JP2000500164A

JP2000500164A - Articles coated with toner-accepting release coating for electrophotography

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Publication number: JP2000500164A
Application number: JP9511184A
Authority: JP
Inventors: ティー．バーツシア，ジョセフ; エス．カントナー，スティーブ; シー．クマー，ラメス; エー．マーティン，チモシー
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1995-09-08
Filing date: 1996-07-26
Publication date: 2000-01-11
Also published as: EP0848737A1; WO1997009388A1; AU6680796A; KR19990044418A; CA2229165A1

Abstract

(57)【要約】印刷された証印を受容して固定することができ、さらに良好な剥離特性を維持する物品。本発明の物品は、紙などの基材上で、剥離剤を塗付される。電子光伝導装置によって放出されるトナー粒子受容性剥離塗料は、Ｔｇが−１０〜６５℃のビニル重合体セグメントとを少なくとも１個とシロキサン重合体セグメントを少なくとも１個有するポリマーを含む。 (57) [Summary] Articles that can receive and fix a printed indicium and maintain good release properties. The article of the present invention is coated with a release agent on a substrate such as paper. The toner particle receptive release coating released by the electron photoconductive device comprises a polymer having at least one vinyl polymer segment and at least one siloxane polymer segment having a Tg of -10 to 65C.

Description

【発明の詳細な説明】電子写真用トナー受容性剥離塗料を塗付した物品技術分野発明の分野本発明は剥離塗料およびこのような剥離塗料を塗付した物品に関する。特に、本発明は、位置を変えることが可能な感圧接着剤を接触させたときでも、印刷された証印を固定する剥離塗料に関する。背景技術発明の背景周知のはぎ取り式ノートは紙シートの束を含み、その各々は、背面の１つの縁に近接した低タック感圧接着剤の狭いストリップを有し、この接着剤のストリップによってシートを書類や他の物品（多くの場合、メッセージを伝えるためのもの）などの基材に一時的に接着することができ、且つシートがパッドの状態で接着される。１つのパッド構成では、接着剤のストリップは全てはぎ取り式ノートの片面に沿っているが、別のパッド構成では、米国特許第４，４１６，３９２号に図示されているように、パッドの各連続シートの接着剤パッドはパッドの反対側に沿っている。上記の構成のはぎ取り式ノートは共に、Ｍinnesota Ｍining and Ｍanufacturing Ｃompany，Ｓt．Ｐaul，Ｍinnesotaにより「Ｐost-i t」の商標で現在市販されている。プリンターやコピー機など、従来の多数の電子光伝導装置は乾燥トナーを使用する。これらのプリンターおよび／またはコピー機は、トナーを使用して結像装置から紙、タグあるいはラベルストックなどの基材に転写できる潜在的画像を形成する。次に、最高の印刷品質および階調画像密度を得るために、階調潜在画像を熱融合させる。このようにして得られる画像は品質はよいが、プリンターおよび／またはコピー機が使用する画像処理関連の問題がある場合が多い。たとえば、トナー粒子など、様々な望ましくない材料が基材上に蓄積するバックグラウンドなどの問題がある。他の従来の事務用機器および商業的印刷は顔料を含有するインクまたはインクと共にキャリヤー媒体を使用する。このような印刷機器の例はインクジェットプリンター、オフセトプリンター、フレキソ印刷プリンター、複写器および電子写真プリンターである。画像を基材に適用し、媒体を基材に吸収させ、蒸発させる。時には、基材に熱をかけ、インク媒体の蒸発を増進させることもある。このようなプリンターに関する問題としては、基材へのインク移動が不完全な「濃淡むら」などがある。一般に、残留インクはプリンター内の別のロールに移動し、続いて見当はずれの基材に移動する。この結果、僅かに着色した画像が生じる。インクジェット印刷に関わる別の問題は、インクが基材からディウェットし、基材に吸収されなかったり乾燥できなかったりする傾向である。いずれの場合にも、後続のシートが画像に接触したとき、インクが塗られる。印刷されたシートをはぎ取り式ノートに形成するとき、一般にパッドからシートを容易に取り外すために剥離塗料を使用する。このような剥離塗料は一般的な筆記用具および印刷用インクに受け入れられなければならない(Ｕ．Ｗ．特許第５，１５４，９６２号１段および２段関連背景を参照されたい)。剥離塗料は、特定の印刷技術で高品質画像が可能であり、且つ接着剤と容易に分離できるように選択される。印刷業界では長年にわたって、商業的印刷が集中的生産施設に在るオフセット印刷装置を使用してきた。しかし、卓上出版および電子通信により、印刷業界は、１つの印刷技術を使用する集中的生産から様々な複数の印刷技術を使用する分散化された生産へと急速に変化している。たとえば、印刷要件は、オフセット印刷（たとえば、会社のロゴ）とその後のゼログラフィー特製（たとえば、人名）の両者を必要とすることもある。あらゆる事象で、剥離塗付基材は証印を受け入れてしっかり固定しなければならない。塗付された基材は電子写真機器での「バックグラウンド」、若干のプリンターでの「濃淡むら」、あるいは液体インクプリンターによる汚れなしに証印を受け入れなければならない。さらに、パッドに形成するとき、印刷された証印は、パッドのその前の接着剤に移動することなく基材にしっかり固定しなければならない。塗料は、インクまたはトナーの受容性を増進するように作製される。世界特許出願第ＵＳ/90/03286号（Josephy et al.）には、紙に適用することができるトナー受容性塗料が記載されている。米国特許第５，１５４，９６２号には、水性インクが入ったペンで書くのに特に有用な証印受容性剥離塗料が記載されている。しかし、オフセット、インクジェット、ゼログラフプリンターを含め、広く多数の装置により、証印を受け入れてしっかり固定する剥離塗料の使用を教示する参考文献はない。多くの場合、特製は、レーザープリンター、インクジェットプリンター、およびゼログラフコピー機など、枚葉給紙装置を使用して行われる。この印刷は、印刷されたはぎ取り用ノートを作製するときに有用である。このようなパッドは、米国特許第５，３８２，０５５号に記載の構造および方法を使用して作製することが可能である。それ故、トナー粒子、オフセットインク、および他の液体インクおよびトナーを受け入れて固定する剥離塗料が現在必要である。発明の開示発明の概要本発明は印刷された証印を受け入れて固定することができ、さらに良好な剥離特性を維持することができる剥離塗料が塗付された物品を含む。本発明の剥離塗料は紙などの基材に塗付される。この物品は、米国特許第５，３８２，０５５号に記載されている形状のものであり、少量のノートやはぎ取り式ノートを作製するのに有用である。剥離塗料は、Ｔgが−１０〜６５℃のビニル重合体セグメントを少なくとも１個と、シロキサン重合体セグメントを少なくとも１個有するポリマーを含む。好ましくはビニルポリマーセグメントのＴgは２００〜４５０℃ でなければならない。本発明の１つの実施態様で、塗料は式：を含むポリマーであって、式中Ｒ₁は互いに無関係に同じであっても異なってもよく、且つアルキル、アリール、アルカリル、アルコキシ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、水素およびフルオロアルキルから成る群から選択された一価部分であり、Ｒ₂は互いに無関係に同じであっても異なってもよい二価結合基であり、Ｒ₃は互いに無関係に同じであっても異なってもよく、且つアルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、水素およびフルオロアルキルから成る群から選択された一価部分であり、Ｒ₄は互いに無関係に同じであっても異なってもよい二価結合基であり、ｘは０〜３の整数であり、ｙは１０以上の整数であり、ｑは０〜３の整数であり、Ｇ₅およびＧ₆はアルキル、アリール、アルカリル、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオルアルキル、水素および-ＷＳＡから成る群から選択された互いに無関係に同じであっても異なってもよい一価部分であり、Ｗは二価結合基であり、Ａは下記の通りであり、Ｇ₂およびＧ₄はＡであり、Ａは重合した遊離基重合モノマーで本質的に構成されるビニル重合体セグメントまたはブロックである。本発明の別の実施態様で、塗料はグラフトされたＦモノマーを含む重合体主鎖を形成するために重合させたＤモノマーとＥモノマーのコポリマーを含み、Ｄは少なくとも１種の遊離基重合可能ビニルモノマーであり、ＥはＤと共重合可能な少なくとも１種の極性モノマーであって、Ｅの量は全モノマーの総重量の３０％までであり、Ｆは一般式Ｘ-(Ｙ)_nＳiＲ_(3-m)Ｚ_mを有するモノマーであり、ＸはＤモノマーおよびＥモノマーと共重合可能なビニル基であり、Ｙは二価結合基であり、ｎは０または１であり、ｍは１〜３の整数であり、Ｒは水素、低級アルキル(たとえば、メチル、エチル、またはプロピル)、アリール(たとえば、フェニルまたは置換フェニル)、またはアルコキシ基であり、Ｚは数平均分子量が約１，０００より大きく、共重合条件下で本質的に非反応性である一価シロキサン重合体部分である。本発明はライナー、剥離塗料およびライナー上に取付けられた基材を含むトナー受容物品も含む。図面の簡単な説明図１は、下記の手順に従って試験した出願者の発明の実施態様を示す図である。図２は、下記の手順に従って試験したＡvery 30-up ストック＃５１６０を示す図である。図３は、本発明によるシートアセンブリの端面図である。図４は、図３の線４−４にほぼ沿って描いた縮小断面図である。発明を実施するための最良の形態本発明はトナーを固定することができる剥離塗料を塗付した物品を含む。剥離塗料はシロキサン重合体セグメントとを少なくとも１個とＴgが−１０〜６５℃ のビニル重合体セグメントを少なくとも１個有する。この剥離塗料は、その化学組成および構造ならびに結果として生じる特性のため、トナー固定適用のコントロールに適している。特に、シリコーンセグメントは低エネルギー「シリコーン処理」剥離表面を呈し、比較的高エネルギーのビニル重合体セグメントはトナー粒子に接着力を与える。本発明の１つの実施態様で、コーティングは式：を含むコポリマーである。Ｒ₁は、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、フルオロアルキルおよび水素から成る群から選択された互いに無関係に同じであっても異なってもよい一価部分である。好ましくは、Ｒ₁はＣ_1-4アルキルおよびヒドロキシルから成る群から選択された互いに無関係に同じであっても異なってもよい一価部分である。最も好ましくは、Ｒは、メチルおよびブチルから成る群から選択される。Ｒ₂は、互いに無関係に同じであっても異なってもよい二価結合基である。適当な二価結合基としてはＣ₁〜Ｃ₁₀アルキレン、アリレン、アルキルアリレンおよびアルコキシアルキレンなどがあるが、その限りではない。好ましくは化合物の合成が容易なため、Ｒ₂はＣ_1-3アルキレンおよびＣ₇〜Ｃ₁₀アルキルアリレンから成る群から選択される。最も好ましくは、Ｒ₂は-ＣＨ₂-、1,3-プロピレン、およびから成る群から選択される。Ｒ₃はアルキル、アリール、アルカリル、アルコキシ、アルキルアミノ、ヒドロキシルおよびフルオロアルキル、および水素から成る群から選択された互いに無関係に同じであっても異なってもよい一価部分である。好ましくは、Ｒ₃はＣ₁ _-4 アルキルおよびヒドロキシルから成る群から選択された互いに無関係に同じであっても異なってもよい一価部分である。最も好ましくは、Ｒ₃はメチルおよびブチルから成る群から選択される。Ｒ₄は、互いに無関係に同じであっても異なってもよい二価結合基である。適当な二価結合基としてはＣ₁〜Ｃ₁₀アルキレン、アリレン、アルキルアリレンおよびアルコキシアルキレンなどがあるが、その限りではない。好ましくは合成を容易にするため、Ｒ₄はＣ_1-3アルキレンおよびＣ₇〜Ｃ₁₀アルキルアリレンから成る群から選択される。最も好ましくは、Ｒ₄は-ＣＨ₂-、1,3-プロピレン、およびから成る群から選択される。Ｇ₅およびＧ₆は、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素、および-ＷＳＡから成る群から選択された互いに無関係に同じであっても異なってもよい一価部分であり、Ｗは二価結合基であり、Ａは下記の通りである。Ｗは、二価結合基である。適当な二価結合基としては、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレン、アルカリレン、アリレン、およびアルコキシアルキレンなどがあるが、この限りではない。好ましくは、Ｗはメチレンおよびプロピレンから成る群から選択される。Ｇ₂およびＧ₄は、同じであるか別であり、且つＡを含む。Ａは、重合した遊離基重合可能モノマーで本質的に構成されるビニル重合体セグメントである。Ａはホモポリマーセグメントまたはブロックあるいはコポリマーセグメントまたはブロックのいずれかを含んでもよい。塗料のトナー固定特性は、ビニル重合体セグメント含有率によって決定される。剥離局面と無関係にビニル重合体セグメントの化学的性質または組成を一部変更して、トナー固定および基材への接着力を改良することができる。それ故、特定のレベルのトナー固定を提供するように、剥離塗料を化学的に調整することができる。Ａの組成の選択は一般に剥離塗料の企図とする用途およびその企図する目的を達成するために剥離塗料が具有しなければならない特性に基づく。Ａとしては、ビニルセグメントのＴ_gまたはＴｍが約−２０℃より高いように遊離基重合可能モノマー（類）が選択されるモノマーが含まれるが、この限りではない。好ましい遊離基重合可能モノマーは、スチレン、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、Ｎ-ビニルピロリドン、ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、酢酸ビニル、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートおよびそれらの混合物から成る群から選択される。シリコーンに対するビニルセグメントの量および組成は、約９８〜約２部でなければならず、好ましくは約４０〜約６０重量部である。ビニル重合体セグメントの分子量は２，０００から８０，０００の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは５，０００から５０，０００の範囲である。塗料の剥離特性は、コポリマー中に存在するシリコーン含有率（重量％）とシリコーンセグメントの分子量の両者によって決定され、シリコーン含有率および／または分子量が高いと、剥離が容易である。したがって、一貫して再現することができる特定のレベルの剥離を提供するように、コポリマーまたはコポリマー配合物を化学的に調整することができ、その結果、ライナーの剥離特性をある値域にわたってコントロールされた様式で変化させることが可能である。剥離塗料が適切に機能するために、シリコーン重合体セグメントの平均分子量は約１０００を超えていなければならない。好ましくは、シリコーン重合体セグメントの数平均分子量は約１０００〜約２０，０００である。最も好ましくは、シリコーン重合体セグメントの数平均分子量は約２，０００〜約１５，０００の範囲である。広範囲の剥離性能が可能なように、シリコーン重合体セグメントは約２〜６０重量％の剥離塗料を含んでもよい。本発明の別の実施態様で、剥離塗料は、重合体主鎖を形成するために共重合させるＤモノマーおよびＥモノマーのコポリマーを含む。ＤモノマーおよびＥモノマーは、塗料のトナー固定特性を提供し、Ｆモノマーは剥離特性を提供する。Ｄモノマー（類）（１種以上あり得る）は、主鎖Ｔ_gまたはＴ_mが約−２０℃を超えるように選択される。Ｄモノマーの代表例としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、ドデカノール、ヘキサデカノールおよびオクタデカノール、炭素原子を１〜１８個有するアルコール類などの非第三級アルコール類または第三級アルコール類のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルなどがある。特に好ましいＤモノマーとしては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、酢酸ビニル、部分的に加水分解された酢酸ビニル、メチルメタクリレートおよびオクタデシルアクリレートなどがある。本発明の実行に有用であり、個別にまたは組合せて使用することが可能な代表的なＥモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、および2-カルボキシエチルアクリエートなどのカルボン酸およびそれらのアンモニウム塩および金属塩、2-スルホエチルメタクリレート、3-スルホプロピルアクリレート、3-スルホプロピルマタクリレート、スチレンスルホン酸、およびビニルベンジルホスホン酸などのスルホン酸およびホスホン酸およびそれらのアンモニウム塩および金属塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ, Ｎ-ジメチルアクリルアミド、およびＮ-ビニルピロリドンなどのアミド類、およびヒドロキシル官能価を有するモノマー類(たとえば、2-ヒドロキシエチルアセテート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、およびジヒドロキシブロピルアクリレート)、アミン含有モノマー（たとえば、Ｎ, Ｎ-ジメチルアミノエチルメタクリレートおよびビニルピリジン）とアルキル化剤または陽イオン性酸との反応に由来するアンモニア官能価、またはアミンモノマーと過酸化水素またはプロパンスルホンとの反応によって誘導されるような両性イオン官能価などがある。Ｆモノマーは一般式：Ｘ-(Ｙ)_nＳiＲ_(3-m)Ｚ_m を有し、ＸはＤモノマーおよびＥモノマーと共重合可能なビニル基であり、Ｙは二価結合基であり、Ｒは水素、メチル、エチル、またはプロピル、などの低級アルキル基、フェニルや置換フェニルなどのアリール基、メトキシ基やエトキシ基などのアルコキシ基を含む。Ｚは数平均分子量が約１，０００を超える一価シロキサン重合体部分であり、共重合条件下で本質的に非反応性である。さらに、好ましいＦモノマーは、一般式を有するＸ基（式中Ｒ¹は水素原子またはＣＯＯＨであり、Ｒ²は水素原子、メチル基またはＣＨ２ＣＯＯＨ基である）を有すると規定することが可能である。ＦモノマーのＺ基は一般式を有し、式中Ｒ³およびＲ⁵は互いに無関係に低級アルキル、アリールまたはフルオロアルキルであり、低級アルキルおよびフルオロアルキルは共に１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を指し、アリールはフェニルまたは置換フェニルを指す．Ｒ⁴はアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリール、ヒドロキシル、またはフルオロアルキルであってもよく、ｒは約５〜約７００の整数である。好ましくは、Ｆモノマーは、下記から成る群から選択された式を有し、ｍは１、２または３であり、ｐは０または１であり、Ｒ”はアルキルまたは水素であってもよく、Ｘ、ＲおよびＺは上述の通りである。式中ｑは２〜６の整数であり、式中ｑは０〜２の整数であり、式中ｑは２〜６の整数であり、および式中ｑは２〜６の整数である。本発明の剥離塗料は２つの実施態様のコポリマーのみを含んでもよく、他の相溶性ホモポリマーおよび／またはコポリマーと配合されたコポリマーを含んでもよい。コポリマー中に含まれるシリコーンの比率が低いと、コポリマーはビニルポリマーブロックまたはセグメントに似た組成のポリマー類と容易に混和する。さらに、数対の異なるポリマーは、Ｓ．ＫrauseがＰolymer Ｂlends，Ａcademic Ｐress，Ｎew Ｙork，1978.に記載したような特定の相互作用により、相溶性の配合物を生じる。上記ポリマーの１つに低レベルのシリコーンブロックを導入しても相溶性に影響を与えない。さらに、アルミニウム、シリカ、チタネート、または炭酸カルシウムなどの添加物、フィラーまたは顔料をコポリマー組成物に加えることは、もちろん可能である。本発明の剥離塗料は十分な固定を提供して、トナーの少なくとも５０％を固定しなければならない。「実質的に」は、少なくとも５０％のレベルを意味すると理解される。さらに好ましくは、本発明の剥離塗料はトナーの少なくとも７０％を固定しなければならない。さらに、剥離塗料の表面剥離値は、約１０オンス／インチ（１１Ｎ/dm）以下でなければならない。この上限は、剥離接着値が４５Ｎ/dm以上の極めて攻撃的な感圧接着剤（ＰＳＡ）の使用に適用されると理解すべきである。ＰＳＡはグループとして、（１）低（５〜１５Ｎ/dm ）剥離接着強さ範囲、（２）中間（２５〜５０Ｎ/dm）剥離接着強さ範囲、および（３）高（６０〜１００プラスＮ/dm）剥離接着強さ範囲の３つの広いカテゴリーに分類される。接触しているＰＳＡの攻撃性に合うように剥離の程度を選択することが可能なことは明白であり、１０オンス／インチ（１１Ｎ/dm）という高い剥離値が選択されるのは、最も攻撃的なＰＳＡの場合のみである。さほど攻撃的ではないＰＳＡの剥離塗料は、相応して低くなるように選択される。剥離組成物は硬化または架橋を必要としないが、特定の用途に溶剤抵抗性が望ましい場合、放射線硬化（電子ビームまたは紫外線）や化学架橋など、当該技術で周知の標準方法によって架橋を遂行することができる。線巻きロッド塗付、直接グラビア塗付、オフセットグラビア塗付、リバースロール塗付、エアーナイフ塗付および後続ナイフ塗付など、従来の塗付技術によって、剥離塗料組成物を適当な裏材またはライナーに塗布することが可能である。適当なライナーとしては、紙、不織布およびポリエステル類、ポリアミド類、ポリオレフィン類、ポリカーボネート類およびポリ塩化ビニルなど、熱可塑性樹脂のフィルムなどがある。さらに、感圧接着剤でライナーに貼付することができる基材を使用することができる。たとえば、紙は適当な基材である。好ましい実施態様で、本発明の剥離塗料はラベルストックの成分として利用される。この好ましい実施態様は、ラベルなどの１種以上の非連続的基材を適当な接着剤によって保護ライナーに接着する。基材をライナーから外すことができるように、本発明の剥離塗料をライナーに塗付する。特に有用な構成は、アセンブリを以下のように且つ図３および図４と関連して記述することができるシートアセンブリである。シート１２および１３の背面１５の少なくとも１つの非接着剤担持領域上に剥離塗料４０を有するシートアセンブリ１０を示す。剥離塗料４０は貼付されたストリップであってもよく、接着剤のストリップ１６よりも僅かに広く、縁３０、３６および３７に平行したシート１２および１３の横に伸び、各ストリップ剥離塗料４０はシート１２および１３の部分３４の縁に近接し、同縁に沿って伸び、各ストリップ剥離塗料はシート１２および１３の一部３４の縁に近接しており、且つ同縁に沿って伸びており、弱点路３１および３３に沿って、シート１２および１３を分けることによって形成される。図３に示したように、シートの背面１５が向かい合わせに配置されるとき、接着剤のストリップ層１６はストリップ剥離塗料４０と接触し、且つ一般にストリップ剥離塗料上に中心がくるような位置である。また、図示した通り、シート１２および１３の各々の前面１４全体に剥離塗料４１が塗付されているが、このような塗付は必ずしも必要ではない。たとえば、接着剤の層１６が低タックのものであるか位置変更可能な接着剤（たとえば、米国特許第３，９６１，１４０号および第３，８５７，７３１号に開示されている粘着性のゴム弾性コポリマー微小球を主成分とする低タック接着剤）である場合、図示したシート１２および１３の背面１５の剥離塗料４０および前面の剥離塗料４１は必要ではない。剥離塗料４０および４１を使用すると、位置変更可能な接着剤よりも攻撃的なまたは永久的な感圧接着剤の層１６を使用することが可能になる。適当な剥離塗料４０および４１は、本発明の材料および処理剤である。シート１２および１３が、同シートから接着剤の層１６が容易に剥離する材料であるか剥離材料を含浸している場合、攻撃的な感圧接着剤の層１６を使用しても、剥離塗料４０および４１を必要としない。図３および図４はシートアセンブリの特定の構成を示すが、このような実例および説明は単に本発明を例示するにすぎず、他の実施態様も本発明の範囲内であると考えられる。以下の実施例は本質的に例示であり、いずれにしても本発明を限定する意図はない。被験試料以下で検討を加える実施例１〜１９のポリマー溶液を蒸留水で１５％固形分に希釈した。この溶液を、インチ当たり２００セルの角錘パターンを有するグラビアロールで市販のロール原紙に塗付した。異なる２種のロール原紙を使用した。Ｓimpson Ｐaper Ｃompanyが供給したスーパー仕上げＣＩＳ紙に、実施例１〜４の希釈したポリマー溶液を塗付し、Ａkrosilが販売している機械つや出し原紙に実施例４〜１９の希釈したポリマー液を塗付した。塗付後、原紙を７７℃で乾燥させた。試験方法剥離特性接着剤の剥離特性は、接着剤が別の表面から離れる容易さを指す。剥離特性は、可撓性接着テープを、特定の角度および剥離速度で被験試料からはがすのに要する力である。ニュートン／デシメートル（Ｎ/dm）で測定される。２種類の試験方法を使用して、塗付された可撓性シート材料の剥離特性および証印固定特性を評価した。両試験ともに、工業的標準剥離接着強さ試験ＡＳＴＭＤ3330-78 ＰＳＴＣ１および３の一部変更バージョンを使用して、ＰＳＡ塗付材料を評価した。２種類の一部変更した剥離特性試験を以下に述べる。１．剥離値各被験試料を、一定の温度（２２℃）および湿度（５５％ＲＨ）で一晩状態調整した。その後、５．０８cm×２５．４cmの被験試料のストリップを、Ｊ.Ｒ．Ｂrass Ｃo.of Ｅden Ｐrairie，ＭＮからＤeltron Ｂall Ｓlideとして市販されている９０°の定角のジグに両面塗付テープで貼り合わせる。次に、ＰＳＡ塗付（本願の譲受人から市販されている＃８１０テープ）被験テープの２．５４cm のストリップを、１．８２kgのゴムローラーを用いて積層品上を転がした。このテープを９０°、３０．５cm／分ではがすのに要する力を、ＭＴＳＳystems Ｃ orporation，Ｒesearch Ｔriangle Ｐark，Ｎorth Ｃarolina事業部であるＳint ech Ｃorporationから市販されているＳintech/Ｉnstron Ｔensile Ｔester Ｓy stemで測定した。２．トナー受容性試験２１．６cm×２７．９６cmの被験試料上に星印パターン、すなわち（^****）をＨewlett Ｐackard ＬaserＪet II printerで印刷することによって被験試料のトナー受容性を評価した。描かれた塗付シートを２１℃、５０％ＲＨの管理下環境に一晩置いた。その後、１．８２kgのゴムローラーを２回通過させることにより、Ｍinnesota Ｍining and Ｍanufacturing Ｃompanyが製造したＳcotch^TMＢr and 810^TMテープの２．５４cm×２５．４cmのストリップを、描かれた被験試料上を転がした。２回通過させた後、被験試料を２１℃、５０％ＲＨの管理下環境に２４時間置いた。次に、両面塗付テープを用いて、Ｔesting Ｍachines Ｉnc. ,Ｍityville，Ｎew Ｙorkにより販売されているＴＩＭＩＲelease and Ａdhesi on Ｔesterのステージに、画像面を上にしてＳcotch^TMＢrand 810^TMテープを貼り合わせた。剥離角度１８０°、３０４８cm/分で810^TMテープをはがした。画像分析を使用して、塗付されたシートに固定されたままであった証印の量を測定した。略語ＡＡ‐ アクリル酸ＡＩＢＮ‐ 2.21.アゾビスブチロニトリルＢＭＡ‐ブチルメタクリレートＥＭＡ‐エチルメタクリレートＩＰＡ‐イソプロピルアルコールＫＦ2001‐ Ｓhin-Ｅtsuから市販されているメルカプト官能価が４〜５モル％のメルカプト官能ジメチルシロキサンＭＡ‐ メタクリル酸ＭＡＡ‐メチルアクリレートＭＥＫ‐メチルエチルケトンＭＭＡ‐メチルメタクリレートＯＤＡ‐オクタデシルアクリレート実施例１以下の方式で実施例１の組成物を作製した。最初に、Ｓhin-ＥtsuからＫＦ-2001として市販されているメルカプト官能価が４〜５モル％のメルカプト官能ジメチルシロキサン４５ｇ、メチルアクリレート１６９ｇ、アクリル酸１１ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）３３５ｇおよび2. 2'-アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を３２オンスの反応ビンに詰めることにより、耐溶剤性試料を作製した。溶液混合物を１Ｌ/分の速度の窒素で２分間パージし、その後、ビンを密閉した。透き通った溶液が入っているこの密閉したビンを５５℃の定温浴に２０時間入れると粘性の濁った白色溶液が生じた。その後、脱イオン（ＤＩ）水８６０ｇおよびＮＨ₄ＯＨ９ｇを１ガロンのジャーに満たすことにより、耐水性溶液を作製した。次に、この１ガロンのジャーの溶液に、耐溶剤性溶液５３７ｇ（固形分４０．０％）を加えた。このようにして得られた溶液をシェーカーに載せ、完全に中和させるため、３０分間振盪した。４０℃のロータリーエバポレーターで吸引器真空を使用して、得られた粘性溶液からＭＥＫを除去すると、固形分が１９．０％の水溶液が生じた。ＤＩ水を追加すると、固形分１５．０％の溶液が得られた。耐溶剤性溶液および耐水性溶液の形成に使用した成分および使用した成分の量を、それぞれ表１および表２に報告する。剥離塗料の成分、成分の重量％および試験結果を表３に報告する。実施例２〜２０実施例１で略述した手順に従って、実施例２〜２０のコポリマーを作製した。耐溶剤性溶液および耐水性溶液の形成に使用した成分および使用した成分の量を、それぞれ表１および表２に報告する。剥離塗料の成分、成分の重量％および試験結果を表３に報告する。 ¹このポリマーは、ＫＦ2001、ＭＡおよびＡＡおよび／またはＭＡＡまたはＭＭＡの反応生成物である。Ａ=アクリル系Ｂ=ゴム実施例２１次の様式で実施例２１の組成物を作製した。最初に、米国特許第７，７２８，５７１に作製方法が記載されている15Ｋシリコーンマクロマー（ＳiＭac）４ｇ、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）１６ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）３０ｇ、および2-2'-アゾビスブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０６ｇを４オンスのガラスビンに詰めることにより、耐溶剤性試料を作製した。その後、ビンの内容物を窒素ガスで２分間パージした。つぎに、このビンを密閉し、５５℃の水浴に４８時間入れた。塗付用に、この試料を固形分１０％まで希釈した。固形分４０％のポリマー溶液４０ｇ、トルエン９６ｇおよびイソプロパノール（ＩＰＡ）２４ｇを１６オンスの広口ビンに加えた。この混合物を振盪すると均質な混合物が生じた。耐溶剤性溶液の形成に使用した成分および使用した成分の量を、それぞれ表４および表５に報告する。剥離塗料の成分、成分の重量％および試験結果を表６に報告する。実施例２２〜２７実施例２１で略述した手順に従って、実施例２２〜２７のコポリマーを作製した。耐溶剤性溶液の形成に使用した成分および使用した成分の量を、それぞれ表４および表５に報告する。 ²このポリマーは、表５に記載の各実施例の構成成分の反応生成物である。Ａ=アクリル系実施例２８２個の代わりに４個の感圧接着剤層１６を各シート１２および１３の位置関係で配置したこと以外は図１に示した構造を有する、上述のタイプのプリンターで両面に印刷するのに特に適したシートアセンブリを作製した。シート１２および１３は各々２０ポンドの接着紙であり、各々約８．５×１１インチであり、シート１３は縁３７より約０．１インチ突出するように僅かに長い。感圧接着剤の層１６は、固形分８％でn-ヘプタンに分散された、米国特許第３，６９１，１４０号（Ｓilver）に記載の微小球構造コポリマー接着剤であった。剥離塗料の層４０は、２−ブタノン中固形分２０％で塗付された架橋Ｓyl Ｏff 7676であった。最初に、酸化亜鉛含有ビニル溶液を紙に下塗した。剥離塗料４１は、組成物が固形分１．５％まで2.-ブタノンに分散されたＫＦ2001/ＭＡ/ＭＡＡ/ＭＭＡ 25/50/20/5であった（実施例２０）こと以外はＵ.Ｓ.Ｓ.Ｎ.08/040876実施例１に記載されているポリマーであった。Ｐost-it ノートに匹敵する接着力（すなわち、ガラスに対して約０．６Ｎ/dmの接着力）を提供するために、０．７５インチ（１．９cm ）幅のストリップに接着剤を塗布した。シート１２および１３の全幅に伸びる対向する１．２５インチ（３．２cm）幅のストリップを提供するために、剥離塗料４０のストリップにグラビアシリンダーを塗付した。この材料を広いウェブに塗付し、続いて折り畳み、シートアセンブリ１０を形成した。シートの初期剥離は１６６g/インチであった。次に、インクジェットプリンター、ゼログラフプリンター、およびオフセットプリンターを使用してシートを印刷した。各々の場合、被験パターンは黒色インクまたはトナーの中実ブロックであった。インクジェットプリンターはＨewlett-Ｐackard，Ｐalo Ａlto，ＣＡから市販されているＨＰ 1200Ｃカラーインクジェットプリンターであった。ゼログラフプリンターはＬanier Ｗorldwide，Ｉnc.,Ａtlanta，ＧＡから市販されているＬanier 6540コピー機であった。証印受容性の割合は次の通りであった。ＨＰ 1200 Ｃ１００％Ｌanier 6540 ９２％試験結果から、本発明の剥離塗料は比較例で使用された剥離塗料よりもはるかに効果的に証印を固定することがわかる。このことは、上述のトナー受容性試験に準拠して試料を試験した図１と図２の比較で視覚的にわかる。図２の星印パターンは、図１に示した出願者の剥離塗料に比して、実質的に固定されていなかった。図１で使用した出願者の組成物はＭＡ/ＭＡＡ/ＭＭＡ/ＫＦ2001を50/5/20/25の量で含んでいた。このように、本発明の塗料は、印刷して感圧ノートの束として使用するとき、付随する証印関連の問題を有意に低減する。要するに、独特のトナー受容性剥離塗料を塗付した新規物品について記述するものである。本発明の具体的な実施態様および実施例を本願明細書に記載したが、これらは説明および例示のためであり、これらによって本発明は限定されないことを心に銘記すべきである。明らかに、当該技術における通常の技術の範囲内の修正は、あらゆる同等のものを含め、以下の請求の範囲で規定される通り、本発明の範囲内であると考えられる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Articles coated with toner-accepting release coating for electrophotography Technical field Field of the invention The present invention relates to release coatings and articles coated with such release coatings. In particular, The present invention is capable of printing even when contacted with a repositionable pressure sensitive adhesive. The present invention relates to a release coating for fixing an indicium obtained. Background art Background of the Invention Known strippable notebooks comprise a bundle of paper sheets, each of which has one edge on the back. A narrow strip of low tack pressure sensitive adhesive in close proximity to the strip of this adhesive. Depending on the type of sheet, documents or other items (often used to convey messages) ) Can be temporarily bonded to a substrate, and the sheet is Be worn. In one pad configuration, all strips of adhesive are stripped notebook But in another pad configuration, US Pat. No. 4,416,392 The adhesive pad on each successive sheet of pad is opposite the pad, as shown in Along the side. Both of the above-mentioned peelable notebooks are Minnesota Mining and Manufacturing Company, St. "Post-i" by Paul and Minnesota It is currently marketed under the trademark "t". Many conventional electronic photoconductive devices, such as printers and copiers, use dry toner I do. These printers and / or copiers use toner to form imaging devices. Form a latent image that can be transferred from a printer to a substrate such as paper, tag or label stock. To achieve. Second, the highest print quality and In order to obtain the gradation image density, the gradation latent image is thermally fused. The image obtained in this way is of good quality, but can be printed and / or copied. -There are many problems related to image processing used by machines. For example, toner particles Problems such as background accumulation of various undesired materials on the substrate is there. Other conventional office equipment and commercial printing are pigment-containing inks or inks. Use the carrier medium with. An example of such a printing device is an inkjet printer. Linters, offset printers, flexographic printers, copiers and electronic It is a true printer. Apply the image to the substrate, absorb the medium into the substrate and evaporate . Occasionally, heat may be applied to the substrate to enhance the evaporation of the ink medium. A problem with such printers is that ink transfer to the substrate is incomplete. There is "shading unevenness". Generally, residual ink is transferred to another roll in the printer. And then to the misregistered substrate. This results in a slightly colored image. I will. Another problem with ink jet printing is that the ink dewet from the substrate However, they tend not to be absorbed by the substrate or to be dried. Any place Again, ink is applied when the subsequent sheet contacts the image. When forming printed sheets into strippable notebooks, it is common to see Use release paint to easily remove the paint. Such release paints are common Must be acceptable for writing utensils and printing inks (U.S. Pat. No. 5,154,962 1 and 2 related background). The release paint is High quality images can be obtained with a specific printing technology, and can be easily separated from the adhesive. Is selected. For many years in the printing industry, commercial printing has been offset by centralized production facilities. I have used a printing device. However, with desktop publishing and electronic communications, the printing industry From intensive production using one printing technology There is a rapid shift to decentralized production using a variety of multiple printing technologies. Was For example, the printing requirement is offset printing (for example, a company logo) followed by zero In some cases, both specialty (eg, personal names) are required. In all events, the release coated substrate must accept and securely secure the indicium. No. The coated substrate is the “background” in electrophotographic equipment, Seal without "shading unevenness" at the printer or stains with a liquid ink printer Must accept. In addition, when formed on the pad, printed indicia Must be firmly secured to the substrate without migrating to the adhesive before the pad. No. Paints are made to enhance ink or toner acceptance. World Patent Application No. US / 90/03286 (Josephy et al.) Describes a paper that can be applied to paper. Gnar receptive paints are described. US Pat. No. 5,154,962 includes aqueous Describes an indicia-receptive release coating that is particularly useful for writing with an inked pen . However, there is a wide range of products, including offset, inkjet and xerographic printers. Teaches the use of release paint to accept and secure indicia with a number of devices No references available. Often, specialty products are laser printers, inkjet printers. This is performed using a sheet-feeding device such as a linter and a xerographic copier. This printing is useful when making printed strip notes. This Una pad uses the structure and method described in US Pat. No. 5,382,055. It is possible to manufacture it. Therefore, toner particles, offset inks, and Release coatings to accept and fix liquid and other liquid inks and toners . Disclosure of the invention Summary of the Invention The present invention can accept and fix the printed indicium, and also has better peeling Includes articles coated with a release coating that can maintain properties. Release coating of the present invention The material is applied to a substrate such as paper. This article is disclosed in U.S. Pat. No. 5,382,055. To make small notes or tear-off notebooks. Useful for The release coating is a vinyl polymer segment having a Tg of -10 to 65 ° C. Having at least one siloxane polymer segment and at least one siloxane polymer segment. Including rimers. Preferably, the Tg of the vinyl polymer segment is 200-450 ° C. Must. In one embodiment of the present invention, the paint has the formula:A polymer comprising: Where R₁May be the same or different independently of one another, and , Aryl, alkaryl, alkoxy, alkylamino, hydroxyl, hydrogen and And a monovalent moiety selected from the group consisting of: R_TwoIs a divalent linking group which may be the same or different independently of each other, R_ThreeMay be the same or different independently of one another and are alkyl, aryl , Alkylaryl, alkoxy, alkylamino, hydroxyl, hydrogen and A monovalent moiety selected from the group consisting of: R_FourIs a divalent linking group which may be the same or different independently of each other, x is an integer of 0 to 3, y is an integer of 10 or more; q is an integer of 0 to 3, G_FiveAnd G₆Is alkyl, aryl, alkaryl, alkoxy, alkyl Each other selected from the group consisting of amino, fluoroalkyl, hydrogen and -WSA Is independently a monovalent moiety which may be the same or different, and W is a divalent linking group. A is as follows: G_TwoAnd G_FourIs A, and A is essentially composed of a polymerized free radical polymerized monomer. Is a vinyl polymer segment or block. In another embodiment of the invention, the coating is a polymer backbone comprising a grafted F monomer Comprising a copolymer of D and E monomers polymerized to form D is at least one free-radically polymerizable vinyl monomer, E is at least one polar monomer copolymerizable with D, and the amount of E is Up to 30% of the total weight of the nomer, F is a general formula X- (Y)_nSiR_(3-m)Z_mIs a monomer having X is a vinyl group copolymerizable with the D monomer and the E monomer, Y is a divalent linking group, n is 0 or 1, m is an integer of 1 to 3, R is hydrogen, lower alkyl (eg, methyl, ethyl, or propyl), aryl (E.g., phenyl or substituted phenyl), or an alkoxy group; Z has a number average molecular weight greater than about 1,000 and is essentially non-reactive under copolymerization conditions Is a monovalent siloxane polymer moiety. The present invention relates to a toner comprising a liner, a release coating and a substrate mounted on the liner. -Including receiving articles. BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES FIG. 1 shows an embodiment of applicant's invention tested according to the following procedure. . FIG. 2 shows Avery 30-up stock # 5160 tested according to the following procedure. FIG. FIG. 3 is an end view of the seat assembly according to the present invention. FIG. 4 is a reduced sectional view taken generally along line 4-4 in FIG. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention includes an article coated with a release paint capable of fixing a toner. Peeling The coating has at least one siloxane polymer segment and a Tg of -10 to 65 ° C. Has at least one vinyl polymer segment. This release paint is Due to the composition and structure and the resulting properties, the Suitable for rolls. In particular, the silicone segment has a low energy "silicone" Treated "relatively high energy vinyl polymer segments with a release surface Provides adhesion to the particles. In one embodiment of the present invention, the coating has the formula:Is a copolymer containing R₁Is alkyl, aryl, alkylaryl, alkoxy, alkylamido Each other selected from the group consisting of amino, hydroxyl, fluoroalkyl and hydrogen. Is a monovalent moiety which may be the same or different irrespective of Preferably, R₁Is C_1-4Alkyl and hydro May be the same or different independently of one another selected from the group consisting of xyl It is a monovalent part. Most preferably, R is selected from the group consisting of methyl and butyl. Selected. R_TwoIs a divalent linking group which may be the same or different independently of each other. Suitable Such divalent linking groups include C₁~ C_TenAlkylene, allylene, alkyl allylene And alkoxyalkylene, but not limited thereto. Preferably a compound Is easy to synthesize,_TwoIs C_1-3Alkylene and C₇~ C_TenAlkyl allylene Selected from the group consisting of: Most preferably, R_TwoIs -CH_Two-, 1,3-propylene, and Selected from the group consisting of: R_ThreeIs alkyl, aryl, alkaryl, alkoxy, alkylamino, hydride Roxyl and fluoroalkyl, and each other selected from the group consisting of hydrogen It is a monovalent moiety which may be the same or different independently. Preferably, R_ThreeIs C₁ _-Four The same independently of one another selected from the group consisting of alkyl and hydroxyl A monovalent moiety that may or may not be present. Most preferably, R_ThreeIs methyl and Selected from the group consisting of butyl. R_FourIs a divalent linking group which may be the same or different independently of each other. Suitable Such divalent linking groups include C₁~ C_TenAlkylene, allylene, alkyl allylene And alkoxyalkylene, but not limited thereto. Preferably synthesis For ease, R_FourIs C_1-3Alkylene and C₇~ C_TenFrom alkylarylene Selected from the group consisting of: Most preferably, R_FourIs -CH_Two-, 1,3-propylene, and And Selected from the group consisting of: G_FiveAnd G₆Is alkyl, aryl, alkylaryl, alkoxy, al Selected from the group consisting of killamino, fluoroalkyl, hydrogen, and -WSA Is a monovalent moiety which may be the same or different independently of each other, and W is a divalent bond And A is as follows. W is a divalent linking group. Suitable divalent linking groups include C₁~ C_TenAlkylene , Alkenylene, allylene, and alkoxyalkylene, etc. Not. Preferably, W is selected from the group consisting of methylene and propylene. It is. G_TwoAnd G_FourAre the same or different and include A. A is polymerized free A vinyl polymer segment consisting essentially of group polymerizable monomers. A is Homopolymer segment or block or copolymer segment or block Any of the locks may be included. The toner fixing property of the paint is vinyl polymer seg It is determined by the content of Vinyl polymer segment independent of release phase The chemistry or composition of the toner to improve toner fixation and adhesion to substrates. Can be good. Therefore, to provide a specific level of toner fixation, The release coating can be chemically adjusted. The choice of the composition of A is generally determined by the Release paint must be provided to achieve the intended use and its intended purpose. Based on properties that must be met. A is T in the vinyl segment._gOr so that Tm is higher than about -20 ° C Includes monomers for which the free radical polymerizable monomer (s) is selected, provided that There is no. Preferred free radical polymerizable monomers Are styrene, methyl methacrylate, methyl acrylate, acrylic acid, Tacrylic acid, acrylonitrile, isobornyl acrylate, isobornyl meta Acrylate, N-vinylpyrrolidone, butyl methacrylate, isopropyl meth Acrylate, vinyl acetate, hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl It is selected from the group consisting of acrylates and mixtures thereof. The amount and composition of the vinyl segment relative to the silicone can range from about 98 to about 2 parts. And preferably about 40 to about 60 parts by weight. Vinyl polymer segment Preferably, the molecular weight of the compound is in the range of 2,000 to 80,000, Preferably it is in the range of 5,000 to 50,000. The release characteristics of the paint depend on the silicone content (% by weight) Determined by both the molecular weight of the cone segment, the silicone content and If the molecular weight is high, peeling is easy. Therefore, it must be consistently reproduced. The copolymer or copolymer to provide a particular level of exfoliation The formulation can be adjusted chemically, resulting in a certain value of the release properties of the liner. It can be varied in a controlled manner over a range. For the release coating to function properly, the average molecular weight of the silicone polymer segment Must exceed about 1000. Preferably, silicone polymer seg The number average molecular weight of the ment is from about 1000 to about 20,000. Most preferably, The number average molecular weight of the silicone polymer segment is from about 2,000 to about 15,000. Range. To allow for a wide range of release performance, the silicone polymer segment It may contain about 2 to 60% by weight of a release coating. In another embodiment of the present invention, the release coating is copolymerized to form a polymer backbone. And copolymers of D and E monomers. D monomer and E monomer provide the toner fixing properties of the paint, while F monomer Provides release properties. The D monomer (s) (possibly one or more) have a backbone T_gOr T_mAbout -20 ° C Selected to exceed. Typical examples of the D monomer include styrene and vinyl acetate. , Vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, methanol, ethanol, Propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, cyclohexa Nol, benzyl alcohol, dodecanol, hexadecanol and octade Non-tertiary alcohols such as canol and alcohols having 1 to 18 carbon atoms Or methacrylate of alcohols or tertiary alcohols and so on. Particularly preferred D monomers include methyl methacrylate and butyl methacrylate. Acetate, vinyl acetate, partially hydrolyzed vinyl acetate, methyl methacrylate And octadecyl acrylate. Representatives that are useful in the practice of the present invention and can be used individually or in combination Typical E monomers include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and maleic acid. Carboxylic acids such as, fumaric acid, and 2-carboxyethyl acrylate Their ammonium and metal salts, 2-sulfoethyl methacrylate, 3-sulfoethyl Propyl acrylate, 3-sulfopropyl methacrylate, styrene sulfonic acid And sulfonic and phosphonic acids such as vinylbenzylphosphonic acid and their Their ammonium and metal salts, acrylamide, methacrylamide, N, Amides such as N-dimethylacrylamide and N-vinylpyrrolidone; And monomers having hydroxyl functionality (e.g., 2-hydroxyethylacetate). Tate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate , And dihydroxypropyl acrylate), amine-containing monomers (eg, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and vinylpyridine) and alkylation Ammonia functionality resulting from reaction with an agent or cationic acid, or amine mono And hydrogen peroxide or propanesulfone. And the like. The F monomer has the general formula: X- (Y)_nSiR_(3-m)Z_m Has, X is a vinyl group copolymerizable with the D monomer and the E monomer, Y is a divalent linking group, R is hydrogen, a lower alkyl group such as methyl, ethyl, or propyl; Aryl groups such as phenyl and substituted phenyl, and alkoxy groups such as methoxy and ethoxy groups Group. Z is a monovalent siloxane polymer moiety having a number average molecular weight of more than about 1,000, It is essentially non-reactive under copolymerization conditions. Further, preferred F monomers have the general formula An X group having the formula (wherein R¹Is a hydrogen atom or COOH, and R^TwoIs a hydrogen atom, Or a CH2COOH group). The Z group of the F monomer has the general formula Wherein R is^ThreeAnd R^FiveIs independently lower alkyl, aryl or full Lower alkyl and fluoroalkyl are both 1 to 3 carbon atoms. Refers to an alkyl group having a hydrogen atom, and aryl refers to phenyl or substituted phenyl. Yes. R^FourIs alkyl, alkoxy, alkylamino, aryl, hydroxyl, Or, it may be a fluoroalkyl, and r is an integer from about 5 to about 700. Good Preferably, the F monomer has a formula selected from the group consisting of: Or 3, p is 0 or 1, and R ″ is alkyl or hydrogen. Often, X, R and Z are as described above. In the formula, q is an integer of 2 to 6,In the formula, q is an integer of 0 to 2, In the formula, q is an integer of 2 to 6, and In the formula, q is an integer of 2 to 6. The release coatings of the present invention may comprise only the copolymer of the two embodiments and other phases. Including copolymers blended with soluble homopolymers and / or copolymers Good. If the proportion of silicone in the copolymer is low, the copolymer will be vinyl Easily miscible with polymers of similar composition to polymer blocks or segments. In addition, several pairs of different polymers are disclosed by KrausePolymer Blends, Academic Due to specific interactions as described in Press, New York, 1978. This produces a formulation. Introducing a low level silicone block into one of the above polymers It does not affect compatibility. In addition, additives such as aluminum, silica, titanate, or calcium carbonate It is of course possible to add additives, fillers or pigments to the copolymer composition. is there. The release coating of the present invention provides sufficient fixation to fix at least 50% of the toner Must. "Substantially" means at least 50% of the level Understood. More preferably, the release coating of the present invention comprises at least 70% of the toner. Must be fixed. Furthermore, the surface release value of the release coating is less than about 10 oz / inch (11 N / dm). Must. This upper limit is extremely aggressive with a peel adhesion value of 45 N / dm or more. Applicable to use of pressure sensitive adhesive (PSA) Should be understood. PSA is grouped as (1) low (5-15 N / dm ) Peeling adhesive strength range, (2) Intermediate (25-50 N / dm) peeling adhesive strength range, and And (3) three broad categories of high (60-100 plus N / dm) peel adhesion strength range Lee. Select the degree of peeling to match the aggressiveness of the contacting PSA It is clear that it is possible to do 10 oz / inch (11 N / dm) High peel values are only selected for the most aggressive PSAs. Less attack The non-striking PSA release coating is selected to be correspondingly low. Release compositions do not require curing or cross-linking, but solvent resistance is desired for certain applications. If appropriate, the technology, such as radiation curing (electron beam or ultraviolet) or chemical crosslinking Crosslinking can be accomplished by standard methods well known in US Pat. Wire-wound rod coating, direct gravure coating, offset gravure coating, reverse row coating Using conventional coating techniques, such as metal coating, air knife coating, and subsequent knife coating. Thus, the release coating composition can be applied to a suitable backing or liner. Suitable liners include paper, nonwovens and polyesters, polyamides, Thermoplastic resins such as polyolefins, polycarbonates and polyvinyl chloride Film. Furthermore, it is possible to use a substrate that can be applied to the liner with a pressure-sensitive adhesive. it can. For example, paper is a suitable substrate. In a preferred embodiment, the release coating of the present invention is utilized as a component of a label stock. It is. This preferred embodiment allows one or more non-continuous substrates, such as labels, to be suitably coated. Adhere to protective liner with adhesive. Substrate can be removed from liner Thus, the release coating of the present invention is applied to a liner. A particularly useful arrangement is to mount the assembly as follows and in conjunction with FIGS. A sheet assembly that can be described. Back 1 of seats 12 and 13 5, a sheet assembly having a release coating 40 on at least one non-adhesive bearing area. The yellowtail 10 is shown. The release coating 40 may be an attached strip, and may be an adhesive. Sheet slightly wider than the strip 16 and parallel to the edges 30, 36 and 37 Extending laterally of 12 and 13, each strip release coating 40 is applied to sheets 12 and 13 Each strip release coating is adjacent to and extends along the edge of the portion 34 of FIG. Close to the edge of part 34 of 2 and 13 and extending along the same edge, Formed by separating sheets 12 and 13 along paths 31 and 33 Is done. As shown in FIG. 3, when the back surfaces 15 of the seat are arranged face to face. The adhesive strip layer 16 contacts the strip release paint 40 and generally It is a position where the center comes on the strip release paint. As shown in the figure, The release paint 41 is applied to the entire front surface 14 of each of the sheets 12 and 13, Such application is not always necessary. For example, if the adhesive layer 16 has a low tack Or repositionable adhesive (eg, US Pat. No. 3,961,14) No. 0,3,857,731. -Low tack adhesive mainly composed of microspheres), the sheet 12 and the The release paint 40 on the rear surface 15 and the release paint 41 on the front surface of the rear face 13 are not required. Stripping The use of release coatings 40 and 41 is more aggressive than repositionable adhesives. Makes it possible to use a layer 16 of permanent pressure-sensitive adhesive. Appropriate release paint 4 0 and 41 are the materials and treating agents of the present invention. Sheets 12 and 13 A material in which the adhesive layer 16 is easily peeled off from the sheet, or by impregnating with a release material. Aggressive pressure sensitive adhesive layer 16 When used, release coatings 40 and 41 are not required. FIGS. 3 and 4 show a specific configuration of the seat assembly, but such an example or example is shown. The description and illustrations are merely illustrative of the invention, and other embodiments are within the scope of the invention. It is thought that. The following examples are illustrative in nature and in any case the intent to limit the invention is Absent. Test sample The polymer solutions of Examples 1 to 19 to be examined below are distilled water to 15% solids. Diluted. This solution was added to a gravimeter having a pyramidal pattern of 200 cells per inch. A roll was applied to a commercially available roll base paper. Two different roll base papers were used. Examples 1 to 4 of super finished CIS paper supplied by Simpson Paper Company Dilute polymer solution and apply it to the machine polished base paper sold by Akrosil The diluted polymer liquids of Examples 4 to 19 were applied. After applying, dry the base paper at 77 ℃ I let it. Test method Peeling properties The release properties of an adhesive refer to the ease with which the adhesive can separate from another surface. Peeling properties are Required to peel the flexible adhesive tape from the test sample at a specific angle and peel rate. Power to do. It is measured in Newtons / decimeter (N / dm). Two trials And indicium fixation properties of the applied flexible sheet material using the test method Was evaluated. Both tests are based on the industry standard peel strength test ASTM D3330-78P The PSA coating material was evaluated using a modified version of STC 1 and 3. Was. Two types of partially modified peel property tests are described below. 1.Peel value Each test sample was conditioned overnight at a constant temperature (22 ° C.) and humidity (55% RH). It was adjusted. Thereafter, a 5.08 cm x 25.4 cm strip of the test sample was applied to a JR. Commercially available from the Brass Co. of Eden Prairie, MN as Deltron Ball Slide It is attached to a 90 ° fixed-angle jig with double-sided coating tape. Next, PSA coating Attached (# 810 tape commercially available from the assignee of the present application) 2.54 cm of test tape Was rolled over the laminate using a 1.82 kg rubber roller. this The force required to remove the tape at 90 ° and 30.5 cm / min was measured using MTS Systems C orporation, Research Triangle Park, Sint, North Carolina Division Sintech / Instron Tensile Tester Sy, commercially available from ech Corporation Measured with stem. 2.Toner acceptance test An asterisk pattern on a 21.6 cm × 27.96 cm test sample, ie, (^****) The test sample was printed by printing on a Hewlett Packard LaserJet II printer. The toner receptivity was evaluated. The painted sheet is drawn under the control of 21 ℃ and 50% RH. Left overnight at the border. Then, by passing twice through a 1.82 kg rubber roller, Scotch manufactured by Minnesota Mining and Manufacturing Company^TMBr and 810^TMA 2.54 cm x 25.4 cm strip of tape was drawn on the test sample Rolled up. After passing twice, the test sample was placed in a controlled environment of 21 ° C. and 50% RH. For 24 hours. Next, using a double-sided coated tape, a test was conducted using Testing Machines Inc. Release and Adhesi sold by New York, Mityville, New York Scotch with the image side up on the stage of on Tester^TMBrand 810^TMPaste the tape I joined. 810 at 180 ° peel angle, 3048cm / min^TMThe tape was removed. Using image analysis The amount of indicium that remained fixed on the coated sheet was measured.Abbreviation AA- Acrylic acid AIBN- 2.21. Azobisbutyronitrile BMA-butyl methacrylate EMA-ethyl methacrylate IPA-isopropyl alcohol KF2001-Mercapto functionality available from Shin-Etsu with 4-5 moles % Mercapto-functional dimethylsiloxane MA- methacrylic acid MAA-methyl acrylate MEK-methyl ethyl ketone MMA-methyl methacrylate ODA-octadecyl acrylate Example 1 The composition of Example 1 was produced in the following manner. First, the mercapto functionality marketed as KF-2001 by Shin-Etsu was 45 g of 4-5 mol% mercapto-functional dimethylsiloxane, methyl acrylate 169 g, acrylic acid 11 g, methyl ethyl ketone (MEK) 335 g and 2. Fill 2 oz. Reaction bottle with 2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) Thus, a solvent-resistant sample was prepared. The solution mixture is flushed with nitrogen at a rate of 1 L / min. Purged for minutes, then the bottle was sealed. Make sure there is a clear solution When the sealed bottle is placed in a 55 ° C constant temperature bath for 20 hours, a viscous cloudy white solution is produced. I did Thereafter, 860 g of deionized (DI) water and NH_Four9 g of OH to 1 gallon To prepare a water-resistant solution. Next, this one gallon jar To the solution was added 537 g of a solvent resistant solution (40.0% solids). Like this The resulting solution was placed on a shaker and shaken for 30 minutes to completely neutralize. The resulting viscous solution was obtained using a vacuum on a rotary evaporator at 40 ° C. Removal of the MEK from resulted in an aqueous solution with 19.0% solids. Add DI water As a result, a solution having a solid content of 15.0% was obtained. Solvent and water resistant solutions The ingredients used in the formation and the amounts of the ingredients used are reported in Tables 1 and 2, respectively. I do. The components of the release coating, the weight percentages of the components and the test results are reported in Table 3. Examples 2 to 20 Following the procedure outlined in Example 1, the copolymers of Examples 2-20 were made. Determine the ingredients used to form the solvent and water resistant solutions and the amount of the ingredients used. Are reported in Tables 1 and 2, respectively. Ingredients of release coating, weight percent of ingredients and The test results are reported in Table 3. ¹This polymer may be KF2001, MA and AA and / or MAA or Is the reaction product of MMA.A = acrylic B = Rubber Example 21 The composition of Example 21 was made in the following manner. First, a 15K series described in U.S. Pat. No. 7,728,571 is described. 4 g of corn macromer (SiMac), 16 g of ethyl methacrylate (EMA), 30 g of methyl ethyl ketone (MEK) and 2-2'-azobisbutyronitrile ( AIBN) by filling 0.06 g in a 4 oz glass bottle. Was prepared. Thereafter, the contents of the bottle were purged with nitrogen gas for 2 minutes. Next, The bottle was sealed and placed in a 55 ° C. water bath for 48 hours. The sample was diluted to 10% solids for application. Polymer solution with 40% solid content 40 g of liquid, 96 g of toluene and 24 g of isopropanol (IPA) for 16 ounces In a wide-mouthed bottle. The mixture was shaken to give a homogeneous mixture. Solvent resistant Table 4 and Table 4 show the components used to form the neutral solution and the amounts of the components used, respectively. Report to 5. The components of the release coating, the weight percentages of the components and the test results are reported in Table 6. . Examples 22 to 27 Following the procedure outlined in Example 21, the copolymers of Examples 22-27 were made. Was. The components used to form the solvent resistant solution and the amounts of 4 and Table 5. ^TwoThis polymer is a reaction product of the constituents of each example described in Table 5. A = acrylic Example 28 Instead of two, four pressure sensitive adhesive layers 16 are used to position each sheet 12 and 13 A printer of the type described above having the structure shown in FIG. A sheet assembly was made that was particularly suitable for printing on both sides. Sheet 12 and 13 are 20 pounds of adhesive paper each, approximately 8.5 x 11 inches each, The gate 13 is slightly longer so as to project about 0.1 inch from the rim 37. Layer of pressure sensitive adhesive No. 16,691,140 dispersed in n-heptane at 8% solids. No. (Silver). Layer 4 of release paint 0 was crosslinked Syl Off 7676 applied at 20% solids in 2-butanone. First, the acid The zinc halide containing vinyl solution was primed on the paper. When the composition has a solid content of 1.5 % KF2001 / MA / MAA / MMA 25/50/20/5 dispersed in 2-butanone (Example 20) Other than that described in USS 08/040876 Example 1 Polymer. Adhesive strength comparable to Post-it notes (ie, glass 0.75 inches (1.9 cm) to provide about 0.6 N / dm. ) Adhesive was applied to the width strip. Pairs extending the full width of sheets 12 and 13 Release paint to provide an opposite 1.25 inch (3.2 cm) wide strip The gravure cylinder was applied to 40 strips. Apply this material to a wide web And then folded to form the sheet assembly 10. The initial peel of the sheet was 166 g / inch. Next, an inkjet printer Printer, xerographic printer, and offset printer Printed. In each case, the test pattern was a solid block of black ink or toner. there were. Is the inkjet printer Hewlett-Packard, Palo Alto, CA HP 1200C color ink-jet printer commercially available from Toshiba Corporation. zero Graph printers are commercially available from Lanier Worldwide, Inc., Atlanta, GA. Lanier 6540 copy machine. The percentage of seal receptivity was as follows. HP 1200 C 100% Lanier 6540 92% From the test results, the release coating of the present invention is far more than the release coating used in the comparative example. It can be seen that the indicium is fixed effectively. This is consistent with the toner acceptance test described above. It can be seen visually by comparing FIG. 1 and FIG. Star pattern in Fig. 2 The shaft is substantially less secure than the applicant's release paint shown in FIG. Was. The applicant's composition used in FIG. 1 was MA / MAA / MMA / KF2001 of 50/5/20/25. Included in quantity. Thus, when the paint of the present invention is printed and used as a bundle of pressure-sensitive notebooks, Significantly reduces the associated indicia related problems. In short, describe a new article coated with a unique toner receptive release coating Things. Although specific embodiments and examples of the present invention have been described herein, , These are for explanation and illustration only and do not limit the invention You should keep this in mind. Obviously within the ordinary skill of the art. Are amended, including any equivalents, as set forth in the following claims. It is considered within the scope of the invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者クマー，ラメスシー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ピー．オー．ボックス 33427 (72)発明者マーティン，チモシーエー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ピー．オー．ボックス 33427────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, LS, MW, SD, S Z, UG), UA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD , RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ , BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, GE, HU, I L, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LK , LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, R U, SD, SE, SG, SI, SK, TJ, TM, TR , TT, UA, UG, UZ, VN (72) Inventor Kumar, Rames C. United States, Minnesota 55133-3427, St. Paul, P. Oh. Box 33427 (72) Inventor Martin, Timothy A. United States, Minnesota 55133-3427, St. Paul, P. Oh. Box 33427

Claims

[Claims] 1. A particle-accepting release coating released by an electron photoconductive device, comprising a polymer having at least one vinyl polymer segment and at least one siloxane polymer segment having a Tg of -10 to 65 ° C. The film is a release coating capable of substantially anchoring said particles thereto. 2. The polymer has the formula Wherein R ₁ is the same or different independently of _one another and is selected from the group consisting of alkyl, aryl, alkaryl, alkoxy, alkylamino, hydroxyl, hydrogen and fluoroalkyl R ₂ is a divalent linking group which may be the same or different independently of one another; R ₃ is the same or different independently of one another; A monovalent moiety selected from the group consisting of aryl, alkaryl, alkoxy, alkylamino, hydroxyl, hydrogen and fluoroalkyl; R ₄ is a divalent linking group which may be the same or different independently of one another; x is an integer of 0 to 3, y is an integer of 10 or more, q is an integer of 0 to 3, G ₅ is alkyl, aryl, or alkali. A is a monovalent moiety which may be the same or different independently from each other and is selected from the group consisting of alkyl, alkylamino, fluoroalkyl, hydrogen and -WSA; G ₆ is independently selected from the group consisting of alkyl, aryl, alkoxy, alkylamino, fluoroalkyl, hydrogen and —WSA The release coating according to claim 1, wherein G ₂ and G ₄ are A. 3. The polymer is a copolymer of a D monomer and an E monomer polymerized to form a polymer backbone containing a grafted F monomer, wherein D is at least one free radical polymerizable vinyl monomer, and E is At least one polar monomer copolymerizable with D, wherein the amount of E is up to 30% of the total weight of all monomers, and F is of the general formula X- (Y) _n SiR _(3.m) Z _m X is a vinyl group copolymerizable with a D monomer and an E monomer, Y is a divalent linking group, n is 0 or 1, m is an integer of 1 to 3, R is hydrogen, lower alkyl (eg, methyl, ethyl, or propyl), aryl (eg, phenyl or substituted phenyl), or an alkoxy group; and Z is a copolymer having a number average molecular weight greater than about 1,000 and copolymerization. Article 2. The release coating of claim 1, wherein the release coating is a monovalent siloxane polymer moiety that is essentially non-reactive under conditions. 4. The D monomer comprises styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, a non-tertiary alcohol having 1 to 18 carbon atoms or an acrylate or methacrylate of a tertiary alcohol and a mixture thereof. The release coating according to claim 3, which is selected from the group. 5. The release coating of claim 3, wherein the E monomer is selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, acrylamide, methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, methacrylonitrile, and maleic anhydride. 6. (A) a liner having a front surface and a back surface; and (b) a layer of release coating applied to a portion of the front surface of the liner, wherein the release coating substantially disperses the toner particles emitted by the electron photoconductive device. At least one vinyl polymer segment having a Tg of -10 to 65 ° C, present in a weight percent sufficient to provide a copolymer capable of being fixed to a polymer having a number average molecular weight of greater than about 100 and a surface release value of A layer of a release coating comprising a polymer having at least one siloxane polymer segment present in a weight percent sufficient to provide a copolymer that is no greater than about 11 Newtons / dm; (c) a layer of a pressure sensitive adhesive; (D) an image-receiving article comprising at least one layer of a substrate having a front surface and a back surface. 7. The polymer of the release coating has the formula: Wherein R ₁ is the same or different independently of _one another and is selected from the group consisting of alkyl, aryl, alkaryl, alkoxy, alkylamino, hydroxyl, hydrogen and fluoroalkyl R ₂ is a divalent linking group which may be the same or different independently of one another; R ₃ is the same or different independently of one another; A monovalent moiety selected from the group consisting of aryl, alkaryl, alkoxy, alkylamino, hydroxyl, hydrogen and fluoroalkyl; R ₄ is a divalent linking group which may be the same or different independently of one another; x is an integer of 0 to 3, y is an integer of 10 or more, q is an integer of 0 to 3, G ₅ is alkyl, aryl, or alkali. A is a monovalent moiety which may be the same or different independently from each other and is selected from the group consisting of alkyl, alkylamino, fluoroalkyl, hydrogen and -WSA; G ₆ is independently selected from the group consisting of alkyl, aryl, alkoxy, alkylamino, fluoroalkyl, hydrogen and —WSA The image-receiving substance according to claim 6, wherein G ₂ and G ₄ are A. 8. The polymer of the release coating is a copolymer of a D monomer and an E monomer polymerized to form a polymer backbone containing a grafted F monomer, wherein D is at least one free radical polymerizable vinyl monomer. E is at least one polar monomer copolymerizable with D, the amount of E is up to 30% of the total weight of all monomers, and F is the general formula X- (Y) _n SiR _{(3- m)} a monomer having Z _m , X is a vinyl group copolymerizable with a D monomer and an E monomer, Y is a divalent linking group, n is 0 or 1, and m is 1 to 3 R is hydrogen, lower alkyl (eg, methyl, ethyl, or propyl), aryl (eg, phenyl or substituted phenyl), or an alkoxy group; and Z is a number average molecular weight greater than about 1,000. 7. The image-receiving material of claim 6, which is a monovalent siloxane polymer moiety that is essentially non-reactive under copolymerization conditions. 9. The D monomer of the polymer of the release coating is styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, an acrylate or methacrylate of a non-tertiary alcohol having 1 to 18 carbon atoms, and a mixture thereof. The image-receiving substance according to claim 8, which is selected from the group consisting of: 10. 9. The method of claim 8, wherein the E monomer of the polymer of the release coating is selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, acrylamide, methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, methacrylonitrile, and maleic anhydride. 2. The image-receiving substance according to item 1. 11. The image-receiving substance according to claim 6, wherein the substrate is a label stock. 12. A sheet assembly comprising a release coating on at least one non-adhesive bearing area on a back surface of the sheet, wherein the release coating has the formula: Wherein R ₁ is the same or different independently of _one another and is a monovalent moiety selected from the group consisting of alkyl, aryl, alkaryl, alkoxy, alkylamino, hydroxyl, hydrogen and fluoroalkyl R ₂ is a divalent linking group which may be the same or different independently of each other; R ₃ may be the same or different independently of each other; and alkyl, aryl, alkaryl, alkoxy, A monovalent moiety selected from the group consisting of alkylamino, hydroxyl, hydrogen and fluoroalkyl; R ₄ is a divalent linking group which may be the same or different independently of each other; Y is an integer of 10 or more; q is an integer of 0 to 3; G ₅ is an alkyl, aryl, alkaryl, alkoxy, or alkyl A monovalent moiety which may be the same or different independently from each other and is selected from the group consisting of amino, fluoroalkyl, hydrogen and -WSA, wherein A is essentially composed of polymerized free radical polymerized monomers A vinyl polymer segment or block, wherein G ₆ is independently the same or different monovalent moieties selected from the group consisting of alkyl, aryl, alkoxy, alkylamino, fluoroalkyl, hydrogen and —WSA Wherein G ₂ and G ₄ are A.