JP2000309790A - Mixed working fluid which does not ignite and explode and refrigerating equipment using same - Google Patents

Mixed working fluid which does not ignite and explode and refrigerating equipment using same

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JP2000309790A
JP2000309790A JP11118665A JP11866599A JP2000309790A JP 2000309790 A JP2000309790 A JP 2000309790A JP 11118665 A JP11118665 A JP 11118665A JP 11866599 A JP11866599 A JP 11866599A JP 2000309790 A JP2000309790 A JP 2000309790A
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JP
Japan
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oil
weight
working fluid
refrigerant
isobutane
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JP11118665A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeo Komatsubara
健夫 小松原
Hideaki Kamiya
英昭 神谷
Yasuki Takahashi
康樹 高橋
Miyuki Kawamura
美由紀 川村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Electric Co Ltd
Original Assignee
Sanyo Electric Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a mixed working fluid which exerts no influence on the stratospheric ozonosphere and little influence on global warming, has excellent stability, and does not ignite and explode even if it leaks into an apparatus having a source of ignition and to provide a refrigerating equipment using the same. SOLUTION: This fluid comprises a refrigerant comprising 0.5 to below 25 wt.% trifluoroiodomethane and above 75 to 99.5 wt.% isobutane (the total is 100 wt.%) and a refrigerator oil for use in a refrigeration cycle, being a lubricating oil selected from among a naphthene oil, a paraffin oil, an alkylbenzene oil, and a mixture of at least two of them and containing an epoxy stabilizer as an essential component.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、着火爆発性のない
混合作動流体およびそれを用いた冷凍装置に関するもの
であり、さらに詳しくは3弗化沃化メタンとイソブタン
とを含む冷媒と、冷凍機油としてエポキシ安定剤を含有
する潤滑油とを含む混合作動流体であって着火源のある
装置内に漏洩しても着火爆発性のない混合作動流体およ
びそれを用いた冷凍装置に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a mixed working fluid having no ignition explosion and a refrigeration system using the same. More specifically, the present invention relates to a refrigerant containing trifluoroiodide methane and isobutane, and a refrigerating machine oil. The present invention relates to a mixed working fluid containing a lubricating oil containing an epoxy stabilizer and having no ignition explosion even if it leaks into a device having an ignition source, and a refrigeration system using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】冷蔵庫、自動販売機及びショーケース用
の圧縮機は従来冷媒としてジクロロジフルオロメタン
(R12)が多く使用され、また、空気調和機などは冷
媒としてクロロジフルオロメタン(R22)が使用され
ていた。そして、冷凍機油としては流動点が−15℃以
下のナフテン油、パラフィン油、アルキルベンゼン油お
よびこれらの2つ以上の混合物が用いられていた。これ
らのCFC、HCFC系冷媒は分子内に塩素基を有する
ため冷媒自体が極圧剤として働くので圧縮機の摺動部に
おける金属凝着に起因する焼き付きがなく、摩耗量も少
なく、信頼性の高い製品が提供されていた。しかし、こ
れらのCFC系冷媒などは、その高いオゾン破壊の潜在
性により、大気中に放出されて地球上空のオゾン層に到
達すると、このオゾン層を破壊する問題からフロン規制
の対象となっている。
2. Description of the Related Art Compressors for refrigerators, vending machines and showcases conventionally use dichlorodifluoromethane (R12) as a refrigerant, and air conditioners and the like use chlorodifluoromethane (R22) as a refrigerant. I was As the refrigerating machine oil, naphthenic oil, paraffin oil, alkylbenzene oil and a mixture of two or more of these having a pour point of -15 ° C or less have been used. Since these CFC and HCFC refrigerants have chlorine groups in the molecule, the refrigerant itself acts as an extreme pressure agent, so there is no seizure due to metal adhesion on the sliding part of the compressor, the amount of wear is small, and the reliability is low. High product was offered. However, due to their high ozone depletion potential, these CFC-based refrigerants are subject to Freon regulations due to the problem of destruction of this ozone layer when they are released into the atmosphere and reach the ozone layer above the earth. .

【0003】このオゾン層の破壊は、冷媒中の塩素基
(Cl)により引き起こされる。そこで、塩素基を含ま
ない冷媒、例えば、ジフルオロメタン(HFC−32、
R−32)、1,1−ジフルオロエタン(HFC−15
2a、R−152a)、トリフルオロメタン(HFC−
23、R−23)、ペンタフルオロエタン(HFC−1
25、R−125)、1,1,1,2−テトラフルオロ
エタン(HFC−134a、R−134a)、1,1,
1−トリフルオロエタン(HFC−143a、R−14
3a)、塩素基と水素を含まないフルオロカーボン系冷
媒(FC系冷媒)などが前記冷媒の代替冷媒として考え
られている。しかしR134aなどのHFC系冷媒など
はオゾン層の破壊の危険は抑制されるものの、地球温暖
化効果が非常に高い問題があるとともに、前記の鉱物油
(ナフテン油、パラフィン油)やアルキルベンゼン油な
どの冷凍機油との相溶性が悪く、圧縮機への油の戻りの
悪化や寝込み起動時の分離冷媒の吸い上げなどから圧縮
機の潤滑不良に至る問題がある。
[0003] The destruction of the ozone layer is caused by chlorine groups (Cl) in the refrigerant. Therefore, a refrigerant containing no chlorine group, for example, difluoromethane (HFC-32,
R-32), 1,1-difluoroethane (HFC-15
2a, R-152a), trifluoromethane (HFC-
23, R-23), pentafluoroethane (HFC-1
25, R-125), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a, R-134a), 1,1,1
1-trifluoroethane (HFC-143a, R-14
3a), fluorocarbon-based refrigerants containing no chlorine group and hydrogen (FC-based refrigerants) and the like are considered as alternative refrigerants to the above-mentioned refrigerants. However, although the danger of destruction of the ozone layer is suppressed in HFC-based refrigerants such as R134a, there is a problem that the global warming effect is extremely high, and the mineral oils (naphthene oil, paraffin oil) and alkylbenzene oils are used. Poor compatibility with refrigerating machine oil causes problems such as deterioration of oil return to the compressor, suction of separated refrigerant at the time of start-up, and poor lubrication of the compressor.

【0004】このため、R134aなどのHFC系冷媒
と相溶性のある冷凍機油としてポリオールエステル系油
が検討されているが、このポリオールエステル系油は圧
縮機に使用する場合に、圧縮機内部の摺動部材の摩擦・
摩耗が大きく温度が上昇しやすいので、その熱により加
水分解したり、酸化鉄などの作用で分解したりして、脂
肪酸や金属石鹸などが生じ、この脂肪酸などにより摺動
部材に腐食を起こさせたり、摩耗によってスラッヂ成分
が発生してキャピラリチューブなどを詰まらせる問題が
あった。
For this reason, polyol ester-based oils have been studied as refrigerating machine oils compatible with HFC-based refrigerants such as R134a. However, when this polyol ester-based oil is used in a compressor, the polyol ester-based oil is slid inside the compressor. Moving member friction
The wear is large and the temperature is easy to rise.Heat is hydrolyzed or decomposed by the action of iron oxide, etc., and fatty acids and metal soaps are generated. Also, there is a problem that a sludge component is generated by abrasion and the capillary tube or the like is clogged.

【0005】そこで、オゾン層の破壊の危険がなく、地
球温暖化効果も抑制されたメタン、エタン、プロパン、
ブタン、ペンタン、ヘキサンなどの炭化水素系冷媒を用
いることが検討されている。しかし、炭化水素系冷媒の
最大の欠点は着火爆発性が高いことであり、これを使用
するためには冷蔵庫、冷凍機などの冷凍装置に厳格な防
爆対策が必要であり、機器が高価となり使い勝手も悪い
ものとなる。また炭化水素系冷媒は分子内に塩素基など
の活性基がなく冷媒自体が極圧剤として働くことがない
ので、前記の鉱油(ナフテン油、パラフィン油)やアル
キルベンゼン油などの冷凍機油を使用したとしても潤滑
性が低く、圧縮機の摺動部における金属凝着に起因する
焼き付きや、摩耗量が増大する恐れがあった。
[0005] Therefore, methane, ethane, propane, which have no risk of destruction of the ozone layer and have a reduced global warming effect,
The use of hydrocarbon-based refrigerants such as butane, pentane and hexane has been studied. However, the biggest disadvantage of hydrocarbon-based refrigerants is that they have high ignition explosive properties, and in order to use them, refrigeration equipment such as refrigerators and refrigerators require strict explosion-proof measures, which makes the equipment expensive and easy to use. Is also bad. In addition, since the hydrocarbon-based refrigerant has no active group such as a chlorine group in the molecule and does not itself act as an extreme pressure agent, a refrigerating machine oil such as the above-described mineral oil (naphthene oil, paraffin oil) or alkylbenzene oil was used. However, the lubricating property is low, and there is a fear that seizure or abrasion caused by metal adhesion in sliding parts of the compressor may increase.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の第1の目的
は、成層圏オゾン層に及ぼす影響がほとんどなく、地球
温暖化に対する影響も小さくできる可能性のあるR13
4aの代替となる炭化水素系冷媒を、特定の安定剤を含
有する従来の鉱油(ナフテン油、パラフィン油)やアル
キルベンゼン油と一緒に用いた混合作動流体であって、
安定性に優れるとともに着火源のある装置内に万一漏洩
しても着火爆発性のない混合作動流体を提供することで
あり、本発明の第2の目的は、その混合作動流体を用い
た信頼性の高い冷凍装置を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION A first object of the present invention is to provide an R13 which has little effect on the stratospheric ozone layer and may have a small effect on global warming.
A mixed working fluid using a hydrocarbon refrigerant as an alternative to 4a together with a conventional mineral oil (naphthene oil, paraffin oil) or alkylbenzene oil containing a specific stabilizer,
A second object of the present invention is to provide a mixed working fluid which is excellent in stability and has no ignition explosion even if it leaks into a device having an ignition source. It is to provide a reliable refrigeration system.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来の問
題を解決するために鋭意研究した結果、イソブタン(R
600a)に対して不燃性の3弗化沃化メタンを少量混
合した冷媒を用いることにより、着火源のある装置内に
万一漏洩しても着火爆発性がなくなることを見いだし、
また、冷凍サイクルに使用する冷凍機油として従来使用
されていた鉱油(ナフテン油、パラフィン油)やアルキ
ルベンゼン油に特定の安定剤を少量添加した潤滑油を用
いることにより安定性を向上できることを見いだし、本
発明を完成するに到った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have conducted intensive studies to solve the conventional problems, and as a result, have found that isobutane (R
It was found that by using a refrigerant in which a small amount of non-flammable trifluoroiodide methane was mixed with respect to 600a), even if it leaked into an apparatus having an ignition source, ignition explosion would be lost.
In addition, we have found that the stability can be improved by using a lubricating oil containing a small amount of a specific stabilizer added to a mineral oil (naphthene oil, paraffin oil) or alkylbenzene oil, which has been conventionally used as a refrigerating machine oil for use in a refrigeration cycle. The invention has been completed.

【0008】上記課題を解決するための請求項1の発明
は、0.5重量%から25重量%未満の3弗化沃化メタ
ンと、75重量%を超え99.5重量%以下のイソブタ
ンとからなる冷媒と、冷凍サイクルに使用する冷凍機油
としてエポキシ安定剤を必須成分として含有するナフテ
ン油、パラフィン油、アルキルベンゼン油およびこれら
の2つ以上の混合物から選択される潤滑油とを含むこと
を特徴とする着火爆発性のない混合作動流体に関するも
のである。
[0008] In order to solve the above-mentioned problems, the invention of claim 1 is characterized in that 0.5% to less than 25% by weight of trifluoroiodide methane and 75% to 99.5% by weight of isobutane are contained. And a lubricating oil selected from naphthenic oil, paraffin oil, alkylbenzene oil and a mixture of two or more of these containing an epoxy stabilizer as an essential component as a refrigerating machine oil used in a refrigeration cycle. And a mixed working fluid without ignition explosion.

【0009】請求項2の発明は、請求項1記載の混合作
動流体において、前記潤滑油に対して0.05〜2重量
%のエポキシ安定剤が含有されることを特徴とするもの
である。
According to a second aspect of the present invention, in the mixed working fluid according to the first aspect, 0.05 to 2% by weight of an epoxy stabilizer with respect to the lubricating oil is contained.

【0010】請求項3の発明は、請求項1あるいは請求
項2記載の混合作動流体において、前記潤滑油に対して
さらに極圧添加剤および/または銅不活性化剤を添加し
たことを特徴とするものである。
According to a third aspect of the present invention, in the mixed working fluid according to the first or second aspect, an extreme pressure additive and / or a copper deactivator is further added to the lubricating oil. Is what you do.

【0011】請求項4の発明は、0.5重量%から25
重量%未満の3弗化沃化メタンと、75重量%を超え9
9.5重量%以下のイソブタンとからなる冷媒と、冷凍
サイクルに使用する冷凍機油としてエポキシ安定剤を必
須成分として含有するナフテン油、パラフィン油、アル
キルベンゼン油およびこれらの2つ以上の混合物から選
択される潤滑油とを含む着火爆発性のない混合作動流体
を使用することを特徴とする冷媒装置に関するものであ
る。
[0011] The invention according to claim 4 is characterized in that from 0.5% by weight to 25%
Less than 75% by weight and less than 9%
A refrigerant consisting of 9.5% by weight or less of isobutane, and a naphthenic oil, a paraffin oil, an alkylbenzene oil containing an epoxy stabilizer as an essential component as a refrigerating machine oil used in a refrigeration cycle, and a mixture of two or more thereof. The present invention relates to a refrigerant system using a mixed working fluid having no ignition explosion containing lubricating oil.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる3弗化沃化メタン(CF3 I、沸点−2
2.7℃)は、1つの炭素原子と3つの弗素原子と1つ
の沃素原子から成り、分子構造中に塩素を含まないた
め、オゾン破壊能力がほとんどない。またそのGWP
は、大気寿命が短くフッ化炭化水素類のGWPの100
0分の1以下でほとんど炭酸ガス(CO2 )と同程度に
なるものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Methane trifluoride used in the present invention (CF 3 I, boiling point -2
(2.7 ° C.) is composed of one carbon atom, three fluorine atoms and one iodine atom, and does not contain chlorine in its molecular structure, so that it has almost no ozone destruction ability. Also the GWP
Is 100% of GWP of fluorinated hydrocarbons with short atmospheric life
It is almost the same as carbon dioxide (CO 2 ) at 1/0 or less.

【0013】この3弗化沃化メタンは、不燃性物質であ
ってイソブタンの可燃性を低減し、およそ25重量%以
上混合することによって不燃化できることが知られてい
る(例えば、特開平9−59609号公報)。
It is known that trifluoroiodomethane is a non-flammable substance, which reduces the flammability of isobutane and can be made non-flammable by mixing about 25% by weight or more (for example, see Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-1997). 59609).

【0014】本発明において、イソブタンに0.5重量
%から25重量%未満の3弗化沃化メタンを混合する
(イソブタン+3弗化沃化メタン=100重量%であ
る)ことによって着火爆発性がなくなることが見いださ
れた。3弗化沃化メタンが0.5重量%未満では着火爆
発性が存在する恐れがあり、25重量%を超えると着火
爆発性はないが、不経済となる上、潤滑油との安定性が
悪化する。
In the present invention, the ignition explosive property is increased by mixing isobutane with 0.5% by weight to less than 25% by weight of methane trifluoride methane (isobutane + trifluoromethane iodide = 100% by weight). It was found to be gone. If the amount of trifluoroiodomethane is less than 0.5% by weight, ignition explosive properties may be present, and if it exceeds 25% by weight, there is no ignition explosive property, but it is uneconomical and the stability with lubricating oil is poor. Getting worse.

【0015】一方、3弗化沃化メタンは、イソブタンの
鉱油(ナフテン油、パラフィン油)やアルキルベンゼン
油などの潤滑油との相溶性を阻害することはないが、潤
滑油の安定性が低下する問題がある。
On the other hand, trifluoroiodomethane does not impair the compatibility of isobutane with lubricating oils such as mineral oils (naphthenic oil, paraffin oil) and alkylbenzene oils, but decreases the stability of the lubricating oil. There's a problem.

【0016】そこで本発明においてはこれらの潤滑油に
エポキシ安定剤を添加した潤滑油を用いる。エポキシ安
定剤を添加することにより、好ましくは潤滑油に対して
0.05〜1〜2重量%、さらに好ましくは潤滑油に対
して0.25〜1重量%添加することによりイソブタ
ン、3弗化沃化メタンと一緒に従来の鉱油(ナフテン
油、パラフィン油)やアルキルベンゼン油などの潤滑油
を安定に長期間使用することができる。
Therefore, in the present invention, a lubricating oil obtained by adding an epoxy stabilizer to these lubricating oils is used. Isobutane trifluoride is added by adding an epoxy stabilizer, preferably 0.05 to 1 to 2% by weight based on the lubricating oil, and more preferably 0.25 to 1% by weight based on the lubricating oil. Lubricating oils such as conventional mineral oils (naphthenic oil, paraffin oil) and alkylbenzene oils can be used stably for a long time together with iodide methane.

【0017】そして、本発明の混合作動流体は通常の冷
凍装置にそのまま使用可能である。なお冷凍機用潤滑油
としては、従来の鉱油(ナフテン油、パラフィン油)や
アルキルベンゼン油ばかりでなく、エーテル系油、フッ
素系油等の潤滑油も使用可能である。
[0017] The mixed working fluid of the present invention can be used as it is in an ordinary refrigeration system. As lubricating oils for refrigerators, not only conventional mineral oils (naphthenic oils, paraffin oils) and alkylbenzene oils, but also lubricating oils such as ether oils and fluorine oils can be used.

【0018】本発明で用いる冷媒は、塩素を含まない3
弗化沃化メタンとイソブタンから成る特定組成の混合物
であり、成層圏オゾン層に及ぼす影響をほとんどなくす
ることを可能とするものであり、特定された組成範囲に
おけるODPも0と予想される。
The refrigerant used in the present invention is a chlorine-free refrigerant.
It is a mixture of specific composition consisting of fluorinated methane and isobutane, which makes it possible to almost eliminate the influence on the stratospheric ozone layer, and the ODP in the specified composition range is expected to be zero.

【0019】本発明で用いる冷媒は、R134aのGW
Pの1000分の1以下でほとんど炭酸ガス(CO2
と同程度になる可能性のある3弗化沃化メタンと、GW
Pがほとんどないイソブタン(R600a)から構成さ
れるため地球温暖化に対する影響はほとんどない。
The refrigerant used in the present invention is GW of R134a.
Almost carbon dioxide (CO 2 ) at less than one thousandth of P
Trifluoroiodide methane, which may be about the same as
Since it is composed of isobutane (R600a) having almost no P, there is almost no influence on global warming.

【0020】本発明における着火爆発性の試験は、簡易
実験方法として次のように行った。まず、第1の方法と
して、図1に示したような試験容器1を用いた。試験容
器1は前面に蓋2が備えられており、容器内部3で爆発
が発生すると蓋2が開くようになっている。4は冷媒を
入れた容器であり、中に入れた冷媒を容器内部3へ供給
する。5はダイナモを用いた自動車用プラグからなる着
火源であり、6はファンであり、容器内部3へ供給され
た冷媒を攪拌して均一に分散させる。7はのぞき窓であ
り、容器内部3の爆発などの様子をこの窓7を通して見
ることができる。8は冷媒入口である。
The ignition explosion test in the present invention was carried out as follows as a simple experimental method. First, as a first method, a test container 1 as shown in FIG. 1 was used. The test container 1 is provided with a lid 2 on the front surface, and when an explosion occurs inside the container 3, the lid 2 is opened. Reference numeral 4 denotes a container containing a refrigerant, and supplies the refrigerant contained therein to the inside 3 of the container. Reference numeral 5 denotes an ignition source composed of an automobile plug using a dynamo, and reference numeral 6 denotes a fan, which stirs and uniformly disperses the refrigerant supplied to the inside 3 of the container. Reference numeral 7 denotes a viewing window through which the explosion of the interior 3 of the container can be seen. 8 is a refrigerant inlet.

【0021】着火爆発性の試験を行う際は、常温、常圧
下、蓋2を閉めた容器内部3へ容器4を操作して冷媒を
入口8から所定量供給する。そしてファン6を作動させ
て冷媒を容器内部3に均一に分散させる。着火源5は冷
媒供給のスタートから動作させてガスに着火する。着火
爆発性の判定は、容器内部3で爆発が発生して蓋2が開
くかどうかによって判定を行う。
When performing the ignition explosion test, a predetermined amount of refrigerant is supplied from the inlet 8 by operating the container 4 to the inside 3 of the container with the lid 2 closed at normal temperature and normal pressure. Then, the fan 6 is operated to uniformly disperse the refrigerant in the container interior 3. The ignition source 5 is operated from the start of the supply of the refrigerant to ignite the gas. The determination of the ignition explosive property is made based on whether or not an explosion occurs inside the container 3 and the lid 2 is opened.

【0022】この着火爆発性の試験の結果、イソブタン
単独の場合はその爆発範囲の濃度の場合、必ず着火爆発
することが判った。しかし、3弗化沃化メタンを混合す
ることによって着火爆発性が抑制され、イソブタンに
0.5重量%以上の3弗化沃化メタンを混合することに
よって着火爆発性がなくなることが判った。3弗化沃化
メタンは不安定な物質であり、25重量%以上添加する
と潤滑油の安定性が低下するので添加量は少ない方がよ
く上限は25重量%未満である。
As a result of the ignition explosion test, it was found that the isobutane alone always ignited and exploded when the concentration was within the explosion range. However, it was found that the ignition explosion was suppressed by mixing trifluoroiodomethane, and the ignition explosion was eliminated by mixing 0.5% by weight or more of trifluoroiodomethane with isobutane. Methane trifluoride is an unstable substance, and when added in an amount of 25% by weight or more, the stability of the lubricating oil is reduced. Therefore, the smaller the amount added, the better the upper limit is less than 25% by weight.

【0023】また、第2の方法として、図2に示したよ
うな試験を常温、常圧下で行った。すなわち、先ずバー
ナ9に点火して炎10を形成させ、この炎10に向かっ
て約10cm後方から試料を入れた容器4の噴射口11
から試料を噴射する。12は炎であり、13は噴射され
た試料である。
As a second method, a test as shown in FIG. 2 was conducted at normal temperature and normal pressure. That is, first, the burner 9 is ignited to form a flame 10, and the injection port 11 of the container 4 in which the sample is placed from the rear about 10 cm toward the flame 10.
Inject the sample from. Reference numeral 12 denotes a flame, and reference numeral 13 denotes an injected sample.

【0024】この試験の結果、イソブタン単独の場合は
約40cm長さの炎12が形成されるとともに炎12が
逆行して噴射されたイソブタン13に伝播して噴射口1
1に達した。それに対してイソブタンに3弗化沃化メタ
ンを少量ずつ混合することによって炎12が逆行するこ
とが少なくなり、イソブタンに0.5重量%以上の3弗
化沃化メタンを混合することによって炎12が逆行する
ことがなくなった。この試験の結果を上記着火爆発性の
試験の結果と合わせて考慮して試料の着火爆発性の有無
を判定した。
As a result of this test, in the case of isobutane alone, a flame 12 having a length of about 40 cm is formed, and the flame 12 propagates back to the injected isobutane 13 to be injected into the injection port 1.
1 has been reached. On the other hand, the flame 12 is less likely to reverse by mixing isobutane with trifluoromethane iodide little by little. By mixing isobutane with 0.5% by weight or more of methanefluoridiomethane, flame 12 is reduced. No longer goes backwards. The results of this test were taken into consideration in conjunction with the results of the above-mentioned ignition explosive test to determine the presence or absence of ignition explosion of the sample.

【0025】本発明におけるイソブタンに3弗化沃化メ
タンを混合した冷媒に使用する潤滑油の安定性の試験
は、簡易実験方法として次のようなシールドチューブテ
ストを行った。まず、図3に示したようなチューブ14
に銅線15、アルミニウム線16、鉄線17を入れ、次
いで潤滑油試料18を1.5cc入れ、最後にイソブタ
ンに3弗化沃化メタンを混合した冷媒19を0.5g入
れてチューブ14の口部20を密封する。このようにし
て密封したシールドチューブ21を150℃に維持し
て、30日経過後の潤滑油試料18の色相の変化、銅線
15、アルミニウム線16、鉄線17の色相の変化、ス
ラッジの発生の有無、全酸価(mgKOH/1.5m
l)などをチェックした。ナフテン系潤滑油を用い、こ
の潤滑油に対してエポキシ安定剤を0.25重量%配合
した場合と配合しなかった場合について潤滑油の安定性
を試験した結果を表1に示す。
In the test of the stability of the lubricating oil used in the refrigerant in which isobutane and trifluoroiodide methane are mixed in the present invention, the following shield tube test was carried out as a simple experimental method. First, a tube 14 as shown in FIG.
The copper wire 15, the aluminum wire 16 and the iron wire 17 are put into the tube. Then, 1.5 cc of a lubricating oil sample 18 is put. Finally, 0.5 g of a refrigerant 19 obtained by mixing trifluorinated methane in isobutane is put in the tube 14, and The part 20 is sealed. The sealed tube 21 thus sealed is maintained at 150 ° C., and after 30 days, the change in the hue of the lubricating oil sample 18, the change in the hue of the copper wire 15, the aluminum wire 16, and the iron wire 17, and whether or not sludge is generated , Total acid value (mgKOH / 1.5m
l) was checked. Table 1 shows the results of testing the stability of the lubricating oil when a naphthenic lubricating oil was used and 0.25% by weight of the epoxy stabilizer was added to the lubricating oil and when it was not.

【0026】[0026]

【表1】 [Table 1]

【0027】表1から、イソブタンに3弗化沃化メタン
を8重量%、15重量%、26重量%混合した場合、エ
ポキシ安定剤を配合しないと潤滑油が黒く変色し安定性
が△〜×で悪く、3弗化沃化メタンを45重量%混合し
た場合はエポキシ安定剤を配合しないと潤滑油が黒く変
色するとともにドロドロ状態になって安定性が××で悪
いことが判る。それに対して潤滑油に対してエポキシ安
定剤を0.25重量%配合した場合は3弗化沃化メタン
が8重量%、15重量%の場合に安定性が○で優れてい
るが、3弗化沃化メタンが26重量%の場合は安定性が
△、45重量%の場合は安定性が××で悪いことが判
る。
From Table 1, when isobutane is mixed with 8% by weight, 15% by weight, and 26% by weight of methane trifluoride iodide, if no epoxy stabilizer is added, the lubricating oil turns black and the stability becomes Δ to ×. When 45% by weight of methane trifluoride iodide was mixed, the lubricating oil was discolored black and became a muddy state, and the stability was poor, unless the epoxy stabilizer was added. On the other hand, when 0.25% by weight of the epoxy stabilizer is blended with the lubricating oil, the stability of fluorinated iodomethane is 8% by weight, and when the amount is 15% by weight, the stability is で. It can be seen that the stability is poor when the methane iodide is 26% by weight, and the stability is poor when the weight is 45% by weight.

【0028】本発明の混合作動流体は、冷凍機油として
エポキシ安定剤を必須成分として含有する鉱油(ナフテ
ン油、パラフィン油)やアルキルベンゼン油およびこれ
らの2つ以上の混合物から選択される潤滑油を含むが、
エポキシ安定剤の具体例としては、例えば、モノメチル
グリシジルエーテル、モノブチルグリシジルエーテル、
モノヘキシルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシル
グリシジルエーテル、モノデシルグリシジルエーテル、
イソオクタデシルグリシジルエーテル、モノステアリル
グリシジルエーテルなどのモノアルキルグリシジルエー
テル、およびモノフェニルグリシジルエーテル、モノs
ec−ブチルフェニルグリシジルエーテルなどのモノア
リルグリシジルエーテル、および2−エチルヘキサン酸
グリシジルエーテル、ノナン酸グリシジルエーテルなど
の脂肪酸グリシジルエーテル、およびエポキシ化オレイ
ン酸メチル、エポキシ化オレイン酸ブチル、エポキシ化
オレイン酸オクチル、エポキシ化ステアリン酸メチル、
エポキシ化ステアリン酸ブチル、エポキシ化ステアリン
酸オクチルなどのエポキシ化脂肪酸モノエステルおよび
これらの2つ以上の混合物などを挙げることができる。
The mixed working fluid of the present invention contains a lubricating oil selected from mineral oils (naphthenic oils, paraffin oils) and alkylbenzene oils, which contain an epoxy stabilizer as an essential component as a refrigerating machine oil, and mixtures of two or more thereof. But,
Specific examples of the epoxy stabilizer include, for example, monomethyl glycidyl ether, monobutyl glycidyl ether,
Monohexyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, monodecyl glycidyl ether,
Monoalkyl glycidyl ethers such as isooctadecyl glycidyl ether and monostearyl glycidyl ether, and monophenyl glycidyl ether;
monoallyl glycidyl ether such as ec-butylphenyl glycidyl ether, and fatty acid glycidyl ether such as 2-ethylhexanoic acid glycidyl ether and nonanoic acid glycidyl ether; and epoxidized methyl oleate, epoxidized butyl oleate, and epoxidized octyl oleate. , Epoxidized methyl stearate,
Examples include epoxidized fatty acid monoesters such as epoxidized butyl stearate and epoxidized octyl stearate, and mixtures of two or more thereof.

【0029】本発明においてはエポキシ安定剤以外に、
他の安定剤を加えることができる。具体的には、ヒンダ
ードフェノール構造、アリールアミン構造、ヒンダード
ピペリジン構造、チオエーテル構造、ホスファイト構造
の化合物が単独、あるいは組み合わせて使用できる。例
えば、ヒンダードフェノール構造のものとしては、2、
6−ジーターシャルブチル−4−メチルフェノール、
2、4、6−トリターシャルブチルフェノール、スチレ
ン化フェノールやその構造を有する誘導体などのアルキ
ルフェノール、2、2’−メチレンビス(4−メチル−
6−ターシャルブチルフェノール)、4、4’−イソプ
ロピリデン−ビスフェノール、4、4’−ブチリデン−
ビス(6−ターシャルブチル−3メチル)フェノール、
1、1−ビス−(4−オキシフェニル)シクロヘキサン
やその構造を有する誘導体などのモノアルキレンジアル
キルフェノール、2、6−ビス(2’−ヒドロキシ−
3’−ターシャルブチル−5’−メチルベンジル)−4
−メチルフェノールやその誘導体などのジアルキレント
リアルキルフェノール、2、2’−チオビス−(4−メ
チル−6−ターシャルブチルフェノール)、4、4’−
チオビス−(3−メチル−6−タイシャルブチルフェノ
ール)やその構造を有する誘導体などのビスフェノール
モノサルファイドなどが代表的なものとしてあげられ
る。
In the present invention, in addition to the epoxy stabilizer,
Other stabilizers can be added. Specifically, compounds having a hindered phenol structure, an arylamine structure, a hindered piperidine structure, a thioether structure, or a phosphite structure can be used alone or in combination. For example, as those having a hindered phenol structure, 2,
6-di-tert-butyl-4-methylphenol,
Alkyl phenols such as 2,4,6-tritert-butylphenol, styrenated phenol and derivatives having the structure thereof, 2,2′-methylenebis (4-methyl-
6-tert-butylphenol), 4,4'-isopropylidene-bisphenol, 4,4'-butylidene-
Bis (6-tert-butyl-3-methyl) phenol,
Monoalkylene dialkylphenols such as 1,1-bis- (4-oxyphenyl) cyclohexane and derivatives having the structure thereof, and 2,6-bis (2′-hydroxy-
3'-tert-butyl-5'-methylbenzyl) -4
-Dialkylene trialkylphenols such as methylphenol and derivatives thereof, 2,2'-thiobis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-
Typical examples include bisphenol monosulfide such as thiobis- (3-methyl-6-butyl butylphenol) and derivatives having the structure.

【0030】アリールアミン構造としては、フェニル−
α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、
N、N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N、
N’−ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジアミン、N
−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フェニレンジ
アミン、p−ヒドロキシ−ジフェニルアミン、p−ヒド
ロキシフェニル−β−ナフチルアミン、2、2、4−ト
リメチル−1、2−ジヒドロキノリンや誘導体などがあ
る。
As the arylamine structure, phenyl-
α-naphthylamine, phenyl-β-naphthylamine,
N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N,
N′-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine, N
-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, p-hydroxy-diphenylamine, p-hydroxyphenyl-β-naphthylamine, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and derivatives.

【0031】さらに、チオエーテルとしては、チオビス
(β−ナフトール)、メルカプトベンゾチアゾール、メ
ルカプトベンゾイミダゾール、ドデシルメルカプタンな
どや誘導体、ホスファイトとしては、トリフェニルホス
ファイト、トリ2−エチルヘキシルホスファイト、トリ
ノニルフェニルホスファイトなどの有機亜燐酸化合物な
どが用いられる。これらは、単独あるいは複数を混ぜて
使用することができ、分量としては用いる潤滑油に対し
て数重量%程度でよく、化合物の選択によっては1重量
%以下でも充分な効果が得られる。
Further, thioethers such as thiobis (β-naphthol), mercaptobenzothiazole, mercaptobenzimidazole and dodecylmercaptan and derivatives thereof, and phosphites such as triphenyl phosphite, tri-2-ethylhexyl phosphite, and trinonylphenyl Organic phosphite compounds such as phosphite are used. These can be used alone or as a mixture of a plurality of them. The amount may be about several percent by weight based on the lubricating oil used, and depending on the selection of the compound, a sufficient effect can be obtained even at 1 percent by weight or less.

【0032】本発明においては潤滑油に対してさらに極
圧添加剤および/または銅不活性化剤を添加することが
できる。銅不活性化剤を添加することにより冷凍サイク
ル中の熱交換器、管路、その他部品に使用されている
銅、銅合金などの腐食などを抑制できる。
In the present invention, an extreme pressure additive and / or a copper deactivator can be further added to the lubricating oil. By adding the copper deactivator, corrosion of copper, copper alloy, and the like used in heat exchangers, pipes, and other components in the refrigeration cycle can be suppressed.

【0033】本発明で用いる銅不活性化剤は、ベンゾト
リアゾールおよびその誘導体(例えば5−メチル−1H
−ベンゾトリアゾール、1−ジオクチルアミノメチルベ
ンゾトリアゾールなど)、イミダゾリン、ピリミジン、
インダゾールなどの窒素化合物、1,3,4−チアジア
ゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−
2,5−ビスジアルキルジチオカルバメート、2−(ア
ルキルジチオ)ベンゾイミダゾールなどの硫黄および窒
素を含む化合物、その他β−(o−カルボキシベンジル
チオ)プロピオンニトリルまたはプロピン酸、ジアルキ
ルジチオりん酸亜鉛などでもよく特に限定されない。
The copper deactivator used in the present invention is benzotriazole and its derivatives (eg, 5-methyl-1H
-Benzotriazole, 1-dioctylaminomethylbenzotriazole, etc.), imidazoline, pyrimidine,
Nitrogen compounds such as indazole, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-
Compounds containing sulfur and nitrogen, such as 2,5-bisdialkyldithiocarbamate and 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propionnitrile or propic acid, zinc dialkyldithiophosphate, etc. There is no particular limitation.

【0034】しかし、これらの内ベンゾトリアゾールお
よびその誘導体は好ましく使用できる。潤滑油に対する
銅不活性化剤の添加量は特に限定されないが、具体的に
は例えば、1〜100ppm(重量)程度、好ましくは
5〜50ppm(重量)程度添加する例を挙げることが
できる。
However, among these, benzotriazole and its derivatives can be preferably used. The amount of the copper deactivator added to the lubricating oil is not particularly limited, but specific examples include, for example, about 1 to 100 ppm (weight), preferably about 5 to 50 ppm (weight).

【0035】ベンゾトリアゾール系の化合物は鉱油など
の飽和炭化水素系冷媒に難溶で、溶解性が小さい場合が
多いので、更に溶解助剤としてスルフォネートなどを併
用して添加することができる。
Benzotriazole-based compounds are hardly soluble in saturated hydrocarbon-based refrigerants such as mineral oil and have low solubility in many cases. Therefore, sulfonates and the like can be further added as a dissolution aid.

【0036】本発明で用いる極圧添加剤は公知の極圧添
加剤を用いることができる。具体的には例えば、硫黄系
極圧添加剤、ハロゲン系極圧添加剤、りん系極圧添加
剤、有機金属化合物系極圧添加剤、およびこれらの組み
合わせからなる極圧添加剤を挙げることができる。
As the extreme pressure additive used in the present invention, known extreme pressure additives can be used. Specifically, for example, extreme pressure additives composed of sulfur-based extreme pressure additives, halogen-based extreme pressure additives, phosphorus-based extreme pressure additives, organometallic compound-based extreme pressure additives, and combinations thereof are mentioned. it can.

【0037】硫黄系極圧添加剤としては、具体的には例
えば、硫化油脂類、ジベンジルサファイド、有機ポリサ
ルファイド、ポリフェニレンサルファイド、アルデヒド
ヒドロカーボンサルファイド、ジエタノールジサルファ
イド脂肪酸エステルなどを挙げることができる。
Specific examples of sulfur-based extreme pressure additives include sulfurized oils and fats, dibenzyl sulfide, organic polysulfide, polyphenylene sulfide, aldehyde hydrocarbon sulfide, and diethanol disulfide fatty acid ester.

【0038】ハロゲン系極圧添加剤としては、具体的に
は例えば、塩素化パラフィンワックス、塩素化ナフタレ
ン、塩素化ポリフェニル、塩素化アルキルベンゼンなど
の塩素化炭化水素類、メチルトリクロロステアレート、
ペンタクロロペンタジエノイック酸などの塩素化カルボ
ン酸誘導体、ベンジルアイオダイトなどのよう素化合
物、ポリフッ化脂肪族カルボン酸、フロロアルキルポリ
シロキサンなどのフッ素化合物などを挙げることができ
る。
Specific examples of the halogen-based extreme pressure additive include chlorinated hydrocarbons such as chlorinated paraffin wax, chlorinated naphthalene, chlorinated polyphenyl and chlorinated alkylbenzene, methyl trichlorostearate,
Examples thereof include chlorinated carboxylic acid derivatives such as pentachloropentadienoic acid, iodine compounds such as benzyl iodide, and fluorine compounds such as polyfluoroaliphatic carboxylic acids and fluoroalkylpolysiloxanes.

【0039】りん系極圧添加剤としては、具体的には例
えば、トリクレジルホスフェートなどのホスフェート
類、トリブチルホスファイトなどのホスファイト類など
を挙げることができる。トリクレジルホスフェートは本
発明において好ましく使用できる。
Specific examples of the phosphorus-based extreme pressure additive include phosphates such as tricresyl phosphate and phosphites such as tributyl phosphite. Tricresyl phosphate can be preferably used in the present invention.

【0040】有機金属化合物系極圧添加剤としては、具
体的には例えば、ナフテン酸鉛やオレイン酸鉛などのナ
フテン酸塩や脂肪酸塩、ジアルキルジチオりん酸亜鉛な
どのチオりん酸塩、チオカルバミン酸塩、アミンヘキサ
フルオロチタネートなどのチタン化合物、ジブチル錫サ
ルファイドなどの錫化合物やジメチルジエチルゲルマニ
ウムなどのゲルマニウム化合物、ジベンジルボレートな
どのほう素化合物、ビス(トリオルガノシリル)ホスフ
ェートなどのシリコン化合物などを挙げることができ
る。本発明においては上記の硫黄系極圧添加剤、ハロゲ
ン系極圧添加剤、りん系極圧添加剤、有機金属化合物系
極圧添加剤などの同種あるいは他種のものを2つ以上組
み合わせて使用できる。
Specific examples of the organometallic compound extreme pressure additive include naphthenates and fatty acid salts such as lead naphthenate and lead oleate, thiophosphates such as zinc dialkyldithiophosphate, and thiocarbamine. Acid compounds, titanium compounds such as amine hexafluorotitanate, tin compounds such as dibutyltin sulfide, germanium compounds such as dimethyldiethylgermanium, boron compounds such as dibenzylborate, and silicon compounds such as bis (triorganosilyl) phosphate. Can be mentioned. In the present invention, two or more of the above-mentioned sulfur-based extreme-pressure additives, halogen-based extreme-pressure additives, phosphorus-based extreme-pressure additives, organometallic compound-based extreme-pressure additives, and the like or other kinds thereof are used in combination. it can.

【0041】本発明においては潤滑油に対してさらに本
発明の主旨を逸脱しない範囲において、ヒンダードフェ
ノール構造のフェノール系酸化防止剤(例えばDBPC
など)、亜りん酸エステル(トリフェニルホスファイト
など)、消泡剤(例えばシリコン系消泡剤など)などの
他の公知の添加剤を配合しても差し支えない。
In the present invention, a phenolic antioxidant having a hindered phenol structure (for example, DBPC) may be used for the lubricating oil without departing from the gist of the present invention.
), Phosphites (eg, triphenyl phosphite), and antifoaming agents (eg, silicon-based antifoaming agents).

【0042】冷凍冷蔵庫等の冷凍装置の一実施形態を図
4に示す。図4において、31は冷蔵庫本体であり、収
容室32は冷蔵室32a、野菜室32b、冷凍室32
c、製氷室32d、図示しない切替室32eに区画形成
されている。図示しない切替室32eは、使用者が任意
の温度に切り替えて使用できるようになっている。収容
室32の背面下部には、蒸発器33を配設し、そして収
容室32の背面側であって蒸発器33から上下方向に延
びるダクト34およびダクト34の上部に冷気循環用の
送風ファン35を設置しており、蒸発器33にて冷却さ
れた空気を循環し、収容室32内を冷却するようにし
て、冷蔵室32a、野菜室32b、冷凍室32c、製氷
室32d、図示しない切替室32eが各設定温度に維持
されるように、冷気が循環される。この冷蔵庫本体31
の下方には、機械室36が設置されている。この機械室
36内には、圧縮機37、図示しない凝縮器および凝縮
器用ファンが設置されている。
FIG. 4 shows an embodiment of a refrigerating apparatus such as a freezing refrigerator. In FIG. 4, reference numeral 31 denotes a refrigerator main body, and a storage room 32 includes a refrigerator room 32a, a vegetable room 32b, and a freezing room 32.
c, an ice making chamber 32d, and a switching chamber 32e (not shown). The switching chamber 32e (not shown) is configured so that the user can use it by switching to an arbitrary temperature. An evaporator 33 is provided at the lower rear part of the storage chamber 32, and a duct 34 extending vertically from the evaporator 33 on the rear side of the storage chamber 32 and a blower fan 35 for circulating cool air are provided above the duct 34. And circulates the air cooled by the evaporator 33 to cool the inside of the storage chamber 32, so that the refrigerator compartment 32a, the vegetable compartment 32b, the freezing compartment 32c, the ice making compartment 32d, and a switching compartment (not shown) Cool air is circulated so that 32e is maintained at each set temperature. This refrigerator body 31
A machine room 36 is provided below the machine room. Inside the machine room 36, a compressor 37, a condenser (not shown) and a condenser fan are installed.

【0043】この冷蔵庫本体31には、0.5重量%か
ら25重量%未満の3弗化沃化メタンと、75重量%を
超え99.5重量%以下のイソブタン(3弗化沃化メタ
ン+イソブタン=100重量%である)とを含み、冷凍
サイクルに使用する冷凍機油としてエポキシ安定剤を必
須成分として含有する鉱油(ナフテン油、パラフィン
油)やアルキルベンゼン油を用いた着火爆発性のない混
合作動流体が封入されている。
The refrigerator body 31 contains 0.5% by weight to less than 25% by weight of trifluoroiodide methane and 75% by weight or more and 99.5% by weight or less of isobutane (trifluoroiodide methane + Mixing operation without ignition explosion using mineral oil (naphthene oil, paraffin oil) or alkylbenzene oil containing an epoxy stabilizer as an essential component as a refrigerating machine oil for use in a refrigeration cycle (isobutane = 100% by weight). Fluid is enclosed.

【0044】冷蔵庫本体31は、イソブタンに対して不
燃性の3弗化沃化メタンを所定範囲内の少量混合した冷
媒を用いることにより、混合作動流体が収容室32内に
万一漏洩しても着火爆発しないので安全性が高い。ま
た、冷凍サイクルに使用する冷凍機油として従来使用さ
れていた鉱油(ナフテン油、パラフィン油)やアルキル
ベンゼン油に、エポキシ安定剤を所定範囲内の少量添加
したので潤滑油の安定性が顕著に向上する。したがっ
て、圧縮機内部の摺動部材に腐食を起こさせたり、摩耗
によってスラッヂ成分が発生してキャピラリチューブな
どを詰まらせるなどがなくなり、摺動部材の摺動部にお
ける金属凝着に起因する焼き付きや摩耗量が増大するな
どがなくなり、長期にわたり安定して運転できる。
The refrigerator body 31 uses a refrigerant in which a small amount of trifluorinated iodomethane, which is nonflammable with respect to isobutane, is mixed within a predetermined range. High safety because there is no ignition explosion. In addition, a small amount of an epoxy stabilizer within a predetermined range is added to a mineral oil (naphthene oil, paraffin oil) or an alkylbenzene oil which has been conventionally used as a refrigerating machine oil for use in a refrigeration cycle. . Therefore, the sliding member inside the compressor is not corroded, or a sludge component is generated due to abrasion, thereby clogging a capillary tube, etc., and seizure caused by metal adhesion in the sliding portion of the sliding member is eliminated. The amount of wear does not increase, and stable operation can be performed for a long time.

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明の混合作動流体は、成層圏オゾン
層に及ぼす影響がなく、また、地球温暖化に対する影響
がほとんどない。本発明の混合作動流体は安定性に優れ
るとともに着火源のある装置内に万一漏洩しても着火爆
発しない。本発明の混合作動流体は冷蔵庫等の冷凍装置
の利用温度である略−40〜略40℃において、R13
4aを用いた現行機器でも使用可能である。
The mixed working fluid of the present invention has no effect on the stratospheric ozone layer and has almost no effect on global warming. The mixed working fluid of the present invention is excellent in stability and does not ignite and explode even if it leaks into a device having an ignition source. The mixed working fluid of the present invention has a temperature of approximately −40 ° C. to approximately 40 ° C., which is a use temperature of a refrigerating device such as a refrigerator.
It can also be used with current equipment using 4a.

【0046】本発明の混合作動流体を用いた冷凍装置は
安定に長期間使用することができ、信頼性が高い。
The refrigeration system using the mixed working fluid of the present invention can be used stably for a long period of time and has high reliability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 着火爆発性を試験する簡易実験方法を説明す
る説明図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram illustrating a simple experimental method for testing ignition explosiveness.

【図2】 着火爆発性を試験する他の実験方法を説明す
る説明図である。
FIG. 2 is an explanatory diagram illustrating another experimental method for testing ignition explosion.

【図3】 潤滑油の安定性を試験する実験方法を説明す
る説明図である。
FIG. 3 is an explanatory diagram illustrating an experimental method for testing the stability of a lubricating oil.

【図4】 本発明の冷凍装置の一実施形態を説明する説
明図である。
FIG. 4 is an explanatory diagram illustrating an embodiment of a refrigeration apparatus of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

31 冷蔵庫本体 32 収容室 32a 冷蔵室 32b 野菜室 32c 冷凍室 32d 製氷室 33 蒸発器 34 ダクト 35 送風ファン 36 機械室 37 圧縮機 31 refrigerator main body 32 accommodation room 32a refrigerator room 32b vegetable room 32c freezer room 32d ice making room 33 evaporator 34 duct 35 blower fan 36 machine room 37 compressor

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 129/18 C10M 129/66 129/66 129/70 129/70 F25B 1/00 395Z F25B 1/00 395 F25D 11/00 101U F25D 11/00 101 C09K 5/04 ZAB // C10N 30:00 40:30 (72)発明者 高橋 康樹 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 川村 美由紀 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 Fターム(参考) 3L045 AA04 BA01 CA02 DA02 PA01 PA04 4H028 AA25 BA05 4H104 BA04A BB09C BB22C BB30C DA02A EB08 EB11 LA20 PA20 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (Reference) C10M 129/18 C10M 129/66 129/66 129/70 129/70 F25B 1/00 395Z F25B 1/00 395 F25D 11/00 101U F25D 11/00 101 C09K 5/04 ZAB // C10N 30:00 40:30 (72) Inventor Yasuki Takahashi 2-5-5 Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka Sanyo Electric Co., Ltd. (72) Inventor Miyuki Kawamura 2-5-5 Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka F-term in SANYO Electric Co., Ltd. 3L045 AA04 BA01 CA02 DA02 PA01 PA04 4H028 AA25 BA05 4H104 BA04A BB09C BB22C BB30C DA02A EB08 EB11 LA20 PA20

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 0.5重量%から25重量%未満の3弗
化沃化メタンと、75重量%を超え99.5重量%以下
のイソブタンとからなる冷媒と、冷凍サイクルに使用す
る冷凍機油としてエポキシ安定剤を必須成分として含有
するナフテン油、パラフィン油、アルキルベンゼン油お
よびこれらの2つ以上の混合物から選択される潤滑油と
を含むことを特徴とする着火爆発性のない混合作動流
体。
1. A refrigerant comprising 0.5% to less than 25% by weight of trifluoroiodomethane and 75% to 99.5% by weight of isobutane, and a refrigerating machine oil for use in a refrigeration cycle. And a lubricating oil selected from naphthenic oil, paraffin oil, alkylbenzene oil, and a mixture of two or more thereof, which contains an epoxy stabilizer as an essential component.
【請求項2】 前記潤滑油に対して0.05〜2重量%
のエポキシ安定剤が含有されることを特徴とする請求項
1記載の混合作動流体。
2. 0.05 to 2% by weight of the lubricating oil
The mixed working fluid according to claim 1, further comprising an epoxy stabilizer.
【請求項3】 前記潤滑油に対してさらに極圧添加剤お
よび/または銅不活性化剤を添加したことを特徴とする
請求項1あるいは請求項2記載の混合作動流体。
3. The mixed working fluid according to claim 1, wherein an extreme pressure additive and / or a copper deactivator is further added to the lubricating oil.
【請求項4】 0.5重量%から25重量%未満の3弗
化沃化メタンと、75重量%を超え99.5重量%以下
のイソブタンとからなる冷媒と、冷凍サイクルに使用す
る冷凍機油としてエポキシ安定剤を必須成分として含有
するナフテン油、パラフィン油、アルキルベンゼン油お
よびこれらの2つ以上の混合物から選択される潤滑油と
を含む着火爆発性のない混合作動流体を使用することを
特徴とする冷媒装置。
4. A refrigerant comprising 0.5% to less than 25% by weight of trifluoromethane iodide and more than 75% by weight to 99.5% by weight of isobutane, and a refrigerating machine oil used in a refrigeration cycle. Using a non-igniting explosive mixed working fluid containing a lubricating oil selected from naphthenic oil, paraffin oil, alkylbenzene oil and a mixture of two or more of these containing an epoxy stabilizer as an essential component. Refrigerant system.
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