JP2000317305A - Endocrine disturbing chemicals (environmental hormone) adsorbing polymer composition - Google Patents
Endocrine disturbing chemicals (environmental hormone) adsorbing polymer compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、内分泌攪乱化学物
質（環境ホルモン）を吸着し、環境中に放出しないポリ
マー組成物に関する。また、本発明は、内分泌攪乱化学
物質（環境ホルモン）の除去方法に関する。The present invention relates to a polymer composition which adsorbs endocrine disrupting chemicals (environmental hormones) and does not release them into the environment. The present invention also relates to a method for removing endocrine disrupting chemicals (environmental hormones).
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、内分泌攪乱化学物質、いわゆる環
境ホルモンが大きな社会問題となってきている。内分泌
攪乱化学物質（環境ホルモン）とは、一般に、人工的な
化学物質でホルモンと類似の働きをし、微量で生物機能
に大きな影響を与える物質をいい、特に身の回りの化学
製品あるいはその分解物が環境中に放出されて生殖機能
に悪影響を与える物質をいう。内分泌攪乱化学物質は、
非常に微量で作用すること、体内に蓄積する性質を有す
るものがあること、世代を超えて作用すること、急性毒
性がないこと等の特徴を有するため、因果関係の解明は
困難である。現在のところ、実際に生殖機能障害が実験
的に証明されたのは、一部の物質だけであるが、世界保
健機構（ＷＨＯ）は、６７種の物質が内分泌攪乱化学物
質として働く可能性があると指摘しており、更に１００
０種以上の化学物質について内分泌攪乱作用が疑われて
いる。2. Description of the Related Art In recent years, endocrine disrupting chemicals, so-called environmental hormones, have become a major social problem. In general, endocrine disrupting chemicals (environmental hormones) are artificial chemicals that act similar to hormones and have a significant effect on biological functions in trace amounts. A substance released into the environment that adversely affects reproductive function. Endocrine disrupting chemicals
It is difficult to elucidate the causal relationship because it has features such as acting in a very small amount, having properties that accumulate in the body, acting over generations, and having no acute toxicity. At present, only a few substances have demonstrated experimental reproductive dysfunction, but the World Health Organization (WHO) has determined that 67 substances may act as endocrine disrupters. There are 100 more
Endocrine disrupting effects have been suspected for zero or more chemicals.
【０００３】合成樹脂の原料として用いられている物質
の中にも、内分泌攪乱化学物質および内分泌攪乱作用が
あると疑われている物質が多数あり、これらの化学物質
の代替が検討されているが、特性、コスト等の点から、
困難なものとなっているのが現状である。また、内分泌
攪乱化学物質および内分泌攪乱作用があると疑われてい
る物質が、空気中や水道水中に存在しているという現実
があり、これらについての対処法の確立も急務となって
いる。[0003] Among the substances used as raw materials for synthetic resins, there are many endocrine disrupting chemicals and substances suspected of having an endocrine disrupting action, and alternatives to these chemicals are being studied. , Characteristics, cost, etc.,
It is difficult at present. In addition, there is a reality that endocrine disrupting chemicals and substances suspected of having an endocrine disrupting effect are present in the air or tap water, and it is urgently necessary to establish a countermeasure for these substances.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、化学製品
が内分泌攪乱化学物質を含有するものであっても、その
使用や廃棄に際し、内分泌攪乱化学物質を環境中に放出
しなければ、内分泌攪乱作用を発揮することがないと考
え、内分泌攪乱化学物質の放出の抑制につき鋭意研究し
た結果、本発明を完成した。即ち、本発明は、内分泌攪
乱化学物質の放出が抑制されたポリマー組成物を提供す
ることを課題とする。また、本発明は、内分泌攪乱化学
物質の除去方法を提供することを課題とする。なお、内
分泌攪乱作用があると疑われている物質についても、そ
のような作用がないことが立証されない限りは、環境中
への放出を抑制する必要があり、また、環境中に存在す
るものを除去する必要がある。従って、本明細書におい
ては、「内分泌攪乱化学物質」の語を内分泌攪乱作用が
あると疑われている物質を含む意味で用いる場合があ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventor has determined that even if a chemical product contains endocrine disrupting chemicals, if the chemicals are not released into the environment when used or disposed of, the endocrine disrupting chemicals must be released. Assuming that the compound does not exert a disrupting effect, the present inventors have made intensive studies on suppressing the release of endocrine disrupting chemicals, and as a result, completed the present invention. That is, an object of the present invention is to provide a polymer composition in which release of endocrine disrupting chemical substances is suppressed. Another object of the present invention is to provide a method for removing endocrine disrupting chemicals. Substances suspected of having an endocrine disrupting effect must be released to the environment unless it is proven that such an effect does not exist. Need to be removed. Accordingly, in this specification, the term “endocrine disrupting chemical” may be used to include a substance suspected of having an endocrine disrupting effect.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、環状アミド構
造および／または環状ウレタン構造を有するポリマーを
有効成分とする内分泌攪乱化学物質吸着用添加剤、およ
び、これを含有するポリマー組成物を提供する。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides an additive for adsorbing endocrine disrupting chemicals containing a polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure as an active ingredient, and a polymer composition containing the additive. I do.
【０００６】前記環状アミド構造および／または環状ウ
レタン構造が、ピロリドン構造および／またはオキサゾ
リドン構造であるのが好ましい。It is preferable that the cyclic amide structure and / or the cyclic urethane structure is a pyrrolidone structure and / or an oxazolidone structure.
【０００７】前記環状アミド構造および／または環状ウ
レタン構造を有するポリマーが、ポリビニルピロリドン
および／またはポリビニルオキサゾリドンであるのが好
ましい。Preferably, the polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure is polyvinylpyrrolidone and / or polyvinyloxazolidone.
【０００８】前記環状アミド構造および／または環状ウ
レタン構造を有するポリマーの含有量が０．１重量％以
上であり、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸エステル、
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹
脂およびゴムからなる群より選ばれる少なくとも１つを
含有するのが好ましい。When the content of the polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure is 0.1% by weight or more, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, polymethacrylate,
It preferably contains at least one selected from the group consisting of polyester, polyamide, polyurethane, epoxy resin and rubber.
【０００９】前記ポリマー組成物を用いたフィルタを提
供する。[0009] A filter using the polymer composition is provided.
【００１０】また、本発明は、活性水素を有する内分泌
攪乱化学物質を環状アミド構造および／または環状ウレ
タン構造を有するポリマーに吸着させることを特徴とす
る内分泌攪乱化学物質の除去方法を提供する。[0010] The present invention also provides a method for removing an endocrine disrupting chemical substance, which comprises adsorbing an endocrine disrupting chemical substance having active hydrogen to a polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure.
【００１１】本発明は、芳香族エステル化合物、脂肪族
エステル化合物またはフェノール系化合物に属する内分
泌攪乱化学物質を環状アミド構造および／または環状ウ
レタン構造を有するポリマーに吸着させることを特徴と
する内分泌攪乱化学物質の除去方法を提供する。The present invention provides an endocrine disrupting chemical comprising adsorbing an endocrine disrupting chemical belonging to an aromatic ester compound, an aliphatic ester compound or a phenolic compound onto a polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure. A method for removing a substance is provided.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明の第一の態様は、環状アミド構造および／ま
たは環状ウレタン構造を有するポリマーを内分泌攪乱化
学物質吸着用添加剤として含有するポリマー組成物であ
る。本発明のポリマー組成物に用いられるポリマーは、
環状アミド構造および／または環状ウレタン構造を有す
る。環状アミド構造は、特に限定されないが、５員環で
あるのが好ましい。アミド構造が環状であると、立体障
害がなくなり、かつ、極性が高くなり水素結合形成能が
大きくなるため、内分泌攪乱化学物質の吸着能が大きく
なり、５員環であると、その効果が顕著となる。環状ア
ミド構造がピロリドン構造であるのが特に好ましい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. A first aspect of the present invention is a polymer composition containing a polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure as an additive for adsorbing endocrine disrupting chemical substances. Polymer used in the polymer composition of the present invention,
It has a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure. The cyclic amide structure is not particularly limited, but is preferably a five-membered ring. When the amide structure is cyclic, steric hindrance is eliminated, and the polarity increases and the ability to form hydrogen bonds increases. Therefore, the ability to adsorb endocrine disrupting chemicals increases. Becomes It is particularly preferred that the cyclic amide structure is a pyrrolidone structure.
【００１３】環状ウレタン構造は、特に限定されない
が、５員環であるのが好ましい。ウレタン構造が環状で
あると、立体障害がなくなり、かつ、極性が高くなり水
素結合形成能が大きくなるため、内分泌攪乱化学物質の
吸着能が大きくなり、５員環であると、その効果が顕著
となる。環状ウレタン構造がオキサゾリドン構造である
のが特に好ましい。The cyclic urethane structure is not particularly limited, but is preferably a five-membered ring. When the urethane structure is cyclic, steric hindrance is eliminated, the polarity is increased, and the ability to form hydrogen bonds is increased. Therefore, the ability to adsorb endocrine disrupting chemicals is increased. Becomes It is particularly preferred that the cyclic urethane structure is an oxazolidone structure.
【００１４】本発明に用いられるポリマーは、側鎖に環
状アミド構造および／または環状ウレタン構造を有する
ものであればよく、主鎖は特に限定されない。例えば、
主鎖がポリエチレン構造、ポリプロピレン構造であるも
のを好適に用いることができる。また、本発明に用いら
れるポリマーの主鎖は、ポリマー組成物が含有する他の
樹脂やゴムとの親和性を考慮して選択することもでき
る。The polymer used in the present invention may be any polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure in the side chain, and the main chain is not particularly limited. For example,
Those whose main chain has a polyethylene structure or a polypropylene structure can be suitably used. Further, the main chain of the polymer used in the present invention can be selected in consideration of the affinity with other resins and rubbers contained in the polymer composition.
【００１５】本発明に用いられるポリマーは、上述した
環状アミド構造および／または環状ウレタン構造と主鎖
との組み合わせについて、特に限定されず用いることが
できるが、ポリビニルピロリドンおよび／またはポリビ
ニルオキサゾリドンであるのが特に好ましい。The polymer used in the present invention may be any combination of the above-mentioned cyclic amide structure and / or cyclic urethane structure and the main chain without any particular limitation. Examples thereof include polyvinyl pyrrolidone and / or polyvinyl oxazolidone. Is particularly preferred.
【００１６】本発明に用いられるポリマーにおける環状
アミド構造および／または環状ウレタン構造の量は、特
に限定されず、用途等に応じて自由に決定することがで
きる。例えば、本発明のポリマー組成物を通常の成形品
として用いる場合には、他のポリマー、充填剤等の含有
量にもよるが、環状アミド構造および／または環状ウレ
タン構造単位をポリマー１００ｇ当たり１〜１００ｍｍ
ｏｌ有するのが好ましい。上記範囲であると、他のポリ
マー、添加剤等に由来する内分泌攪乱化学物質の環境中
への放出を抑制するのに十分だからである。また、本発
明のポリマー組成物を内分泌攪乱化学物質吸着用フィル
ターとして用いる場合には、環状アミド構造および／ま
たは環状ウレタン構造単位をポリマー１００ｇ当たり１
０〜１０００ｍｍｏｌ有するのが好ましい。上記範囲で
あると、フィルターの機能、寿命等が十分となる。The amount of the cyclic amide structure and / or cyclic urethane structure in the polymer used in the present invention is not particularly limited, and can be freely determined according to the use and the like. For example, when the polymer composition of the present invention is used as a normal molded article, the cyclic amide structure and / or cyclic urethane structural unit may be contained in an amount of 1 to 100 g per 100 g of the polymer, depending on the content of other polymers and fillers. 100mm
is preferable. This is because the above range is sufficient to suppress the release of endocrine disrupting chemicals derived from other polymers, additives and the like into the environment. When the polymer composition of the present invention is used as a filter for adsorbing endocrine disrupting chemicals, a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structural unit may be contained in an amount of 1 unit per 100 g of the polymer.
Preferably it has from 0 to 1000 mmol. When the content is within the above range, the function and the life of the filter are sufficient.
【００１７】本発明に用いられるポリマーの分子量は、
特に限定されないが、３００〜１，０００，０００であ
るのが好ましく、１，０００〜１００，０００であるの
がより好ましい。上記範囲であると、内分泌攪乱化学物
質を含有する液体等と接触した場合に溶出しにくい。ま
た、内分泌攪乱化学物質を吸着したまま溶出した場合で
も、高分子量のままでは、生体に吸収されて内分泌攪乱
作用を発揮するということはないと考えられる。The molecular weight of the polymer used in the present invention is as follows:
Although not particularly limited, it is preferably from 300 to 1,000,000, and more preferably from 1,000 to 100,000. When the content is in the above range, elution is difficult when the liquid comes into contact with a liquid containing an endocrine disrupting chemical. Further, even when the substance is eluted while adsorbing the endocrine disrupting chemical substance, it is considered that the substance is not absorbed by the living body and exerts the endocrine disrupting action if the molecular weight remains high.
【００１８】本発明に用いられるポリマーの製造方法
は、特に限定されない。例えば、環状アミド構造を有す
るモノマーおよび／または環状ウレタン構造を有するモ
ノマーを重合または共重合することにより、高分子化し
て得ることができる。この場合、２種以上の環状アミド
構造を有するモノマーおよび／または環状ウレタン構造
を有するモノマーを共重合してもよく、そのような構造
を有しないモノマーと共重合してもよい。また、例え
ば、主鎖となる高分子に環状アミド構造を有する化合物
および／または環状ウレタン構造を有する化合物を付加
反応、グラフト共重合等により導入して得ることもでき
る。また、そのようにして得られたポリマーを架橋剤等
を用いて、架橋することもできる。架橋すると、強度が
向上し、また、内分泌攪乱化学物質を含有する液体等と
接触した場合に、溶出しにくい。架橋剤は、例えば、硫
黄、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）等
の有機含硫黄化合物、ジクミルペルオキシド等の有機過
酸化物、亜鉛華、マグネシア等の金属酸化物が挙げられ
る。架橋剤は、架橋前のポリマー１００重量部に対し
て、０．１〜５重量部の割合で用いることができる。架
橋は、ジビニルベンゼン等と共重合することにより行う
こともできる。例えば、ジビニルベンゼンと共重合する
ことにより架橋させたポリビニルピロリドンおよび／ま
たはポリビニルオキサゾリドンは、好適な一態様であ
る。ジビニルベンゼン等は、架橋前のポリマー１００重
量部に対して、０．１〜１００重量部の割合で用いるこ
とができる。The method for producing the polymer used in the present invention is not particularly limited. For example, it can be obtained as a polymer by polymerizing or copolymerizing a monomer having a cyclic amide structure and / or a monomer having a cyclic urethane structure. In this case, two or more monomers having a cyclic amide structure and / or a monomer having a cyclic urethane structure may be copolymerized, or may be copolymerized with a monomer having no such structure. Further, for example, it can be obtained by introducing a compound having a cyclic amide structure and / or a compound having a cyclic urethane structure into a polymer serving as a main chain by an addition reaction, graft copolymerization, or the like. Further, the polymer thus obtained can be cross-linked using a cross-linking agent or the like. When cross-linked, the strength is improved, and when contacted with a liquid containing an endocrine disrupting chemical or the like, elution is difficult. Examples of the crosslinking agent include sulfur, organic sulfur-containing compounds such as tetramethylthiuram disulfide (TMTD), organic peroxides such as dicumyl peroxide, and metal oxides such as zinc white and magnesia. The crosslinking agent can be used in a ratio of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer before crosslinking. Crosslinking can also be performed by copolymerizing with divinylbenzene or the like. For example, polyvinylpyrrolidone and / or polyvinyloxazolidone crosslinked by copolymerization with divinylbenzene is a preferred embodiment. Divinylbenzene and the like can be used in a ratio of 0.1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer before crosslinking.
【００１９】本発明のポリマー組成物は、上述した環状
アミド構造および／または環状ウレタン構造を有するポ
リマーを内分泌攪乱化学物質吸着用添加剤として含有す
る。本発明に用いられる環状アミド構造および／または
環状ウレタン構造を有するポリマーが吸着する内分泌攪
乱化学物質は、主に活性水素を有する内分泌攪乱化学物
質である。ここで、活性水素とは、電気陰性度の大きい
Ｎ、Ｏ等に結合した水素原子、および、電子求引性の大
きい−Ｏ−、−ＯＲ等の基が少なくとも２つ以上結合し
た炭素上に結合した水素原子をいう。環状アミド構造お
よび／または環状ウレタン構造を有するポリマーは、環
状アミド構造および／または環状ウレタン構造を有する
ので、活性水素を有する内分泌攪乱化学物質と水素結合
を介して強力に結合する。よって、前記ポリマーは、内
分泌攪乱化学物質を吸着して環境中にほとんど放出させ
ない効果を有する。The polymer composition of the present invention contains the above-mentioned polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure as an additive for adsorbing endocrine disrupting chemicals. The endocrine disrupting chemical to which the polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure used in the present invention is adsorbed is an endocrine disrupting chemical having mainly active hydrogen. Here, active hydrogen means a hydrogen atom bonded to N, O or the like having a high electronegativity and a carbon atom having at least two or more groups such as -O- or -OR having a large electron withdrawing property bonded thereto. A bonded hydrogen atom. Since a polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure has a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure, it is strongly bonded to an endocrine disrupting chemical substance having active hydrogen via a hydrogen bond. Therefore, the polymer has an effect of adsorbing endocrine disrupting chemicals and hardly releasing them into the environment.
【００２０】本発明に用いられる環状アミド構造および
／または環状ウレタン構造を有するポリマーが吸着する
活性水素を有する内分泌攪乱化学物質は、例えば、フェ
ノール系化合物に属する内分泌攪乱化学物質が挙げられ
る。フェノール系化合物に属する内分泌攪乱化学物質
は、例えば、ペンタクロロフェノール、トリブチルスズ
＝ヒドロキシド、トリフェニルスズ＝ヒドロキシド、
２，４−ジクロロフェノール、ビスフェノールＡ、ｐ−
オキシＰＣＢ、アルキルフェノール（例えば、ノニルフ
ェノール）、芳香族フェノール（例えば、フェニルフェ
ノール）、ジエチルスチルベストロール（ＤＥＳ）が挙
げられる。The endocrine disrupting chemical substance having an active hydrogen to which the polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure used in the present invention adsorbs is, for example, an endocrine disrupting chemical substance belonging to a phenolic compound. Endocrine disrupting chemicals belonging to the phenolic compounds include, for example, pentachlorophenol, tributyltin hydroxide, triphenyltin hydroxide,
2,4-dichlorophenol, bisphenol A, p-
Oxy PCBs, alkylphenols (eg, nonylphenol), aromatic phenols (eg, phenylphenol), and diethylstilbestrol (DES) are included.
【００２１】また、本発明に用いられる環状アミド構造
および／または環状ウレタン構造を有するポリマーは、
芳香族エステル化合物または脂肪族エステル化合物に属
する内分泌攪乱化学物質を吸着することができる。これ
らは水素結合を形成し、あるいは双極子相互作用を起こ
すからである。芳香族エステル化合物に属する内分泌攪
乱化学物質は、例えば、フタル酸ジ−２−エチルヘキシ
ル（ＤＥＨＰ）、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジ
−ｎ−ブチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジ
エチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘキシル、フ
タル酸ジプロピルが挙げられる。脂肪族エステル化合物
に属する内分泌攪乱化学物質は、例えば、アジピン酸ジ
−２−エチルヘキシルが挙げられる。The polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure used in the present invention is:
It can adsorb endocrine disrupting chemicals belonging to aromatic ester compounds or aliphatic ester compounds. This is because they form hydrogen bonds or cause dipole interactions. Endocrine disrupting chemicals belonging to the aromatic ester compounds include, for example, di-2-ethylhexyl phthalate (DEHP), butylbenzyl phthalate, di-n-butyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, diethyl phthalate, dipentyl phthalate, Examples include dihexyl phthalate and dipropyl phthalate. The endocrine disrupting chemicals belonging to the aliphatic ester compounds include, for example, di-2-ethylhexyl adipate.
【００２２】上述した以外に、本発明に用いられる環状
アミド構造および／または環状ウレタン構造を有するポ
リマーが、水素結合または双極子相互作用により吸着す
ることができる内分泌攪乱化学物質をゴム薬（老化防
止剤、加硫促進剤）、除草剤、その他に分類して以
下に示す。In addition to the above, the polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure used in the present invention can be used as a rubber drug (anti-aging) for endocrine disrupting chemicals that can be adsorbed by hydrogen bonding or dipolar interaction. Agents, vulcanization accelerators), herbicides and others are shown below.
【００２３】ゴム薬（老化防止剤、加硫促進剤） 水素結合により吸着することができるものは、例えば、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２−メ
チレンビス−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、
モノまたはジまたはトリα−メチル−ベンジルフェノー
ル、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプ
トメチルベンズイミダゾール、Ｎ−フェニル−Ｎ´−
１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ´−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−
フェニル−Ｎ´−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、６−エトキシ−１，２−ジヒドロ−２，２，４−ト
リメチルキノリン、ポリ（２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン）、オクチル化ジフェニルア
ミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、混合ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）−Ｎ´−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２−
メルカプトベンゾチアゾール、Ｎ−シクロヘキシル−２
−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエ
チレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，
Ｎ´−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフ
ェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスル
フェンアミド、１，３−ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ
−トルイルグアニジン、ジカテコールボレートのジ−ｏ
−トルイルグアニジン塩、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾ
チアジルスルフェンアミドが挙げられる。Rubber drugs (antiaging agent, vulcanization accelerator) Those that can be adsorbed by hydrogen bonding include, for example,
2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,2-methylenebis-4-methyl-6-tert-butylphenol,
Mono- or di- or tri-α-methyl-benzylphenol, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, N-phenyl-N′-
1,3-dimethylbutyl-p-phenylenediamine,
N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N-
Phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, 6-ethoxy-1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline, poly (2,2,4-trimethyl-
1,2-dihydroquinoline), octylated diphenylamine, N, N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, mixed diaryl-p-phenylenediamine, N
-(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, 2-
Mercaptobenzothiazole, N-cyclohexyl-2
-Benzothiazolylsulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazolylsulfenamide, N,
N'-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide, Nt-butyl-2-benzothiazylsulfenamide, 1,3-diphenylguanidine, di-o
-Toluylguanidine, di-catechol borate di-o
-Toluylguanidine salt, Nt-butyl-2-benzothiazylsulfenamide.
【００２４】双極子相互作用により吸着することができ
るものは、例えば、ジラウリルジチオプロピオネート、
ニッケルジブチルジチオカルバメート、ジメチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸第二
鉄、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルキサント
ゲン酸亜鉛、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィ
ド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチ
ルチウラムジスルフィド、ジベンゾチアジルジスルフィ
ド、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛、２−（４´
−モルフォリノジチオ）ベンゾチアゾール、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルチオカルバモイル−２−ベンゾチアゾリルスルフ
ィド、ヘキサメチレンテトラミン、ジアルキルジチオフ
ォスフェート亜鉛、ｎ−ブチルアルデヒドとアニリンの
反応生成物、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルチオ尿素、トリメチ
ルチオ尿素、特殊ワックス、ジフェニルアミンとアセト
ンの反応物が挙げられる。Those that can be adsorbed by dipole interaction include, for example, dilauryl dithiopropionate,
Nickel dibutyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, ferric dimethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate, zinc butylxanthogenate, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, dibenzothiazyl disulfide, 2-mercaptobenzothiazole zinc, 2- (4 '
-Morpholinodithio) benzothiazole, N, N-diethylthiocarbamoyl-2-benzothiazolyl sulfide, hexamethylenetetramine, zinc dialkyldithiophosphate, reaction product of n-butyraldehyde with aniline, N, N'- Examples include diphenylthiourea, trimethylthiourea, special waxes, and reactants of diphenylamine and acetone.
【００２５】除草剤 水素結合により吸着することができるものは、例えば、
シマジン、アトラジン、シメトリン、プロメトリン、メ
トリブジン、ＭＣＰ、ＭＣＰＰ、ＭＣＰＢ、２，４，５
−Ｔ、２，４，５−ＴＢ、２，４，−ＤＢＳ−Ｎａ、ジ
ネブ、マンネブ、アンバム、マンゼブ、カーバム、ポリ
カルバメート、カルバリル、メソミル、トリクロルホ
ン、ペノミル、ケルカン、アミトロールが挙げられる。Herbicides that can be adsorbed by hydrogen bonding include, for example,
Simazine, atrazine, simetryn, promethrin, metribuzin, MCP, MCPP, MCPB, 2,4,5
-T, 2,4,5-TB, 2,4, -DBS-Na, zineb, maneb, ambam, manzeb, carbum, polycarbamate, carbaryl, mesomil, trichlorfon, penomyl, kerkan, amitrol.
【００２６】双極子相互作用により吸着することができ
るものは、例えば、マラチオン、トリフルラリン、ベン
ゾエピン、ジラム、ファーバム、ペルメトリン、ピンク
ロゾリン、アラクロール、フェンバレレート、クロルデ
ン、ノナクロル、オキシクロルデン、１，２−ジブロモ
−３−クロロプロパン、ＤＤＴが挙げられる。Those which can be adsorbed by dipolar interaction include, for example, malathion, trifluralin, benzoepin, ziram, furbam, permethrin, pinclozolin, arachlor, fenvalerate, chlordane, nonachlor, oxychlordane, 1,2-dibromo -3-chloropropane and DDT.
【００２７】その他 双極子相互作用により吸着することができるものは、例
えば、ダイオキシン類、フラン類、ポリ臭化ビフェニ
ル、クロロベンゼン類（例えば、ヘキサクロロベンゼ
ン）、クロロフェノール類（例えば、ペンタクロロフェ
ノール、ジクロロフェノール）、クロロスチレン類（例
えば、オクタクロロスチレン）、ヘキサクロロシクロヘ
キサン、ベンゾピレン、ベンゾフェノン、ニトロトルエ
ン、スチレン、アルキルベンゼン類（例えば、ブチルベ
ンゼン）、ブチルヒドロキシアニソールが挙げられる。Others that can be adsorbed by dipole interaction include, for example, dioxins, furans, polybrominated biphenyls, chlorobenzenes (eg, hexachlorobenzene), chlorophenols (eg, pentachlorophenol, dichlorobenzene) Phenol), chlorostyrenes (eg, octachlorostyrene), hexachlorocyclohexane, benzopyrene, benzophenone, nitrotoluene, styrene, alkylbenzenes (eg, butylbenzene), and butylhydroxyanisole.
【００２８】本発明のポリマー組成物における環状アミ
ド構造および／または環状ウレタン構造を有するポリマ
ーの含有量は、その用途や、有する環状アミド構造およ
び／または環状ウレタン構造の量に応じて、自由に決定
することができる。例えば、本発明のポリマー組成物を
通常の成形品として用いる場合には、ポリマー組成物全
体の０．１重量％以上であるのが好ましく、０．５重量
％以上であるのがより好ましい。上記範囲であると、内
分泌攪乱化学物質の環境中への放出を抑制する効果が十
分となる。また、例えば、本発明のポリマー組成物を内
分泌攪乱化学物質吸着用フィルターとして用いる場合に
は、ポリマー組成物全体の１重量％以上であるのが好ま
しく、１０重量％以上であるのがより好ましい。環状ア
ミド構造および／または環状ウレタン構造を有するポリ
マーの含有量の上限は特になく、他のポリマーの特性を
損なわない範囲で含有することができる。The content of the polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure in the polymer composition of the present invention is freely determined according to its use and the amount of the cyclic amide structure and / or the cyclic urethane structure. can do. For example, when the polymer composition of the present invention is used as a normal molded article, it is preferably at least 0.1% by weight, more preferably at least 0.5% by weight of the whole polymer composition. Within the above range, the effect of suppressing the release of endocrine disrupting chemicals into the environment will be sufficient. Further, for example, when the polymer composition of the present invention is used as a filter for adsorbing endocrine disrupting chemicals, it is preferably at least 1% by weight of the whole polymer composition, more preferably at least 10% by weight. There is no particular upper limit on the content of the polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure, and the polymer can be contained within a range that does not impair the properties of other polymers.
【００２９】本発明のポリマー組成物は、上述した環状
アミド構造および／または環状ウレタン構造を有するポ
リマー以外に他のポリマー、各種添加剤等を含有するこ
とができる。他のポリマーは、特に限定されず、例え
ば、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ
エステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート）、ポリアミド、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、ポリオレフィン（例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン）、アクリル樹脂、各種ゴムが挙
げられる。ゴムは、例えば、ジエン系ゴムおよびその水
素添加物、オレフィン系ゴム、含ハロゲンゴム、シリコ
ーンゴム、含イオウゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、
熱可塑性エラストマー、熱硬化性エラストマーが挙げら
れる。また、合成ポリマー以外の紙、繊維等との複合材
であってもよい。本発明のポリマー組成物は、これらの
１種または２種以上を含有することができる。The polymer composition of the present invention may contain other polymers, various additives and the like in addition to the polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure described above. Other polymers are not particularly limited. For example, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, polymethacrylate, polyester (eg, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate), polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyolefin ( For example, polyethylene, polypropylene), an acrylic resin, and various rubbers. Rubber, for example, diene rubber and hydrogenated product thereof, olefin rubber, halogen-containing rubber, silicone rubber, sulfur-containing rubber, fluoro rubber, urethane rubber,
Thermoplastic elastomers and thermosetting elastomers are exemplified. Further, a composite material with paper, fiber or the like other than the synthetic polymer may be used. The polymer composition of the present invention can contain one or more of these.
【００３０】添加剤は、例えば、硬化触媒、充填剤、可
塑剤、接着付与剤、着色剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、
タレ防止剤、老化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、安定
剤、帯電防止剤、防カビ剤、香料が挙げられる。これら
は、本発明のポリマー組成物が他のポリマーを含有する
場合には、それらについて通常用いられるものを選択し
て用いることができる。The additives include, for example, a curing catalyst, a filler, a plasticizer, an adhesion-imparting agent, a coloring agent, a curing accelerator, a curing retarder,
Examples include an anti-sagging agent, an anti-aging agent, a flame retardant, an ultraviolet absorber, a stabilizer, an antistatic agent, a fungicide, and a fragrance. When the polymer composition of the present invention contains other polymers, these may be selected from those usually used.
【００３１】上述した他のポリマーには、ポリマー自体
が内分泌攪乱化学物質を構成部分および／または不純物
として含有するものや、ポリマーの添加剤として、通
常、内分泌攪乱化学物質となり得るものを使用するもの
等がある。例えば、ポリカーボネートは、ビスフェノー
ルＡを原料としており、熱湯により微量のビスフェノー
ルＡが溶出することが報告されている。ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂もビスフェノールＡを原料とするもの
である。また、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢
酸ビニルは、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＥＨ
Ｐ）、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル等を可塑剤と
して使用する場合が多い。The above-mentioned other polymers include those which themselves contain endocrine disrupting chemicals as constituent parts and / or impurities, and those which can be used as additives for polymers, which can usually be endocrine disrupting chemicals. Etc. For example, it is reported that polycarbonate uses bisphenol A as a raw material, and a trace amount of bisphenol A is eluted by boiling water. Bisphenol A type epoxy resin also uses bisphenol A as a raw material. In addition, polyvinyl chloride, polystyrene and polyvinyl acetate are di-2-ethylhexyl phthalate (DEH).
P), di-2-ethylhexyl adipate and the like are often used as plasticizers.
【００３２】本発明に用いられる環状アミド構造および
／または環状ウレタン構造を有するポリマーは、他のポ
リマーが構成部分および／または不純物として含有する
内分泌攪乱化学物質、または他のポリマーの添加剤とし
て用いられる内分泌攪乱化学物質を吸着する。従って、
本発明のポリマー組成物は、従来の内分泌攪乱化学物質
を放出するおそれのあるポリマー、添加剤等を代替する
ことなくそのまま用いても、内分泌攪乱化学物質の環境
中への放出を抑制することができる。また、本発明のポ
リマー組成物は、内分泌攪乱化学物質吸着フィルター等
として好適に用いられる。The polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure used in the present invention is used as an endocrine disrupting chemical substance contained as a constituent part and / or an impurity in another polymer, or as an additive to another polymer. Adsorbs endocrine disrupting chemicals. Therefore,
The polymer composition of the present invention can suppress the release of endocrine disrupting chemicals into the environment even without using a conventional polymer or additive that may release conventional endocrine disrupting chemicals without replacement. it can. Further, the polymer composition of the present invention is suitably used as an endocrine disrupting chemical substance adsorption filter or the like.
【００３３】本発明のポリマー組成物の製造方法は、特
に限定されない。環状アミド構造および／または環状ウ
レタン構造を有するポリマー、他のポリマー、添加剤等
を混合ミキサー等の撹拌装置を用いて十分混練し、均一
に分散させて得ることができる。The method for producing the polymer composition of the present invention is not particularly limited. A polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure, another polymer, additives, and the like can be sufficiently kneaded using a stirring device such as a mixing mixer, and can be uniformly dispersed.
【００３４】本発明のポリマー組成物の用途は、特に限
定されず、ポリマー組成物が含有する環状アミド構造お
よび／または環状ウレタン構造を有するポリマー以外の
ポリマーの通常の用途に用いることができる。例えば、
内分泌攪乱化学物質の放出が抑制されるので、食器、建
築材料等として好適に用いることができる。また、本発
明のポリマー組成物は、内分泌攪乱化学物質吸着用フィ
ルタに好適に用いられる。The use of the polymer composition of the present invention is not particularly limited, and the polymer composition can be used for ordinary uses of polymers other than the polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure contained in the polymer composition. For example,
Since the release of endocrine disrupting chemicals is suppressed, they can be suitably used as tableware, building materials and the like. Further, the polymer composition of the present invention is suitably used for a filter for adsorbing endocrine disrupting chemical substances.
【００３５】本発明の第二の態様は、前記ポリマー組成
物を用いたフィルタである。本発明のフィルタは、本発
明のポリマー組成物を用いたものであればよく、形状、
大きさ等を特に限定されず、通常の液体用または気体用
のフィルタと同様にすることができる。また、本発明の
フィルタは、フィルタ全体を本発明のポリマー組成物で
形成したものであってもよく、内分泌攪乱化学物質を含
有する液体または気体と接触する表面のみに本発明のポ
リマー組成物を用いたものであってもよい。前記ポリマ
ー組成物を用いた本発明のフィルタは、液体または気体
からその中に含まれている内分泌攪乱化学物質を吸着除
去することができる。具体的には、浄水器、空気清浄機
等のフィルタとして用いることができ、飲料水、生活用
水、水道水、廃水、下水、室内の空気、大気、排気ガス
等に含まれている内分泌攪乱化学物質を吸着除去するこ
とができる。A second aspect of the present invention is a filter using the polymer composition. The filter of the present invention may be any one using the polymer composition of the present invention, and may have a shape,
The size and the like are not particularly limited, and can be the same as a normal liquid or gas filter. Further, the filter of the present invention may be one in which the entire filter is formed of the polymer composition of the present invention, and the polymer composition of the present invention is applied only to the surface that comes into contact with a liquid or gas containing an endocrine disrupting chemical substance. It may be used. The filter of the present invention using the polymer composition can adsorb and remove endocrine disrupting chemicals contained therein from a liquid or a gas. Specifically, it can be used as a filter for water purifiers, air purifiers, etc., and is used for drinking water, domestic water, tap water, wastewater, sewage, indoor air, air, exhaust gas, etc. Substances can be adsorbed and removed.
【００３６】本発明の第三の態様は、活性水素を有する
内分泌攪乱化学物質を環状アミド構造および／または環
状ウレタン構造を有するポリマーに吸着させることを特
徴とする内分泌攪乱化学物質の除去方法である。本発明
の内分泌攪乱化学物質の除去方法に用いられる環状アミ
ド構造および／または環状ウレタン構造を有するポリマ
ーは、本発明のポリマー組成物に用いられるものと同様
である。また、本発明により吸着除去される活性水素を
有する内分泌攪乱化学物質は、本発明のポリマー組成物
が吸着するものと同様である。本発明によれば、芳香族
エステル化合物または脂肪族エステル化合物に属する内
分泌攪乱化学物質を吸着除去することもできる。これら
は、本発明のポリマー組成物が吸着するものと同様であ
る。従って、本発明の内分泌攪乱化学物質の除去方法
は、芳香族エステル化合物、脂肪族エステル化合物また
はフェノール系化合物に属する内分泌攪乱化学物質を吸
着除去することができる。A third aspect of the present invention is a method for removing an endocrine disrupting chemical substance, which comprises adsorbing an endocrine disrupting chemical substance having active hydrogen to a polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure. . The polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure used in the method for removing an endocrine disrupting chemical substance of the present invention is the same as that used in the polymer composition of the present invention. The endocrine disrupting chemical substance having active hydrogen which is adsorbed and removed by the present invention is the same as that to which the polymer composition of the present invention is adsorbed. According to the present invention, endocrine disrupting chemicals belonging to aromatic ester compounds or aliphatic ester compounds can be adsorbed and removed. These are the same as those to which the polymer composition of the present invention adsorbs. Therefore, the method for removing endocrine disrupting chemicals of the present invention can adsorb and remove endocrine disrupting chemicals belonging to aromatic ester compounds, aliphatic ester compounds or phenolic compounds.
【００３７】活性水素を有する内分泌攪乱化学物質を環
状アミド構造および／または環状ウレタン構造を有する
ポリマーに吸着させる方法は、例えば、内分泌攪乱化学
物質を含有する液体または気体を本発明のフィルタを通
過させる方法、内分泌攪乱化学物質を含有する液体また
は気体の中に、環状アミド構造および／または環状ウレ
タン構造を有するポリマーまたは粒子状等に形成した本
発明のポリマー組成物を入れ、必要に応じて液体または
気体の撹拌を行う方法が挙げられる。本発明の内分泌攪
乱化学物質の除去方法により、飲料水、生活用水、水道
水、廃水、下水、室内の空気、大気、排気ガス等に含ま
れている内分泌攪乱化学物質を吸着除去することができ
る。A method of adsorbing an endocrine disrupting chemical having active hydrogen to a polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure is, for example, a method in which a liquid or gas containing an endocrine disrupting chemical is passed through the filter of the present invention. Method, A polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure or a polymer composition of the present invention formed into particles or the like is placed in a liquid or gas containing an endocrine disrupting chemical substance. A method of stirring the gas may be used. According to the method for removing endocrine disrupting chemicals of the present invention, endocrine disrupting chemicals contained in drinking water, domestic water, tap water, wastewater, sewage, indoor air, air, exhaust gas, and the like can be adsorbed and removed. .
【００３８】[0038]
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるもの
ではない。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples.
【００３９】＜煮沸実験＞ （実施例１）ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製）１
００重量部に、架橋ポリビニルピロリドン（東京化成社
製、ピロリドン構造をポリマー１００ｇ当たり９００ｍ
ｍｏｌ有するもの）１重量部をニーダーで練り込み、練
り込んだ後の樹脂１０１ｇ（ポリカーボネート樹脂分１
００ｇ）を細かく砕いて約０．１ｍｍ程度の粒状物と
し、１００ｇの熱湯に加えて１時間煮沸した。これをろ
過して樹脂を除いた後、ろ液をジエチルエーテルで抽出
し、高分解能ガスクロマトグラフ質量分析装置（ＧＣ／
ＭＳ）分析に供した。<Boiling Experiment> (Example 1) Polycarbonate resin (manufactured by Teijin Chemicals Limited) 1
In 100 parts by weight, a cross-linked polyvinyl pyrrolidone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., having a pyrrolidone structure of 900 m per 100 g of polymer)
1 g of a kneaded resin, and 101 g of the kneaded resin (a polycarbonate resin content of 1 g).
00g) was finely crushed into granules of about 0.1 mm, added to 100 g of boiling water and boiled for 1 hour. This was filtered to remove the resin, and the filtrate was extracted with diethyl ether, and then subjected to a high-resolution gas chromatograph mass spectrometer (GC /
MS) for analysis.
【００４０】（実施例２）架橋ポリビニルピロリドン１
ｇの代わりに架橋ポリビニルオキサゾリドン（東京化成
社製、オキサゾリドン構造をポリマー１００ｇ当たり９
００ｍｍｏｌ有するもの）１ｇを用いた以外は、実施例
１と同様の方法により、煮沸実験を行い、ＧＣ／ＭＳ分
析を行った。Example 2 Crosslinked polyvinylpyrrolidone 1
g instead of cross-linked polyvinyl oxazolidone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., an oxazolidone structure of 9 per 100 g of polymer).
A boiling experiment was performed and a GC / MS analysis was performed in the same manner as in Example 1 except that 1 g of a compound having 00 mmol was used.
【００４１】（比較例１）ポリカーボネート樹脂に架橋
ポリビニルピロリドンを練り込んだ樹脂１０１ｇの代わ
りにポリカーボネート樹脂（帝人化成社製）１００ｇを
用いた以外は、実施例１と同様の方法により、煮沸実験
を行い、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。Comparative Example 1 A boiling experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that 100 g of a polycarbonate resin (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) was used instead of 101 g of a resin in which crosslinked polyvinylpyrrolidone was kneaded with a polycarbonate resin. Then, GC / MS analysis was performed.
【００４２】（実施例３、４および比較例２）ポリカー
ボネート樹脂の代わりにポリ塩化ビニル樹脂（チッソ社
製）を用いた以外は、実施例１、２および比較例１と同
様の方法により、煮沸実験を行い、ＧＣ／ＭＳ分析を行
った。(Examples 3 and 4 and Comparative Example 2) Boiling was carried out in the same manner as in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, except that a polyvinyl chloride resin (manufactured by Chisso Corporation) was used instead of the polycarbonate resin. An experiment was performed and a GC / MS analysis was performed.
【００４３】（実施例５、６および比較例３）ポリカー
ボネート樹脂の代わりにポリスチレン樹脂（三井東圧化
学株式会社製）を用いた以外は、実施例１、２および比
較例１と同様の方法により、煮沸実験を行い、ＧＣ／Ｍ
Ｓ分析を行った。(Examples 5 and 6 and Comparative Example 3) The same method as in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 was used except that a polystyrene resin (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) was used instead of the polycarbonate resin. , Boiling experiment, GC / M
S analysis was performed.
【００４４】（実施例７）スチレンブタジエンゴム１０
０重量部、フェニレンジアミン（老化防止剤）１重量部
および架橋ポリビニルピロリドン（東京化成社製）１重
量部を混練、イオウ加硫して、架橋ポリビニルピロリド
ンを練り込んだスチレンブタジエンゴムを得た。この架
橋ポリビニルピロリドンを練り込んだスチレンブタジエ
ンゴム１０２ｇ（スチレンブタジエンゴム分１００ｇ）
をポリカーボネート樹脂の代わりに用いた以外は、実施
例１と同様の方法により、煮沸実験を行い、ＧＣ／ＭＳ
分析を行った。Example 7 Styrene butadiene rubber 10
0 parts by weight, 1 part by weight of phenylenediamine (antiaging agent) and 1 part by weight of crosslinked polyvinylpyrrolidone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were kneaded and sulfur-vulcanized to obtain a styrene-butadiene rubber kneaded with crosslinked polyvinylpyrrolidone. 102 g of styrene butadiene rubber kneaded with this cross-linked polyvinyl pyrrolidone (100 g of styrene butadiene rubber)
Was conducted in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate resin was used in place of the polycarbonate resin.
Analysis was carried out.
【００４５】（実施例８）架橋ポリビニルピロリドン１
ｇの代わりに架橋ポリビニルオキサゾリドン（東京化成
社製）１ｇを用いた以外は、実施例７と同様の方法によ
り、煮沸実験を行い、ＧＣ／ＭＳ分析を行った。Example 8 Crosslinked polyvinylpyrrolidone 1
A boiling experiment was performed in the same manner as in Example 7 except that 1 g of crosslinked polyvinyl oxazolidone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used instead of g, and a GC / MS analysis was performed.
【００４６】（比較例４）スチレンブタジエンゴム１０
０重量部およびフェニレンジアミン（老化防止剤）１重
量部を混練、イオウ加硫して、架橋ポリビニルピロリド
ンを練り込んでいないスチレンブタジエンゴムを得た。
この架橋ポリビニルピロリドンを練り込んでいないスチ
レンブタジエンゴム１０１ｇ（スチレンブタジエンゴム
分１００ｇ）を架橋ポリビニルピロリドンを練り込んだ
スチレンブタジエンゴム１０２ｇの代わりに用いた以外
は、実施例７と同様の方法により、煮沸実験を行い、Ｇ
Ｃ／ＭＳ分析を行った。(Comparative Example 4) Styrene butadiene rubber 10
0 parts by weight and 1 part by weight of phenylenediamine (an antioxidant) were kneaded and sulfur-vulcanized to obtain a styrene-butadiene rubber not kneaded with crosslinked polyvinylpyrrolidone.
Boiling was carried out in the same manner as in Example 7, except that 101 g of the styrene-butadiene rubber into which the crosslinked polyvinylpyrrolidone had not been kneaded (100 g of the styrene-butadiene rubber) had been used instead of 102 g of the styrene-butadiene rubber kneaded with the crosslinked polyvinylpyrrolidone. Experiment and G
C / MS analysis was performed.
【００４７】結果を第１表に示す。本発明のポリマー組
成物は、ビスフェノールＡを原料とするポリカーボネー
ト樹脂を含有する場合でも、ビスフェノールＡを放出し
ないのが分かる（実施例１および２）。これに対して、
環状アミド構造および／または環状ウレタン構造を有す
るポリマーを有しない場合（比較例１）は、ビスフェノ
ールＡを放出する。The results are shown in Table 1. It can be seen that the polymer composition of the present invention does not release bisphenol A even when it contains a polycarbonate resin using bisphenol A as a raw material (Examples 1 and 2). On the contrary,
When there is no polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure (Comparative Example 1), bisphenol A is released.
【００４８】また、本発明のポリマー組成物は、ジエチ
ルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）を可塑剤として用い
ているポリ塩化ビニル樹脂を含有する場合でも、ＤＥＨ
Ｐを放出しないのが分かる（実施例３および４）。これ
に対して、環状アミド構造および／または環状ウレタン
構造を有するポリマーを有しない場合（比較例２）は、
ＤＥＨＰを放出する。Further, the polymer composition of the present invention can be used even if it contains a polyvinyl chloride resin using diethylhexyl phthalate (DEHP) as a plasticizer.
It can be seen that P is not released (Examples 3 and 4). On the other hand, when there is no polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure (Comparative Example 2),
Release DEHP.
【００４９】更に、本発明のポリマー組成物は、ノニル
フェノールを界面活性剤として用いているポリスチレン
樹脂を含有する場合でも、ノニルフェノールを放出しな
いのが分かる（実施例５および６）。これに対して、環
状アミド構造および／または環状ウレタン構造を有する
ポリマーを有しない場合（比較例３）は、ノニルフェノ
ールを放出する。Further, it can be seen that the polymer composition of the present invention does not release nonylphenol even when it contains a polystyrene resin using nonylphenol as a surfactant (Examples 5 and 6). On the other hand, when there is no polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure (Comparative Example 3), nonylphenol is released.
【００５０】更に、本発明のポリマー組成物は、フェニ
レンジアミンを老化防止剤として用いているスチレンブ
タジエンゴムを含有する場合でも、フェニレンジアミン
を放出しないのが分かる（実施例７および８）。これに
対して、環状アミド構造および／または環状ウレタン構
造を有するポリマーを有しない場合（比較例４）は、フ
ェニレンジアミンを放出する。Further, it can be seen that the polymer composition of the present invention does not release phenylenediamine even when it contains styrene butadiene rubber using phenylenediamine as an anti-aging agent (Examples 7 and 8). On the other hand, when there is no polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure (Comparative Example 4), phenylenediamine is released.
【００５１】以上より、本発明のポリマー組成物は、活
性水素を有する内分泌攪乱化学物質、芳香族エステル化
合物に属する内分泌攪乱化学物質等を環境中に放出しな
いことが分かる。From the above, it can be seen that the polymer composition of the present invention does not release endocrine disrupting chemicals having active hydrogen, endocrine disrupting chemicals belonging to aromatic ester compounds, and the like to the environment.
【００５２】[0052]
【表１】 [Table 1]
【００５３】[0053]
【表２】 [Table 2]
【００５４】＜吸着実験＞ （実施例９）ジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）
０．０２６２ｇ（０．０６７１ｍｍｏｌ）を含む重クロ
ロホルム溶液（３．０９ｇ）に架橋ポリビニルピロリド
ン（東京化成社製）０．０２００ｇ（ピロリドン構造
０．１８ｍｍｏｌ）を加え、室温で５時間撹拌した。そ
の後、アセトニトリル０．０１３ｇ（０．３１７ｍｍｏ
ｌ）を標準物質として加え、 1Ｈ−ＮＭＲ測定に供し
た。<Adsorption Experiment> (Example 9) Diethylhexyl phthalate (DEHP)
To a heavy chloroform solution (3.09 g) containing 0.0262 g (0.0671 mmol), 0.0200 g (0.18 mmol of pyrrolidone structure) of crosslinked polyvinylpyrrolidone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours. Then, acetonitrile 0.013 g (0.317 mmol
l) was added as a standard substance and subjected to 1 H-NMR measurement.
【００５５】（比較例５）架橋ポリビニルピロリドン
０．０２００ｇを加えなかった以外は、実施例９と同様
の方法により、吸着実験を行い、 1Ｈ−ＮＭＲ分析を行
った。Comparative Example 5 An adsorption experiment was conducted in the same manner as in Example 9 except that 0.0200 g of crosslinked polyvinylpyrrolidone was not added, and 1 H-NMR analysis was performed.
【００５６】（比較例６）架橋ポリビニルピロリドン
０．０２００ｇの代わりにポリエチレン０．０２００ｇ
を用いた以外は、実施例９と同様の方法により、吸着実
験を行い、 1Ｈ−ＮＭＲ分析を行った。Comparative Example 6 0.0200 g of polyethylene was used instead of 0.0200 g of crosslinked polyvinylpyrrolidone.
An adsorption experiment was performed and 1 H-NMR analysis was performed in the same manner as in Example 9 except for using.
【００５７】（実施例１０〜１２）第２表に示される物
質を第２表に示す割合で用い、実施例９と同様の方法に
より、吸着実験を行い、 1Ｈ−ＮＭＲ分析を行った。(Examples 10 to 12) Adsorption experiments were performed in the same manner as in Example 9 by using the substances shown in Table 2 at the ratios shown in Table 2, and 1 H-NMR analysis was performed.
【００５８】（実施例１３〜１６ならびに比較例７およ
び８）架橋ポリビニルピロリドンの代わりに架橋ポリビ
ニルオキサゾリドン（オキサゾリドン構造をポリマー１
００ｇ当たり７８７ｍｍｏｌ有するもの、ビニルオキサ
ゾリドンをラジカル重合させて製造）を用いた以外は、
実施例９〜１２ならびに比較例５および６と同様の方法
により、吸着実験を行い、 1Ｈ−ＮＭＲ分析を行った。(Examples 13 to 16 and Comparative Examples 7 and 8) In place of the crosslinked polyvinylpyrrolidone, a crosslinked polyvinyl oxazolidone (an oxazolidone structure having a polymer 1
787 mmol per 100 g, produced by radical polymerization of vinyl oxazolidone).
By the same method as in Examples 9 to 12 and Comparative Examples 5 and 6, an adsorption experiment was performed, and 1 H-NMR analysis was performed.
【００５９】結果を第２表に示す。本発明の内分泌攪乱
化学物質の除去方法によれば、液体中に存在する活性水
素を有する内分泌攪乱化学物質、芳香族エステル化合物
または脂肪族エステル化合物に属する内分泌攪乱化学物
質等の一部を吸着除去できることが分かる（実施例９〜
１６）。これに対して、内分泌攪乱化学物質をポリマー
に吸着させない場合（比較例５および７）は、ほぼ全量
が遊離した状態で液中に存在する。また、環状アミド構
造および／または環状ウレタン構造を有しないポリマー
を用いる場合（比較例６および８）には、内分泌攪乱化
学物質をほとんど吸着していないことが分かる。以上よ
り、内分泌攪乱化学物質は、通常、液体等の中で生体に
吸収されやすい遊離の状態で存在するが、本発明の内分
泌攪乱化学物質の除去方法により、その存在量を減らす
ことができることが分かる。The results are shown in Table 2. According to the method for removing endocrine disrupting chemicals of the present invention, endocrine disrupting chemicals having active hydrogen present in a liquid, and some of endocrine disrupting chemicals belonging to aromatic ester compounds or aliphatic ester compounds are adsorbed and removed. (Examples 9 to
16). On the other hand, when the endocrine disrupting chemical substance is not adsorbed on the polymer (Comparative Examples 5 and 7), almost all of the substance is present in the liquid in a free state. In addition, when a polymer having no cyclic amide structure and / or no cyclic urethane structure is used (Comparative Examples 6 and 8), it can be seen that almost no endocrine disrupting chemical substance is adsorbed. As described above, the endocrine disrupting chemical substance is usually present in a free state that is easily absorbed by the living body in a liquid or the like.However, the endocrine disrupting chemical substance removal method of the present invention can reduce the amount of the endocrine disrupting chemical substance. I understand.
【００６０】[0060]
【表３】 [Table 3]
【００６１】[0061]
【表４】 [Table 4]
【００６２】[0062]
【発明の効果】本発明のポリマー組成物は、従来の内分
泌攪乱化学物質を放出するおそれのあるポリマー、添加
剤等を代替することなくそのまま用いても、内分泌攪乱
化学物質の環境中への放出を抑制することができる。ま
た、本発明のポリマー組成物は、液体または気体の中の
内分泌攪乱化学物質を吸着することができ、内分泌攪乱
化学物質吸着フィルター等として好適に用いられる。ま
た、本発明の内分泌攪乱化学物質の除去方法によれば、
内分泌攪乱化学物質を効率的に除去することができる。Industrial Applicability The polymer composition of the present invention can release endocrine disrupting chemicals into the environment even if they are used as they are without replacing conventional polymers and additives which may release endocrine disrupting chemicals. Can be suppressed. Further, the polymer composition of the present invention can adsorb endocrine disrupting chemical substances in a liquid or a gas, and is suitably used as an endocrine disrupting chemical substance adsorption filter or the like. According to the method for removing endocrine disrupting chemicals of the present invention,
Endocrine disrupting chemicals can be efficiently removed.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 101/16 39:04） Ｆターム(参考） 4D012 CA10 CA12 CB01 CG01 4D024 AA02 AA04 AA05 AB04 BA17 BB01 4D038 AA08 AB08 AB09 AB11 AB14 BB06 4G066 AC10B AC10C AC14B AC14C AC15B AC15C AC16B AC16C AC22B AC22C AC24B AC24C AC25B AC25C AC26B AC26C AC35B AD11B BA36 CA01 CA20 CA52 CA56 DA02 DA03 DA07 DA08 4J002 AC001 BC031 BD041 BF021 BG051 BJ002 CD001 CF001 CG001 CK021 CL001 GD02──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // (C08L 101/16 39:04) F-term (Reference) 4D012 CA10 CA12 CB01 CG01 4D024 AA02 AA04 AA05 AB04 BA17 BB01 4D038 AA08 AB08 AB09 AB11 AB14 BB06 4G066 AC10B AC10C AC14B AC14C AC15B AC15C AC16B AC16C AC22B AC22C AC24B AC24C AC25B AC25C AC26B AC26C AC35B AD11B BA36 CA01 CA20 CA52 CA56 DA02 DA03 AC001 CB001 BD03 001
Claims (7)
ン構造を有するポリマーを内分泌攪乱化学物質吸着用添
加剤として含有するポリマー組成物。1. A polymer composition comprising a polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure as an additive for adsorbing endocrine disrupting chemicals.
レタン構造が、ピロリドン構造および／またはオキサゾ
リドン構造である請求項１に記載のポリマー組成物。2. The polymer composition according to claim 1, wherein said cyclic amide structure and / or cyclic urethane structure is a pyrrolidone structure and / or an oxazolidone structure.
レタン構造を有するポリマーが、ポリビニルピロリドン
および／またはポリビニルオキサゾリドンである請求項
２に記載のポリマー組成物。3. The polymer composition according to claim 2, wherein the polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure is polyvinylpyrrolidone and / or polyvinyloxazolidone.
レタン構造を有するポリマーの含有量が０．１重量％以
上であり、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸エステル、
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹
脂およびゴムからなる群より選ばれる少なくとも１つを
含有する請求項１〜３のいずれかに記載のポリマー組成
物。4. The method according to claim 1, wherein the content of the polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure is 0.1% by weight or more, and polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, polymethacrylate,
The polymer composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising at least one selected from the group consisting of polyester, polyamide, polyurethane, epoxy resin, and rubber.
組成物からなる内分泌攪乱化学物質吸着用フィルタ。5. A filter for adsorbing endocrine disrupting chemicals, comprising the polymer composition according to claim 1.
状アミド構造および／または環状ウレタン構造を有する
ポリマーに吸着させることを特徴とする内分泌攪乱化学
物質の除去方法。6. A method for removing endocrine disrupting chemicals, comprising adsorbing an endocrine disrupting chemical having active hydrogen to a polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure.
合物またはフェノール系化合物に属する内分泌攪乱化学
物質を環状アミド構造および／または環状ウレタン構造
を有するポリマーに吸着させることを特徴とする内分泌
攪乱化学物質の除去方法。7. An endocrine disrupting chemical substance characterized by adsorbing an endocrine disrupting chemical substance belonging to an aromatic ester compound, an aliphatic ester compound or a phenolic compound to a polymer having a cyclic amide structure and / or a cyclic urethane structure. Removal method.
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|---|---|---|---|
| JP11130929A JP2000317305A (en) | 1999-05-12 | 1999-05-12 | Endocrine disturbing chemicals (environmental hormone) adsorbing polymer composition |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007268351A (en) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Kitakyushu Foundation For The Advancement Of Industry Science & Technology | Phenols, carboxylic acid capturing material, separating tool and phenols using the same, method for separating carboxylic acid |
| BE1022422B1 (en) * | 2014-09-23 | 2016-03-25 | Avore Nv | METHOD FOR REMOVING ORGANIC POLLUTANTS FROM WATER |
-
1999
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Cited By (3)
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