave Emit ultraviolet light having a length of 200-400 nm, preferably with a wavelength of 253.7 nm. Numerous lamps are commercially available that emit ultraviolet light. The composition according to the invention has the advantage that after crosslinking, a coating that is abrasion-resistant is obtained. Have a point. In addition, a non-tacky, well-cured coating is obtained, and is therefore in contact with the coating. The adhesive strength of the adhesive substance to be touched is not actually impaired. The application of the composition according to the invention on the surface from which the sticky substance is to be rejected is a liquid substance. Suitable for the production of coatings from, for example, dipping, brushing By painting, pouring, spraying, rolling, printing, for example, offset gravure-coated Covering can be done by knife or doctor coating or airbrush. Wear. Surfaces to be rejected of adhesives that can be treated within the scope of the present invention include room temperature and Surface of any material that is solid at 1012 mbar (absolute). Such a surface Examples of paper, wood, cork and plastics, such as polyethylene sheets or Polypropylene sheet, woven or non-woven made of natural or synthetic fibers or glass fibers Made of ceramic, glass, metal, polyethylene coated paper and asbestos On the surface of the cardboard is there. The above polyethylene is a high-pressure method, a medium-pressure method or a low-pressure method, respectively. It may be styrene. Paper is low-quality paper, such as raw, or chemical, -150 g / m not pre-treated with the product and / or the polymer natural substance^TwoWeight Absorptive, sized, low-grind, wood containing wood Paper, non-gloss gloss or non-calender gloss paper, dry gloss paper The use of a cylinder, without the use of more expensive means, and a smooth side Manufactured from paper, uncoated paper or paper waste, thus called "one-side machined smooth paper". Waste paper as well as so-called used paper. However, it should be treated according to the present invention. Paper is, of course, high-quality paper, such as low-absorbency paper, sized paper, Paper with a degree of crushing, paper that does not contain wood, calendered or calendered glossy paper, It may be sulfuric acid paper, sulfuric acid treated paper, or pre-coated paper. Cardboard is of high or low quality It may be something. The compositions according to the invention can be used, for example, in release papers, backing papers and slip-sheets (for example cast Used in the manufacture of sheets or decorative sheets or foams, including those made of polyurethane. (Including slip sheets used). In addition, the composition according to the invention may for example comprise For example, the back of a self-adhesive tape or sheet, or a self-adhesive label Peel-, backing- and cardboard, -sheet and -cloth for finishing on the written side of the Suitable for manufacturing. Similarly, the composition according to the invention can be used for adhesive articles, such as adhesives, adhesive foods, For example, confectionery, honey, bonbons and meat; bitumen, asphalt, oleaginous substances And packaging materials specified for storage and / or transportation of raw rubber, such as paper, cardboard, For processing metal sheets and barrels, for example those made of cardboard, plastic, wood or iron It is suitable for Another example for the use of the composition according to the invention is the so-called Treatment of the support for the transfer of the adhesive coating during the "transfer-method". The compositions according to the invention can be peeled off by the offline method and by the in-line method. Suitable for the production of self-adhesive substances combined with paper. In the offline method, silicone The composition is applied to paper and cross-linked, followed by the subsequent release paper, typically After winding on a roll and after storage of the roll, for example on a label surface Adhesive material film is applied on the coated paper and then the aggregate is compressed together . In the in-line method, the silicone composition is applied to paper, cross-linked, The coating is coated with an adhesive material, and then the label surface is coated on the adhesive material. Press the assembly together. Production of organopolysiloxane (A): Polymer I: 217mm viscosity at 25 ° C^Two, Ω-Divinylpolydimethylsiloxy having / s 1200g sun and 25 ° C With a viscosity of 346mm^Two/ S methyl terminated polydimethylsiloxane 100 g at 50 ° C. to a constant viscosity with 50 ppm of phosphorus oxynitride. Equilibrate until Neutralize the catalyst, filter the crude product, 160 ° C and 3 hP In a, volatile by-products are removed. 180mm viscosity at 25 ° C^Two/ S and iodine value A clear oil having 6.9 is obtained. This product has on average 9 vinyl end groups. It has 4 mol% (a + b = 1.88). Polymer II: Similar to Example 1, but using only 700 g of α, ω-divinylpolydimethylsiloxane Repeat, viscosity at 25 ° C is 204mm^Two/ S and polymer having an iodine value of 6.7 Is obtained. This product has on average 90 mol% of vinyl end groups (a + b = 1.80). Polymer III: Similar to Example 1, but using only 500 g of α, ω-divinylpolydimethylsiloxane Repeat, viscosity is 214mm at 25 ° C^Two/ S and polymer having an iodine value of 6.0 Is obtained. This product has on average 86 mol% of vinyl end groups (a + b = 1.72). Polymer IV: 30 g of 1,3-di (5-hexenyl) tetramethyldisiloxane was converted to Under a phosphorus-catalyzed reaction (100 ppm), methyl having an average chain length of about 900 siloxy units Equilibrate with 1350 g of terminal polydimethylsiloxane. In Example 1 When treated in the same manner, the viscosity is 380 mm at 25 ° C.^Two/ S and iodine value of 4.1 A clear siloxane polymer is obtained. This polymer averages 5-hexenyl groups It has 83 mol% (a + b = 1.66). Polymer V: Average composition (HMe_TwoSiO_1/2)_1.8(Me_ThreeSiO_1/2)_0.2(Me_TwoSiO)₄₈White 600 g of the xane polymer is mixed with 24 g of 1,5-hexadiene, Warm up. H_TwoPtCl₆・ 6H_TwoO (dissolved in about 2 ml of isopropanol) ) 15 mg is added, after which the internal temperature rises by about 22 ° C. 13 volatile components Remove at 0 ° C. and 3 hPa. The product obtained has a viscosity of 182 mm at 25 ° C.^Two / S and an iodine value of 6.3. It has 82 mol% of 5-hexenyl groups. (A + b = 1.64). Polymer VI: Instead of 100 g of methyl-terminated polydimethylsiloxane, here, at 25 ° C. Viscosity 20mm^Two86 g of methyl-terminated polydimethylsiloxane having a / s Example 1 is repeated by After treatment, viscosity 108 mm at 25 ° C^Two/ S and A clear, colorless polymer having an iodine value of 7.9 is obtained. This product (VI) Having an average of 77 mol% of vinyl end groups (a + b = 1.54). Polymer VII: Α, ω-divinylpolydimethylsiloxane 25 having an average chain length of siloxy units 29 0g, 5000mm viscosity at 25 ° C^Two/ S methyl terminated polydimethylsiloxane 400 g are used to equilibrate under a catalytic reaction of 50 ppm of phosphorus oxychloride. Example 1 Post-treatment, viscosity at 25 ° C 112mm^Two/ S and a clear iodine value of 8.7 The polymer (VII) is obtained. This has an average of 90 mol% vinyl end groups. (A + b = 1.80). Polymer VIII: 5000mm viscosity at 25 ° C^Two1000mm instead of / s^Two/ S methyl terminal Example 7 is repeated using 500 g of dimethylsiloxane. At this time, the product viscosity (VIII) has an iodine value of 7.6 and a viscosity of 109 mm at 25 ° C.^Two/ S. this Has an average of 83 mol% of vinyl end groups (a + b = 1.66). Comparative polymer 1: 5000mm viscosity at 25 ° C^Two/ S instead of the polymer having the viscosity 205mm^TwoExample 8 using 700 g of methyl-terminated polydimethylsiloxane of repeat. 97mm viscosity at 25 ° C due to equilibration and post-treatment^Two/ S and iodine value 6 . A clear polymer having 6 is obtained. This product is on average per molecule It has 55 mol% of nyl end groups (a + b = 1.10). Comparative polymer 2: = Α, ω-divinylpolydimethyl having siloxane units 98 (= chain length 98) Siloxane Examples 1-3 and comparative tests 1 and 2: The following compositions (Table 1) are prepared from components A, B, C and D: (A) Alkenyl-functional siloxane: polymer VI, VII, VIII or comparison Polymers 1 and 2 (B) H-siloxane crosslinking agent: having 1.54% by weight of Si-bonded hydrogen atoms Polyhydrogen methylsiloxane (methyl terminal) (C) catalyst: Platinum-1,3-diol dissolved in α, ω-divinylpolydimethylsiloxane Vinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane-complex (Pt content 1%) ( So-called Karstedt-contact according to U.S. Pat. No. 3,775,452. Medium) (D) Inhibitor: 1-ethynylcyclohexanol. These components are mixed in the order of (A) + (D) + (B) + (C). Si-bonded hydrogen vs. H_TwoThe ratio of C = CH- groups is 2.0. All preparations are 1 Contains 0.25% ethynylcyclohexanol and has a gel time> 72 hours I do. The mixture is doctor-coated on a polyester sheet with a layer thickness of about 4 μm and air circulated. Cure at 85 ° C. for 20 seconds in a ring furnace. The results are listed in Table 2. Extractable components are considered as non-crosslinked components (Extractant: methyl isobutyl ketone) The peeling force and the peeling force retention rate for the three types of tesa adhesive tapes were measured using "Suppliers d Users Technical Manual ”, Juni 1980, FINAT1 printed on pages 21-24 Commercially available self-adhesive (in English: pressure sensitive) 2.5 according to 0 and 11 cm width adhesive tape "Tesafilm A 7475", "Tesafilm K74 76 "and" tesafilm T154 "(Fa. Beiersdorf AG, Hamburg, BRD; terminology" Te sa "is a registered trademark). This comparison compares the number of reactive alkenyl groups in the linear organopolysiloxane (A). Too low a content (<65 mol%) will only cause insufficient curing (Comparative test 1). The adhesion properties of the cured thin film support to several types of support And measure by abrasion test. Place the coated support on your thumb and thumb for wear measurement. And pull with your index finger. Then, under strong pressure, pull the support with the fingers of the other hand. Rub vigorously several times on the carrier. Silicone film is bad on substrate surface If so, a portion of the silicone coating is scraped off. Wear is commensurate with strength The surface was rated as 1 to 6, where the completely undamaged surface was rated 1 and completely abraded. Is rated with a score of 6. Table 3 shows the results. Wear evaluation: Immediately (after 5 days) Comparative test 2 also showed a good cure, but the preparation according to the invention showed a marked abrasion property Excellent. Example 4: MQ-resin compositions are prepared at various concentrations from the following ingredients: A₁ 1.2 mol of vinyldimethylsiloxy units, 0.8 of trimethylsiloxy units Α, ω-divinyldimethylpolysiloxane from 25 moles and 27 moles of dimethylsiloxy units Loxane (ie, 60 mole percent of the end groups are vinyl (A + b = 1.2). A_Two(CH_Three)_ThreeSiO_1/2-Unit (M₁), CH_Two= CH (CH_Three)_TwoSiO_1/2-Simple Position (M_Two) And SiO_Two-MQ-resin from unit (Q) (wherein unit M₁+ M_Twoof The ratio of total to Q-units is 0.7 and M₁−units vs. M_TwoThe unit ratio is 1: 7. 3 (1400 g / C = C-double bond). B) methyl hydrogen siloxane units having 15.4 g / kg of Si-bonded hydrogen and H-siloxane from trimethylsiloxane units C) Viscosity 1000mm at 25 ° C^Two, Ω-Divinyldimethylpoly having / s Platinum-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetra, dissolved in siloxane Methyldisiloxane-complex (so-called US patent) (US-A) Karstedt catalyst according to U.S. Pat. No. 3,775,452) (Pt content 1) . 0%) D) 1-ethynylcyclohexanol. The new ready-to-use composition contains Si-bonded hydrogen per mole of double bond. Contains 2.5 g. This is applied on several types of supports with a glass rod at a layer thickness of 4 μm, Cure at 85 ° C. in an air circulation oven. The wear properties are then tested. The support adhesion properties of the cured thin film are measured on a number of supports in a wear test. For wear measurement, the coated support is pulled with thumb and forefinger. next, Under strong pressure, with the fingers of the other hand vigorously several times on the pulled support Rub. If the silicone film adheres poorly on the support surface, Part of the coating is scraped off. Abrasion was evaluated on a scale of 1 to 6 according to the strength. The completely undamaged surface is then scored 1 and complete wear is scored 6. The results are shown in Tables 4 and 5. 1 = no wear-6 = complete wear The coating adheres perfectly on the whole support. Comparative test 3: A commercially available resin composition (CRA 17 from Fa. Wacker-Chemie GmbH) was prepared at 25 ° C. with a viscosity of 18 0mm^Two/ S of α, ω-divinyldimethylpolysiloxane at a ratio of 1: 1, It is mixed with the crosslinking agent (B) in the same SiH / C = C-ratio as described in Example 4. Let Components (C) and (D) are added at the same concentrations as described in Example 4. The newly prepared composition is applied with a glass rod at a layer thickness of 4 μm onto several types of supports, Cure at 85 ° C. in an air circulation oven. The substrate adhesion was determined by abrasion test as described in Example 4. Measure as described. The results are listed in Tables 6 and 7. In almost all cases, the substrate adhesion is very poor and the coating is unusable.

【手続補正書】【提出日】平成１１年１０月２２日（１９９９．１０．２２）【補正内容】請求の範囲 1. （Ａ₁）一般式：［式中Ｒは、同じ又は異なっていてよく、末端位脂肪族炭素−炭素−多重結合を含有しない、１基当たり１〜１８個の炭素原子を有する１価の、ハロゲン化された又はハロゲン化されていない炭化水素基を表わし、Ｒ¹は、１基当たり２〜１４個の炭素原子を有する、１価の脂肪族不飽和炭化水素基を表わし、Ｙは、末端位脂肪族炭素−炭素−多重結合を含有しない、２価の有機基を表わし、ａは、０又は１であり、ｂは、０又は１であり、かつ、１分子当たり、ａ＋ｂの合計は１又は２であり、ｃは、１〜１０００の値の整数であり、かつｄは、０又は１〜１０の値の整数である］の、脂肪族不飽和炭化水素基を有する線状のオルガノポリシロキサンを含有する架橋結合可能な組成物。 2. Ｒ¹はビニル基である、請求項１に記載の架橋結合可能な組成物。 3. ｄは０である、請求項１又は２に記載の架橋結合可能な組成物。 4. ＭＱ−シリコーン樹脂（Ａ₂）として、一般式：Ｒ₃ＳｉＯ_1/2 （ＩＶ）、Ｒ¹Ｒ₂ＳｉＯ_1/2 （Ｖ）及びＳｉＯ₂ （ＶＩ）［式中Ｒ及びＲ¹は、請求項１に記載したものであり、式（ＩＶ）及び（Ｖ）のＭ−単位対式（ＶＩ）のＱ−単位の比率は０．５〜１．５であり、式（ＩＶ）の飽和Ｍ−単位対式（Ｖ）の不飽和Ｍ−単位の比率は、５〜２０である］の単位から成るものを使用する、請求項１、２又は３のいずれか１項に記載の架橋結合可能な組成物。 5. 請求項１から４までのいずれか１項に記載の架橋結合可能な組成物を、粘着物質を拒絶させるべき表面上に塗布し、引き続いて、架橋結合可能な組成物を硬化させることによる、粘着物質を拒絶する被覆の製法。[Procedure amendment] [Submission date] October 22, 1999 (1999.10.22) [Content of amendment] Claims 1. (A ₁ ) General formula: Wherein R is the same or different and does not contain a terminal aliphatic carbon-carbon-multiple bond, a monovalent, halogenated or halogenated, having 1 to 18 carbon atoms per group. R ¹ represents a monovalent aliphatic unsaturated hydrocarbon group having 2 to 14 carbon atoms per group, and Y represents a terminal aliphatic carbon-carbon-carbon group. Represents a divalent organic group not containing a multiple bond, a is 0 or 1, b is 0 or 1, and the sum of a + b is 1 or 2 per molecule; c is Is an integer having a value of 1 to 1000, and d is an integer having a value of 0 or 1 to 10.] which is capable of crosslinking and contains a linear organopolysiloxane having an aliphatic unsaturated hydrocarbon group. Composition. 2. R ¹ is a vinyl group, crosslinkable composition of claim 1. 3. The crosslinkable composition according to claim 1, wherein d is 0. 4. As the MQ-silicone resin (A ₂ ), general formulas: R ₃ SiO _1/2 (IV), R ¹ R ₂ SiO _1/2 (V) and SiO ₂ (VI) wherein R and R ¹ are Wherein the ratio of the M-units of the formulas (IV) and (V) to the Q-units of the formula (VI) is from 0.5 to 1.5, and of the formula (IV) The ratio of the saturated M-units to the unsaturated M-units of the formula (V) is from 5 to 20]. Combinable compositions. 5. By applying the crosslinkable composition according to any one of claims 1 to 4 on a surface from which the adhesive is to be rejected, and subsequently curing the crosslinkable composition. A method of producing a coating that rejects adhesive substances.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＣＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＵＳ (72)発明者フリードリッヒホッケマイヤードイツ連邦共和国マルクトルレルヒェンシュトラーセ 22 (72)発明者ローベルトバンフィックドイツ連邦共和国ブルクキルヒェンヘヒスターシュトラーセ 10────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), CA, CN, JP, K R, US (72) Inventor Friedrich Hockemeier Germany Markle Lerche Strasse 22 (72) Inventor Robert Banphic Germany Burgkirchen He Hister Strasse 10

Claims

[Claims] 1. (A ₁ ) General formula: Wherein R is the same or different and does not contain a terminal aliphatic carbon-carbon-multiple bond, a monovalent, halogenated or halogenated, having 1 to 18 carbon atoms per group. R ¹ represents a monovalent aliphatic unsaturated hydrocarbon group having 2 to 14 carbon atoms per group, and Y represents a terminal aliphatic carbon-carbon-carbon group. Represents a divalent organic group not containing a multiple bond, a is 0 or 1, b is 0 or 1, and the sum of a + b is 1 or 2 per molecule; c is , An integer having a value of 1 to 1000, and d is an integer having a value of 0 or 1 to 10], and a linear organopolysiloxane having an aliphatic unsaturated hydrocarbon group, and optionally (A ₂ ) (a ₁₎ is soluble MQ- silicone resin (this time in If the MQ- silicone resin (A ₂₎ is not used in combination, the sum of a + b in formula (I) is 1.3 to 1.9 on average, and MQ- silicone resin (A ₂₎ in combination (A) with the condition that the sum of a + b in formula (I) is on average from 1.0 to 1.9), (B) an organosilicon compound having a Si-bonded hydrogen atom, A) a catalyst that promotes the addition of Si-bonded hydrogen to the aliphatic multiple bond, and optionally, (D) an agent that delays the addition of the Si-bonded hydrogen to the aliphatic multiple bond at room temperature. object. 2. R ¹ is a vinyl group, crosslinkable composition of claim 1. 3. The crosslinkable composition according to claim 1, wherein d is 0. 4. As MQ-silicone resin (A ₂ ), general formulas: R ₃ SiO _1/2 (IV), R ¹ R ₂ SiO _1/2 (V) and SiO ₂ (VI) [wherein R and R ¹ Is the ratio of the M-unit of the formulas (IV) and (V) to the Q-unit of the formula (VI) is 0.5 to 1.5, and the formula (I) The ratio of the saturated M-units of V) to the unsaturated M-units of the formula (V) is 5 to 20]. A crosslinkable composition as described. 5. By applying the crosslinkable composition according to any one of claims 1 to 4 on a surface from which the adhesive is to be rejected, and subsequently curing the crosslinkable composition. A method of producing a coating that rejects adhesive substances.