JP2000294460A - Manufacture of electric double layer capacitor electrode - Google Patents

Manufacture of electric double layer capacitor electrode

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JP2000294460A
JP2000294460A JP9514199A JP9514199A JP2000294460A JP 2000294460 A JP2000294460 A JP 2000294460A JP 9514199 A JP9514199 A JP 9514199A JP 9514199 A JP9514199 A JP 9514199A JP 2000294460 A JP2000294460 A JP 2000294460A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing an electrode which is capable of profitably restraining an active layer from being separated. SOLUTION: An electric double layer capacitor electrode is manufactured through this method which comprises a kneading process where coating material is formed by kneading a main component composed of an active material which is possessed of a large number of fine holes and large in specific surface area, water and organic high-molecular binder, and a coating process where the coating material is applied on a current collector 2 and dried up to serve as an active layer. In this case, when coating material is formed through a kneading process, active material, water and binder are collectively kneaded into coating material when the average molecular weight of binder is smaller than 20,000. When the average molecular weight of binder is larger than 20,000, active material and water are kneaded into a first kneaded material, and then the first kneaded material and binder are kneaded into coating material.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電気二重層キャパシ
タ用電極の製造方法に関する。
The present invention relates to a method for manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電気二重層キャパシタが開発され
ている。電気二重層キャパシタは、多数の細孔をもち比
表面積が大きな活物質に物理的に電荷を蓄積して充電し
たり、その電荷を放出して放電を行うものである。電気
二重層キャパシタの概念図を図7(A)(B)に示す。
図7(A)は充電時を示し、図7(B)は放電時を示
す。図7(A)に示すように、電荷を蓄積する充電時に
は、細孔100aをもつ正極100に電解液の陰イオン
が引き寄せられるとともに、細孔200aをもつ負極2
00に電解液の陽イオンが引き寄せられる。蓄積した電
荷を放出する放電時には図7(B)に示すように正極1
00から陰イオンが脱離するとともに、負極200から
陽イオンが脱離する。
2. Description of the Related Art In recent years, electric double layer capacitors have been developed. The electric double-layer capacitor physically charges an active material having a large number of pores and a large specific surface area to charge the battery or discharges the charge to discharge the battery. FIGS. 7A and 7B are conceptual diagrams of the electric double layer capacitor.
FIG. 7A shows a state during charging, and FIG. 7B shows a state during discharging. As shown in FIG. 7A, at the time of charging for accumulating electric charges, the anion of the electrolytic solution is attracted to the positive electrode 100 having the pores 100a and the negative electrode 2 having the pores 200a.
At 00, the cations of the electrolyte are attracted. At the time of discharging for discharging the accumulated charges, as shown in FIG.
Anions are desorbed from 00 and cations are desorbed from the negative electrode 200.

【0003】電気二重層キャパシタは、大きな電気容量
をもつとともに、充放電の繰り返しに対する安定性が高
く、車両や電気機器に使用される給電源等の用途に広く
使用されつつある。ところで上記した電気二重層キャパ
シタでは、正極100や負極200となる電極を製造す
るにあたり、細孔をもつ活性炭と有機高分子系のバイン
ダ(一般的にはメチルセルロース)と水とを主要成分と
して混練したペースト状またはスラリー状の塗布材を形
成する混練工程を行なう。その後、塗布材を集電体上に
塗布し、乾燥することにより活物質層とする塗布工程を
行う。これにより集電体に活物質層が積層されて構成さ
れた電気二重層キャパシタ用電極を製造する。
An electric double layer capacitor has a large electric capacity and a high stability against repeated charging and discharging, and is being widely used for applications such as a power supply used for vehicles and electric equipment. By the way, in the above-mentioned electric double layer capacitor, activated carbon having pores, an organic polymer-based binder (generally methylcellulose) and water are kneaded as main components in manufacturing the electrodes to be the positive electrode 100 and the negative electrode 200. A kneading step of forming a paste-like or slurry-like coating material is performed. Thereafter, a coating material is coated on the current collector and dried to perform a coating process of forming an active material layer. In this way, an electrode for an electric double-layer capacitor constituted by laminating an active material layer on a current collector is manufactured.

【0004】また特許公報第2507125号には、電
気二重層キャパシタ用電極を作製するにあたり、活性炭
粉末とアセチレンブラックと水とメタノールとを均一に
分散させた混合溶液を形成するとともに、それとは別に
カルボキシメチルセルロースを水に溶解した混合溶液を
形成し、その後、双方の混合溶液を混練攪拌してスラリ
ーまたはペースト状の塗布材を形成する方法が開示され
ている。この公報技術は、バインダであるカルボキシメ
チルセルロースの平均分子量に着目したものではない。
Japanese Patent Publication No. 2507125 discloses that a mixed solution in which activated carbon powder, acetylene black, water and methanol are uniformly dispersed is formed in preparing an electrode for an electric double layer capacitor. A method is disclosed in which a mixed solution in which methylcellulose is dissolved in water is formed, and then both mixed solutions are kneaded and stirred to form a slurry or paste-like coating material. This publication does not focus on the average molecular weight of carboxymethylcellulose as a binder.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】ところで集電体に塗布
されている活物質層に剥離が生じることがある。活物質
層に剥離が生じると、電気二重層キャパシタの性能の低
下を誘発する。活物質層の剥離を抑えるには、バインダ
の量を増加すればよいが、バインダ自体は導電性が極め
て低いため、電気二重層キャパシタの内部抵抗が増加す
る。更に、活性炭の割合が相対的に低下する。そのため
電気二重層キャパシタの能力低下を誘発する。
However, the active material layer applied to the current collector may peel off. When peeling occurs in the active material layer, the performance of the electric double layer capacitor is reduced. In order to suppress the separation of the active material layer, the amount of the binder may be increased. However, since the binder itself has extremely low conductivity, the internal resistance of the electric double layer capacitor increases. Furthermore, the ratio of activated carbon is relatively reduced. Therefore, the performance of the electric double layer capacitor is reduced.

【0006】本発明は上記した実情に鑑みてなされたも
のであり、活物質層の剥離を抑制するのに有利な電気二
重層キャパシタ用電極の製造方法を提供することを課題
とするにある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to provide a method of manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor which is advantageous for suppressing the separation of an active material layer.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記した課題
を達成すべく電気二重層キャパシタ用電極について鋭意
開発を進めている。そして本発明者は、有機高分子系の
バインダを含む水が活性炭の細孔に浸透して吸着される
ため、結合力を付与できる有機高分子系のバインダの量
が相対的に目減りし、活物質層の耐剥離性が低下するこ
と、更に有機高分子系のバインダの平均分子量に応じて
活性炭およびバインダの混練形態を変えれば、活物質層
の耐剥離性を向上するのに有効であることを知見した。
The present inventor has been diligently developing an electrode for an electric double layer capacitor in order to achieve the above object. The present inventor has found that the water containing the organic polymer binder penetrates into the pores of the activated carbon and is adsorbed, so that the amount of the organic polymer binder that can provide the binding force is relatively reduced, and The peel resistance of the material layer is reduced, and if the kneading form of the activated carbon and the binder is changed according to the average molecular weight of the organic polymer binder, it is effective to improve the peel resistance of the active material layer. Was found.

【0008】即ち、バインダの平均分子量が20万以下
であれば、集電体に対する活物質層の耐剥離性を確保し
易いこと、更に、バインダの平均分子量が20万を越え
る大きさであっても、活性炭と水とを予め混練して両者
をなじませた後にバインダを混練すれば、活物質層の剥
離を抑制するのに有効であることを知見した。換言すれ
ば、有機高分子系のバインダの平均分子量が20万以下
であるときには、活性炭と水とバインダとを共に一括し
て混練して塗布材とする。またバインダの平均分子量が
20万を越える大きさであるときには、活性炭と水とを
混練した第1混練材を形成し、その後、第1混練材とバ
インダとを混練して塗布材を形成する。
That is, if the average molecular weight of the binder is 200,000 or less, it is easy to ensure the peeling resistance of the active material layer with respect to the current collector, and the average molecular weight of the binder is more than 200,000. Also, it has been found that kneading the binder after previously kneading the activated carbon and water to mix them is effective in suppressing the separation of the active material layer. In other words, when the average molecular weight of the organic polymer-based binder is 200,000 or less, activated carbon, water, and the binder are kneaded together to form a coating material. When the average molecular weight of the binder exceeds 200,000, a first kneaded material obtained by kneading activated carbon and water is formed, and then the first kneaded material and the binder are kneaded to form a coating material.

【0009】有機高分子系のバインダの平均分子量が2
0万以下であれば、活物質層の剥離を抑制するのに有効
である理由は、明確ではないものの、次のように推察さ
れる。即ち、バインダの高分子鎖の端の数は、活物質層
と集電体との境界における境界接合強度に影響を与える
と推察される。バインダを構成している高分子鎖の端が
集電体の表面に対する結合作用点として機能するものと
推察される。従ってバインダの平均分子量を20万以下
と低めにすれば、バインダの高分子鎖の長さが相対的に
短いものの、バインダの高分子鎖の本数が相対的に増加
する。従って高分子鎖の結合作用点として寄与できる端
の数が相対的に増加し、活物質層と集電体との境界にお
ける境界接合強度が向上し易いものと推察される。
The average molecular weight of the organic polymer binder is 2
The reason why it is effective to suppress the separation of the active material layer when it is less than or equal to 10,000 is not clear, but is presumed as follows. That is, it is presumed that the number of ends of the polymer chains of the binder affects the boundary bonding strength at the boundary between the active material layer and the current collector. It is presumed that the end of the polymer chain constituting the binder functions as a binding action point on the surface of the current collector. Therefore, if the average molecular weight of the binder is reduced to 200,000 or less, although the length of the polymer chains of the binder is relatively short, the number of the polymer chains of the binder relatively increases. Therefore, it is presumed that the number of ends that can contribute as a binding action point of the polymer chain relatively increases, and that the boundary bonding strength at the boundary between the active material layer and the current collector is easily improved.

【0010】またバインダの平均分子量が20万を越え
る大きさであっても、活性炭と水とを予め混練して両者
をなじませた後にバインダを混練すれば、活物質層の耐
剥離性が向上する理由は、次のように推察される。即
ち、電気二重層キャパシタの電極を構成する構成成分を
結合するためのバインダと活性炭と水とを一括して混練
する場合には、バインダを含む水が活性炭の細孔に浸透
して吸着され易いため、バインダが目減りする。そこで
バインダが共存しない状態で活性炭と水とを予め混練し
て活性炭の細孔と水とをなじませておけば、バインダを
含む水が活性炭の細孔に吸着することを抑制でき、バイ
ンダの目減りを抑制でき、電極の構成成分を結合する結
合力が確保されるためと推察される。
[0010] Even if the average molecular weight of the binder exceeds 200,000, the kneading of the binder after the active carbon and water are kneaded in advance and the two are blended together improves the peeling resistance of the active material layer. The reason is presumed as follows. That is, when the binder for binding the components constituting the electrode of the electric double layer capacitor, activated carbon and water are kneaded together, water containing the binder easily permeates into the pores of the activated carbon and is adsorbed. Therefore, the binder is reduced. Therefore, if the activated carbon and water are kneaded in advance in a state where the binder does not coexist and the pores of the activated carbon and the water are blended in, the water containing the binder can be suppressed from adsorbing on the activated carbon pores, and the binder is reduced. It can be inferred that the bonding force for bonding the components of the electrode can be secured.

【0011】即ち、本発明に係る電気二重層キャパシタ
用電極の製造方法は、多数の細孔をもち比表面積が大き
な活物質と水と有機高分子系のバインダとを主要成分と
して混練することにより塗布材を形成する混練工程と、
塗布材を集電体に塗布して乾燥して活物質層とする塗布
工程とを経て電気二重層キャパシタ用電極を製造する製
造方法において、混練工程において塗布材を形成するに
あたり、バインダの平均分子量が20万以下のときに
は、活物質と水とバインダとを共に一括して混練して塗
布材とし、バインダの平均分子量が20万を越える大き
さのときには、活物質と水とを混練した第1混練材を形
成し、その後、第1混練材とバインダとを混練して塗布
材を形成することを特徴とするものである。
That is, the method of manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor according to the present invention comprises kneading an active material having a large specific surface area having a large number of pores, water and an organic polymer binder as main components. A kneading step of forming a coating material,
In a manufacturing method of manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor through a coating step of coating a coating material on a current collector and drying to form an active material layer, in forming a coating material in a kneading step, an average molecular weight of a binder When the average molecular weight of the binder exceeds 200,000, the first mixture of the active material, water, and water is kneaded together to form a coating material. A kneading material is formed, and thereafter, the first kneading material and a binder are kneaded to form a coating material.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明方法においては、細孔をも
つ活物質としては活性炭が代表的なものである。活性炭
としては、粉末状、粒状でも良いし、繊維状でも良く、
従ってヤシガラ活性炭、木質系活性炭、石炭系活性炭、
樹脂を原料とする活性炭等の公知の活性炭から適宜選択
することができる。活性炭等の活物質の1グラム重あた
りの比表面積としては、電気二重層キャパシタの種類に
応じて適宜選択することができるが、例えば、1000
〜3000m2/g、殊に1500〜3000m2/gを
採用することができる。但しこれらに限定されるもので
はない。なお本明細書では、細孔の特性はBET法(Br
unauer-Emmett-Teller)による。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the method of the present invention, activated carbon is a representative active material having pores. The activated carbon may be in the form of powder, granules, or fibrous,
Therefore, coconut shell activated carbon, wood-based activated carbon, coal-based activated carbon,
A known activated carbon such as an activated carbon made of a resin can be appropriately selected. The specific surface area of the active material such as activated carbon per gram weight can be appropriately selected according to the type of the electric double layer capacitor.
And 3000 2 / g, it is possible in particular to employ the 1500~3000m 2 / g. However, it is not limited to these. In this specification, the characteristics of the pores are determined by the BET method (Br
unauer-Emmett-Teller).

【0013】また1.7nmから300nmまでの細孔
径をもつ細孔容積としては、大きめのものを採用するこ
とができる。1.7nmから300nmまでの細孔径を
もつ細孔容積としては、例えば0.2cm3/g〜1c
3/gの活性炭等の活物質を採用することができ、殊
に0.3cm3/g以上、0.4cm3/g以上の細孔容
積をもつ活性炭等の活物質を採用することができる。こ
のような活性炭等の活物質の細孔は大きめのサイズであ
る。
As a pore volume having a pore diameter of 1.7 nm to 300 nm, a large pore volume can be adopted. The pore volume having a pore diameter from 1.7 nm to 300 nm is, for example, 0.2 cm 3 / g to 1 c
An active material such as m 3 / g of activated carbon can be employed. In particular, an active material having a pore volume of 0.3 cm 3 / g or more and 0.4 cm 3 / g or more can be employed. it can. The pores of such an active material such as activated carbon have a relatively large size.

【0014】有機高分子系のバインダは活物質を結合す
るためのものであり、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、エチルセルロース、カルボキシエチル
セルロースなどの少なくとも1種を採用することもでき
るが、メチルセルロースが代表的なものである。活物質
層となる塗布材は、細孔を備えており電荷を蓄積可能で
あり比表面積が大きな活物質と、これらを結合するバイ
ンダとを主要成分としている。更に、活物質層における
導電性を高めるために導電化材を塗布材に配合すること
も好ましい。導電化材としてはカーボンブラック、金属
粉末などを採用することができる。
The organic polymer binder is for binding the active material, and at least one of methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, ethyl cellulose, carboxyethyl cellulose and the like can be employed, but methyl cellulose is a typical one. is there. The coating material serving as the active material layer has, as its main components, an active material having pores and capable of accumulating electric charge and having a large specific surface area, and a binder binding these. Further, it is also preferable to mix a conductive material in the coating material in order to increase the conductivity in the active material layer. Carbon black, metal powder, or the like can be used as the conductive material.

【0015】塗布材における配合割合としては、活性炭
などの活物質が70〜90重量部、バインダが5〜15
重量部、導電化材が5〜15重量部の割合を採用するこ
とができる。但しこの配合割合に限定されるものではな
い。塗布材における配合割合では耐剥離性を確保できれ
ば、電気二重層キャパシタにおける内部抵抗の低減のた
め、バインダはできるだけ低減することが好ましい。
The mixing ratio of the active material such as activated carbon is 70 to 90 parts by weight, and the binder is 5 to 15 parts.
The ratio by weight of the conductive material is 5 to 15 parts by weight. However, it is not limited to this mixing ratio. It is preferable that the binder be reduced as much as possible in order to reduce the internal resistance of the electric double layer capacitor if the peeling resistance can be ensured with the compounding ratio in the coating material.

【0016】本発明方法では塗布材はスラリー状または
ペースト状とすることができる。本発明方法では、塗布
材を集電体の表面に塗布して乾燥させることにより活物
質層とする。塗布材は集電体の片面に塗布しても良い
し、集電体の両面に塗布しても良い。塗布方法としては
印刷を採用することができ、ドクターブレード法、スク
リーン印刷法、スピンコーティング法などの公知の塗布
方法を採用することができる。
In the method of the present invention, the coating material can be in the form of a slurry or a paste. In the method of the present invention, an active material layer is formed by applying a coating material to the surface of the current collector and drying the same. The coating material may be applied to one side of the current collector, or may be applied to both sides of the current collector. Printing can be employed as the application method, and known application methods such as a doctor blade method, a screen printing method, and a spin coating method can be employed.

【0017】上記したように製造した電極は、ロール巻
きの状態で電気二重層キャパシタのケースに収容しても
良いし、あるいは、所定長さに切断した状態で多数枚塗
布して電気二重層キャパシタのケースに収容しても良
い。上記したように製造した電極は、電気二重層キャパ
シタにおいて正極として使用しても良いし、負極として
使用しても良い。
The electrode manufactured as described above may be housed in a roll-wound state in a case of an electric double layer capacitor, or may be cut into a predetermined length and applied in a large number to form an electric double layer capacitor. May be accommodated in the case. The electrode manufactured as described above may be used as a positive electrode or a negative electrode in an electric double layer capacitor.

【0018】本発明に係る電気二重層キャパシタにおい
て、電解液としては溶媒に電解質を溶かしたものを採用
できる。溶媒としては特に限定されず公知のものを採用
することができ、プロピレンカーボネート、エチレンカ
ーボネート、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンな
どを採用することができる。電解質としては特に限定さ
れず公知のものを採用することができ、陽イオンと陰イ
オンとの塩をあげることができる。電解質としては、例
えば、LiBF4、LiPF6、LiClO4、(C
254NBF4、(CH34NBF4、CH3(C25
3NBF4等があげられる。
In the electric double layer capacitor according to the present invention, an electrolytic solution in which an electrolyte is dissolved in a solvent can be used. The solvent is not particularly limited, and a known solvent can be used, and propylene carbonate, ethylene carbonate, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and the like can be used. The electrolyte is not particularly limited, and a known electrolyte can be used, and examples thereof include a salt of a cation and an anion. Examples of the electrolyte include LiBF 4 , LiPF 6 , LiClO 4 , (C
2 H 5) 4 NBF 4, (CH 3) 4 NBF 4, CH 3 (C 2 H 5)
3 NBF 4 and the like.

【0019】[0019]

【実施例】以下、本発明の実施例を形態1と形態2とに
分けて具体的に説明する。 形態1 形態1は、バインダであるセルロースの平均分子量が大
きめのときを対象とする。図1は製造過程を示すフロー
チャートである。図1から理解できるように、まず第1
予備混練材および第2予備混練材を別々に形成した。即
ち第1予備混練材は、活物質として機能する活性炭と水
とを真空雰囲気中で予備混練することによりペースト状
に形成した。第2予備混練材は、カーボンブラックと水
とバインダとして機能するメチルセルロースとを真空雰
囲気中で予備混練することによりペースト状に形成し
た。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to Embodiments 1 and 2. Embodiment 1 Embodiment 1 is intended for a case where the average molecular weight of cellulose as a binder is relatively large. FIG. 1 is a flowchart showing the manufacturing process. As can be understood from FIG.
The pre-kneaded material and the second pre-kneaded material were separately formed. That is, the first pre-kneaded material was formed into a paste by pre-kneading activated carbon functioning as an active material and water in a vacuum atmosphere. The second pre-kneaded material was formed into a paste by pre-kneading carbon black, water, and methyl cellulose functioning as a binder in a vacuum atmosphere.

【0020】バインダであるメチルセルロースの平均分
子量は、GPCで測定したところ、約30万であった。
GPCは、ゲル・パーミエ−ション・クロマトグラフィ
−(gel-permeation chromatography)法の意味であ
り、微小な膨潤ゲル粒子を充填したカラム中に高分子溶
液を流したとき、高分子量区分から始まって順次低分子
量区分が流出してくる性能を利用して分子量を測定する
ものである。既知の標準試料に基づいてGPC結果から
平均分子量を求めた。
The average molecular weight of the binder, methylcellulose, was about 300,000 as measured by GPC.
GPC means gel-permeation chromatography. When a polymer solution is flowed through a column packed with fine swollen gel particles, GPC starts from a high molecular weight section and gradually decreases. The molecular weight is measured by using the performance of the molecular weight fraction flowing out. The average molecular weight was determined from the GPC results based on a known standard sample.

【0021】上記した第1予備混練材と第2予備混練材
との配合割合を表1に示す。表1に示すように、第1予
備混練材ではバインダであるメチルセルロースは含まれ
ておらず、重量で活性炭が24g、水が72gとした。
第2予備混練材2では活性炭は含まれておらず、重量で
カーボンブラックが3g、メチルセルロースが3g、水
が75gとした。
Table 1 shows the mixing ratio of the first pre-kneaded material and the second pre-kneaded material. As shown in Table 1, the first pre-kneading material did not contain methyl cellulose as a binder, and the activated carbon was 24 g and the water was 72 g by weight.
Activated carbon was not contained in the second pre-kneading material 2, and carbon black was 3 g, methyl cellulose was 3 g, and water was 75 g in weight.

【0022】[0022]

【表1】 上記した混練を行うにあたり、混練機としては遊星ボー
ルミル、収容ポットとしてはメノー製ポット(容積:5
00cc)、使用ボールとしてはメノー製ボール(直
径:10mm)を用いた。
[Table 1] In performing the above-described kneading, a planetary ball mill is used as a kneading machine, and a menor pot is used as a storage pot (volume: 5).
00cc), and a menor ball (diameter: 10 mm) was used.

【0023】次に第1予備混練材と第2予備混練材とを
真空雰囲気中で本混練し、ペースト状の塗布材を形成し
た。混練時間および混練時の真空度を表2に示す。
Next, the first pre-kneaded material and the second pre-kneaded material were fully kneaded in a vacuum atmosphere to form a paste-like coating material. Table 2 shows the kneading time and the degree of vacuum during kneading.

【0024】[0024]

【表2】 本混練した後の塗布材に対して脱泡処理を行った。脱泡
処理は、−70cmHgの真空雰囲気中において15分
間、プロペラで攪拌して行った。
[Table 2] The coating material after the main kneading was subjected to a defoaming treatment. The defoaming treatment was performed by stirring with a propeller for 15 minutes in a vacuum atmosphere of -70 cmHg.

【0025】その後、上記したように形成したペースト
状の塗布材を集電体(アルミ箔)の表面にドクターブレ
ード法により塗布厚みが約100μmとなるように塗布
した。その後、目標温度140℃で10分間乾燥し、こ
れにより活物質層を集電体上に形成した。図2は上記し
たように形成した塗布材を塗布して活物質層を得る製造
設備1を示す。図2に示すように、製造設備1は、集電
体2を連続して巻き出す巻き出しローラ3と、集電体2
上に塗布材4を塗布して塗布する塗布装置5と、集電体
2上の塗布材4を乾燥して活物質層8とする乾燥炉6
と、活物質層8を積層した集電体2を巻き取る巻き取り
ローラ7と、集電体2を案内する案内ローラ7a〜7e
とを備えている。
Thereafter, the paste-like coating material formed as described above was applied to the surface of the current collector (aluminum foil) by a doctor blade method so as to have a coating thickness of about 100 μm. Thereafter, drying was performed at a target temperature of 140 ° C. for 10 minutes, whereby an active material layer was formed on the current collector. FIG. 2 shows a manufacturing facility 1 for applying an application material formed as described above to obtain an active material layer. As shown in FIG. 2, the manufacturing equipment 1 includes an unwinding roller 3 that continuously unwinds the current collector 2,
A coating device 5 for coating and applying the coating material 4 thereon; and a drying furnace 6 for drying the coating material 4 on the current collector 2 to form an active material layer 8.
A winding roller 7 for winding the current collector 2 on which the active material layers 8 are stacked; and guide rollers 7a to 7e for guiding the current collector 2.
And

【0026】集電体2の表面には、活物質層8の接合性
を高めるべくエッチング処理により微細凹凸が形成され
ている。微細凹凸の表面粗さは約2〜3μmとされてい
る。上記した製造設備1によれば、矢印X1方向に移動
する集電体2上に塗布材4が塗布装置5により塗布され
る。この塗布材4は乾燥炉6により乾燥されて活物質層
8となる。図3は上記したように製造した電極の断面を
示す。図3に示すように集電体2上に活物質層8が積層
されている。
Fine irregularities are formed on the surface of the current collector 2 by etching to improve the bonding property of the active material layer 8. The surface roughness of the fine irregularities is about 2-3 μm. According to the manufacturing equipment 1 described above, the coating material 4 is coated by the coating device 5 on the current collector 2 moving in the direction of the arrow X1. The coating material 4 is dried by the drying furnace 6 to form the active material layer 8. FIG. 3 shows a cross section of the electrode manufactured as described above. As shown in FIG. 3, an active material layer 8 is laminated on the current collector 2.

【0027】形態1では前記したように、バインダであ
るメチルセルロースの平均分子量を約30万としてい
る。このように平均分子量が大きめのメチルセルロース
を使用するときには、活性炭と水とを予備混練して第1
予備混練材(バイタンダを含まない)を形成すると共
に、メチルセルロースとカーボンブラックと水とを予備
混練した第2予備混練材(活性炭を含まない)を形成し
た。
In the first embodiment, as described above, the average molecular weight of the binder methyl cellulose is about 300,000. When methyl cellulose having a large average molecular weight is used, activated carbon and water are preliminarily kneaded to make the first mixture.
A pre-kneaded material (containing no vitander) was formed, and a second pre-kneaded material (containing no activated carbon) was formed by pre-kneading methyl cellulose, carbon black, and water.

【0028】その後、第1予備混練材と第2予備混練材
とを本混練することにより、活性炭とメチルセルロース
とを合体させ、これにより塗布材4を形成した。即ち形
態1においては活性炭と水とを接触させて両者をなじせ
ませた後に、活性炭とメチルセルロースとを接触させ
た。このように活性炭と水とを接触させてなじませた後
に、活性炭とメチルセルロースとを接触させて形成した
塗布材4を用いれば、集電体2の上に塗布した活物質層
8の耐剥離性を向上させることができた。
Thereafter, the first pre-kneaded material and the second pre-kneaded material were fully kneaded, so that activated carbon and methylcellulose were united to form a coating material 4. That is, in the form 1, the activated carbon was brought into contact with water after the activated carbon was brought into contact with water to allow the two to blend in. If the coating material 4 formed by contacting the activated carbon with methylcellulose after the activated carbon and water are contacted as described above is used, the peeling resistance of the active material layer 8 applied on the current collector 2 is improved. Could be improved.

【0029】活物質層8の耐剥離性が向上する理由は次
のように推察される。即ち、電気二重層キャパシタの電
極を構成する構成成分を結合するためのバインダである
メチルセルロースと活性炭と水とを一括して混練する場
合には、メチルセルロースを含む水が活性炭の細孔に浸
透して吸着されるため、バインダとして機能できるメチ
ルセルロースの量が目減りする。そこで形態1のよう
に、メチルセルロースが共存しない状態で活性炭と水と
を予め混練して活性炭の細孔と水とをなじませておけ
ば、メチルセルロースを含む水が活性炭の細孔に浸透し
て吸着することを抑制でき、バインダとして機能できる
メチルセルロースの目減りを減少でき、これにより電極
の構成成分を結合力が確保されるためと推察される。
The reason why the peel resistance of the active material layer 8 is improved is presumed as follows. That is, when methyl cellulose, which is a binder for binding the components constituting the electrode of the electric double layer capacitor, activated carbon and water are kneaded together, water containing methyl cellulose penetrates into the pores of the activated carbon. Due to the adsorption, the amount of methyl cellulose that can function as a binder is reduced. Therefore, as in Embodiment 1, if activated carbon and water are previously kneaded in a state where methylcellulose does not coexist, and the pores of the activated carbon are blended with water, water containing methylcellulose penetrates into the activated carbon pores and is adsorbed. It can be inferred that the reduction in the amount of methylcellulose that can function as a binder can be suppressed, and the binding force of the components of the electrode can be secured.

【0030】集電体2上の活物質層8の上に粘着テープ
を接着させた後に、粘着テープをはがすことにより、活
物質層8の耐剥離性を本発明者は調べた。形態1に係る
活物質層8ではテスト評価は○であり、活物質層8の剥
離は認められなかったか、ほとんど認められなかった。
同様な剥離テストを比較例1についても行った。比較例
1では、形態1と同様なメチルセルロース(平均分子
量:約30万)を用い、活性炭とメチルセルロースとカ
ーボンブラックと水とを共存した状態で一括して混練
し、ペースト状の塗布材を形成した。比較例1に係る塗
布材で形成した活物質層では、テスト評価は×であり、
集電体であるアルミ箔と電極の界面から剥離し、アルミ
箔上には活物質層が残らなかった。
The present inventor examined the peeling resistance of the active material layer 8 by attaching the adhesive tape to the active material layer 8 on the current collector 2 and then peeling the adhesive tape. In the active material layer 8 according to the embodiment 1, the test evaluation was ○, and no or almost no peeling of the active material layer 8 was observed.
A similar peel test was performed on Comparative Example 1. In Comparative Example 1, the same methylcellulose (average molecular weight: about 300,000) as in Embodiment 1 was kneaded together in a state where activated carbon, methylcellulose, carbon black, and water coexisted to form a paste-like coating material. . In the active material layer formed of the coating material according to Comparative Example 1, the test evaluation was x,
It peeled off from the interface between the current collector aluminum foil and the electrode, and no active material layer remained on the aluminum foil.

【0031】形態1において用いた活性炭は、比表面積
が約2600m3/gであり、1.nmから300nm
までの細孔径の容積は約0.71cm3/gであった。
一方、従来から用いていた一般的な活性炭は、比表面積
が約2000m3/gであり、1.7nmから300n
mまでの細孔径の容積は約0.2cm3/gであった。
このように形態1で用いた活性炭は比表面積を大きく維
持しつつ、従来の活性炭に比較して細孔容積が大きいも
のである。このような活性炭では、活性炭に対する電解
質イオンの吸着量を確保しつつ、細孔内における電解質
イオンの移動性を確保し易い。殊に低温時における電解
質イオンの移動性を確保し易い。故に低温時における電
気二重層キャパシタの性能の確保に貢献できる。
The activated carbon used in the embodiment 1 has a specific surface area of about 2600 m 3 / g. nm to 300 nm
The volume of the pore size up to about 0.71 cm 3 / g.
On the other hand, general activated carbon conventionally used has a specific surface area of about 2000 m 3 / g, and is 1.7 nm to 300 n.
The pore size volume up to m was about 0.2 cm 3 / g.
Thus, the activated carbon used in Embodiment 1 has a large pore volume as compared with conventional activated carbon while maintaining a large specific surface area. In such activated carbon, it is easy to secure the mobility of the electrolyte ions in the pores while securing the amount of electrolyte ions adsorbed on the activated carbon. In particular, it is easy to secure the mobility of electrolyte ions at low temperatures. Therefore, it is possible to contribute to securing the performance of the electric double layer capacitor at a low temperature.

【0032】このような細孔容積が大きな活性炭の場合
には、上記した利点をもつものの、細孔自体のサイズが
大きいため、細孔サイズが小さい従来に係る活性炭の場
合とは異なり、メチルセルロースを含む水が細孔内に浸
透し易く、バインダとして機能できるメチルセルロース
の目減りが他の活性炭に比較して大きいものと推察され
る。そのため形態1のようにメチルセルロースが共存し
ない状態で活性炭と水とを予め混練して活性炭の細孔と
水とを予めなじませておけば、活性炭の細孔にメチルセ
ルロースが浸透することを抑制でき、バインダとして機
能できるメチルセルロースの量を確保でき、電極構成成
分の結合が確保されるものと推察される。
In the case of such an activated carbon having a large pore volume, although having the above-mentioned advantages, the size of the pore itself is large, so that unlike the conventional activated carbon having a small pore size, methylcellulose is used. It is presumed that the water contained easily permeates into the pores, and the loss of methylcellulose that can function as a binder is greater than that of other activated carbons. Therefore, if the activated carbon and water are preliminarily kneaded in a state where methylcellulose does not coexist as in the form 1, and the pores of the activated carbon and water are blended in advance, it is possible to suppress the penetration of methylcellulose into the pores of the activated carbon, It is presumed that the amount of methylcellulose that can function as a binder can be secured, and the binding of the electrode constituent components is secured.

【0033】なお形態1においては、ペースト状の塗布
材4を調整した後、集電体2に直ちに塗布することな
く、1週間程度放置し、放置後にペースト状の塗布材4
を集電体2に塗布したときには、活物質層8の剥離が認
められた。即ち、形態1に係るペースト状の塗布材4は
集電体2に塗布しないまま放置すれば、経時劣化する傾
向をもつ。経時劣化の理由は、塗布材4を放置している
間に、バインダであるメチルセルロースを含む水が次第
に活性炭の細孔に浸透していくため、バインダとして機
能するメチルセルロース分が減少するものと推察され
る。従って、形態1に係るペースト状の塗布材4は、混
練した後に短時間のうちに集電体2に塗布することが好
ましい。従って形態1に係る塗布材4は、6時間以内
に、好ましくは2時間以内に集電体2に塗布することが
好ましい。
In the first embodiment, after the paste-like coating material 4 is prepared, the paste-like coating material 4 is not immediately applied to the current collector 2 but is left for about one week.
Was applied to the current collector 2, peeling of the active material layer 8 was observed. That is, if the paste-like coating material 4 according to the first embodiment is left without being applied to the current collector 2, it tends to deteriorate with time. The reason for the deterioration with time is presumed to be that the water containing the methyl cellulose as a binder gradually penetrates into the pores of the activated carbon while the coating material 4 is left, so that the methyl cellulose component functioning as a binder decreases. You. Therefore, it is preferable to apply the paste-like coating material 4 according to the first aspect to the current collector 2 within a short time after kneading. Therefore, it is preferable that the coating material 4 according to the first aspect is applied to the current collector 2 within 6 hours, preferably within 2 hours.

【0034】(形態2)次に形態2を説明する。形態2
はバインダの平均分子量が小さめのときを対象とする。
形態2では、バインダであるメチルセルロースの平均分
子量は、GPCで測定したところ、約10万であった。
形態2において用いた活性炭は、形態1で用いたものと
同種のものとした。
(Embodiment 2) Next, Embodiment 2 will be described. Form 2
Is for when the average molecular weight of the binder is relatively small.
In Form 2, the average molecular weight of methyl cellulose as a binder was about 100,000 as measured by GPC.
The activated carbon used in Embodiment 2 was of the same type as that used in Embodiment 1.

【0035】まず形態2においては、活性炭とカーボン
ブラックとメチルセルロースと水とを真空雰囲気中で一
括して混練することにより、ペースト状の塗布材4b
(図4は集電体2に塗布材4bを塗布した状態を示す)
を形成した。形態2に係る配合割合は、重量で活性炭が
24g、カーボンブラックが3g、メチルセルロースが
3g、水が100gとした。混練時間は60分間とし、
−70cmHgの真空雰囲気中で行った。混練条件は形
態1と同様とした。即ち混練機としては遊星ボールミ
ル、収容ポットとしてはメノー製ポット(500c
c)、使用ボールとしてはメノー製ボール(直径10m
m)を用いた。
First, in the form 2, the activated carbon, carbon black, methylcellulose and water are kneaded all together in a vacuum atmosphere to form a paste-like coating material 4b.
(FIG. 4 shows a state where the coating material 4b is applied to the current collector 2).
Was formed. The mixing ratio according to the embodiment 2 was such that activated carbon was 24 g, carbon black was 3 g, methyl cellulose was 3 g, and water was 100 g by weight. The kneading time is 60 minutes,
The test was performed in a vacuum atmosphere of -70 cmHg. The kneading conditions were the same as in the first embodiment. That is, a planetary ball mill is used as a kneading machine, and a menor pot (500c) is used as a storage pot.
c), as the ball to be used, a ball made of Menor
m) was used.

【0036】混練した後の塗布材4bに対して脱泡処理
を行った。脱泡処理は、形態1の場合と同様に、−70
cmHgの真空雰囲気中において15分間、プロペラで
攪拌して行った。その後形態1の場合と同様に、図4か
ら理解できるように、上記したように形成したペースト
状の塗布材4bを集電体2の表面にドクターブレード法
により塗布厚みが約100μmとなるように塗布した。
その後、目標温度140℃で10分間乾燥し、これによ
り活物質層8bを集電体2上に形成した。集電体2の表
面には、活物質層8bの接合性を高めるべくエッチング
処理により微細凹凸が形成されている。微細凹凸の表面
粗さは約2〜3μmとされている。
The coating material 4b after kneading was subjected to a defoaming treatment. The defoaming treatment is performed at −70 as in the case of the first embodiment.
The stirring was performed with a propeller for 15 minutes in a vacuum atmosphere of cmHg. Then, as in the case of the first embodiment, as can be understood from FIG. 4, the paste-like coating material 4b formed as described above is applied to the surface of the current collector 2 by a doctor blade method so that the coating thickness becomes about 100 μm. Applied.
Thereafter, drying was performed at a target temperature of 140 ° C. for 10 minutes, whereby an active material layer 8 b was formed on the current collector 2. Fine irregularities are formed on the surface of the current collector 2 by an etching process to enhance the bonding property of the active material layer 8b. The surface roughness of the fine irregularities is about 2-3 μm.

【0037】このように平均分子量が10万以下と小さ
めのメチルセルロースをバインダとして用いた形態2に
よれば、メチルセルロースの高分子鎖の長さが短くな
り、高分子鎖のからみ性が低下するためか、集電体2の
上の活物質層8bの耐亀裂性はやや低下するものの、集
電体2に対する活物質層8bの耐剥離性を向上させるこ
とができた。
As described above, according to the embodiment 2 in which methyl cellulose having a small average molecular weight of 100,000 or less is used as a binder, the length of the polymer chain of methyl cellulose is shortened, and the entangling property of the polymer chain is reduced. Although the crack resistance of the active material layer 8b on the current collector 2 was slightly reduced, the peel resistance of the active material layer 8b from the current collector 2 could be improved.

【0038】換言すれば、集電体2上の活物質層8bの
上に粘着テープを接着させた後に、粘着テープをはがす
ことにより、活物質層8bの耐剥離性を本発明者は調べ
たところ、活物質層内で損傷が起こるもののアルミ箔界
面から活物質層が剥離せず、形態2に係る活物質層8b
に対するテスト評価は○であり、活物質層8bの耐剥離
性は良好であった。
In other words, the present inventors examined the peeling resistance of the active material layer 8b by attaching the adhesive tape to the active material layer 8b on the current collector 2 and then peeling the adhesive tape. However, although damage occurs in the active material layer, the active material layer does not peel off from the interface of the aluminum foil, and the active material layer 8b according to mode 2
Was evaluated as, and the peeling resistance of the active material layer 8b was good.

【0039】また上記したように製造したペースト状の
塗布材4bを1週間放置した後に、その塗布材4bを集
電体8に塗布して乾燥させた活物質層についても同様
に、粘着テープを接着させた後に、粘着テープをはがす
ことにより、活物質層の剥離の状況を本発明者は調べ
た。この場合にも活物質層に対するテスト評価は○であ
り、活物質層の剥離は認められなかった。即ち平均分子
量が約10万と小さ目のメチルセルロースをバインダと
して用い、活性炭などと同時混練した形態2によれば、
ペースト状の塗布材4bにおける経時劣化の問題を改善
することができる。
After the paste-like coating material 4b manufactured as described above is left for one week, the coating material 4b is applied to the current collector 8 and dried. The present inventor examined the state of peeling of the active material layer by peeling off the adhesive tape after bonding. Also in this case, the test evaluation for the active material layer was ○, and no peeling of the active material layer was observed. That is, according to the form 2, in which methyl cellulose having an average molecular weight as small as about 100,000 is used as a binder and simultaneously kneaded with activated carbon or the like,
The problem of deterioration with time in the paste-like coating material 4b can be improved.

【0040】形態2において活物質層8bの耐剥離性が
向上する理由は次のように推察される。即ち活物質層8
bと集電体2との境界における境界接合強度は、バイン
ダの高分子鎖それ自体よりも、高分子鎖の端の数に影響
すると推察される。メチルセルロースを構成している高
分子鎖の端が集電体2の表面に対する結合作用点となる
ものと推察されるからである。形態2においては、バイ
ンダであるメチルセルロースの平均分子量を10万以下
とし、形態1の場合よりも低めにしている。このように
バインダであるメチルセルロースの平均分子量が低めで
あるときには、図5から理解できるように、バインダの
高分子鎖が相対的に短い反面、メチルセルロースの高分
子鎖の本数が相対的に増加する。従って高分子鎖の結合
作用点として寄与できると考えられる端の数が相対的に
増加する。よって活物質層8bと集電体2との境界にお
ける境界接合強度が向上し、活物質層8bの耐剥離性が
向上するものと推察される。
The reason why the separation resistance of the active material layer 8b is improved in the embodiment 2 is presumed as follows. That is, the active material layer 8
It is presumed that the boundary bonding strength at the boundary between b and the current collector 2 affects the number of polymer chain ends more than the binder polymer chain itself. This is because it is presumed that the ends of the polymer chains constituting the methylcellulose serve as the binding action points on the surface of the current collector 2. In Embodiment 2, the average molecular weight of methyl cellulose as a binder is 100,000 or less, which is lower than that in Embodiment 1. When the average molecular weight of the binder methylcellulose is thus low, as can be understood from FIG. 5, the polymer chains of the binder are relatively short, but the number of polymer chains of methylcellulose relatively increases. Therefore, the number of ends considered to be able to contribute as the binding action point of the polymer chain relatively increases. Therefore, it is presumed that the boundary bonding strength at the boundary between the active material layer 8b and the current collector 2 is improved, and the peeling resistance of the active material layer 8b is improved.

【0041】(適用例)図6は適用例の概念図を示す。
20は正極用の集電体、21は負極用の集電体、22は
正極、23は負極、24は正極22と負極23とを分離
するセパレータ、25は電解質を含む電解液、26はこ
れらを密閉状態で収容するケースである。正極23及び
負極23はそれぞれ多数枚積層され、セパレータ24を
介して密着している。
(Application Example) FIG. 6 shows a conceptual diagram of an application example.
Reference numeral 20 denotes a current collector for a positive electrode, 21 denotes a current collector for a negative electrode, 22 denotes a positive electrode, 23 denotes a negative electrode, 24 denotes a separator for separating the positive electrode 22 and the negative electrode 23, 25 denotes an electrolytic solution containing an electrolyte, and 26 denotes these. Is a case in which is stored in a sealed state. A large number of the positive electrodes 23 and the negative electrodes 23 are laminated, and are in close contact with each other via the separator 24.

【0042】なお本発明に係る電気二重層キャパシタ
は、図6に示す構造、形態に限られるものではないこと
は勿論である。 (付記)上記した記載から次の技術的思想も把握でき
る。 ・付記項:多数の細孔をもち比表面積が大きな活物質
と水と有機高分子系のバインダとを主要成分として混練
することにより塗布材を形成する混練工程と、前記塗布
材を集電体に塗布して乾燥して活物質層とする塗布工程
とを経て電気二重層キャパシタ用電極を製造する製造方
法において、前記混練工程において前記塗布材を形成す
るにあたり、前記バインダの平均分子量が20万以下に
設定されており、活物質と水とバインダとを共に混練し
て前記塗布材とすることを特徴とする電気二重層キャパ
シタ用電極の製造方法。このような製法によれば、バイ
ンダの目減りが少ない。更に活物質と水とバインダとを
同時混練するため、生産性の向上に有利である。
The electric double layer capacitor according to the present invention is, of course, not limited to the structure and form shown in FIG. (Supplementary Note) The following technical ideas can be understood from the above description. -Additional notes: a kneading step of forming a coating material by kneading an active material having a large specific surface area having a large number of pores, water and an organic polymer binder as main components, and forming the coating material into a current collector. In the manufacturing method of manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor through a coating step of coating and drying to form an active material layer, in forming the coating material in the kneading step, the average molecular weight of the binder is 200,000. A method for producing an electrode for an electric double layer capacitor, which is set as follows, wherein an active material, water and a binder are kneaded together to form the coating material. According to such a manufacturing method, loss of the binder is small. Further, since the active material, water, and the binder are simultaneously kneaded, it is advantageous in improving the productivity.

【0043】・付記項:付記項において前記バイン
ダの平均分子量が15万以下または10万以下であるこ
とを特徴とする電気二重層キャパシタ用電極の製造方
法。 ・付記項:多数の細孔をもち比表面積が大きな活物質
と水と有機高分子系のバインダとを主要成分として混練
することにより塗布材を形成する混練工程と、前記塗布
材を集電体に塗布して乾燥して活物質層とする塗布工程
とを経て電気二重層キャパシタ用電極を製造する製造方
法において、前記混練工程において前記塗布材を形成す
るにあたり、前記バインダの平均分子量が20万を越え
る大きさに設定されており、活物質と水とを混練した第
1混練材を形成し、その後、前記第1混練材と前記バイ
ンダとを混練して前記塗布材を形成することを特徴とす
る電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。
(Supplementary note) The method for producing an electrode for an electric double layer capacitor, wherein the binder has an average molecular weight of 150,000 or less or 100,000 or less. -Additional notes: a kneading step of forming a coating material by kneading an active material having a large specific surface area having a large number of pores, water and an organic polymer binder as main components, and forming the coating material into a current collector. In the manufacturing method of manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor through a coating step of coating and drying to form an active material layer, an average molecular weight of the binder is 200,000 in forming the coating material in the kneading step. And forming a first kneaded material obtained by kneading an active material and water, and then kneading the first kneaded material and the binder to form the coating material. Of manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor.

【0044】・付記項:付記項において前記活物質
の細孔は、比表面積が1500m2/g以上であり、
1.7nmから300nmまでの細孔径をもつ細孔容積
としては、0.2cm3/g〜1cm3/g(0.3cm
3/g以上、0.4cm3/g以上)であることを特徴と
する電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。このよう
な活性炭は細孔容積が大きいため、低温時における電解
質イオンの移動性を確保し易い利点をもつものの、バイ
ンダを含む水が細孔内に浸透し易く、バインダの目減り
の不具合がある。しかし付記項のように、活物質と水
とを予め混練し両者をなじませた後に、バインダを後混
練することにすれば、バインダの目減りを抑制するのに
有利となる。
Additional Items: In the additional items, the pores of the active material have a specific surface area of 1500 m 2 / g or more;
The pore volume having a pore size of up 300nm from 1.7nm, 0.2cm 3 / g~1cm 3 /g(0.3cm
3 / g or more, 0.4 cm 3 / g or more). Since such activated carbon has a large pore volume, it has an advantage of easily securing the mobility of electrolyte ions at a low temperature, but water containing a binder easily penetrates into the pores, and there is a problem that the binder is reduced. However, if the binder is post-kneaded after the active material and water are previously kneaded and blended together as described in the supplementary items, it is advantageous in suppressing the loss of the binder.

【0045】・付記項:多数の細孔をもち比表面積が
大きな活物質と水と有機高分子系のバインダとを主要成
分として混練することにより塗布材を形成する混練工程
と、前記塗布材を集電体に塗布して乾燥して活物質層と
する塗布工程とを経て電気二重層キャパシタ用電極を製
造する製造方法において、前記混練工程において前記塗
布材を形成するにあたり、前記バインダの平均分子量が
20万以下に設定されていることを特徴とする電気二重
層キャパシタ用電極の製造方法。活物質層の耐剥離性を
確保するのに有利である。
Additional notes: a kneading step of forming a coating material by kneading an active material having a large specific surface area having a large number of pores, water and an organic polymer binder as main components, In a manufacturing method of manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor through a coating step of coating and drying an active material layer on a current collector, in forming the coating material in the kneading step, the average molecular weight of the binder Is set to 200,000 or less. This is advantageous for ensuring the peel resistance of the active material layer.

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明に係る電気二重層キャパシタ用電
極の製造方法によれば、使用する有機高分子系のバイン
ダの平均分子量に着目し、バインダの平均分子量が20
万以下のときには、活物質と水とバインダとを共に混練
して塗布材とする。またバインダの平均分子量が20万
を越える大きさのときには、活物質と水とを混練した第
1混練材を形成し、その後、第1混練材とバインダとを
混練して塗布材を形成する。
According to the method of manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor according to the present invention, the average molecular weight of the organic polymer-based binder used is adjusted to 20%.
If it is less than 10,000, the active material, water and binder are kneaded together to form a coating material. When the average molecular weight of the binder exceeds 200,000, a first kneading material in which the active material and water are kneaded is formed, and then the first kneading material and the binder are kneaded to form a coating material.

【0047】このように形成した塗布材を塗布して活物
質層を形成すれば、活物質層の耐剥離性を向上させるこ
とができる。故に電気二重層キャパシタの性能を向上さ
せるのに有利となる。
When the active material layer is formed by applying the coating material thus formed, the peeling resistance of the active material layer can be improved. This is advantageous for improving the performance of the electric double layer capacitor.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】形態1に係り、活性炭、セルロース、カーボン
ブラック、水の配合過程を示すフローチャートである。
FIG. 1 is a flowchart showing a blending process of activated carbon, cellulose, carbon black, and water according to a first embodiment.

【図2】製造設備を模式的に示す構成図である。FIG. 2 is a configuration diagram schematically showing a manufacturing facility.

【図3】形態1に係り、電気二重層キャパシタ用電極を
模式的に示す断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an electrode for an electric double layer capacitor according to the first embodiment.

【図4】形態2に係り、電気二重層キャパシタ用電極を
模式的に示す断面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing an electrode for an electric double layer capacitor according to a second embodiment.

【図5】形態2に係り、活物質層のバインダを構成する
高分子鎖の端が集電体に対する結合作用点として作用し
ている状態を想像して模式的に示す断面図である。
FIG. 5 is a cross-sectional view schematically illustrating a state in which an end of a polymer chain constituting a binder of an active material layer acts as a binding action point to a current collector according to the second embodiment.

【図6】適用例に係る電気二重層キャパシタの概念を模
式的に示す断面図である。
FIG. 6 is a cross-sectional view schematically illustrating the concept of an electric double layer capacitor according to an application example.

【図7】電気二重層キャパシタの概念図であり、(A)
は充電時を示し、(B)は放電時を示す。
FIG. 7 is a conceptual diagram of an electric double layer capacitor, in which (A)
Indicates the time of charging, and (B) indicates the time of discharging.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

図中、1は製造設備、2は集電体、4は塗布材、8は活
物質層を示す。
In the figure, 1 is a manufacturing facility, 2 is a current collector, 4 is a coating material, and 8 is an active material layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】多数の細孔をもち比表面積が大きな活物質
と水と有機高分子系のバインダとを主要成分として混練
することにより塗布材を形成する混練工程と、前記塗布
材を集電体に塗布し乾燥して活物質層とする塗布工程と
を経て電気二重層キャパシタ用電極を製造する製造方法
において、 前記混練工程において前記塗布材を形成するにあたり、 前記バインダの平均分子量が20万以下のときには、活
物質と水とバインダとを共に混練して前記塗布材とし、 前記バインダの平均分子量が20万を越える大きさのと
きには、活物質と水とを混練した第1混練材を形成し、
その後、前記第1混練材と前記バインダとを混練して前
記塗布材を形成することを特徴とする電気二重層キャパ
シタ用電極の製造方法。
1. A kneading step of kneading an active material having a large specific surface area having a large number of pores, water and an organic polymer binder as main components to form a coating material, and collecting the coating material. A manufacturing method of manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor through a coating step of coating and drying the body to form an active material layer. In forming the coating material in the kneading step, the average molecular weight of the binder is 200,000. In the following cases, the active material, water, and the binder are kneaded together to form the coating material. When the average molecular weight of the binder exceeds 200,000, a first kneaded material in which the active material and water are kneaded is formed. And
Thereafter, the first kneading material and the binder are kneaded to form the coating material, the method for manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor.
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