JP2000351705A - Montan wax derivative mixture and agrochemical composition by using the same - Google Patents
Montan wax derivative mixture and agrochemical composition by using the sameInfo
- Publication number
- JP2000351705A JP2000351705A JP11160480A JP16048099A JP2000351705A JP 2000351705 A JP2000351705 A JP 2000351705A JP 11160480 A JP11160480 A JP 11160480A JP 16048099 A JP16048099 A JP 16048099A JP 2000351705 A JP2000351705 A JP 2000351705A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- wax
- active ingredient
- mixture
- acid value
- melting point
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、作物害虫の防除の
為の農薬活性成分を簡便に使用できる徐放性農薬粒剤に
関し、詳しくは、農薬活性成分とモンタン酸ワックスと
モンタン酸エステルワックスより成るモンタンロウ誘導
体混合物を含有する徐放性農薬粒剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sustained-release pesticide granule which can easily use an agrochemical active ingredient for controlling crop pests, and more particularly to a pesticide active ingredient, montanic acid wax and montanic acid ester wax. The present invention relates to a sustained-release pesticide granule containing a mixture of montan wax derivatives.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、稲作の低コスト化を指向して急速
に水田の大規模化や機械化が進められている。それに対
応するように農薬の散布方法に関する技術革新が進み、
各種省力型製剤及び散布方法が開発されるようになっ
た。ところで、殺虫剤等の各種の水田用の農薬としては
粉剤、粒剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤等の各種の剤
型が用いられている。これらの製剤を水田に施用する方
法としては直接散布法が一般的である。多くの場合、直
接散布法では、水田中に作業者が踏み入り、且つ作業者
は重い散布機械等を背負い作業をする。そのため、上記
方法は高年齢農業従事者には大変な作業であり、近年我
が国においては農業従事者に占める高年齢者の割合が増
加していることに鑑みれば、かかる状況は好ましいもの
ではない。そのため、更に省力的な製剤処方と施用法の
解決が望まれる。2. Description of the Related Art In recent years, paddy fields have been rapidly scaled up and mechanized to reduce the cost of rice cultivation. In response to this, technological innovation in the method of spraying pesticides has progressed,
Various labor-saving formulations and application methods have been developed. By the way, various types of agricultural chemicals for paddy fields, such as insecticides, are used, such as dusts, granules, emulsions, wettable powders, and flowables. As a method of applying these preparations to paddy fields, a direct spray method is generally used. In many cases, in the direct spraying method, an operator steps into a paddy field, and the operator carries out an operation while carrying a heavy spraying machine or the like. Therefore, the above method is a serious task for elderly farmers, and such a situation is not preferable in view of the recent increase in the proportion of elderly workers in Japan in Japan. Therefore, a more labor-saving solution to the formulation and application method is desired.
【0003】一方、直接散布法に対し、近年田植え前の
水稲育苗箱に農薬組成物を施用する育苗箱処理法の開発
が進められている。育苗箱処理法の最大の利点は、直接
散布法における様な水田中での農薬散布の必要がなく、
既に処理された水稲苗を水田に移植することである。そ
のため苗箱処理法は理想的な省力施用方法である。一般
に水田の害虫は、田植え後から出穂後まで長期的に発生
するため、苗箱処理剤には長期に渡る安定的な農薬活性
成分の効力が必要とされる。長期に渡って農薬活性成分
の効力を持続させるための製剤が知られている。これら
は、農薬活性成分を炭化水素系ワックスを配合し鉱物等
に希釈あるいは担持させて疎水化したものである。この
ような従来製剤は主にワックスの撥水性を利用して農薬
活性成分の放出を制御するため、農薬活性成分の放出を
高度に制御することは不可能であった。On the other hand, in recent years, development of a nursery box treatment method in which an agricultural chemical composition is applied to a paddy rice nursery box before rice planting has been promoted in contrast to the direct spraying method. The biggest advantage of the nursery box treatment method is that there is no need to spray pesticides in paddy fields as in the direct spray method,
Transplanting the already treated paddy rice seedlings into paddy fields. Therefore, the seedling box treatment method is an ideal labor-saving application method. In general, pests in paddy fields occur for a long period from planting to after heading. Therefore, a treatment agent for seedling boxes is required to have a long-term stable pesticide active ingredient effect. Formulations for maintaining the efficacy of pesticidal active ingredients over a long period of time are known. These are obtained by mixing a pesticidal active ingredient with a hydrocarbon-based wax and diluting or supporting the same on minerals or the like to make them hydrophobic. Since such conventional preparations mainly control the release of the pesticidal active ingredient by utilizing the water repellency of the wax, it was impossible to control the release of the pesticide active ingredient to a high degree.
【0004】WO95/09532号公報にはそのよう
なワックスを用いたマトリックス化により農薬活性成分
を徐放化する方法が開示されている。当該公報において
は、農薬活性成分、融点50℃以上の疎水性物質および
吸油能を有する物質を含有する農薬組成物が農薬活性成
分の放出を制御するための化合物(放出制御剤)を含有
している。とはいえ、該公報記載の発明を追試した本発
明者らの検討によれば、ワックスの撥水性を利用しただ
けでは満足する溶出制御は達成されなかった。また、放
出制御剤を含有する徐放性農薬組成物は徐放化はするも
のの、組成物中の農薬活性成分を100%近く放出させ
ることは困難であり、大量の農薬活性成分が放出されな
いまま組成物中に残ることがわかった。[0004] WO 95/09532 discloses a method for sustained release of a pesticidal active ingredient by matrix formation using such a wax. In this publication, an agricultural chemical composition containing an agricultural chemical active ingredient, a hydrophobic substance having a melting point of 50 ° C. or higher, and a substance having an oil absorbing ability contains a compound (release control agent) for controlling the release of the agricultural chemical active ingredient. I have. Nevertheless, according to the investigations of the present inventors who have repeated the invention described in the publication, satisfactory elution control was not achieved only by using the water repellency of the wax. In addition, although the sustained-release pesticide composition containing the release controlling agent provides a sustained release, it is difficult to release nearly 100% of the pesticide active ingredient in the composition, and a large amount of the pesticide active ingredient is not released. It was found to remain in the composition.
【0005】農薬活性成分が放出されないまま大量に組
成物中に残ってしまう原因としては、使用されている放
出制御剤が疎水性のワックスとの相溶性に乏しいため、
組成物中で均一なマトリックスが形成されないことが考
えられる。実際、本発明者らがWO95/09532号
公報の実施例を追試では、基本的な溶出パターンは放物
線カーブを描き、初期の農薬活性成分の放出が多く、放
出が途中で止まってしまい、初期溶出を抑えながら後期
まで農薬活性成分の放出を持続させることは不可能であ
ることがわかった。即ち、係る方法は徐放性農薬製剤と
しては好適なものとはいえない。[0005] The reason why a large amount of the pesticidal active ingredient remains in the composition without being released is that the release controlling agent used is poorly compatible with the hydrophobic wax.
It is possible that a uniform matrix is not formed in the composition. In fact, when the present inventors supplemented the example of WO95 / 09532, the basic elution pattern described a parabolic curve, and the release of the pesticidal active ingredient in the initial stage was large, and the release was stopped halfway. It was found that it was not possible to sustain the release of the pesticidal active ingredient until the latter period while controlling the amount. That is, such a method is not suitable for a sustained-release pesticide formulation.
【0006】ところで、特開平7−179448号公報
には化学名N−メチル−N’−ニトロ−N’’−[(テ
トラヒドロ−3−フラニル)メチル]−グアニジンであ
る化合物が開示されている。この化合物は高い殺虫力を
有し、広い殺虫スペクトルを有する。この化合物は水溶
性が極めて高いという特徴を有している。そのため、水
稲苗箱施用にこの化合物を利用するに際しては殺虫効果
を長期間持続させるために、高度な溶出制御技術の確立
が必要であった。[0006] Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-179448 discloses a compound having a chemical name of N-methyl-N'-nitro-N "-[(tetrahydro-3-furanyl) methyl] -guanidine. This compound has high insecticidal activity and has a broad insecticidal spectrum. This compound has the feature of being extremely soluble in water. Therefore, when this compound is used for rice paddy box application, it is necessary to establish advanced elution control technology in order to maintain the insecticidal effect for a long period of time.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、農薬
活性成分が徐々に放出され、長期間に渡ってその効力を
持続させ得る農薬活性成分との相溶性に優れたモンタン
ロウ誘導体混合物およびそれを用いた農薬製剤を提供す
ることにある。本発明の他の課題は、農薬活性成分が徐
々に且つほぼ完全に放出され、長期間に渡ってその効力
を十分に持続させ得る農薬活性成分との相溶性に優れた
モンタンロウ誘導体混合物およびそれを用いた農薬製剤
を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a montan wax derivative mixture having excellent compatibility with a pesticidal active ingredient, which is capable of sustaining its efficacy over a long period of time by slowly releasing the pesticidal active ingredient, and a mixture thereof. An object of the present invention is to provide an agricultural chemical formulation using the same. Another object of the present invention is to provide a montan wax derivative mixture having excellent compatibility with pesticidal active ingredients that can release the pesticidal active ingredient gradually and almost completely, and that can sufficiently maintain its efficacy over a long period of time. An object of the present invention is to provide a pesticide formulation used.
【0008】よって、本発明の目的は1)特定の融点、
酸価を有するモンタン酸ワックスと特定の融点、酸価を
有するモンタン酸エステルワックスとから成る特定の酸
価を有するモンタンロウ誘導体混合物、2)農薬活性成
分、特定の融点、酸価を有するモンタン酸ワックスと特
定の融点、酸価を有するモンタン酸エステルワックスと
から成る特定の酸価を有するモンタンロウ誘導体混合
物、農薬活性成分及び無機系希釈担体を含有する徐放性
農薬製剤、およびそれらの製造方法を提供することにあ
る。Therefore, the object of the present invention is to 1) a specific melting point,
A mixture of a montan wax derivative having a specific acid value, comprising a montanic acid wax having an acid value and a montanic acid ester wax having a specific melting point and acid value, 2) a pesticidal active ingredient, montanic acid wax having a specific melting point and acid value Provided is a montan wax derivative mixture having a specific acid value, comprising a montanic acid ester wax having a specific melting point and an acid value, a pesticide active ingredient and an inorganic diluent carrier, and a method for producing the same. Is to do.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、農薬製剤中に特定の
量の遊離脂肪酸を含有する、則ち一定範囲の酸価のモン
タンロウ誘導体の混合物を添加することにより、農薬製
剤中の農薬活性成分を高度に溶出制御できることを見出
した。本発明は本知見に基づき成されたものである。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a montan wax derivative containing a specific amount of free fatty acid in an agricultural chemical formulation, that is, an acid value within a certain range, is obtained. It has been found that by adding a mixture of the above, the dissolution of the pesticidal active ingredient in the pesticide preparation can be controlled to a high degree. The present invention has been made based on this finding.
【0010】即ち本発明は以下のとおりである。 [1] モンタン酸ワックスとモンタン酸エステルワッ
クスより成る、酸価が25−100mgKOH/gであ
るモンタンロウ誘導体混合物。 [2] モンタン酸ワックスの融点が60℃以上であり
酸価が100mgKOH/g以上であり、モンタン酸エ
ステルワックスの融点が60℃以上であり酸価が25m
gKOH/g以下である上記[1]記載のモンタンロウ
誘導体混合物。 [3] 上記[1]又は[2]記載のモンタンロウ誘導
体混合物、農薬活性成分及び無機系希釈担体を含有する
ことを特徴とする徐放性農薬製剤。 [4] 農薬活性成分の水溶解度が1,00ppm以上
であることを特徴とする上記[3]記載の徐放性農薬粒
剤。 [5] 水溶解度が100ppm以上の農薬活性成分
が、N−メチル−N’−ニトロ−N’’−[(テトラヒ
ドロ−3−フラニル)メチル]グアニジンであることを
特徴とする上記[4]記載の徐放性農薬粒剤。 [6] 農薬活性成分、モンタン酸ワックスとモンタン
酸エステルワックスより成る酸価が25−100mgK
OH/gであるモンタンロウ誘導体混合物、及び無機系
希釈担体を加熱しながら混合し、造粒した後、粉砕する
ことにより得られる徐放性農薬粒剤であって、混合及び
造粒の際の液状部がモンタンロウ誘導体混合物、非液状
部が農薬活性成分及び無機系希釈担体であることを特徴
とする農薬粒剤。 [7] モンタン酸ワックスの融点が60℃以上であり
酸価が100mgKOH/g以上であり、モンタン酸エ
ステルワックスの融点が60℃以上であり酸価が25m
gKOH/g以下である上記[6]記載の農薬粒剤。That is, the present invention is as follows. [1] A montan wax derivative mixture comprising a montanic acid wax and a montanic acid ester wax and having an acid value of 25 to 100 mgKOH / g. [2] The melting point of the montanic acid wax is 60 ° C. or more, the acid value is 100 mgKOH / g or more, and the melting point of the montanic acid ester wax is 60 ° C. or more and the acid value is 25 m
The montan wax derivative mixture according to the above [1], wherein the mixture is not more than gKOH / g. [3] A sustained-release pesticide formulation comprising the montan wax derivative mixture according to the above [1] or [2], an agrochemical active ingredient and an inorganic diluent carrier. [4] The sustained-release pesticide granule according to the above-mentioned [3], wherein the water solubility of the pesticidal active ingredient is 1,000 ppm or more. [5] The above-mentioned [4], wherein the pesticidal active ingredient having a water solubility of 100 ppm or more is N-methyl-N′-nitro-N ″-[(tetrahydro-3-furanyl) methyl] guanidine. Controlled release pesticide granules. [6] The acid value of the pesticidal active ingredient, montanic acid wax and montanic acid ester wax, is 25-100 mgK.
OH / g is a sustained-release pesticide granule obtained by mixing, granulating and then pulverizing a montan wax derivative mixture that is OH / g and an inorganic diluent carrier, and is a liquid during mixing and granulation. A pesticide granule characterized in that a part thereof is a montan wax derivative mixture and the non-liquid part is a pesticide active ingredient and an inorganic diluent carrier. [7] The melting point of the montanic acid wax is 60 ° C. or more, the acid value is 100 mg KOH / g or more, and the melting point of the montanic acid ester wax is 60 ° C. or more and the acid value is 25 m
The pesticide granule according to the above [6], which is not more than gKOH / g.
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】本発明において、農薬活性成分と
は、殺生物活性を有し農園芸用に使用される化合物を指
している。特に、本発明に係わる農薬活性成分として
は、水溶解度が100ppm以上且つ融点が100℃以
上の農薬活性成分が好ましい。農薬活性成分として更に
好ましくは、水溶解度が5,000ppm以上の農薬活
性成分である。本発明に係わる農薬活性成分としては具
体的にはN−メチル−N’−ニトロ−N’’−[(テト
ラヒドロ−3−フラニル)メチル]−グアニジンが例示
できる。本発明の徐放性農薬粒剤中の農薬活性成分の含
有量は、活性成分の物性、適用場面によって決まるが、
通常0.01重量%から50重量%であり、好ましくは
0.5重量%から20重量%の範囲である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the term "agrochemical active ingredient" refers to a compound having biocidal activity and used for agricultural and horticultural purposes. In particular, as the agricultural chemical active ingredient according to the present invention, an agricultural chemical active ingredient having a water solubility of 100 ppm or more and a melting point of 100 ° C. or more is preferable. More preferably, the pesticide active ingredient has an aqueous solubility of 5,000 ppm or more. Specific examples of the pesticidal active ingredient according to the present invention include N-methyl-N′-nitro-N ″-[(tetrahydro-3-furanyl) methyl] -guanidine. The content of the pesticidal active ingredient in the sustained release pesticide granules of the present invention is determined by the physical properties of the active ingredient, the application scene,
Usually it is in the range of 0.01% to 50% by weight, preferably in the range of 0.5% to 20% by weight.
【0012】本発明において、モンタンロウ誘導体とは
モンタンロウに酸化、エステル化等の化学反応を施した
モンタン酸ワックス、モンタン酸エステルワックス等の
変性ワックスをいう。本発明において、モンタンロウと
はアスファルト質のカッ炭、リグナイトを高温で蒸留ま
たは溶剤で抽出して得られる硬ロウであり、酸価70−
100mgKOH/g程度のものである。本発明におい
て、モンタン酸ワックスとは脱樹脂したモンタンロウを
酸化したモンタンロウ誘導体(変性ワックス)であり、
モンタンロウの酸価以上の酸価(約100mgKOH/
g)をもつものであり、具体的な商品名としてはLUW
AX S(BASF社製、酸価143)があげられる。
本発明においてモンタン酸エステルワックスとは、モン
タン酸ワックスを種々のアルコールでエステル化したモ
ンタンロウ誘導体(変性ワックス)であり、具体的な商
品名としてはLUWAX E( BASF社製、融点;7
6℃、酸価;21mgKOH/g)、LUWAX OP
( BASF社製、融点;84℃、酸価;11mgKO
H/g)、LUWAX LEG( BASF社製、融点;
76℃、酸価;25mgKOH/g)があげられ、アル
コールの違いにもよるが酸価は10−25mgKOH/
g程度のものである。モンタン酸ワックスとモンタン酸
エステルワックスの混合物の酸価は従って通常25−1
00mgKOH/gの範囲であり、蜜ロウ(協会規格酸価
17−22mgKOH/g)、キャンデリラワックス
(12−20mgKOH/g),木ロウ(25mgKO
H/g以下)、カルナバワックス(10mgKOH/g
以下)、ライスワックス(10mgKOH/g以下)な
どの他の天然ワックスでは得られない範囲の遊離脂肪酸
を含むものである。遊離脂肪酸とは、高級脂肪酸と1価
以上のアルコールからなるエステル化合物を主成分とす
るモンタンワックス等の天然由来の油脂(ワックス)に
含まれる成分の一つである。脂肪酸は、親水基であるカ
ルボン酸と疎水基である炭化水素を構造要素に併せ持つ
両親媒性の化合物であり、ワックスのような疎水性物質
に対して相溶性を持ちながら水溶性或いは親水性の性質
も示す。従って、脂肪酸を含有する油脂を用いて農薬活
性成分などを混合してなる混合物は、均一なマトリック
スを形成することができ、活性成分を高度に溶出制御す
ることができると考えられる。徐放性農薬粒剤を製造す
る場合は、農薬活性成分および不活性担体にそれぞれ単
独を添加、それぞれの融点以上農薬活性成分の融点以下
に加熱して、造粒組成物として溶融混合しても良い。In the present invention, the montan wax derivative means a modified wax such as a montanic acid wax or a montanic acid ester wax obtained by subjecting a montan wax to a chemical reaction such as oxidation or esterification. In the present invention, the montan wax is a hard wax obtained by distilling asphalt-based coal and lignite at a high temperature or extracting with a solvent, and has an acid value of 70-70.
It is about 100 mgKOH / g. In the present invention, the montanic acid wax is a montan wax derivative (modified wax) obtained by oxidizing deresinated montan wax,
An acid value equal to or higher than the acid value of montan wax (about 100 mgKOH /
g), and the specific product name is LUW
AXS (manufactured by BASF, acid value 143).
In the present invention, the montanic acid ester wax is a montan wax derivative (modified wax) obtained by esterifying montanic acid wax with various alcohols, and a specific trade name is LUWAX E (manufactured by BASF, melting point: 7).
6 ° C., acid value; 21 mg KOH / g), LUWAX OP
(BASF, melting point; 84 ° C., acid value; 11 mg KO
H / g), LUWAX LEG (manufactured by BASF, melting point;
76 ° C, acid value; 25 mgKOH / g), and the acid value is 10-25 mgKOH / g depending on the difference in alcohol.
g. The acid value of the mixture of montanic acid wax and montanic acid ester wax is therefore usually 25-1.
00 mg KOH / g, beeswax (association standard acid value 17-22 mg KOH / g), candelilla wax (12-20 mg KOH / g), wood wax (25 mg KO
H / g or less), carnauba wax (10 mg KOH / g)
), Rice wax (10 mg KOH / g or less), and free fatty acids in a range that cannot be obtained with other natural waxes. The free fatty acid is one of the components contained in naturally derived fats and oils (waxes) such as montan wax mainly containing an ester compound composed of a higher fatty acid and a monohydric or higher alcohol. Fatty acids are amphiphilic compounds that combine a carboxylic acid, which is a hydrophilic group, and a hydrocarbon, which is a hydrophobic group, as structural elements, and are compatible with hydrophobic substances such as wax while being water-soluble or hydrophilic. Also shows properties. Therefore, it is considered that a mixture obtained by mixing a pesticidal active ingredient or the like with a fat or oil containing a fatty acid can form a uniform matrix, and can highly control the elution of the active ingredient. When manufacturing a sustained-release pesticide granule, each of the pesticide active ingredient and the inert carrier is added alone, and heated to a melting point of each of the pesticide active ingredients or lower, and then melt-mixed as a granulated composition. good.
【0013】本発明のモンタン酸ワックスとモンタン酸
エステルワックスの混合物は、それぞれをそれぞれの融
点の高い方以上の温度に加熱、溶融させて混合、冷却す
ることにより容易に製造することがができる。徐放性農
薬粒剤を製造する場合は、農薬活性成分および不活性担
体にそれぞれ単独を添加、それぞれの融点以上かつ農薬
活性成分の融点以下の温度にに加熱して、造粒組成物と
して溶融混合しても良い。本発明の徐放性農薬粒剤への
モンタン酸ワックスとモンタン酸エステルワックスの混
合物の添加量は、添加される農薬活性成分の濃度、得ら
れる農薬粒剤の施用場面、希釈担体の物性によって決ま
るが、通常5重量%以上、好ましくは10重量%以上で
ある。添加量の上限は希釈担体の総給油能以下に設定さ
れる。これにより、溶融混合時に混合物が餅状になるこ
となく粉状で排出することが可能になり、また造粒時に
粒同士の付着を抑えることが可能となる。好ましくは、
経済的な面から添加量の上限は20重量%である。The mixture of the montanic acid wax and the montanic acid ester wax of the present invention can be easily produced by heating, melting, mixing and cooling each of them to a temperature higher than the melting point thereof. When producing sustained-release pesticide granules, add each to the pesticidal active ingredient and the inert carrier alone, heat to a temperature not lower than the melting point of each and not more than the melting point of the pesticide active ingredient, and melt as a granulated composition. You may mix. The amount of the mixture of montanic acid wax and montanic acid ester wax to the sustained-release pesticide granules of the present invention is determined by the concentration of the added pesticide active ingredient, the application scene of the resulting pesticide granules, and the physical properties of the diluent carrier. However, it is usually at least 5% by weight, preferably at least 10% by weight. The upper limit of the addition amount is set to be equal to or less than the total oil supply capacity of the dilution carrier. This makes it possible to discharge the mixture in the form of powder without melting into a dough at the time of melt mixing, and it is possible to suppress the adhesion of the particles during granulation. Preferably,
From an economical point of view, the upper limit of the amount added is 20% by weight.
【0014】モンタン酸ワックスとモンタン酸エステル
ワックスの混合比は、要望される活性成分の溶出期間に
よって決定される。モンタン酸ワックスの配合比が多い
方が混合後の酸価が高く、溶出期間は短くなる。逆にモ
ンタン酸エステルワックスの配合比が多いと混合後の酸
価が小さく、溶出期間は長くなる。モンタン酸ワックス
とモンタン酸エステルワックスの混合比は混合後の酸価
が25−100mgKOH/gになるように選ぶのが好
ましく、酸価143mgKOH/gのモンタン酸ワック
スと酸価21mgKOH/gのモンタン酸エステルワッ
クスの場合の混合比は1:25〜1:0.5の範囲であ
る。要望される溶出期間はその気候に応じ東日本、西日
本とで異なるが、30日間〜60日間の範囲が一般的で
ある。東日本における稲の苗箱処理のように30日間程
度の溶出期間が求められるときは、混合後の酸価が50
mgKOH/g程度となるような混合比をえらぶことが
でき、酸価143mgKOH/gのモンタン酸ワックス
と燦21mgKOH/gであるモンタン酸エステルの場
合1:3の混合比である。ワックスの混合比すなわち混
合後の酸価を調節することにより、溶出期間を調整する
ことができる。The mixing ratio between the montanic acid wax and the montanic acid ester wax is determined by the desired elution period of the active ingredient. The larger the mixing ratio of the montanic acid wax, the higher the acid value after mixing, and the shorter the elution period. Conversely, if the mixing ratio of the montanic acid ester wax is large, the acid value after mixing is small, and the elution period is prolonged. The mixing ratio between the montanic acid wax and the montanic acid ester wax is preferably selected so that the acid value after mixing is 25-100 mgKOH / g, and the montanic acid wax having an acid value of 143 mgKOH / g and the montanic acid having an acid value of 21 mgKOH / g. The mixing ratio in the case of ester wax is in the range of 1:25 to 1: 0.5. The required elution period differs between eastern Japan and western Japan depending on the climate, but generally ranges from 30 days to 60 days. When an elution period of about 30 days is required as in the case of rice seedling box treatment in eastern Japan, the acid value after mixing is 50%.
The mixing ratio can be selected to be about mgKOH / g. In the case of a montanic acid wax having an acid value of 143 mgKOH / g and a montanic acid ester having a sunshine of 21 mgKOH / g, the mixing ratio is 1: 3. The elution period can be adjusted by adjusting the mixing ratio of the wax, that is, the acid value after mixing.
【0015】本発明において、無機系希釈担体とは、本
発明の農薬粒剤中の農薬活性成分の有効濃度を調整する
ために添加される無機の希釈担体である。無機系希釈担
体としては一般的に農薬組成物に用いられる疎水性無機
物であれば使用可能であるが、コスト面及び調製面から
炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウムには、重質
タイプと軽質タイプの2種類があるが、モンタン酸ワッ
クスとモンタン酸エステルワックスの混合物の吸油能を
考慮し、どちらか単品或いは配合して使用する。更に、
炭酸カルシウム単独では吸油能が不足する場合、無機系
希釈担体としてタルクまたはホワイトカーボン等を添加
することも可能である。タルクとは滑石を粉砕したもの
であり、ホワイトカーボンとは二酸化珪素を主成分とす
る、農薬の担体 希釈剤として市販されているものであ
る。本発明の徐放性農薬粒剤への無機希釈担体の添加量
としてはモンタン酸ワックスとモンタン酸エステルワッ
クスの混合物を吸油するに足る能力を有しておれば良
く、モンタン酸ワックスとモンタン酸エステルワックス
の混合物と農薬活性成分の最大添加量及び炭酸カルシウ
ムの吸油能から算出される。In the present invention, the inorganic diluent carrier is an inorganic diluent carrier added for adjusting the effective concentration of the pesticidal active ingredient in the pesticide granule of the present invention. As the inorganic diluent carrier, any hydrophobic inorganic substance generally used in agricultural chemical compositions can be used, but calcium carbonate is preferred in terms of cost and preparation. There are two types of calcium carbonate, heavy type and light type. In consideration of the oil absorbing ability of a mixture of montanic acid wax and montanic acid ester wax, either one of them is used alone or in combination. Furthermore,
When calcium carbonate alone does not have sufficient oil absorbing ability, talc or white carbon can be added as an inorganic diluent carrier. Talc is crushed talc, and white carbon is commercially available as a carrier diluent for pesticides containing silicon dioxide as a main component. The inorganic diluent carrier may be added to the sustained-release pesticide granule of the present invention as long as it has sufficient capacity to absorb a mixture of montanic acid wax and montanic acid ester wax. It is calculated from the maximum addition amount of the wax mixture and the pesticidal active ingredient and the oil absorbing ability of calcium carbonate.
【0016】本発明の徐放性農薬粒剤の製造方法は以下
のとおりである。即ち、前記農薬活性成分、モンタン酸
ワックスとモンタン酸エステルワックスの混合物、及び
無機系希釈担体を加熱装置を装備した混合機(例えば、
フローティングミキサー)等により加熱混合する。その
際、加熱温度はモンタン酸ワックスとモンタン酸エステ
ルワックスの混合物の溶融温度以上で且つ農薬活性成分
の融点未満が好ましい。何故なら、加熱温度がモンタン
酸ワックスとモンタン酸エステルワックスの混合物の溶
融温度未満の場合は混合物が均一になり得ず、加熱造粒
時の造粒性が不良となるだけでなく期待する徐放化がで
きない場合があるからである。また、加熱温度を農薬活
性成分の融点以上に設定すると、活性成分とモンタン酸
ワックスとモンタン酸エステルワックスの混合物とが液
体状態で均一に混合しないか、または凝固する際に活性
成分が局在化し、期待する徐放化が達成できない場合が
ある。加熱混合の後、選られた混合物を造粒するが、用
いる造粒機は加熱装置を備えたものであれば特に制限は
ないが、具体的には、円柱状の成型物を得る場合は目的
の粒径に合ったスクリーンを備えた押し出し造粒機、球
状の成型物を得る場合は転動造粒機等が例示される。造
粒する際の温度は、用いるモンタン酸ワックスとモンタ
ン酸エステルワックスの混合物が溶融する温度以上に設
定する。更に、得られた造粒物を解砕、篩別し、目的と
する徐放化農薬粒剤を得る。The method for producing the sustained-release pesticide granules of the present invention is as follows. That is, a mixer equipped with a heating device for the pesticidal active ingredient, a mixture of montanic acid wax and montanic acid ester wax, and an inorganic diluent carrier (for example,
Heat and mix with a floating mixer). In this case, the heating temperature is preferably equal to or higher than the melting temperature of the mixture of montanic acid wax and montanic acid ester wax and lower than the melting point of the pesticidal active ingredient. If the heating temperature is lower than the melting temperature of the mixture of the montanic acid wax and the montanic acid ester wax, the mixture cannot be uniform, and not only the granulation property during heating granulation becomes poor but also the expected sustained release. This is because it may not be possible. When the heating temperature is set to be equal to or higher than the melting point of the pesticidal active ingredient, the active ingredient and the mixture of montanic acid wax and montanic acid ester wax are not uniformly mixed in a liquid state, or the active ingredient is localized when coagulated. In some cases, the expected sustained release cannot be achieved. After the heating and mixing, the selected mixture is granulated, and the granulator to be used is not particularly limited as long as it has a heating device.Specifically, the purpose is to obtain a cylindrical molded product. Extrusion granulators equipped with a screen suitable for the particle size of, and rolling granulators for obtaining spherical molded products are exemplified. The temperature at which the granulation is performed is set to a temperature at which the mixture of the montanic acid wax and the montanic acid ester wax to be used melts. Further, the obtained granules are crushed and sieved to obtain the desired sustained-release pesticide granules.
【0017】[0017]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、粒剤の調製法及び得られる製剤処方はこれらに
何ら限定されるものではない。尚、各成分の配合量であ
る部はすべて重量部である。 [実施例1]モンタン酸ワックス(商品名LUWAX
S、BASF社製、融点;75℃、酸価;143mgK
OH/g) 37.5部、モンタン酸エステルワックス
(商品名LUWAX E、BASF社製、融点;76
℃、酸価;21mgKOH/g)112.5部をステン
レス製ビーカーに装入し、80℃まで加熱したのち同温
度で均一な流体混合物となるまで撹拌した。 室温まで
冷却した後、固形化した均一な混合物をとりだしてモン
タンロウ誘導体混合物150.0部を得た。得られたモ
ンタンロウ誘導体混合物の酸価は51.5mgKOH/
gである。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited to these methods. In addition, all parts which are the compounding amounts of each component are parts by weight. [Example 1] Montanic acid wax (trade name LUWAX)
S, manufactured by BASF, melting point: 75 ° C, acid value: 143 mgK
OH / g) 37.5 parts, montanic acid ester wax (Luwax E, manufactured by BASF, melting point: 76)
112.5 parts of (° C, acid value; 21 mgKOH / g) was charged into a stainless steel beaker, heated to 80 ° C, and stirred at the same temperature until a uniform fluid mixture was obtained. After cooling to room temperature, the solidified uniform mixture was taken out to obtain 150.0 parts of a montan wax derivative mixture. The resulting montan wax derivative mixture had an acid value of 51.5 mgKOH /
g.
【0018】[実施例2]実施例1で得られたモンタン
ロウ誘導体混合物150.0部、農薬活性成分としてN
−メチル−N’−ニトロ−N’’−[(テトラヒドロ−
3−フラニル)メチル]−グアニジン(以下「化合物
1」と略称する)を20部、キャリヤーとして炭酸カル
シウム(重質タイプ)730部、Sタルク100部、一
括してフローティングミキサーに入れ80℃まで加熱し
混練りした。この状態で得られる混合物は粉状であっ
た。この混合物を90℃に保持した横形造粒機(目開き
1.0mmのスクリーン)を用いて押し出し造粒した。
得られた造粒成型物を解砕後、14メッシュから28メ
ッシュに篩別し粒剤を得た。Example 2 150.0 parts of the mixture of the montan wax derivative obtained in Example 1 and N as an agrochemical active ingredient
-Methyl-N'-nitro-N "-[(tetrahydro-
20 parts of 3-furanyl) methyl] -guanidine (hereinafter abbreviated as “compound 1”), 730 parts of calcium carbonate (heavy type) as a carrier, 100 parts of S-talc, put all at once into a floating mixer and heated to 80 ° C. And kneaded. The mixture obtained in this state was powdery. This mixture was extruded and granulated using a horizontal granulator (a screen having an opening of 1.0 mm) maintained at 90 ° C.
After the obtained granulated product was crushed, it was sieved from 14 mesh to 28 mesh to obtain granules.
【0019】[実施例3]農薬活性成分(化合物1)を
20部、キャリヤーとして炭酸カルシウム(重質タイ
プ)730部、Sタルク100部、モンタン酸ワックス
(商品名LUWAXS、BASF社製、融点;75℃、
酸価;143mgKOH/g)、モンタン酸エステルワ
ックス(商品名LUWAX E、BASF社製、融点;
76℃、酸価;21mgKOH/g)112.5部を一
括してフローティングミキサーに入れ80℃まで加熱し
混練りした。この状態で得られる混合物は粉状であっ
た。この混合物を90℃に保持した横形造粒機(目開き
1.0mmのスクリーン)を用いて押し出し造粒した。
得られた造粒成型物を解砕後、14メッシュから28メ
ッシュに篩別し粒剤を得た。Example 3 20 parts of a pesticidal active ingredient (compound 1), 730 parts of calcium carbonate (heavy type) as carrier, 100 parts of S-talc, montanic acid wax (trade name LUWAXS, manufactured by BASF, melting point; 75 ° C,
Acid value; 143 mgKOH / g), montanic acid ester wax (trade name LUWAX E, manufactured by BASF, melting point;
112.5 parts of (76 ° C., acid value; 21 mg KOH / g) were put together in a floating mixer and heated to 80 ° C. and kneaded. The mixture obtained in this state was powdery. This mixture was extruded and granulated using a horizontal granulator (a screen having an opening of 1.0 mm) maintained at 90 ° C.
After the obtained granulated product was crushed, it was sieved from 14 mesh to 28 mesh to obtain granules.
【0020】[実施例4]農薬活性成分(化合物1)を
20部、キャリヤーとして炭酸カルシウム(重質タイ
プ)820部、ホワイトカーボン(WC−80D;塩野
義製薬)20部、モンタン酸ワックス(商品名LUWA
X S、BASF社製、融点;75℃、酸価;143m
gKOH/g)37.5部、モンタン酸エステルワック
ス(商品名LUWAX E、BASF社製、融点;76
℃、酸価;21mgKOH/g)102.5部を一括し
てフローティングミキサーに入れ80℃まで加熱し混練
りした。この状態で得られる混合物は粉状であった。こ
の混合物を90℃に保持した横形造粒機(目開き1.0
mmのスクリーン)を用いて押し出し造粒した。得られ
た造粒成型物を解砕後、14メッシュから28メッシュ
に篩別し粒剤を得た。Example 4 20 parts of an agricultural chemical active ingredient (compound 1), 820 parts of calcium carbonate (heavy type) as a carrier, 20 parts of white carbon (WC-80D; Shionogi & Co., Ltd.), montanic acid wax (product) First name LUWA
XS, manufactured by BASF, melting point: 75 ° C., acid value: 143 m
gKOH / g) 37.5 parts, montanic acid ester wax (trade name LUWAX E, manufactured by BASF, melting point: 76)
102.5 parts) were put together in a floating mixer and heated to 80 ° C and kneaded. The mixture obtained in this state was powdery. The mixture was kept at 90 ° C. in a horizontal granulator (opening 1.0
extruded and granulated using a screen (mm screen). After the obtained granulated product was crushed, it was sieved from 14 mesh to 28 mesh to obtain granules.
【0021】[実施例5]農薬活性成分(化合物番号
1)を20部、キャリヤーとして炭酸カルシウム(重質
タイプ)730部、Sタルク100部ホワイトカーボン
(WC−80D;塩野義製薬)20部、モンタン酸ワッ
クス(商品名LUWAX S、BASF社製、融点;7
5℃、酸価;143mgKOH/g)70.0部、モン
タン酸エステルワックス(商品名LUWAX E、BA
SF社製、融点;76℃、酸価;21mgKOH/g)
70.0部を一括してフローティングミキサーに入れ8
0℃まで加熱し混練りした。このときのモンタンロウ誘
導体混合物としての酸価は82mgKOH/gであっ
た。この状態で得られる混合物は粉状であった。この混
合物を90℃に保持した横形造粒機(目開き1.0mm
のスクリーン)を用いて押し出し造粒した。得られた造
粒成型物を解砕後、14メッシュから28メッシュに篩
別し粒剤を得た。Example 5 20 parts of a pesticidal active ingredient (Compound No. 1), 730 parts of calcium carbonate (heavy type) as carrier, 100 parts of S talc 20 parts of white carbon (WC-80D; Shionogi & Co., Ltd.), Montanic acid wax (trade name LUWAX S, manufactured by BASF, melting point: 7)
70.0 parts of 5 ° C., acid value; 143 mg KOH / g, montanic acid ester wax (trade names LUWAX E, BA
(Manufactured by SF, melting point: 76 ° C, acid value: 21 mgKOH / g)
Put 70.0 parts together in a floating mixer
The mixture was heated to 0 ° C and kneaded. The acid value of the mixture of the montan wax derivatives at this time was 82 mgKOH / g. The mixture obtained in this state was powdery. This mixture was kept at 90 ° C. in a horizontal granulator (opening 1.0 mm).
Extruded and granulated. After the obtained granulated product was crushed, it was sieved from 14 mesh to 28 mesh to obtain granules.
【0022】[比較例1]農薬活性成分(化合物1)を
20部、キャリヤーとして炭酸カルシウム(重質タイ
プ)730部、Sタルク100部、モンタン酸ワックス
(商品名LUWAX S、BASF社製、融点;75
℃、酸価;143mgKOH/g)150.0部を一括
してフローティングミキサーに入れ80℃まで加熱し混
練りした。この状態で得られる混合物は粉状であった。
この混合物を90℃に保持した横形造粒機(目開き1.
0mmのスクリーン)を用いて押し出し造粒した。得ら
れた造粒成型物を解砕後、14メッシュから28メッシ
ュに篩別し粒剤を得た。Comparative Example 1 20 parts of an agricultural chemical active ingredient (compound 1), 730 parts of calcium carbonate (heavy type) as carrier, 100 parts of S-talc, montanic acid wax (trade name LUWAX S, manufactured by BASF, melting point) ; 75
(15 ° C., acid value; 143 mg KOH / g) were put together in a floating mixer and heated to 80 ° C. and kneaded. The mixture obtained in this state was powdery.
This mixture was kept at 90 ° C. in a horizontal granulator (aperture 1.
(0 mm screen) for extrusion granulation. After the obtained granulated product was crushed, it was sieved from 14 mesh to 28 mesh to obtain granules.
【0023】[比較例2]農薬活性成分(化合物1)を
20部、キャリヤーとして炭酸カルシウム(重質タイ
プ)730部、Sタルク100部、モンタン酸エステル
ワックス商品名(商品名LUWAX E、BASF社
製、融点;76℃、酸価;21mgKOH/g)15
0.0部を一括してフローティングミキサーに入れ80
℃まで加熱し混練りした。この状態で得られる混合物は
粉状であった。この混合物を90℃に保持した横形造粒
機(目開き1.0mmのスクリーン)を用いて押し出し
造粒した。得られた造粒成型物を解砕後、14メッシュ
から28メッシュに篩別し粒剤を得た。[Comparative Example 2] 20 parts of an agricultural chemical active ingredient (compound 1), 730 parts of calcium carbonate (heavy type) as a carrier, 100 parts of S-talc, montanic acid ester wax (trade name LUWAX E, BASF) , Melting point: 76 ° C, acid value: 21 mgKOH / g) 15
Put 0.0 parts together in a floating mixer
C. and kneaded. The mixture obtained in this state was powdery. This mixture was extruded and granulated using a horizontal granulator (a screen having an opening of 1.0 mm) maintained at 90 ° C. After the obtained granulated product was crushed, it was sieved from 14 mesh to 28 mesh to obtain granules.
【0024】[比較例3]農薬活性成分(化合物番号
1)を20部、キャリヤーとして炭酸カルシウム(重質
タイプ)670部、ホワイトカーボン(WC−80D、
塩野義製薬製)50部、ポリビニルアルコール20部、
カルナバワックス(融点;83℃、酸価;9mgKOH
/g)240部を一括してフローティングミキサーに入
れ85℃まで加熱し混練りした。この状態で得られる混
合物は餅状で、冷却するとブロック状に固まった。混合
物を95℃に保持した横形造粒機(目開き1.0mmの
スクリーン)を用いて押し出し造粒したとこる、一部造
粒物同士がくっついた。得られた造粒成型物を解粉機で
解砕後、14メッシュから28メッシュに篩別し粒剤を
得た。Comparative Example 3 20 parts of an agricultural chemical active ingredient (Compound No. 1), 670 parts of calcium carbonate (heavy type) as a carrier, white carbon (WC-80D,
50 parts of Shionogi Pharmaceutical), 20 parts of polyvinyl alcohol,
Carnauba wax (melting point: 83 ° C., acid value: 9 mg KOH
/ G) 240 parts were put together in a floating mixer, heated to 85 ° C. and kneaded. The mixture obtained in this state was rice cake-like and solidified into blocks when cooled. The mixture was extruded and granulated using a horizontal granulator (a screen having an opening of 1.0 mm) maintained at 95 ° C., and some granulated materials were stuck together. The obtained granulated product was pulverized with a pulverizer and then sieved from 14 mesh to 28 mesh to obtain granules.
【0025】[試験例1]実施例及び比較例で得られた
粒剤から放出される農薬活性成分の溶出率、及び害虫防
除率を測定、調査した。 (1)溶出率 水中における農薬活性成分の溶出率は以下の方法で測定
した。即ち、標準3度硬水25mlを入れた50mlの
密栓付きサンプル管に、実施例及び比較例で調製した粒
剤をそれぞれ250mg装入して水中に沈め、25℃下
所定時間静置後、全量を濾別し、濾液中の溶出活性成分
をHPLCにて測定した。測定値より下記式に基づき溶
出率を計算し、結果を表1にまとめた。[Test Example 1] The dissolution rate of the pesticidal active ingredient released from the granules obtained in Examples and Comparative Examples and the pest control rate were measured and investigated. (1) Dissolution rate The dissolution rate of the pesticidal active ingredient in water was measured by the following method. That is, 250 mg of each of the granules prepared in Examples and Comparative Examples was charged into a 50-mL sealed sample tube containing 25 mL of standard 3 degree hard water and submerged in water. After filtration, the eluting active component in the filtrate was measured by HPLC. The dissolution rate was calculated from the measured values based on the following formula, and the results are summarized in Table 1.
【0026】溶出率=(濾液中の活性成分量/粒剤中の
活性成分量)×100 表1より明らかなように、本発明の粒剤は約1ヶ月間ほ
ぼ一定の農薬活性成分を放出させることが可能である。
しかも、農薬活性成分は約1ヶ月間でほぼ完全に水中に
溶出された。Dissolution rate = (amount of active ingredient in filtrate / amount of active ingredient in granule) × 100 As is clear from Table 1, the granule of the present invention releases an almost constant pesticide active ingredient for about one month. It is possible to do.
Moreover, the pesticidal active ingredient was almost completely eluted in water in about one month.
【0027】[0027]
【表1】 表1 実施例及び比較例で調製した粒剤の溶出率(%) ──────────────────────────── 3日後 7日後 15日後 30日後 ──────────────────────────── 実施例2 42.1 53.5 73.0 99.8 実施例3 42.2 53.4 73.3 99.6 実施例4 39.8 59.0 79.1 98.8 実施例5 48.4 70.1 86.4 99.9 比較例1 100.0 比較例2 23.1 39.8 59.0 79.1 比較例3 30.2 42.9 50.1 53.0 ──────────────────────────── Table 1 Dissolution rate (%) of granules prepared in Examples and Comparative Examples After 3 days After 7 days After 15 days After 30 days Example 2 42.1 53.5 73.0 99. 8 Example 3 42.2 53.4 73.3 99.6 Example 4 39.8 59.0 79.1 98.8 Example 5 48.4 70.1 86.4 99.9 Comparative Example 1 100 0.0 Comparative Example 2 23.1 39.8 59.0 79.1 Comparative Example 3 30.2 42.9 50.1 53.0 ──────────
【0028】(2)死虫率 害虫の防除率は以下の方法により調査した。即ち、実施
例及び比較例で調製した粒剤を水稲(品種:コシヒカ
リ)の育苗箱に各50gずつ施用し、翌日にワグネルポ
ット(1/5,000アール)に稲苗5株を定植した。
試験は各画分3連で行った。定植後10、20、30日
後に水稲を金網円筒で覆い、円筒内部へトビイロウンカ
雌成虫10頭ずつを放って、48時間後に死虫率を測定
した。死虫率は供試した虫の数に対する死亡した虫の割
合を%表示した値である。結果を表2に示した。表2よ
り明らかなように、本発明の粒剤は約1か月後において
も80%以上の死虫率を発揮した。(2) Mortality The pest control rate was investigated by the following method. That is, 50 g of each of the granules prepared in Examples and Comparative Examples was applied to a nursery box for paddy rice (variety: Koshihikari), and five rice seedlings were planted in Wagner pots (1 / 5,000 ares) the next day.
The test was performed in triplicate for each fraction. At 10, 20, and 30 days after planting, the rice was covered with a wire mesh cylinder, 10 adult female brown planthoppers were released into the cylinder, and the mortality was measured 48 hours later. The mortality is a value in which the ratio of dead insects to the number of tested insects is expressed in%. The results are shown in Table 2. As is clear from Table 2, the granules of the present invention exhibited a mortality of 80% or more even after about one month.
【0029】[0029]
【表2】 [Table 2]
【0030】[0030]
【発明の効果】本発明により徐放性農薬粒剤における農
薬活性成分の最適な溶出制御が可能となった。穂本発明
の徐放性農薬粒剤は、農薬活性成分が徐々に放出され、
しかもほぼ完全に放出される。そのため、本願発明の農
薬粒剤は、稲の苗箱処理に適し、省力処理粒剤として優
れてる。本発明の徐放性農薬粒剤は、従来の徐放性農薬
よりも格段に放出性が向上しているのでコスト的に有利
である。また、本発明の農薬粒剤は、簡便な製法により
調製することが可能である。Industrial Applicability According to the present invention, the optimal dissolution control of the pesticidal active ingredient in the sustained-release pesticide granule has become possible. The sustained-release pesticide granules of the present invention, the pesticide active ingredient is gradually released,
And it is almost completely released. Therefore, the pesticide granule of the present invention is suitable for treating rice seedling boxes and is excellent as a labor-saving granule. The sustained-release pesticide granules of the present invention are significantly more cost-effective than conventional sustained-release pesticides, and are therefore advantageous in terms of cost. The pesticide granules of the present invention can be prepared by a simple production method.
フロントページの続き (72)発明者 長島 宏一 千葉県茂原市東郷1144番地 三井化学株式 会社内 (72)発明者 中村 雅彦 千葉県茂原市東郷1144番地 三井化学株式 会社内 Fターム(参考) 4H011 AC01 BA04 BB11 BC06 BC18 BC19 BC20 DA02 DC06 DD01 DF03 DH13 Continued on the front page (72) Inventor Koichi Nagashima 1144 Togo, Mobara-shi, Chiba Mitsui Chemicals, Inc. (72) Inventor Masahiko Nakamura 1144, Togo, Togo, Mobara-shi, Chiba F-term (reference) 4H011 AC01 BA04 BB11 BC06 BC18 BC19 BC20 DA02 DC06 DD01 DF03 DH13
Claims (7)
ルワックスより成る、酸価が25−100mgKOH/
gであるモンタンロウ誘導体混合物。1. An acid value consisting of montanic acid wax and montanic acid ester wax having an acid value of 25-100 mg KOH /
g a mixture of montan wax derivatives.
であり酸価が100mgKOH/g以上であり、モンタ
ン酸エステルワックスの融点が60℃以上であり酸価が
25mgKOH/g以下である請求項1記載のモンタン
ロウ誘導体混合物。2. The montanic acid wax has a melting point of 60 ° C. or more and an acid value of 100 mg KOH / g or more, and the montanic acid ester wax has a melting point of 60 ° C. or more and an acid value of 25 mg KOH / g or less. The mixture of the described montan wax derivatives.
体混合物、農薬活性成分及び無機系希釈担体を含有する
ことを特徴とする徐放性農薬製剤。3. A sustained-release agrochemical formulation comprising the montan wax derivative mixture according to claim 1 or 2, an agrochemical active ingredient and an inorganic diluent carrier.
m以上であることを特徴とする請求項3記載の徐放性農
薬粒剤。4. The water solubility of the pesticidal active ingredient is 1,000 pp.
4. The sustained-release pesticide granule according to claim 3, which is at least m.
成分が、N−メチル−N’−ニトロ−N’’−[(テト
ラヒドロ−3−フラニル)メチル]グアニジンであるこ
とを特徴とする請求項4記載の徐放性農薬粒剤。5. The pesticidal active ingredient having a water solubility of 100 ppm or more is N-methyl-N′-nitro-N ″-[(tetrahydro-3-furanyl) methyl] guanidine. The sustained-release pesticide granules according to the above.
ンタン酸エステルワックスより成る酸価が25−100
mgKOH/gであるモンタンロウ誘導体混合物、及び
無機系希釈担体を加熱しながら混合し、造粒した後、粉
砕することにより得られる徐放性農薬粒剤であって、混
合及び造粒の際の液状部がモンタンロウ誘導体混合物、
非液状部が農薬活性成分及び無機系希釈担体であること
を特徴とする農薬粒剤。6. The pesticidal active ingredient, montanic acid wax and montanic acid ester wax having an acid value of 25-100.
A sustained-release pesticide granule obtained by mixing and granulating a montan wax derivative mixture of mgKOH / g and an inorganic diluent carrier with heating, and then pulverizing the mixture. Part is a montan wax derivative mixture,
A pesticide granule characterized in that the non-liquid part is a pesticidal active ingredient and an inorganic diluent carrier.
であり酸価が100mgKOH/g以上であり、モンタ
ン酸エステルワックスの融点が60℃以上であり酸価が
25mgKOH/g以下である請求項6記載の農薬粒
剤。7. The montanic acid wax has a melting point of 60 ° C. or more and an acid value of 100 mg KOH / g or more, and the montanic acid ester wax has a melting point of 60 ° C. or more and an acid value of 25 mg KOH / g or less. The pesticide granules described.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16048099A JP4189085B2 (en) | 1999-06-08 | 1999-06-08 | Sustained release agricultural chemical formulation containing a mixture of montan wax derivatives and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16048099A JP4189085B2 (en) | 1999-06-08 | 1999-06-08 | Sustained release agricultural chemical formulation containing a mixture of montan wax derivatives and method for producing the same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000351705A true JP2000351705A (en) | 2000-12-19 |
JP4189085B2 JP4189085B2 (en) | 2008-12-03 |
Family
ID=15715871
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16048099A Expired - Lifetime JP4189085B2 (en) | 1999-06-08 | 1999-06-08 | Sustained release agricultural chemical formulation containing a mixture of montan wax derivatives and method for producing the same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4189085B2 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004043370A (en) * | 2002-07-12 | 2004-02-12 | Mitsui Chemicals Inc | Improved method for producing agrochemical granule |
JP2005008619A (en) * | 2003-05-27 | 2005-01-13 | Mitsui Chemicals Inc | Method for producing agrochemical solid preparation |
JP2008001658A (en) * | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Nitta Gelatin Inc | Cosmetic composition |
WO2012080188A1 (en) | 2010-12-17 | 2012-06-21 | Bayer Cropscience Ag | Composition containing insecticide-wax particles |
-
1999
- 1999-06-08 JP JP16048099A patent/JP4189085B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004043370A (en) * | 2002-07-12 | 2004-02-12 | Mitsui Chemicals Inc | Improved method for producing agrochemical granule |
JP2005008619A (en) * | 2003-05-27 | 2005-01-13 | Mitsui Chemicals Inc | Method for producing agrochemical solid preparation |
JP4568010B2 (en) * | 2003-05-27 | 2010-10-27 | 三井化学アグロ株式会社 | Method for producing solid agricultural chemical formulation |
JP2008001658A (en) * | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Nitta Gelatin Inc | Cosmetic composition |
WO2012080188A1 (en) | 2010-12-17 | 2012-06-21 | Bayer Cropscience Ag | Composition containing insecticide-wax particles |
US9451764B2 (en) | 2010-12-17 | 2016-09-27 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Composition comprising insecticide-wax particles |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4189085B2 (en) | 2008-12-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU657114B2 (en) | Carrier for active agents, and solid dosage forms prepared therewith | |
EP1986494B2 (en) | Stable mixtures of microencapsulated and non-encapsulated pesticides | |
KR102129638B1 (en) | Formulations of clomazone | |
JPS6050762B2 (en) | Pesticide composition whose release is controlled by temperature | |
JP2849534B2 (en) | Pesticide granules for paddy fields | |
JP4189085B2 (en) | Sustained release agricultural chemical formulation containing a mixture of montan wax derivatives and method for producing the same | |
JP6178233B2 (en) | Sustained release agricultural chemical formulation and method for producing the same | |
PL172504B1 (en) | Method of obtaining a granulated herbicidal product | |
JP3258976B2 (en) | Pesticide composition | |
JPH03223203A (en) | Tablet or capsule for controlling weed in paddy field | |
HU203021B (en) | Stabilized solide insecticide composition | |
KR100336709B1 (en) | Pesticide composition | |
KR100433773B1 (en) | Mixed Granules of Sustained-Release Agrochemicals | |
JP3621127B2 (en) | Improved agrochemical formulation | |
JPS6059884B2 (en) | Agricultural fungicidal composition | |
JPH06298602A (en) | Granular agrichemical | |
JP7051415B2 (en) | Sustained release pesticide formulation | |
JP2001504090A (en) | Solid mixture of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide or a salt thereof | |
JP4236314B2 (en) | Polyoxin granule wettable powder | |
JPH07165507A (en) | Granular agrochemical preparation | |
JPH11100303A (en) | Improved agrochemical solid preparation | |
JPH07223906A (en) | Agrochemical preparation having reduced fish toxicity and its production | |
JP2010006753A (en) | Agrochemical granular composition and agrochemical mixed preparation | |
JPH01308202A (en) | Solid-state pesticide composition | |
JPH021121B2 (en) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040528 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20071023 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080130 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080331 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20080401 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080625 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080731 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080827 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080912 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4189085 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110919 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110919 Year of fee payment: 3 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110919 Year of fee payment: 3 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120919 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130919 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |