JP2000336374A - 触媒を用いた転換によるイソブタンおよびイソパラフィンの含有率が高いガソリンの製造方法 - Google Patents
触媒を用いた転換によるイソブタンおよびイソパラフィンの含有率が高いガソリンの製造方法Info
- Publication number
- JP2000336374A JP2000336374A JP2000123064A JP2000123064A JP2000336374A JP 2000336374 A JP2000336374 A JP 2000336374A JP 2000123064 A JP2000123064 A JP 2000123064A JP 2000123064 A JP2000123064 A JP 2000123064A JP 2000336374 A JP2000336374 A JP 2000336374A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- catalyst
- region
- riser
- height
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 232
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 226
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 title claims abstract description 79
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 76
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 40
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 30
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims abstract description 27
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 34
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 claims description 31
- 239000002683 reaction inhibitor Substances 0.000 claims description 30
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 28
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 23
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 22
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 18
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 12
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 11
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 11
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 11
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 9
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 6
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 4
- -1 naphtha Substances 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 claims description 3
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims description 3
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 claims description 3
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 16
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 16
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 15
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 15
- 239000011364 vaporized material Substances 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 101150076749 C10L gene Proteins 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 102200118166 rs16951438 Human genes 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
- C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高オクタン価を維持しつつイソブタンおよび
イソパラフィン含有率の高いガソリンを製造できる製造
方法を提供する。 【解決手段】 触媒転換により炭化水素原料からガソリ
ンを製造する方法において、前記原料を、リアクター下
部で高温再生触媒と接触させてクラッキング反応を起
し、気化物質とコークス堆積触媒との混合物を上方に流
し、適切な反応環境の中に送り込むことにより、異性化
および水素転位反応を起し、反応生成物を分離し、使用
済みの触媒を回収し、前記触媒を再使用のために再生す
る。
イソパラフィン含有率の高いガソリンを製造できる製造
方法を提供する。 【解決手段】 触媒転換により炭化水素原料からガソリ
ンを製造する方法において、前記原料を、リアクター下
部で高温再生触媒と接触させてクラッキング反応を起
し、気化物質とコークス堆積触媒との混合物を上方に流
し、適切な反応環境の中に送り込むことにより、異性化
および水素転位反応を起し、反応生成物を分離し、使用
済みの触媒を回収し、前記触媒を再使用のために再生す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素を添加するこ
となく触媒を用いて炭化水素原料を転換することにより
ガソリンを製造する方法に関するものである。更に詳し
くは、本発明は、触媒を用いて炭化水素原料を転換する
ことによりイソブタンおよびイソパラフィンの含有率の
高いガソリンを製造する方法に関するものである。
となく触媒を用いて炭化水素原料を転換することにより
ガソリンを製造する方法に関するものである。更に詳し
くは、本発明は、触媒を用いて炭化水素原料を転換する
ことによりイソブタンおよびイソパラフィンの含有率の
高いガソリンを製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】高オクタン価、低オクタン反応性、適切
な輝発性を有し、且つ清浄燃焼するイソパラフィンの混
合物は、航空ガソリンおよび自動車ガソリン用の理想的
な配合成分である。イソパラフィンの混合物は、プロピ
レン重合、またはイソブタンおよびオレフィンのアルキ
ル化反応により得られる。
な輝発性を有し、且つ清浄燃焼するイソパラフィンの混
合物は、航空ガソリンおよび自動車ガソリン用の理想的
な配合成分である。イソパラフィンの混合物は、プロピ
レン重合、またはイソブタンおよびオレフィンのアルキ
ル化反応により得られる。
【０００３】従来の流動接触分解（ＦＣＣ）技術は、ガ
ソリンの製造に使用され、その収量は最高５０重量％で
ある。１９８０年代に、加鉛ガソリンの段階的廃止によ
り、接触分解技術はハイオクタンガソリン製造用へと進
歩し、市場における需要の変化により、技術および触媒
の種類が大きく変化している。技術開発における進歩と
は、反応温度を上げ、反応時間を短縮し、反応分解率を
高め、水素転位反応および過剰クラッキング反応を抑制
し、且つ、上昇管リアクターの下部で原料と高温触媒と
の接触効率を向上させることである。触媒の開発によ
り、不活性または活性マトリックスに支持されたＵＳＹ
ゼオライトを含有する触媒、または異なった種類のゼオ
ライトを含有する触媒が市販されている。
ソリンの製造に使用され、その収量は最高５０重量％で
ある。１９８０年代に、加鉛ガソリンの段階的廃止によ
り、接触分解技術はハイオクタンガソリン製造用へと進
歩し、市場における需要の変化により、技術および触媒
の種類が大きく変化している。技術開発における進歩と
は、反応温度を上げ、反応時間を短縮し、反応分解率を
高め、水素転位反応および過剰クラッキング反応を抑制
し、且つ、上昇管リアクターの下部で原料と高温触媒と
の接触効率を向上させることである。触媒の開発によ
り、不活性または活性マトリックスに支持されたＵＳＹ
ゼオライトを含有する触媒、または異なった種類のゼオ
ライトを含有する触媒が市販されている。
【０００４】ガソリンのオクタン価を高めるため、プロ
セスパラメータを変えるか、或いは新規触媒を使用する
かにかかわらず、ＦＣＣ技術は進歩しオクタン配合の必
要性を満たしてはいるが、ＦＣＣガソリンのオレフィン
含有量を増加させる結果となっている。ＦＣＣガソリン
における約３５重量％〜６５重量％のオレフィン含有量
と改良ガソリン（ＲＦＧ）に必要とされるオレフィン含
有量との間には明らかに大きな差がある。ＦＣＣ液化石
油ガス（ＬＰＧ）のオレフィン含有量は最高７０重量％
であり、ブチレンはイソブタンの収量の数倍であるた
め、アルキル化用原料としての使用には適さない。
セスパラメータを変えるか、或いは新規触媒を使用する
かにかかわらず、ＦＣＣ技術は進歩しオクタン配合の必
要性を満たしてはいるが、ＦＣＣガソリンのオレフィン
含有量を増加させる結果となっている。ＦＣＣガソリン
における約３５重量％〜６５重量％のオレフィン含有量
と改良ガソリン（ＲＦＧ）に必要とされるオレフィン含
有量との間には明らかに大きな差がある。ＦＣＣ液化石
油ガス（ＬＰＧ）のオレフィン含有量は最高７０重量％
であり、ブチレンはイソブタンの収量の数倍であるた
め、アルキル化用原料としての使用には適さない。
【０００５】ＵＳＰ５，１５４，８１８は、より多くの
高オクタン価ガソリンを製造するための上昇管リアクタ
における複数炭化水素原料の流動接触分解方法を開示し
ている。その方法は一般に、二つの反応領域を有する。
比較的軽質炭化水素原料は、芳香化およびオリゴマー化
の起る従来の上昇管の下部に位置する第一反応領域にお
いて使用済みの触媒と接触する。第一反応領域からの流
出液、再生触媒、および重質炭化水素原料は全て、第二
反応領域に導かれ、重質炭化水素原料が望ましい反応生
成物に分解される。そして、その反応生成物および使用
済みの触媒は、炭化水素気化物質が分離装置に流入する
前に、含有触媒を除去するため分離器を通過させる。使
用済みの触媒は、回収塔に送り込まれ、二つに分離され
る。一方は、コークスを燃焼させるため再生器に導か
れ、もう一方は、第一反応領域に再循環する。
高オクタン価ガソリンを製造するための上昇管リアクタ
における複数炭化水素原料の流動接触分解方法を開示し
ている。その方法は一般に、二つの反応領域を有する。
比較的軽質炭化水素原料は、芳香化およびオリゴマー化
の起る従来の上昇管の下部に位置する第一反応領域にお
いて使用済みの触媒と接触する。第一反応領域からの流
出液、再生触媒、および重質炭化水素原料は全て、第二
反応領域に導かれ、重質炭化水素原料が望ましい反応生
成物に分解される。そして、その反応生成物および使用
済みの触媒は、炭化水素気化物質が分離装置に流入する
前に、含有触媒を除去するため分離器を通過させる。使
用済みの触媒は、回収塔に送り込まれ、二つに分離され
る。一方は、コークスを燃焼させるため再生器に導か
れ、もう一方は、第一反応領域に再循環する。
【０００６】ＵＳＰ４，０９０，９４８は、劣質の（塩
基性窒素および残留炭素分の含有量が多い）炭化水素原
料の望ましい転換を引き起こし、上昇管リアクタにおい
て高収量の望ましい生成物を得るための接触分解方法を
開示している。その方法では一般に、高度反応性窒素お
よび残留炭素分を含有する炭化水素原料を、再循環させ
た使用済み触媒と第一反応領域で接触させ、その際、高
度反応性窒素および残留炭素分は、前記使用済み触媒上
に堆積し、得られた混合物を第二反応領域で新たに再生
された触媒と接触させる。そして、その反応生成物と使
用済みの触媒は、炭化水素気化物質が分離装置に流入す
る前に、含有触媒を除去するため分離器を通過させる。
使用済みの触媒は、回収塔に送り込まれ、二つに分離さ
れる。一方は、コークスを燃焼させるため再生器に導か
れその後第二反応領域に戻り、もう一方は、第一反応領
域に再生されることなく再循環する。
基性窒素および残留炭素分の含有量が多い）炭化水素原
料の望ましい転換を引き起こし、上昇管リアクタにおい
て高収量の望ましい生成物を得るための接触分解方法を
開示している。その方法では一般に、高度反応性窒素お
よび残留炭素分を含有する炭化水素原料を、再循環させ
た使用済み触媒と第一反応領域で接触させ、その際、高
度反応性窒素および残留炭素分は、前記使用済み触媒上
に堆積し、得られた混合物を第二反応領域で新たに再生
された触媒と接触させる。そして、その反応生成物と使
用済みの触媒は、炭化水素気化物質が分離装置に流入す
る前に、含有触媒を除去するため分離器を通過させる。
使用済みの触媒は、回収塔に送り込まれ、二つに分離さ
れる。一方は、コークスを燃焼させるため再生器に導か
れその後第二反応領域に戻り、もう一方は、第一反応領
域に再生されることなく再循環する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記の二つの先行技術
による方法では、等径上昇管リアクタを二つの反応領域
に分けているが、反応は、第一反応領域では低温で、ま
た第二反応領域では高温で生じる。更に、それらの方法
では、作動条件の調節に関し適応性のない従来の上昇管
リアクターを使用する。この装置は、高収率のイソブタ
ンおよびイソパラフィン含有率の高いガソリンと共にＬ
ＰＧを生産するために、接触分解反応および選択的水素
転位を同時に行う上で重大な短所を有する。
による方法では、等径上昇管リアクタを二つの反応領域
に分けているが、反応は、第一反応領域では低温で、ま
た第二反応領域では高温で生じる。更に、それらの方法
では、作動条件の調節に関し適応性のない従来の上昇管
リアクターを使用する。この装置は、高収率のイソブタ
ンおよびイソパラフィン含有率の高いガソリンと共にＬ
ＰＧを生産するために、接触分解反応および選択的水素
転位を同時に行う上で重大な短所を有する。
【０００８】そこで、本発明は、改良ガソリンの成分配
合の必要条件、つまり、高ガソリンオクタン価を維持す
ることを前提にオレフィン含有量を制限するための必要
条件を満たすための、触媒を用いた転換によるイソブタ
ンおよびイソパラフィン含有率の高いガソリンの製造方
法を提供することを目的とする。
合の必要条件、つまり、高ガソリンオクタン価を維持す
ることを前提にオレフィン含有量を制限するための必要
条件を満たすための、触媒を用いた転換によるイソブタ
ンおよびイソパラフィン含有率の高いガソリンの製造方
法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の製造方法は、炭化水素原料を、触媒により
転換することで、イソブタンおよびイソパラフィンの含
有率の高いガソリンを製造する製造方法であって、以下
の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の工程を含む方法であ
る。 （ａ）前記原料を、リアクター下部で、高温再生触媒と
接触させることにより、クラッキング反応を起こす工
程。 （ｂ）気化物質と、コークスの堆積した触媒との混合物
を上方に流し、適切な反応環境の中に送り込むことによ
り、異性化および水素転位反応を起こす工程。 （ｃ）反応生成物を分離し、使用済みの触媒を回収し、
前記触媒を再使用のために再生する工程。
め、本発明の製造方法は、炭化水素原料を、触媒により
転換することで、イソブタンおよびイソパラフィンの含
有率の高いガソリンを製造する製造方法であって、以下
の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の工程を含む方法であ
る。 （ａ）前記原料を、リアクター下部で、高温再生触媒と
接触させることにより、クラッキング反応を起こす工
程。 （ｂ）気化物質と、コークスの堆積した触媒との混合物
を上方に流し、適切な反応環境の中に送り込むことによ
り、異性化および水素転位反応を起こす工程。 （ｃ）反応生成物を分離し、使用済みの触媒を回収し、
前記触媒を再使用のために再生する工程。
【００１０】前記触媒によるクラッキング反応におい
て、反応温度が５３０℃〜６２０℃の範囲であり、反応
時間が０．５秒〜２秒の範囲であり、Ｃ／Ｏ比が３：１
〜１５：１の範囲であり、かつ、水素転位反応および異
性化反応において、反応温度が４２０℃〜５３０℃の範
囲であり、反応時間が２秒〜３０秒の範囲であり、Ｃ／
Ｏ比が３：１〜１８：１の範囲であることが好ましい。
て、反応温度が５３０℃〜６２０℃の範囲であり、反応
時間が０．５秒〜２秒の範囲であり、Ｃ／Ｏ比が３：１
〜１５：１の範囲であり、かつ、水素転位反応および異
性化反応において、反応温度が４２０℃〜５３０℃の範
囲であり、反応時間が２秒〜３０秒の範囲であり、Ｃ／
Ｏ比が３：１〜１８：１の範囲であることが好ましい。
【００１１】前記触媒によるクラッキング反応におい
て、反応温度が５５０℃〜６００℃の範囲であり、反応
時間が０．８秒〜１．５秒の範囲であり、Ｃ／Ｏ比が
４：１〜１２：１の範囲であり、かつ、水素転位反応お
よび異性化反応において、反応温度が４６０℃〜５１０
℃の範囲であり、反応時間が３秒〜１５秒の範囲であ
り、Ｃ／Ｏ比が４：１〜１５：１の範囲であることが好
ましい。
て、反応温度が５５０℃〜６００℃の範囲であり、反応
時間が０．８秒〜１．５秒の範囲であり、Ｃ／Ｏ比が
４：１〜１２：１の範囲であり、かつ、水素転位反応お
よび異性化反応において、反応温度が４６０℃〜５１０
℃の範囲であり、反応時間が３秒〜１５秒の範囲であ
り、Ｃ／Ｏ比が４：１〜１５：１の範囲であることが好
ましい。
【００１２】前記リアクターは、等径上昇管、等線速度
上昇管、マルチカスケード上昇管もしくは流動床、また
は等径上昇管と流動床との複合リアクターを含むことが
好ましい。
上昇管、マルチカスケード上昇管もしくは流動床、また
は等径上昇管と流動床との複合リアクターを含むことが
好ましい。
【００１３】前記等径上昇管または等線速度上昇管は、
下部から上部に向かって、上昇前段領域と、触媒による
クラッキング反応が起こる第一反応領域と、水素転位反
応および異性化反応が起こる第二反応領域とに分割さ
れ、前記流動床は、下部から上部に向かって、触媒によ
るクラッキング反応が起こる第一反応領域と、水素転位
反応および異性化反応が起こる第二反応領域とに分割さ
れ、かつ、前記第一反応領域の、前記第二反応領域に対
する高さの比が１０〜４０：９０〜６０であることが好
ましい。
下部から上部に向かって、上昇前段領域と、触媒による
クラッキング反応が起こる第一反応領域と、水素転位反
応および異性化反応が起こる第二反応領域とに分割さ
れ、前記流動床は、下部から上部に向かって、触媒によ
るクラッキング反応が起こる第一反応領域と、水素転位
反応および異性化反応が起こる第二反応領域とに分割さ
れ、かつ、前記第一反応領域の、前記第二反応領域に対
する高さの比が１０〜４０：９０〜６０であることが好
ましい。
【００１４】前記第二反応領域は、その下部に、反応抑
制剤のための、一または二以上の導入部を備えている
か、または、前記第二反応領域が、前記第二反応領域の
高さの５０％〜９０％の高さを有する冷却部を備えてい
るかの条件のうち、少なくとも一つの条件を満たすこと
が好ましい。
制剤のための、一または二以上の導入部を備えている
か、または、前記第二反応領域が、前記第二反応領域の
高さの５０％〜９０％の高さを有する冷却部を備えてい
るかの条件のうち、少なくとも一つの条件を満たすこと
が好ましい。
【００１５】前記複合リアクターの下部は、触媒による
クラッキング反応が起る第一反応領域として機能する等
径上昇管であり、かつ、前記複合リアクターの上部は、
水素転位反応および異性化反応が起こる第二反応領域と
して機能する流動床であることが好ましい。この場合に
おいても、前記第二反応領域は、その下部に、反応抑制
剤のための、一または二以上の導入部を備えているか、
または、前記第二反応領域が、前記第二反応領域の高さ
の５０％〜９０％の高さを有する冷却部を備えているか
の条件のうち、少なくとも一つの条件を満たすことが好
ましい。
クラッキング反応が起る第一反応領域として機能する等
径上昇管であり、かつ、前記複合リアクターの上部は、
水素転位反応および異性化反応が起こる第二反応領域と
して機能する流動床であることが好ましい。この場合に
おいても、前記第二反応領域は、その下部に、反応抑制
剤のための、一または二以上の導入部を備えているか、
または、前記第二反応領域が、前記第二反応領域の高さ
の５０％〜９０％の高さを有する冷却部を備えているか
の条件のうち、少なくとも一つの条件を満たすことが好
ましい。
【００１６】前記マルチカスケード上昇管リアクター
は、その高さが１０ｍ〜６０ｍの範囲であり、下部から
上部に向かって同軸的に、上昇前段領域と、触媒による
クラッキング反応が起こる第一反応領域と、水素転位反
応および異性化反応が起こる拡大直径の第二反応領域
と、縮小直径の流出領域とを有し、前記流出領域の端部
は、水平管によって、分離器（ｄｉｓｅｎｇａｇｅｒ）
と直結していることが好ましい。
は、その高さが１０ｍ〜６０ｍの範囲であり、下部から
上部に向かって同軸的に、上昇前段領域と、触媒による
クラッキング反応が起こる第一反応領域と、水素転位反
応および異性化反応が起こる拡大直径の第二反応領域
と、縮小直径の流出領域とを有し、前記流出領域の端部
は、水平管によって、分離器（ｄｉｓｅｎｇａｇｅｒ）
と直結していることが好ましい。
【００１７】前記第一反応領域の直径の、前記上昇前段
領域の直径に対する比は、１〜２：１の範囲であり、前
記第一反応領域の高さが、前記上昇管の高さの１０％〜
３０％の範囲であり、かつ、前記上昇前段領域の直径が
０．０２〜５ｍの範囲であることが好ましい。
領域の直径に対する比は、１〜２：１の範囲であり、前
記第一反応領域の高さが、前記上昇管の高さの１０％〜
３０％の範囲であり、かつ、前記上昇前段領域の直径が
０．０２〜５ｍの範囲であることが好ましい。
【００１８】前記第二反応領域の直径の、前記第一反応
領域の直径に対する比は、１．５〜５．０：１の範囲で
あり、かつ、前記第二反応領域の高さが、前記上昇管の
高さの３０％〜６０％の範囲であることが好ましい。
領域の直径に対する比は、１．５〜５．０：１の範囲で
あり、かつ、前記第二反応領域の高さが、前記上昇管の
高さの３０％〜６０％の範囲であることが好ましい。
【００１９】前記第一反応領域と前記第二反応領域との
結合部は、円錐台の形状を有し、その縦断面の台形の頂
角αが３０°〜８０°の範囲であり、かつ、前記第二反
応領域と前記流出領域との結合部は、円錐台の形状を有
し、その縦断面の台形の底角βが、４５°〜８５°の範
囲であることが好ましい。
結合部は、円錐台の形状を有し、その縦断面の台形の頂
角αが３０°〜８０°の範囲であり、かつ、前記第二反
応領域と前記流出領域との結合部は、円錐台の形状を有
し、その縦断面の台形の底角βが、４５°〜８５°の範
囲であることが好ましい。
【００２０】前記第一反応領域と前記第二反応領域との
結合部は、反応抑制剤のための、一または二以上の導入
部を備えているか、または、前記第二反応領域が、前記
第二反応領域の高さの５０％〜９０％の高さを有する冷
却部を備えているかの条件のうち、少なくとも一つの条
件を満たすことが好ましい。
結合部は、反応抑制剤のための、一または二以上の導入
部を備えているか、または、前記第二反応領域が、前記
第二反応領域の高さの５０％〜９０％の高さを有する冷
却部を備えているかの条件のうち、少なくとも一つの条
件を満たすことが好ましい。
【００２１】前記反応抑制剤は、反応抑制液、冷却され
た再生触媒、冷却された半再生触媒、未使用触媒および
これらの任意の混合比による混合物からなる群から選択
される少なくとも一つであることが好ましい。
た再生触媒、冷却された半再生触媒、未使用触媒および
これらの任意の混合比による混合物からなる群から選択
される少なくとも一つであることが好ましい。
【００２２】前記反応抑制液は、液化石油ガス（ＬＰ
Ｇ）、ナフサ、スタビライズドガソリン、軽油（ｌｉｇ
ｈｔ ｃｙｃｌｅ ｏｉｌ）、重油（ｈｅａｖｙ ｃｙ
ｃｌｅｏｉｌ）、水およびこれらの任意の混合比による
混合物からなる群から選択される少なくとも一つである
ことが好ましい。
Ｇ）、ナフサ、スタビライズドガソリン、軽油（ｌｉｇ
ｈｔ ｃｙｃｌｅ ｏｉｌ）、重油（ｈｅａｖｙ ｃｙ
ｃｌｅｏｉｌ）、水およびこれらの任意の混合比による
混合物からなる群から選択される少なくとも一つである
ことが好ましい。
【００２３】オレフィンの含有率が高い、前記ＬＰＧ、
ナフサおよびスタビライズドガソリンが、反応に関与す
ることが好ましい。
ナフサおよびスタビライズドガソリンが、反応に関与す
ることが好ましい。
【００２４】前記冷却された再生触媒または半再生触媒
は、それぞれ、触媒を第一次過程および第二次過程にお
いて再生した後、触媒冷却部を通過させて冷却すること
により得られることが好ましい。
は、それぞれ、触媒を第一次過程および第二次過程にお
いて再生した後、触媒冷却部を通過させて冷却すること
により得られることが好ましい。
【００２５】前記炭化水素原料は、大気ガスオイル（ａ
ｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ｇａｓ ｏｉｌｓ）、ナフサ、
点火用ガソリン（ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｇａｓｏｌｉｎ
ｅ）、ディーゼル油、減圧軽油（ｖａｃｕｕｍ ｇａｓ
ｏｉｌ）、常圧残油（ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ｒｅ
ｓｉｄｕｅ）、減圧残油（ｖａｃｕｕｍ ｒｅｓｉｄｕ
ｅ）、コーカ軽油（ｃｏｋｅｒ ｇａｓ ｏｉｌ）、脱
アスファルト油、水素処理残油、水素化分解残油、頁岩
油およびこれらの混合物からなる群から選択される少な
くとも一つであることが好ましい。
ｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ｇａｓ ｏｉｌｓ）、ナフサ、
点火用ガソリン（ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｇａｓｏｌｉｎ
ｅ）、ディーゼル油、減圧軽油（ｖａｃｕｕｍ ｇａｓ
ｏｉｌ）、常圧残油（ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ｒｅ
ｓｉｄｕｅ）、減圧残油（ｖａｃｕｕｍ ｒｅｓｉｄｕ
ｅ）、コーカ軽油（ｃｏｋｅｒ ｇａｓ ｏｉｌ）、脱
アスファルト油、水素処理残油、水素化分解残油、頁岩
油およびこれらの混合物からなる群から選択される少な
くとも一つであることが好ましい。
【００２６】前記触媒は、アモルファスシリカ−アルミ
ナ触媒、Ｙ、ＨＹ、ＵＳＹおよびＺＳＭ−５シリーズか
らなる群から選択される少なくとも一つの活性成分を含
むゼオライト触媒、その他炭化水素のクラッキングに一
般的に使用される、希土類またはリンのうち少なくとも
一つを含むかまたは含まないゼオライト触媒、および、
それら触媒の混合物からなる群から選択される少なくと
も一つであることが好ましい。
ナ触媒、Ｙ、ＨＹ、ＵＳＹおよびＺＳＭ−５シリーズか
らなる群から選択される少なくとも一つの活性成分を含
むゼオライト触媒、その他炭化水素のクラッキングに一
般的に使用される、希土類またはリンのうち少なくとも
一つを含むかまたは含まないゼオライト触媒、および、
それら触媒の混合物からなる群から選択される少なくと
も一つであることが好ましい。
【００２７】各反応領域に添加するそれぞれの触媒は、
同種または異種であってもよい。
同種または異種であってもよい。
【００２８】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の製造方法の例を
示す。
示す。
【００２９】本発明により提供される製造方法は、例え
ば、リアクターの下部で予熱炭化水素原料を高温再生触
媒と接触させることにより、高い反応温度および短い反
応時間で炭化水素クラッキング反応が生じ、その得られ
た混合物は上方に流れ、適切な反応環境の中に送り込ま
れることにより、低い反応温度で長い反応時間をかけ異
性化および水素転位反応が生じる。その反応生成物およ
び使用済み触媒は、含有触媒を除去するため分離器を通
過させる。前記反応生成物は続いて分離装置に流入す
る。使用済みの触媒は蒸気を用いて回収され、再生のた
め再生器に流入し、その後高温再生触媒はリアクターの
下部に再循環する。
ば、リアクターの下部で予熱炭化水素原料を高温再生触
媒と接触させることにより、高い反応温度および短い反
応時間で炭化水素クラッキング反応が生じ、その得られ
た混合物は上方に流れ、適切な反応環境の中に送り込ま
れることにより、低い反応温度で長い反応時間をかけ異
性化および水素転位反応が生じる。その反応生成物およ
び使用済み触媒は、含有触媒を除去するため分離器を通
過させる。前記反応生成物は続いて分離装置に流入す
る。使用済みの触媒は蒸気を用いて回収され、再生のた
め再生器に流入し、その後高温再生触媒はリアクターの
下部に再循環する。
【００３０】本発明により提供される製造方法では、例
えば、異なった作動条件下で、二つの異なった反応を行
うリアクターを採用する。前記リアクターは、等径上昇
管、等線速度上昇管、マルチカスケード上昇管、流動
床、または等径上昇管と流動床との複合リアクターから
成る群から選択されるのが好ましい。
えば、異なった作動条件下で、二つの異なった反応を行
うリアクターを採用する。前記リアクターは、等径上昇
管、等線速度上昇管、マルチカスケード上昇管、流動
床、または等径上昇管と流動床との複合リアクターから
成る群から選択されるのが好ましい。
【００３１】出願人は、触媒によるクラッキング反応に
よって生成されるオレフィンを、特定の反応条件下で、
特定の触媒を用いて、イソパラフィンと芳香化合物、ま
たは、イソパラフィンとコークスに選択的に転換できる
ことを見出した。
よって生成されるオレフィンを、特定の反応条件下で、
特定の触媒を用いて、イソパラフィンと芳香化合物、ま
たは、イソパラフィンとコークスに選択的に転換できる
ことを見出した。
【００３２】本発明は、様々な実施の形態により実施さ
れる。本発明の第一の実施の形態に係る製造方法の一例
においては、予熱炭化水素原料を注入蒸気で霧化し、従
来の等径上昇管下部に充填し、高温再生触媒と混合する
ことにより、原料を気化し分解する。生成された気化物
質およびコークスの堆積した触媒は上方に流れ、冷却さ
れた再生触媒と混合されることにより、異性化および水
素転位反応が生じる。反応気化物質と触媒は分離器に流
入し含有触媒が分離され触媒回収塔内に落とされる。反
応気化物質は次の分離装置において複数生成物に分離さ
れる。使用済み触媒は、回収され再生のため再生器に導
かれる。再生触媒は、二つに分けられ、一方は、前記上
昇管の上昇前段領域に再循環し、もう一方は、触媒冷却
部で冷却し第二反応領域に再循環させる。
れる。本発明の第一の実施の形態に係る製造方法の一例
においては、予熱炭化水素原料を注入蒸気で霧化し、従
来の等径上昇管下部に充填し、高温再生触媒と混合する
ことにより、原料を気化し分解する。生成された気化物
質およびコークスの堆積した触媒は上方に流れ、冷却さ
れた再生触媒と混合されることにより、異性化および水
素転位反応が生じる。反応気化物質と触媒は分離器に流
入し含有触媒が分離され触媒回収塔内に落とされる。反
応気化物質は次の分離装置において複数生成物に分離さ
れる。使用済み触媒は、回収され再生のため再生器に導
かれる。再生触媒は、二つに分けられ、一方は、前記上
昇管の上昇前段領域に再循環し、もう一方は、触媒冷却
部で冷却し第二反応領域に再循環させる。
【００３３】本発明の第二の実施の形態に係る製造方法
の一例においては、予熱炭化水素原料を注入蒸気で霧化
し、従来の等径上昇管下部に充填し、高温再生触媒と混
合することにより、原料を気化し分解する。生成された
気化物質およびコークスの堆積した触媒は上方に流れ、
冷却された半再生触媒と混合されることにより、異性化
および水素転位反応が生じる。反応気化物質と触媒は分
離器に流入し含有触媒が分離され触媒回収塔内に落とさ
れる。反応気化物質は次の分離装置において複数生成物
に分離される。使用済み触媒は、回収され再生のため第
一次再生器に導かれる。半再生触媒は、二つに分けら
れ、一方は、再生のため第二次再生器に流入し、前記上
昇管の上昇前段領域に再循環し、もう一方は、触媒冷却
部で冷却し第二反応領域に再循環させる。
の一例においては、予熱炭化水素原料を注入蒸気で霧化
し、従来の等径上昇管下部に充填し、高温再生触媒と混
合することにより、原料を気化し分解する。生成された
気化物質およびコークスの堆積した触媒は上方に流れ、
冷却された半再生触媒と混合されることにより、異性化
および水素転位反応が生じる。反応気化物質と触媒は分
離器に流入し含有触媒が分離され触媒回収塔内に落とさ
れる。反応気化物質は次の分離装置において複数生成物
に分離される。使用済み触媒は、回収され再生のため第
一次再生器に導かれる。半再生触媒は、二つに分けら
れ、一方は、再生のため第二次再生器に流入し、前記上
昇管の上昇前段領域に再循環し、もう一方は、触媒冷却
部で冷却し第二反応領域に再循環させる。
【００３４】本発明の第三の実施の形態に係る製造方法
の一例においては、予熱炭化水素原料を注入蒸気で霧化
し、等径上昇管と流動床との複合リアクターの上昇管下
部に充填し、高温再生触媒と混合することにより、前記
原料を気化し分解する。上昇管内の生成された気化物質
およびコークスの堆積した触媒は上方に流れ、冷却され
た再生触媒と混合されることにより、異性化および水素
転位反応が流動床で生じる。反応気化物質と触媒は分離
器に流入し含有触媒が分離され触媒回収塔内に落とされ
る。反応気化物質は次の分離装置において複数生成物に
分離される。使用済み触媒は、回収され再生のため再生
器に導かれる。再生触媒は、二つに分けられ、一方は、
前記上昇管の上昇前段領域に再循環し、もう一方は、触
媒冷却部で冷却し流動床に再循環させる。
の一例においては、予熱炭化水素原料を注入蒸気で霧化
し、等径上昇管と流動床との複合リアクターの上昇管下
部に充填し、高温再生触媒と混合することにより、前記
原料を気化し分解する。上昇管内の生成された気化物質
およびコークスの堆積した触媒は上方に流れ、冷却され
た再生触媒と混合されることにより、異性化および水素
転位反応が流動床で生じる。反応気化物質と触媒は分離
器に流入し含有触媒が分離され触媒回収塔内に落とされ
る。反応気化物質は次の分離装置において複数生成物に
分離される。使用済み触媒は、回収され再生のため再生
器に導かれる。再生触媒は、二つに分けられ、一方は、
前記上昇管の上昇前段領域に再循環し、もう一方は、触
媒冷却部で冷却し流動床に再循環させる。
【００３５】本発明の更に好ましい実施の形態では、予
熱炭化水素原料を注入蒸気で霧化し、マルチカスケード
上昇管の第一反応領域下部に充填し、ＵＳＹゼオライト
を含有する大粒度分布を有する高温再生触媒と混合する
ことにより、原料を気化して分解し、上昇力を供給し、
第一反応領域の生成された気化物質およびコークスの堆
積した触媒を第二反応領域に運搬し、流出液を希土類Ｙ
ゼオライトを含有する小粒度分布を有する冷却された再
生触媒と混合することにより、異性化および水素転位反
応が生じる。反応気化物質と触媒は分離器に流入し含有
触媒が分離され触媒回収塔内に落とされる。反応気化物
質は次の分離装置において複数生成物に分離される。使
用済み触媒は、回収され再生のため再生器に導かれる。
再生触媒は、大粒度分布を有する触媒と小粒度分布を有
する触媒とに分けられ、大粒度分布を有する触媒は、前
記上昇管の上昇前段領域に再循環し、小粒度分布を有す
る触媒は、触媒冷却部で冷却し第二反応領域に再循環さ
せる。
熱炭化水素原料を注入蒸気で霧化し、マルチカスケード
上昇管の第一反応領域下部に充填し、ＵＳＹゼオライト
を含有する大粒度分布を有する高温再生触媒と混合する
ことにより、原料を気化して分解し、上昇力を供給し、
第一反応領域の生成された気化物質およびコークスの堆
積した触媒を第二反応領域に運搬し、流出液を希土類Ｙ
ゼオライトを含有する小粒度分布を有する冷却された再
生触媒と混合することにより、異性化および水素転位反
応が生じる。反応気化物質と触媒は分離器に流入し含有
触媒が分離され触媒回収塔内に落とされる。反応気化物
質は次の分離装置において複数生成物に分離される。使
用済み触媒は、回収され再生のため再生器に導かれる。
再生触媒は、大粒度分布を有する触媒と小粒度分布を有
する触媒とに分けられ、大粒度分布を有する触媒は、前
記上昇管の上昇前段領域に再循環し、小粒度分布を有す
る触媒は、触媒冷却部で冷却し第二反応領域に再循環さ
せる。
【００３６】上記実施の形態は、本発明をここで開示さ
れている詳細事項に限定することを意味するものではな
い。
れている詳細事項に限定することを意味するものではな
い。
【００３７】本発明に係る製造方法は、例えば、以下の
工程を含む。
工程を含む。
【００３８】１．予熱炭化水素原料を、リアクター下部
に充填し、高温再生触媒と接触させることにより、それ
らを気化し分解する。接触分解反応温度は、約５３０℃
〜約６２０℃が好ましく、約５５０℃〜約６００℃が更
に好ましい。反応時間は、約０．５秒〜約２秒が好まし
く、約０．８秒〜約１．５秒が更に好ましい。触媒Ｃの
供給原料Ｏに対する重量比（以下、Ｃ／Ｏ比とする）
は、約３：１〜約１５：１が好ましく、約４：１〜約１
２：１が更に好ましい。
に充填し、高温再生触媒と接触させることにより、それ
らを気化し分解する。接触分解反応温度は、約５３０℃
〜約６２０℃が好ましく、約５５０℃〜約６００℃が更
に好ましい。反応時間は、約０．５秒〜約２秒が好まし
く、約０．８秒〜約１．５秒が更に好ましい。触媒Ｃの
供給原料Ｏに対する重量比（以下、Ｃ／Ｏ比とする）
は、約３：１〜約１５：１が好ましく、約４：１〜約１
２：１が更に好ましい。
【００３９】２．生成気化物質およびコークスが堆積し
た触媒は上方へ流れ、適した反応環境に流入することに
より、異性化および水素転位反応が生じる。反応温度
は、約４２０℃〜約５５０℃が好ましく、約４６０℃〜
約５１０℃が更に好ましい。反応時間は、約２秒〜約３
０秒が好ましく、約３秒〜約１５秒が更に好ましい。Ｃ
／Ｏ比は、約３：１〜約１８：１が好ましく、約４：１
〜約１５：１が更に好ましい。蒸気Ｓの供給原料Ｏに対
する重量比（以下、Ｓ／Ｏ比とする）は、約０．０３：
１〜約０．３：１が好ましく、約０．０５：１〜約０．
３：１が更に好ましい。反応領域における反応圧力は、
約１３０ｋPa〜４５０ｋPaが好ましい。
た触媒は上方へ流れ、適した反応環境に流入することに
より、異性化および水素転位反応が生じる。反応温度
は、約４２０℃〜約５５０℃が好ましく、約４６０℃〜
約５１０℃が更に好ましい。反応時間は、約２秒〜約３
０秒が好ましく、約３秒〜約１５秒が更に好ましい。Ｃ
／Ｏ比は、約３：１〜約１８：１が好ましく、約４：１
〜約１５：１が更に好ましい。蒸気Ｓの供給原料Ｏに対
する重量比（以下、Ｓ／Ｏ比とする）は、約０．０３：
１〜約０．３：１が好ましく、約０．０５：１〜約０．
３：１が更に好ましい。反応領域における反応圧力は、
約１３０ｋPa〜４５０ｋPaが好ましい。
【００４０】３．生成気化物質は、ＬＰＧと、高収量の
イソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリ
ンと、その他の生成物とに分離される。使用済み触媒
は、触媒回収塔内に落ち、再生のため再生器に導かれ
る。その後、高温再生触媒は、第一反応領域に再循環さ
せる。
イソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリ
ンと、その他の生成物とに分離される。使用済み触媒
は、触媒回収塔内に落ち、再生のため再生器に導かれ
る。その後、高温再生触媒は、第一反応領域に再循環さ
せる。
【００４１】本発明により提供される製造方法において
は、例えば、異なった作動条件のもと二つの異なった反
応を行うリアクターを採用する。前記リアクターは、等
径上昇管、等線速度上昇管、マルチカスケード上昇管、
流動床、および等径上昇管と流動床との複合リアクター
から成る群から選択されるのが好ましい。
は、例えば、異なった作動条件のもと二つの異なった反
応を行うリアクターを採用する。前記リアクターは、等
径上昇管、等線速度上昇管、マルチカスケード上昇管、
流動床、および等径上昇管と流動床との複合リアクター
から成る群から選択されるのが好ましい。
【００４２】本発明の製造方法を、精油所で使用されて
いる従来の上昇管リアクターと同じ等径上昇管リアクタ
ー、流体の速度がほぼ均一である等線速度上昇管リアク
ター、または、流動床リアクターにおいて実施する場
合、例えば、等径上昇管リアクターまたは等線速度上昇
管リアクターは、下部から上部に向かって、上昇前段領
域と、第一反応領域と、第二反応領域とに分けられる
が、流動床リアクターは、第一反応領域および第二反応
領域のみを有する。第一反応領域の高さの第二反応領域
の高さに対する比は、１０〜４０：９０〜６０である。
第二反応領域における反応温度および反応時間を調節す
るため、反応抑制剤のための一つまたは二以上の導入部
が、第二反応領域の下部に設けられ、および／または、
第二反応領域の高さの約５０％〜９０％の高さを有する
熱除去装置が、第二反応領域に配置されている。ここで
使用している用語として、前記反応抑制剤は一般に、反
応抑制液、冷却された再生触媒、冷却された半再生触
媒、および未使用触媒、並びに、それらの混合物から成
る群から選択される一つまたは二以上のものである。前
記反応抑制液は、ＬＰＧ、ナフサ、スタビライズドガソ
リン、軽油（light cycleoil(ＬＣＯ)）、重油（heavy
cycle oil(ＨＣＯ)）、および水、並びに、それらの混
合物から成る群から選択されるのが好ましい。オレフィ
ン含有量の多いＬＰＧ、ナフサ、およびガソリンは、反
応抑制剤として作用するのみならず、反応にも関与す
る。前記の冷却された再生触媒および半再生触媒はそれ
ぞれ、第一次過程および第二次過程での再生後、触媒を
触媒冷却部を通過させ冷却することにより得られる。こ
こで使用している用語として、前記再生触媒とは、例え
ば、残留炭素含有量が０．１重量％未満、より好ましく
は約０．０５重量％未満の触媒のことである。前記半再
生触媒とは、残留炭素含有量が約０．１重量％〜約０．
９重量％、より好ましくは約０．１５重量％〜約０．７
重量％である触媒のことである。
いる従来の上昇管リアクターと同じ等径上昇管リアクタ
ー、流体の速度がほぼ均一である等線速度上昇管リアク
ター、または、流動床リアクターにおいて実施する場
合、例えば、等径上昇管リアクターまたは等線速度上昇
管リアクターは、下部から上部に向かって、上昇前段領
域と、第一反応領域と、第二反応領域とに分けられる
が、流動床リアクターは、第一反応領域および第二反応
領域のみを有する。第一反応領域の高さの第二反応領域
の高さに対する比は、１０〜４０：９０〜６０である。
第二反応領域における反応温度および反応時間を調節す
るため、反応抑制剤のための一つまたは二以上の導入部
が、第二反応領域の下部に設けられ、および／または、
第二反応領域の高さの約５０％〜９０％の高さを有する
熱除去装置が、第二反応領域に配置されている。ここで
使用している用語として、前記反応抑制剤は一般に、反
応抑制液、冷却された再生触媒、冷却された半再生触
媒、および未使用触媒、並びに、それらの混合物から成
る群から選択される一つまたは二以上のものである。前
記反応抑制液は、ＬＰＧ、ナフサ、スタビライズドガソ
リン、軽油（light cycleoil(ＬＣＯ)）、重油（heavy
cycle oil(ＨＣＯ)）、および水、並びに、それらの混
合物から成る群から選択されるのが好ましい。オレフィ
ン含有量の多いＬＰＧ、ナフサ、およびガソリンは、反
応抑制剤として作用するのみならず、反応にも関与す
る。前記の冷却された再生触媒および半再生触媒はそれ
ぞれ、第一次過程および第二次過程での再生後、触媒を
触媒冷却部を通過させ冷却することにより得られる。こ
こで使用している用語として、前記再生触媒とは、例え
ば、残留炭素含有量が０．１重量％未満、より好ましく
は約０．０５重量％未満の触媒のことである。前記半再
生触媒とは、残留炭素含有量が約０．１重量％〜約０．
９重量％、より好ましくは約０．１５重量％〜約０．７
重量％である触媒のことである。
【００４３】本発明の製造方法を、等径上昇管と流動床
との複合リアクターで実施する場合、例えば、下部等径
上昇管が、第一反応領域であり、上部流動床が第二反応
領域である。第二反応領域における反応温度および反応
時間を調節するため、反応抑制剤のための一つまたは二
以上の導入部が、第二反応領域下部に設けられ、および
／または、第二反応領域の高さの約５０％〜９０％の高
さを有する熱除去装置が第二反応領域に配置されてい
る。ここで使用している用語として、前記反応抑制剤は
一般に、反応抑制液、冷却された再生触媒、冷却された
半再生触媒、および未使用触媒、並びに、それらの混合
物から成る群から選択される一つまたは二以上のもので
ある。前記反応抑制液は、ＬＰＧ、ナフサ、スタビライ
ズドガソリン、軽油（light cycle oil(ＬＣＯ)）、重
油（heavy cycle oil(ＨＣＯ)）、および水、並びにそ
れらの混合物から成る群から選択されるのが好ましい。
オレフィン含有量の多いＬＰＧ、ナフサ、およびガソリ
ンは、反応抑制剤として作用するのみならず、反応にも
関与する。前記の冷却された再生触媒および半再生触媒
はそれぞれ、第一次過程および第二次過程での再生後、
触媒を触媒冷却部を通過させ冷却することにより得られ
る。ここで使用している用語として、例えば、前記再生
触媒とは、残留炭素含有量が０．１重量％未満、より好
ましくは約０．０５重量％未満の触媒のことである。前
記半再生触媒とは、残留炭素含有量が約０．１重量％〜
約０．９重量％、より好ましくは約０．１５重量％〜約
０．７重量％である触媒のことである。
との複合リアクターで実施する場合、例えば、下部等径
上昇管が、第一反応領域であり、上部流動床が第二反応
領域である。第二反応領域における反応温度および反応
時間を調節するため、反応抑制剤のための一つまたは二
以上の導入部が、第二反応領域下部に設けられ、および
／または、第二反応領域の高さの約５０％〜９０％の高
さを有する熱除去装置が第二反応領域に配置されてい
る。ここで使用している用語として、前記反応抑制剤は
一般に、反応抑制液、冷却された再生触媒、冷却された
半再生触媒、および未使用触媒、並びに、それらの混合
物から成る群から選択される一つまたは二以上のもので
ある。前記反応抑制液は、ＬＰＧ、ナフサ、スタビライ
ズドガソリン、軽油（light cycle oil(ＬＣＯ)）、重
油（heavy cycle oil(ＨＣＯ)）、および水、並びにそ
れらの混合物から成る群から選択されるのが好ましい。
オレフィン含有量の多いＬＰＧ、ナフサ、およびガソリ
ンは、反応抑制剤として作用するのみならず、反応にも
関与する。前記の冷却された再生触媒および半再生触媒
はそれぞれ、第一次過程および第二次過程での再生後、
触媒を触媒冷却部を通過させ冷却することにより得られ
る。ここで使用している用語として、例えば、前記再生
触媒とは、残留炭素含有量が０．１重量％未満、より好
ましくは約０．０５重量％未満の触媒のことである。前
記半再生触媒とは、残留炭素含有量が約０．１重量％〜
約０．９重量％、より好ましくは約０．１５重量％〜約
０．７重量％である触媒のことである。
【００４４】本発明の製造方法を、マルチカスケード上
昇管リアクターにおいて実施する場合、その構造上の特
性の一例を、図１に示す。図示のように、その上昇管
は、同軸的に下部から上部に向かって、上昇前段領域１
９、第一反応領域２０、拡大直径の第二反応領域２１、
および縮小直径の流出領域２２から構成されている。流
出領域の端部は、水平管２３に接続されている。第一反
応領域と第二反応領域との間の結合部は、縦断面の台形
の頂角αが、一般に約３０°〜８０°である円錐台の形
状を有する。第二反応領域と流出領域との間の結合部
は、縦断面の台形の底角βが、一般に約４５°〜８５°
である円錐台の形状を有する。
昇管リアクターにおいて実施する場合、その構造上の特
性の一例を、図１に示す。図示のように、その上昇管
は、同軸的に下部から上部に向かって、上昇前段領域１
９、第一反応領域２０、拡大直径の第二反応領域２１、
および縮小直径の流出領域２２から構成されている。流
出領域の端部は、水平管２３に接続されている。第一反
応領域と第二反応領域との間の結合部は、縦断面の台形
の頂角αが、一般に約３０°〜８０°である円錐台の形
状を有する。第二反応領域と流出領域との間の結合部
は、縦断面の台形の底角βが、一般に約４５°〜８５°
である円錐台の形状を有する。
【００４５】前記上昇管の全高は、一般に約１０ｍ〜約
６０ｍである。上昇前段領域の直径は、従来の等径上昇
管の直径と同様であり、一般に約０．０２ｍ〜約５ｍで
ある。上昇前段領域の高さは、上昇管の全高の約５％〜
１０％である。この領域の機能は、再生触媒を上昇させ
ること、並びに、従来の等径上昇管リアクターで使用さ
れるものと同様の蒸気および乾性ガスから選択される予
備上昇媒剤（preliftmedium）を用いて初期供給および
触媒接触を促進することである。
６０ｍである。上昇前段領域の直径は、従来の等径上昇
管の直径と同様であり、一般に約０．０２ｍ〜約５ｍで
ある。上昇前段領域の高さは、上昇管の全高の約５％〜
１０％である。この領域の機能は、再生触媒を上昇させ
ること、並びに、従来の等径上昇管リアクターで使用さ
れるものと同様の蒸気および乾性ガスから選択される予
備上昇媒剤（preliftmedium）を用いて初期供給および
触媒接触を促進することである。
【００４６】前記上昇管の第一反応領域の構造は、従来
の等径上昇管における下部と類似のものである。第一反
応領域の直径は、上昇前段領域の直径と等しいか、また
はそれより大きい。第一反応領域の直径の、上昇前段領
域の直径に対する比は、一般に、約１：１〜約２：１で
ある。第一反応領域の高さは、前記上昇管の全高の約１
０％〜３０％である。予熱原料は、注入蒸気で霧化さ
れ、この部分に充填され、その後、高温再生触媒と混合
されることにより、高い反応温度および高いＣ／Ｏ比並
びに短い反応時間でクラッキング反応が生じる。
の等径上昇管における下部と類似のものである。第一反
応領域の直径は、上昇前段領域の直径と等しいか、また
はそれより大きい。第一反応領域の直径の、上昇前段領
域の直径に対する比は、一般に、約１：１〜約２：１で
ある。第一反応領域の高さは、前記上昇管の全高の約１
０％〜３０％である。予熱原料は、注入蒸気で霧化さ
れ、この部分に充填され、その後、高温再生触媒と混合
されることにより、高い反応温度および高いＣ／Ｏ比並
びに短い反応時間でクラッキング反応が生じる。
【００４７】第二反応領域の直径は、第一反応領域の直
径よりも大きい。第二反応領域の直径の、第一反応領域
の直径に対する比は、一般に約１．５：１〜約５：１で
ある。第二反応領域の高さは、前記上昇管の全高の約３
０％〜６０％である。この領域の機能は、クラッキング
反応を抑制するため、および異性化反応と水素転位反応
を高めるため気化物質と触媒の速度および反応温度を低
下させることである。第二の反応温度の制御方法とし
て、第一反応領域と第二反応領域との間の結合部に反応
抑制剤を注入すること、および／または前記領域に熱除
去装置を設置することが挙げられる。熱除去装置の高さ
は、一般に第二反応領域の高さの約５０％〜約９０％で
ある。前記領域の温度は、一般に約４２０℃〜約５５０
℃である。気化物質と触媒の接触時間は、一般に約２秒
〜約３０秒である。ここで使用している用語として、前
記反応抑制剤は一般に、反応抑制液、冷却された再生触
媒、冷却された半再生触媒、および未使用触媒、並び
に、それらの混合物から成る群から選択される一つまた
は二以上のものである。前記反応抑制液は、ＬＰＧ、ナ
フサ、スタビライズドガソリン、軽油（light cycle oi
l(ＬＣＯ)）、重油（heavy cycle oil(ＨＣＯ)）、およ
び水、並びに、それらの混合物から成る群から選択され
るのが好ましい。オレフィン含有量の多いＬＰＧ、ナフ
サ、およびガソリンは、反応抑制剤として作用するのみ
ならず、反応にも関与する。前記の冷却された再生触媒
および半再生触媒はそれぞれ、第一次過程および第二次
過程での再生後、触媒を触媒冷却部を通過させ冷却する
ことにより得られる。ここで使用している用語として、
前記再生触媒とは、残留炭素含有量が０．１重量％未
満、より好ましくは約０．０５重量％未満の触媒のこと
である。前記半再生触媒とは、残留炭素含有量が約０．
１重量％〜約０．９重量％、より好ましくは約０．１５
重量％〜約０．７重量％の触媒のことである。
径よりも大きい。第二反応領域の直径の、第一反応領域
の直径に対する比は、一般に約１．５：１〜約５：１で
ある。第二反応領域の高さは、前記上昇管の全高の約３
０％〜６０％である。この領域の機能は、クラッキング
反応を抑制するため、および異性化反応と水素転位反応
を高めるため気化物質と触媒の速度および反応温度を低
下させることである。第二の反応温度の制御方法とし
て、第一反応領域と第二反応領域との間の結合部に反応
抑制剤を注入すること、および／または前記領域に熱除
去装置を設置することが挙げられる。熱除去装置の高さ
は、一般に第二反応領域の高さの約５０％〜約９０％で
ある。前記領域の温度は、一般に約４２０℃〜約５５０
℃である。気化物質と触媒の接触時間は、一般に約２秒
〜約３０秒である。ここで使用している用語として、前
記反応抑制剤は一般に、反応抑制液、冷却された再生触
媒、冷却された半再生触媒、および未使用触媒、並び
に、それらの混合物から成る群から選択される一つまた
は二以上のものである。前記反応抑制液は、ＬＰＧ、ナ
フサ、スタビライズドガソリン、軽油（light cycle oi
l(ＬＣＯ)）、重油（heavy cycle oil(ＨＣＯ)）、およ
び水、並びに、それらの混合物から成る群から選択され
るのが好ましい。オレフィン含有量の多いＬＰＧ、ナフ
サ、およびガソリンは、反応抑制剤として作用するのみ
ならず、反応にも関与する。前記の冷却された再生触媒
および半再生触媒はそれぞれ、第一次過程および第二次
過程での再生後、触媒を触媒冷却部を通過させ冷却する
ことにより得られる。ここで使用している用語として、
前記再生触媒とは、残留炭素含有量が０．１重量％未
満、より好ましくは約０．０５重量％未満の触媒のこと
である。前記半再生触媒とは、残留炭素含有量が約０．
１重量％〜約０．９重量％、より好ましくは約０．１５
重量％〜約０．７重量％の触媒のことである。
【００４８】前記流出領域の構造は、従来の等径上昇管
の構造と類似のものである。前記流出領域の直径の、第
一反応領域の直径に対する比は、一般に約０．８：１〜
約１．５：１である。前記流出領域の高さは、一般に前
記上昇管の全高の約０〜２０％である。この領域の機能
は、流出物の速度を上げ、過剰クラッキング反応を抑制
することである。
の構造と類似のものである。前記流出領域の直径の、第
一反応領域の直径に対する比は、一般に約０．８：１〜
約１．５：１である。前記流出領域の高さは、一般に前
記上昇管の全高の約０〜２０％である。この領域の機能
は、流出物の速度を上げ、過剰クラッキング反応を抑制
することである。
【００４９】前記水平管の一端は、前記流出領域に接続
されており、他端は分離器に接続されている。流出領域
の高さがゼロである場合、水平管の一端は第二反応領域
に接続され、他端は分離器に接続される。この水平管の
機能は、流出領域を分離器と連結させることである。本
願の製造方法に適した原料としては、異なった沸騰範
囲、残留物、および未精製品を含む留出物が挙げられ
る。更に具体的には、大気ガスオイル、ナフサ、点火用
ガソリン（catalytic gasoline）、ディーゼル油、減圧
軽油（ＶＧＯ）、常圧残油（ＡＲ）または減圧残油（Ｖ
Ｒ）、コーカ軽油（ＣＧＯ）、脱アスファルト油（ＤＡ
Ｏ）、水素処理残油、水素化分解残油、頁岩油、および
これらの混合物から成る群から選択される。
されており、他端は分離器に接続されている。流出領域
の高さがゼロである場合、水平管の一端は第二反応領域
に接続され、他端は分離器に接続される。この水平管の
機能は、流出領域を分離器と連結させることである。本
願の製造方法に適した原料としては、異なった沸騰範
囲、残留物、および未精製品を含む留出物が挙げられ
る。更に具体的には、大気ガスオイル、ナフサ、点火用
ガソリン（catalytic gasoline）、ディーゼル油、減圧
軽油（ＶＧＯ）、常圧残油（ＡＲ）または減圧残油（Ｖ
Ｒ）、コーカ軽油（ＣＧＯ）、脱アスファルト油（ＤＡ
Ｏ）、水素処理残油、水素化分解残油、頁岩油、および
これらの混合物から成る群から選択される。
【００５０】本発明の製造方法は、公知のあらゆる種類
の触媒を用いた場合の使用に適応させることが可能であ
る。前記触媒には、アモルファスシリカ−アルミナ触
媒、好ましくはＹ、ＨＹ、ＵＳＹおよびＺＳＭ−５シリ
ーズから成る群から選択される活性成分を含むゼオライ
ト触媒、その他炭化水素のクラッキングに一般的に使用
される希土類および／またはリンを含むかまたは含まな
いゼオライト触媒、およびそれら触媒の混合物が含まれ
る。
の触媒を用いた場合の使用に適応させることが可能であ
る。前記触媒には、アモルファスシリカ−アルミナ触
媒、好ましくはＹ、ＨＹ、ＵＳＹおよびＺＳＭ−５シリ
ーズから成る群から選択される活性成分を含むゼオライ
ト触媒、その他炭化水素のクラッキングに一般的に使用
される希土類および／またはリンを含むかまたは含まな
いゼオライト触媒、およびそれら触媒の混合物が含まれ
る。
【００５１】本発明の製造方法における異なった反応領
域は、異なった種類の触媒を用いた使用に適応させるこ
とが可能である。前記の異なった種類の触媒には、好ま
しくはＹ、ＨＹ、ＵＳＹまたはＺＳＭ−５シリーズから
成る群から選択される活性成分を含む大粒度分布および
小粒度分布を有する触媒または高見掛け密度および低見
掛け密度を有する触媒、その他炭化水素のクラッキング
に一般的に使用される希土類および／またはリンを含む
かまたは含まないゼオライト触媒、およびそれら触媒の
混合物が含まれる。大粒度分布および小粒度分布を有す
る触媒または高見掛け密度および低見掛け密度を有する
触媒は、それぞれ異なった反応領域に流入させる。例え
ば、ＵＳＹゼオライトを含む大粒度分布を有する触媒
は、クラッキング反応を高めるため第一反応領域に流入
させるが、希土類Ｙゼオライトを含む小粒度分布を有す
る触媒は、水素転位反応を高めるため第二反応領域に流
入させる。大小粒度分布混合触媒は、回収塔で回収さ
れ、再生器で燃焼され、その後、大粒度分布を有する触
媒と小粒度分布を有する触媒とに分離される。大粒度分
布および小粒度分布を有する触媒は、約３０〜４０μｍ
の範囲内で区分される。高見掛け密度および低見掛け密
度の触媒は、約０．６〜０．７g/cm3の範囲内で区分さ
れる。
域は、異なった種類の触媒を用いた使用に適応させるこ
とが可能である。前記の異なった種類の触媒には、好ま
しくはＹ、ＨＹ、ＵＳＹまたはＺＳＭ−５シリーズから
成る群から選択される活性成分を含む大粒度分布および
小粒度分布を有する触媒または高見掛け密度および低見
掛け密度を有する触媒、その他炭化水素のクラッキング
に一般的に使用される希土類および／またはリンを含む
かまたは含まないゼオライト触媒、およびそれら触媒の
混合物が含まれる。大粒度分布および小粒度分布を有す
る触媒または高見掛け密度および低見掛け密度を有する
触媒は、それぞれ異なった反応領域に流入させる。例え
ば、ＵＳＹゼオライトを含む大粒度分布を有する触媒
は、クラッキング反応を高めるため第一反応領域に流入
させるが、希土類Ｙゼオライトを含む小粒度分布を有す
る触媒は、水素転位反応を高めるため第二反応領域に流
入させる。大小粒度分布混合触媒は、回収塔で回収さ
れ、再生器で燃焼され、その後、大粒度分布を有する触
媒と小粒度分布を有する触媒とに分離される。大粒度分
布および小粒度分布を有する触媒は、約３０〜４０μｍ
の範囲内で区分される。高見掛け密度および低見掛け密
度の触媒は、約０．６〜０．７g/cm3の範囲内で区分さ
れる。
【００５２】本発明は、以下の点において幾つかの重要
な利点を有する。
な利点を有する。
【００５３】１．本発明を従来の等径上昇管または流動
床リアクターにおいて実施する場合、本発明の目的は、
処理容量を減少させ、反応温度を低く制御することによ
って達成される。
床リアクターにおいて実施する場合、本発明の目的は、
処理容量を減少させ、反応温度を低く制御することによ
って達成される。
【００５４】２．本発明において使用するマルチカスケ
ード上昇管リアクターは、以下の利点を有する。すなわ
ち、上昇管下部でのクラッキング反応が高反応温度およ
び高Ｃ／Ｏ比で生じ、また、上昇管上部での過剰クラッ
キングおよび熱反応が抑制される一方で、異性化および
水素転位反応は、低い反応温度で長い反応時間をかけ
て、上昇管の中間部において生じる。
ード上昇管リアクターは、以下の利点を有する。すなわ
ち、上昇管下部でのクラッキング反応が高反応温度およ
び高Ｃ／Ｏ比で生じ、また、上昇管上部での過剰クラッ
キングおよび熱反応が抑制される一方で、異性化および
水素転位反応は、低い反応温度で長い反応時間をかけ
て、上昇管の中間部において生じる。
【００５５】３．本発明により提供される製造方法で
は、イソブタン含有量が約２０〜４０重量％のＬＰＧ
と、イソパラフィン含有量が約３０〜４５重量％であ
り、オレフィン含有量が３０重量％未満のガソリンとが
生産される。一方、従来の等径上昇管における触媒によ
るクラッキングでは、イソブタン含有量が１０重量％未
満のＬＰＧと、イソパラフィン含有量が２０重量％未満
であり、オレフィン含有量が４０重量％以上のガソリン
とが生産される。
は、イソブタン含有量が約２０〜４０重量％のＬＰＧ
と、イソパラフィン含有量が約３０〜４５重量％であ
り、オレフィン含有量が３０重量％未満のガソリンとが
生産される。一方、従来の等径上昇管における触媒によ
るクラッキングでは、イソブタン含有量が１０重量％未
満のＬＰＧと、イソパラフィン含有量が２０重量％未満
であり、オレフィン含有量が４０重量％以上のガソリン
とが生産される。
【００５６】４．本発明の製造方法は、様々な炭化水素
原料および様々な種類の触媒に適応させることが可能で
ある。
原料および様々な種類の触媒に適応させることが可能で
ある。
【００５７】以下、更に好ましい実施の形態の例に関
し、添付の図２を参照しながら更に詳細に渡って説明す
る。
し、添付の図２を参照しながら更に詳細に渡って説明す
る。
【００５８】図２は、マルチカスケード上昇管における
イソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリ
ンの製造に使用される概略流れ図を示している。装置お
よび配管の形状およびサイズは、添付の図に示されたも
のに限定されるものではなく、具体的な実施の形態によ
って決められる。
イソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリ
ンの製造に使用される概略流れ図を示している。装置お
よび配管の形状およびサイズは、添付の図に示されたも
のに限定されるものではなく、具体的な実施の形態によ
って決められる。
【００５９】予備上昇蒸気（prelift steam）は、導管
１を介して上昇前段領域２に導入される。高温再生触媒
は、再生触媒供給管１６を介して上昇前段領域２に流入
し、予備上昇蒸気により上昇する。導管４から供給され
る予熱原料は、混合物を生成する比率で、導管３から供
給される霧状蒸気と混合される。前記混合物は、上昇前
段領域に充填され、高温再生触媒と接触し、第一反応領
域５に流入し、一定の反応条件下でクラッキング反応が
生じる。流出液は、導管６から供給される反応抑制剤と
混合され、第二反応領域７に流入することにより、一定
の反応条件下で異性化および水素転位反応が生じる。反
応流出液は、流出領域８に流入し加速され、分離器９を
通過し、その際、含有触媒は分離され触媒回収塔１２に
落とされる。残留触媒は、リアクターの上部に位置する
遠心分離装置(サイクロン一式)１０において反応気化物
質から分離される。反応気化物質は、導管１１を介して
次の分離装置に送られる。使用済み触媒は、導管１３か
ら供給される回収用蒸気と接触し、触媒上の重質炭化水
素を除去する。蒸気を用いて回収された後、前記触媒は
使用済触媒供給管１４、更に再生器１５へと流入する。
そして、前記使用済み触媒は導管１７から供給される空
気と接触することにより、触媒再生が行われコークスが
燃焼する。燃焼排ガスは、導管１８を介して再生器から
排出される。高温再生触媒は、再生触媒供給管１６を介
して上昇管の下部に再循環する。
１を介して上昇前段領域２に導入される。高温再生触媒
は、再生触媒供給管１６を介して上昇前段領域２に流入
し、予備上昇蒸気により上昇する。導管４から供給され
る予熱原料は、混合物を生成する比率で、導管３から供
給される霧状蒸気と混合される。前記混合物は、上昇前
段領域に充填され、高温再生触媒と接触し、第一反応領
域５に流入し、一定の反応条件下でクラッキング反応が
生じる。流出液は、導管６から供給される反応抑制剤と
混合され、第二反応領域７に流入することにより、一定
の反応条件下で異性化および水素転位反応が生じる。反
応流出液は、流出領域８に流入し加速され、分離器９を
通過し、その際、含有触媒は分離され触媒回収塔１２に
落とされる。残留触媒は、リアクターの上部に位置する
遠心分離装置(サイクロン一式)１０において反応気化物
質から分離される。反応気化物質は、導管１１を介して
次の分離装置に送られる。使用済み触媒は、導管１３か
ら供給される回収用蒸気と接触し、触媒上の重質炭化水
素を除去する。蒸気を用いて回収された後、前記触媒は
使用済触媒供給管１４、更に再生器１５へと流入する。
そして、前記使用済み触媒は導管１７から供給される空
気と接触することにより、触媒再生が行われコークスが
燃焼する。燃焼排ガスは、導管１８を介して再生器から
排出される。高温再生触媒は、再生触媒供給管１６を介
して上昇管の下部に再循環する。
【００６０】
【実施例】下記実施例は、本発明の有効性を説明するた
めに使用するものであり、本発明の範囲をここに示した
詳細な実施例に限定することを意味するものではない。
実施例および比較例において使用した原料および触媒の
特性は、それぞれ表１および表２に記載している。表２
に記載している触媒は、キルペトロケミカルコーポレー
ション、シノペック（Qilu Petrochemical Corporatio
n、SINOPEC）の触媒合成物により製造される。
めに使用するものであり、本発明の範囲をここに示した
詳細な実施例に限定することを意味するものではない。
実施例および比較例において使用した原料および触媒の
特性は、それぞれ表１および表２に記載している。表２
に記載している触媒は、キルペトロケミカルコーポレー
ション、シノペック（Qilu Petrochemical Corporatio
n、SINOPEC）の触媒合成物により製造される。
【００６１】（実施例１）本実施例により、本発明に従
って、従来の実験工場の等径上昇管において、炭化水素
原料が転換されイソブタンおよびイソパラフィンの含有
率の高いガソリンが生産されることが立証された。
って、従来の実験工場の等径上昇管において、炭化水素
原料が転換されイソブタンおよびイソパラフィンの含有
率の高いガソリンが生産されることが立証された。
【００６２】表１に記載した予熱炭化水素原料Ｄを、上
昇管に充填し、蒸気の存在下で表２に記載した高温再生
触媒Ｄと接触させたところ、いくらかの反応が生じた。
反応生成物を、イソブタンの含有率の高いＬＰＧと、イ
ソパラフィンの含有率の高いガソリンと、その他の生成
物とに分離した。使用済み触媒は、回収塔を介して再生
器に流入させた。再生後、再生触媒は再循環させ使用に
供した。
昇管に充填し、蒸気の存在下で表２に記載した高温再生
触媒Ｄと接触させたところ、いくらかの反応が生じた。
反応生成物を、イソブタンの含有率の高いＬＰＧと、イ
ソパラフィンの含有率の高いガソリンと、その他の生成
物とに分離した。使用済み触媒は、回収塔を介して再生
器に流入させた。再生後、再生触媒は再循環させ使用に
供した。
【００６３】作動条件および生成物品目は表３に記載し
た。ガソリンの特性は表４に記載した。表３は、ＬＰＧ
の２０．７２重量％がイソブタンであったことを示して
いる。表４は、ガソリンのイソパラフィン含有量が３
１．９２重量％であり、一方、オレフィン含有量が２
９．３２重量％であったことを示している。
た。ガソリンの特性は表４に記載した。表３は、ＬＰＧ
の２０．７２重量％がイソブタンであったことを示して
いる。表４は、ガソリンのイソパラフィン含有量が３
１．９２重量％であり、一方、オレフィン含有量が２
９．３２重量％であったことを示している。
【００６４】（比較例１）実施例１と比較し、反応時間
を５．５秒から３．５秒に短縮したが、その他の作動条
件は上記実施例と同様にした。作動条件および生成物品
目は表３に記載した。ガソリンの特性は表４に記載し
た。表３は、ＬＰＧの８．９５重量％がイソブタンであ
ったことを示している。表４は、ガソリンのイソパラフ
ィン含有量が２２．０６重量％であり、オレフィン含有
量が４７．６５重量％であったことを示している。
を５．５秒から３．５秒に短縮したが、その他の作動条
件は上記実施例と同様にした。作動条件および生成物品
目は表３に記載した。ガソリンの特性は表４に記載し
た。表３は、ＬＰＧの８．９５重量％がイソブタンであ
ったことを示している。表４は、ガソリンのイソパラフ
ィン含有量が２２．０６重量％であり、オレフィン含有
量が４７．６５重量％であったことを示している。
【００６５】（実施例２）本実施例により、本発明に従
って、等径上昇管および流動床の複合リアクターにおい
て、炭化水素原料が転換されイソブタンおよびイソパラ
フィンの含有率の高いガソリンが生産されることが立証
された。
って、等径上昇管および流動床の複合リアクターにおい
て、炭化水素原料が転換されイソブタンおよびイソパラ
フィンの含有率の高いガソリンが生産されることが立証
された。
【００６６】表１に記載した予熱炭化水素原料Ｄを、上
昇管に充填し、蒸気の存在下で表２に記載した高温再生
触媒Ｄと接触させたところ、いくらかの反応が生じた。
反応生成物を、イソブタンの含有率の高いＬＰＧと、イ
ソパラフィンの含有率の高いガソリンと、その他の生成
物とに分離した。使用済みの触媒は、回収塔を介して再
生器に流入させた。再生後、再生触媒は再循環させ使用
に供した。
昇管に充填し、蒸気の存在下で表２に記載した高温再生
触媒Ｄと接触させたところ、いくらかの反応が生じた。
反応生成物を、イソブタンの含有率の高いＬＰＧと、イ
ソパラフィンの含有率の高いガソリンと、その他の生成
物とに分離した。使用済みの触媒は、回収塔を介して再
生器に流入させた。再生後、再生触媒は再循環させ使用
に供した。
【００６７】作動条件、生成物品目、およびガソリンの
特性は表５に記載した。表５は、ＬＰＧの３２．０４重
量％がプロピレンであり、２３．２０重量％がイソブタ
ンであったことを示しており、ガソリンのイソパラフィ
ン含有量が３０．１６重量％であり、オレフィン含有量
が２８．６３重量％であったことを示している。
特性は表５に記載した。表５は、ＬＰＧの３２．０４重
量％がプロピレンであり、２３．２０重量％がイソブタ
ンであったことを示しており、ガソリンのイソパラフィ
ン含有量が３０．１６重量％であり、オレフィン含有量
が２８．６３重量％であったことを示している。
【００６８】（比較例２）本比較例は、従来の実験工場
の等径上昇管リアクターにおいて実施した。触媒および
原料は、実施例２と同様のものを使用した。作動条件、
生成物品目、およびガソリンの特性は表５に記載した。
表５は、ＬＰＧの３２．８０重量％がプロピレンであ
り、７．７６重量％がイソブタンであったことを示して
おり、ガソリンのイソパラフィン含有量が１７．３０重
量％であり、オレフィン含有量が４５．３０重量％であ
ったことを示している。
の等径上昇管リアクターにおいて実施した。触媒および
原料は、実施例２と同様のものを使用した。作動条件、
生成物品目、およびガソリンの特性は表５に記載した。
表５は、ＬＰＧの３２．８０重量％がプロピレンであ
り、７．７６重量％がイソブタンであったことを示して
おり、ガソリンのイソパラフィン含有量が１７．３０重
量％であり、オレフィン含有量が４５．３０重量％であ
ったことを示している。
【００６９】（実施例３）本実施例により、本発明に従
って、マルチカスケード上昇管リアクターにおいて、炭
化水素原料が転換されイソブタンおよびイソパラフィン
の含有率の高いガソリンが生産されることが立証され
た。
って、マルチカスケード上昇管リアクターにおいて、炭
化水素原料が転換されイソブタンおよびイソパラフィン
の含有率の高いガソリンが生産されることが立証され
た。
【００７０】マルチカスケード上昇管の全高は１５ｍで
あり、その際、直径０．０２５ｍの上昇前段領域の高さ
は１．５ｍ、直径０．０２５ｍの第一反応領域の高さは
４ｍ、直径０．１ｍの第二反応領域の高さは６．５ｍ、
および直径０．０２５ｍの流出領域の高さは３ｍであ
る。第一反応領域と第二反応領域との間の結合部縦断面
の台形の頂角αは約４５°であり、第二反応領域と流出
領域との間の結合部縦断面の台形の底角βは６０°であ
る。
あり、その際、直径０．０２５ｍの上昇前段領域の高さ
は１．５ｍ、直径０．０２５ｍの第一反応領域の高さは
４ｍ、直径０．１ｍの第二反応領域の高さは６．５ｍ、
および直径０．０２５ｍの流出領域の高さは３ｍであ
る。第一反応領域と第二反応領域との間の結合部縦断面
の台形の頂角αは約４５°であり、第二反応領域と流出
領域との間の結合部縦断面の台形の底角βは６０°であ
る。
【００７１】表１に記載した予熱炭化水素原料Ｂを、上
昇管に充填し蒸気の存在下で表２に記載した高温再生触
媒Ｃと接触させたところ、いくらかの反応が生じた。反
応生成物を、イソブタンの含有率の高いＬＰＧと、イソ
パラフィンの含有率の高いガソリンと、その他の生成物
とに分離した。使用済み触媒は、回収塔を介して再生器
に流入させた。再生後、再生触媒は再循環させ使用に供
した。
昇管に充填し蒸気の存在下で表２に記載した高温再生触
媒Ｃと接触させたところ、いくらかの反応が生じた。反
応生成物を、イソブタンの含有率の高いＬＰＧと、イソ
パラフィンの含有率の高いガソリンと、その他の生成物
とに分離した。使用済み触媒は、回収塔を介して再生器
に流入させた。再生後、再生触媒は再循環させ使用に供
した。
【００７２】作動条件および生成物品目は表６に記載し
た。ガソリンの特性は表７に記載した。表６は、ＬＰＧ
の３５．０７重量％がイソブタンであったことを示して
いる。表７は、ガソリンのイソパラフィン含有量が３
６．０重量％であり、一方、オレフィン含有量が２８．
１１重量％であったことを示している。
た。ガソリンの特性は表７に記載した。表６は、ＬＰＧ
の３５．０７重量％がイソブタンであったことを示して
いる。表７は、ガソリンのイソパラフィン含有量が３
６．０重量％であり、一方、オレフィン含有量が２８．
１１重量％であったことを示している。
【００７３】（比較例３）本比較例は、従来の実験工場
の等径上昇管リアクターにおいて実施した。触媒および
原料は、実施例３と同様のものを使用した。作動条件お
よび、生成物品目は表６に記載した。ガソリンの特性は
表７に記載した。表６は、ＬＰＧの１５．７４重量％が
イソブタンであったことを示している。表７は、ガソリ
ンのイソパラフィン含有量が１１．８３重量％であり、
オレフィン含有量が５６．４９重量％であったことを示
している。
の等径上昇管リアクターにおいて実施した。触媒および
原料は、実施例３と同様のものを使用した。作動条件お
よび、生成物品目は表６に記載した。ガソリンの特性は
表７に記載した。表６は、ＬＰＧの１５．７４重量％が
イソブタンであったことを示している。表７は、ガソリ
ンのイソパラフィン含有量が１１．８３重量％であり、
オレフィン含有量が５６．４９重量％であったことを示
している。
【００７４】（実施例４）本実施例により、本発明に従
って、実験工場のマルチカスケード上昇管リアクターに
おいて、異なった種類の触媒により、炭化水素原料が転
換されイソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高い
ガソリンが生産されることが立証された。
って、実験工場のマルチカスケード上昇管リアクターに
おいて、異なった種類の触媒により、炭化水素原料が転
換されイソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高い
ガソリンが生産されることが立証された。
【００７５】本実施例で使用したリアクターは、実施例
３と同様のものである。使用した原料は、８０重量％の
ＶＧＯ Ａおよび２０重量％のＣＧＯ ＣおよびＡＲ Ｄ
の混合物であり、その特性は表１に記載した。作動条
件、触媒の種類、生成物品目、およびガソリンの特性は
表８に記載した。表８は、ＬＰＧの約２８〜３２重量％
がイソブタンであり、ガソリンのイソパラフィン含有量
が約３３〜３９重量％であり、オレフィン含有量が１
６．０〜２７．０重量％であったことを示している。
３と同様のものである。使用した原料は、８０重量％の
ＶＧＯ Ａおよび２０重量％のＣＧＯ ＣおよびＡＲ Ｄ
の混合物であり、その特性は表１に記載した。作動条
件、触媒の種類、生成物品目、およびガソリンの特性は
表８に記載した。表８は、ＬＰＧの約２８〜３２重量％
がイソブタンであり、ガソリンのイソパラフィン含有量
が約３３〜３９重量％であり、オレフィン含有量が１
６．０〜２７．０重量％であったことを示している。
【００７６】（実施例５）本実施例により、本発明に従
って、実験工場のマルチカスケード上昇管リアクターに
おいて、オレフィン含有量の多いガソリンを反応抑制剤
として作用させ、炭化水素原料が転換されることにより
イソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリ
ンが生産されることが立証された。
って、実験工場のマルチカスケード上昇管リアクターに
おいて、オレフィン含有量の多いガソリンを反応抑制剤
として作用させ、炭化水素原料が転換されることにより
イソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリ
ンが生産されることが立証された。
【００７７】前記リアクター、触媒、および原料は、実
施例３で使用したものと同様のものである。反応抑制剤
として作用するオレフィン含有量の多いガソリンは、比
較例３で得られたものである。前記ガソリンを第二反応
領域の下部に注入したが、その他の作動条件は実施例２
と同様とした。
施例３で使用したものと同様のものである。反応抑制剤
として作用するオレフィン含有量の多いガソリンは、比
較例３で得られたものである。前記ガソリンを第二反応
領域の下部に注入したが、その他の作動条件は実施例２
と同様とした。
【００７８】作動条件および生成物品目は表９に記載し
た。ガソリンの特性は表１０に記載した。表９は、ＬＰ
Ｇの約３４．１５重量％がイソブタンであったことを示
している。表１０は、ガソリンのイソパラフィン含有量
が４３．８６重量％であり、オレフィン含有量が２０．
５１重量％であったことを示している。
た。ガソリンの特性は表１０に記載した。表９は、ＬＰ
Ｇの約３４．１５重量％がイソブタンであったことを示
している。表１０は、ガソリンのイソパラフィン含有量
が４３．８６重量％であり、オレフィン含有量が２０．
５１重量％であったことを示している。
【００７９】（実施例６）本実施例により、本発明に従
って、実験工場のマルチカスケード上昇管リアクターに
おいて、炭化水素原料が転換されイソブタンおよびイソ
パラフィンの含有率の高いガソリンが生産されることが
立証された。
って、実験工場のマルチカスケード上昇管リアクターに
おいて、炭化水素原料が転換されイソブタンおよびイソ
パラフィンの含有率の高いガソリンが生産されることが
立証された。
【００８０】マルチカスケード上昇管の全高は１５ｍで
あり、その際、直径０．０２５ｍの上昇前段領域の高さ
は１．５ｍ、直径０．０２５ｍの第一反応領域の高さは
４．５ｍ、および直径０．０５ｍの第二反応領域の高さ
は９ｍである。第一反応領域と第二反応領域との間の結
合部縦断面の台形の頂角αは約４５°である。
あり、その際、直径０．０２５ｍの上昇前段領域の高さ
は１．５ｍ、直径０．０２５ｍの第一反応領域の高さは
４．５ｍ、および直径０．０５ｍの第二反応領域の高さ
は９ｍである。第一反応領域と第二反応領域との間の結
合部縦断面の台形の頂角αは約４５°である。
【００８１】使用した触媒および原料は、実施例３で使
用したものと同様のものである。作動条件および生成物
品目は表９に記載した。ガソリンの特性は表１０に記載
した。表９は、ＬＰＧの３２．９１重量％がイソブタン
であったことを示している。表１０は、ガソリンのイソ
パラフィン含有量が３３．３１重量％であり、オレフィ
ン含有量が２６．５１重量％であったことを示してい
る。
用したものと同様のものである。作動条件および生成物
品目は表９に記載した。ガソリンの特性は表１０に記載
した。表９は、ＬＰＧの３２．９１重量％がイソブタン
であったことを示している。表１０は、ガソリンのイソ
パラフィン含有量が３３．３１重量％であり、オレフィ
ン含有量が２６．５１重量％であったことを示してい
る。
【００８２】（実施例７）本実施例により、本発明に従
って、実験工場のマルチカスケード上昇管リアクターに
おいて、炭化水素原料が転換されイソブタンおよびイソ
パラフィンの含有率の高いガソリンが生産されることが
立証された。
って、実験工場のマルチカスケード上昇管リアクターに
おいて、炭化水素原料が転換されイソブタンおよびイソ
パラフィンの含有率の高いガソリンが生産されることが
立証された。
【００８３】使用したリアクターは、実施例３で使用し
たものと同様のものである。表１に記載した予熱炭化水
素原料Ｅを、第一反応領域に充填し、蒸気の存在下で表
２に記載した高温再生触媒Ｃと接触させたところ、クラ
ッキング反応が生じた。得られた混合物は第二反応領域
に流入し、冷却部を経て冷却された再生触媒と混合され
た。その反応生成物を、イソブタンの含有率の高いＬＰ
Ｇと、イソパラフィンの含有率の高いガソリンと、その
他の生成物とに分離した。使用済みの触媒は、回収塔を
介して再生器に流入させた。再生後、再生触媒は二つに
分けられ、一方は、第一反応領域の下部に戻り、もう一
方は、触媒冷却部で冷却され第二反応領域の下部に再循
環させ使用に供した。
たものと同様のものである。表１に記載した予熱炭化水
素原料Ｅを、第一反応領域に充填し、蒸気の存在下で表
２に記載した高温再生触媒Ｃと接触させたところ、クラ
ッキング反応が生じた。得られた混合物は第二反応領域
に流入し、冷却部を経て冷却された再生触媒と混合され
た。その反応生成物を、イソブタンの含有率の高いＬＰ
Ｇと、イソパラフィンの含有率の高いガソリンと、その
他の生成物とに分離した。使用済みの触媒は、回収塔を
介して再生器に流入させた。再生後、再生触媒は二つに
分けられ、一方は、第一反応領域の下部に戻り、もう一
方は、触媒冷却部で冷却され第二反応領域の下部に再循
環させ使用に供した。
【００８４】作動条件、触媒の種類、生成物品目、およ
びガソリンの特性は表１１に記載した。表１１は、ＬＰ
Ｇのイソブタン含有量が約３５．４９重量％であり、ブ
チル含有量が約１９．６２重量％であったこと、およ
び、ガソリンのイソパラフィン含有量が約３５．０２重
量％であり、オレフィン含有量が２６．４３重量％であ
ったことを示している。
びガソリンの特性は表１１に記載した。表１１は、ＬＰ
Ｇのイソブタン含有量が約３５．４９重量％であり、ブ
チル含有量が約１９．６２重量％であったこと、およ
び、ガソリンのイソパラフィン含有量が約３５．０２重
量％であり、オレフィン含有量が２６．４３重量％であ
ったことを示している。
【００８５】（比較例４）実施例７と比較し、第二反応
領域に注入される反応抑制剤として、冷却された再生触
媒の代わりにナフサを選択した他は、同様にして前記製
造方法を実施した。
領域に注入される反応抑制剤として、冷却された再生触
媒の代わりにナフサを選択した他は、同様にして前記製
造方法を実施した。
【００８６】作動条件、触媒の種類、生成物品目、およ
びガソリンの特性は表１１に記載した。表１１は、ＬＰ
Ｇのイソブタン含有量が約２６．５３重量％であり、ブ
チレン含有量が約２１．９１重量％であったこと、並び
に、ガソリンのイソパラフィン含有量が約３０．９２重
量％、オレフィン含有量が３０．２２重量％であったこ
とを示している。
びガソリンの特性は表１１に記載した。表１１は、ＬＰ
Ｇのイソブタン含有量が約２６．５３重量％であり、ブ
チレン含有量が約２１．９１重量％であったこと、並び
に、ガソリンのイソパラフィン含有量が約３０．９２重
量％、オレフィン含有量が３０．２２重量％であったこ
とを示している。
【００８７】（実施例８）本実施例により、本発明に従
って、実験工場のマルチカスケード上昇管リアクターに
おいて、炭化水素原料が転換されイソブタンおよびイソ
パラフィンの含有率の高いガソリンが生産されることが
立証された。
って、実験工場のマルチカスケード上昇管リアクターに
おいて、炭化水素原料が転換されイソブタンおよびイソ
パラフィンの含有率の高いガソリンが生産されることが
立証された。
【００８８】実施例７と比較して、反応抑制剤として使
用された冷却された再生触媒を予備上昇させるための予
備上昇媒剤として、蒸気の代わりにナフサを選択した他
は、同様にして前記製造方法を実施した。
用された冷却された再生触媒を予備上昇させるための予
備上昇媒剤として、蒸気の代わりにナフサを選択した他
は、同様にして前記製造方法を実施した。
【００８９】作動条件、触媒の種類、生成物品目、およ
びガソリンの特性は表１１に記載した。表１１は、ＬＰ
Ｇのイソブタン含有量が約３６．０３重量％である一方
で、ブチレン含有量が１９．５０重量％であったこと、
並びに、ガソリンのイソパラフィン含有量が約３７．７
４重量％およびオレフィン含有量が２３．７８重量％で
あったことを示している。
びガソリンの特性は表１１に記載した。表１１は、ＬＰ
Ｇのイソブタン含有量が約３６．０３重量％である一方
で、ブチレン含有量が１９．５０重量％であったこと、
並びに、ガソリンのイソパラフィン含有量が約３７．７
４重量％およびオレフィン含有量が２３．７８重量％で
あったことを示している。
【００９０】
【表１】
【００９１】
【表２】
【００９２】
【表３】
【００９３】
【表４】
【００９４】
【表５】
【００９５】
【表６】
【００９６】
【表７】
【００９７】
【表８】
【００９８】
【表９】
【００９９】
【表１０】
【０１００】
【表１１】
【０１０１】
【発明の効果】以上のように、本発明の製造方法によれ
ば、改良ガソリンの成分配合の必要条件、つまり、高ガ
ソリンオクタン価を維持しつつ、イソブタンおよびイソ
パラフィン含有率の高いガソリンを製造できる。
ば、改良ガソリンの成分配合の必要条件、つまり、高ガ
ソリンオクタン価を維持しつつ、イソブタンおよびイソ
パラフィン含有率の高いガソリンを製造できる。
【図１】本発明に係る製造方法の一例を実施するために
使用されるより好ましいリアクターの概略図である。
使用されるより好ましいリアクターの概略図である。
【図２】本発明の製造方法の一例を実施するために使用
されるより好ましい概略流れ図である。
されるより好ましい概略流れ図である。
１ 導管 ２ 上昇前段領域 ３ 導管 ４ 導管 ５ 第一反応領域 ６ 導管 ７ 第二反応領域 ８ 流出領域 ９ 分離器 １０ 遠心分離装置（a set of cyclone） １１ 導管 １２ 回収塔 １３ 導管 １４ 使用済触媒供給管 １５ 再生器 １６ 再生触媒供給管 １７ 導管 １８ 導管 １９ 上昇前段領域 ２０ 第一反応領域 ２１ 第二反応領域 ２２ 流出領域 ２３ 水平管
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｇ 63/04 Ｃ１０Ｇ 63/04 Ｃ１０Ｌ 1/06 Ｃ１０Ｌ 1/06 (72)発明者 楊 軼男 中華人民共和国北京市海澱區學院路18號 (72)発明者 龍 軍 中華人民共和国北京市海澱區學院路18號 (72)発明者 汪 燮卿 中華人民共和国北京市海澱區學院路18號 (72)発明者 李 再▲亭▼ 中華人民共和国北京市海澱區學院路18號 (72)発明者 張 瑞馳 中華人民共和国北京市海澱區學院路18號
Claims (20)
- 【請求項１】 炭化水素原料を、触媒により転換するこ
とで、イソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高い
ガソリンを製造するための触媒転換方法であって、以下
の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の工程を含む製造方法。 （ａ）前記原料を、リアクター下部で、高温再生触媒と
接触させることにより、クラッキング反応を起こす工
程。 （ｂ）気化物質と、コークスの堆積した触媒との混合物
を上方に流し、適切な反応環境の中に送り込むことによ
り、異性化および水素転位反応を起こす工程。 （ｃ）反応生成物を分離し、使用済みの触媒を回収し、
前記触媒を再使用のために再生する工程。 - 【請求項２】 前記触媒によるクラッキング反応におい
て、反応温度が５３０℃〜６２０℃の範囲であり、反応
時間が０．５秒〜２秒の範囲であり、Ｃ／Ｏ比が３：１
〜１５：１の範囲であり、かつ、水素転位反応および異
性化反応において、反応温度が４２０℃〜５３０℃の範
囲であり、反応時間が２秒〜３０秒の範囲であり、Ｃ／
Ｏ比が３：１〜１８：１の範囲である請求項１記載の製
造方法。 - 【請求項３】 前記触媒によるクラッキング反応におい
て、反応温度が５５０℃〜６００℃の範囲であり、反応
時間が０．８秒〜１．５秒の範囲であり、Ｃ／Ｏ比が
４：１〜１２：１の範囲であり、かつ、水素転位反応お
よび異性化反応において、反応温度が４６０℃〜５１０
℃の範囲であり、反応時間が３秒〜１５秒の範囲であ
り、Ｃ／Ｏ比が４：１〜１５：１の範囲である請求項２
記載の製造方法。 - 【請求項４】 前記リアクターが、等径上昇管、等線速
度上昇管、マルチカスケード上昇管もしくは流動床、ま
たは等径上昇管と流動床との複合リアクターを含む請求
項１記載の製造方法。 - 【請求項５】 前記等径上昇管または等線速度上昇管
が、下部から上部に向かって、上昇前段領域と、触媒に
よるクラッキング反応が起こる第一反応領域と、水素転
位反応および異性化反応が起こる第二反応領域とに分割
され、前記流動床が、下部から上部に向かって、触媒に
よるクラッキング反応が起こる第一反応領域と、水素転
位反応および異性化反応が起こる第二反応領域とに分割
され、かつ、前記第一反応領域の、前記第二反応領域に
対する高さの比が１０〜４０：９０〜６０である請求項
４記載の製造方法。 - 【請求項６】 前記第二反応領域が、その下部に、反応
抑制剤のための、一または二以上の導入部を備えている
か、または、前記第二反応領域が、前記第二反応領域の
高さの５０％〜９０％の高さを有する冷却部を備えてい
るかの条件のうち、少なくとも一つの条件を満たす請求
項５記載の製造方法。 - 【請求項７】 前記複合リアクターの下部が、触媒によ
るクラッキング反応が起る第一反応領域として機能する
等径上昇管であり、かつ、前記複合リアクターの上部
が、水素転位反応および異性化反応が起こる第二反応領
域として機能する流動床である請求項４記載の製造方
法。 - 【請求項８】 前記第二反応領域が、その下部に、反応
抑制剤のための、一または二以上の導入部を備えている
か、または、前記第二反応領域が、前記第二反応領域の
高さの５０％〜９０％の高さを有する冷却部を備えてい
るかの条件のうち、少なくとも一つの条件を満たす請求
項７記載の製造方法。 - 【請求項９】 前記マルチカスケード上昇管リアクター
は、その高さが１０ｍ〜６０ｍの範囲であり、下部から
上部に向かって同軸的に、上昇前段領域と、触媒による
クラッキング反応が起こる第一反応領域と、水素転位反
応および異性化反応が起こる拡大直径の第二反応領域
と、縮小直径の流出領域とを有し、前記流出領域の端部
は、水平管によって、分離器（ｄｉｓｅｎｇａｇｅｒ）
と直結している請求項４記載の製造方法。 - 【請求項１０】 前記第一反応領域の直径の、前記上昇
前段領域の直径に対する比が、１〜２：１の範囲であ
り、前記第一反応領域の高さが、前記上昇管の高さの１
０％〜３０％の範囲であり、かつ、前記上昇前段領域の
直径が０．０２〜５ｍの範囲である請求項９記載の製造
方法。 - 【請求項１１】 前記第二反応領域の直径の、前記第一
反応領域の直径に対する比が、１．５〜５．０：１の範
囲であり、かつ、前記第二反応領域の高さが、前記上昇
管の高さの３０％〜６０％の範囲である請求項９記載の
製造方法。 - 【請求項１２】 前記第一反応領域と前記第二反応領域
との結合部は、円錐台の形状を有し、その縦断面の台形
の頂角αが３０°〜８０°の範囲であり、かつ、前記第
二反応領域と前記流出領域との結合部は、円錐台の形状
を有し、その縦断面の台形の底角βが、４５°〜８５°
の範囲である請求項９記載の製造方法。 - 【請求項１３】 前記第一反応領域と前記第二反応領域
との結合部が、反応抑制剤のための、一または二以上の
導入部を備えているか、または、前記第二反応領域が、
前記第二反応領域の高さの５０％〜９０％の高さを有す
る冷却部を備えているかの条件のうち、少なくとも一つ
の条件を満たす請求項１２記載の製造方法。 - 【請求項１４】 前記反応抑制剤が、反応抑制液、冷却
された再生触媒、冷却された半再生触媒、未使用触媒お
よびこれらの任意の混合比による混合物からなる群から
選択される少なくとも一つである請求項６、８または１
３記載の製造方法。 - 【請求項１５】 前記反応抑制液が、液化石油ガス（Ｌ
ＰＧ）、ナフサ、スタビライズドガソリン、軽油（ｌｉ
ｇｈｔ ｃｙｃｌｅ ｏｉｌ）、重油（ｈｅａｖｙ ｃ
ｙｃｌｅ ｏｉｌ）、水およびこれらの任意の混合比に
よる混合物からなる群から選択される少なくとも一つで
ある請求項１４記載の製造方法。 - 【請求項１６】 オレフィンの含有率が高い、前記ＬＰ
Ｇ、ナフサおよびスタビライズドガソリンが、反応に関
与する請求項１５記載の製造方法。 - 【請求項１７】 前記冷却された再生触媒または半再生
触媒がそれぞれ、触媒を第一次過程および第二次過程に
おいて再生した後、触媒冷却部を通過させて冷却するこ
とにより得られる請求項１４記載の製造方法。 - 【請求項１８】 前記炭化水素原料が、大気ガスオイル
（ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ｇａｓ ｏｉｌｓ）、ナフ
サ、点火用ガソリン（ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｇａｓｏｌ
ｉｎｅ）、ディーゼル油、減圧軽油（ｖａｃｕｕｍ ｇ
ａｓ ｏｉｌ）、常圧残油（ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ
ｒｅｓｉｄｕｅ）、減圧残油（ｖａｃｕｕｍ ｒｅｓｉ
ｄｕｅ）、コーカ軽油（ｃｏｋｅｒ ｇａｓ ｏｉ
ｌ）、脱アスファルト油、水素処理残油、水素化分解残
油、頁岩油およびこれらの混合物からなる群から選択さ
れる少なくとも一つである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項１９】 前記触媒が、 アモルファスシリカ−アルミナ触媒、 Ｙ、ＨＹ、ＵＳＹおよびＺＳＭ−５シリーズからなる群
から選択される少なくとも一つの活性成分を含むゼオラ
イト触媒、 その他炭化水素のクラッキングに一般的に使用される、
希土類またはリンのうち少なくとも一つを含むかまたは
含まないゼオライト触媒、および、 それら触媒の混合物からなる群から選択される少なくと
も一つである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項２０】 各反応領域に添加するそれぞれの触媒
が、同種または異種である請求項１、１４または１７記
載の製造方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN99105904A CN1076751C (zh) | 1999-04-23 | 1999-04-23 | 一种制取异丁烷和富含异构烷烃汽油的催化转化方法 |
| CN99109193A CN1081222C (zh) | 1999-06-23 | 1999-06-23 | 一种降低液化气和汽油中烯烃含量的催化转化方法 |
| CN99105904.2 | 1999-06-23 | ||
| CN99109193.0 | 1999-06-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000336374A true JP2000336374A (ja) | 2000-12-05 |
| JP3996320B2 JP3996320B2 (ja) | 2007-10-24 |
Family
ID=25745015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000123064A Expired - Lifetime JP3996320B2 (ja) | 1999-04-23 | 2000-04-24 | 触媒を用いた転換によるイソブタンおよびイソパラフィンの含有率が高いガソリンの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1046696B1 (ja) |
| JP (1) | JP3996320B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009520839A (ja) * | 2005-12-23 | 2009-05-28 | 中國石油化工股▲分▼有限公司 | 低級オレフィンの収率を増大させるための接触変換方法 |
| JP2011513558A (ja) * | 2008-03-13 | 2011-04-28 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 低品質の原料から軽質燃料を得るための方法 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7169293B2 (en) | 1999-08-20 | 2007-01-30 | Uop Llc | Controllable space velocity reactor and process |
| US6869521B2 (en) | 2002-04-18 | 2005-03-22 | Uop Llc | Process and apparatus for upgrading FCC product with additional reactor with thorough mixing |
| US20030127358A1 (en) | 2002-01-10 | 2003-07-10 | Letzsch Warren S. | Deep catalytic cracking process |
| US6866771B2 (en) | 2002-04-18 | 2005-03-15 | Uop Llc | Process and apparatus for upgrading FCC product with additional reactor with catalyst recycle |
| FR2894849B1 (fr) * | 2005-12-20 | 2008-05-16 | Inst Francais Du Petrole | Nouveau reacteur a deux zones reactionnelles fluidisees avec systeme de separation gaz/solide integre |
| WO2012062173A1 (zh) | 2010-11-11 | 2012-05-18 | Shi Baozhen | 一种催化裂化方法及装置 |
| CN102465006B (zh) * | 2010-11-11 | 2014-01-29 | 石宝珍 | 一种催化裂化方法及装置 |
| CN102477311A (zh) * | 2010-11-28 | 2012-05-30 | 石宝珍 | 一种催化裂化方法及装置 |
| CN102485841B (zh) * | 2010-12-01 | 2014-02-26 | 石宝珍 | 一种催化裂化方法及装置 |
| CN102485840B (zh) * | 2010-12-01 | 2014-03-05 | 石宝珍 | 一种催化裂化方法及装置 |
| CN102277193B (zh) * | 2011-03-18 | 2014-04-02 | 青岛京润石化设计研究院有限公司 | 一种催化裂化方法及装置 |
| CN102391889B (zh) * | 2011-10-10 | 2013-12-18 | 石宝珍 | 一种催化转化方法 |
| CN102399579B (zh) * | 2011-10-14 | 2014-03-05 | 石宝珍 | 一种催化裂化方法 |
| CA3202492A1 (en) * | 2020-12-16 | 2022-06-23 | Dow Global Technologies Llc | Systems and methods for producing olefins |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IN162877B (ja) * | 1984-06-13 | 1988-07-16 | Ashland Oil Inc | |
| FR2584732B1 (fr) * | 1985-07-10 | 1988-08-19 | Raffinage Cie Francaise | Procede et dispositif pour le craquage catalytique de charges d'hydrocarbures, avec controle de la temperature de reaction |
| FR2608623B1 (fr) * | 1986-12-17 | 1989-10-27 | Inst Francais Du Petrole | Procede et appareil de craquage catalytique d'une charge hydrocarbonee dans une zone reactionnelle ou circulent des particules de solides sensiblement inertes et des particules catalytiques |
| US4764268A (en) * | 1987-04-27 | 1988-08-16 | Texaco Inc. | Fluid catalytic cracking of vacuum gas oil with a refractory fluid quench |
| FR2625509B1 (fr) * | 1987-12-30 | 1990-06-22 | Total France | Procede et dispositif de conversion d'hydrocarbures en lit fluidise |
| CA1327177C (en) * | 1988-11-18 | 1994-02-22 | Alan R. Goelzer | Process for selectively maximizing product production in fluidized catalytic cracking of hydrocarbons |
| CA2013626A1 (en) * | 1989-05-16 | 1990-11-16 | W. Benedict Johnson | Method and apparatus for the fluid catalytic cracking of hydrocarbon feed employing a separable mixture of catalyst and sorbent particles |
| WO1993000674A1 (en) * | 1991-06-25 | 1993-01-07 | Mobil Oil Corporation | A process for stripping and regenerating fluidized catalytic cracking catalyst |
-
2000
- 2000-04-20 EP EP20000108032 patent/EP1046696B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-24 JP JP2000123064A patent/JP3996320B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009520839A (ja) * | 2005-12-23 | 2009-05-28 | 中國石油化工股▲分▼有限公司 | 低級オレフィンの収率を増大させるための接触変換方法 |
| JP2011513558A (ja) * | 2008-03-13 | 2011-04-28 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 低品質の原料から軽質燃料を得るための方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1046696A2 (en) | 2000-10-25 |
| JP3996320B2 (ja) | 2007-10-24 |
| EP1046696A3 (en) | 2001-01-03 |
| EP1046696B1 (en) | 2014-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4656689B2 (ja) | 流動触媒転換のためのライザ反応器 | |
| US4332674A (en) | Method and apparatus for cracking residual oils | |
| US7261807B2 (en) | Fluid cat cracking with high olefins production | |
| US4336160A (en) | Method and apparatus for cracking residual oils | |
| US4331533A (en) | Method and apparatus for cracking residual oils | |
| JP4361234B2 (ja) | ディーゼル油の収率と液化ガスの収率を同時に増加させる接触分解法 | |
| US6495028B1 (en) | Catalytic conversion process for producing isobutane and isoparaffin-enriched gasoline | |
| KR20190137166A (ko) | 탄화수소 공급원료의 스팀 촉매 다우너 열분해를 통한 향상된 경질 올레핀 수율 | |
| JP3996320B2 (ja) | 触媒を用いた転換によるイソブタンおよびイソパラフィンの含有率が高いガソリンの製造方法 | |
| CN110724550B (zh) | 一种采用快速流化床进行催化裂解的方法和系统 | |
| JP3012947B2 (ja) | 流出物中に存在するオレフィンのオリゴマー化またはトリマー化を伴う接触クラッキング方法 | |
| EP3919589A1 (en) | Method for catalytic conversion of hydrocarbon with downer reactor and device thereof | |
| US5215650A (en) | Cooling exothermic regenerator with endothermic reactions | |
| KR20070018836A (ko) | 경질 올레핀의 생산을 극대화하기 위한 선택 성분 분해용시스템 및 방법 | |
| CN102746873A (zh) | 轻烃催化裂解制乙烯、丙烯的方法 | |
| CN112708450B (zh) | 一种烃类催化裂解生产丙烯的方法 | |
| CN109678634B (zh) | 一种多产乙烯和丙烯的催化裂化方法 | |
| CN111689829B (zh) | 一种石油烃催化转化制乙烯的方法及其装置 | |
| CN111423905B (zh) | 催化裂解的工艺和系统 | |
| KR101672789B1 (ko) | 생성물 분포 프로파일을 향상시키기 위한 촉매적 전환 방법 | |
| CN1333048C (zh) | 一种石油烃催化转化方法 | |
| US5324418A (en) | FCC process using high cat:oil ratios | |
| WO2001000751A1 (fr) | Procede de transformation catalytique permettant de reduire la teneur en azote, soufre et olefines du petrole | |
| CN1462793A (zh) | 一种组合式烃油催化转化方法 | |
| CN111423904B (zh) | 催化裂解的工艺和系统 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050727 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050816 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060817 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061108 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070717 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070802 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100810 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3996320 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100810 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100810 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110810 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110810 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120810 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130810 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |