JP2000303220A

JP2000303220A - 水着

Info

Publication number: JP2000303220A
Application number: JP11116305A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Mihoichi; 真彦三歩一; Muneto Makiyama; 宗刀牧山
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1999-04-23
Filing date: 1999-04-23
Publication date: 2000-10-31

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリウレタン系弾性繊維を用いた伸縮性布帛
からなり耐塩素性に優れた水着を提供する。【解決手段】高分子ポリオールとして末端に水酸基を
有する飽和炭化水素系重合体を使用したポリウレタンか
らなるポリウレタン系弾性繊維と、ポリアミド繊維又は
ポリエステル繊維とからなり、ポリウレタン系弾性繊
維、又はポリウレタン系弾性繊維の外面をステープル
状、スパン糸又はフィラメント状のポリアミド繊維又は
ポリエステル繊維で被覆した伸縮性糸と、スパン糸又は
フィラメント状のポリアミド繊維又はポリエステル繊維
とを交編又は交織するか、ポリウレタン系弾性繊維の外
面をポリアミド繊維又はポリエステル繊維で被覆した伸
縮性糸のみを用いて編織してなり、好ましくはポリウレ
タン系弾性繊維を３〜２０重量％含む伸縮性布帛で作製
した水着。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水着に関するもの
であり、更に詳しくは、プール中のような塩素水環境に
おける耐久性に優れたポリウレタン系弾性繊維に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】水着は伸縮性が要求されることから、ポ
リウレタン系弾性繊維とポリアミド繊維又はポリエステ
ル繊維とからなる伸縮性布帛から製造されている。前記
ポリウレタン系弾性繊維は従来から主として湿式、乾式
及び溶融紡糸法により製造されている。一般にポリウレ
タンウレア構造を持つこの繊維は、弾性特性、伸長回復
性に優れた性質を有しているが、ソフトセグメント成分
としてポリエーテルジオールを使用しているが為に、耐
塩素性が非常に劣ることが欠点として挙げられる。

【０００３】耐塩素性が悪いとプールの殺菌用塩素によ
り水着の伸縮性が損なわれ、耐久性が低下する。耐塩素
性改善方法としては、例えば特公昭６１−３５２８３号
公報に記載された酸化マグネシウムや酸化アルミニウム
を添加する方法や、特公昭６０−４３４４４号公報に記
載された酸化亜鉛を添加する方法等が提案されている
が、乾式（湿式）紡糸用ドープにこれら金属酸化物が均
一に分散しにくいため、その結果、得られた弾性糸の耐
塩素性に斑が生じたり、又、金属酸化物が紡糸口金に付
着し易く、その結果、糸切れを生じ易くなり、生産性を
著しく低下させるという欠点がある。更に染色などの後
加工工程において、例えば処理浴通過の際に、これら金
属酸化物が脱落するため、所望の耐塩素性が得られない
という問題が生じている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の有する問題点を解決し、ポリウレタン系弾性
繊維を用いた伸縮性布帛からなり、耐塩素性に優れた水
着を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
ついて鋭意検討した結果、ポリウレタン系弾性繊維を用
いた伸縮性布帛からなる水着において、前記ポリウレタ
ン系弾性繊維として、末端に水酸基を有する飽和炭化水
素系重合体を用いたポリウレタンからなる繊維を用いる
ことにより、耐塩素性に優れた水着を製造することがで
きることを見い出した。すなわち本発明に係る水着は、
ポリウレタン系弾性繊維と他の繊維とからなる伸縮性布
帛より作製され、前記ポリウレタン系弾性繊維が、高分
子ポリオールとして末端に水酸基を有する飽和炭化水素
系重合体を使用したポリウレタンからなることを特徴と
するものである。

【０００６】本発明の水着を作製する前記伸縮性布帛に
おいては、前記ポリウレタン系弾性繊維を布帛中で３〜
２０重量％含むことが好ましい。この伸縮性布帛は、前
記ポリウレタン系弾性繊維、又はこれの外面をステープ
ル状、スパン糸又はフィラメント状の他の繊維で被覆し
た伸縮性糸を、スパン糸又はフィラメント状の他の繊維
と交編又は交織することで製造することができる。又、
前記ポリウレタン系弾性繊維と他の繊維とからなる伸縮
性糸のみを用いて編織して製造することもできる。前記
ポリウレタン系弾性繊維又は前記伸縮性糸と組み合わせ
る他の繊維としては、ポリアミド繊維（ナイロン繊維）
及びポリエステル繊維が好ましい。

【０００７】前記ポリウレタン系弾性繊維を構成するポ
リウレタンにおいては、高分子ポリオールとしての末端
に水酸基を有する飽和炭化水素系重合体はポリウレタン
中で２０重量％以上使用することが望ましいが、他の高
分子ポリオールと併用して用いることもできる。又、末
端に水酸基を有する飽和炭化水素系重合体の平均分子量
は５００〜８０００であることが好ましい。更に、末端
に水酸基を有する飽和炭化水素系重合体の平均官能価は
１．５〜２．６であることが好ましい。

【０００８】又、末端に水酸基を有する飽和炭化水素系
重合体としては、主骨格がポリイソブチレンである該重
合体、主骨格が水素添加ポリブタジエンである該重合
体、更に主骨格が水素添加ポリイソプレンである該重合
体を用いることができる。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明で使用されるポリウレタン系弾性繊維を構
成するポリウレタンは、高分子ポリオール、有機ポリイ
ソシアナート及び鎖延長剤から合成される化合物であ
る。

【００１０】本発明に使用される末端に水酸基を有する
飽和炭化水素系重合体の骨格をなす重合体は、（１）エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン等の炭
素数２〜６のオレフィン系化合物を主モノマーとして重
合させる、（２）ブタジエン、イソプレン等のジエン系
化合物を単独重合させたり、あるいは上記オレフィン系
化合物とジエン系化合物とを共重合させたりした後、水
素添加するなどの方法により得ることができる。

【００１１】これらの方法により得られる重合体のう
ち、末端に官能基を導入しやすく、又、分子量を制御し
やすいという点から、イソブチレン系重合体や水素添加
ポリブタジエン系重合体又は水素添加ポリイソプレン系
重合体が本発明に使用される末端に水酸基を有する飽和
炭化水素系重合体の骨格をなす重合体として望ましい。

【００１２】末端に水酸基を有する飽和炭化水素系重合
体の重合方法としては、（１）開始剤としてＨ₂Ｏ₂を用
いてカチオン重合することにより直接末端に水酸基を導
入する方法、（２）アニオン重合触媒を用いて末端にア
ルカリ金属が結合した構造のリビングポリマーを製造
し、次いでモノエポキシ化合物、ホルムアルデヒド等を
反応させるリビングアニオン重合方法、（３）リビング
カチオン重合後、末端にアルケニル基を導入し、更にハ
イドロボレーンョン法を用いて末端を水酸基化する方
法、（４）カチオン重合によって得られるハロゲン末端
炭化水素系重合体と、保護された水酸基および炭素−炭
素二重結合を有する化合物との反応により、末端に保護
された水酸基を導入後、加水分解等により末端を水酸基
化する方法等が知られている。本発明においては、後述
するように平均官能価を制御しやすい点から、前記
（３）の方法（以下「リビング重合法」という。）また
は（４）の方法で重合された重合体が好ましい。

【００１３】このリビング重合法においてアルケニル基
を飽和炭化水素系重合体に導入する方法については、例
えば次の方法が挙げられる。即ち、開始剤兼連鎖移動剤
としてハロゲン原子を有し、該ハロゲン原子が結合する
炭素原子が芳香環炭素に結合している化合物及び／又は
該炭素原子が第３級炭素原子である化合物を使用し、か
つ触媒としてルイス酸を使用してイソブチレンを含有す
るカチオン重合性モノマーをカチオン重合させた後、ア
リルトリメチルシランを重合系に添加することによりア
リル基を末端に有するイソブチレン系重合体を得ること
ができる。又、他の方法としては、１，９−デカジエン
のような非共役ジエン類やｐ−ヘキセニルオキシスチレ
ンのようなアルケニルオキシスチレン類を重合系に添加
することによりアルケニル基を主鎖又は側鎖の末端に有
するイソブチレン系重合体の製造法を挙げることができ
る。

【００１４】本発明において使用する開始剤兼連鎖移動
剤としては、例えば下記の一般式（１）で表されるもの
を挙げることが出来る。

【００１５】

【化１】〔式中、Ｒ¹は芳香環基又は置換若しくは非置換の脂肪
族炭化水素基を示す。Ｒ²、Ｒ³は同一又は異なっていて
もよく、水素原子又は置換若しくは非置換の１価の炭化
水素基を示す。但し、Ｒ¹が脂肪族炭化水素基の場合に
はＲ²、Ｒ³は同時に水素原子ではない。Ｘはハロゲン原
子、Ｒ⁴ＣＯＯ−基（Ｒ⁴は水素原子又は炭素数１〜５の
アルキル基を示す。）又はＲ⁵Ｏ−基（Ｒ⁵は水素原子又
は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）を表す。ｎは１
以上８以下の整数である。〕

【００１６】この一般式（１）で表される化合物として
は、例えば下記の一般式（２）で表される化合物が挙げ
られる。ＡＹｎ（２）〔式中、Ａは１〜４個の芳香環を有する基を示す。又、
Ｙは下記の一般式（３）で表される化合物である。ｎは
１以上８以下の整数である。〕

【００１７】

【化２】〔式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷は同一又は異なって水素原子又は炭素
数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。Ｘはハロゲン原
子、Ｒ⁴ＣＯＯ−基（Ｒ⁴は水素原子又は炭素数１〜５の
アルキル基を示す。）又はＲ⁵Ｏ−基（Ｒ⁵は水素原子又
は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）を表す。〕

【００１８】一般式（２）で表される化合物における１
〜４個の芳香環を有する基であるＡは、縮合反応により
形成されたものでもよく、非縮合系のものでも良い。こ
のような芳香環を有する基としては、例えば１〜６価の
フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセン
基、フェナンスレニル基、ピレニル基、Ｐｈ−（Ｃ
Ｈ ₂）_p−Ｐｈ基（Ｐｈはフェニル基、ｐは１〜１０の整
数である。）、等が挙げられ、これらの芳香環を有する
基は炭素数１〜２０の直鎖及び／又は分枝の脂肪族炭化
水素基や、水酸基、エーテル基、ビニル基などの官能基
を有する基で置換されていても良い。

【００１９】一般式（１）で表される他の化合物として
は、下記の一般式（４）で表される化合物も挙げられ
る。ＢＺｍ（４）〔式中、Ｂは炭素数４〜４０、好ましくは９〜２０の置
換あるいは非置換の炭化水素基を示す。Ｚは第三級炭素
原子に結合したハロゲン原子、Ｒ⁸ＣＯＯ−基（Ｒ⁸は水
素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）又はＲ
⁹Ｏ−基（Ｒ⁹は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基
を示す。）を表す。ｍは１〜４の整数である。〕

【００２０】一般式（４）で表される化合物としては、
例えばビニル基、シリル基などのような、Ｚ以外の官能
基を有するものを使用することも出来る。

【００２１】更に一般式（１）で表される化合物として
は、α−ハロスチレン単位を有するオリゴマー等も挙げ
られる。開始剤兼連鎖移動剤として用いることのできる
α−ハロスチレン単位を有するオリゴマーとしては、例
えばα−クロロスチレンのオリゴマーや、α−クロロス
チレンとこれと共重合し得る単量体とを共重合させたオ
リゴマー等が挙げられる。

【００２２】一般式（１）で表される化合物はこれらに
限定されるものではない。又、これらの化合物は単独で
用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

【００２３】本発明において、一般式（１）で表される
化合物のうち、ハロゲン原子、Ｒ⁴ＣＯＯ−基（Ｒ⁴は水
素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）又はＲ
⁵Ｏ−基（Ｒ⁵は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基
を示す。）を２個以上有するもの、又はハロゲン原子、
Ｒ⁴ＣＯＯ−基又はＲ⁵Ｏ−基と他の反応性官能基とを有
する化合物を開始剤兼連鎖移動剤として用いると、生成
する重合体の官能化度を高く出来るので非常に有効であ
る。

【００２４】通常、上記一般式（１）で表される具体的
な化合物としては、α−クロロスチレンのオリゴマー
や、下記に挙げられる化合物等を使用するが、これらに
限定されるものではない。

【００２５】

【化３】〔式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ⁴ＣＯＯ−基（Ｒ⁴は水素
原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）又はＲ⁵
Ｏ−基（Ｒ⁵は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基
を示す。）を表す。〕

【００２６】

【化４】〔式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ⁴ＣＯＯ−基（Ｒ⁴は水素
原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）又はＲ⁵
Ｏ−基（Ｒ⁵は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基
を示す。）を表す。〕

【００２７】これらの化合物の中で好ましいものとして
は、下記の化合物が挙げられる。

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】又、下記のようなＣＨ₃ＣＯＯ−基含有化
合物も好ましい化合物として挙げられる。

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】更に、下記のようなＣＨ₃Ｏ−基含有化合
物も好ましい化合物として挙げられる。

【００３４】

【化９】

【００３５】これらの化合物は、開始剤として使用され
る成分であり、本発明においては、一種又は二種以上混
合して用いられる。又、これらの化合物の使用量を調節
することにより、得られるイソブチレン系重合体の数平
均分子量を任意に設定することができる。

【００３６】本発明において、上記一般式（１）で表さ
れる化合物の使用量は、通常、イソブチレンを含有する
カチオン重合性モノマーの０．０１〜２０重量％の範囲
であり、好ましくは０．１〜１０重量％の範囲である。

【００３７】又、カチオン重合触媒成分として用いられ
るルイス酸は、一般式ＭＸａ（式中、Ｍは金属原子、Ｘ
はハロゲン原子であり、ａは整数で金属原子の原子価で
ある）で表されるもの、例えばＢＣｌ₃、ＡｌＣｌ₃、Ｓ
ｎＣｌ₄、ＴｉＣｌ₄、ＶＣｌ ₅、ＦｅＣｌ₃、ＢＦ₃等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。これ
らのルイス酸のうち、ＴｉＣｌ₄、ＢＣｌ₃、ＳｎＣ
ｌ₄、ＢＦ₃等が好ましく、特に好ましいものとしてＴｉ
Ｃｌ₄が挙げられる。上記ルイス酸の使用量は開始剤兼
連鎖移動剤のモル数に対して０．１〜１０倍が好まし
く、更に好ましくは２〜５倍である。

【００３８】上記方法により得られた末端にアルケニル
基が導入された飽和炭化水素系重合体を、ハイドロボレ
ーション等の公知の方法により末端に水酸基を導入する
ことができる。

【００３９】又、重合体の分子量としては５００〜３０
０００のものが用いられるが、数平均分子量が５００〜
１００００程度のものが好ましく、特に５００〜８００
０程度の流動性を有する粘稠な液体であるものが取扱い
やすさの点から好ましい。数平均分子量が５００未満で
あると繊維の伸長性が低下し、逆に３００００を越える
と、繊維の伸長回復性が劣るため好ましくない。

【００４０】本発明において使用される末端に水酸基を
有する飽和炭化水素系重合体の平均官能価は１．５〜
２．６、好ましくは１．８〜２．３のものが良い。ここ
で「平均官能価」とは１分子当たりの活性水素原子の平
均数を意味する。このような活性水素原子は、ポリオー
ルの場合、水酸基と関連する。前記平均官能価が１．５
未満であると、ポリウレタン樹脂の重合度が低下し、繊
維の力学的特性が劣る傾向になる。又、逆に２．６を越
えるとポリウレタン樹脂重合時に架橋点が増加し、紡糸
の安定性が低下したり、ひいては繊維の力学的性質や生
産性が低下する傾向にあり好ましくない。

【００４１】本発明では高分子ポリオールとして、上述
した末端に水酸基を有する飽和炭化水素系重合体と他の
高分子ポリオールを併用して用いることができる。但し
高分子ポリオールとして末端に水酸基を有する飽和炭化
水素系重合体をポリウレタン中で２０重量％以上使用す
ることが好ましい。２０重量％未満であると本発明の目
的である耐光性、耐熱水性が低下する傾向があり好まし
くない。

【００４２】他の高分子ポリオールとしては、ジヒドロ
キシポリエステル類、ジヒドロキシポリカーボネート
類、ジヒドロキシポリエーテル類等が挙げられる。

【００４３】ジヒドロキシポリエステル類としては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール類の少なくとも一種とコハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、β−メチルアジピン酸、イソフタル酸等のジカルボ
ン酸の少なくとも一種とを反応させて得られるものが挙
げられる。

【００４４】ジヒドロキシポリカーボネート類として
は、ポリカプロラクトングリコール等が挙げられる。

【００４５】ジヒドロキシポリエーテル類としてはポリ
テトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等が挙げられる。

【００４６】本発明において使用される有機ポリイソシ
アナートは、イソシアナート基を分子中に少なくとも２
個有する公知の脂肪族、芳香族、脂環式有機ポリイソシ
アナートである。例えば、有機ジイソシアナートとして
は、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、ｐ
−フェニレンジイソシアナート、トルイレンジイソシア
ナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ヘキサ
メチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアナート、４，４’−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアナート、トランスシクロヘキ
サン−１，４−ジイソシアナート、テトラメチルキシリ
レンジイソシアナート、水素添加キシリレンジイソシア
ナート、水素添加メチレンジフェニルジイソシアナート
等が挙げられる。

【００４７】又、有機トリイソシアナートとしては、ト
リメチロールプロパン又はグリセリン１ｍｏｌに３ｍｏ
ｌのトリレンジイソシアナートが付加したもの等が挙げ
られる。

【００４８】好ましい有機イソシアナートは分子量が２
００〜５００のものであり、特に４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアナートが好ましい。これらの有機ポリ
イソシアナートは単独で用いても良く、混合して用いて
も良い。

【００４９】本発明において使用される鎖延長剤として
は、イソシアナート基と反応し得る水素原子を少なくと
も２個有する分子量４００以下の低分子化合物、即ち多
価アルコール類、多価アミン類等が挙げられる。

【００５０】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオ
ール、１，１２−ドデカンジオール、エトキシル化ヒド
ロキノン、１，４−シクロヘキサンジオール、トリメチ
ロールプロパン、グリセリン、ソルビトール等が挙げら
れる。好ましい多価アルコールとしては分子量５０〜２
５０の脂肪族ジオールである。

【００５１】多価アミン類としては、ヒドラジン、１，
２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，
４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，
６−ジアミノヘキサン、３，３’−ジクロロ−４，４’
−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン等が挙げられる。これらの鎖延長剤は単独
で用いても良く、混合して用いても良い。

【００５２】本発明で用いるポリウレタン系弾性繊維の
ポリウレタン系樹脂は公知の方法により製造することが
できる。例えば、高分子ポリオール、有機ポリイソシア
ナート、鎖延長剤及び他の添加剤を同時に混合し高温に
て反応させる、いわゆる「ワンショット」法が挙げられ
る。他の方法としては高分子ポリオールをまず有機ポリ
イソシアナートと反応させイソシアナート末端プレポリ
マーを合成し、続いてこのプレポリマーを鎖延長剤と反
応させる、いわゆる「プレポリマー」法が挙げられる。
更に、まず鎖延長剤を有機ポリイソシアナートと反応さ
せ、次いで得られた生成物を高分子ポリオールと反応さ
せるような上記方法の変法を用いることも可能である。
又、前記ポリウレタン系樹脂の製造においては触媒を必
要に応じて使用できる。

【００５３】得られるポリウレタンの平均分子量は一般
的に５０００〜５０００００、好ましくは１００００〜
４０００００の範囲である。５０００より小さいと力学
的特性に劣り、５０００００より大きいと、紡糸性に劣
る為である。

【００５４】このようにして得られたポリウレタン樹脂
は、公知の乾式紡糸法、湿式紡糸法、溶融紡糸法により
繊維化してポリウレタン系弾性繊維を得ることができ
る。この中でも、溶融紡糸法が品質、製造コスト及び環
境の点から好ましい紡糸法である。又、樹脂製造、紡糸
工程の適当な段階において、通常ポリウレタンと共に用
いられる顔料、染料、充填剤、滑剤、安定剤、抗酸化
剤、難燃剤、帯電防止剤、表面処理剤等の添加剤を必要
に応じて使用できることは言うまでもない。

【００５５】前記ポリウレタン系弾性繊維の断面形状に
は特に限定はないが、通常の場合は円形断面でよいし、
円形が２〜８個集合した断面でもよい。又、このポリウ
レタン系弾性繊維の繊度についても特に制限はないが、
通常は２０〜１４０デニールの範囲である。

【００５６】本発明の水着は、上記のようなポリウレタ
ン系弾性繊維を他の繊維と組み合わせた伸縮性布帛にて
製造される。布帛中のポリウレタン系弾性繊維の混率に
も特に制限はないが、通常は３〜２０重量％の範囲内で
用いられる。ポリウレタン系弾性繊維と組み合わされる
他の繊維としては、ポリアミド繊維（ナイロン繊維）、
ポリエステル繊維、コットン繊維、アクリル繊維、羊
毛、更には混紡糸など、各種のものを用いることができ
るが、これらの中でも、ポリアミド繊維及びポリエステ
ル繊維が好ましい。ポリアミド繊維としては、ナイロン
６及びナイロン６６が代表的である。ポリエステル繊維
としては、テレフタル酸とエチレングリコールの重縮合
により合成されるポリエチレンフタレートポリマーから
溶融紡糸により得られる通常のポリエステル繊維を用い
ることができ、ポリエステルの重合方法としてはエステ
ル交換法、直接重合法のいずれでもよい。又、テレフタ
ル酸と１，４−ブタンジオールからなるポリブチレンテ
レフタレート繊維を用いることもできる。

【００５７】伸縮性布帛の製造方法としては、上記のよ
うなポリウレタン系弾性繊維をそのまま用い（ベアヤー
ン使い）、これをスパン糸又はフィラメント状の他の繊
維と交編又は交織してもよいし、又、ポリウレタン系弾
性繊維の外面をステープル状、スパン糸又はフィラメン
ト状の他の繊維で被覆した伸縮性糸を、スパン糸又はフ
ィラメント状の他の繊維と交編又は交織してもよいし、
更には前記伸縮性糸のみで編織してもよい。

【００５８】前記ポリウレタン系弾性繊維の外面を他の
繊維で被覆した伸縮性糸としては、シングルカバードヤ
ーン、ダブルカバードヤーン、コアスパンヤーン、合撚
糸、更にはスパンヤーンとカバードヤーンとの組み合わ
せなど、各種態様で用いることができる。又、他の繊維
との交編、交織の方法としては、ツーウェイトリコッ
ト、パワーネットなどの経編、天竺などの丸編、更には
織物など、用途に応じて各種の手法を適宜採用して布帛
を製造することができる。

【００５９】

【実施例】以下実施例にて本発明を具体的に説明する。
尚、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

【００６０】［ポリウレタン弾性繊維の製造］水酸基末端ポリイソブチレンの製造１リットルの耐圧ガラス製オートクレーブ（重合容器）
に攪拌用羽根、三方コック及び真空ラインを取り付け
て、真空ラインで真空に引きながら重合容器を１００℃
で１時間加熱することにより乾燥させ、室温まで冷却
後、三方コックを開いて重合容器内を窒素で常圧に戻し
た。次いで、三方コックの一方から窒素を流しながら、
注射器を用いて重合容器にモレキュラーシーブ処理によ
って乾燥させた塩化メチレン１８０ミリリットル及びｎ
−ヘキサン３４８ミリリットルを導入した。続いて、ｐ
−ビス（α−クロロイソプロピル）ベンゼン（下記化合
物Ａ）４４．８ｍｍｏｌを溶解させた塩化メチレン１０
ミリリットルの溶液を添加した。

【００６１】

【化１０】

【００６２】次に、酸化バリウムを充填したカラムを通
過させることにより脱水したイソブチレン１１２．８ｇ
を封入しているニードルバルブ付耐圧ガラス製液化ガス
採取管を三方コックに接続した後、重合容器本体を−７
０℃のドライアイス−アセトンバスに浸漬して、重合容
器内部を攪拌しながら１時間冷却した。冷却後、真空ラ
インにより内部を減圧した後、ニードルバルブを開い
て、イソブチレンを耐圧ガラス製液化ガス採取管から重
合容器に導入した。次いで、三方コックの一方から窒素
を流すことにより常圧に戻し、更に攪拌下に１時間冷却
を続けた後、重合容器を−７０℃に保持した。

【００６３】次にＴｉＣｌ₄の７．１１ｇ（３７．５ｍ
ｍｏｌ）を注射器を用いて三方コックから添加して重合
を開始させ、１時間経過した時点でアリルトリメチルシ
ラン１２．２７ｇ（１０７．５ｍｍｏｌ）を添加した。
更に８時間反応させた後、反応混合物を水に注ぎ込むこ
とにより触媒を失活させた。その後、有機層を純水によ
り３回洗浄した後、分液し、塩化メチレン、ｎ−ヘキサ
ン及びアリルトリメチルシランを減圧留去することによ
り、末端に二重結合を有するイソブチレンポリマーを１
１８ｇ得た。

【００６４】次に、この末端に二重結合を有するイソブ
チレンポリマー１００ｇを２１℃にて乾燥ＴＨＦ２リッ
トルに溶解した。アルゴン気流下、９−ボラビシクロ
〔３．３．１〕ノナン（以下「９−ＢＢＮ」と略す。）
の０．５ｍｏｌＴＨＦ溶液４００ミリリットル（９−Ｂ
ＢＮ量で２０ｍｍｏｌ）に、２１℃で上記イソブチレン
ポリマーＴＨＦ溶液を３７分で滴下した。反応液を２５
℃に昇温し、同温度で５時間反応した。反応液に３Ｎ水
酸化ナトリウム水溶液２６６ミリリットルを滴下し、続
いて３０％過酸化水素水８０ミリリットルを滴下した。
反応液を２５℃で１４時間攪拌後、炭酸カリウム１００
ｇを添加した。反応混合物を４１０ｇまで減圧濃縮し、
ｎ−ヘキサン３リットルを加え溶解した。有機層を十分
に水洗した後、溶媒を減圧留去することにより、末端に
水酸基を有するイソブチレンポリマーを得た。

【００６５】上記のようにして得られたポリマーの数平
均分子量Ｍｎ及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ：但しＭｗは
重量平均分子量）をＧＰＣ法により求めた。又、３００
ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲ分析により各構造に帰属するプロト
ン（開始剤由来のプロトン：６．５〜７．５ｐｐｍ、ポ
リマーの末端由来のプロトン：３〜４ｐｐｍ）の共鳴信
号の強度を測定、比較することにより末端構造（平均官
能価Ｆｎ：１分子当たりの水酸基の数）を求めた。その
結果、Ｍｎ＝２４５０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４８、Ｆｎ＝
１．８７であった。

【００６６】ポリウレタン弾性繊維の製造（製造例１）上記で得られたポリイソブチレンポリオー
ル１００重量部に対し、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアナート（以下「ＭＤＩ」と略す。）２１．２重
量部を攪拌機付き反応器に仕込み、８０℃にて２時間反
応させ、末端にイソシアナートを有するプレポリマーを
得た。次に、このプレポリマー及び１，４−ブタンジオ
ール（以下「ＢＤ」と略す。）をそれぞれ８０℃に加熱
し、定量ポンプにより重量比でプレポリマー／ＢＤ＝１
２１．２／３．７６となるように２軸押出機（先端のノ
ズル温度２００℃）に供給し、連続溶融重合を行い、生
成したポリウレタンをストランド状に水中に押出し、カ
ットしてペレット化した。このペレットを９０℃にて２
４時間真空乾燥し、単軸押出機を有する溶融紡糸機を用
いて、紡糸温度２００℃、紡糸速度１００ｍ／ｍｉｎで
４０デニールのポリウレタン弾性繊維を得た。

【００６７】（製造例２）ポリテトラメチレンエーテル
グリコール（分子量２０００）１００重量部に対し、Ｍ
ＤＩの２６重量部を攪拌機付き反応器に仕込み、８０℃
にて２時間反応させ、末端にイソシアナートを有するプ
レポリマーを得た。次に、このプレポリマー及びＢＤを
それぞれ８０℃に加熱し、定量ポンプにより重量比でプ
レポリマー／ＢＤ＝１２６／４．７となるように２軸押
出機（先端のノズル温度２００℃）に供給し、連続溶融
重合を行い、生成したポリウレタンをストランド状に水
中に押出し、カットしてペレット化した。このペレット
を９０℃にて２４時間真空乾燥し、単軸押出機を有する
溶融紡糸機を用いて、紡糸温度２００℃、紡糸速度１０
０ｍ／ｍｉｎで４０デニールのポリウレタン弾性繊維を
得た。

【００６８】（実施例１）フロント糸に５０ｄ／１３ｆ
のナイロンフィラメントを用い、バック糸に製造例１で
得られた４０ｄのポリウレタン弾性繊維を用いて、ツー
ウェイトリコットの代表的なハーフ組織である編地を製
編した。続いて熱水中でリラックス処理を行い、ピンテ
ンターで１６０℃、３０秒の仕上げセットを行った。

【００６９】（実施例２）フロント糸に５０ｄ／２４ｆ
のポリエステルフィラメントを用い、バック糸に製造例
１で得られた４０ｄのポリウレタン弾性繊維を用いて、
ツーウェイトリコットの代表的なハーフ組織である編地
を製編した。続いて熱水中でリラックス処理を行い、ピ
ンテンターで１６０℃、３０秒の仕上げセットを行っ
た。

【００７０】（比較例２）フロント糸に５０ｄ／１３ｆ
のナイロンフィラメントを用い、バック糸に製造例２で
得られた４０ｄのポリウレタン弾性繊維を用いて、ツー
ウェイトリコットの代表的なハーフ組織である編地を製
編した。続いて熱水中でリラックス処理を行い、ピンテ
ンターで１６０℃、３０秒の仕上げセットを行った。

【００７１】上記のような実施例１、２及び比較例１で
得られた生地について、以下に示す耐塩素性試験を行っ
た。（耐塩素性試験）ＮａＯＣｌ３０ｐｐｍを含有し、水
温３０℃、ＰＨ７．５の塩素水を調製し、水槽内で水を
攪拌して、流水状態を作り、生地を経て方向に４０％伸
張した状態で浸漬し、６時間経過後の生地の応力をＪＩ
ＳＬ−１０９６に従い測定した。

【００７２】上記耐塩素性試験の結果、実施例１、実施
例２の生地は応力保持率がそれぞれ８５％、８８％であ
るのに対し、比較例１の生地では３５％であった。

【００７３】以上の実施例及び比較例から明らかなよう
に、ポリウレタン系弾性繊維として、末端に水酸基を有
する飽和炭化水素系重合体を用いたポリウレタンからな
るものを用いた伸縮性布帛から作製した本発明の水着
は、耐塩素性が非常に優れていることが判る。これに対
し、比較例から明らかなように、ポリエーテルポリオー
ルを用いたポリウレタンからなる従来のポリウレタン系
弾性繊維を用いた伸縮性布帛より作製される水着では、
耐塩素性が非常に劣ることが判る。

【００７４】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、伸縮性
及び耐塩素性に優れた水着を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリウレタン系弾性繊維と他の繊維とか
らなる伸縮性布帛で作製されてなり、前記ポリウレタン
系弾性繊維が、高分子ポリオールとして末端に水酸基を
有する飽和炭化水素系重合体を使用したポリウレタンか
らなることを特徴とする水着。
【請求項２】前記伸縮性布帛が、前記ポリウレタン系
弾性繊維を３〜２０重量％含むものである請求項１記載
の水着。
【請求項３】前記伸縮性布帛が、前記ポリウレタン系
弾性繊維を、その外面を、ステープル状、スパン糸又は
フィラメント状の他の繊維で被覆した伸縮性糸として用
いてなるものである請求項１記載の水着。
【請求項４】前記伸縮性布帛が、前記ポリウレタン系
弾性繊維又は前記伸縮性糸と、スパン糸又はフィラメン
ト状の他の繊維とを交編又は交織してなるものである請
求項１又は３記載の水着。
【請求項５】前記伸縮性布帛が、前記伸縮性糸のみを
用いて編織してなるものである請求項３記載の水着。
【請求項６】前記他の繊維がポリアミド繊維又はポリ
エステル繊維である請求項１記載の水着。
【請求項７】前記ポリウレタン系弾性繊維が末端に水
酸基を有する飽和炭化水素系重合体を２０重量％以上含
有するポリウレタンからなる請求項１記載の水着。
【請求項８】前記ポリウレタンにおける末端に水酸基
を有する飽和炭化水素系重合体の平均分子量が５００〜
８０００である請求項１記載の水着。
【請求項９】前記ポリウレタンにおける末端に水酸基
を有する飽和炭化水素系重合体の平均官能価が１．５〜
２．６である請求項１記載の水着。
【請求項１０】前記ポリウレタンにおける末端に水酸
基を有する飽和炭化水素系重合体の主骨格がポリイソブ
チレンである請求項１記載の水着。
【請求項１１】前記ポリウレタンにおける末端に水酸
基を有する飽和炭化水素系重合体の主骨格が水素添加ポ
リブタジエンである請求項１記載の水着。
【請求項１２】前記ポリウレタンにおける末端に水酸
基を有する飽和炭化水素系重合体の主骨格が水素添加ポ
リイソプレンである請求項１〜４記載の水着。