JP2000297139A - Composition for flexible light-scattering film - Google Patents

Composition for flexible light-scattering film

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JP2000297139A
JP2000297139A JP11108577A JP10857799A JP2000297139A JP 2000297139 A JP2000297139 A JP 2000297139A JP 11108577 A JP11108577 A JP 11108577A JP 10857799 A JP10857799 A JP 10857799A JP 2000297139 A JP2000297139 A JP 2000297139A
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light
scattering
compound
composition
film
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JP11108577A
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Japanese (ja)
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Yasushi Oe
靖 大江
Makoto Kume
誠 久米
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Toppan Printing Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition for preparing an anisotropic scattering body which shows an anisotropy in its scattering property (forward or back scattering, dependence on the angle of incidence), allows easy control of the scattering properties in the vertical-horizontal scattering range and does not change the color of the display light depending on the view point. SOLUTION: A composition composing a light-scattering film having a light- scattering property showing a selectivity against the angle of incidence and functions as a mere transparent film against a light perpendicular against the inclining direction. Here, the composition comprises multiple (A) compounds having at least one oxirane ring in the molecule, (B) radically polymerizable compounds and (C) photopolymerization initiators generating cation species and radical species via chemoradiation, wherein the compound (A) and compound (B) differ in their refractive index.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光の入射角度に応
じて散乱性が異なる(或いは、入射角度選択性を持つ)
と共に、光散乱特性に異方性を有する光拡散フィルム用
組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention has different scattering properties depending on the incident angle of light (or has incident angle selectivity).
In addition, the present invention relates to a composition for a light diffusion film having anisotropic light scattering characteristics.

【0002】[0002]

【従来の技術】反射型液晶表示装置や透過型液晶表示装
置のなどの光を利用する表示装置では、観察の際の視野
角を確保する(すなわち、表示装置の前面には、明るく
表示画像を見せる)ことや、表示画面の全面にわたって
均一な明るさで表示画面を見えるようにする目的で、装
置の前面に光拡散フィルムを配置することが行われてい
る。従来の光散乱フィルムとしては、表面をマット状に
加工した樹脂フィルムや、内部に拡散材を包含した樹脂
フィルムなどが用いられている。
2. Description of the Related Art In a display device utilizing light, such as a reflection type liquid crystal display device or a transmission type liquid crystal display device, a viewing angle at the time of observation is secured (that is, a brightly displayed image is displayed on the front surface of the display device). For example, a light-diffusing film is disposed on the front of the apparatus for the purpose of showing the display screen with uniform brightness over the entire display screen. As a conventional light scattering film, a resin film whose surface is processed into a mat shape, a resin film containing a diffusing material inside, and the like are used.

【0003】従来のマット状に加工した樹脂フィルムや
内部に拡散材を含有するフィルムの場合、入射光の入射
角度に依存した散乱性の変化といった機能を持たせるこ
とは原理上困難であり、現実的にそのような機能は持ち
合わせていない。
[0003] In the case of a conventional resin film processed into a mat shape or a film containing a diffusing material inside, it is difficult in principle to provide a function such as a change in scattering depending on the incident angle of incident light. It does not have such a function.

【0004】表面をマット状に加工した光散乱フィルム
の場合、フィルム表面をサンドブラスター処理のように
物理的にマット面を形成したり、或いは酸性又はアルカ
リ性の溶液による溶解処理により化学的にマット面を形
成する。従って光の散乱性を制御する事が難しく、また
縦と横の散乱性を変えるといったことも出来ないため散
乱異方性を持たせることもできない。
In the case of a light-scattering film whose surface is processed into a mat shape, the film surface is physically formed with a matte surface such as a sandblaster treatment, or chemically matted by a dissolution treatment with an acidic or alkaline solution. To form Therefore, it is difficult to control the light scattering property, and it is impossible to change the vertical and horizontal scattering properties, so that it is not possible to impart scattering anisotropy.

【0005】また、内部に拡散材を包含した光散乱フィ
ルムにおいても、散乱性を制御するために拡散材の屈折
率や大きさ、形状等を制御する試みも為されているが、
技術的に難易度が高く、実用上十分であるとは言えない
のが現状である。
[0005] In a light-scattering film containing a diffusing material therein, attempts have been made to control the refractive index, size, shape, etc. of the diffusing material in order to control the scattering.
At present, it is technically difficult and not sufficiently practical.

【0006】従って、上記の光散乱フィルムでは、散乱
性の入射角度依存性がなく、光散乱の異方性も無いかも
しくは少ないため、表示装置に使用した際に、不必要な
散乱光が生じ、結果として表示の明るさやコントラスト
の低下或いは表示画像のぼけをまねくという問題点があ
る。
Accordingly, the above-mentioned light-scattering film has no scattering angle dependence and no or little anisotropy of light scattering, so that when used in a display device, unnecessary scattered light is generated. As a result, there is a problem that the brightness and contrast of display are reduced or a displayed image is blurred.

【0007】一方、光散乱に異方性を持つ散乱板を用い
た反射型液晶表示装置に係る提案として、特開平8−2
0180号公報が公知である。上記公報に開示された散
乱板は、後方散乱特性がほとんどなく前方散乱特性が強
い散乱板であり、液晶表示装置への入射光あるいは液晶
表示装置から出射表示光のどちらか一方を選択的に散乱
させる特性を有する。
On the other hand, as a proposal relating to a reflection type liquid crystal display device using a scattering plate having anisotropic light scattering, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-2
No. 0180 is known. The scattering plate disclosed in the above publication is a scattering plate having almost no back scattering characteristics and strong forward scattering characteristics, and selectively scatters either the incident light to the liquid crystal display device or the display light emitted from the liquid crystal display device. It has the property to make it.

【0008】しかしながら、上記公報では、散乱板の構
成は具体的に説明されておらず、「透明微細粒子を透明
な重合性高分子で固めたもの」とだけ記載されている。
このような散乱板では、上述した「内部に拡散材を包含
した光拡散フィルム」と同様に、散乱特性に異方性(前
方か後方か)を持たせられたとしても、縦と横の散乱特
性までも制御するのは難しい。
However, the above publication does not specifically describe the structure of the scattering plate, but only describes "the transparent fine particles hardened with a transparent polymerizable polymer".
In such a scattering plate, as in the case of the "light diffusion film containing a diffusion material therein", even if the scattering characteristics are given anisotropy (forward or backward), the scattering in the vertical and horizontal directions is not possible. It is difficult to control even the characteristics.

【0009】また、散乱板としてホログラムを用いた透
過型液晶表示装置に係る提案として、特開平9−152
602号公報が公知である。上記提案は、バックライト
を有する液晶表示装置からの出射表示光を散乱させるも
のであり、散乱板としてホログラムを採用しているた
め、散乱特性に異方性を持たせることも容易であり、縦
と横の散乱特性も制御することも可能ではあるが、必然
的に分光(波長分散)を伴ってしまうため、観察する視
点を移動することに応じて、表示光の色が変化して視覚
されることになる。
As a proposal for a transmission type liquid crystal display device using a hologram as a scattering plate, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-152.
No. 602 is known. The above proposal scatters display light emitted from a liquid crystal display device having a backlight, and employs a hologram as a scattering plate. Although it is possible to control the horizontal scattering characteristics, it is inevitably accompanied by spectral dispersion (wavelength dispersion), so that the color of the display light changes and is visually perceived as the viewpoint to be observed is moved. Will be.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、散乱特性に
異方性(前方か後方か、及び入射角度の依存性)を持た
せ、縦横の散乱範囲に係る散乱特性までも制御すること
が容易であると共に、観察位置によって表示光の色が変
化しない異方性散乱体を得るための組成物を提供するこ
とを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, it is possible to provide anisotropic scattering properties (depending on the forward or backward direction and the incident angle) and to control the scattering properties in the vertical and horizontal scattering ranges. An object of the present invention is to provide a composition for obtaining an anisotropic scatterer that is easy and does not change the color of display light depending on the observation position.

【0011】[0111]

【課題を解決するための手段】本発明から得られる異方
性散乱フィルムは、フィルム内部に屈折率の異なる部分
が不規則な形状・厚さで分布することにより、屈折率の
高低からなる濃淡模様が形成されており、屈折率の異な
る部分の大きさ、形、分布を、フィルム表面での縦横方
向及びフィルムの厚さ方向に沿って最適化することによ
り、入射角度に依存した散乱特性に変化を持たせると共
に、不必要な方向への光散乱を無くし、必要な方向(範
囲)のみに光を散乱させるもので、本発明は、それぞれ
の屈折率に差があり、カチオン重合性化合物とラジカル
重合性化合物からなることを特徴とした異方性散乱フィ
ルム用組成物を提供するものである。
According to the anisotropic scattering film obtained from the present invention, a portion having a different refractive index is distributed in an irregular shape and thickness inside the film, so that the light and shade having a high and low refractive index can be obtained. Patterns are formed, and by optimizing the size, shape, and distribution of the portions with different refractive indexes along the vertical and horizontal directions on the film surface and the thickness direction of the film, the scattering characteristics depending on the incident angle In addition to having a change, light scattering in unnecessary directions is eliminated, and light is scattered only in necessary directions (ranges). An object of the present invention is to provide a composition for an anisotropic scattering film, comprising a radical polymerizable compound.

【0012】請求項1に記載の可撓性光散乱フィルム用
組成物は、屈折率の異なる部分が不規則な形状・厚さで
分布することにより、屈折率の高低からなる濃淡模様が
形成されており、且つその屈折率の異なる部分が、フィ
ルムの厚さ方向に対して傾斜して層状に分布している構
造である光散乱フィルムであって、上記傾斜方向に沿っ
た角度で入射する光に対しては光散乱が生じ、上記傾斜
方向とは垂直な光に対しては単なる透明フィルムとして
機能するような、光散乱性に入射角度選択性を持つ光散
乱フィルムを構成する組成物が、複数の(A)分子内に
オキシラン環を少なくとも一つ有する化合物と、(B)
ラジカル重合性を有する化合物、(C)化学放射線によ
ってカチオン種及びラジカル種を発生する光開始剤から
なり、(A)分子内にオキシラン環を少なくとも一つ有
する化合物と(B)ラジカル重合性を有する化合物の屈
折率に差があることを特徴とする。
In the composition for a flexible light-scattering film according to the first aspect, a portion having a different refractive index is distributed in an irregular shape and thickness, thereby forming a light and shade pattern having a high and low refractive index. A light scattering film having a structure in which portions having different refractive indices are inclined and distributed in a layered manner with respect to the thickness direction of the film, and light incident at an angle along the inclined direction. For light scattering occurs, for the light perpendicular to the tilt direction, such as a function as a mere transparent film, the composition constituting the light scattering film having an incident angle selectivity in light scattering, A plurality of (A) compounds having at least one oxirane ring in the molecule, and (B)
A compound having radical polymerizability; (C) a photoinitiator that generates a cationic species and a radical species by actinic radiation; (A) a compound having at least one oxirane ring in the molecule; and (B) having radical polymerizability. It is characterized in that there is a difference in the refractive index of the compound.

【0013】請求項2に記載の可撓性光散乱フィルム用
組成物は、 A)分子内にオキシラン環を少なくともひとつ有する複
数の化合物のうち、一般式(1)
[0013] The composition for a flexible light-scattering film according to claim 2 includes: A) a compound represented by the general formula (1) among a plurality of compounds having at least one oxirane ring in the molecule:

【化4】 (式中、m+nは2以上であり、Rは炭素数(C)1から炭
素数(C)5に相当する直鎖アルキル基を示す。)及
び、一般式(2)
Embedded image (In the formula, m + n is 2 or more, and R represents a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (C).) And a general formula (2)

【化5】 (式中、m+nは2以上であり、Rは炭素数(C)1から炭
素数(C)5に相当する直鎖アルキル基を示す。)及
び、一般式(3)
Embedded image (In the formula, m + n is 2 or more, and R represents a straight-chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.) And the general formula (3)

【化6】 (式中、m+nは4から8に相当し、Rは炭素数(C)1か
ら炭素数(C)5に相当する直鎖アルキル基を示す。)
或いは、ビスフェノールAジグリシジルエーテル重合脂
肪酸付加物、重合脂肪酸ポリグリシジルエステルから選
ばれた少なくとも一つからなることを特徴とする。
Embedded image (In the formula, m + n corresponds to 4 to 8, and R represents a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (C).)
Alternatively, it is characterized by comprising at least one selected from bisphenol A diglycidyl ether polymerized fatty acid adduct and polymerized fatty acid polyglycidyl ester.

【0014】請求項3に記載の可撓性光散乱フィルム用
組成物は、化学放射線によってカチオン種及びラジカル
種を発生する光開始剤(C)を増感せしめる増感色素
(D)を添加することを特徴とする。
A sensitizing dye (D) for sensitizing a photoinitiator (C) which generates a cationic species and a radical species by actinic radiation is added to the composition for a flexible light-scattering film according to the third aspect. It is characterized by the following.

【0015】請求項4に記載の可撓性光散乱フィルム用
組成物は、ラジカル重合性を有する化合物(B)の屈折
率が、(A)分子内にオキシラン環を少なくとも一つ有
する化合物よりも低く、常温、常圧で液体で、かつ常圧
で沸点が100℃以上であるエチレン性不飽和結合を少
なくとも1個以上有する化合物であることを特徴とす
る。
In the composition for a flexible light-scattering film according to claim 4, the compound (B) having radical polymerizability has a refractive index higher than that of the compound (A) having at least one oxirane ring in the molecule. It is a compound having a low temperature, a liquid at normal temperature and normal pressure, and a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure and having at least one ethylenically unsaturated bond.

【0016】請求項5に記載の可撓性光散乱フィルム用
組成物は、(A)分子内にオキシラン環を少なくともひ
とつ有する化合物100重量部に対して、ラジカル重合
性を有する化合物(B)を20から80重量部を混合し
てなることを特徴とする
The composition for a flexible light-scattering film according to the fifth aspect is characterized in that (A) 100 parts by weight of a compound having at least one oxirane ring in a molecule is compounded with a compound (B) having radical polymerizability. Characterized by mixing 20 to 80 parts by weight

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】以下、図面に基づいて本発明を説
明する。図1は、屈折率の異なる部分が不規則な形状・
厚さで分布して、屈折率の高低(同図では、白と黒で表
現する)からなる濃淡模様が形成された光散乱フィルム
1を示す説明図であり、左が平面図、右が断面図であ
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 shows that the portions having different refractive indexes have irregular shapes.
It is explanatory drawing which shows the light-scattering film 1 in which the density pattern which distributed in thickness and the refractive index was high and low (it represents with black and white in the figure) was formed, the left is a top view, and the right is a cross section. FIG.

【0018】平面図から分かるように、屈折率の異なる
部分の形状は横長である。また、断面図から分かるよう
に、屈折率の異なる部分は、フィルムの厚さ方向に対し
て傾斜した層状に分布した構造である。図1では、屈折
率の異なる部分が、層状に傾斜している方向について
は、屈折率の分布は一様(傾斜方向では、色が変化して
いない)である。
As can be seen from the plan view, the shape of the portion having a different refractive index is horizontally long. Further, as can be seen from the cross-sectional view, the portions having different refractive indexes have a structure distributed in a layer shape inclined with respect to the thickness direction of the film. In FIG. 1, the distribution of the refractive index is uniform (the color does not change in the inclined direction) in the direction in which the portions having different refractive indexes are inclined in layers.

【0019】図2は、別の実施形態に係る光散乱フィル
ム1を示す説明図であり、左が平面図、右が断面図であ
る。図2では屈折率の異なる部分の形状は縦長であり、
また、屈折率の異なる部分が、層状に傾斜している方向
については、屈折率の分布は不規則(傾斜方向でも、色
が変化している)である。
FIG. 2 is an explanatory view showing a light-scattering film 1 according to another embodiment, wherein the left is a plan view and the right is a cross-sectional view. In FIG. 2, the shape of the portion having a different refractive index is vertically long,
In addition, in the direction in which the portions having different refractive indices are inclined in a layered manner, the distribution of the refractive index is irregular (the color changes even in the inclined direction).

【0020】図1・図2の光散乱フィルムの光学特性に
ついて、まず、断面図で考える。屈折率の異なる部分が
層状に分布した上記傾斜方向に沿った角度(フィルムの
垂線から角度θをなす、図2の矢印2の方向)で入射す
る光に対しては、光散乱が生じることになる。
First, the optical characteristics of the light-scattering films shown in FIGS. Light scattering occurs for light incident at an angle along the above-mentioned inclination direction in which portions having different refractive indices are distributed in layers (an angle θ from the perpendicular to the film, in the direction of arrow 2 in FIG. 2). Become.

【0021】上記傾斜方向とは垂直な角度(図の矢印3
の方向)で入射する光に対しては、単なる透明フィルム
として機能し、入射光は散乱されずに出射する。
An angle perpendicular to the inclination direction (arrow 3 in the figure)
), It functions as a mere transparent film, and the incident light exits without being scattered.

【0022】次に、平面図で考えると、屈折率の異なる
部分の形状が縦長(或いは横長)であると、その部分に
入射する光が散乱出射する場合には、それぞれの部分か
ら出射光の光散乱特性が、横長(或いは縦長)となるよう
な異方性を持つ。図1では形状が横長であるから出射光
は縦長に散乱し、図2では形状が縦長であるから出射光
は横長に散乱することになる。
Next, considering a plan view, when the shape of the portion having a different refractive index is vertically long (or horizontally long), when the light incident on that portion is scattered and emitted, It has anisotropy such that the light scattering characteristics are horizontally long (or vertically long). In FIG. 1, the emitted light is scattered vertically because the shape is horizontal, and in FIG. 2, the emitted light is scattered horizontally because the shape is vertical.

【0023】図3は、本発明の組成物を用いて作製した
光散乱フィルム1の持つ入射角度依存性の一例を示すグ
ラフである。図中実線で示すように、ある特定入射角度
範囲(図では0度から60度)の光に対してはヘイズ値が
80%以上あり、逆にそれとは対称な入射角度(図では
−60度から0度)の光に対してのヘイズ値は20%以
下になっており、これが本明細書中で言う散乱性の入射
角度依存性を示す。
FIG. 3 is a graph showing an example of the incident angle dependency of the light scattering film 1 produced using the composition of the present invention. As shown by the solid line in the figure, the haze value is 80% or more for light in a specific incident angle range (0 to 60 degrees in the figure), and conversely, the incident angle is symmetric (−60 degrees in the figure). The haze value with respect to the light of (from 0 ° to 0 °) is 20% or less, which indicates the scattering angle dependence in the present specification.

【0024】また、上述したように、屈折率の異なる部
分の形状が縦長(或いは横長)であると、その部分に入
射する光が散乱出射する場合には、それぞれの部分から
の出射光の光散乱特性が、横長(或いは縦長)となるよう
な異方性を持つ。例えば、図1のように形状が横長であ
ると、光散乱フィルムからの散乱出射光は、図4の様な
縦長の楕円形となるような分布となる。
Further, as described above, when the shape of the portion having a different refractive index is vertically long (or horizontally long), when the light incident on the portion is scattered and emitted, the light emitted from each portion is emitted. It has anisotropy such that its scattering characteristics are horizontally long (or vertically long). For example, if the shape is horizontally long as shown in FIG. 1, the scattered light emitted from the light scattering film has a distribution such that it becomes a vertically long ellipse as shown in FIG.

【0025】次に、本発明の異方性光散乱フィルム用組
成物について詳細に説明する。上述したように、本発明
の組成物で作製した異方性光散乱フィルムの内部は、屈
折率の異なる部分が不規則な形状・厚さで分布すること
により、屈折率の高低からなる濃淡模様が形成されてい
る。
Next, the composition for an anisotropic light scattering film of the present invention will be described in detail. As described above, the inside of the anisotropic light-scattering film made of the composition of the present invention forms a light and shade pattern composed of high and low refractive indexes by distributing portions having different refractive indexes in an irregular shape and thickness. Have been.

【0026】この屈折率の差異は、小さすぎると散乱性
が悪くなり、逆に大きすぎるとどのような角度で光が入
射しても光散乱が生じてしまうことになり、散乱性の入
射角度依存性を持たせることが困難となる。
If the difference in the refractive index is too small, the scattering property deteriorates. On the contrary, if the difference is too large, light scattering occurs regardless of the incident angle of the light. It becomes difficult to have dependencies.

【0027】本発明の組成物において用いられる(A)
分子内にオキシラン環を少なくともひとつ有する化合物
とは、化学放射線によりカチオンを発生する開始剤の存
在下、化学放射線照射により高分子化または架橋反応す
るオキシラン環を有する化合物で、例えばエポキシ化合
物、環状エーテル化合物、環状ラクトン化合物、環状ア
セタール化合物などの1種または2種以上の混合物からな
るものである。かかるオキシラン環を有する化合物の中
でも1分子中に少なくとも1個以上のエポキシ基を有する
化合物は好ましものであり、例えば従来公知の芳香族エ
ポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂が挙げられる。
(A) used in the composition of the present invention
A compound having at least one oxirane ring in the molecule is a compound having an oxirane ring that is polymerized or cross-linked by actinic radiation in the presence of an initiator that generates a cation by actinic radiation, such as an epoxy compound or a cyclic ether. It is composed of one or a mixture of two or more of compounds, cyclic lactone compounds, cyclic acetal compounds and the like. Among such compounds having an oxirane ring, compounds having at least one epoxy group in one molecule are preferable, and examples thereof include conventionally known aromatic epoxy resins and alicyclic epoxy resins.

【0028】芳香族エポキシ樹脂として好ましいもの
は、少なくとも1個の芳香環を有する多価フェノールま
たはそのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジル
エーテルであって、例えばビスフェノールAまたはその
アルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの
反応によって製造されるグリシジルエーテル、エポキシ
ノボラック樹脂が挙げられる。ビスフェノールA、ビス
フェノールAD、ビスフェノールB、ビスフェノールA
F、ビスフェノールS、ブロム化ビスフェノールA、ノ
ボラック、o−クレゾールノボラック、p−アルキルフ
ェノールノボラック、の各種フェノール化合物とエピク
ロロヒドリンとの縮合反応により生成されるエポキシ化
合物を挙げることができる。なお、ブロム化ビスフェノ
ールAエポキシ化合物は、エポキシ当量が上がると溶剤
に溶けなくなるため単独では用いずに混合系での使用が
有効である。
Preferred as the aromatic epoxy resin is a polyglycidyl ether of a polyhydric phenol having at least one aromatic ring or an alkylene oxide adduct thereof, such as bisphenol A or an alkylene oxide adduct thereof and epichlorohydrin. Glycidyl ether and epoxy novolak resin produced by the reaction are exemplified. Bisphenol A, Bisphenol AD, Bisphenol B, Bisphenol A
Epoxy compounds produced by a condensation reaction of various phenol compounds of F, bisphenol S, brominated bisphenol A, novolak, o-cresol novolak, and p-alkylphenol novolak with epichlorohydrin can be mentioned. Since the brominated bisphenol A epoxy compound becomes insoluble in a solvent when the epoxy equivalent is increased, it is effective to use the epoxy compound in a mixed system without using it alone.

【0029】脂環式エポキシ樹脂の代表例は、上記ビス
フェノールAまたはそのアルキレンオキサイド付加体と
エピクロルヒドリンとの反応によって製造されるグリシ
ジルエーテルの水素添加物、特に、水添ビスフェノール
A、水添ビスフェノールAD、水添ビスフェノールB、
水添ビスフェノールAF、水添ビスフェノールS、水添
ブロム化ビスフェノールA等などが挙げられる。
Representative examples of alicyclic epoxy resins include hydrogenated glycidyl ethers prepared by the reaction of bisphenol A or an alkylene oxide adduct thereof with epichlorohydrin, particularly hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol AD, Hydrogenated bisphenol B,
Examples include hydrogenated bisphenol AF, hydrogenated bisphenol S, hydrogenated brominated bisphenol A, and the like.

【0030】当該オキシラン環を有する化合物のうちボ
ラック、o−クレゾールノボラック、p−アルキルフェ
ノールノボラック、の各種フェノール化合物とエピクロ
ロヒドリンとの縮合反応により生成されるエポキシ化合
物以外は、分子量は400から1000が好ましく、こ
れよりも小さいと液体となってしまい、前処理による硬
化処理を行わない限り膜としては得られず、均一な塗布
ができない。また、この範囲よりも大きな分子量では特
性が得られない。
Among the compounds having an oxirane ring, the molecular weight is 400 to 1000, except for epoxy compounds formed by the condensation reaction of various phenolic compounds such as volak, o-cresol novolak and p-alkylphenol novolak with epichlorohydrin. If it is smaller than this, it becomes a liquid, and it cannot be obtained as a film unless a curing treatment by pre-treatment is performed, and uniform coating cannot be performed. If the molecular weight is larger than this range, no characteristics can be obtained.

【0031】さらに、上記エポキシ樹脂のみでの架橋で
は、作製された膜は、硬く、可撓性が乏しい傾向が強い
ため、可撓性エポキシ樹脂を加えると、作製した膜の柔
軟性が増し適応範囲が広がる。具体的には、一般式
(1)
Further, when the above-mentioned cross-linking with only the epoxy resin is performed, the formed film is hard and has a low tendency to have poor flexibility. The range expands. Specifically, the general formula (1)

【0032】[0032]

【化7】 Embedded image

【0033】(式中、m+nは2以上であり、Rは炭素数
(C)1から炭素数(C)5に相当する直鎖アルキル基
を示す。)及び、一般式
Wherein m + n is 2 or more, and R represents a straight-chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (C).

【0034】[0034]

【化8】 Embedded image

【0035】(式中、m+nは2以上であり、Rは炭素数
(C)1から炭素数(C)5に相当する直鎖アルキル基
を示す。)
(Wherein, m + n is 2 or more, and R represents a straight-chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (C)).

【0036】[0036]

【化9】 Embedded image

【0037】(式中、m+nは4から8に相当する値であ
る。)或いは、ビスフェノールAジグリシジルエーテル
重合脂肪酸付加物、重合脂肪酸ポリグリシジルエステル
等を挙げることができる。
(Where m + n is a value corresponding to 4 to 8), or bisphenol A diglycidyl ether polymerized fatty acid adduct, polymerized fatty acid polyglycidyl ester, and the like.

【0038】本発明の組成物において用いられる(B)
ラジカル重合性を有する化合物とは、化学放射線により
ラジカルを発生する開始剤の存在下、化学放射線照射に
より高分子化または架橋反応するラジカル重合性を有す
る化合物で、例えば、構造単位中にエチレン性の不飽和
結合を少なくとも1個以上含むものであり、1官能であ
るビニルモノマーの他に多官能ビニルモノマーを含むも
のであり、またこれらの混合物であってもよい。
(B) used in the composition of the present invention
A compound having radical polymerizability is a compound having radical polymerizability that is polymerized or cross-linked by actinic radiation in the presence of an initiator that generates radicals by actinic radiation. It contains at least one or more unsaturated bonds, contains a polyfunctional vinyl monomer in addition to a monofunctional vinyl monomer, and may be a mixture thereof.

【0039】具体的には、(メタ)アクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、(メタ)アクリルアミド、ジアセト
ンアクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート等の高沸点ビニルモノマー、さらには、脂肪族
ポリヒドロキシ化合物、例えば、エチレングルコール、
ジエチレングルコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、1,3−プロパンジオール、1,4
−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6
−ヘキサンジオール、1,10−デカンジオール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、ソルビトール、マンニトールなどのジ
あるいはポリ(メタ)アクリル酸エステル類等が挙げら
れるがこの限りではない。なお、本発明に使用する
(A)分子内にオキシラン環を少なくとも一つ有する化
合物と、(B)ラジカル重合性を有する化合物の屈折率
とは、異なっている必要があり、その屈折率差が大きい
ほど光の散乱する度合い、いわゆるヘイズ率が大きくな
る。一般的には屈折率差が0.01以上、より好ましく
は、0.05以上有することが好ましい。ここで、上記
(A)分子内にオキシラン環を少なくとも一つ有する化
合物は、複数あるので、それら屈折率の加成性を考慮し
た値と(B)ラジカル重合性を有する化合物の屈折率と
の差を考えることは言うまでもないことである。
Specifically, high-boiling vinyl monomers such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, (meth) acrylamide, diacetone acrylamide, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate; Hydroxy compounds, such as ethylene glycol,
Diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-propanediol, 1,4
-Butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6
Di- or poly (meth) acrylates such as -hexanediol, 1,10-decanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, and mannitol; and the like, but are not limited thereto. The refractive index of the compound (A) having at least one oxirane ring in the molecule used for the present invention and the refractive index of the compound (B) having radical polymerizability need to be different from each other. The greater the value, the greater the degree of light scattering, the so-called haze ratio. Generally, it is preferable that the refractive index difference is 0.01 or more, more preferably 0.05 or more. Here, since there are a plurality of (A) compounds having at least one oxirane ring in the molecule, the value obtained by taking into account the additive properties of the refractive indices and (B) the refractive index of the compound having radical polymerizability are used. It is needless to say the difference.

【0040】本発明の組成物において用いられる(C)
化学放射線によってラジカル種とカチオン種を発生する
光開始剤系としては、J.Photochem.Sc
i.Technol.,2,283(1987).に記
載される化合物、具体的には鉄アレーン錯体、トリハロ
ゲノメチル置換s−トリアジン、スルフォニウム塩、ジ
アゾニウム塩、フォスフォニウム塩、セレノニウム塩、
アルソニウム塩、ヨードニウム塩等が挙げられ、またヨ
ードニウム塩としては、Macromolecule
s、10、1307(1977).に記載の化合物、例
えば、ジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニウ
ム、フェニル(p−アニシル)ヨードニウム、ビス(m
−ニトロフェニル)ヨードニウム、ビス(p−tert−ブ
チルフェニル)ヨードニウム、ビス(p−クロロフェニ
ル)ヨードニウムなどのヨードニウムのクロリド、ブロ
ミド、あるいはホウフッ化塩、ヘキサフルオロフォスフ
ェート塩、ヘキサフルオロアルセネート塩、芳香族スル
ホン酸塩等を挙げることが出来る。
(C) used in the composition of the present invention
As a photoinitiator system that generates a radical species and a cationic species by actinic radiation, J. Pharm. Photochem. Sc
i. Technol. , 2,283 (1987). Compounds, specifically iron arene complex, trihalogenomethyl-substituted s-triazine, sulfonium salt, diazonium salt, phosphonium salt, selenonium salt,
Arsonium salts, iodonium salts and the like, and examples of iodonium salts include Macromolecule
s, 10 , 1307 (1977). And diphenyliodonium, ditolyliodonium, phenyl (p-anisyl) iodonium, bis (m
-Nitrophenyl) iodonium, bis (p-tert-butylphenyl) iodonium, bis (p-chlorophenyl) iodonium and the like iodonium chloride, bromide, or borofluoride, hexafluorophosphate salt, hexafluoroarsenate salt, and aromatic Group sulfonates and the like.

【0041】さらに、本発明の化学放射線によってカチ
オン種及びラジカル種を発生する光開始剤(C)を増感
せしめる増感色素(D)としては、シアニンまたはメロ
シアニン誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、キ
サンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、アズレニウム
誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体な
どの有機染料化合物が使用でき、その他に「色素ハンド
ブック」(大河原信他編 講談社1986年)、「機能
性色素の化学」(大河原信他編、シーエムシー1981
年)、「特殊機能材料」(池森忠三郎他編 シーエムシ
ー 1986年)に記載されている色素及び増感剤が用
いられる。なお、これらに限定されるものではなく、そ
の他の可視域の光に対して吸収を示す色素及び増感剤で
あれば用いることが出来る。これらは必要に応じて任意
の比率で二種以上で用いてもかまわない。
The sensitizing dye (D) for sensitizing the photoinitiator (C) which generates a cationic species and a radical species by actinic radiation according to the present invention includes cyanine or merocyanine derivatives, coumarin derivatives, chalcone derivatives, xanthene derivatives. Organic dye compounds such as derivatives, thioxanthene derivatives, azurenium derivatives, squarylium derivatives, and porphyrin derivatives can be used. In addition, "Dye Handbook" (Shin Okawara et al., Kodansha 1986), "Functional Dye Chemistry" (Shin Okawara et al.) Hen, CMC 1981
And "sensitizers" described in "Specially Functional Materials" (CEM 1986, edited by Chusaburo Ikemori et al.). It should be noted that the present invention is not limited to these, and any other dyes and sensitizers that absorb light in the visible region can be used. These may be used in two or more at any ratio as needed.

【0042】本発明の組成物に含有される成分(B)の
量は、(A)100重量部に対して20から200重量
部の範囲をとることが可能であり、好ましくは30から
100重量部である。成分(C)の光開始剤の量は、成
分(A)100重量部に対し、0.1から20重量部、
好ましくは1から10重量部である。さらに、該増感剤
量は、成分(A)100重量部に対して0.1から10
重量部、好ましくは0.5から5までの範囲をとること
が可能である。成分(D)の量は、(A)100重量部
に対して0.1から5重量部の範囲をとることが可能で
あり、好ましくは0.2から0.5重量部である。使用
量は、感光層膜厚と該膜厚の光学濃度によって制限を受
ける。すなわち、光学濃度が2を越えない範囲で使用す
ることが好ましい。
The amount of component (B) contained in the composition of the present invention can be in the range of 20 to 200 parts by weight, preferably 30 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of (A). Department. The amount of the photoinitiator of the component (C) is 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A).
Preferably it is 1 to 10 parts by weight. Further, the amount of the sensitizer is from 0.1 to 10 based on 100 parts by weight of the component (A).
It can be in parts by weight, preferably in the range from 0.5 to 5. The amount of component (D) can range from 0.1 to 5 parts by weight, preferably from 0.2 to 0.5 part by weight, per 100 parts by weight of (A). The amount used is limited by the thickness of the photosensitive layer and the optical density of the thickness. That is, it is preferable to use the optical density within a range not exceeding 2.

【0043】この様にこれらの各成分を適宜選択し、任
意の割合で混合して得た感光液をバーコーター、アプリ
ケーター、ドクターブレード、ロールコーター、ダイコ
ーター、コンマーコーター等の公知の塗工手段を用いて
ガラス板等の基材に塗布する。
The photosensitive solution obtained by appropriately selecting these components and mixing them in an arbitrary ratio is coated with a known coating means such as a bar coater, an applicator, a doctor blade, a roll coater, a die coater, and a comma coater. Is applied to a substrate such as a glass plate.

【0044】なお、感光液を塗布する際は、必要に応じ
て適当な溶剤で希釈してもよいが、その場合には基材上
に塗布した後に、乾燥を要する。上記溶剤としては、ジ
クロルメタン、クロロホルム、アセトン、2−ブタノ
ン、シクロヘキサノン、エチルアセテート、2−メトキ
シエタノール、2−エトキシエタノール、2−ブトキシ
エタノール、2−エトキシエチルアセテート、2−ブト
キシエチルアセテート、2−メトキシエチルエーテル、
2−エトキシエチルエーテル、2−(2−エトキシエト
キシ)エタノール、2−(2−ブトキシエトキシ)エタ
ノール、2−(2−エトキシエトキシ)エチルアセテー
ト、2−(2−ブトキシエトキシ)エチルアセテート、
テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等が挙げられ
る。
When the photosensitive solution is applied, it may be diluted with an appropriate solvent if necessary. In that case, however, it is necessary to apply the solvent on a substrate and then dry it. Examples of the solvent include dichloromethane, chloroform, acetone, 2-butanone, cyclohexanone, ethyl acetate, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2-ethoxyethyl acetate, 2-butoxyethyl acetate, and 2-methoxyethyl acetate. Ethyl ether,
2-ethoxyethyl ether, 2- (2-ethoxyethoxy) ethanol, 2- (2-butoxyethoxy) ethanol, 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl acetate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl acetate,
Examples include tetrahydrofuran and 1,4-dioxane.

【0045】さらに、記録可能な屈折率差は作製方法や
記録材料などにより制限を受けるため、大きな屈折率差
を持つ場合はフィルム膜厚を薄く、小さな屈折率差を持
つ場合はフィルム膜厚を厚くすることで、本発明の組成
物を用いて光散乱フィルムを実現することが可能であ
る。
Furthermore, since the difference in the refractive index that can be recorded is limited by the manufacturing method and the recording material, the film thickness is small when the difference is large, and is reduced when the difference is small. By increasing the thickness, a light-scattering film can be realized using the composition of the present invention.

【0046】屈折率の異なる部分の大きさは、光散乱を
生じるためにランダムで規則性はないが、必要な散乱性
を持つために、その平均の大きさは直径で0.1μmから3
00μmの範囲内でそれぞれの用途に必要な散乱性に応じ
て適宜選択する。
The size of the portions having different refractive indices is random and non-regular in order to cause light scattering, but has an average size of 0.1 μm to 3 mm in diameter in order to have necessary scattering properties.
It is appropriately selected within the range of 00 μm according to the scattering property required for each application.

【0047】また、前記屈折率の異なる部分のフィルム
表面上での分布は、光散乱を生じるためにランダムで規
則性はないが、必要な散乱性を持たせるために、フィル
ム全体の平均屈折率を<n>とすると、その確立分布は
<n>を中心とする正規分布を呈する。或いは、屈折率
nの最小値nminで最大値をとり指数関数的に屈折率の
最大値nmaxまで単調減少するような確立分布、或いは
単調増加する確立分布に従って分布していてもよい。
The distribution of the portions having different refractive indices on the film surface is random and irregular in order to cause light scattering, but in order to impart necessary scattering properties, the average refractive index of the entire film is required. Is defined as <n>, the probability distribution exhibits a normal distribution centered on <n>. Alternatively, the refractive index n may be distributed according to a probability distribution that takes a maximum value at a minimum value n min and monotonically decreases exponentially to a maximum value n max of the refractive index, or a probability distribution that monotonically increases.

【0048】以下、本発明の光散乱フィルムを作製する
手段について述べる。本発明の光散乱フィルムは光学的
な露光手段により作製することができる。図5はランダ
ムマスクパターンを利用して作製する光学系の一例を示
す説明図である。UV光源6から出た紫外光はコリメー
ト光学系7により平行光8とし、マスク原版9を照射す
る。
Hereinafter, means for producing the light scattering film of the present invention will be described. The light scattering film of the present invention can be produced by an optical exposure means. FIG. 5 is an explanatory diagram showing an example of an optical system manufactured using a random mask pattern. Ultraviolet light emitted from the UV light source 6 is converted into collimated light 8 by a collimating optical system 7 to irradiate a mask master 9.

【0049】マスク原版9のUV照射側とは反対の面に
は感光材料5を密着して配置しており、マスク原版9の
パターンを感光材料5に露光照射する。この際、図示の
ようにUV平行光8とマスク原版9は所定角度αだけ傾
いて配置されているため、パターン露光は感光材料5中
で、所定角度傾いてなされることになる。この角度が、
光散乱フィルム中の屈折率の異なる部分の傾斜角度(す
なわち、入射角度依存性の散乱角度θ)に相当すること
になるので、前記角度は用途に応じて0から60度程度
の範囲内で適宜選択する。
The photosensitive material 5 is disposed in close contact with the surface of the mask original 9 opposite to the UV irradiation side, and the pattern of the mask original 9 is exposed to light. At this time, since the UV parallel light 8 and the mask master 9 are arranged at a predetermined angle α as shown in the figure, the pattern exposure is performed at a predetermined angle in the photosensitive material 5. This angle is
The angle corresponds to the angle of inclination of a portion having a different refractive index in the light scattering film (that is, the scattering angle θ depending on the incident angle). Therefore, the angle is appropriately set in the range of about 0 to 60 degrees depending on the application. select.

【0050】また、ここで使用する感光材料5は、UV
光の露光部と未露光部を屈折率の変化形態で記録できる
感光材料であり、記録しようとする濃淡模様より高い解
像力を持ち、その厚みの方向にもパターンを記録できる
ような材料である必要がある。
The photosensitive material 5 used here is UV
A photosensitive material that can record exposed and unexposed areas of light in the form of changes in the refractive index. It must have a higher resolving power than the density pattern to be recorded, and be capable of recording patterns in the thickness direction. There is.

【0051】図5で用いている所定のランダムパターン
を持つマスク原版9は、計算機を用いた乱数計算から作
製した白黒パターンデータを、所謂フォトリソグラフィ
ーの手法によりガラス基板10上の金属クロムパターン
11としてエッチングしたものを用いてもよい。もちろ
んマスク原版の作成方法としては、上記方式に限定され
るものではなく、リス乾板を使った写真手法などにより
作製しても同様なマスクを作製できる事は周知である。
The mask master 9 having a predetermined random pattern used in FIG. 5 converts black-and-white pattern data produced by random number calculation using a computer into a metal chrome pattern 11 on a glass substrate 10 by a so-called photolithography technique. Etched ones may be used. Of course, the method of producing the mask master is not limited to the above-mentioned method, and it is well known that a similar mask can be produced by a lithography method using a squirrel plate.

【0052】図6は、図2に示す構造の光散乱フィルム
をスペックルパターンを利用して作製する光学系の一例
を示す説明図である。レーザー光源13から出たレーザ
ー光14ですりガラス15を照射する。すりガラス15
のレーザー照射側とは反対の面には所定距離Fをおいて
感光材料5を配置し、すりガラス15で透過散乱したレ
ーザー光が作り出す複雑な干渉パターンであるスペック
ルパターンを感光材料5に露光照射される。
FIG. 6 is an explanatory view showing an example of an optical system for producing a light scattering film having the structure shown in FIG. 2 using a speckle pattern. A ground glass 15 is irradiated with laser light 14 emitted from a laser light source 13. Ground glass 15
The photosensitive material 5 is disposed at a predetermined distance F on the surface opposite to the laser irradiation side, and the photosensitive material 5 is exposed and irradiated with a speckle pattern, which is a complicated interference pattern generated by laser light transmitted and scattered by the ground glass 15. Is done.

【0053】この際、図示のようにすりガラス10と感
光材料5は所定角度αだけ傾いて配置されているため、
スペックルパターンは感光材料中で、所定角度傾いて露
光されることになる。この角度が、光散乱フィルム中の
屈折率の異なる部分の傾き(すなわち、入射角度依存性
の散乱ピーク角度θ)に相当することになるので、前記
角度は用途に応じて0から60度程度の範囲内で適宜選
択する。
At this time, since the ground glass 10 and the photosensitive material 5 are arranged at a predetermined angle α as shown in the figure,
The speckle pattern is exposed at a predetermined angle in the photosensitive material. Since this angle corresponds to the inclination of the portion having a different refractive index in the light scattering film (that is, the scattering peak angle θ depending on the incident angle), the angle is about 0 to 60 degrees depending on the application. Select appropriately within the range.

【0054】記録に使用するレーザ光源は、アルゴンイ
オンレーザーの514.5nm、488nm又は45
7.9nmの波長のうち、感光材料の感度に応じて適宜
選択して使用する事ができる。またアルゴンイオンレー
ザー以外でもコヒーレント性の良いレーザー光源であれ
ば仕様可能で、例えばヘリウムネオンレーザーやクリプ
トンイオンレーザーなどが使用できる。
The laser light source used for recording was an argon ion laser 514.5 nm, 488 nm or 45 nm.
Among the wavelengths of 7.9 nm, they can be appropriately selected and used according to the sensitivity of the photosensitive material. In addition, other than an argon ion laser, any laser light source having good coherence can be used. For example, a helium neon laser or a krypton ion laser can be used.

【0055】スペックルパターンは、コヒーレント性が
良い光が粗面で散乱反射または透過した時に生じる明暗
の斑点模様であり、粗面の微小な凹凸で散乱した光が不
規則な位相関係で干渉するために生じるものである。
The speckle pattern is a bright and dark spot pattern generated when light having good coherence is scattered and reflected or transmitted on a rough surface, and light scattered by minute irregularities on the rough surface interferes in an irregular phase relationship. It is caused by

【0056】「光測定ハンドブック朝倉書店田光幸敏治
ほか著1994年11月25日発行」の記述(p.26
6〜p.268)によれば、濃度や位相が位置によって
ランダムな値を示すようなスペックルパターンでは、前
記パターンの大きさは、感光材料から拡散板を見込む角
度に反比例して、パターンの平均径が決定される。従っ
て、拡散板の大きさを、水平方向よりも垂直方向で大き
くした場合、感光材料上に記録されるパターンは、水平
方向よりも垂直方向が細かいものとなる。
Description of “Optical Measurement Handbook Asakura Shoten Toshiharu Mitsuyuki et al., Published November 25, 1994” (p. 26)
6 to p. According to 268), in a speckle pattern in which the density and phase show random values depending on the position, the size of the pattern is inversely proportional to the angle at which the diffusion plate is viewed from the photosensitive material, and the average diameter of the pattern is determined. Is done. Therefore, when the size of the diffusion plate is made larger in the vertical direction than in the horizontal direction, the pattern recorded on the photosensitive material is finer in the vertical direction than in the horizontal direction.

【0057】図6の光学系での作製方法によるスペック
ルパターンは、使用するレーザー光の波長λ及びすりガ
ラスの大きさD、すりガラスと感光材料との距離Fが、
記録されるスペックルパターンの平均サイズdを決定
し、一般に次式で表される。 d=1.2λF/D
The speckle pattern according to the manufacturing method using the optical system shown in FIG. 6 shows that the wavelength λ of the laser beam to be used, the size D of the ground glass, and the distance F between the ground glass and the photosensitive material are as follows.
The average size d of the speckle pattern to be recorded is determined, and is generally expressed by the following equation. d = 1.2λF / D

【0058】また、このスペックルパターンの奥行き方
向の平均の長さtは t=4.0λ(F/D)2 で表される。
The average length t of the speckle pattern in the depth direction is represented by t = 4.0λ (F / D) 2 .

【0059】以上よりλ及びF/Dの値を最適な散乱性
を持つように最適化することで所望の3次元的な屈折率
分布を持つ本発明の光散乱フィルムを得ることが出来
る。
As described above, the light scattering film of the present invention having a desired three-dimensional refractive index distribution can be obtained by optimizing the values of λ and F / D so as to have optimum scattering properties.

【0060】一例として、λ=0.5μmで、F/D=
2とすると、d=1.2μm、t=8μmとなり、フィ
ルム表面上の濃淡模様は平均1.2μmで分布し、フィ
ルム厚み方向には前記傾斜角度に従った方向に平均8μ
mの大きさで分布することになる。
As an example, when λ = 0.5 μm, F / D =
Assuming that 2, d = 1.2 μm and t = 8 μm, the light and shade pattern on the film surface is distributed at an average of 1.2 μm, and the average in the film thickness direction is 8 μm in a direction according to the inclination angle.
m will be distributed.

【0061】ただし、これらの大きさはあくまでも平均
の大きさであり、実際にはこれらの大きさを中心に大小
様々な大きさで屈折率の異なる部分が表面上及び奥行き
方向に傾斜して分布することになり、図2に示すような
本発明の光散乱フィルムとなる。
However, these sizes are merely average sizes. Actually, portions having different refractive indices of various sizes large and small with respect to these sizes are distributed on the surface and inclined in the depth direction. The light scattering film of the present invention as shown in FIG.

【0062】以下、本発明の実施の形態について具体的
な実施例と本発明の特徴を明確にするための比較例を挙
げて説明する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to specific examples and comparative examples for clarifying the features of the present invention.

【0063】<実施例1>ビスフェノール系エポキシ樹
脂エピコート1004(エポキシ当量:875−97
5、油化シェルエポキシ(株)製商品名)90重量部、
2,2−ビス{p−(3−ブトキシ−2−グリシジルオ
キシプロピルオキシ)フェニル}プロパン(XB412
2、エポキシ当量:300−370、旭チバ(株)製)
10重量部、トリプロピレングリコールジアクリレート
(VISCOAT−310HP、大阪有機化学(株)製
商品名)50重量部および4、4’−ビス(tert−
ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロフォスフ
ェート7.5重量部、3,3’−カルボニルビス(7−
ジエチルアミノクマリン)0.25重量部を2-ブタノ
ン100重量部に混合溶解したものを感光液とした。当
該感光液を青板ガラス(1.1mm厚、5インチ角)
に、膜厚が約50ミクロンになるようにドクターブレー
ドで塗布、乾燥し記録用媒体とした。
Example 1 Bisphenol epoxy resin epicoat 1004 (epoxy equivalent: 875-97)
5, 90% by weight of trade name of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
2,2-bis {p- (3-butoxy-2-glycidyloxypropyloxy) phenyl} propane (XB412
2, epoxy equivalent: 300-370, manufactured by Asahi Chiba Co., Ltd.)
10 parts by weight, 50 parts by weight of tripropylene glycol diacrylate (VISCOAT-310HP, trade name of Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) and 4,4′-bis (tert-
7.5 parts by weight of butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, 3,3′-carbonylbis (7-
A solution prepared by mixing and dissolving 0.25 parts by weight of (diethylaminocoumarin) in 100 parts by weight of 2-butanone was used as a photosensitive solution. The photosensitive solution is blue plate glass (1.1 mm thick, 5 inch square)
Then, it was coated with a doctor blade so as to have a thickness of about 50 μm and dried to obtain a recording medium.

【0064】当該記録用媒体を、図6に示した光学系
で、光源としてアルゴンレーザ(488nm)をレンズ
を用いて広げた光ですりガラス15を介して、記録材料
面から露光した(α=22#、40mJ/cm2)後、80
℃で1分加熱し、さらに高圧水銀灯で記録用媒体を全面
照射することで定着した。さらに、硬化物をガラス基板
から剥離することによって光散乱性フィルムを得た。得
られた当該フィルムの厚みは68μmであった。得られ
たフィルムは可撓性を有しており、ガラス基板からの剥
離後でも、割れ、クラック等は生じなかった。
The recording medium was exposed from the surface of the recording material (α = 22) with the optical system shown in FIG. 6 using a light obtained by spreading an argon laser (488 nm) as a light source using a lens through a ground glass 15. #, After 40mJ / cm 2 ), 80
C. for 1 minute, and the entire surface of the recording medium was irradiated with a high-pressure mercury lamp to fix the recording medium. Furthermore, a light-scattering film was obtained by peeling the cured product from the glass substrate. The thickness of the obtained film was 68 μm. The obtained film had flexibility, and did not break or crack even after peeling from the glass substrate.

【0065】評価は、島津製作所(株)製の分光光度計
で各角度で透過率(波長範囲;400〜600nm)を
測定した。結果(全波長平均透過率)を表1に示す。
For evaluation, transmittance (wavelength range: 400 to 600 nm) was measured at each angle using a spectrophotometer manufactured by Shimadzu Corporation. Table 1 shows the results (average transmittance of all wavelengths).

【0066】[0066]

【表1】 [Table 1]

【0067】<実施例2>ビスフェノール系エポキシ樹
脂エピコート1004(エポキシ当量:875−97
5、油化シェルエポキシ(株)製商品名)の代わりに水
添ビスフェノール系エポキシ樹脂サントート5100
(エポキシ当量:900−1100、東都化成(株)製
商品名)を使う以外は実施例1と同様にして操作し、作
製した光散乱性フィルムを得た。得られた当該フィルム
の厚みは67μmであった。得られたフィルムは可撓性
を有しており、ガラス基板からの剥離後でも、割れ、ク
ラック等は生じなかった。結果を表2に示す。
Example 2 Bisphenol epoxy resin epicoat 1004 (epoxy equivalent: 875-97)
5, hydrogenated bisphenol-based epoxy resin suntote 5100 instead of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.)
(Epoxy equivalent: 900-1100, trade name, manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) was used in the same manner as in Example 1 to obtain a produced light-scattering film. The thickness of the obtained film was 67 μm. The obtained film had flexibility, and did not break or crack even after peeling from the glass substrate. Table 2 shows the results.

【0068】[0068]

【表2】 [Table 2]

【0069】<実施例3>2,2−ビス{p−(3−ブ
トキシ−2−グリシジルオキシプロピルオキシ)フェニ
ル}プロパン(XB4122、エポキシ当量:300−
370、旭チバ(株)製)の代わりに可撓性エポキシ樹
脂エピコート871(エポキシ当量:390−470、
油化シェルエポキシ(株)製商品名)を使う以外は実施
例1と同様にして操作し、作製した光散乱性フィルムを
得た。得られた当該フィルムの厚みは70μmであっ
た。得られたフィルムは可撓性を有しており、ガラス基
板からの剥離後でも、割れ、クラック等は生じなかっ
た。結果を表3に示す。
Example 3 2,2-bis {p- (3-butoxy-2-glycidyloxypropyloxy) phenyl} propane (XB4122, epoxy equivalent: 300-)
370, manufactured by Asahi Chiba Co., Ltd. instead of a flexible epoxy resin epicoat 871 (epoxy equivalent: 390-470;
The same operation as in Example 1 was performed except that Yuka Shell Epoxy (trade name, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) was used to obtain a produced light-scattering film. The thickness of the obtained film was 70 μm. The obtained film had flexibility, and did not break or crack even after peeling from the glass substrate. Table 3 shows the results.

【0070】[0070]

【表3】 [Table 3]

【0071】<実施例4>3,3’−カルボニルビス
(7−ジエチルアミノクマリン)の代わりに、2−N,
N−ジメチルアミノベンジリデン)−p−メトキシアセ
トフェノンに変え、光源としてアルゴンレーザ(488
nm)の代わりにクリプトンレーザ(413nm)に変
える以外は実施例1と同様にして操作し、作製した光散
乱性フィルムを得た。得られた当該フィルムの厚みは6
8μmであった。得られたフィルムは可撓性を有してお
り、ガラス基板からの剥離後でも、割れ、クラック等は
生じなかった。結果を表4に示す。
<Example 4> Instead of 3,3'-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin), 2-N,
Instead of N-dimethylaminobenzylidene) -p-methoxyacetophenone, an argon laser (488) was used as a light source.
nm) was replaced with a krypton laser (413 nm) to operate in the same manner as in Example 1 to obtain a light-scattering film. The thickness of the obtained film is 6
It was 8 μm. The obtained film had flexibility, and did not break or crack even after peeling from the glass substrate. Table 4 shows the results.

【0072】[0072]

【表4】 [Table 4]

【0073】<実施例5>トリプロピレングリコールジ
アクリレート(VISCOAT−310HP、大阪有機
化学(株)製商品名)の代わりにネオペンチルグリコー
ルジアクリレート(VISCOAT−215、大阪有機
化学(株)製商品名)を使う以外は実施例1と同様にし
て操作し、作製した光散乱性フィルムを得た。得られた
当該フィルムの厚みは73μmであった。得られたフィ
ルムは可撓性を有しており、ガラス基板からの剥離後で
も、割れ、クラック等は生じなかった。結果を表5に示
す。
Example 5 Instead of tripropylene glycol diacrylate (VISCOAT-310HP, trade name of Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), neopentyl glycol diacrylate (VISCOAT-215, trade name of Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) was used. ) Was carried out in the same manner as in Example 1 except that (1) was used to obtain a produced light-scattering film. The thickness of the obtained film was 73 μm. The obtained film had flexibility, and did not break or crack even after peeling from the glass substrate. Table 5 shows the results.

【0074】[0074]

【表5】 [Table 5]

【0075】<実施例6>ビスフェノール系エポキシ樹
脂エピコート1004(エポキシ当量:875−97
5、油化シェルエポキシ(株)製商品名)の代わりにビ
スフェノール系エポキシ樹脂エピコート1007(エポ
キシ当量:1750−2200、油化シェルエポキシ
(株)製商品名)を使う以外は実施例1と同様にして操
作し、作製した光散乱性フィルムを得た。得られた当該
フィルムの厚みは82μmであった。得られたフィルム
は可撓性を有しており、ガラス基板からの剥離後でも、
割れ、クラック等は生じなかった。結果を表6に示す。
Example 6 Bisphenol epoxy resin epicoat 1004 (epoxy equivalent: 875-97)
5. Same as Example 1 except that bisphenol-based epoxy resin Epicoat 1007 (epoxy equivalent: 1750-2200, trade name, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) is used instead of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. To obtain a produced light-scattering film. The thickness of the obtained film was 82 μm. The resulting film has flexibility, even after peeling from the glass substrate,
No cracks, cracks, etc. occurred. Table 6 shows the results.

【0076】[0076]

【表6】 [Table 6]

【0077】<実施例7>ビスフェノール系エポキシ樹
脂(エピコート1004、エポキシ当量:875−97
5、油化シェルエポキシ(株)製商品名)100重量部
の代わりにビスフェノール系エポキシ樹脂(エピコート
1004、エポキシ当量:875−975、油化シェル
エポキシ(株)製商品名)60部及び臭素化ビスフェノ
ール系エポキシ樹脂(アラルダイト8049SP、エポ
キシ当量:450−490、チバ・ガイギー(株)製商
品名)40部を使う以外は実施例1と同様にして操作
し、作製した光散乱性フィルムを得た。得られた当該フ
ィルムの厚みは83μmであった。得られたフィルムは
可撓性を有しており、ガラス基板からの剥離後でも、割
れ、クラック等は生じなかった。結果を表7に示す。
Example 7 Bisphenol-based epoxy resin (Epicoat 1004, epoxy equivalent: 875-97)
5, 60 parts by weight of bisphenol-based epoxy resin (Epicoat 1004, epoxy equivalent: 875-975, trade name of Yuka Shell Epoxy Co.) and bromination instead of 100 parts by weight of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. A light-scattering film was obtained in the same manner as in Example 1, except that 40 parts of a bisphenol-based epoxy resin (Araldite 8049SP, epoxy equivalent: 450-490, trade name of Ciba-Geigy Corporation) was used. . The thickness of the obtained film was 83 μm. The obtained film had flexibility, and did not break or crack even after peeling from the glass substrate. Table 7 shows the results.

【0078】[0078]

【表7】 [Table 7]

【0079】<比較例>2,2−ビス{p−(3−ブト
キシ−2−グリシジルオキシプロピルオキシ)フェニ
ル}プロパン(XB4122、エポキシ当量:300−
370、旭チバ(株)製)を用いず、ビスフェノール系
エポキシ樹脂エピコート1004(エポキシ当量:87
5−975、油化シェルエポキシ(株)製商品名)90
重量部を100重量部にする以外は実施例1と同様にし
て操作し、光散乱性フィルムを作製した。散乱性は実施
例1と同様な結果が得られたが、ガラス基板から剥がし
たものを曲げると割れてしまった。得られた該フィルム
の破片の厚みは81μmであった。
Comparative Example 2,2-bis {p- (3-butoxy-2-glycidyloxypropyloxy) phenyl} propane (XB4122, epoxy equivalent: 300-)
370, manufactured by Asahi Chiba Co., Ltd., without using bisphenol-based epoxy resin Epicoat 1004 (epoxy equivalent: 87
5-975, trade name, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) 90
A light-scattering film was produced in the same manner as in Example 1 except that the weight part was changed to 100 parts by weight. The scattering property was the same as that of Example 1, but the material peeled off from the glass substrate was broken when bent. The thickness of the fragments of the obtained film was 81 μm.

【0080】[0080]

【発明の効果】本組成物を用いれば、所定角度で入射す
る光に対しては光散乱が生じ、逆にそれとは垂直な光に
対しては透明フィルムとして機能することにより、光散
乱性に入射角度選択性を持ち、そのため、散乱性を要す
る光と散乱性が不要な光とを、そのフィルムへの入射角
度により分離することができ、結果として表示装置など
に用いた場合に、不必要な散乱を生じることなく表示の
明るさや細かさ、コントラストを向上し、且つ表示像の
ぼけを軽減させる等の効果があり、しかも、可撓性を有
した光散乱フィルムを作製することができる。
According to the present invention, light scattering occurs for light incident at a predetermined angle, and conversely, it functions as a transparent film for light perpendicular to the light, thereby reducing light scattering. It has an incident angle selectivity, so that light that needs scattering and light that does not need scattering can be separated by the angle of incidence on the film, and as a result, it is unnecessary when used for display devices etc. It is possible to produce a light-scattering film having the effects of improving the brightness, fineness, and contrast of the display without causing significant scattering, and reducing the blur of the display image, and the like.

【0081】また、光散乱が生じる入射角度で光が入射
した際に、その散乱光の広がりが、縦横で異なるような
散乱異方性をも併せ持つフィルムの作製が可能である。
そのため、必要な方向にのみ散乱光を出射することが出
来、結果として表示装置などに用いた場合に、不必要な
散乱を生じることなく表示の明るさ、コントラストを向
上させる等の効果がある。
Further, when light is incident at an incident angle at which light scattering occurs, a film having scattering anisotropy such that the spread of the scattered light differs vertically and horizontally can be produced.
Therefore, scattered light can be emitted only in a necessary direction. As a result, when used in a display device or the like, there is an effect of improving display brightness and contrast without generating unnecessary scattering.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の光散乱フィルムを示す説明図であり、
左が平面図、右が断面図である。
FIG. 1 is an explanatory view showing a light scattering film of the present invention,
The left is a plan view and the right is a cross-sectional view.

【図2】本発明の光散乱フィルムを示す説明図であり、
左が平面図、右が断面図である。
FIG. 2 is an explanatory view showing a light scattering film of the present invention;
The left is a plan view and the right is a cross-sectional view.

【図3】本発明の光散乱フィルムの持つ入射角度依存性
の一例を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing an example of the incident angle dependency of the light scattering film of the present invention.

【図4】本発明の光散乱フィルムが持つ光散乱の異方性
を説明する図である。
FIG. 4 is a diagram illustrating anisotropy of light scattering possessed by the light scattering film of the present invention.

【図5】図1に示す構造の光散乱フィルムを、マスクパ
ターンを利用して作製する光学系の一例を示す説明図で
ある。
FIG. 5 is an explanatory view showing an example of an optical system for producing a light scattering film having the structure shown in FIG. 1 using a mask pattern.

【図6】図2に示す構造の光散乱フィルムを、スペック
ルパターンを利用して作製する光学系の一例を示す説明
図である。
FIG. 6 is an explanatory view showing an example of an optical system for producing a light scattering film having the structure shown in FIG. 2 using a speckle pattern.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…光散乱フィルム 2…散乱方向から入射する照明光 3…透過方向から入射する照明光 4…実測したヘイズ値のプロット 5…感光材料 6…UV光源 7…コリーメート光学系 8…平行光 9…マスク原版 10…ガラス基板 11…クロムパターン 12…光ファイバー 13…レーザー光源 14…レーザー光 15…すりガラス 16…ビームエキスパンダー 17…コリメーター DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Light scattering film 2 ... Illumination light incident from a scattering direction 3 ... Illumination light incident from a transmission direction 4 ... Plot of measured haze value 5 ... Photosensitive material 6 ... UV light source 7 ... Collimate optical system 8 ... Parallel light 9 ... Mask original plate 10 ... Glass substrate 11 ... Chromium pattern 12 ... Optical fiber 13 ... Laser light source 14 ... Laser light 15 ... Frosted glass 16 ... Beam expander 17 ... Collimator

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H042 BA01 BA14 BA15 BA20 4F071 AA42 AC09 AC10 AC12 AE06 AF26 AF30 AF35 AG15 AH12 BA02 BB02 BC01 4J011 QA01 QA02 QA03 QA06 QA13 QA37 SA74 SA78 SA83 SA84 SA86 UA01 VA01 VA02 VA10 4J036 AA02 AB01 AB09 AD01 AD08 AG04 DA02 DA05 DB17 DB23 DC45 EA01 EA02 EA04 GA01 GA02 GA03 GA04 GA15 HA02 JA15 KA01  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F-term (reference) 2H042 BA01 BA14 BA15 BA20 4F071 AA42 AC09 AC10 AC12 AE06 AF26 AF30 AF35 AG15 AH12 BA02 BB02 BC01 4J011 QA01 QA02 QA03 QA06 QA13 QA37 SA74 SA78 SA83 SA84 SA86 UA01 VA01 VA02 AB09 AD01 AD08 AG04 DA02 DA05 DB17 DB23 DC45 EA01 EA02 EA04 GA01 GA02 GA03 GA04 GA15 HA02 JA15 KA01

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】屈折率の異なる部分が不規則な形状・厚さ
で分布することにより、屈折率の高低からなる濃淡模様
が形成されており、且つその屈折率の異なる部分が、フ
ィルムの厚さ方向に対して傾斜して層状に分布している
構造である光散乱フィルムであって、上記傾斜方向に沿
った角度で入射する光に対しては光散乱が生じ、上記傾
斜方向とは垂直な光に対しては単なる透明フィルムとし
て機能するような、光散乱性に入射角度選択性を持つ光
散乱フィルムを構成する組成物が、複数の(A)分子内
にオキシラン環を少なくとも一つ有する化合物と、
(B)ラジカル重合性を有する化合物、(C)化学放射線
によってカチオン種及びラジカル種を発生する光開始剤
からなり、(A)分子内にオキシラン環を少なくとも一
つ有する化合物と(B)ラジカル重合性を有する化合物
の屈折率に差があることを特徴とする可撓性光散乱フィ
ルム用組成物。
1. A pattern having different refractive indices distributed in an irregular shape and thickness to form a light and shade pattern having high and low refractive indices. Light scattering film having a structure that is distributed in a layered manner inclining with respect to the inclination direction, light scattering occurs for light incident at an angle along the inclination direction, and is perpendicular to the inclination direction. A composition that constitutes a light-scattering film having an incident-angle selectivity in light-scattering properties that functions as a mere transparent film with respect to natural light has at least one oxirane ring in a plurality of (A) molecules. A compound;
(B) a compound having radical polymerizability, (C) a photoinitiator which generates a cationic species and a radical species by actinic radiation, (A) a compound having at least one oxirane ring in a molecule, and (B) radical polymerization A composition for a flexible light-scattering film, wherein the compounds having a property have a difference in refractive index.
【請求項2】前記(A)分子内にオキシラン環を少なく
ともひとつ有する複数の化合物のうち、一般式(1) 【化1】 (式中、m+nは2以上であり、Rは炭素数(C)1から炭
素数(C)5に相当する直鎖アルキル基を示す。)及
び、一般式(2) 【化2】 (式中、m+nは2以上であり、Rは炭素数(C)1から炭
素数(C)5に相当する直鎖アルキル基を示す。)及
び、一般式(3) 【化3】 (式中、m+nは4から8に相当し、Rは炭素数(C)1か
ら炭素数(C)5に相当する直鎖アルキル基を示す。)
或いは、ビスフェノールAジグリシジルエーテル重合脂
肪酸付加物、重合脂肪酸ポリグリシジルエステルから選
ばれた少なくとも一つからなることを特徴とする可撓性
光散乱フィルム用組成物。
2. A compound represented by the general formula (1): wherein the compound (A) has at least one oxirane ring in the molecule. (In the formula, m + n is 2 or more, and R represents a straight-chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.) And a general formula (2) (In the formula, m + n is 2 or more, and R represents a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.) And a general formula (3) (In the formula, m + n corresponds to 4 to 8, and R represents a straight-chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (C).)
Alternatively, a composition for a flexible light-scattering film, comprising at least one selected from bisphenol A diglycidyl ether polymerized fatty acid adduct and polymerized fatty acid polyglycidyl ester.
【請求項3】前記化学放射線によってカチオン種及びラ
ジカル種を発生する光開始剤(C)を増感せしめる増感
色素(D)を添加することを特徴とする請求項1記載の
可撓性光散乱フィルム用組成物。
3. The flexible light according to claim 1, wherein a sensitizing dye (D) for sensitizing a photoinitiator (C) that generates a cationic species and a radical species by the actinic radiation is added. Composition for scattering film.
【請求項4】前記ラジカル重合性を有する化合物(B)
の屈折率が、前記(A)分子内にオキシラン環を少なく
とも一つ有する化合物よりも低く、常温、常圧で液体
で、かつ常圧で沸点が100℃以上であるエチレン性不
飽和結合を少なくとも1個以上有する化合物であること
を特徴とする請求項1記載の可撓性光散乱フィルム用組
成物。
4. The compound having radical polymerizability (B)
Has a refractive index lower than that of the compound (A) having at least one oxirane ring in the molecule, and has at least an ethylenically unsaturated bond which is liquid at normal temperature and normal pressure and has a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure. The composition for a flexible light-scattering film according to claim 1, which is a compound having at least one compound.
【請求項5】前記(A)分子内にオキシラン環を少なく
ともひとつ有する化合物100重量部に対して、前記ラ
ジカル重合性を有する化合物(B)を20から80重量
部を混合してなることを特徴とする請求項1記載の可撓
性光散乱フィルム用組成物。
5. A method according to claim 1, wherein the radical polymerizable compound (B) is mixed in an amount of 20 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the compound (A) having at least one oxirane ring in the molecule. The composition for a flexible light-scattering film according to claim 1, wherein
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