JP2000296585A - Decorative sheet - Google Patents

Decorative sheet

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JP2000296585A
JP2000296585A JP10885999A JP10885999A JP2000296585A JP 2000296585 A JP2000296585 A JP 2000296585A JP 10885999 A JP10885999 A JP 10885999A JP 10885999 A JP10885999 A JP 10885999A JP 2000296585 A JP2000296585 A JP 2000296585A
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JP
Japan
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propylene
olefin
sheet
random copolymer
copolymer component
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JP10885999A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Takanashi
剛 高梨
Yuji Karasawa
勇治 唐澤
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JNC Corp
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Chisso Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet generating no harmful gas at a time of combustion and excellent in bending processability, abrasion resistance and damage receiving resistance at a time of Vcut processing or lapping processing. SOLUTION: As the substrate layer of a decorative sheet, an olefinic resin substrate sheet constituted of a propylene type block copolymer consisting of a propylene/α-olefin random copolymer component (A) and a propylene/α- olefin random copolymer component (B) of which the α-olefin content is different from that of the random copolymer component (A) is used and an ink layer is laminated on the single surface or both surfaces thereof and a thermoplastic polyester resin layer is further laminated on the ink layer to obtain a decorative sheet.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は合板や鋼板に貼着し
て、建材、電化製品や家具などの表層材として用いられ
る化粧用シートに関する。さらに詳しくは、ラッピング
加工やVカット加工等の折り曲げ加工性に優れ、加工後
の製品においては表面の耐摩耗性・耐受傷性に優れる化
粧用シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a decorative sheet which is adhered to a plywood or a steel plate and is used as a surface material of building materials, electric appliances and furniture. More specifically, the present invention relates to a decorative sheet which is excellent in bending workability such as lapping and V-cut processing, and in a product after processing, has excellent surface wear resistance and scratch resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、合板や鋼板に貼着し化粧材と
する化粧用シートにはラッピング加工やVカット加工等
の二次加工性の優位性から主に塩化ビニル樹脂を素材と
したものが多く用いられてきた。しかしながら、近年の
環境問題の高まりから塩化ビニル樹脂に替わる素材が求
められている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a decorative sheet which is attached to a plywood or a steel plate and used as a decorative material is mainly made of a vinyl chloride resin because of its superior secondary workability such as lapping and V-cut. Has been widely used. However, materials that can replace vinyl chloride resin have been demanded due to increasing environmental problems in recent years.

【0003】こうした背景の中で、特開平8−2301
13号公報、特開平8−267682号公報にみられる
ように、例えばプロピレン−α−オレフィンランダム共
重合体を塩化ビニル樹脂の代替素材として用いる方法が
提案されている。
In such a background, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-23001
As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. 13-132, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-267682, a method has been proposed in which, for example, a propylene-α-olefin random copolymer is used as a substitute for a vinyl chloride resin.

【0004】前記のプロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体等は重合組成の具体的記載がなかったり、ラ
ッピング加工やVカット加工の際に折り曲げ部分が白化
するといった課題を有している。さらには、前述の特開
平8−267682号公報に記載されている化粧シート
の構成では、印刷層が最表層にあるため摩擦等によりイ
ンキの剥離が生じたり、表面にひっかき傷が入るといっ
た問題も残っていた。
[0004] The propylene-α-olefin random copolymer and the like have problems in that there is no specific description of the polymerization composition or that the bent portion is whitened during lapping or V-cutting. Furthermore, in the structure of the decorative sheet described in JP-A-8-267682 described above, since the printing layer is on the outermost layer, there is also a problem that the ink is peeled off due to friction or the like, or the surface is scratched. Was left.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ラッピング
加工やVカット加工時の折り曲げ加工性に優れ、かつ、
耐磨耗性・耐受傷性に優れ、燃焼時も有害なガスを発生
しない環境に優しい化粧用シートを提供することを課題
とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is excellent in bending workability during lapping and V-cutting, and
It is an object of the present invention to provide an environment-friendly cosmetic sheet which is excellent in abrasion resistance and damage resistance and does not generate harmful gas even during combustion.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、化粧用シートの基
材層として、2種のプロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体成分(A)と(B)からなるプロピレン系ブ
ロック共重合体(X)であって、前記プロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体成分(B)の極限粘度、プ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体成分(A)
と(B)の極限粘度比、さらにはプロピレン−α−オレ
フィンランダム共重合体成分(A)と(B)の極限粘度
比と重量比との積がある一定の範囲にあるプロピレン系
ブロック共重合体(X)から構成されたオレフィン系樹
脂基材シートを用い、その片面または両面にインキ層が
積層され、さらに前記インキ層の表面に熱可塑性ポリエ
ステル樹脂層が積層された化粧用シートが課題を解決す
ることを見い出し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, as a base layer of a decorative sheet, two kinds of propylene-α-olefin random copolymer components were used. A propylene-based block copolymer (X) comprising (A) and (B), wherein the propylene-α-
Intrinsic viscosity of olefin random copolymer component (B), propylene-α-olefin random copolymer component (A)
And the intrinsic viscosity ratio of (B), and the product of the intrinsic viscosity ratio and the weight ratio of the propylene-α-olefin random copolymer components (A) and (B) are within a certain range. A cosmetic sheet in which an olefin-based resin base sheet composed of the united product (X) is used, an ink layer is laminated on one or both surfaces thereof, and a thermoplastic polyester resin layer is further laminated on the surface of the ink layer has been proposed. We found a solution and completed the present invention.

【0007】本発明は下記の構成を有する。 (1)オレフィン系樹脂基材シートの片面または両面に
インキ層が積層され、さらに前記インキ層の表面に熱可
塑性ポリエステル樹脂層が積層された化粧用シートであ
って、前記オレフィン系樹脂基材シートが、プロピレン
含有量90重量%以上であるプロピレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体成分(A)とプロピレン含有量が5
5〜90重量%であるプロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体成分(B)とからなるプロピレン系ブロッ
ク共重合体(X)からなり、前記プロピレン−α−オレ
フィンランダム共重合体成分(B)の極限粘度[η]B
が1.3〜3.5dl/gで、前記[η]Bとプロピレ
ン−α−オレフィン共重合体成分(A)の極限粘度
[η]Aとの極限粘度比[η]B/[η]Aが0.5〜
1.3であり、かつ、前記プロピレン系ブロック共重合
体(X)中におけるプロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体成分(A)および(B)の含有量をそれぞれ
A、WBとしたときの重量比WA/WBと極限粘度比
[η]B/[η]Aとの積(WA/WB)×([η]B
[η]A)が1.0〜4.5の範囲にあるプロピレン系
ブロック共重合体(X)を用いることを特徴とする化粧
用シート。 (2)プロピレン系ブロック共重合体(X)が、プロピ
レン−α−オレフィンランダム共重合体成分(A)を5
0〜90重量%、プロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体成分(B)を10〜50重量%の割合で含有す
る前記(1)項記載の化粧用シート。 (3)プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体成
分(A)を構成するα−オレフィンがエチレン、1−ブ
テン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1
−デセン、4−メチル−1−ペンテンおよび3−メチル
−1−ペンテンから選ばれた1種または2種以上である
前記(1)項または(2)項記載の化粧用シート。 (4)プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体成
分(B)を構成するα−オレフィン重合単位がエチレ
ン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オ
クテン、1−デセン、4−メチル−1−ペンテンおよび
3−メチル−1−ペンテンから選ばれた1種または2種
以上である前記(1)〜(3)項のいずれか1項記載の
化粧用シート。 (5)熱可塑性ポリエステル樹脂層の厚みが0.01m
m以上である前記(1)〜(4)項のいずれか1項記載
の化粧用シート。 (6)オレフィン系樹脂からなる基材シートの厚みが
0.02〜0.5mmであり、前記基材シートの片面も
しくは両面の表面のぬれ指数が36mN/m以上である
前記(1)〜(5)項のいずれか1項記載の化粧用シー
ト。
The present invention has the following configuration. (1) A decorative sheet in which an ink layer is laminated on one or both surfaces of an olefin-based resin substrate sheet, and a thermoplastic polyester resin layer is further laminated on the surface of the ink layer, wherein the olefin-based resin substrate sheet is Is a propylene-α-olefin random copolymer component (A) having a propylene content of 90% by weight or more and a propylene content of 5%.
A propylene-based block copolymer (X) comprising 5-90% by weight of a propylene-α-olefin random copolymer component (B), wherein the propylene-α-olefin random copolymer component (B) Intrinsic viscosity [η] B
In There 1.3~3.5dl / g, wherein [eta] The intrinsic viscosity [eta] The intrinsic viscosity ratio of A to B and propylene -α- olefin copolymer component (A) [η] B / [η] A is 0.5 ~
1.3, and the content of each W A of the propylene block copolymer (X) of propylene -α- olefin random copolymer component in the (A) and (B), when the W B (W A / W B ) × ([η] B /) of the weight ratio W A / W B and the intrinsic viscosity ratio [η] B / [η] A
A cosmetic sheet characterized by using a propylene-based block copolymer (X) having [η] A ) in the range of 1.0 to 4.5. (2) The propylene-based block copolymer (X) comprises 5 parts of the propylene-α-olefin random copolymer component (A).
The cosmetic sheet according to the above (1), comprising 0 to 90% by weight and 10 to 50% by weight of the propylene-α-olefin random copolymer component (B). (3) The α-olefin constituting the propylene-α-olefin random copolymer component (A) is ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1
The cosmetic sheet according to the above item (1) or (2), which is one or more selected from -decene, 4-methyl-1-pentene and 3-methyl-1-pentene. (4) The α-olefin polymerization unit constituting the propylene-α-olefin random copolymer component (B) is ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl The cosmetic sheet according to any one of the above (1) to (3), which is one or more kinds selected from -1-pentene and 3-methyl-1-pentene. (5) The thickness of the thermoplastic polyester resin layer is 0.01 m
m. (6) The above (1) to (1), wherein the thickness of the base sheet made of an olefin resin is 0.02 to 0.5 mm, and the wetting index of one or both surfaces of the base sheet is 36 mN / m or more. 5) The cosmetic sheet according to any one of the above items.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施形態につい
て説明する。本発明の化粧用シートは、基材層であるオ
レフィン系樹脂基材シートの片面もしくは両面にインキ
層が積層され、さらに前記インキ層の表面に熱可塑性ポ
リエステル樹脂層が積層された3層以上の構造の化粧用
シートであり、好ましくは前記基材シートの両面または
前記基材シートとインキ層の間およびインキ層と熱可塑
性ポリエステル樹脂層の間にプライマー層を設けた5層
以上の構造の化粧用シートである。
Embodiments of the present invention will be described below. The cosmetic sheet of the present invention has three or more layers in which an ink layer is laminated on one or both surfaces of an olefin-based resin substrate sheet which is a substrate layer, and a thermoplastic polyester resin layer is further laminated on the surface of the ink layer. A decorative sheet having a structure, preferably a decorative sheet having five or more layers in which a primer layer is provided on both sides of the base sheet or between the base sheet and the ink layer and between the ink layer and the thermoplastic polyester resin layer. Sheet.

【0009】前記のオレフィン系樹脂基材シートは着色
顔料またはインキ層により隠蔽性が付与された不透明な
シートである。
The olefin-based resin base sheet is an opaque sheet provided with a hiding property by a color pigment or an ink layer.

【0010】前記の最表層の熱可塑性ポリエステル樹脂
層は、JIS K 7105「プラスチックの光学的特
性試験方法」測定法Aに従って、単独で測定された時の
全光線透過率が80%以上であることが好ましい。前記
の熱可塑性ポリエステル樹脂層には、必要に応じて公知
の方法による木目導管模様等の任意のエンボス加工、ワ
イピング加工を施す事ができる。
The outermost thermoplastic polyester resin layer has a total light transmittance of 80% or more when measured alone according to JIS K 7105 "Testing method for optical properties of plastics" measuring method A. Is preferred. The above-mentioned thermoplastic polyester resin layer can be optionally embossed with a wood grain pattern or the like by a known method and wiping, if necessary.

【0011】本発明において、オレフィン系樹脂基材シ
ートを構成するオレフィン系樹脂は、プロピレン含有量
90重量%以上であるプロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体成分(A)とプロピレン含有量が55〜9
0重量%であるプロピレン−α−オレフィンランダム共
重合体成分(B)とからなるプロピレン系ブロック共重
合体(X)である。
In the present invention, the olefin resin constituting the olefin resin base material sheet comprises a propylene-α-olefin random copolymer component (A) having a propylene content of 90% by weight or more and a propylene content of 55 to 55% by weight. 9
A propylene-based block copolymer (X) comprising 0% by weight of a propylene-α-olefin random copolymer component (B).

【0012】前記プロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体成分(A)は、プロピレン含有量が90重量%
以上、好ましくは92重量%以上、より好ましくは94
重量%以上のランダム共重合体である。前記ポリプロピ
レン含有量が90重量%以上であれば耐熱性が高く、化
粧用シートとして好適に使用できる。
The propylene-α-olefin random copolymer component (A) has a propylene content of 90% by weight.
Or more, preferably 92% by weight or more, more preferably 94% by weight.
It is a random copolymer of at least% by weight. If the polypropylene content is 90% by weight or more, the heat resistance is high, and it can be suitably used as a cosmetic sheet.

【0013】前記プロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体成分(A)の製造に用いられるα−オレフィン
としてはエチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘ
キセン、1−オクテン、1−デセン、4−メチル−1−
ペンテン、3−メチル−1−ペンテン等を挙げることが
できるが、このうちエチレンを用いるのが製造コストの
点から好ましい。
The α-olefin used in the production of the propylene-α-olefin random copolymer component (A) includes ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, -Methyl-1-
Penten, 3-methyl-1-pentene and the like can be mentioned, and among them, ethylene is preferred from the viewpoint of production cost.

【0014】一方、プロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体成分(B)はプロピレン含有量が55〜90
重量%、好ましくは55〜85重量%のランダム共重合
体である。プロピレン含有量が55〜90重量%の範囲
であれば低温での耐衝撃性が十分である。
On the other hand, the propylene-α-olefin random copolymer component (B) has a propylene content of 55 to 90.
% By weight, preferably 55 to 85% by weight of the random copolymer. If the propylene content is in the range of 55 to 90% by weight, the impact resistance at low temperatures is sufficient.

【0015】前記プロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体成分(B)の製造に用いられるα−オレフィン
としてはエチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘ
キセン、1−オクテン、1−デセン、4−メチル−1−
ペンテン、3−メチル−1−ペンテン等を挙げることが
できるが、このうちエチレンを用いるのが製造コストの
点から好ましい。
The α-olefin used in the production of the propylene-α-olefin random copolymer component (B) includes ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, -Methyl-1-
Penten, 3-methyl-1-pentene and the like can be mentioned, and among them, ethylene is preferred from the viewpoint of production cost.

【0016】また、前記プロピレン−α−オレフィンラ
ンダム共重合体成分(B)は、135℃のテトラリン中
で測定した極限粘度[η]Bが1.3〜3.5dl/g
の範囲あり、かつ、プロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体成分(A)の同一条件で測定した極限粘度
[η]Aとの間の極限粘度比[η]B/[η]Aが0.5
〜1.3、好ましくは0.6〜1.2の範囲にある。
The propylene-α-olefin random copolymer component (B) has an intrinsic viscosity [η] B measured in tetralin at 135 ° C. of 1.3 to 3.5 dl / g.
And the intrinsic viscosity ratio [η] B / [η] A between the intrinsic viscosity [η] A and the intrinsic viscosity [η] A of the propylene-α-olefin random copolymer component (A) measured under the same conditions is 0. 5
To 1.3, preferably 0.6 to 1.2.

【0017】前記プロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体成分(B)の極限粘度[η]Bは化粧用シート
の生産性に影響し、プロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体成分(A)、(B)の極限粘度比[η]B
[η]Aはプロピレン−α−オレフィンランダム共重合
体成分(B)のプロピレン−α−オレフィンランダム共
重合体成分(A)への分散性に影響する。プロピレン−
α−オレフィンランダム共重合体成分(B)の極限粘度
[η]Bが小さいほどオレフィン系樹脂基材シートの生
産性が向上し、プロピレン−α−オレフィンランダム共
重合体成分(A)との極限粘度比[η]B/[η]Aが前
記範囲内であれば低温での耐衝撃性が十分に得られる。
The intrinsic viscosity [η] B of the propylene-α-olefin random copolymer component (B) affects the productivity of the decorative sheet, and the propylene-α-olefin random copolymer component (A), ( B) intrinsic viscosity ratio [η] B /
[Η] A affects the dispersibility of the propylene-α-olefin random copolymer component (B) in the propylene-α-olefin random copolymer component (A). Propylene-
The intrinsic viscosity of the α- olefin random copolymer component (B) [η] B is small enough to increase the productivity of the olefin resin substrate sheet, the limit of propylene -α- olefin random copolymer component (A) When the viscosity ratio [η] B / [η] A is within the above range, sufficient impact resistance at low temperatures can be obtained.

【0018】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体(X)とは、プロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体成分(A)の生成量WAとプロピレン−α−オ
レフィンランダム共重合体成分(B)の生成量WBとの
重量比WA/WBと、前記した該両共重合体成分の極限粘
度比[η]B/[η]Aとの積(WA/WB)×([η]B
/[η]A)が1.0〜4.5の範囲にあるプロピレン
系ブロック共重合体である。
The propylene block copolymer used in the present invention and (X) is the amount of propylene -α- olefin random copolymer component (A) W A and propylene -α- olefin random copolymer component (B ) the weight ratio W a / W B with the generation amount W B of the intrinsic viscosity ratio of both said copolymer component and the [η] B / [η] product of a (W a / W B) × ( [Η] B
/ [Η] A ) is a propylene-based block copolymer having a range of 1.0 to 4.5.

【0019】前記両共重合体成分の重量比と極限粘度比
の積は、化粧用シートの難白化性(シートを折り曲げた
ときの折り曲げ部が白化しにくい性質をいう)を表す指
標であり、その値が前記範囲内であれば難白化性に優
れ、化粧用シートのラッピング加工やVカット加工時に
折り曲げ部に白化が生じない。
The product of the weight ratio of the two copolymer components and the limiting viscosity ratio is an index representing the whitening resistance of the decorative sheet (meaning that the folded portion when the sheet is folded is hard to whiten). When the value is within the above range, the whitening resistance is excellent, and whitening does not occur in the bent portion at the time of lapping or V-cut of the decorative sheet.

【0020】本発明のプロピレン系ブロック共重合体
(X)の具体的な組成は、組成物の重量基準でプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体成分(B)が10
〜50重量%含有されている。プロピレン系ブロック共
重合体(X)の組成がこの範囲であれば耐熱性、耐衝撃
性、難白化性に優れ、ラッピング加工やVカット加工等
の折り曲げ加工性に優れた化粧用シートが得られる。
The specific composition of the propylene-based block copolymer (X) of the present invention is such that the propylene-α-olefin random copolymer component (B) is 10% based on the weight of the composition.
5050% by weight. When the composition of the propylene-based block copolymer (X) is within this range, a cosmetic sheet having excellent heat resistance, impact resistance, and whitening resistance, and excellent bending properties such as lapping and V-cut can be obtained. .

【0021】本発明のプロピレン系ブロック共重合体
(X)には、必要に応じて従来のポリオレフィンに用い
られている公知の酸化防止剤、中和剤、帯電防止剤、耐
候剤、分散剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、合
成ゴム、合成樹脂、無機充填剤(タルク、炭酸カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、シリカ、マイカ等)、着色剤
等の各種添加剤を添加することができる。
The propylene-based block copolymer (X) of the present invention may contain, if necessary, known antioxidants, neutralizing agents, antistatic agents, weathering agents, dispersants, and the like used in conventional polyolefins. Various additives such as an anti-blocking agent, a slip agent, a synthetic rubber, a synthetic resin, an inorganic filler (such as talc, calcium carbonate, magnesium hydroxide, silica, and mica), and a coloring agent can be added.

【0022】本発明のオレフィン系樹脂基材シートの製
造方法としては、前記プロピレン系ブロック共重合体
(X)を用い、公知、公用の各種成形法すなわち押出成
形法、カレンダー成形法、圧縮成形法、注型成形法によ
り製造する方法を例示できる。
The olefin resin substrate sheet of the present invention can be produced by using the above-mentioned propylene block copolymer (X) by various known and publicly-known molding methods, such as an extrusion molding method, a calendar molding method, and a compression molding method. And a method of manufacturing by a cast molding method.

【0023】前記公知、公用の成形法の中でも生産性が
良好なことから、押出成形法とカレンダー成形法が好ま
しい。具体的には、押出機、Tダイ、冷却ロール、ガイ
ドロール、引取ロール、トリミングカッター、定尺切断
カッター、巻取機等を備えたTダイシート成形装置およ
びバンバリーミキサー、ミキシングロール、ウォーミン
グロール、押出機、カレンダーロール、テイクオフロー
ル、冷却ロール、トリミングカッター、マスキング、定
尺切断カッター、巻取機等からなるカレンダー成形装置
で製造するのがさらに好ましい。
The extrusion molding method and the calender molding method are preferred because of the good productivity among the known and used molding methods. Specifically, an extruder, a T-die, a cooling roll, a guide roll, a take-up roll, a trimming cutter, a fixed-size cutting cutter, a T-die sheet forming apparatus equipped with a winder and the like, a Banbury mixer, a mixing roll, a warming roll, It is more preferable to manufacture with a calender forming apparatus including an extruder, a calender roll, a take-off roll, a cooling roll, a trimming cutter, a masking, a fixed-size cutting cutter, a winding machine and the like.

【0024】本発明のオレフィン系樹脂基材シートに
は、片面もしくは両面にぬれ指数が36mN/m以上、
好ましくは38mN/m以上、さらに好ましくは40m
N/m以上になるように表面処理がなされる。前記表面
処理の方法としては、公知のコロナ処理、火炎プラズマ
処理等を例示できるが、なかでも処理度の安定性、処理
の際の安全性の面からコロナ処理が好ましい。ぬれ指数
が36mN/m以上であればオレフィン系樹脂基材シー
トとインキ層との接着力が大きくなり、印刷特性が向上
する。
The olefin resin substrate sheet of the present invention has a wetting index on one side or both sides of 36 mN / m or more,
Preferably 38 mN / m or more, more preferably 40 mN / m
The surface treatment is performed so as to be N / m or more. Examples of the surface treatment method include known corona treatment and flame plasma treatment. Among them, corona treatment is preferable from the viewpoint of stability of treatment degree and safety at the time of treatment. When the wetting index is 36 mN / m or more, the adhesive force between the olefin-based resin base sheet and the ink layer is increased, and the printing characteristics are improved.

【0025】本発明のオレフィン系樹脂基材シートの厚
みは0.02〜0.5mm、好ましくは0.04〜0.
3mm、特に好ましくは0.06〜0.2mmである。
The thickness of the olefin resin substrate sheet of the present invention is 0.02 to 0.5 mm, preferably 0.04 to 0.5 mm.
3 mm, particularly preferably 0.06 to 0.2 mm.

【0026】本発明のインキ層は公知、公用の印刷方法
で印刷し、形成される。具体的な印刷方法としてはグラ
ビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等が挙げら
れる。また、インキ層の形成に使用されるインキとして
はウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン等をビヒクル
としたインキを例示できるが、環境面から塩素等のハロ
ゲン元素を含まないインキが好ましい。
The ink layer of the present invention is formed by printing by a known and publicly used printing method. Specific printing methods include gravure printing, offset printing, screen printing, and the like. Examples of the ink used for forming the ink layer include an ink using a urethane-based resin, a chlorinated polyolefin or the like as a vehicle, but an ink containing no halogen element such as chlorine is preferable from an environmental point of view.

【0027】本発明のインキ層は1層とは限らず、木目
調や大理石調等の意匠性を高めた柄を構成するために、
いくつかの層を重ね合わせたものでもかまわない。
The ink layer according to the present invention is not limited to a single layer, and may be used to form a pattern with an improved design such as woodgrain or marble.
It may be a stack of several layers.

【0028】本発明のオレフィン系樹脂基材シートとイ
ンキ層との間にはプライマー層を設けることが、前記オ
レフィン系樹脂基材シートとインキ層の接着性が向上す
るので好ましい。また、合板や鋼板等の化粧材としての
基材と貼着する面の最表層にプライマー層を設けると化
粧シートと基材を貼着する際の接着性が向上するのでさ
らに好ましい。プライマー層はグラビアコーター、ロー
ルコーター等で前記オレフィン系樹脂基材シートの表面
にプライマーを塗布することによって形成される。使用
するプライマーとしては、公知のオレフィン用プライマ
ーと称せられるもの、具体的にはポリウレタン系、ポリ
エステル系、塩素化ポリオレフィン系等のプライマーを
使用でき、環境面から塩素等の元素を含まないプライマ
ーを使用することが好ましい。
It is preferable to provide a primer layer between the olefin-based resin base sheet and the ink layer of the present invention because the adhesion between the olefin-based resin base sheet and the ink layer is improved. Further, it is more preferable to provide a primer layer on the outermost surface of the surface to be adhered to a base material as a decorative material such as plywood or a steel plate since the adhesiveness when the decorative sheet and the base material are bonded is improved. The primer layer is formed by applying a primer to the surface of the olefin-based resin base material sheet using a gravure coater, a roll coater, or the like. As the primer to be used, those known as known olefin primers, specifically, primers such as polyurethane-based, polyester-based, and chlorinated polyolefin-based primers can be used, and primers that do not contain elements such as chlorine from the environmental viewpoint are used. Is preferred.

【0029】本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂層は透
明もしくは半透明の層であって、ドライラミネート法、
溶融押出塗工による押出ラミネート法等の公知の技術に
よりインキ層に積層される。
The thermoplastic polyester resin layer of the present invention is a transparent or translucent layer,
It is laminated on the ink layer by a known technique such as an extrusion lamination method by melt extrusion coating.

【0030】本発明に用いられる熱可塑性ポリエステル
樹脂とは、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカ
ルボン酸及びエチレングリコール、ブタンジオール等の
脂肪族ジオールとからエステルとして得られる共重合体
であって、具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート等を例示できる。
The thermoplastic polyester resin used in the present invention is a copolymer obtained as an ester from an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid and isophthalic acid and an aliphatic diol such as ethylene glycol and butanediol. Specific examples include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate.

【0031】本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂層の厚
みは0.01mm以上、好ましくは0.02mm以上で
あればラッピング加工やVカット加工等の折り曲げ加工
の際に化粧用シートの表面にひび割れや亀裂を生じるこ
とが無い。また経済性の観点からは前記熱可塑性ポリエ
ステル樹脂層の厚みは0.10mm以下とするのが好ま
しい。
If the thickness of the thermoplastic polyester resin layer of the present invention is 0.01 mm or more, preferably 0.02 mm or more, the surface of the decorative sheet may be cracked or cracked during folding such as lapping or V-cut. Does not occur. From the viewpoint of economy, the thickness of the thermoplastic polyester resin layer is preferably set to 0.10 mm or less.

【0032】本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂層には
必要に応じて公知の帯電防止剤、耐候剤、アンチブロッ
キング剤、スリップ剤等を添加することができる。
If necessary, known antistatic agents, weathering agents, antiblocking agents, slip agents and the like can be added to the thermoplastic polyester resin layer of the present invention.

【0033】本発明のインキ層と熱可塑性ポリエステル
樹脂層との間にはポリウレタン系、ポリエステル系、ア
クリル樹脂系等のプライマー層を設けることが前記イン
キ層と熱可塑性ポリエステル樹脂層の接着性の面から好
ましい。
It is preferable to provide a primer layer of polyurethane, polyester, acrylic resin or the like between the ink layer of the present invention and the thermoplastic polyester resin layer in order to improve the adhesion between the ink layer and the thermoplastic polyester resin layer. Is preferred.

【0034】以下、実施例により本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。なお、実施例、比較例において用い
た測定方法は下記のとおりである。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The measuring methods used in the examples and comparative examples are as follows.

【0035】(1)極限粘度(単位 dl/g):溶媒
としてテトラリン(テトラクロロナフタレン)を用い、
135℃の温度条件下、自動粘度測定装置(AVS2
型、三井東圧(株)製)を使用して、重合過程中から抜
き出したプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
成分(A)の極限粘度[η]A、次いでプロピレン系ブ
ロック共重合体成分(X)の極限粘度[η]WHOLEを直
接測定した。プロピレン−α−オレフィンランダム共重
合体成分(B)の極限粘度[η]Bは[η]Aおよび
[η]WHOLEの値を用いて次式から計算した。 [η]B=([η]WHOLE/WB)−([η]A×WA
B) WA:プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体成
分(A)の生成量 WB:プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体成
分(B)の生成量
(1) Intrinsic viscosity (unit: dl / g): Using tetralin (tetrachloronaphthalene) as a solvent,
Under a temperature condition of 135 ° C., an automatic viscosity measurement device (AVS2
Using a mold (manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.), the intrinsic viscosity [η] A of the propylene-α-olefin random copolymer component (A) extracted from the polymerization process, and then the propylene block copolymer component The intrinsic viscosity [η] WHOLE of (X) was directly measured. The intrinsic viscosity [η] B of the propylene-α-olefin random copolymer component (B) was calculated from the following equation using the values of [η] A and [η] WHOLE . [Η] B = ([η] WHOLE / W B ) − ([η] A × W A /
W B) W A: the amount of propylene -α- olefin random copolymer component (A) W B: the amount of propylene -α- olefin random copolymer component (B)

【0036】(2)プロピレン含有量(単位 重量
%):赤外吸収スペクトル法により、パーキン・エルマ
ー社製、1760X FT−IR装置にて測定した。
(2) Propylene content (unit weight%): Measured by an infrared absorption spectrum method using a 1760X FT-IR apparatus manufactured by Perkin Elmer.

【0037】(3)ランダム共重合体成分(A)および
(B)の重量:重合過程途中で得られた各共重合体中の
触媒残査であるマグネシウム分を誘導結合プラズマ発光
分光分析法(ICP法)により測定し、触媒単位量当た
りの重合体収量からランダム共重合体成分(A)および
(B)の重量を算出した。
(3) Weight of random copolymer components (A) and (B): Magnesium, which is a catalyst residue in each copolymer obtained during the polymerization process, is analyzed by inductively coupled plasma emission spectroscopy ( The weight of the random copolymer components (A) and (B) was calculated from the polymer yield per unit amount of the catalyst.

【0038】(4)二次加工性:厚さ3mm、巾100
mmの合板に化粧用シートを貼着し、Vカット加工した
製品の直角に折り曲げた部分に白化、亀裂がない場合は
○、白化、亀裂がみられた場合は×として評価した。
(4) Secondary workability: thickness 3 mm, width 100
A decorative sheet was stuck on a plywood having a thickness of 5 mm, and a V-cut product was evaluated as ○ when there was no whitening or cracking in a portion bent at a right angle, and x when whitening or cracking was observed.

【0039】(5)耐受傷性:JIS K 5400
「塗料一般試験法」に記載の鉛筆引っかき抵抗値試験法
に準拠して、(株)河西製STH−100型スクラッチ
試験機を用いて、濃度記号Hの鉛筆を用いて荷重1Kg
で10mmシート表面を引っかいた時にが傷が認められ
ないものを○、傷がみられたものを×として評価した。
(5) Scratch resistance: JIS K 5400
According to the Pencil Scratch Resistance Test Method described in “General Paint Test Method”, using a STH-100 type scratch tester manufactured by Kasai Corporation, using a pencil having a concentration symbol of H, load 1 kg.
When no scratch was observed when the sheet surface was scratched by 10 mm, the evaluation was ○, and when the scratch was observed, the evaluation was ×.

【0040】(6)プロピレン系ブロック共重合体
(X)の製造方法 実施各例および比較各例で用いたプロピレン系ブロック
共重合体(X)は下記の製造方法によって得た。
(6) Method for Producing Propylene Block Copolymer (X) The propylene block copolymer (X) used in each of the Examples and Comparative Examples was obtained by the following production method.

【0041】第1重合工程として撹拌羽根を有する横型
重合器(L/D=6、内容積100リットル)に、予備
活性化処理を施した平均粒径115μmのチタン含有固
体触媒成分を0.5g/hr、トリエチルアルミニウム
およびジイソプロピルジメトキシシラン等の有機シラン
化合物をAl/Siモル比で6となるように連続的に供
給し、後述の表1に記載の重合温度、圧力を維持しなが
らプロピレンとエチレンの混合ガス、さらには分子量を
調整するための水素ガスを表1に記載の割合で連続的に
供給し、所定のプロピレン−α−オレフィンランダム共
重合体成分(A)を得る。次いで第2重合工程として撹
拌羽根を有する第1重合工程で用いたものと同一サイズ
の重合器を用いて前記のプロピレン−α−オレフィンラ
ンダム共重合体成分(A)、プロピレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体成分(B)を生成させるためのプロ
ピレンとエチレンの混合ガス、水素ガス、さらには重合
活性抑制剤として酸素ガスの各所定量を連続的に供給
し、表1に記載の条件で共重合反応を行い、所定のプロ
ピレン系ブロック共重合体(X)を得た。
In a first polymerization step, 0.5 g of a titanium-containing solid catalyst component having an average particle diameter of 115 μm, which had been preactivated, was placed in a horizontal polymerization vessel (L / D = 6, inner volume: 100 liters) having stirring blades. / Hr, an organic silane compound such as triethylaluminum and diisopropyldimethoxysilane is continuously supplied at an Al / Si molar ratio of 6, and propylene and ethylene are maintained while maintaining the polymerization temperature and pressure described in Table 1 below. And a hydrogen gas for adjusting the molecular weight is continuously supplied at a ratio shown in Table 1 to obtain a predetermined propylene-α-olefin random copolymer component (A). Next, the propylene-α-olefin random copolymer component (A) and the propylene-α-olefin random copolymer were used in a second polymerization step using a polymerization vessel having the same size as that used in the first polymerization step having stirring blades. A predetermined amount of each of a mixed gas of propylene and ethylene, hydrogen gas, and oxygen gas as a polymerization activity inhibitor was continuously supplied to produce the polymer component (B), and the copolymerization reaction was conducted under the conditions shown in Table 1. Was carried out to obtain a predetermined propylene-based block copolymer (X).

【0042】前記チタン含有固体触媒成分としては、マ
グネシウム化合物、シリカ化合物およびアルミナ等の無
機担体やポリスチレン等の有機担体にチタン化合物を担
持したもの、また、かかる担持体に必要に応じて例えば
2−メチル−2−イソブチル−1,3−ジメトキシプロ
パンなどのエーテル類、ジ−n−ブチルフタレート、ジ
イソブチルフタレートなどのエステル類の電子供与性化
合物を反応せしめたものなど公知のどの様なものでも使
用できる。例えば、マグネシウム化合物−アルコール溶
液をスプレーし、前記固体成分を部分乾燥し、しかるの
ち、前記部分乾燥固体成分をハロゲン化チタンおよびジ
−n−ブチルフタレートなどの電子供与性化合物で処理
してなるチタン含有固体触媒成分(特開平3−1190
03公報)、マグネシウム単体をハロゲン化チタンおよ
び電子供与性化合物で処理してなるチタン含有固体触媒
成分(特開平4−103604公報)等を使用する事が
できる。
Examples of the titanium-containing solid catalyst component include a titanium compound supported on an inorganic carrier such as a magnesium compound, a silica compound, and alumina, and an organic carrier such as polystyrene. Any known product such as a product obtained by reacting an electron-donating compound such as an ether such as methyl-2-isobutyl-1,3-dimethoxypropane or an ester such as di-n-butyl phthalate or diisobutyl phthalate can be used. . For example, spraying a magnesium compound-alcohol solution, partially drying the solid component, and then treating the partially dried solid component with an electron donating compound such as titanium halide and di-n-butyl phthalate. Containing solid catalyst component (Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 03), and a titanium-containing solid catalyst component obtained by treating a simple substance of magnesium with a titanium halide and an electron donating compound (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-103604).

【0043】前記チタン含有固体触媒成分の予備活性化
処理においては、有機アルミニウム化合物の使用量は特
に限定されるものではないが、通常チタン含有固体触媒
成分中のチタン原子1モルに対して0.1〜40モル、
好ましくは0.2〜20モルの範囲で用い、α−オレフ
ィン、例えばエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−
ペンテン、1−ヘキセン等の1種以上のα−オレフィン
を10〜80℃で10分〜48時間かけてチタン含有固
体触媒成分1グラム当たり0.1〜100グラム、好ま
しくは0.5〜50グラムを反応させる。
In the preactivation treatment of the titanium-containing solid catalyst component, the amount of the organoaluminum compound used is not particularly limited, but is usually 0.1 to 1 mol of titanium atom in the titanium-containing solid catalyst component. 1 to 40 mol,
It is preferably used in the range of 0.2 to 20 mol, and an α-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-
0.1 to 100 g, preferably 0.5 to 50 g, of one or more α-olefins such as pentene and 1-hexene per 10 g of the titanium-containing solid catalyst component at 10 to 80 ° C. for 10 minutes to 48 hours. Is reacted.

【0044】また、予備活性化処理に、必要に応じて用
いられる有機シラン化合物としては、前記例示した本重
合に使用される有機シラン化合物と同種のものでも、ま
た異なるものでも使用でき、前記例示の有機シラン化合
物のほかに、ジイソブチルジメトキシシラン、ジ−t−
ブチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメト
キシシランおよびジフェニルジメトキシシラン等を用い
ることができる。予備活性化処理においては、予め前記
有機シラン化合物を有機アルミニウム化合物1モルに対
して0.01〜10モル、好ましくは0.05〜5モル
の範囲で用いてもよい。
The organic silane compound used as necessary in the preactivation treatment may be the same as or different from the organic silane compound used in the main polymerization described above. In addition to the organic silane compound, diisobutyldimethoxysilane, di-t-
Butyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, and the like can be used. In the preactivation treatment, the organic silane compound may be used in advance in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.05 to 5 mol, per 1 mol of the organic aluminum compound.

【0045】上記の予備活性化処理に用いられる有機ア
ルミニウムとしては、トリエチルアルミニウムが好まし
い。
As the organoaluminum used in the above preactivation treatment, triethylaluminum is preferable.

【0046】実施例1 オレフィン系樹脂基材シートを構成するオレフィン系ブ
ロック共重合体(X)として、2種のプロピレン−エチ
レン共重合体成分(A)、(B)からなり、前記共重合
体成分(A)、(B)の極限粘度[η]A、[η]Bがい
ずれも2.1dl/g、重量比WA/WBが4.0でか
つ、前記共重合体成分(B)の含有率が20重量%のプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体を気相法重合によ
って得た。得られた前記ブロック共重合体100重量部
に対し、リン系熱安定剤0.1重量部、ステアリン酸カ
ルシウム0.1重量部を添加しペレタイズした後、Tダ
イ−エアナイフ方式製膜装置にて10m/分の速度で本
発明のオレフィン系樹脂基材層を構成する厚みが0.1
5mmのシートを製造した。前記オレフィン系樹脂シー
トの片面にぬれ指数が40mN/mとなるようにコロナ
放電処理を施した後に、その表面にグラビアコーターを
用いてポリエステルポリオールにトリレンジイソシアネ
ートを硬化剤として添加し形成させたポリウレタン系プ
ライマー、さらにはインキ層としてポリウレタン系イン
キ(東洋インキ(株)製商品名:ラミスター)を乾燥後
の塗膜量で2.5g/m2となるように塗布した。さら
に上述のポリウレタン系プライマーを再度塗布した後
に、最表層に熱可塑性ポリエステル樹脂層として0.0
2mmの厚みのポリエチレンテレフタレートフィルムを
ドライラミネート法により積層し、5層構造の化粧用シ
ートを得た。得られた前記化粧用シートを用いて二次加
工性および耐受傷性を評価した。その結果を後述の表1
に示す。得られた前記化粧用シートは二次加工性に優
れ、シート表面の耐受傷性が良好だった。
Example 1 The olefin-based block copolymer (X) constituting the olefin-based resin base sheet was composed of two propylene-ethylene copolymer components (A) and (B). component (a), an intrinsic viscosity [eta] of (B) a, [η] B is and either a 2.1 dl / g, a weight ratio W a / W B 4.0, the copolymer component (B A) propylene-ethylene block copolymer having a content of 20% by weight was obtained by gas phase polymerization. To 100 parts by weight of the obtained block copolymer, 0.1 part by weight of a phosphorus-based heat stabilizer and 0.1 part by weight of calcium stearate were added and pelletized, and then 10 m by a T-die-air knife type film forming apparatus. / Min at a rate of 0.1% constituting the olefin-based resin base material layer of the present invention.
A 5 mm sheet was produced. A polyurethane formed by subjecting one surface of the olefin-based resin sheet to a corona discharge treatment so as to have a wetting index of 40 mN / m, and then adding a tolylene diisocyanate as a curing agent to the polyester polyol using a gravure coater on the surface. A polyurethane-based ink (trade name: Lamister, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was further applied as an ink layer as an ink layer so that the coating amount after drying was 2.5 g / m 2 . Further, after the above-mentioned polyurethane-based primer was applied again, the outermost layer was formed as a thermoplastic polyester resin layer in an amount of 0.0
A polyethylene terephthalate film having a thickness of 2 mm was laminated by a dry lamination method to obtain a decorative sheet having a five-layer structure. The secondary workability and damage resistance were evaluated using the obtained cosmetic sheet. The results are shown in Table 1 below.
Shown in The obtained decorative sheet was excellent in secondary workability, and had good scratch resistance on the sheet surface.

【0047】実施例2 オレフィン系樹脂基材シートを構成するオレフィン系ブ
ロック共重合体(X)として、2種のプロピレン−エチ
レン共重合体成分(A)、(B)からなり、前記共重合
体成分(A)、(B)の極限粘度[η]A、[η]Bがい
ずれも1.8dl/g、重量比WA/WBが2.5でか
つ、前記共重合体成分(B)の含有率が29重量%のプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体を気相法重合によ
って得た以外は実施例1に準拠して5層構造の化粧用シ
ートを得た。得られた化粧用シートは二次加工性および
耐受傷性を評価した。その結果を後述の表1に示す。得
られた前記化粧用シートは二次加工性に優れ、シート表
面の耐受傷性が良好だった。
Example 2 The olefin-based block copolymer (X) constituting the olefin-based resin base sheet was composed of two propylene-ethylene copolymer components (A) and (B). The intrinsic viscosities [η] A and [η] B of the components (A) and (B) are all 1.8 dl / g, the weight ratio W A / W B is 2.5, and the copolymer component (B) 5) A decorative sheet having a five-layer structure was obtained in accordance with Example 1, except that a propylene-ethylene block copolymer having a content of 29% by weight was obtained by vapor phase polymerization. The obtained cosmetic sheet was evaluated for secondary workability and scratch resistance. The results are shown in Table 1 below. The obtained decorative sheet was excellent in secondary workability, and had good scratch resistance on the sheet surface.

【0048】実施例3 オレフィン系樹脂基材シートの厚みが0.08mmの基
材シートと用いる以外は実施例1に準拠して5層構造の
化粧用シートを得た。得られた化粧用シートは二次加工
性および耐受傷性を評価した。その結果を後述の表1に
示す。得られた前記化粧用シートは二次加工性に優れ、
シート表面の耐受傷性が良好だった。
Example 3 A decorative sheet having a five-layer structure was obtained in accordance with Example 1, except that an olefin resin base sheet having a thickness of 0.08 mm was used. The obtained cosmetic sheet was evaluated for secondary workability and scratch resistance. The results are shown in Table 1 below. The obtained cosmetic sheet is excellent in secondary workability,
The sheet surface had good scratch resistance.

【0049】実施例4 熱可塑性ポリエステル樹脂層として0.02mmの厚み
のポリブチレンテレフタレートフィルムを積層した以外
は実施例1に準拠して5層構造の化粧用シートを得た。
得られた化粧用シートは二次加工性および耐受傷性を評
価した。その結果を後述の表1に示す。得られた前記化
粧用シートは二次加工性に優れ、シート表面の耐受傷性
が良好だった。
Example 4 A decorative sheet having a five-layer structure was obtained according to Example 1, except that a 0.02 mm-thick polybutylene terephthalate film was laminated as a thermoplastic polyester resin layer.
The obtained cosmetic sheet was evaluated for secondary workability and scratch resistance. The results are shown in Table 1 below. The obtained decorative sheet was excellent in secondary workability, and had good scratch resistance on the sheet surface.

【0050】比較例1 実施例1記載のコロナ放電処理の施されたオレフィン系
樹脂基材シートと同様の基材シートの表面に、グラビア
コーターを用いて実施例1と同条件でポリウレタン系プ
ライマー、さらにはその上にポリウレタン系インキを塗
布して3層構造の化粧用シートを得た。得られた化粧用
シートを用いて二次加工性および耐受傷性を評価した。
その結果を後述の表1に示す。得られた前記化粧用シー
トは二次加工性に優れていたが、シート表面の耐受傷性
が劣っておりインキ層の剥離がみられた。
Comparative Example 1 On the surface of a base sheet similar to the olefin-based resin base sheet subjected to the corona discharge treatment described in Example 1, a polyurethane primer was applied under the same conditions as in Example 1 using a gravure coater. Further, a polyurethane-based ink was applied thereon to obtain a three-layered decorative sheet. The secondary workability and the damage resistance were evaluated using the obtained cosmetic sheet.
The results are shown in Table 1 below. Although the obtained cosmetic sheet was excellent in secondary workability, the sheet surface was inferior in scratch resistance and peeling of the ink layer was observed.

【0051】比較例2 オレフィン系樹脂基材シートを構成するオレフィン系ブ
ロック共重合体(X)として、2種のプロピレン−エチ
レン共重合体成分(A)、(B)からなり、前記共重合
体成分(A)、(B)の極限粘度[η]A、[η]Bがそ
れぞれ1.6および2.9dl/g、重量比WA/WB
3.8でかつ、前記共重合体成分(B)の含有率が21
重量%のプロピレン−エチレンブロック共重合体を気相
法重合によって得た以外は実施例1に準拠して5層構造
の化粧用シートを得た。得られた化粧用シートを用いて
二次加工性および耐受傷性を評価した。その結果を後述
の表1に示す。得られた前記化粧用シートはシート表面
の耐受傷性は良好だったが、二次加工性評価にて折り曲
げ部の白化がみられた。
Comparative Example 2 The olefin-based block copolymer (X) constituting the olefin-based resin substrate sheet was composed of two types of propylene-ethylene copolymer components (A) and (B). component (a), an intrinsic viscosity [η] a, [η] B , respectively 1.6 and 2.9 dl / g, and 3.8 weight ratio W a / W B, the copolymer (B) Component (B) content of 21
A cosmetic sheet having a five-layer structure was obtained in accordance with Example 1, except that a propylene-ethylene block copolymer in an amount of about 10% by weight was obtained by vapor phase polymerization. The secondary workability and the damage resistance were evaluated using the obtained cosmetic sheet. The results are shown in Table 1 below. Although the obtained cosmetic sheet had good scratch resistance on the sheet surface, whitening of the bent portion was observed in the secondary workability evaluation.

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明の化粧用シートは燃焼時に塩素を
含む有害ガスの発生がなく、環境に優しいシートであ
る。またラッピング加工やVカット加工等の折り曲げ加
工性に優れ、さらに二次加工後の製品においては表面に
傷が入り難く耐久性に優れており、化粧材として好適に
使用できる化粧用シートである。
The cosmetic sheet of the present invention does not generate harmful gas containing chlorine during combustion, and is an environmentally friendly sheet. In addition, the sheet is excellent in bending workability such as lapping processing and V-cut processing, and in a product after secondary processing, is hardly scratched on the surface and has excellent durability, and is a cosmetic sheet that can be suitably used as a cosmetic material.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

フロントページの続き Fターム(参考) 4F100 AK03A AK07 AK08A AK41D AK42 AK64A AK66A AK67A AL01A AL02A BA03 BA04 BA10A BA10C BA10D GB07 GB41 GB81 HB31B HB31C JA06A JA20A JB16D JK09 JL00 JL01 YY00A 4J002 BP001 BP021 BP031 FD010 FD070 FD080 FD090 FD100 GF00 GL00 GQ00 Continued on the front page F-term (reference) 4F100 AK03A AK07 AK08A AK41D AK42 AK64A AK66A AK67A AL01A AL02A BA03 BA04 BA10A BA10C BA10D GB07 GB41 GB81 HB31B HB31C JA06A JA20A JB16D JK00 JL00 JL01 PG00

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】オレフィン系樹脂基材シートの片面または
両面にインキ層が積層され、さらに前記インキ層の表面
に熱可塑性ポリエステル樹脂層が積層された化粧用シー
トであって、前記オレフィン系樹脂基材シートが、プロ
ピレン含有量90重量%以上であるプロピレン−α−オ
レフィンランダム共重合体成分(A)とプロピレン含有
量が55〜90重量%であるプロピレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体成分(B)とからなるプロピレン系
ブロック共重合体(X)からなり、前記プロピレン−α
−オレフィンランダム共重合体成分(B)の極限粘度
[η]Bが1.3〜3.5dl/gで、前記[η]Bとプ
ロピレン−α−オレフィン共重合体成分(A)の極限粘
度[η]Aとの極限粘度比[η]B/[η]Aが0.5〜
1.3であり、かつ、前記プロピレン系ブロック共重合
体(X)中におけるプロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体成分(A)および(B)の含有量をそれぞれ
A、WBとしたときの重量比WA/WBと極限粘度比
[η]B/[η]Aとの積(WA/WB)×(η]B
[η]A)が1.0〜4.5の範囲にあるプロピレン系
ブロック共重合体(X)を用いることを特徴とする化粧
用シート。
1. A decorative sheet having an ink layer laminated on one or both surfaces of an olefin resin substrate sheet, and a thermoplastic polyester resin layer laminated on the surface of the ink layer. The material sheet has a propylene-α-olefin random copolymer component (A) having a propylene content of 90% by weight or more and a propylene-α-olefin random copolymer component (B) having a propylene content of 55 to 90% by weight. ), Wherein said propylene-α
-The intrinsic viscosity [η] B of the olefin random copolymer component (B) is 1.3 to 3.5 dl / g, and the intrinsic viscosity of the [η] B and the propylene-α-olefin copolymer component (A) Intrinsic viscosity ratio with [η] A [η] B / [η] A is 0.5 to
1.3, and the content of each W A of the propylene block copolymer (X) of propylene -α- olefin random copolymer component in the (A) and (B), when the W B (W A / W B ) × (η) B / of the weight ratio W A / W B and the intrinsic viscosity ratio [η] B / [η] A
A cosmetic sheet characterized by using a propylene-based block copolymer (X) having [η] A ) in the range of 1.0 to 4.5.
【請求項2】プロピレン系ブロック共重合体(X)が、
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体成分
(A)を50〜90重量%、プロピレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体成分(B)を10〜50重量%の割
合で含有する請求項1記載の化粧用シート。
2. A propylene-based block copolymer (X) comprising:
The cosmetic according to claim 1, wherein the propylene-α-olefin random copolymer component (A) is contained in a proportion of 50 to 90% by weight and the propylene-α-olefin random copolymer component (B) is contained in a proportion of 10 to 50% by weight. Sheet.
【請求項3】プロピレン−α−オレフィンランダム共重
合体成分(A)を構成するα−オレフィンがエチレン、
1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテ
ン、1−デセン、4−メチル−1−ペンテンおよび3−
メチル−1−ペンテンから選ばれた1種または2種以上
である請求項1〜2に記載の化粧用シート。
3. The α-olefin constituting the propylene-α-olefin random copolymer component (A) is ethylene,
1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene and 3-
The cosmetic sheet according to claim 1, wherein the cosmetic sheet is at least one selected from methyl-1-pentene.
【請求項4】プロピレン−α−オレフィンランダム共重
合体成分(B)を構成するα−オレフィン重合単位がエ
チレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1
−オクテン、1−デセン、4−メチル−1−ペンテンお
よび3−メチル−1−ペンテンから選ばれた1種または
2種以上である請求項1〜3のいずれか1項記載の化粧
用シート。
4. The α-olefin polymerization unit constituting the propylene-α-olefin random copolymer component (B) is composed of ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene,
The cosmetic sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the cosmetic sheet is one or more selected from -octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene, and 3-methyl-1-pentene.
【請求項5】熱可塑性ポリエステル樹脂層の厚みが0.
01mm以上である請求項1〜4のいずれか1項記載の
化粧用シート。
5. A thermoplastic polyester resin layer having a thickness of 0.1 mm.
The decorative sheet according to any one of claims 1 to 4, which is not less than 01 mm.
【請求項6】オレフィン系樹脂からなる基材シートの厚
みが0.02〜0.5mmであり、前記基材シートの片
面もしくは両面の表面のぬれ指数が36mN/m以上で
ある請求項1〜5のいずれか1項記載の化粧用シート。
6. The base sheet made of an olefin resin has a thickness of 0.02 to 0.5 mm, and the wetting index of one or both surfaces of the base sheet is 36 mN / m or more. The cosmetic sheet according to any one of claims 5 to 10.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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