JP2000504719A

JP2000504719A - Production of lactose-based surface-active compounds

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Publication number: JP2000504719A
Application number: JP9529225A
Authority: JP
Inventors: カメラー、ロベルト・ウィレム・フレデリック; ティンマーマンス、ヘンリクス・ヨハネス・アントニウス・リタ; フリッキー―デッカー、ペトロネーラ・ヨハンナ; ファン・ハーフェレン、ヤコブス
Original assignee: コーオペラティーフェ・ウェイプロデュクテンファブリーク・“ボーキュロ”・ウェー・アー
Priority date: 1996-02-19
Filing date: 1997-02-19
Publication date: 2000-04-18
Also published as: CA2245222A1; EP0882056A2; WO1997030063A3; BR9707558A; AU1735997A; WO1997030063A2

Abstract

(57)【要約】表面活性ラクトース誘導体の製造方法であって、遷移金属触媒の存在下に、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキルアミンおよび水素を用いてラクトースが１段階で還元的にアミノ化され；またはラクトースの重量部当たりＣ₁−Ｃ₂₀アルキルアミンを用いた反応性プロセッシングによりラクトースがアミノ化され、Ｎ−アルキルラクトシルアミンが還元され；またはラクトースをアルキルアミンと反応させ、得られたＮ−アルキルラクトシルアミンがアシル化され；ラクトースがアシルアミンもしくは尿素と反応され；および／またはラクチルアミンもしくはラクトシルアミンを酸化して、100個の一級アルコール基当たり少なくとも２個、特に4〜50個がカルボン酸に変換され；および／またはラクチルアミンまたはラクトシルアミンがアミン酸に変換される方法が記載される。この誘導体は表面活性剤、乳化剤および分散剤として有用である。ラクトース誘導体の代わりに、他のガラクトオリゴ糖類も製造し、使用することができる。 (57) Abstract: A process for producing a surface active lactose derivative, wherein lactose is reductively aminated in one step with a C ₁ -C ₂₀ alkylamine and hydrogen in the presence of a transition metal catalyst; or Lactose is aminated by reactive processing with C ₁ -C ₂₀ alkylamine per part by weight of lactose to reduce N-alkyl lactosylamine; or reacting lactose with alkylamine to obtain the resulting N-alkyl Lactosylamine is acylated; lactose is reacted with acylamine or urea; and / or oxidizes lactylamine or lactosylamine to convert at least two, especially 4 to 50, carboxylic acids per 100 primary alcohol groups. And / or lactylamine or lactosylamine is converted to an amic acid Methods conversion is described. This derivative is useful as a surfactant, emulsifier and dispersant. Instead of lactose derivatives, other galactooligosaccharides can be produced and used.

Description

【発明の詳細な説明】ラクトースに基づく表面活性化合物の製造本発明は、アミノ化された、ラクトースのようなガラックトオリゴ糖類に基づく表面活性化合物の製造方法に関する。フランス特許出願第2661413号は、Ｎ−アルキルラクトシルアミン類およびＮ −アルキルアセチルアミン類の製造を開示している。このＮ−アルキルラクトシルアミン類は、水／２−プロパノール中において、ラクトースをＮ−アルキルアミンと反応させることにより製造される。この溶媒の量は、ラクトースの量の約 15倍であり、反応には約24時間を要する。収率は48〜74％である。第二のステップでは、触媒水素添加（収率約40％、不完全変換）またはホウ水素化ナトリウムを用いた還元（収率57〜90％）によって、Ｎ−アルキルラクトシルアミン類からＮ−アルキルアセチルアミン類が製造される。この公知の方法によるラクトースのアルキルアヤチルアミン類への総変換率は、触媒水素添加の場合で約25％、ホウ水素化物による還元の場合では31〜67％である。この方法は、特に、ホウ水素化ナトリウムのような高価な化学薬品を使用しないときは、得られる収率が低いという欠点を有している。加えて、FR-A-2261413およびEP-A-515283は、Ｎ−アルキルラクトシルアミンと無水酢酸との反応による、Ｎ−アセチル−Ｎ−アルキルラクトシルアミン類の製造を記載している。この反応は、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドのような大量のアプロティック溶媒中において、アルゴン雰囲気下で行われる。この収率は35〜50％のオーダーである。この方法の欠点は、収率が低いことと、食物への適用には確実に望ましくない溶媒を使用することである。ラクトースから誘導されるアミン誘導体を製造する公知の方法の更なる欠点は、連続的な操作が導かないことである。 Lammers et al(Tetrahedron，27，8103-8116，1994)には、プラチナ触媒と共にポリアミン、エチレンジアミンおよび１，３−ジアミノプロパンを用いた、ガラクトース、マンノースおよびグルコースの還元的アミノ化が記載されている。当量のアミンを用いると、ガラクチトール（マンニトール、グルシトール）が重要な副生成物として形成され（約15％）；５当量のアミンを用いるときは、生成物の収率は80〜85％である。このような結果は、長鎖アルキルアミン類との反応にとって魅力的ではない。本発明の目的は、それ自体は公知であるラクトース誘導体（表面活性剤、特に洗浄剤および／または乳化剤）のための改良された製造方法を提供すること、およびガラクトオリゴ糖の新規な表面活性誘導体を提供することである。「ガラクトオリゴ糖」の用語は、更に１以上の単糖単位が結合する少なくとも一つのガラクトース単位を含んだ、還元性の糖および糖誘導体を意味する。この重要な例は、ラクトース（β−ガラクトシル−グルコース；βGal.1,4-Glu）である。他の例は、例えばラクトースとβ−ガラクトシダーゼ（βGla_n-Glu、＝2 〜6）との反応により、１以上の後続のガラクトース単位が結合された、ラクトースを基礎とするオリゴ糖である。更なる例は、βGal-1,6-Galおよびメリビオース(αGal-1,6-Glu)である。これに対応して、「ガラクトグリコシルアミン」および「ガラクトグリシチルアミン」の用語は、還元性水酸基（ガラクトース単位上にある必要はない）が、還元を伴わずにまたは還元によって、アミノ基で置換されたガラクトオリゴ糖を意味する。単純化するために、以下では、ラクトースおよびラクチルアミン類もしくはラクトシルアミン類について本発明を説明するが、この何れの場合にも、上記で定義したガラクトオリゴ糖類または対応するアミン類をも等しく包含するものとして理解されるべきである。ここでの説明がＣ₁−Ｃ₁₉またはＣ₁−Ｃ₂₀アルキル基に言及する場合、この基は飽和もしくは不飽和の何れであってよく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルカジエニル基またはアルカポリエニル基を含み、その夫々は分岐していても分岐していなくてもよく、1-19または1-20の炭素原子を有し、同時に芳香族基もしくは脂環式基が存在していてもよい。任意の例は、メチル、プロパルギル、ヘプチル、イソオクチル、ウンデシル、ペンタデセニル、ヘキサデシル、オクタデカジエニル、ノナデカトリエニル、１−メチルシクロヘキシル、フェネチルおよびｐ−ノニルフェニルである。これらのアルキル基はまた、複数のアルキル基の組み合わせを含んでいてもよい。これらは、平均で、例えば2〜20の炭素原子、特に10〜18の炭素原子を有することができる。このような混合物は、混合アルキルアミンの形、例えば獣脂アミン(1 ％Ｃ₁₂、4％Ｃ₁₄、31％Ｃ₁₆、64％Ｃ₁₈)、ココアミン(5％Ｃ₈、6％Ｃ₁₀、50％Ｃ₁₂ 、19％Ｃ₁₄、10％Ｃ₁₆、10％Ｃ₁₈)、およびオレイルアミン（1％Ｃ₁₂、4％Ｃ₁ ₄ 、12％Ｃ₁₆、82％Ｃ₁₈）の形で利用し得る。第一の側面において、本発明は、表面活性な洗浄剤分散剤および／または乳化剤としてのラクトース誘導体を製造する方法であって、遷移金属触媒の存在下で、飽和または不飽和のＣ₁−Ｃ₂₀アルキルアミンおよび水素を用いることにより、ラクトースが１段階プロセスで還元的にアミノ化される方法に関する。この方法の利点は、公知の２段階プロセスよりも著しく高い収率が得られ、またシアノホウ水素化ナトリウムのような高価な試薬が必要とされないことである。この方法は、好ましくは当量、または化学量論的量よりも若干少ないか、もしくは若干過剰のアルキルアミン、特に0.8〜1.5当量のアルキルアミンを用いる。使用される遷移金属は、この目的のためにそれ自身公知の金属、例えばニッケル、パラジウム、プラチナ、ルテニウムまたは他の第VIII族金属、特にパラジウムから選択すればよい。任意に、遷移金属は炭素のような担体に担持されてもよい。使用する溶媒は、例えば、水、アルコールまたはアルコール／水混合物であり得る。驚くべきことに、ラクトースに基づいて化学量論的量よりも若干少ない量 (即ち、1.00当量未満、例えば0.85〜0.98当量)のアルキルアミンを用いると、ラクトースはラクチトールに還元されず、従って生成物の精製が簡単になる。第二の側面において、本発明は、表面活性なラクトース誘導体の製造方法であって、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキルアミンを使用した反応性プロセッシングによりラクトースがアミノ化され、また第二ステップでＮ−アルキルラクトシルアミンが還元される方法に関する。ここでの「反応性プロセッシング」の用語は、溶媒を全く含まないか、または少ししか含まない（一般には、ラクトース１重量部当たり４重量部未満、特に３重量部未満の溶媒）機械的混合による反応を言う。混合は、反応が起きる方法で行われる。任意に、この反応は加熱または溶融状態で行われ、一つの特別のオプションは、押し出しプロセスを用いるものである。反応性プロセッシング自体は、例えば、澱粉誘導体について公知である（例えば、和な温度、例えば10〜100℃を用いる。適切な溶媒は、炭素、水素および酸素のみを含有する溶媒、例えば水、アルコール類(特にメタノール、エタノール、イソプロパノールおよびメトキシエタノールのようなＣ₁−Ｃ₄アルカノール類)、比較的極性のエーテル(例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン)、並びに水およびアルコールおよび／またはエーテルの混合物である。反応性プロセッシングは、迅速に(1/2時間未満)、アルキルラクトシルアミンの高収率を導く。反応性プロセッシングの重要な利点は、反応を連続的プロセスとすることができること、該プロセスがエネルギー的に効率的であること、並びに溶媒を少ししか又は全く消費せず、必要とされる精製工程が少ないことである。こうして得られたＮ−アルキルラクトシルアミンは、それが比較的不安定なので、このような用途にはそれほど適さない。従って、このＮ−ラクトシルアミンは、好ましくはＮ−アシルラクチルアミンに還元され、又はＮ−アルキル−Ｎ− アシルラクトシルアミンにアシル化される。Ｎ−アシルラクチルアミンへの還元は、遷移金属触媒の存在下で水素によって行うことができ、或いは、ホウ水素化ナトリウムのような水素化物によって行うことができる。触媒水素添加は、好ましくは温度を上げて（例えば30〜80℃）行われる。ホウ水素化ナトリウムでの還元は、室温で行うことができる。この還元は70％以上の収率を導く。本発明の上記側面に従えば、式Sar-NH-R¹を有するＮ−アルキルガラクトグリシチルアミン類が得られる。ここで、Sarは、少なくとも一つのガラクトース単位を含む還元された二糖類またはオリゴ糖類の残基を表し、またＲ¹は、飽和または不飽和のＣ₇−Ｃ₂₀アルキル基を表す。表面活性特性の観点からは、Ｒ¹がＣ₇−Ｃ₂₀基、特にＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキル基（例えばヘキサデシル基）を表す誘導体が好ましい。特に好ましいのは、平均12〜18の炭素原子を有するアルキル基類の混合である。本発明のもう一つの側面は、ラクトースから得られたラクトシルアミンを、Ｃ₂ −Ｃ₂₀の無水カルボン酸またはハロゲン化カルボン酸を用いた反応性プロセッシングでアシル化することによって、表面活性ラクトース誘導体を製造する方法に関する。前記反応性プロセッシングによるアシル化は、好ましくは、炭素、水素および／または酸素のみを含む溶媒を用いることにより、および／または反応性プロセッシング（押し出し）により、上昇されまたは上昇されなくてもよい温度（例えば10〜100℃）で行うのが好ましい。好ましくは、反応性押し出しにおいて、特にカルボン酸無水物またはカルボン酸ハロゲン化物が液体であるときは、溶媒は用いられない。また、塩基を添加して、形成された何らかの酸を結合させてもよい。好ましくは、炭酸カリウムまたは炭酸ナトリウムのような固体塩基が用いられ、或いは、任意にトリメチルアミンのような液体塩基が用いられる。反応性プロセッシングは、連続的に実施されるのが有利である。押し出しを伴わないアシル化については、溶媒はメタノールであるのが好ましく、また塩基は必要とされない。上記アシル化の重要な利点は、不便がないこと、および食品への応答について、ＤＭＦ、ＤＭＳＯまたはピリジンのような望ましくない溶媒を用いる必要がないことである。更に、定量的な高収率が得られるが、これはEP-A-515283のような従来技術に対する重要な改良である。上記アシル化の出発物質であるラクトシルアミンは、それ自体公知の方法で、Ｃ₂−Ｃ₂₀アルキルアミンとラクトースとの反応によって得られる。前記アミノ化は、溶媒としての水および／またはイソプロパノールのようなアルコール中において、例えば30〜70℃の温度で行うことができる。或いは、ラクトシルアミン類は、反応性プロセッシングにより上記のようにして得ることができる。アシル化ラクトシルアミン類は、上記の逐次的アミノ化およびアシル化によってだけでなく、ラクトースのアミド化によっても製造することができる。前記アミド化は、Ｃ₂−Ｃ₂₀のアシルアミンを用い、または尿素もしくはアルキル尿素を用いて、アシル化について上述した反応性プロセッシングにより行われる。尿素によるラクトースのアミド化の場合、アルキル化は、例えばハロゲン化アルキル、酢酸アルキル、安息香酸アルキルまたはスルホン酸アルキルを用いてその後に行い、表面活性特性のために必要なアルキル基を導入することができる。本発明のこの側面によれば、式Sac-NR¹-CO-(NH)_m-R²を有するＮ−アシルガラクトグリコシルアミン類が製造される。ここで、Sacは少なくとも一つのガラクトース単位を含む還元された二糖類またはオリゴ糖類の基を表し、ｍは０または１を表し、Ｒ¹は、1〜20の炭素原子を有する飽和または不飽和のアルキル基（またはｍ＝１のときは水素原子）を表し、Ｒ²は、水素または１〜19の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和のアルキル基を表す。好ましくは、Ｒ¹基およびＲ²基の少なくとも一方は、少なくとも7、より好ましくは少なくとも10の炭素原子を含む。特に、ｍが０でＲ²がメチル基のとき、またはＲ²が水素原子であるときは、Ｒ¹は、好ましくは少なくとも12の炭素原子を含み、または10〜18の平均炭素原子を含むアルキル基の混合物である。本発明に従えば、Ｎ−アルキル−Ｎ−アシルラクチルアミン類は、上記の方法で得たＮ−アルキルラクチルアミンを、例えば反応性プロセッシングにより、またはＮ−アルキル−Ｎ−アシルラクトシルアミンの還元（例えば水素／パラジウムまたはホウ水素化ナトリウムを用いる）により、アシル化することによって製造することができる。こうして、式Sar-NR¹-CO-(NH)_m-R²を有するＮ−アシルガラクトグリシチルアミン類が製造される。ここで、Sarは、少なくとも一つのガラクトース単位を含む還元された二糖基またはオリゴ糖基であり、ｍは０または１の数であり、Ｒ¹は水素または1〜20の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和のアルキル基であり、Ｒ²は水素または1〜 19の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和のアルキル基である。ここでも、Ｒ¹ およびＲ²の少なくとも一方は、好ましくは少なくとも7、より好ましくは少なくとも10の炭素原子を有し、または平均10〜18の炭素原子を有するアルキル基の混合である。本発明の更なる側面は、一以上の酸素原子および窒素原子上に、一以上の酸基 -COOH,-PO(R⁴)(OH),-PO(OR⁴)(OH),-OPO(R⁴)(OH),-OPO(OR⁴)(OH),-SO₃Hまたは-OS O₃Hで置換され且つ炭素原子数が1〜4のアルキル基またはアルカノイル基を有する、表面活性のラクチルアミン類またはラクトシルアミン類に関する。ここで、 -PO(R⁴)(OH),-PO(OR⁴)(OH),-SO₃Hの基は択一的に酸素原子に結合される。ここでのＲ⁴は、水素原子、またはメチル、エチル、アリル、ブチル、フェニル、シクロヘキシル若しくはベンジルのようなＣ₁−Ｃ₇炭化水素基を表す。明らかに、これらの酸基はイオン化した形で存在することができ、特に両極性イオンが含まれ得る。これらの化合物は、例えば、ラクチルアミン若しくは上記で述べたラクトシルアミンと、例えばハロゲン化酢酸との反応により、Ｎ−もしくはＯ−カルボキシメチル誘導体を形成し；アクリロニトリルと反応させた後にケン化して、Ｎ −もしくはＯ−カルボキシエチル誘導体を形成し；ハロゲン化エチルホスホン酸との反応により、Ｏ−もしくはＮ−ホスホノメチル誘導体を形成し；ホルムアルデヒドおよびアルキルホスホン酸との反応により、Ｎ−（エチルホスホニコメチル）誘導体を形成し；ヒドロキシメチルスルホン酸との反応により、スルホメチル誘導体を形成し；クロロエチルスルホン酸との反応により、Ｏ−またはＮ−スルホエチル誘導体を形成し；エチレンオキシドおよびクロロスルホン酸との反応により、Ｏ−スルファトエチル誘導体を形成し；クロロスルホン酸またはクロロホスホン酸との反応により、Ｏ−スルファトまたはＯ−ホスファト誘導体を形成し；無水コハク酸との反応により、Ｏ−またはＮ−スクシノイル誘導体を形成し；または無水マレイン酸との反応に続く亜硫酸水素塩との反応により、α−またはβ−スルホスクシノイル誘導体を形成する。酸基を導入するための適切な誘導法は、例えば、Van Hareren et al., NMR in Biomedicine,8,197-205(1995)およびO'Lenick et al.,JAOCS,73,935-937 (1996)に記載されている。他の側面において、本発明は、表面活性な酸化されたラクトース誘導体を製造する方法に関する。この方法では、Ｎ−アルキルラクトシルアミン、Ｎ−アルキルラクチルアミン、Ｎ−アルキル−Ｎ−アシルラクチルアミン、またはＮ−アルキル−Ｎ−アシルラクトシルアミンを、少なくとも幾つかの一級アルコール基がカルボン酸基に変換されるように酸化する。特に、アミノ化ラクトース誘導体は、100個の一級アルコール官能基のうち、少なくとも二つがカルボン酸基に変換されるように酸化される。アミノ化ラクトース誘導体は、分子当たり２個の一級アルコール官能基を含んでいるから、少なくとも４モル％のカルボキシ化された化合物を含む生成物が得られる。所望の時は、全ての一級アルコール官能基をカルボン酸官能基に酸化してもよいが、適切な表面活性効果を達成するためには、当該官能基の一部を酸化すれば十分である。部分的に酸化されたラクチルアミンの利点は、その水溶性が高まること、または沈殿が少なくなることである。特に、4〜100％の一級アルコール基がカルボン酸に酸化される。酸化がどのようにして行われるかに応じて、一級アルコール官能基だけでなく、二級アルコール官能器もまた酸化されてケトン基を生じることがあり、加えて、炭素−炭素結合のジアルデヒド基またはジカルボン酸基への開裂を伴う可能性もある。これら官能基もまた、当該誘導体の望ましい表面活性特性に寄与し得る。この酸化は、例えば分子状ハロゲン（Ｃｌ₂またはＢｒ₂）または次亜ハロゲン酸塩（通常はＮａＯＣｌまたはＮａＯＢｒ）を用いて行えばよい。この酸化は、ｐＨ8〜10の水中または水／アルコール混合液中で行うことができる。また、この酸化は一級アルコール基の変換だけでなく、Ｃ₂−Ｃ₃ジオール基の酸化生じることもある。触媒としてジターシャリーアルキルニトロキシル化合物の存在下に、次亜ハロゲン酸を用いてこの酸化を行えば、アミノ化されたラクトース誘導体の更に選択的な酸化を行うことができる。このジ−ｔ−アルキルニトロキシル化合物は、例えば、ジ−ｔ−ブチルニトロキシルであるが、特に、ニトロキシル基の隣の炭素原子がメチル化されているＮ−オキシルピロリジン、−ピペリジンまたは−モルホリン化合物のような環状化合物であってもよく、また、例えばメチル若しくはメトキシ置換基を更に含んでいてもよい。好ましくは、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（TEMPO）が用いられる。このジ−ｔ−アルキル−ニトロキシルは、任意に反応媒質中において、例えば過酸化水素およびタングステンを用いた対応するジ−ｔ−アルキルアミンの酸化によって製造すればよい。「触媒量のニトロキシル」の用語は、ニトロキシル基が対応するニトロソニウムイオンに変換した後に、全ての一級水酸基をカルボキシ基に酸化するために必要な量の10％未満である量を言う。好ましくは、この触媒量のニトロキシルは、糖鎖モノマーに基づいて0.001〜2モル％である。ラクトースアミン誘導体の酸化は、更に、遷移金属触媒の存在下で酸素を用いて行ってもよい。こうして、例えば炭素上のプラチナを用いた酸化により、一級アルコール基の選択的な酸化を生じることが分かった。この酸化は同様に、水中または水／アルコール混合液中において、ｐＨを例えば7〜10に維持して行うことができる。有利なことに、酸化は酵素的に、特にガラクトースオキシダーゼ（EC1.1.3.9 ）を用いて行うこともでき、ガラクトース単位の一級アルコール基が選択的に酸化されて、0〜100％の酸化程度を達成することが可能である。上記の酸化は、例えば還元的アミノ化により得られたＮ−アルキル−ラクチルアミン類およびそのＮ−アシル化誘導体、並びにＮ−アルキル−Ｎ−アシルラクトシルアミン類の両方を用いて行うことができる。これら全ての場合において、良好な表面活性特性を有する生成物が得られる。本発明はまた、こうして得ることができる酸化されたラクトースアミン誘導体、特に、少なくとも2％、特に少なくとも4％の一級アルコール基がカルボン酸基に変換された誘導体に関する。本発明は更に、食品中の乳化剤として、織物洗濯組成物、洗浄剤、皿洗い器の洗浄剤、ボディーケア製品、化粧品、シャンプーにおけるクリーニング剤または乳化剤として、インクおよび塗料等における表面活性剤として、または特に農薬等のための分散剤としての、上記誘導体の使用に関する。本発明による生成物の組み合わせもまた使用できる。例えば、Ｎ−オクタデシル−ラクチルアミンもしくはＮ−ヘキサデシル−Ｎ−アセチルラクトシルアミンのような非イオン性表面活性剤と、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヘキサデシルラクチルアミンもしくはＮ−ヘキサデシル−Ｎ−アセチルラクツロニルアミンのような陰イオン性表面活性剤との組み合わせは、優れた表面活性剤組成物を形成する。例えば、織物洗濯組成物は、石鹸、光沢剤、ゼオライト、酵素、過ホウ酸塩、研磨剤(ビルダー)、陰イオン性ポリマー、泡調節剤などのような他の従来の成分と共に、本発明による一以上の表面活性剤を含有していてもよい。繊細な織物については、1〜15％の表面活性剤、5〜15重量％の本発明の表面活性剤、5〜25重量％の石鹸、更にエトキシ化脂肪酸、アルコール、ポリグリコール、香料および酵素を含有してもよい。皿洗い組成物は、1〜15重量％の本発明の表面活性剤と、更に、5〜40重量％の他のイオン性表面活性剤と、0〜10重量％の他の双イオン性もしくは両性の表面活性剤と、タンパク、ポリマー、向水剤(hydrotropics)、芳香剤および保存剤とを含有し得る。毛髪洗浄剤組成物またはシャワー浴組成物は、1〜20重量％の任意の他の表面活性剤、濃化剤、香料、保存剤、着色剤、ビタミン等に加えて、1〜10重量％の本発明の表面活性剤を含有することができる。スキンクリームは、任意のミネラル油またはエステル油、1〜10重量％のコンシステンシー改良剤、香料、着色剤、保存剤等と共に、1〜10重量％の本発明の表面活性剤と、1〜30重量％の他の表面活性剤とを含有することができる。乳化剤組成物は、20〜35重量％の他の非イオン性表面活性剤、ミネラル油（20〜45％）および水に加えて、15〜30重量％の非イオン性表面活性剤を含有することができる。インク組成物は、任意のポリマー類および湿潤剤、着色剤、消泡剤および殺生物剤と共に、1〜5重量％の本発明の表面活性剤を含有することができる。塗料組成物は、0.5〜5重量％の本発明の表面活性剤と、10〜80％の樹脂と、更に、色素、反応性希釈剤、溶媒、乾燥剤、充填材、増量剤および添加剤のような更なる成分を含有することができる。本発明による化合物の有用性を示すために、表１に、幾つかのアルキルアセチルアミン類の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を列記した。表１アルキルアミン類のＣＭＣおよび対応する表面張力（ＳＴ）表２濃度の関数としてのヘキサデシルラクチルアミンのＳＴ製造例１：ドデシルラクトシルアミンの合成 60mlのＨ₂Ｏおよび10.76ｇ(30.0mmol)のラクトースを、加熱（50℃以下）しながら溶解させた。これに、２−プロパノール100ml中のドデシルアミン9.25ｇ（4 9.9 mmol、1.66当量）の溶液を加えた。この透明な溶液を一昼夜室温で撹拌し、次いで60℃で30分間加熱した。該溶液をロータリーエバポレータで蒸発させた。残渣を40/20(v/v)のエタノール／トルエン中に取り、再度蒸発させて、水を完全に除去した。100mlのエタノールから生成物を結晶化させ、ジエチルエーテルで洗浄した。90％の収率で生成物を得た。¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル（DMSO-d₆）は、グルコース単位におけるＣ₁原子の化学シフト（δ＝90.7ppm）を考慮すると、 DMSO溶液中に閉環した形のドデシルラクトシルアミンが存在することを示している。更に、スペクトル中にはＣ₁原子の信号が一つしか存在しないから、たぶん一種類のアノマー形（おそらくはβ形）だけが結晶化されたことが分かる。製造例２： Pd/Cを使用したドデシルラクトシルアミンの還元 1.03ｇ(2.02mmol)のドデシルラクトシルアミンを、250mlのエタノール中に溶解させた。この溶液に、104mgの10％Pd/Cを添加した。¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルに従えば、2.8バールの水素圧下のParr装置中において、50℃で21時間後に、還元は約75％完了した。40時間後に反応は完了した(100％)。生成物により、淡黄色の固体が得られた。実施例１：Ｎ−オクチルラクチルアミン合成のための一段階法ラクトース（10.26g,30mmol）を10mlの温水中に溶解した。これに、70ｍlの２ −プロパノールおよび750mgの10％Pd/C中に溶解した4.65ｇのオクチルアミン（3 6mmol,1.2当量）を添加した。この反応混合物を、Paar装置（3.5バール、50℃）の中で一晩水素添加した。セライトを通して数mlの反応混合物を濾過することにより、サンプルを採取し、溶媒を蒸発させた。¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、60-7 0％のラクトースがＮ−オクチルラクチルアミンに変換され、他の成分はラクトースおよびオクチルラクチルアミンで実施例２：反応性プロセッシングによるヘキサデシルラクトシルアミンの合成ラクトース（53g,147mmol）を、ヘキサデシルアミン(57g,183mmol)、 46ｇの水および64gの２−プロパノールと共に、Haacke Rheocord 50ニーダーの中に導入した。この混合物を68℃に加熱し、次いで33rpmの速度で15分間混練した。分析（¹³Ｃ固相ＮＭＲ）によって、60-70％のラクトースがヘキサデシルラクトシルアミンに変換されたことが示された。実施例３：反応性プロセッシングによるＮ−アセチル−Ｎ−ヘキサデシルラクトシルアミンの合成ヘキサデシルラクトシルアミンを、Werner and Pfleiderer ZKS 25同時回転ツインスクリュー押し出し器上において、２kg/hのスループットで加工した。1.3k g/hのスループットで、水を押し出し器の中に注入した。押し出し器の全長は28D であり、直径Ｄは25mmであった。距離12Dにおいて、0.55kg/hのスループットで酢酸無水物を添加し、同様にして炭酸水素ナトリウムを0.45kg/hのスループットで添加した。50rpｍの速度を用いた。色素を補助に用いて、押し出し器内での生成物の平均滞留時間は約３分であることが分かった。押し出し器に対して設定された温度プロファイルは、40-60-60-70-70℃であった。押し出し器ヘッドで測定された材料の温度は72℃であった。¹³Ｃ−ＮＭＲによる分析によって、Ｎ−アシル−Ｎ−ヘキサデシルラクトシルアミンの完全な変換が示された。実施例４：漂白剤によるドデシルラクチルアミンの酸化ドデシルラクチルアミン（0.5g,0.98mmol）を、50mlの水の中に溶解した。４％の活性塩素を含有する0.4ml(0.21mmol)の次亜塩素酸ナトリウム溶液をｐＨ９に設定し、ドデシルラクチルアミン溶液に添加した後、１ＭNaOHによってｐＨを９に維持した。酸化反応が終了した後に反応混合物を中和し、濃縮した。¹³Ｃ- ＮＭＲは、部分的に酸化されたアルキルラクチルアミンが形成されると同時に、一級アルコール基酸化されて、分子に電荷が導入されたことを示した。実施例５：次亜塩素酸塩／次亜臭素酸塩およびTEMPOを用いたドデシルラクチルアミンの酸化ドデシルラクチルアミン(0.5g,0.98mmol)、TEMPO（1mg,0.007）および78mg(0. 38mmol)のＮａＢｒを、50mlの水に溶解した。4％の活性塩素を含有する1.9mlの次亜塩素酸ナトリウム溶液をｐＨ７にし、ドデシルラクチルアミン溶液に添加した後、pH.statの補助を用いて１Ｍ NaOHを添加することにより、ｐＨを７に維持した。酸化反応が完了した後に、反応混合物を濃縮した。¹³Ｃ−ＮＭＲは、酸化されたドデシルラクチルアミンが得られ、その酸化は主にドデシルラクチルアミンの一級アルコール基で生じたことを示した。実施例６： Pt/Cおよび酸素を用いたドデシルラクチルアミンの酸化 0.1gの5％Pt/Cを25mlの水に加えた。ドデシルラクチルアミン（0.5g,0.98 mmo l）を30 mlの水に溶解してpt/Cに加えた。反応混合物をｐＨ９にし、該混合物に酸素を通した。反応が完了した後に触媒を濾別し、反応混合物を乾固した。¹³Ｃ −ＮＭＲは、酸化されたドデシルラクチルアミンが得られ、その酸化は主にドデシルラクチルアミンの一級アルコール基で生じたことを示した。実施例７：デシルラクチルアミンの酵素的酸化デシルラクチルアミン（10.0mg,0.21 mmol）を5mlの10mMリン酸緩衝液中に溶解し、続いて30mgのガラクトースオキシダーゼ(ECI.1.3.9)および125μlのカタラーゼを添加した。この混合物を37℃で24時間インキュベートした。次いで、該混合物を遠心し、上清を濃縮した。¹³Ｃ−ＮＭＲは、約50％のデシルラクチルアミンが変換され、ガラクトース単位の一級アルコールが選択的に酸化されたことを示した。実施例８：Ｎ−アセチル−Ｎ−ヘキサデシルラクトシルアミンＮ−ヘキサデシルラクトシルアミン（20.1g,35.4mml）を、1000mlのメタノールに60℃で溶解し、10.83g（106mmol,3.0eq）の無水酢酸を３分以内に滴下した。反応は２時間後に完了し、溶媒を除去することにより反応混合物を精製し、形成された酢酸および過剰の無水酢酸を、エバポレータを使用して蒸発させることにより生成物を精製した。この生成物を、500mlのアセトン中で一晩攪拌し、これを濾過で分離することにより精製した。生成物は、メタノール中の活性炭を用いて脱色された。単離収率は50％であった。純度＞95％実施例９：ヘキサデシルラクチルアミン 5.00ｇ(13.88mmol)のラクトース１水和物を、120mlの水の中に溶解した。この溶液に、２−プロパノール200ml中のヘキサデシルアミン3.05ｇ（12.63mmol,0.9 1当量）の溶液を添加した。この溶液を、502mgのPd/Cと共に、2.8バールの水素圧の下に、50℃のPaar装置の中に導入した。40時間後に反応を停止させた。¹³Ｃ −ＮＭＲは、へキサデシルラクチルアミンが形成されたが、へキサデシルアミンは最早存在しないこと、および残りのラクトースはラックチノールに還元されなかったことを示した。反応混合物中の２−プロパノールを留去した。次いで、生成物を水相から結晶化させたところ、純粋な生成物が60％の収率で得られた。実施例１０：Ｎ−カルボキシメチル−へキサデシルラクチルアミン 17.17ｇ(30.24mmol)のＮ−へキサデシルラクチルアミンを、350mlの水の中に懸濁させた。1Ｍ NaOH溶液およびｐＨ-statにより、この懸濁液のｐＨを10まで上昇させた。次いで、10.5ｇ(756mmol,25eq)の臭化酢酸をスプーン一般だけ添加したところ、ｐＨは10に維持された。次いで、この反応混合物を60℃で４時間撹拌したところ、透明な溶液が形成された。次いで、反応温度を70℃に上げた。6. 5時間の合計反応時間の後、34.1mlの1Ｍ NaOH溶液（Ｎ−へキサデシルラクチルアミンに基づいて1.1ｅｑ)が消費され、また反応は4Ｍ塩酸で中和することにより停止された。この溶液の少量を２−プロパノールの存在下で沸騰させ、乾固して、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって特性を調べた。これにより、Ｎ−へキサデシルラクチルアミンは完全にＮ−カルボキシメチル−Ｎ−へキサデシルラクチルアミンに変換したことが示された。この反応生成物を、アセトン660ml中の水100 mlから析出させることによって更に精製した。この析出物を濾別し、乾燥 (C=O),104.4ppm(C1,gal),80.4-70.2ppm(C2-C5,gal and glu単位)，63.5および62 .6ppm (C6 glu and gal単位)58.5-57. ppm (N-CH2, カルボキシメチル基，C1 gu l単位およびC1 ヘキサデシル基),33.5-15.3ppm(C2-C16,ヘキサデシル基) 実施例１１：６，６’ジカルボキシ−Ｎ−アセチル−Ｎ−ヘキサデシルラクトシルアミンの製造Ｎ−アセチルヘキサデシルラクトシルアミン（0.502 g,0.826mmol）を40mlの水に溶解し、この溶液を1℃に冷却した。NaBr(69.6mg,0.676mmol,0.82eq)および TEMPO（1.93mg,0.012mmol,0.015eq）を添加した。6.5mlの次亜塩素酸ナトリウム溶液（0.56Ｍ）（3.67mmol,4.4eq）を1℃に冷却し、4Ｍ HClを用いてｐＨを10にした。この溶液を反応混合物に一度に加えると、該混合物は緑黄色になった。ｐＨ-statを補助に用いて1Ｍ NaOHを添加することにより、ｐＨを10に維持した。5 0分後にこの溶液は無色なり、それ以上のNaOHは使用しなかった。この反応混合物にエタノール（10ml）を添加すると、白色の沈殿が生じた。中和した後に、回転エバポレータを用いて溶媒を除去した。白色固体の収率は90％であった。¹³Ｃ −ＮＭＲによって構造を確認したところ、一級水酸基が完全に酸化されたことが示された。実施例１２：乳化活性Ｎ−アルキル−ラクチルアミン（獣脂アミン由来のＮ−アルキル誘導体、Ｃ₁₂ −Ｃ₁₈アルキル類、平均鎖長17.2炭素原子）の２重量％の水中溶液10mlに、９ml のパラフィン油を添加した。この混合物を、Ultra Turrax Ｔを800 rpｍで使用して30秒間完全に混合した。得られた生成物は安定な白色エマルジョンであり、これは長期間安定なままであった。実施例１３：織物洗濯組成物以下の成分を合体させて、織物洗濯組成物を得た。線形アルキルベンゼンスルホネート（平均Ｃ_average11.5） 7.5 Ｎ-アセチル-Ｎ.ヘキサデシルラクトシルアミン（本発明） 4.0 ナトリウム石鹸（65％Ｃ_12-18、35％Ｃ_20-22） 2.8 ゼオライトＡ 25.0 炭酸ナトリウム 9.1 アクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリウム塩（CP5） 4.0 ケイ酸ナトリウム（SiO₂：NaO₂＝3.32：1） 2.6 カルボキシメチルセルロース 1.0 ＥＤＴＡ 0.2 光沢剤（スチルベンに基礎とするもの） 0.2 硫酸ナトリウム、水、整泡剤 20.1 酵素プリルプロテアーゼ（活性＝11mAU/g） 0.5 過ホウ酸ナトリウム 20.0 TAED 3.0 実施例１４：織物洗濯組成物以下の成分（重量％）を合体させて、織物線タック組成物を得た。Ｎ-カルボキシメチル-Ｎ-ヘキサデシルラクチルアミン 7.5 Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルコール^*ＥＯ₇ 4.0 ナトリウム石鹸（65％Ｃ_12-18、35％Ｃ_20-22） 2.8 ゼオライトＡ 25.0 炭酸ナトリウム 9.1 アクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリウム塩（CP5） 4.0 ケイ酸ナトリウム（SiO₂：NaO₂−3.32:1） 2.6 カルボキシメチルセルロース 1.0 ＥＤＴＡ 0.2 光沢剤（スチルベンに基礎とするもの） 0.2 硫酸ナトリウム、水、整泡剤 20.1 酵素プリルプロテアーゼ（活性＝11mAU/g） 0.5 過ホウ酸ナトリウム 20.0 TAED 3.0DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Production of lactose-based surface-active compounds The present invention is based on aminated galacto-oligosaccharides such as lactose. The present invention relates to a method for producing a surface active compound. French Patent Application No. 2661413 discloses N-alkyllactosylamines and N-alkyllactosylamines. -Discloses the preparation of alkyl acetylamines. This N-alkyl lactos Luamines can be used to convert lactose into N-alkylamine in water / 2-propanol. It is produced by reacting with min. The amount of this solvent is about the amount of lactose It is 15 times and the reaction takes about 24 hours. The yield is between 48 and 74%. Second step In the process, catalytic hydrogenation (yield about 40%, incomplete conversion) or sodium borohydride From N-alkyl lactosylamines by reduction (57-90% yield) with N-alkyl acetylamines are produced. Lactose by this known method Total conversion to alkyl acetylamines is about 25% in the case of catalytic hydrogenation, In the case of reduction with hydride, it is 31-67%. This method is particularly suitable for borohydride Low yield when no expensive chemicals like sodium chloride are used There is a disadvantage that. In addition, FR-A-2261413 and EP-A-515283 are N-alkyllactosylamines. Of N-acetyl-N-alkyllactosylamines by the reaction of Manufacturing is described. The reaction is carried out in dimethylformamide or dimethylsulfo Performed in a large amount of aprotic solvent such as oxide under argon atmosphere It is. This yield is on the order of 35-50%. The disadvantage of this method is the low yield. And the use of undesired solvents for food applications. Lacto A further disadvantage of the known processes for producing amine derivatives derived from glucose is that Operation is not led. Lammers et al (Tetrahedron, 27, 8103-8116, 1994) include platinum catalysts. Using polyamine, ethylenediamine and 1,3-diaminopropane for Describes reductive amination of lactose, mannose and glucose Have been. When an equivalent amount of amine is used, galactitol (mannitol, glucitol) Tol) is formed as an important by-product (about 15%); using 5 equivalents of amine Sometimes the product yield is 80-85%. These results indicate that long-chain alkylamido It is not attractive for reaction with other types of products. The object of the present invention is to provide lactose derivatives (surfactants, in particular Detergents and / or emulsifiers). And a novel surface-active derivative of galactooligosaccharides. The term "galacto-oligosaccharide" refers to at least one or more monosaccharide units to which It refers to reducing sugars and sugar derivatives containing one galactose unit. this An important example is lactose (β-galactosyl-glucose; βGal.1,4-Glu). is there. Other examples include, for example, lactose and β-galactosidase (βGla_n-Glu, = 2 To 6), one or more subsequent galactose units are linked, It is a base-based oligosaccharide. Further examples are βGal-1,6-Gal and meribio (ΑGal-1,6-Glu). Correspondingly, "galactoglycosylamine" and "galactoglycityl" The term "amine" refers to a reducing hydroxyl group (which need not be on a galactose unit) A galacto-oligosaccharide substituted with an amino group without or by reduction means. For simplicity, in the following, lactose and lactylamines are also Or lactosylamines, but in any case, Equally encompasses galactooligosaccharides or the corresponding amines as defined above Should be understood as The explanation here is C₁-C₁₉Or C₁-C₂₀When referring to an alkyl group, this group May be saturated or unsaturated, and may be an alkyl group, an alkenyl group, an alkyl group. Containing an aryl, alkadienyl or alkapolyenyl group, each of which is branched Unbranched or unbranched, having 1-19 or 1-20 carbon atoms and simultaneously An aromatic group or an alicyclic group may be present. Optional examples are methyl, propal Gil, heptyl, isooctyl, undecyl, pentadecenyl, hexadecyl, Octadecadienyl, nonadecatrienyl, 1-methylcyclohexyl, phenethyl and p-nonylphenyl. this These alkyl groups may also include combinations of multiple alkyl groups. This They have on average, for example, 2 to 20 carbon atoms, in particular 10 to 18 carbon atoms Can be. Such a mixture may be in the form of a mixed alkylamine, such as tallowamine (1 % C₁₂, 4% C₁₄, 31% C₁₆, 64% C₁₈), Cocoamine (5% C₈, 6% C_Ten, 50% C₁₂ , 19% C₁₄, 10% C₁₆, 10% C₁₈), And oleylamine (1% C₁₂, 4% C₁ _Four , 12% C₁₆, 82% C₁₈). In a first aspect, the invention relates to a surface active detergent dispersant and / or emulsifier. A method for producing a lactose derivative as an agent, comprising: , Saturated or unsaturated C₁-C₂₀By using alkylamine and hydrogen , Lactose is reductively aminated in a one-step process. The advantage of this method is that significantly higher yields are obtained than with the known two-stage process, Expensive reagents such as sodium cyanoborohydride are not required . This method is preferably equivalent, or slightly less than stoichiometric, or Alternatively, a slight excess of alkylamine is used, especially 0.8 to 1.5 equivalents of alkylamine. The transition metals used are metals known per se for this purpose, for example nickel , Palladium, platinum, ruthenium or other Group VIII metals, especially palladium You can choose from. Optionally, the transition metal may be supported on a carrier such as carbon . The solvent used is, for example, water, alcohol or an alcohol / water mixture. obtain. Surprisingly, slightly less than the stoichiometric amount based on lactose (I.e., less than 1.00 equivalents, e.g., 0.85-0.98 equivalents) of an alkylamine, Cactose is not reduced to lactitol, thus simplifying the purification of the product. In a second aspect, the present invention relates to a method for producing a surface active lactose derivative. C₁-C₂₀Lactate by reactive processing using alkylamine Is aminated, and in the second step N-alkyl lactosyl It relates to the method by which the amine is reduced. As used herein, the term "reactive processing" refers to the absence of any solvent or Low in amount (generally less than 4 parts by weight per part by weight of lactose, in particular 3 Less than parts by weight of solvent) refers to the reaction by mechanical mixing. Mixing is the way the reaction occurs Done. Optionally, the reaction is carried out in a heated or molten state, with one special option The option uses an extrusion process. The reactive processing itself For example, known for starch derivatives (for example, Use a mild temperature, for example 10-100 ° C. Suitable solvents are carbon, hydrogen and oxygen Solvents containing water only, such as water, alcohols (particularly methanol, ethanol, C such as sopropanol and methoxyethanol₁-C_FourAlkanols), Relatively polar ethers (e.g. tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxye Tan), and mixtures of water and alcohols and / or ethers. Anti Responsive processing is rapid (less than 1/2 hour), with high levels of alkyl lactosylamine. Lead yield. An important advantage of reactive processing is that it makes the reaction a continuous process. That the process is energetically efficient, It consumes little or no medium and requires few purification steps. The N-alkyl lactosylamine thus obtained is relatively unstable. And it is not so suitable for such a use. Therefore, this N-lactosylamine Is preferably reduced to N-acyl lactylamine or N-alkyl-N- Acylated to acyllactosylamine. Reduction to N-acyl lactylamine Can be carried out with hydrogen in the presence of a transition metal catalyst, or This can be done with a hydride such as sodium. Catalytic hydrogenation is preferred Alternatively, the temperature is raised (for example, 30 to 80 ° C.). Return with sodium borohydride Originally, it can be performed at room temperature. This reduction leads to a yield of more than 70%. According to the above aspect of the invention, the formula Sar-NH-R¹N-alkylgalact having Toglycicylamines are obtained. Where Sar is at least one galacto Represents the residue of a reduced disaccharide or oligosaccharide containing¹Is Saturated or unsaturated C₇-C₂₀Represents an alkyl group. From the viewpoint of surface active properties, R¹Is C₇-C₂₀Group, especially C_Ten-C₁₈Represents an alkyl group (for example, hexadecyl group) Derivatives are preferred. Particularly preferred are alkyls having an average of 12-18 carbon atoms It is a mixture of groups. Another aspect of the present invention relates to lactosylamine obtained from lactose,_Two -C₂₀Process using carboxylic anhydride or halogenated carboxylic acid Method for producing surface-active lactose derivative by acylation by shing About. The acylation by reactive processing preferably comprises carbon, hydrogen and And / or by using a solvent containing only oxygen and / or The temperature which may or may not be raised by the pushing For example, at 10 to 100 ° C.). Preferably, in reactive extrusion, When the carboxylic acid anhydride or carboxylic acid halide is a liquid, the solvent is Not used. A base may be added to bind any formed acid. No. Preferably, a solid base such as potassium carbonate or sodium carbonate is used. Alternatively, a liquid base such as trimethylamine is optionally used. Reactive The processing is advantageously performed continuously. Reeds without extrusion For the hydrolysis, the solvent is preferably methanol and a base is required. Absent. The key advantages of the acylation are the lack of inconvenience and the response to food. Need to use undesired solvents such as, DMF, DMSO or pyridine. That is. Furthermore, a quantitatively high yield is obtained, which is similar to EP-A-515283. This is an important improvement over the prior art. The starting material for the acylation, lactosylamine, is obtained by a method known per se, C_Two-C₂₀Obtained by reacting an alkylamine with lactose. The amino Is converted into water and / or an alcohol such as isopropanol as a solvent. For example, it can be performed at a temperature of 30 to 70 ° C. Or, Lactosylamines can be obtained as described above by reactive processing Can be. Acylated lactosylamines are obtained by the sequential amination and acylation described above. As well as by amidation of lactose. Said a Mididation is C_Two-C₂₀Using an acylamine, or urea or alkyl urea The acylation is performed by reactive processing as described above for the acylation. urine In the case of amidation of lactose with nitrogen, the alkylation is, for example, a halogenated alkyl. With alkyl, alkyl acetate, alkyl benzoate or alkyl sulfonate To introduce the alkyl groups required for the surface-active properties. According to this aspect of the invention, the formula Sac-NR¹-CO- (NH)_m-R^TwoN-acyl gala having Ctoglycosylamines are produced. Where Sac is at least one Represents a reduced disaccharide or oligosaccharide group containing a toose unit, m is 0 or 1 and R¹Is a saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (or Or when m = 1, a hydrogen atom)^TwoRepresents hydrogen or 1 to 19 carbon atoms Represents a saturated or unsaturated alkyl group. Preferably, R¹Group and R^TwoBase At least one has at least 7, more preferably at least 10 carbon atoms Including. In particular, if m is 0 and R^TwoIs a methyl group, or R^TwoIs a hydrogen atom , R¹Preferably contains at least 12 carbon atoms, or has an average carbon of 10-18. A mixture of alkyl groups containing atoms. According to the present invention, N-alkyl-N-acyl lactylamines are prepared according to the method described above. The N-alkyl lactylamine obtained in the above is further processed, for example, by reactive processing. Or reduction of N-alkyl-N-acyl lactosylamine (e.g. hydrogen / paradiu Or sodium borohydride). Can be built. Thus, the expression Sar-NR¹-CO- (NH)_m-R^TwoN-acylga having Lactoglycitylamines are produced. Where Sar is at least one A reduced disaccharide or oligosaccharide group containing lactose units, where m is 0 or The number 1 and R¹Is hydrogen or 1-20 A saturated or unsaturated alkyl group having a carbon atom;^TwoIs hydrogen or 1 ~ A saturated or unsaturated alkyl group having 19 carbon atoms. Again, R¹ And R^TwoAt least one is preferably at least 7, more preferably less A mixture of alkyl groups having at least 10 carbon atoms or having an average of 10 to 18 carbon atoms. It is. A further aspect of the present invention provides that one or more acid groups on one or more oxygen and nitrogen atoms -COOH, -PO (R^Four) (OH),-PO (OR^Four) (OH),-OPO (R^Four) (OH),-OPO (OR^Four) (OH),-SO_ThreeH or -OS O_ThreeHaving an alkyl or alkanoyl group substituted by H and having 1 to 4 carbon atoms Lactylamines or lactosylamines having a surface activity. here, -PO (R^Four) (OH),-PO (OR^Four) (OH),-SO_ThreeThe group H is alternatively linked to an oxygen atom. here R^FourRepresents a hydrogen atom, or methyl, ethyl, allyl, butyl, phenyl, C such as rohexyl or benzyl₁-C₇Represents a hydrocarbon group. Obviously, this These acid groups can exist in ionized form, especially including zwitterions. obtain. These compounds may be, for example, lactylamine or the lactide described above. Reaction of silamine with, for example, halogenated acetic acid results in N- or O-carbo. Forming a xymethyl derivative; reacting with acrylonitrile followed by saponification to form N Or to form an O-carboxyethyl derivative; halogenated ethylphosphonic acid To form an O- or N-phosphonomethyl derivative; The reaction with aldehyde and alkyl phosphonic acid gives N- (ethyl phosphonicomethy ) To form a derivative; by reaction with hydroxymethylsulfonic acid, To form O- or N-sulfuric acid by reaction with chloroethylsulfonic acid. Forming rufoethyl derivatives; reaction with ethylene oxide and chlorosulfonic acid To form an O-sulfatoethyl derivative; chlorosulfonic acid or chloro Reaction with phosphonic acids to form O-sulfato or O-phosphato derivatives Reacting with succinic anhydride to form an O- or N-succinoyl derivative Or by reaction with maleic anhydride followed by reaction with bisulfite, Forms a β-sulfosuccinoyl derivative. Proper derivation to introduce acid groups The method is described, for example, in Van Hareren et al., NMR in Biomedicine, 8, 197-205 (1995) and O'Lenick et al., JAOCS, 73, 935-937. (1996). In another aspect, the invention provides a method for producing a surface active oxidized lactose derivative. On how to do it. In this method, N-alkyllactosylamine, N-alkyl Lulactylamine, N-alkyl-N-acyllactylamine, or N-alkyl A kill-N-acyl lactosylamine is substituted by at least some of the primary alcohol groups. It is oxidized so as to be converted to a carboxylic acid group. In particular, aminated lactose derivatives , At least two of the 100 primary alcohol functional groups are converted to carboxylic acid groups Is oxidized. Aminated lactose derivatives have two primary molecules per molecule. At least 4 mol% carboxylated because it contains alcohol functionality A product containing the compound is obtained. If desired, cap all primary alcohol functions. It may be oxidized to rubonic acid functionality, but in order to achieve a suitable surface active effect, It is sufficient to oxidize some of the functional groups. Partially oxidized lactylamine The advantage of is that it is more soluble in water or has less precipitation. In particular , 4-100% of primary alcohol groups are oxidized to carboxylic acids. Depending on how the oxidation is performed, not only the primary alcohol function, but also , The secondary alcohol function can also be oxidized to give ketone groups, May involve cleavage of the carbon-carbon bond to a dialdehyde or dicarboxylic acid group There is also. These functional groups may also contribute to the desired surface active properties of the derivative . This oxidation is carried out, for example, by molecular halogen (Cl_TwoOr Br_Two) Or hypohalogen It may be performed using an acid salt (usually NaOCl or NaOBr). This oxidation It can be carried out in water at pH 8-10 or in a water / alcohol mixture. Also, Oxidation not only converts primary alcohol groups, but also C_Two-C_ThreeOxidation of diol groups occurs Sometimes. In the presence of a ditertiary alkyl nitroxyl compound as a catalyst, If this oxidation is carried out using genic acid, further selection of aminated lactose derivatives Oxidation can be performed. This di-t-alkyl nitroxyl compound is exemplified by For example, di-t-butyl nitroxyl is preferred. N-oxylpyrrolidine, -piperyl, in which the carbon atom next to the sil group is methylated Cyclic compounds such as gin or -morpholine compounds may also be used, And may further include methyl or methoxy substituents. Preferably, 2,2 , 6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) is used. This Di-t-alkyl-nitroxyl is optionally present in the reaction medium, e.g. Oxidation of the corresponding di-t-alkylamine with hydrogen fluoride and tungsten What is necessary is just to manufacture. The term "catalytic amount of nitroxyl" refers to a nitroxyl group After conversion to the corresponding nitrosonium ion, convert all primary hydroxyl groups to carboxy groups. Refers to an amount that is less than 10% of the amount required to oxidize. Preferably, the amount of this catalyst Is from 0.001 to 2 mol% based on the sugar chain monomer. Oxidation of lactose amine derivatives further uses oxygen in the presence of a transition metal catalyst. You may go. Thus, for example, by oxidation with platinum on carbon, primary It has been found that this results in the selective oxidation of alcohol groups. This oxidation is likewise in water Alternatively, in a water / alcohol mixture, the pH is maintained at, for example, 7 to 10. Can be. Advantageously, oxidation is enzymatic, in particular galactose oxidase (EC 1.1.3.9). ), And the primary alcohol group of the galactose unit is selectively acidified. It is possible to achieve an oxidation degree of 0-100%. The oxidation described above can be carried out, for example, by the N-alkyl-lactyl obtained by reductive amination. Amines and N-acylated derivatives thereof, and N-alkyl-N-acyllac This can be done using both tosylamines. In all these cases, A product with good surface activity properties is obtained. The invention also relates to the oxidized lactoseamine derivatives thus obtained Especially at least 2%, especially at least 4% of primary alcohol groups are carboxylic acid groups To the derivative converted to The present invention further provides, as an emulsifier in foods, textile washing compositions, detergents, dishwashers. Cleaning agents, cleaning agents in body care products, cosmetics, shampoos or As an emulsifier, as a surfactant in inks and paints, etc. Or in particular as a dispersant for pesticides and the like. In the present invention Combinations of different products can also be used. For example, N-octadecyl-lactide Non-amines such as thiolamine or N-hexadecyl-N-acetyllactosylamine An ionic surfactant, and N-carboxymethyl-N-hexadecyllactylamino Or an anion such as N-hexadecyl-N-acetyllactururonylamine Combinations with surfactants form excellent surfactant compositions. For example, textile laundry compositions include soaps, brighteners, zeolites, enzymes, perborate, Other conventional ingredients such as abrasives (builders), anionic polymers, foam control agents, etc. In addition, it may contain one or more surfactants according to the present invention. For delicate fabrics About 1 to 15% of a surfactant, 5 to 15% by weight of the surfactant of the present invention, 5 to 25% by weight. % Soap, plus ethoxylated fatty acids, alcohols, polyglycols, fragrances and It may contain enzymes. The dishwashing composition comprises 1 to 15% by weight of the surfactant of the present invention. And additionally 5-40% by weight of other ionic surfactants and 0-10% by weight of other zwitterions Amphoteric or amphoteric surfactants, proteins, polymers, hydrotropics, It may contain fragrances and preservatives. Hair cleaning composition or shower bath composition 1-20% by weight of any other surfactants, thickeners, fragrances, preservatives, colorants, In addition to Tamine and the like, it can contain 1 to 10% by weight of the surfactant of the present invention. . Skin cream, any mineral oil or ester oil, 1-10% by weight of con 1-10% by weight of the present invention together with a sistency improver, fragrance, coloring agent, preservative, etc. Surfactants and 1-30% by weight of other surfactants can be included. Emulsification The composition comprises 20-35% by weight of other nonionic surfactants, mineral oil (20-45% ) And water, can contain 15-30% by weight of nonionic surfactant Wear. The ink composition contains optional polymers and wetting agents, colorants, defoamers and Along with the biocide, it can contain 1 to 5% by weight of a surfactant according to the invention. Paint The composition comprises 0.5 to 5% by weight of the surfactant of the present invention, 10 to 80% of a resin, and Additional dyes, reactive diluents, solvents, desiccants, fillers, extenders and additives Components can be contained. To illustrate the utility of the compounds according to the invention, Table 1 shows some alkyl acetyls. The critical micelle concentrations (CMC) of the luamines are listed. Table 1 CMC of alkylamines and corresponding surface tension (ST) Table 2 ST of hexadecyl lactylamine as a function of concentration Production Example 1: Synthesis of dodecyl lactosylamine 60ml of H_TwoO and 10.76 g (30.0 mmol) of lactose were not heated (below 50 ° C.). It was dissolved. To this, 9.25 g of dodecylamine in 100 ml of 2-propanol (4 9.9 mmol, 1.66 equiv). The clear solution was stirred overnight at room temperature, Then heated at 60 ° C. for 30 minutes. The solution was evaporated on a rotary evaporator. The residue is taken up in 40/20 (v / v) ethanol / toluene and re-evaporated to Removed. Crystallize the product from 100 ml of ethanol and add diethyl ether Washed. The product was obtained in 90% yield.¹³C-NMR spectrum (DMSO-d₆) Is , C in glucose units₁Considering the chemical shift of atoms (δ = 90.7ppm), In DMSO solution Indicates that a closed form of dodecyl lactosylamine exists. Furthermore, C in the spectrum₁Since there is only one signal of the atom, probably one kind of It can be seen that only the nomer form (probably the β form) was crystallized. Production Example 2: Reduction of dodecyl lactosylamine using Pd / C Dissolve 1.03 g (2.02 mmol) of dodecyl lactosylamine in 250 ml of ethanol. Let it go. To this solution was added 104 mg of 10% Pd / C.¹³C-NMR spectrum After 21 hours at 50 ° C. in a Parr apparatus under 2.8 bar hydrogen pressure. Yuan is about 75% complete. After 40 hours the reaction was complete (100%). Depending on the product, pale yellow A colored solid was obtained. Example 1 One-Step Method for N-Octyllactylamine Synthesis Lactose (10.26 g, 30 mmol) was dissolved in 10 ml of warm water. To this, 70ml of 2 4.65 g of octylamine (3.5) dissolved in propanol and 750 mg of 10% Pd / C (6 mmol, 1.2 eq). The reaction mixture is transferred to a Paar apparatus (3.5 bar, 50 ° C.) Hydrogenated overnight. By filtering a few ml of the reaction mixture through Celite More samples were taken and the solvent was evaporated.¹³C-NMR spectrum is 60-7 0% lactose is converted to N-octyl lactylamine, and the other components are And octyl lactyl amine Example 2: Synthesis of hexadecyl lactosylamine by reactive processing Success Lactose (53 g, 147 mmol) was converted to hexadecylamine (57 g, 183 mmol), Along with 46 g of water and 64 g of 2-propanol, a Haacke Rheocord 50 kneader Introduced during. This mixture was heated to 68 ° C and then kneaded at a speed of 33 rpm for 15 minutes. Was. analysis(¹³C solid phase NMR) shows that 60-70% of lactose is hexadecylla It was shown to be converted to ctosylamine. Example 3: N-acetyl-N-hexadecylla by reactive processing Synthesis of ctosylamine Hexadecyl lactosylamine was transferred to Werner and Pfleiderer ZKS 25 Processing was carried out on an in-screw extruder at a throughput of 2 kg / h. 1.3k Water was injected into the extruder at a throughput of g / h. Extruder length is 28D And the diameter D was 25 mm. At a distance of 12D, with a throughput of 0.55 kg / h Acetic anhydride was added and sodium bicarbonate was similarly processed at a throughput of 0.45 kg / h. Was added. A speed of 50 rpm was used. Using dye as an aid, the raw material in the extruder The average residence time of the product was found to be about 3 minutes. Set for the extruder The resulting temperature profile was 40-60-60-70-70 ° C. Measured with extruder head The temperature of the material obtained was 72 ° C.¹³By analysis by C-NMR, N-acy Complete conversion of ru-N-hexadecyl lactosylamine was shown. Example 4: Oxidation of dodecyl lactylamine with bleach Dodecyllactylamine (0.5 g, 0.98 mmol) was dissolved in 50 ml of water. 4 0.4 ml (0.21 mmol) of sodium hypochlorite solution containing And added to the dodecyl lactylamine solution, then adjust the pH with 1 M NaOH. 9 was maintained. After completion of the oxidation reaction, the reaction mixture was neutralized and concentrated.¹³C- NMR shows that at the same time that partially oxidized alkyl lactylamine is formed, The primary alcohol group was oxidized, indicating that a charge was introduced into the molecule. Example 5: Dodecyllac with hypochlorite / hypobromite and TEMPO Oxidation of tilamine Dodecyllactylamine (0.5 g, 0.98 mmol), TEMPO (1 mg, 0.007) and 78 mg (0. 38 mmol) of NaBr were dissolved in 50 ml of water. 4% activity 1.9 ml of sodium hypochlorite solution containing chlorine was adjusted to pH 7, and After addition to the tilamine solution, add 1M NaOH with the aid of pH.stat Maintained the pH at 7. After the oxidation reaction was completed, the reaction mixture was concentrated. .¹³C-NMR shows that oxidized dodecyl lactylamine is obtained, the oxidation of which is mainly Showed that the reaction was caused by a primary alcohol group of dodecyllactylamine. Example 6: Oxidation of dodecyllactylamine using Pt / C and oxygen 0.1 g of 5% Pt / C was added to 25 ml of water. Dodecyllactylamine (0.5g, 0.98mmo l) was dissolved in 30 ml of water and added to pt / C. Bring the reaction mixture to pH 9 and add Oxygen was passed. After the reaction was completed, the catalyst was filtered off and the reaction mixture was dried.¹³C NMR shows that oxidized dodecyl lactylamine is obtained, the oxidation of which It was shown to occur with the primary alcohol group of sillactylamine. Example 7: Enzymatic oxidation of decyllactylamine Decyl lactylamine (10.0 mg, 0.21 mmol) was dissolved in 5 ml of 10 mM phosphate buffer. And then 30 mg of galactose oxidase (ECI 1.3.9) and 125 μl of Lase was added. This mixture was incubated at 37 ° C. for 24 hours. Then, The mixture was centrifuged and the supernatant was concentrated.¹³C-NMR shows about 50% decyl lactyl Min is converted and the primary alcohol of galactose unit is selectively oxidized showed that. Example 8: N-acetyl-N-hexadecyllactosylamine N-hexadecyl lactosylamine (20.1 g, 35.4 mml) was added to 1000 ml of methanol And acetic anhydride (10.83 g, 106 mmol, 3.0 eq) was added dropwise within 3 minutes. . The reaction is complete after 2 hours, the reaction mixture is purified by removing the solvent and the form Evaporating the formed acetic acid and excess acetic anhydride using an evaporator To purify the product. The product is stirred overnight in 500 ml of acetone, It was purified by separating it by filtration. The product uses activated carbon in methanol. And was decolorized. The isolation yield was 50%. Purity> 95% Example 9: Hexadecyl lactylamine 5.00 g (13.88 mmol) lactose monohydrate was dissolved in 120 ml of water. this The solution was charged with 3.05 g of hexadecylamine (12.63 mmol, 0.99 in 200 ml of 2-propanol). 1 eq) of the solution was added. This solution was combined with 502 mg of Pd / C with 2.8 bar of hydrogen Under pressure, it was introduced into a 50 ° C. Paar apparatus. The reaction was stopped after 40 hours.¹³C -NMR showed that hexadecyl lactylamine was formed, Is no longer present and the remaining lactose is not reduced to lactinol. I showed you. 2-Propanol in the reaction mixture was distilled off. Then raw The product was crystallized from the aqueous phase to give the pure product in 60% yield. Example 10: N-carboxymethyl-hexadecyllactylamine 17.17 g (30.24 mmol) of N-hexadecyllactylamine are placed in 350 ml of water. Suspended. The pH of this suspension was increased to 10 using 1M NaOH solution and pH-stat. Raised. Next, add 10.5 g (756 mmol, 25 eq) of bromoacetic acid only to a spoon. As a result, the pH was maintained at 10. The reaction mixture was then stirred at 60 ° C for 4 hours. Upon stirring, a clear solution was formed. Then the reaction temperature was raised to 70 ° C. 6. After a total reaction time of 5 hours, 34.1 ml of a 1 M NaOH solution (N-hexadecyl lactyl) 1.1 eq) are consumed based on the amine and the reaction is neutralized with 4M hydrochloric acid. Was stopped. A small amount of this solution is boiled in the presence of 2-propanol and evaporated to dryness. hand,¹³The properties were examined by C-NMR spectrum. Thereby, the N-hexadex Silactylamine is completely N-carboxymethyl-N-hexadecyllactyl Conversion to the amine was indicated. The reaction product is treated with 100 ml of water in 660 ml of acetone. Further purification by precipitation from ml. The precipitate is filtered off and dried (C = O), 104.4ppm (C1, gal), 80.4-70.2ppm (C2-C5, gal and glu unit), 63.5 and 62 .6ppm (C6 glu and gal unit) 58.5-57. Ppm (N-CH2, carboxymethyl group, C1 gu l unit and C1 hexadecyl group), 33.5-15.3 ppm (C2-C16, hexadecyl group) Example 11: 6,6'dicarboxy-N-acetyl-N-hexadecyllac Production of tosylamine N-acetylhexadecyl lactosylamine (0.502 g, 0.826 mmol) was added to 40 ml Dissolved in water and cooled the solution to 1 ° C. NaBr (69.6 mg, 0.676 mmol, 0.82 eq) and TEMPO (1.93 mg, 0.012 mmol, 0.015 eq) was added. 6.5 ml of sodium hypochlorite Cool the solution (0.56 M) (3.67 mmol, 4.4 eq) to 1 ° C. and bring the pH to 10 using 4 M HCl. did. When this solution was added to the reaction mixture all at once, the mixture turned green-yellow. p The pH was maintained at 10 by adding 1 M NaOH with the aid of H-stat. Five After 0 minutes the solution became colorless and no more NaOH was used. This reaction mixture Upon addition of ethanol (10 ml) to the material, a white precipitate formed. After neutralization, times The solvent was removed using a reverse evaporator. The yield of the white solid was 90%.¹³C When the structure was confirmed by -NMR, it was confirmed that the primary hydroxyl group was completely oxidized. Indicated. Example 12: Emulsifying activity N-alkyl-lactylamine (an N-alkyl derivative derived from tallow amine, C₁₂ -C₁₈In 10 ml of a 2% by weight solution of alkyls (average chain length 17.2 carbon atoms) in water, 9 ml Of paraffin oil was added. Use this mixture with an Ultra Turrax T at 800 rpm And mixed thoroughly for 30 seconds. The product obtained is a stable white emulsion, It remained stable for a long time. Example 13: Textile laundry composition The following components were combined to obtain a woven laundry composition. Linear alkyl benzene sulfonate (average C_average11.5) 7.5 N-acetyl-N.hexadecyllactosylamine (invention) 4.0 Sodium soap (65% C_12-18, 35% C_20-222.8 Zeolite A 25.0 Sodium carbonate 9.1 Sodium salt of acrylic acid / maleic acid copolymer (CP5) 4.0 Sodium silicate (SiO_Two: NaO_Two= 3.32: 1) 2.6 Carboxymethyl cellulose 1.0 EDTA 0.2 Brightener (based on stilbene) 0.2 Sodium sulfate, water, foam stabilizer 20.1 Enzyme prill protease (activity = 11 mAU / g) 0.5 Sodium perborate 20.0 TAED 3.0 Example 14: Textile laundry composition The following components (% by weight) were combined to obtain a woven wire tack composition. N-carboxymethyl-N-hexadecyllactylamine 7.5 C₁₂-C₁₈alcohol^*EO₇ 4.0 Sodium soap (65% C_12-18, 35% C_20-222.8 Zeolite A 25.0 Sodium carbonate 9.1 Sodium salt of acrylic acid / maleic acid copolymer (CP5) 4.0 Sodium silicate (SiO_Two: NaO_Two−3.32: 1) 2.6 Carboxymethyl cellulose 1.0 EDTA 0.2 Brightener (based on stilbene) 0.2 Sodium sulfate, water, foam stabilizer 20.1 Enzyme prill protease (activity = 11 mAU / g) 0.5 Sodium perborate 20.0 TAED 3.0

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９８年５月５日（１９９８．５．５）【補正内容】請求の範囲１．ラクトースのようなガラクトオリゴ糖の表面活性誘導体を製造する方法であって：ガラクトオリゴ糖をＣ₁−Ｃ₂₀アルキルアミンと反応させ、それを還元することによって、式Sar-NH-R¹ ここで、Sarは、少なくとも一つのガラクトース単位を含む還元された二糖またはオリゴ糖の残基を表し、またＲ¹はＣ₁−Ｃ₂₀アルキル基を表すを有するＮ−アルキルガラクトグリシチルアミンを製造する工程を具備し；前記ガラクトオリゴ糖を、遷移金属触媒の存在下に、アルキルアミンおよび水素を用いて一段階で還元的にアミノ化することを特徴とする方法。２．ラクトースのようなガラクトオリゴ糖の表面活性誘導体を製造する方法であって：ガラクトオリゴ糖をＣ₁−Ｃ₂₀アルキルアミンと反応させ、それを還元することによって、式Sar-NH-R¹ ここで、Sarは、少なくとも一つのガラクトース単位を含む還元された二糖またはオリゴ糖の残基を表し、またＲ¹はＣ₁−Ｃ₂₀アルキル基を表すを有するＮ−アルキルガラクトグリシチルアミンを製造する工程を具備し；前記ガラクトオリゴ糖を、溶媒なしで、または前記オリゴ糖の重量部当たり４重量％以下の、炭素、水素および／または酸素原子のみを含む溶媒を用いて、反応性プロセッシングによりアミノ化し、得られたＮ−アルキルガラクトシルアミンを還元することを特徴とする方法。３．ラクトースのようなガラクトオリゴ糖の表面活性誘導体を製造する方法であって：ガラクトオリゴ糖を、アンモニアもしくは式Ｒ¹-NH₂を有するアミンを用いてアミノ化し、得られたガラクトグリコシルアミンを酸無水物または式Ｒ₂-COX［ここで、Ｘはハロゲン原子またはアシロキシ基を表す］を有する酸ハロゲン化物を用いてアシル化することにより、或いはガラクトオリゴ糖を、尿素または式H₂N-CO-(NH)_m-R₂を有するアミドを用いてアミド化することにより、式SaC-NR¹-CO-(NH)_m-R₂ ここで、Sacは、少なくとも一つのガラクトース単位を含む還元された二糖またはオリゴ糖の残基を表し、ｍは０または１の数を表し、Ｒ¹は水素またはＣ₁−Ｃ₂₀アルキル基を表し、Ｒ²は水素またはＣ₁−Ｃ₁₉アルキル基を表すを有するＮ−アシル−ガラクトグリコシルアミンを製造する工程を具備し；溶媒なしで、またはガラクトオリゴ糖もしくはガラクトグリコシルアミンの重量部当たり４重量％以下の、炭素、水素および／または酸素原子のみを含む溶媒を用いて、夫々ガラクトオリゴ糖もしくはガラクトグリコシルアミンを、反応性プロセッシングによりアミノ化および／またはアシル化、またはアミド化し、必要であれば、得られた生成物を式Ｒ¹ＸまたはＲ₂Ｙ［Ｙは脱離基を表す］を有する化合物でアルキル化することを特徴とする方法。４．ガラクトオリゴ糖の表面活性誘導体を製造する方法であって：式Sac-NHR¹を有するガラクトグリコシルアミンを、酸無水物または式Ｒ²-COX ［ここで、Ｘはハロゲン原子またはアシロキシ基を表す］を有する酸ハロゲン化物を用いてアシル化することによって、式Sac-NR¹-CO-R² ここで、Sacは少なくとも一つのガラクトース単位を含む還元された二糖またはオリゴ糖の残基を表し、Ｒ¹は水素またはＣ₁−Ｃ₂₀アルキル基を表し、Ｒ²は水素またはＣ₁−Ｃ₁₉アルキル基を表すを有するＮ−アシル−ガラクトグリコシルアミンを製造する工程を具備し；炭素、水素および／または酸素原子のみを含む溶媒、好ましくは低級アルコール中でアシル化を行うことを特徴とする方法。５．ガラクトオリゴ糖の表面活性誘導体を製造するための方法であって、任意に、一級水酸基を酸化できる酸化剤を用いることにより、Ｎ−アシル化されたＮ −アルキル−ガラクトグリコシルアミン、または−ガラクトグリシチルアミンを酸化して、100個当たり少なくとも２個、特に4〜100個の一級アルコール基をカルボン酸に変換することを特徴とする方法。６．請求項５に記載の方法であって、前記アミンが、任意にジターシャリーアルキルニトロシル化合物の存在下に、次亜ハロケン酸で酸化される方法。７．請求項５に記載の方法であって、前記アミンは、遷移金属触媒の存在下に酸素で酸化される方法。８．請求項５に記載の方法であって、前記アミンは、ガラクトオキシダーゼの存在下に酸化される方法。９．ガラクトオリゴ糖の表面活性誘導体の製造方法であって、任意にＮ−アシル化されたＮ−アルキルガラクトグリコシルアミン若しくは−ガラクトグリシチルアミンを、ハロアルキル−、ヒドロキシアルキル−若しくはアルケニル−カルボン酸、−ホスホン酸、−ホスフェート、−アルキルホスフィン酸塩、−ホスファイト、−スルホン酸、−硫酸塩、または環状ジカルボン酸無水物、特にα−ハロアルカノエートを用いて変換することを特徴とする方法。１０．式Sax-NR¹-Z-R²を有するガラクトオリゴ糖アミノ酸誘導体：ここで、Saxは、少なくとも一つのガラクトース単位を含む還元性または還元された二糖またはオリゴ糖の残基（これはそのアノマー炭素原子でNR¹の窒素原子に結合している）を表し、Ｒ¹は、水素またはＣ₁−Ｃ₂₀アルキル基もしくはアルキル基の混合を表し、Ｒ²は、水素またはＣ₁−Ｃ₁₉アルキル基を表し、Ｚは、直接の結合、カルボニル基、またはカルボニルアミノ基を表し、また、Sax残基における100個の一級アルコール基当たりの少なくとも２個はカルボン酸基に変換されているか、或いは、少なくとも一つの酸素原子または窒素原子は、-(CH2)_nCOOH， -(CH₂)_nOPO(R⁴)(OH) ，-(CH₂)_nOPO(OR⁴)(OH)もしくは-(CH₂)_nOSO₃H[ここで、ｎ＝ 1〜4、特に1〜2]、または-(CH₂)_nPO(R⁴)(OH), -(CH₂)_nPO(OR⁴)(OH) もしくは-(CH₂)_nSO₃H[ここで、n＝0〜4]、または-CO(CH₂)_nC OOH[ここで、ｎ＝1〜3]、または-CO-C₂H₃(SO₃H)-COOHで置換されており、またＲ ⁴ は水素原子または1〜７の炭素原子を有する炭化水素基を表す。１１．前記Saxにおける100個の一級アルコール基当たり少なくとも４個がカルボン酸基に変換されている、請求項１０に記載のガラクトオリゴ糖アミノカルボン酸誘導体。１２．少なくとも一つの酸素原子または窒素原子が、CH2COOH基で置換されている請求項１０に記載ガラクトオリゴ糖アミノカルボン酸誘導体。１３．式Sax-NR¹-CO-R²を有するアシルアミノガラクトオリゴ糖：ここで、Saxは、少なくとも一つのガラクトース単位を含む還元性または還元された二糖またはオリゴ糖の残基を表し、Ｒ¹は、水素またはＣ₁₂−Ｃ₂₀アルキル基もしくは斯かるアルキル基の混合を表し、Ｒ²は、水素またはＣ₁−Ｃ₁₉アルキル基を表す；但し、Saxが（還元された）ガラクトグリシチル基を表し、且つＲ¹がノニルであるときは、Ｒ²はＣ₁₃−Ｃ₁₇以外である。１４．前記Saxが（還元された）ガラクトグリコシル基であり、Ｒ¹は少なくとも12の炭素原子を有するアルキル基、または平均で少なくとも12の平均炭素原子を有するアルキル基の混合を表す、請求項１３に記載のアシルアミノガラクトオリゴ糖。１５．式Sar-NH-R¹を有する、乳化剤としてのＮ−アルキルガラクトシルグリシチルアミン：ここで、Sarは、少なくとも一つのガラクトース単位、にラクチル基を含む還元された二糖またはオリゴ糖の残基を表し、Ｒ¹は、平均少なくとも12の炭素原子を有するアルキル基の混合を表す。１６．請求項１０〜１４の何れか１項に記載の化合物の、乳化剤としての使用。１７．請求項１０〜１４の何れか１項に記載の少なくとも一つの化合物を含有する洗浄剤、分散剤または乳化剤組成物。１８．請求項１７に記載の組成物であって、前記化合物は式Sac-NR¹-CO-CH₃[Sacはラクトシル基を表す]、または式S ar-NR¹-CH₂COOH［ここで、Sarはラクチル基を表し、Ｒ¹はＣ₁₂ −Ｃ₁₈アルキル基またはその混合を表す］を有する組成物。１９．織物洗濯組成物である請求項１７または１８に記載の組成物。[Procedure of Amendment] Article 184-8, Paragraph 1 of the Patent Act [Submission date] May 5, 1998 (1998.5.5) [Correction contents] The scope of the claims 1. A method for producing surface-active derivatives of galactooligosaccharides such as lactose There: Galactooligosaccharide to C₁-C₂₀React with alkylamine and reduce it. And the formula Sar-NH-R¹ Where Sar is a reduced form containing at least one galactose unit Represents a disaccharide or oligosaccharide residue;¹Is C₁-C₂₀Represents an alkyl group Producing an N-alkylgalactoglycitylamine having the formula: The galactooligosaccharide is reacted with an alkylamine and water in the presence of a transition metal catalyst. A reductive amination in one step using an element. 2. A method for producing surface-active derivatives of galactooligosaccharides such as lactose There: Galactooligosaccharide to C₁-C₂₀React with alkylamine and reduce it. And the formula Sar-NH-R¹ Where Sar is a reduced form containing at least one galactose unit Represents a disaccharide or oligosaccharide residue;¹Is C₁-C₂₀Represents an alkyl group Producing an N-alkylgalactoglycitylamine having the formula: The galactooligosaccharide is added without solvent or 4 parts by weight of the oligosaccharide. % By weight of a solvent containing only carbon, hydrogen and / or oxygen atoms. N-alkylgalactosylamidate obtained by amination by reactive processing A method characterized by reducing the amount of the active ingredient. 3. A method for producing surface-active derivatives of galactooligosaccharides such as lactose There: The galactooligosaccharide is converted to ammonia or a compound of formula R¹-NH_TwoUsing an amine having Amination, and the resulting galactoglycosylamine is converted to an acid anhydride or a compound of formula R_Two-COX [ Here, X represents a halogen atom or an acyloxy group]. By acylation or by using a galactooligosaccharide With urea or formula H_TwoN-CO- (NH)_m-R_TwoAmidation using an amide having From the formula SaC-NR¹-CO- (NH)_m-R_Two Where Sac is a reduced form containing at least one galactose unit Represents a disaccharide or oligosaccharide residue, m represents a number of 0 or 1, and R¹Is hydrogen or Is C₁-C₂₀Represents an alkyl group;^TwoIs hydrogen or C₁-C₁₉Represents an alkyl group Producing an N-acyl-galactoglycosylamine having the formula: No solvent or heavy weight of galactooligosaccharide or galactoglycosylamine Solvent containing only 4% by weight or less of carbon, hydrogen and / or oxygen atoms per part by weight With galacto-oligosaccharide or galacto-glycosylamine, respectively, Amination and / or acylation or amidation by processing If necessary, the product obtained is represented by the formula R¹X or R_TwoHaving Y [Y represents a leaving group] Alkylating with a compound. 4. A method for producing a surface-active derivative of a galactooligosaccharide, comprising: Formula Sac-NHR¹Can be converted to an acid anhydride or a compound of formula R^Two-COX [Where X represents a halogen atom or an acyloxy group] Using thingsAcylateBy the formula Sac-NR¹-CO-R^Two Here, Sac is a reduced disaccharide containing at least one galactose unit. Represents a sugar or oligosaccharide residue;¹Is hydrogen or C₁-C₂₀Represents an alkyl group, R^TwoIs hydrogen or C₁-C₁₉Represents an alkyl group Producing an N-acyl-galactoglycosylamine having the formula: Solvents containing only carbon, hydrogen and / or oxygen atoms, preferably lower alcohols Acylation in a reactor. 5. A method for producing a surface active derivative of a galactooligosaccharide, comprising: ToBy using an oxidizing agent that can oxidize primary hydroxyl groups,N-acylated N -Alkyl-galactoglycosylamine, or -galactoglycitylamine Oxidize to capture at least 2 and especially 4 to 100 primary alcohol groups per 100 A method comprising converting to rubonic acid. 6. The method of claim 5, wherein the amine is optionally ditertiary. -A method of oxidation with hypohalokenous acid in the presence of an alkylnitrosyl compound. 7. The method of claim 5, wherein the amine is added in the presence of a transition metal catalyst. Method oxidized by oxygen. 8. 6. The method of claim 5, wherein said amine is a galactoxidase. A method that is oxidized in the presence. 9. A process for producing a surface active derivative of galactooligosaccharides, optionally comprising N-acetyl N-alkylgalactoglycosylamine or -galactoglycity A haloalkyl-, hydroxyalkyl- or alkenyl-cal Bonic acid, -phosphonic acid, -phosphate, -alkyl phosphinate, -phospho Aite, -sulfonic acid, -sulfate, or cyclic dicarboxylic anhydride, especially α-ha A method comprising converting using a lower alkanoate. 10.Galactooligosaccharide amino acid derivatives having the formula Sax-NR ¹ -ZR ² : Here, Sax is a reducing or containing at least one galactose unit. Reduced disaccharide or oligosaccharide residue (which nitrogen of NR ¹ at its anomeric carbon atom Attached to an elementary atom) R ¹ represents hydrogen or a C ₁ -C ₂₀ alkyl group or a mixture of alkyl groups; And R ² represents hydrogen or a C ₁ -C ₁₉ alkyl group, Z represents a direct bond, a carbonyl group, or a carbonylamino group; Also, at least 2 per 100 primary alcohol groups in the Sax residue Has been converted to a carboxylic acid group, or At least one oxygen atom or nitrogen atom of, - (CH2) _n COOH, -(CH ₂ ) _n OPO (R ⁴ ) (OH) ,-(CH ₂ ) _n OPO (OR ⁴ ) (OH) or-(CH ₂ ) _n OSO ₃ H [where n = 1-4, especially 1-2, or _{_{- (CH 2) n PO (}} R 4) (OH),-(CH ₂ ) _n PO (OR ⁴ ) (OH) Or-(CH ₂ ) _n SO ₃ H [where n = 0 to 4], or -CO (CH ₂ ) _n C OOH [wherein, n = 1 to 3] is substituted with, or _{_{-CO-C 2 H 3 (SO}} 3 H) -COOH, and R ^Four Is a hydrogen atom or a carbon having 1 to 7 carbon atoms Represents a hydride group. 11.At least 4 per 100 primary alcohol groups in Sax The galacto-oligosaccharide aminocarbo according to claim 10, which has been converted to a boronic acid group. Acid derivatives. 12.At least one oxygen or nitrogen atom is replaced by a CH2COOH group The galactooligosaccharide aminocarboxylic acid derivative according to claim 10. 13.Acylaminogalacto-oligosaccharides having the formula Sax-NR ¹ -CO-R ² : Here, Sax is a reducing or containing at least one galactose unit. Represents a reduced disaccharide or oligosaccharide residue, R ¹ is hydrogen or a C ₁₂ -C ₂₀ alkyl group or such an alkyl group Represents a mixture, R ² represents hydrogen or a C ₁ -C ₁₉ alkyl group; Wherein Sax represents a (reduced) galactoglycityl group and R ¹ is When it is nil, R ² is other than C ₁₃ -C _17. 14．Wherein the Sax is a (reduced) galactoglycosyl group, and R ¹ is at least Also an alkyl group having 12 carbon atoms, or an average of at least 12 carbon atoms The acylamino galacto according to claim 13, which represents a mixture of alkyl groups having Rigo sugar. 15. Formula Sar-NH-R¹N-alkylgalactosylglycol as an emulsifier having Cytylamine: where Sar is lacty to at least one galactose unit Represents a residue of a reduced disaccharide or oligosaccharide containing a¹Is on average at least Also represents a mixture of alkyl groups having 12 carbon atoms. 16. Use of the compound according to any one of claims 10 to 14 as an emulsifier. . 17． It contains at least one compound according to any one of claims 10 to 14. Detergent, dispersant or emulsifier composition. 18. The composition of claim 17, wherein The compound has the formula Sac-NR¹-CO-CH_Three[Sac represents a lactosyl group], or the formula S ar-NR¹-CH_TwoCOOH [where Sar represents a lactyl group;¹Is C₁₂ -C₁₈An alkyl group or a mixture thereof]. 19. 19. The composition according to claim 17 or 18, which is a textile laundry composition.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者ティンマーマンス、ヘンリクス・ヨハネス・アントニウス・リタオランダ国、エヌエル―7271 カーエー・ボルキューロ、モースマンホッフ 42 (72)発明者フリッキー―デッカー、ペトロネーラ・ヨハンナオランダ国、エヌエル―5144 テーペー・ワールウェイク、マックス・レーガーパーク 39 (72)発明者ファン・ハーフェレン、ヤコブスオランダ国、エヌエル―6702 アーエー・ウェーヘニンヘン、トルールストラウェッフ 35────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, LS, MW, SD, S Z, UG), UA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD , RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ , BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, G E, HU, IL, IS, JP, KE, KG, KP, KR , KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, P L, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK , TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, UZ, VN, YU (72) Inventors Timmermans, Henriks John Su Antonius Rita Nuel-7271 Kaye, Netherlands Volculo, Mohsmannhoff 42 (72) Inventor Flicky-Decker, Petronella Yo Hanna Nuel 5144 Thepe Whirlway, Max Leger Par C 39 (72) Inventors Van Haferen, Jacobs Nuel-6702 AA, Netherlands Wegeninchen, Trölstrawewe H 35

Claims

[Claims] 1. A method for producing surface-active derivatives of galactooligosaccharides such as lactose There: Galactooligosaccharide to C₁-C₂₀React with alkylamine and reduce it. And the formula Sar-NH-R¹ Where Sar is a reduced form containing at least one galactose unit Represents a disaccharide or oligosaccharide residue;¹Is C₁-C₂₀Represents an alkyl group Producing an N-alkylgalactoglycitylamine having the formula: The galactooligosaccharide is reacted with an alkylamine and water in the presence of a transition metal catalyst. A reductive amination in one step using an element. 2. A method for producing surface-active derivatives of galactooligosaccharides such as lactose There: Galactooligosaccharide to C₁-C₂₀React with alkylamine and reduce it. And the formula Sar-NH-R¹ Where Sar is a reduced form containing at least one galactose unit Represents a disaccharide or oligosaccharide residue;¹Is C₁-C₂₀Represents an alkyl group Producing an N-alkylgalactoglycitylamine having the formula: The galactooligosaccharide is added without solvent or 4 parts by weight of the oligosaccharide. % By weight of a solvent containing only carbon, hydrogen and / or oxygen atoms. N-alkylgalactosylamidate obtained by amination by reactive processing A method characterized by reducing the amount of the active ingredient. 3. A method for producing surface-active derivatives of galactooligosaccharides such as lactose There: The galactooligosaccharide is converted to ammonia or a compound of formula R¹-NH_TwoUsing an amine having Amination, and the resulting galactoglycosylamine is converted to an acid anhydride or a compound of formula R_Two-COX [ Here, X represents a halogen atom or an acyloxy group]. By acylation or by using a galactooligosaccharide With urea or formula H_TwoN-CO- (NH)_m-R_TwoAmidation using an amide having From the formula Sac-NR¹-CO- (NH)_m-R^Two Where Sac is a reduced form containing at least one galactose unit Represents a disaccharide or oligosaccharide residue, m represents a number of 0 or 1, and R¹Is hydrogen or Is C₁-C₂₀Represents an alkyl group;^TwoIs hydrogen or C₁-C₁₉Represents an alkyl group Producing an N-acyl-galactoglycosylamine having the formula: No solvent or heavy weight of galactooligosaccharide or galactoglycosylamine Solvent containing only 4% by weight or less of carbon, hydrogen and / or oxygen atoms per part by weight With galacto-oligosaccharide or galacto-glycosylamine, respectively, Amination and / or acylation or amidation by processing If necessary, the product obtained is represented by the formula R¹X or R_TwoHaving Y [Y represents a leaving group] Alkylating with a compound. 4. A method for producing a surface-active derivative of a galactooligosaccharide, comprising: Formula Sac-NHR¹Can be converted to an acid anhydride or a compound of formula R^Two-COX [Where X represents a halogen atom or an acyloxy group] By using the product, the formula Sac-NR¹-CO-R^Two Here, Sac is a reduced disaccharide containing at least one galactose unit. Represents a sugar or oligosaccharide residue, m represents a number of 0 or 1, and m represents 0 or 1 Represents a number, R¹Is hydrogen or C₁-C₂₀Represents an alkyl group;^TwoIs hydrogen or C₁− C₁₉Represents an alkyl group Producing an N-acyl-galactoglycosylamine having the formula: Solvents containing only carbon, hydrogen and / or oxygen atoms, preferably lower alcohols Acylation in a reactor. 5. A method for producing a surface active derivative of a galactooligosaccharide, comprising: Is N-acylated N-alkyl-galactoglycosylamine, or The lactoglycitylamine is oxidized to at least 2 and especially 4 to 100 per 100 Converting a plurality of primary alcohol groups into carboxylic acids. 6. 6. The method of claim 5, wherein the amine is optionally ditertiary. A method of oxidizing with hypohalocenous acid in the presence of a ruky nitrosyl compound. 7. The method of claim 5, wherein the amine is added in the presence of a transition metal catalyst. Method oxidized by oxygen. 8. 6. The method of claim 5, wherein said amine is a galactoxidase. A method that is oxidized in the presence. 9. A process for producing a surface active derivative of galactooligosaccharides, optionally comprising N-acetyl N-alkylgalactoglycosylamine or -galactoglycity A haloalkyl-, hydroxyalkyl- or alkenyl-cal Bonic acid, -phosphonic acid, -phosphate, -alkyl phosphinate, -phospho Aite, -sulfonic acid, monosulfate, or cyclic dicarboxylic anhydride, especially α-ha A method comprising converting using a lower alkanoate. 10. Formula Sar-NH-R¹N-alkyl galactoglycitylamine acids having the formula: Where Sar is at least one galactose unit, especially a lactyl group A residue of a reduced disaccharide or oligosaccharide containing¹Is hydrogen or C₁-C₂₀ Represents an alkyl group or a mixture of alkyl groups, Further, at least one oxygen atom or nitrogen atom is-(CH_Two)_nCOOH,-(CH_Two )_nOPO (R^Four) (OH),-(CH_Two)_nOPO (OR^Four) (OH) or -(CH_Two)_nOSO_ThreeH [where n = 1 to 4, especially 1 to 2], or-(CH_Two)_nPO (R^Four) (OH),-(CH_Two)_n PO (OR^Four) (OH) or-(CH_Two)_nSO_ThreeH [where n = 0 to 4] or -CO (CH_Two)_nCOOH [ Where n = 1-3] or -CO-C_TwoH_Three(SO_ThreeH) -COOH, and R^FourIs hydrogen Atom or C₁-C₇Represents a hydrocarbon group. 11. Formula Sac-NR¹-CO- (NH)_m-R^TwoN-acylgalactoglycosylamines having : here, Sac is a reduced disaccharide containing at least one galactose unit or Represents an oligosaccharide residue, m represents a number of 0 or 1, R¹Is C₁-C₂₀Represents an alkyl group or a mixture of alkyl groups, R^TwoIs hydrogen or C₁-C₁₉Represents an alkyl group, In addition, one or more oxygen atoms or nitrogen atoms is-(CH_Two)_nCOOH, -(CH_Two)_nOPO (R^Four) (OH),-(CH_Two)_nOPO (OR^Four) (OH) or-(CH_Two)_nOSO_ThreeH [where n = 1 ~ 4, especially 1-2], or-(CH_Two)_nPO (R^Four) (OH), -(CH_Two)_nPO (OR^Four) (OH) or-(CH_Two)_nSO_ThreeH [where n = 0 to 4] or -CO (CH_Two)_n COOH [where n = 1 to 3] or -CO-C_TwoH_Three(SO_ThreeH) -COOH, and R^FourIs Hydrogen atom or C₁-C₇Represents a hydrocarbon group. Where R^TwoWhen is methyl and m is 0, the amine contains an acid group, or Iha R¹Has at least 12 carbon atoms or on average at least 12 carbon atoms Including a mixture of alkyl groups. 12. R¹Is an alkyl group having at least 12 carbon atoms, or 12. The N- according to claim 11, representing a mixture of alkyl groups having at least 12 carbon atoms. Acylgalactoglycosylamine. 13. Formula Sar-NR¹-CO- (NH)_m-R^TwoN-acylgalactoglycitylamine having : here, Sar is a reduced disaccharide or saccharide containing at least one galactose unit. Represents an oligosaccharide residue, m represents a number of 0 or 1, R¹Is C₁-C₂₀Represents an alkyl group or a mixture of alkyl groups, R^TwoIs hydrogen or C₁-C₁₉Represents an alkyl group, In addition, one or more oxygen atoms or nitrogen atoms is-(CH_Two)_nCOOH, -(CH_Two)_nOPO (R^Four) (OH),-(CH_Two)_nOPO (OR^Four) (OH) or-(CH_Two)_nOSO_ThreeH [where n = 1 ~ 4, especially 1-2], or-(CH_Two)_nPO (R^Four) (OH), -(CH_Two)_nPO (OR^Four) (OH) or-(CH_Two)_nSO_ThreeH [where n = 0 to 4] or -CO (CH_Two)_n COOH [where n = 1 to 3] or -CO-C_TwoH_Three(SO_ThreeH) -COOH, and R^FourIs Hydrogen atom or C₁-C₇Represents a hydrocarbon group. Where R¹When is nonyl, the compound contains an acid group, and / or Is m = 1 and / or R^TwoIs C₁₃-C₁₇Other than. 14． Formula Sax-NR¹-Z-R^TwoOxidized galactooligosaccharides having: here, Sax is a reducing or reducing agent containing at least one galactose unit Represents a disaccharide or oligosaccharide residue, R¹Is hydrogen or C₁-C_2ODisplays the alkyl group or mixture of alkyl groups. And R^TwoIs hydrogen or C₁-C₁₉Represents an alkyl group, Z represents a direct bond, a carbonyl group, or a carbonylamino group; For every 100 primary alcohol groups in Sax, at least two It has been converted to an acid group. 15. Formula Sar-NH-R¹N-alkylgalactosylglycol as an emulsifier having Cytylamine: where Sar is at least one galactose unit, Represents the residue of a reduced disaccharide or oligosaccharide containing a tyl group,¹Is less on average Both represent a mixture of alkyl groups having 12 carbon atoms. 16. Use of the compound according to any one of claims 10 to 14 as an emulsifier. . 17． It contains at least one compound according to any one of claims 10 to 14. Detergent, dispersant or emulsifier composition. 18. The composition of claim 17, wherein The compound has the formula Sac-NR¹-CO-CH_Three[Sac represents a lactosyl group], or the formula S ar-NR¹-CH_TwoCOOH [where Sar represents a lactyl group;¹Is C₁₂-C₁₈Alkyl group Or a mixture thereof]. 19. 19. The composition according to claim 17 or 18, which is a textile laundry composition.