JP2000284513A - Electrophotographic photoreceptor and its manufacture - Google Patents
Electrophotographic photoreceptor and its manufactureInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用感光体
(以下、単に「感光体」とも称する)およびその製造方
法に関し、詳しくは、導電性基体上に設けられた有機材
料を含む感光層における光導電材料の改良により優れた
保持率を有する、電子写真方式のプリンター、複写機、
ファクシミリなどに用いられる電子写真用感光体および
その製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photoreceptor for electrophotography (hereinafter, also simply referred to as "photoreceptor") and a method for producing the same, and more particularly, to a photosensitive layer containing an organic material provided on a conductive substrate. Electrophotography-based printers, copiers,
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used for a facsimile and the like, and a method for manufacturing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】電子写真用感光体には、暗所で表面電荷
を保持する機能、光を受容して電荷を発生する機能、同
じく光を受容して電荷を輸送する機能が要求され、一つ
の層でこれらの機能を併せ持ったいわゆる単層型感光体
と、主として電荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷
の保持および光受容時の電荷輸送に寄与する層とに機能
分離した層を積層した積層型感光体がある。2. Description of the Related Art A photoreceptor for electrophotography is required to have a function of retaining surface charges in a dark place, a function of receiving light to generate charges, and a function of receiving light and transporting charges. A so-called single-layer type photoreceptor that combines these functions in one layer, and a layer that separates functions into a layer that mainly contributes to charge generation and a layer that contributes to charge retention and surface charge retention in a dark place and charge transfer during photoreception. Are laminated.
【0003】これらの電子写真用感光体を用いた電子写
真法による画像形成には、例えば、カールソン法が適用
される。この方式での画像形成は、暗所での感光体への
コロナ放電による帯電、帯電された感光体表面上への原
稿の文字や絵などの静電潜像の形成、形成された静電潜
像のトナーによる現像、現像されたトナー像の紙などの
支持体への転写定着により行われ、トナー像転写後の感
光体は除電、残留トナーの除去、光除電などを行った
後、再使用に供される。For example, the Carlson method is applied to image formation by electrophotography using these electrophotographic photosensitive members. Image formation in this method involves charging a photoreceptor by corona discharge in a dark place, forming an electrostatic latent image such as a character or picture of a document on the charged photoreceptor surface, and forming the formed electrostatic latent image. The image is developed with toner, and the developed toner image is transferred and fixed to a support such as paper.The photoreceptor after transfer of the toner image is reused after performing static elimination, removal of residual toner, light neutralization, etc. To be served.
【0004】従来より、上述の電子写真用感光体の感光
材料としては、セレン、セレン合金、酸化亜鉛あるいは
硫化カドミウムなどの無機光導電性物質を樹脂結着剤中
に分散させたものの他に、ポリ−N−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセン、フタロシアニン化合物ま
たはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質を樹脂結着
剤中に分散させたもの、あるいは真空蒸着させたものな
どが利用されている。Conventionally, as the photosensitive material of the above-described electrophotographic photosensitive member, in addition to a material in which an inorganic photoconductive substance such as selenium, a selenium alloy, zinc oxide or cadmium sulfide is dispersed in a resin binder, An organic photoconductive substance such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, a phthalocyanine compound or a bisazo compound is dispersed in a resin binder, or a material obtained by vacuum evaporation is used.
【0005】一方、かかる有機光導電性物質のうち、フ
タロシアニン化合物の精製について、種々の検討がなさ
れてきている。このうち、酸化数+3以上の酸化状態を
とりうる元素を中心に持つフタロシアニン(以下、「多
酸化型元素含有フタロシアニン」と略称する)のμオキ
ソ二量体およびμ二量体については公知であり、PHTHAL
OCYANINES,C.C.Leznoff et al,1989(VCH Publishe
rs.Inc.)等に記載がある。On the other hand, among such organic photoconductive substances, various studies have been made on the purification of phthalocyanine compounds. Among them, μ-oxo dimer and μ-dimer of phthalocyanine (hereinafter abbreviated as “multi-oxide type element-containing phthalocyanine”) mainly having an element having an oxidation state of +3 or more are known. , PHTHAL
OCYANINES, C.I. C. Leznoff et al, 1989 (VCH Publishe
rs. Inc. ) Etc. are described.
【0006】また、29H,31H−フタロシアニンチ
タニル錯体については、以下の文献、Capobianchi,A.
et al,Sens.Actuators,B(1998),B48(1〜3),333〜33
8、および、Scrocco,Marisa et al,Inorg.Chem,(19
96),35(16),4788〜4790、中に記載されている。Further, 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex is described in the following literature, Capobianchi, A .;
et al, Sens. Actuators, B (1998), B48 (1-3), 333-33
8, and Scrocco, Marisa et al, Inorg. Chem, (19
96), 35 (16), 4788-4790.
【0007】その他にも、少なくとも1個の炭素原子、
窒素原子または酸素原子を介して結合している2個のフ
タロシアニン環と、チタン原子とからなる構造を有する
フタロシアニン二量体化合物として、7,12:13,
58:22,27;28,38−テトライミノ−15,
20:30,5−ジニトリロ−12,28:27,13
−ビス(ニトリロイソインドル[3]イルイリデンニト
リロメテノ[1,2]ベンゾノ)テトラベンゾ[c,
h,n,s][1,6,12,17]テトラアザシクロ
ドコシン,チタン(+1)誘導体、7,12:13,5
8:22,27;28,38−テトライミノ−15,2
0:30,5−ジニトリロ−12,28:27,13−
ビス(ニトリロイソインドル[3]イルイリデンニトリ
ロメテノ[1,2]ベンゾノ)テトラベンゾ[c,h,
n,s][1,6,12,17]テトラアザシクロドコ
シン,チタニル錯体(以下、「テトラアザシクロドコシ
ン錯体」と略記する。)、が報告されており、これらの
化合物は、以下の文献、Capobianchi,A.et al,Inor
g.Chem,(1993),32(21),4605〜11、Ercolani,Claud
io et al,J.Chem.Soc.,Dalton Trans.(1990),
(6),1971〜7、Baldini,F.et al,Sens.Actuators,
B(1998),B51(1〜3),176〜180、中に記載がある。In addition, at least one carbon atom,
As a phthalocyanine dimer compound having a structure composed of two phthalocyanine rings linked via a nitrogen atom or an oxygen atom and a titanium atom, 7,12: 13,
58: 22,27; 28,38-tetrimino-15,
20: 30,5-Dinitrilo-12, 28:27, 13
-Bis (nitriloisoindole [3] ylidenenitrillometheno [1,2] benzono) tetrabenzo [c,
h, n, s] [1,6,12,17] tetraazacyclodocosin, titanium (+1) derivative, 7,12: 13,5
8: 22,27; 28,38-Tetrimino-15,2
0: 30,5-dinitrilo-12,28: 27,13-
Bis (nitriloisoindole [3] ylidenenitrilometheno [1,2] benzono) tetrabenzo [c, h,
n, s] [1,6,12,17] tetraazacyclodocosin and titanyl complex (hereinafter abbreviated as “tetraazacyclodocosin complex”) have been reported. Literature, Capobianchi, A. et al, Inor
g. Chem, (1993), 32 (21), 4605-11, Ercolani, Claud
io et al. Chem. Soc. , Dalton Trans. (1990),
(6), 1971-7, Baldini, F .; et al, Sens. Actuators,
B (1998), B51 (1-3), 176-180.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】上述のように、多酸化
型元素含有フタロシアニン化合物を電子写真用感光体の
感光材料として用いることは公知であり、またその精製
についても種々検討されてきているが、多酸化型元素含
有フタロシアニン化合物に含まれる不純物のうちで、電
子写真用感光体の特性に関係する物質は必ずしも明確に
なっていないのが現状であった。即ち、多酸化型元素含
有フタロシアニン化合物の種々の精製法やフタロニトリ
ル化合物の重合物の種々の検討例が提示されてきている
が、多酸化型元素含有フタロシアニン化合物の合成時に
生じる不純物と電子写真特性、特に電位の保持率との関
係が必ずしも明確ではなかった。As described above, it is known to use a phthalocyanine compound containing a multioxidative element as a photosensitive material for an electrophotographic photosensitive member, and various purifications have been studied. At present, among the impurities contained in the phthalocyanine compound containing a multi-oxidation element, substances related to the characteristics of the electrophotographic photoreceptor are not always clear. That is, various purification methods of the phthalocyanine compound containing the multioxidative element and various examination examples of the polymer of the phthalonitrile compound have been proposed. In particular, the relationship with the potential holding ratio was not always clear.
【0009】そこで本発明の目的は、かかる関係を明ら
かにして、電子写真特性、特に電位保持率に優れた電子
写真用感光体と、塗布液により感光層を形成する際に、
特に電位保持率に優れた感光層を形成することのできる
電子写真用感光体の製造方法を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to clarify such a relationship, and to form an electrophotographic photosensitive member having excellent electrophotographic characteristics, particularly, an electric potential holding ratio, and a photosensitive layer formed by a coating solution.
In particular, it is an object of the present invention to provide a method for producing an electrophotographic photosensitive member capable of forming a photosensitive layer having an excellent potential holding ratio.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、導電性基体上の感光層
に光導電材料として、フタロシアニンとともに、フタロ
シアニン二量体化合物を特定含有量範囲内で含有させた
ところ、感光体の電位保持率が大幅に上昇することを見
出し、本発明の電子写真用感光体を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above problems, and as a result, a photosensitive layer on a conductive substrate specifically contains a phthalocyanine dimer compound together with phthalocyanine as a photoconductive material. It was found that when the content was within the range, the potential holding ratio of the photoreceptor was significantly increased, and the electrophotographic photoreceptor of the present invention was completed.
【0011】即ち、本発明の電子写真用感光体は、導電
性基体上に感光層を有し、該感光層が光導電材料とし
て、フタロシアニン化合物を含有する電子写真用感光体
において、前記フタロシアニン化合物を有する層におけ
るフタロシアニン二量体化合物の含有量が、該フタロシ
アニン化合物1molに対して100nmol以上30
0mmol以下であることを特徴とするものである。That is, the electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer contains a phthalocyanine compound as a photoconductive material. The content of the phthalocyanine dimer compound in the layer having
0 mmol or less.
【0012】また、本発明者らは、前記電子写真用感光
体を製造するにあたり、電荷発生材を含有する塗布液
に、フタロシアニン化合物とフタロシアニン二量体化合
物とを含め、後者の含有量を前者に対して特定範囲内と
したところ、かかる塗布液を用いた感光体の電位保持率
が大幅に向上することを見出し、本発明の方法を完成す
るに至った。In producing the electrophotographic photoreceptor, the present inventors include a phthalocyanine compound and a phthalocyanine dimer compound in a coating solution containing a charge generating material, and adjust the content of the latter to the former. When it was within a specific range, it was found that the potential holding ratio of the photoreceptor using such a coating solution was significantly improved, and the method of the present invention was completed.
【0013】即ち、本発明の電子写真用感光体の製造方
法は、導電性基体上に電荷発生材を含有する塗布液を塗
布して感光層を形成する工程を有する前記電子写真用感
光体の製造方法において、前記塗布液にフタロシアニン
化合物とフタロシアニン二量体化合物を含め、該フタロ
シアニン二量体化合物の含有量を、該フタロシアニン化
合物1molに対して100nmol以上300mmo
l以下とすることを特徴とするものである。That is, the method for producing an electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises the step of applying a coating solution containing a charge generating material on a conductive substrate to form a photosensitive layer. In the production method, the coating solution contains a phthalocyanine compound and a phthalocyanine dimer compound, and the content of the phthalocyanine dimer compound is set to 100 nmol or more and 300 mmol per 1 mol of the phthalocyanine compound.
1 or less.
【0014】ここで、本発明において「二量体」とは、
二量体にさらに1またはそれ以上のフタロシアニンが結
合した「多量体」も含むものとする。Here, in the present invention, “dimer” refers to
It is intended to include "multimers" in which one or more phthalocyanines are further bound to the dimers.
【0015】なお、本発明の電子写真用感光体における
前記感光層は、単層型および積層型の双方を含むもので
あり、いずれかに限定されるものではない。また、本発
明の製造方法における前記塗布液は、浸漬塗布法または
噴霧塗布法等の種々の塗布方法に適用することが可能で
あり、何れかの塗布方法に限定されるものではない。The photosensitive layer in the electrophotographic photoreceptor of the present invention includes both a single layer type and a laminated type, and is not limited to either type. Further, the coating liquid in the production method of the present invention can be applied to various coating methods such as a dip coating method or a spray coating method, and is not limited to any one of the coating methods.
【0016】[0016]
【発明の実施の形態】以下、本発明の感光体の具体的構
成を図面に基づいて説明する。電子写真用感光体には、
いわゆる負帯電積層型感光体、正帯電積層型感光体、正
帯電単層型感光体などがある。以下に、本発明を、負帯
電積層型感光体を例にとり具体的に説明するが、本発明
に係るフタロシアニン化合物に関する以外の感光体の形
成または製造等のための成分や方法等は、適宜好適なも
のを選択することができる。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The specific structure of the photoreceptor of the present invention will be described below with reference to the drawings. For electrophotographic photoreceptors,
There are a so-called negatively charged laminated photoreceptor, a positively charged laminated photoreceptor, and a positively charged single-layer photoreceptor. Hereinafter, the present invention will be specifically described by taking a negatively charged laminated photoreceptor as an example, but components and methods for forming or producing a photoreceptor other than the phthalocyanine compound according to the present invention are suitably suitable. Can be selected.
【0017】図1に示すように、負帯電積層型感光体
は、導電性基体1上に積層された下引き層2上に、さら
に感光層5が積層されて形成される。かかる感光層5
は、電荷発生層3上に電荷輸送層4が積層されており、
電荷発生層3と電荷輸送層4とに分離した機能分離型で
ある。なお、上記いずれの型においても、下引き層2は
必ずしも必要ではない。As shown in FIG. 1, the negatively charged laminated photoreceptor is formed by further laminating a photosensitive layer 5 on an undercoat layer 2 laminated on a conductive substrate 1. Such photosensitive layer 5
Has a charge transport layer 4 laminated on the charge generation layer 3,
It is a function-separated type in which the charge generation layer 3 and the charge transport layer 4 are separated. In any of the above types, the undercoat layer 2 is not always necessary.
【0018】導電性基体1は、感光体の電極としての役
目と同時に他の各層の支持体としての役目も持ってお
り、円筒状、板状、フィルム状のいずれでもよく、材質
的にはアルミニウム、ステンレス鋼、ニッケルまたはこ
れらの合金などの金属、あるいはガラス、樹脂などの上
に導電処理を施したものでもよい。The conductive substrate 1 functions not only as an electrode of the photoreceptor but also as a support for the other layers, and may be cylindrical, plate-like or film-like. Alternatively, a conductive material may be applied to a metal such as stainless steel, nickel or an alloy thereof, or glass or resin.
【0019】下引き層2には、アルコール可溶ポリアミ
ド、溶剤可溶芳香族ポリアミド、熱硬化型ウレタン樹脂
などを用いることができる。アルコール可溶ポリアミド
としては、ナイロン6、ナイロン8、ナイロン12、ナ
イロン66、ナイロン610、ナイロン612などの共
重合化合物や、N−アルキル変性またはN−アルコキシ
アルキル変性ナイロンなどが好ましい。これらの具体的
な化合物としては、アミランCM8000(東レ(株)
製、6/66/610/12共重合ナイロン)、エルバ
マイド9061(デュポン・ジャパン(株)製、6/6
6/612共重合ナイロン)、ダイアミドT−170
(ダイセル・ヒュルス(株)製、ナイロン12主体共重
合ナイロン)などを挙げることができる。更に、下引き
層2には、酸化チタン(TiO2)、SnO2、アルミ
ナ、炭酸カルシウム、シリカなどの無機微粉末等を含有
させて用いることもできる。For the undercoat layer 2, an alcohol-soluble polyamide, a solvent-soluble aromatic polyamide, a thermosetting urethane resin, or the like can be used. As the alcohol-soluble polyamide, copolymer compounds such as nylon 6, nylon 8, nylon 12, nylon 66, nylon 610, and nylon 612, and N-alkyl-modified or N-alkoxyalkyl-modified nylon are preferable. These specific compounds include Amilan CM8000 (Toray Industries, Inc.)
6/66/610/12 copolymerized nylon), Elvamide 9061 (manufactured by Dupont Japan K.K., 6/6
6/612 copolymerized nylon), diamide T-170
(Nylon 12-based copolymer nylon manufactured by Daicel Huls Co., Ltd.) and the like. Further, the undercoat layer 2 may contain an inorganic fine powder such as titanium oxide (TiO 2 ), SnO 2 , alumina, calcium carbonate, silica or the like.
【0020】電荷発生層3は、有機光導電性物質を真空
蒸着するか、または有機光導電性物質の粒子を樹脂結着
材中に分散させた材料を塗布して形成され、光を受容し
て電荷を発生する。電荷発生層3は、その電荷発生効率
が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送層4への注
入性が重要で、電場依存性が少なく、低電場でも注入の
よいことが望ましい。The charge generating layer 3 is formed by vacuum-depositing an organic photoconductive substance or applying a material in which particles of the organic photoconductive substance are dispersed in a resin binder, and receives light. Generate electric charge. It is important that the charge generation layer 3 has high charge generation efficiency and at the same time injectability of the generated charge into the charge transport layer 4, has little electric field dependence, and preferably has good injection even at a low electric field.
【0021】電荷発生物質として、少なくともフタロシ
アニン化合物が含まれている必要があるが、他の電荷発
生物質、例えば各種アゾ、キノン、インジゴ、シアニ
ン、スクアリリウム、アズレニウム化合物などの顔料や
染料を併用することもできる。It is necessary that at least a phthalocyanine compound is contained as a charge-generating substance, but other charge-generating substances such as pigments and dyes such as various azo, quinone, indigo, cyanine, squarylium, and azurenium compounds are used in combination. Can also.
【0022】本発明において、電荷発生層3におけるフ
タロシアニン二量体化合物の含有量は、フタロシアニン
化合物1molに対して100nmol以上300mm
ol以下、好適には200nmol以上200mmol
以下である。このようにフタロシアニン化合物に特定量
のフタロシアニン二量体化合物を含めることで電位の保
持率が大幅に上昇する。かかる作用メカニズムは必ずし
も明確ではないが、以下のように考えることもできる。
すなわち、フタロシアニン二量体化合物の含有量が10
0nmol未満ではフタロシアニン化合物が純粋すぎて
結晶が成長しすぎるか、もしくは分散性が低下して保持
率低下の原因となると考えることもできる。一方300
mmolを超えるとフタロシアニン化合物の結晶配列を
乱しすぎるか、もしくはフタロシアニン二量体化合物そ
のものの作用により保持率低下の原因となると考えるこ
ともできる。なお、フタロシアニン化合物に含めるフタ
ロシアニン二量体化合物は、該フタロシアニン化合物と
中心元素が同一のものに限定されず、異なる中心元素を
持つ二量体を含めても同様の効果を得ることができる。In the present invention, the content of the phthalocyanine dimer compound in the charge generation layer 3 is 100 nmol to 300 mm per 1 mol of the phthalocyanine compound.
ol or less, preferably 200 nmol or more and 200 mmol
It is as follows. As described above, by including a specific amount of the phthalocyanine dimer compound in the phthalocyanine compound, the potential retention rate is significantly increased. Although such an action mechanism is not always clear, it can be considered as follows.
That is, the content of the phthalocyanine dimer compound is 10
If it is less than 0 nmol, it can be considered that the phthalocyanine compound is too pure and the crystal grows too much, or the dispersibility is lowered to cause a decrease in the retention. 300
If the amount exceeds mmol, it can be considered that the crystal arrangement of the phthalocyanine compound is excessively disturbed, or that the retention of the phthalocyanine compound decreases due to the action of the phthalocyanine dimer compound itself. The phthalocyanine dimer compound included in the phthalocyanine compound is not limited to the phthalocyanine compound having the same central element as the phthalocyanine compound, and the same effect can be obtained even when a dimer having a different central element is included.
【0023】本発明で使用し得るフタロシアニン化合物
の合成方法は公知であり、例えば、PHTHALOCYANINES C.
C. Leznoff et al., 1989(VCH Publishers. Inc.)ある
いはTHE PHTHALOCYANINES F. H. Moser. et al., 1983
(CRC Press)、Sens.Actuators,B(1998),B48(1〜3),
333〜338等に開示された手法に従い合成することができ
る。The method for synthesizing the phthalocyanine compound that can be used in the present invention is known, and is described, for example, in PHTHALOCYANINES C.
C. Leznoff et al., 1989 (VCH Publishers. Inc.) or THE PHTHALOCYANINES FH Moser. Et al., 1983
(CRC Press), Sens. Actuators, B (1998), B48 (1-3),
Compounds can be synthesized according to the methods disclosed in 333-338 and the like.
【0024】フタロシアニン二量体化合物を形成するフ
タロシアニン化合物は、特に好ましくはチタニルオキソ
フタロシアニンである。また、本発明においては、該フ
タロシアニン化合物の中心元素が遷移金属、特にはチタ
ン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニ
ッケル、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ロジウ
ム、セリウム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウムお
よびタングステンからなる群から選ばれるものも好適に
使用することができる。さらには、中心元素がインジウ
ム、ガリウム、アルミニウム、ゲルマニウム、スズ、ア
ンチモン、鉛、ビスマス、ケイ素、リンからなる群から
選ばれるフタロシアニンも好適に使用することもでき
る。また、フタロシアニン化合物が次式、 (式中、MはIa族の元素(但し、この場合は2原子入
る場合もある)、または+2以上の酸化状態をとりうる
元素、あるいは該元素の酸化物、水酸化物、ハロゲン化
物またはアルコール塩、R1〜R16は、夫々同じでも異
なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニ
トロ基、シアノ基、エステル基、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシル基、アリール基、アリーロキシル基
を示す)で表されるフタロシアニン化合物のように、種
々の官能基を導入したものも好適に用いることができ
る。また、本発明においては、フタロシアニン化合物と
して無金属フタロシアニンを用いることも好ましい。The phthalocyanine compound forming the phthalocyanine dimer compound is particularly preferably titanyl oxo phthalocyanine. Further, in the present invention, the central element of the phthalocyanine compound is a transition metal, particularly titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, zirconium, niobium, molybdenum, rhodium, cerium, neodymium, samarium, europium and tungsten. Those selected from the group consisting of can also be suitably used. Furthermore, phthalocyanine whose central element is selected from the group consisting of indium, gallium, aluminum, germanium, tin, antimony, lead, bismuth, silicon, and phosphorus can also be suitably used. Further, the phthalocyanine compound has the following formula: (In the formula, M is a group Ia element (however, in this case, it may contain 2 atoms), or an element capable of being in an oxidation state of +2 or more, or an oxide, hydroxide, halide, or alcohol of the element. R 1 to R 16 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, an ester group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxyl group, an aryl group, or an aryloxy group which may be the same or different. Compounds having various functional groups introduced therein, such as the phthalocyanine compound represented by formula (1), can also be suitably used. In the present invention, it is also preferable to use a metal-free phthalocyanine as the phthalocyanine compound.
【0025】ところで、フタロシアニン化合物の二量体
化合物は種々の形態をとり、例えば、μオキソ金属フタ
ロシアニン二量体、μ金属フタロシアニン二量体、μ金
属フタロシアニンオリゴマーなどを挙げることができ
る。29H,31H−フタロシアニンチタニル錯体もこ
の中に該当する。好ましくは、フタロシアニン二量体化
合物がμオキソ二量体化合物であり、より好ましくはこ
のフタロシアニン二量体化合物がPc−M−O−M−P
c型構造(Pcはフタロシアニン化合物、Mは酸化数+
3以上の元素、Oは酸素を示す)を有するものである。
同様に、好ましくは、フタロシアニン二量体化合物がμ
二量体化合物であり、より好ましくはこのフタロシアニ
ン二量体化合物がPc−M−Pc型構造(Pc、Mは前
記のものと同じものを示す)を有するものである。かか
るPc−M−Pc型構造を有するフタロシアニン二量体
化合物としては、例えば、上記29H,31H−フタロ
シアニンチタニル錯体が挙げられる。また、フタロシア
ニン化合物の二量体化合物のその他の形態として、少な
くとも1個の炭素原子、窒素原子または酸素原子を介し
て結合している2個のフタロシアニン環と、チタン原子
とからなる構造を有するものも挙げられる。例えば、
7,12:13,58:22,27;28,38−テト
ライミノ−15,20:30,5−ジニトリロ−12,
28:27,13−ビス(ニトリロイソインドル[3]
イルイリデンニトリロメテノ[1,2]ベンゾノ)テト
ラベンゾ[c,h,n,s][1,6,12,17]テ
トラアザシクロドコシン,チタン(+1)誘導体、7,
12:13,58:22,27;28,38−テトライ
ミノ−15,20:30,5−ジニトリロ−12,2
8:27,13−ビス(ニトリロイソインドル[3]イ
ルイリデンニトリロメテノ[1,2]ベンゾノ)テトラ
ベンゾ[c,h,n,s][1,6,12,17]テト
ラアザシクロドコシン,チタニル錯体等である。Incidentally, the dimer compound of the phthalocyanine compound takes various forms, for example, a μ-oxo metal phthalocyanine dimer, a μ metal phthalocyanine dimer, a μ metal phthalocyanine oligomer and the like. The 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex also falls under this category. Preferably, the phthalocyanine dimer compound is a mu oxo dimer compound, and more preferably the phthalocyanine dimer compound is Pc-MOMP
c-type structure (Pc is a phthalocyanine compound, M is an oxidation number +
Three or more elements, and O represents oxygen).
Similarly, preferably, the phthalocyanine dimer compound is μ
It is a dimer compound, and more preferably, the phthalocyanine dimer compound has a Pc-M-Pc type structure (Pc, M is the same as described above). Examples of such a phthalocyanine dimer compound having a Pc-M-Pc type structure include the 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex described above. Further, as another form of the dimer compound of the phthalocyanine compound, a dimer compound having a structure comprising two phthalocyanine rings bonded via at least one carbon atom, nitrogen atom or oxygen atom, and a titanium atom Are also mentioned. For example,
7,12: 13,58: 22,27; 28,38-tetrimino-15,20: 30,5-dinitrilo-12,
28: 27,13-bis (nitriloisoindole [3]
Ilylidenenitrilometheno [1,2] benzono) tetrabenzo [c, h, n, s] [1,6,12,17] tetraazacyclodocosin, titanium (+1) derivative, 7,
12: 13,58: 22,27; 28,38-tetrimino-15,20: 30,5-dinitrilo-12,2
8: 27,13-bis (nitriloisoindole [3] ylylidenenitrilometheno [1,2] benzono) tetrabenzo [c, h, n, s] [1,6,12,17] tetraazacyclodocosin , Titanyl complexes and the like.
【0026】フタロシアニン化合物およびフタロシアニ
ン二量体化合物の検出方法としては、マトリックス支援
レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析法(以下、M
ALDI−TOF−MS法、あるいは単にTOF−MS
法と略称する)、電界放射型質量分析法、高速原子衝撃
質量分析法、電子衝撃イオン化質量分析法等を用いるこ
とができる。As a method for detecting a phthalocyanine compound and a phthalocyanine dimer compound, matrix-assisted laser desorption ionization time-of-flight mass spectrometry (hereinafter referred to as M
ALDI-TOF-MS method or simply TOF-MS
, Field emission mass spectrometry, fast atom bombardment mass spectrometry, electron bombardment ionization mass spectrometry, and the like.
【0027】フタロシアニン化合物およびフタロシアニ
ン二量体化合物は吸光係数が大きいため、MALDI−
TOF−MS法を用いる場合には、粒子径400nm未
満の微粉末の状態、400nm未満の微粉末のみを有機
溶媒に分散または溶解させた後に適当な方法で乾固した
状態、400nm未満の微粉末および各種の樹脂結着剤
を有機溶媒に分散または溶解させた後に適当な方法で乾
固した状態のいずれの試料形態についても、マトリック
ス化合物を添加することなしにフタロシアニン化合物を
検出することができるだけでなく、いずれの形態につい
てもフタロシアニン化合物の存在比を反映した質量スペ
クトルを得ることができる。Since the phthalocyanine compound and the phthalocyanine dimer compound have a large absorption coefficient, MALDI-
When the TOF-MS method is used, a state of a fine powder having a particle diameter of less than 400 nm, a state in which only the fine powder having a diameter of less than 400 nm is dispersed or dissolved in an organic solvent and then dried by an appropriate method, and a fine powder having a diameter of less than 400 nm is used. For any sample form in which various resin binders are dispersed or dissolved in an organic solvent and then dried by an appropriate method, it is only possible to detect a phthalocyanine compound without adding a matrix compound. Instead, a mass spectrum reflecting the abundance ratio of the phthalocyanine compound can be obtained for any of the forms.
【0028】フタロシアニン化合物がチタニルオキソフ
タロシアニンの場合、粗合成品についてTOF−MS分
析を行う場合には、質量数576のチタニルオキソフタ
ロシアニンイオンだけでなく、質量数1136にピーク
を生じる場合が存在する。かかるスペクトル図の一例を
図2に示す。各成分の検出強度一覧については、下記表
1に示す。尚、同位体ピークについては最大ピークのみ
示す。When the phthalocyanine compound is titanyl oxo phthalocyanine, when a TOF-MS analysis is performed on a crudely synthesized product, a peak may be generated not only in the titanyl oxo phthalocyanine ion having a mass number of 576 but also in the mass number 1136. One example of such a spectrum diagram is shown in FIG. Table 1 below shows a list of the detection intensities of the respective components. It should be noted that only the maximum isotope peak is shown.
【0029】[0029]
【表1】 *面積強度比0.20%以上のピークについて記載 **M=576のピークを100%として算出[Table 1] * Described for peaks with an area intensity ratio of 0.20% or more ** Calculated with the peak at M = 576 as 100%
【0030】質量数1136のピークについては、μオ
キソチタニルフタロシアニン二量体と同一質量数である
ので、質量数1136のピークが検知される場合には、
μオキソチタニルフタロシアニン二量体化合物の存在が
明らかである。Since the peak of mass number 1136 has the same mass number as that of the mu oxotitanyl phthalocyanine dimer, when the peak of mass number 1136 is detected,
The presence of the mu oxotitanyl phthalocyanine dimer compound is apparent.
【0031】なお、μオキソチタニルフタロシアニン二
量体含有チタニルオキソフタロシアニンについて、MA
LDI−TOF−MS分析装置(島津製作所(株)製
Kompact MALDI IV)を用いて測定した
場合には、照射レーザー強度を最適化することにより、
チタニルオキソフタロシアニン1molに対して200
μmol以上のμオキソチタニルフタロシアニン二量体
を検出することができた。また、μオキソチタニルフタ
ロシアニン二量体の存在比がチタニルオキソフタロシア
ニン1molに対して300mmolを超える場合に
は、質量数576のピークに対する質量数1136のピ
ークの面積強度は30%を超えることが確認された。The μ-oxotitanyl phthalocyanine dimer-containing titanyl oxo phthalocyanine was obtained from MA
LDI-TOF-MS analyzer (manufactured by Shimadzu Corporation)
When measured using Kompact MALDI IV), by optimizing the irradiation laser intensity,
200 per 1 mol of titanyl oxophthalocyanine
μmol or more of μoxotitanyl phthalocyanine dimer could be detected. In addition, when the abundance ratio of the μoxotitanyl phthalocyanine dimer exceeds 300 mmol per 1 mol of titanyl oxophthalocyanine, the area intensity of the peak of mass number 1136 with respect to the peak of mass number 576 exceeds 30%. Was.
【0032】かかる成分は、昇華法により除去すること
も可能である。なお、本発明においては、合成時に副生
したフタロシアニン二量体化合物をそのまま用いること
もできる。Such components can be removed by a sublimation method. In the present invention, a phthalocyanine dimer compound by-produced during the synthesis can be used as it is.
【0033】電荷発生層は電荷輸送層が積層されるの
で、その膜厚は電荷発生物質の光吸収係数により決ま
り、一般的には5μm以下であり、好適には1μm以下
である。Since the charge transport layer is laminated on the charge generating layer, its thickness is determined by the light absorption coefficient of the charge generating substance, and is generally 5 μm or less, preferably 1 μm or less.
【0034】電荷発生層3は電荷発生物質を主体として
これに電荷輸送物質などを添加して使用することも可能
である。電荷発生層用の樹脂結着剤としては、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、
エポキシ、ポリビニルブチラール、フェノキシ、シリコ
ーン、メタクリル酸エステルの重合体および共重合体、
およびこれらのハロゲン化物、シアノエチル化合物など
を適宜組み合わせて使用することが可能である。尚、電
荷発生物質の使用量は、かかる樹脂結着剤100重量部
に対し、10〜5000重量部、好ましくは50〜10
00重量部である。The charge generation layer 3 can be mainly composed of a charge generation substance and added with a charge transport substance and the like. As the resin binder for the charge generation layer, polycarbonate, polyester, polyamide, polyurethane,
Epoxy, polyvinyl butyral, phenoxy, silicone, methacrylic acid ester polymers and copolymers,
And their halides, cyanoethyl compounds and the like can be used in appropriate combination. The amount of the charge generating substance used is 10 to 5000 parts by weight, preferably 50 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin binder.
00 parts by weight.
【0035】電荷輸送層4は、樹脂結着剤中に電荷輸送
物質、例えば、各種ヒドラゾン系化合物、スチリル系化
合物、アミン系化合物およびこれらの誘導体を単独また
は組み合わせたものを分散させた材料からなる塗膜であ
り、暗所では絶縁体層として感光体の電荷を保持し、光
受容時には電荷発生層から注入される電荷を輸送する機
能を有する。電荷輸送層用の樹脂結着剤としては、ポリ
カーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、メタクリ
ル酸エステルの重合体、混合重合体および共重合体など
が用いられるが、機械的、化学的および電気的安定性、
密着性などのほかに電荷輸送物質との相溶性が重要であ
る。電荷輸送物質の使用量は、樹脂結着剤100重量部
に対し、20〜500重量部、好ましくは30〜300
重量部である。電荷輸送層の膜厚は、実用的に有効な表
面電位を維持するためには3〜50μmの範囲が好まし
く、より好適には15〜40μmである。The charge transporting layer 4 is made of a material in which a charge transporting substance, for example, various hydrazone-based compounds, styryl-based compounds, amine-based compounds, and derivatives thereof, alone or in combination, are dispersed in a resin binder. It is a coating film and has a function of retaining charges of the photoreceptor as an insulator layer in a dark place and transporting charges injected from the charge generation layer when receiving light. As the resin binder for the charge transport layer, polycarbonate, polyester, polystyrene, polymers of methacrylic acid ester, mixed polymers and copolymers are used, but mechanical, chemical and electrical stability,
In addition to adhesion, compatibility with the charge transport material is important. The charge transporting substance is used in an amount of 20 to 500 parts by weight, preferably 30 to 300 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin binder.
Parts by weight. In order to maintain a practically effective surface potential, the thickness of the charge transport layer is preferably in the range of 3 to 50 μm, and more preferably 15 to 40 μm.
【0036】[0036]
【実施例】以下に、本発明における具体的な実施例を示
すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
【0037】実施例1 下引き層の形成 ポリアミド樹脂(東レ(株)製アミランCM8000)
70重量部と、メタノール(和光純薬工業(株)製)9
30重量部とを混合して、下引き層用塗布液を作製し
た。この下引き層用塗布液をアルミニウム基体上に浸漬
塗布法により塗布し、乾燥後の膜厚が0.5μmの下引
き層を形成した。 Example 1 Formation of Undercoat Layer Polyamide resin (Amilan CM8000 manufactured by Toray Industries, Inc.)
70 parts by weight and methanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 9
The mixture was mixed with 30 parts by weight to prepare a coating liquid for an undercoat layer. The undercoat layer coating solution was applied onto an aluminum substrate by a dip coating method, and a dried undercoat layer having a thickness of 0.5 μm was formed.
【0038】電荷発生層の形成 反応容器にo−フタロニジトリル(東京化成工業
(株)製)800gと、キノリン(関東化学(株)製)
1.8リットルとを加えて撹拌した。窒素雰囲気下で四
塩化チタン(キシダ化学(株)製)297gを滴下し、
撹拌した。滴下後、180℃で15時間加熱して、更に
撹拌した。 Formation of Charge Generation Layer In a reaction vessel, 800 g of o-phthalonitrile (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and quinoline (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.)
1.8 liters were added and stirred. Under a nitrogen atmosphere, 297 g of titanium tetrachloride (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) was added dropwise,
Stirred. After the dropwise addition, the mixture was heated at 180 ° C. for 15 hours and further stirred.
【0039】この反応液を130℃まで放冷してから
濾過し、N−メチル−2−ピロリジノン(関東化学
(株)製)3リットルにて洗浄した。このウェットケー
キを窒素雰囲気下、N−メチル−2−ピロリジノン1.
8リットルにて160℃で1時間、加熱、撹拌した。こ
れを放冷し、濾過して、N−メチル−2−ピロリジノン
3リットル、アセトン(関東化学(株)製)2リット
ル、メタノール(関東化学(株)製)2リットルおよび
温水4リットルで順次洗浄した。The reaction solution was allowed to cool to 130 ° C., filtered, and washed with 3 liters of N-methyl-2-pyrrolidinone (Kanto Chemical Co., Ltd.). This wet cake was placed in a nitrogen atmosphere under N-methyl-2-pyrrolidinone.
The mixture was heated and stirred at 160 ° C. for 1 hour at 8 liters. This was allowed to cool, filtered, and washed sequentially with 3 liters of N-methyl-2-pyrrolidinone, 2 liters of acetone (manufactured by Kanto Kagaku), 2 liters of methanol (manufactured by Kanto Kagaku) and 4 liters of hot water. did.
【0040】このようにして得られたチタニルオキソ
フタロシアニンウェットケーキを、さらに、水4リット
ル、36%塩酸(関東化学(株)製)360mlの希塩
酸にて、80℃で1時間、加熱、撹拌した。これを放冷
し、濾過して、温水4リットルで洗浄した後、乾燥し
た。これを真空昇華法により3回精製した後に、乾燥し
た。The thus obtained titanyl oxophthalocyanine wet cake was further heated and stirred at 80 ° C. for 1 hour with 4 liters of water and 360 ml of 36% hydrochloric acid (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.). . This was allowed to cool, filtered, washed with 4 liters of warm water and dried. This was purified by vacuum sublimation three times and then dried.
【0041】次いで、−5℃の96%硫酸(関東化学
(株)製)4kgに、液温が−5℃を超えないように冷
却、撹拌しながら上記乾燥物200gを加えて、−5℃
に保持して1時間冷却し、撹拌した。さらに、水35リ
ットル、氷5kgに、液温が10℃を超えないように冷
却、撹拌しながらこの硫酸溶液を加え、1時間冷却し
て、撹拌した。これを濾過し、温水10リットルで洗浄
した。Next, 200 g of the above dried product was added to 4 kg of 96% sulfuric acid (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) at −5 ° C. while cooling and stirring so that the liquid temperature did not exceed −5 ° C.
And cooled for 1 hour and stirred. Further, this sulfuric acid solution was added to 35 liters of water and 5 kg of ice while cooling and stirring so that the liquid temperature did not exceed 10 ° C., followed by cooling for 1 hour and stirring. This was filtered and washed with 10 liters of warm water.
【0042】これをさらに、水10リットル、36%
塩酸770mlの希塩酸で80℃で1時間、加熱、撹拌
した。次いで放冷し、濾過して、温水10リットルで洗
浄した後、乾燥して、チタニルオキソフタロシアニンを
得た。Further, 10 liters of water, 36%
The mixture was heated and stirred with 770 ml of dilute hydrochloric acid at 80 ° C. for 1 hour. Then, the mixture was allowed to cool, filtered, washed with 10 liters of warm water, and dried to obtain titanyloxophthalocyanine.
【0043】このチタニルオキソフタロシアニンに、
前記文献、PHTHALOCYANINES,C.C.Leznoff et al,19
89(VCH Publishers.Inc.)に従って合成したμオキ
ソチタニルフタロシアニン二量体を、チタニルオキソフ
タロシアニン1molに対して100nmol添加し
た。これと、水0.5リットルおよびo−ジクロロベン
ゼン(関東化学(株)製)1.5リットルとを、直径8
mmのジルコニアボール6.6kgを入れたボールミル
装置に入れ、24時間ミリングした。次に、これを、ア
セトン1.5リットル、メタノール1.5リットルで取
り出し、濾過して、水1.5リットルで洗浄した後に乾
燥した。This titanyl oxo phthalocyanine has
Said document, PHTHALOCYANINES, C.I. C. Leznoff et al, 19
89 (VCH Publishers. Inc.), 100 nmol was added per 1 mol of titanyl oxophthalocyanine. 0.5 liter of water and 1.5 liter of o-dichlorobenzene (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.)
6.6 kg of zirconia balls were placed in a ball mill and milled for 24 hours. Next, this was taken out with 1.5 liter of acetone and 1.5 liter of methanol, filtered, washed with 1.5 liter of water and dried.
【0044】このμオキソチタニルフタロシアニン二
量体含有チタニルオキソフタロシアニン10重量部と、
塩化ビニル系樹脂(日本ゼオン(株)製MR−110)
10重量部と、ジクロロメタン686重量部および1,
2−ジクロロエタン294重量部とを混合し、超音波分
散を行って、電荷発生層用塗布液を作製した。この電荷
発生層用塗布液を前述した下引き層上に浸漬塗布法によ
り塗布し、乾燥後の膜厚が0.2μmの電荷発生層を形
成した。10 parts by weight of the μ-oxo titanyl phthalocyanine dimer-containing titanyl oxo phthalocyanine,
Vinyl chloride resin (MR-110 manufactured by Zeon Corporation)
10 parts by weight, 686 parts by weight of dichloromethane and 1,
The mixture was mixed with 294 parts by weight of 2-dichloroethane and subjected to ultrasonic dispersion to prepare a coating solution for a charge generation layer. This coating solution for a charge generation layer was applied on the undercoat layer by dip coating to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm after drying.
【0045】電荷輸送層の形成 4−(ジフェニルアミノ)ベンズアルデヒドフェニル
(2−チエニルメチル)ヒドラゾン(富士電機(株)
製)100重量部、ポリカーボネート樹脂(帝人化成
(株)製パンライトK−1300)100重量部、ジク
ロロメタン800重量部、シランカップリング剤(信越
化学工業(株)製KP−340)1重量部、およびビス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)フェニルホ
スホナイト(富士電機(株)製)4重量部を混合して、
電荷輸送層用塗布液を作製した。この電荷輸送層用塗布
液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布法により塗布し、乾
燥後の膜厚が20μmの電荷輸送層を形成し、電子写真
用感光体を製造した。 Formation of charge transport layer 4- (diphenylamino) benzaldehyde phenyl (2-thienylmethyl) hydrazone (Fuji Electric Co., Ltd.)
100 parts by weight), 100 parts by weight of a polycarbonate resin (Panlite K-1300 manufactured by Teijin Chemicals Limited), 800 parts by weight of dichloromethane, 1 part by weight of a silane coupling agent (KP-340 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) And 4 parts by weight of bis (2,4-di-tert-butylphenyl) phenylphosphonite (manufactured by Fuji Electric Co., Ltd.)
A coating solution for a charge transport layer was prepared. The coating solution for a charge transport layer was applied onto the charge generation layer by a dip coating method to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm after drying, thereby producing an electrophotographic photoreceptor.
【0046】実施例2 実施例1のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の量
をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して10
μmolに代えた以外は、実施例1と同様にして感光体
を製造した。 Example 2 The amount of the dioxomuth titanyl phthalocyanine dimer of Example 1 was changed to 10 per 1 mol of titanyl oxo phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the composition was changed to μmol.
【0047】実施例3 実施例1のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の量
をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して1m
molに代えた以外は、実施例1と同様にして感光体を
製造した。 Example 3 The amount of the dioxomuth titanyl phthalocyanine of Example 1 was 1 m per 1 mol of titanyl oxo phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that mol was changed to mol.
【0048】実施例4 実施例1のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の量
をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して10
0mmolに代えた以外は、実施例1と同様にして感光
体を製造した。 Example 4 The amount of the dioxomuth titanyl phthalocyanine dimer of Example 1 was changed to 10 with respect to 1 mol of titanyl oxo phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that 0 mmol was used.
【0049】実施例5 実施例1のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の量
をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して30
0mmolに代えた以外は、実施例1と同様にして感光
体を製造した。 Example 5 The amount of the dioxo-oxo titanyl phthalocyanine of Example 1 was changed to 30 with respect to 1 mol of titanyl oxo phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that 0 mmol was used.
【0050】実施例6 実施例1のμオキソチタニルフタロシアニン二量体を添
加した後、96%硫酸にてアシッドペースティング処理
し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例1と同様にし
て感光体を製造した。 Example 6 The procedure of Example 1 was repeated except that the μ-oxotitanyl phthalocyanine dimer of Example 1 was added, acid-pasted with 96% sulfuric acid, washed with water, and dried. A photoreceptor was manufactured.
【0051】実施例7 実施例6のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の量
をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して10
μmolに代えた以外は、実施例6と同様にして感光体
を製造した。 EXAMPLE 7 The amount of the dioxo-oxotitanyl phthalocyanine of Example 6 was changed to 10 per 1 mol of titanyl oxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 6 except for changing to μmol.
【0052】実施例8 実施例6のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の量
をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して1m
molに代えた以外は、実施例6と同様にして感光体を
製造した。 Example 8 The amount of the μ-oxotitanyl phthalocyanine dimer of Example 6 was 1 m per 1 mol of titanyl oxo phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 6 except for changing to mol.
【0053】実施例9 実施例6のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の量
をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して10
0mmolに代えた以外は、実施例6と同様にして感光
体を製造した。 Example 9 The amount of the dioxo-oxo titanyl phthalocyanine of Example 6 was changed to 10 per 1 mol of titanyl oxo phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 6 except that 0 mmol was used.
【0054】実施例10 実施例6のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の量
をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して30
0mmolに代えた以外は、実施例6と同様にして感光
体を製造した。 Example 10 The amount of the dioxo-oxo titanyl phthalocyanine of Example 6 was changed to 30 with respect to 1 mol of titanyl oxo phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 6 except that 0 mmol was used.
【0055】比較例1 実施例1のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の量
をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して50
nmolに代えた以外は、実施例1と同様にして感光体
を製造した。[0055] The amount of Comparative Example 1 mu titanyl phthalocyanine dimer of Example 1 with respect to the titanyl oxo phthalocyanine 1 mol 50
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the composition was changed to nmol.
【0056】比較例2 実施例1のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の量
をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して40
0mmolに代えた以外は、実施例1と同様にして感光
体を製造した。 Comparative Example 2 The amount of the dioxomuth titanyl phthalocyanine dimer of Example 1 was changed to 40 with respect to 1 mol of titanyl oxo phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that 0 mmol was used.
【0057】比較例3 実施例6のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の量
をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して50
nmolに代えた以外は、実施例6と同様にして感光体
を製造した。 Comparative Example 3 The amount of the dioxo-oxo titanyl phthalocyanine of Example 6 was changed to 50 with respect to 1 mol of titanyl oxo phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 6 except for changing to nmol.
【0058】比較例4 実施例6のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の量
をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して40
0mmolに代えた以外は、実施例6と同様にして感光
体を製造した。 Comparative Example 4 The amount of the dioxo-oxotitanyl phthalocyanine dimer of Example 6 was changed to 40 with respect to 1 mol of titanyl oxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 6 except that 0 mmol was used.
【0059】このようにして得られた感光体の電気特性
を静電記録紙試験装置(川口電機製作所製EPA−82
00)を用いて測定した。感光体は暗所でコロトロンに
より表面電位−600Vに帯電させ、5秒間暗部に静置
して、その間の電位の保持率(%)を測定した。得られ
た結果を下記の表2に示す。The electrical characteristics of the photoreceptor thus obtained were measured using an electrostatic recording paper tester (EPA-82 manufactured by Kawaguchi Electric Works).
00). The photoreceptor was charged to a surface potential of -600 V by a corotron in a dark place, allowed to stand in a dark portion for 5 seconds, and the potential retention rate (%) during that time was measured. The results obtained are shown in Table 2 below.
【0060】[0060]
【表2】 [Table 2]
【0061】表2から明らかなように、実施例はいずれ
も保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施例
に比し保持率が低いことが分かる。As is clear from Table 2, all the examples have a high retention and are good, but all the comparative examples have a low retention as compared with the examples.
【0062】また、実施例3〜5、実施例8〜10で用
いたμオキソチタニルフタロシアニン二量体含有チタニ
ルオキソフタロシアニンについて、MALDI−TOF
−MS分析装置(島津製作所(株)製 Kompact
MALDI IV)を用いて測定を行ったところ、い
ずれも質量数576と質量数1136に明瞭なピークを
示し、質量数576がチタニルオキソフタロシアニン分
子イオンであると同定することができた。このときの質
量数1136のピークの面積強度比は、質量数576の
ピークに対して10-5%を上回る値であった。Further, the titanyl oxophthalocyanine containing the μ-oxo titanyl phthalocyanine dimer used in Examples 3 to 5 and Examples 8 to 10 was analyzed using MALDI-TOF.
-MS analyzer (Kompact, manufactured by Shimadzu Corporation)
The measurement was carried out using MALDI IV), and both showed clear peaks at mass numbers 576 and 1136, and the mass number 576 could be identified as a titanyloxophthalocyanine molecular ion. At this time, the area intensity ratio of the peak with the mass number of 1136 was more than 10 −5 % with respect to the peak with the mass number of 576.
【0063】さらに、実施例3〜5、実施例8〜10で
作製した電子写真用感光体について、アセトン超音波浴
を用いて電荷発生材、酸化防止剤、シランカップリング
材抽出除去処理を行い、ジクロロメタン浸漬により電荷
輸送層樹脂を溶解除去した後に、超音波浴のもとでジク
ロロメタン浸漬により電荷発生材と電荷発生材樹脂を分
散した溶液を調製して、該TOF−MS分析装置を用い
て測定を行ったところ、いずれも質量数576と質量数
1136に明瞭なピークを示し、質量数576がチタニ
ルオキソフタロシアニン分子イオンであると同定するこ
とができた。このときの質量数1136のピークの面積
強度比は、質量数576のピークに対して10-5%を上
回る値であった。Further, the photoreceptors for electrophotography prepared in Examples 3 to 5 and Examples 8 to 10 were subjected to extraction and removal of a charge generating material, an antioxidant, and a silane coupling material using an acetone ultrasonic bath. After dissolving and removing the charge transport layer resin by immersion in dichloromethane, a solution in which the charge generating material and the charge generating material resin are dispersed by immersion in dichloromethane under an ultrasonic bath is prepared, and the TOF-MS analyzer is used. As a result of the measurement, clear peaks were observed at both mass number 576 and mass number 1136, and mass number 576 could be identified as a titanyloxophthalocyanine molecular ion. At this time, the area intensity ratio of the peak with the mass number of 1136 was more than 10 −5 % with respect to the peak with the mass number of 576.
【0064】実施例11 実施例1のμオキソチタニルフタロシアニン二量体を、
常法に従い合成したμオキソマンガンフタロシアニン二
量体に代えた以外は、実施例1と同様にして感光体を製
造した。 Example 11 The μ-oxotitanyl phthalocyanine dimer of Example 1 was
A photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the μ-oxomanganese phthalocyanine dimer synthesized according to a conventional method was used.
【0065】実施例12 実施例11のμオキソマンガンフタロシアニン二量体の
量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して1
0μmolに代えた以外は、実施例11と同様にして感
光体を製造した。 Example 12 The amount of the μoxomanganese phthalocyanine dimer of Example 11 was 1 to 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 11 except that 0 μmol was used.
【0066】実施例13 実施例11のμオキソマンガンフタロシアニン二量体の
量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して1
mmolに代えた以外は、実施例11と同様にして感光
体を製造した。 Example 13 The amount of the μ-oxomanganese phthalocyanine dimer of Example 11 was 1 to 1 mol of titanyl oxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 11 except for changing to mmol.
【0067】実施例14 実施例11のμオキソマンガンフタロシアニン二量体の
量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して1
00mmolに代えた以外は、実施例11と同様にして
感光体を製造した。 Example 14 The amount of the dioxo manganese phthalocyanine dimer of Example 11 was 1 to 1 mol of titanyl oxo phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 11 except that it was changed to 00 mmol.
【0068】実施例15 実施例11のμオキソマンガンフタロシアニン二量体の
量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して3
00mmolに代えた以外は、実施例11と同様にして
感光体を製造した。 Example 15 The amount of the μoxomanganese phthalocyanine dimer of Example 11 was changed to 3 with respect to 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 11 except that it was changed to 00 mmol.
【0069】実施例16 実施例11のμオキソマンガンフタロシアニン二量体を
添加した後、96%硫酸にてアシッドペースティング処
理し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例11と同様
にして感光体を製造した。 Example 16 The procedure of Example 11 was repeated, except that the μ-oxomanganese phthalocyanine dimer of Example 11 was added, acid-pasted with 96% sulfuric acid, washed with water, and dried. A photoreceptor was manufactured.
【0070】実施例17 実施例16のμオキソマンガンフタロシアニン二量体の
量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して1
0μmolに代えた以外は、実施例16と同様にして感
光体を製造した。 Example 17 The amount of the μ-oxomanganese phthalocyanine dimer of Example 16 was 1 to 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 16 except that it was changed to 0 μmol.
【0071】実施例18 実施例16のμオキソマンガンフタロシアニン二量体の
量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して1
mmolに代えた以外は、実施例16と同様にして感光
体を製造した。 Example 18 The amount of the dioxo-oxo manganese phthalocyanine of Example 16 was changed to 1 with respect to 1 mol of titanyl oxo phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 16 except for changing to mmol.
【0072】実施例19 実施例16のμオキソマンガンフタロシアニン二量体の
量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して1
00mmolに代えた以外は、実施例16と同様にして
感光体を製造した。 Example 19 The amount of the μ-oxomanganese phthalocyanine dimer of Example 16 was changed to 1 with respect to 1 mol of titanyl oxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 16 except that the content was changed to 00 mmol.
【0073】実施例20 実施例16のμオキソマンガンフタロシアニン二量体の
量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して3
00mmolに代えた以外は、実施例16と同様にして
感光体を製造した。 Example 20 The amount of the dioxo manganese phthalocyanine dimer of Example 16 was 3 to 1 mol of titanyl oxo phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 16 except that the content was changed to 00 mmol.
【0074】比較例5 実施例11のμオキソマンガンフタロシアニン二量体の
量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して5
0nmolに代えた以外は、実施例11と同様にして感
光体を製造した。COMPARATIVE EXAMPLE 5 The amount of the μ-oxomanganese phthalocyanine dimer of Example 11 was calculated based on 1 mol of titanyl oxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 11 except that 0 nmol was used.
【0075】比較例6 実施例11のμオキソマンガンフタロシアニン二量体の
量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して4
00mmolに代えた以外は、実施例11と同様にして
感光体を製造した。COMPARATIVE EXAMPLE 6 The amount of the μoxomanganese phthalocyanine dimer of Example 11 was changed to 4 with respect to 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 11 except that it was changed to 00 mmol.
【0076】比較例7 実施例16のμオキソマンガンフタロシアニン二量体の
量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して5
0nmolに代えた以外は、実施例16と同様にして感
光体を製造した。COMPARATIVE EXAMPLE 7 The amount of the dioxo-manganese phthalocyanine dimer of Example 16 was 5 to 1 mol of titanyl oxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 16 except that 0 nmol was used.
【0077】比較例8 実施例16のμオキソマンガンフタロシアニン二量体の
量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して4
00mmolに代えた以外は、実施例16と同様にして
感光体を製造した。 Comparative Example 8 The amount of the μ-oxomanganese phthalocyanine dimer of Example 16 was changed to 4 with respect to 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 16 except that the content was changed to 00 mmol.
【0078】このようにして得られた感光体の電気特性
を前記と同様にして測定して、保持率(%)を求めた。
得られた結果を下記の表3に示す。The electrical characteristics of the photoreceptor thus obtained were measured in the same manner as described above, and the retention (%) was determined.
The results obtained are shown in Table 3 below.
【0079】[0079]
【表3】 [Table 3]
【0080】表3から明らかなように、実施例はいずれ
も保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施例
に比し保持率が低いことが分かる。As is clear from Table 3, all the examples have high retention rates and are good, but all the comparative examples have low retention rates as compared with the examples.
【0081】実施例21 実施例1のチタニルオキソフタロシアニンを、常法に従
い合成した鉄フタロシアニンに代えた以外は、実施例1
と同様にして感光体を製造した。 Example 21 Example 1 was repeated except that the titanyl oxophthalocyanine of Example 1 was replaced with iron phthalocyanine synthesized according to a conventional method.
A photoreceptor was produced in the same manner as described above.
【0082】実施例22 実施例21のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量を鉄フタロシアニン1molに対して10μmolに
代えた以外は、実施例21と同様にして感光体を製造し
た。 Example 22 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 21 except that the amount of .mu. Oxotitanyl phthalocyanine dimer in Example 21 was changed to 10 .mu.mol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0083】実施例23 実施例21のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量を鉄フタロシアニン1molに対して1mmolに代
えた以外は、実施例21と同様にして感光体を製造し
た。 Example 23 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 21 except that the content of .mu. Oxotitanyl phthalocyanine dimer in Example 21 was changed to 1 mmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0084】実施例24 実施例21のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量を鉄フタロシアニン1molに対して100mmol
に代えた以外は、実施例21と同様にして感光体を製造
した。 Example 24 The amount of the dioxo-oxotitanyl phthalocyanine of Example 21 was changed to 100 mmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 21 except that the above was used.
【0085】実施例25 実施例21のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量を鉄フタロシアニン1molに対して300mmol
に代えた以外は、実施例21と同様にして感光体を製造
した。 Example 25 The amount of the dioxo-oxotitanyl phthalocyanine dimer of Example 21 was changed to 300 mmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 21 except that the above was used.
【0086】実施例26 実施例21のμオキソチタニルフタロシアニン二量体を
添加した後、96%硫酸でアシッドペースティング処理
し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例21と同様に
して感光体を製造した。 Example 26 Photosensitization was performed in the same manner as in Example 21 except that the μ-oxotitanyl phthalocyanine dimer of Example 21 was added, acid-pasted with 96% sulfuric acid, washed with water, and dried. Body manufactured.
【0087】実施例27 実施例26のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量を鉄フタロシアニン1molに対して10μmolに
代えた以外は、実施例26と同様にして感光体を製造し
た。 Example 27 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 26 except that the amount of μ-oxotitanyl phthalocyanine dimer was changed to 10 μmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0088】実施例28 実施例26のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量を鉄フタロシアニン1molに対して1mmolに代
えた以外は、実施例26と同様にして感光体を製造し
た。 Example 28 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 26 except that the amount of μ-oxotitanyl phthalocyanine dimer in Example 26 was changed to 1 mmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0089】実施例29 実施例26のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量を鉄フタロシアニン1molに対して100mmol
に代えた以外は、実施例26と同様にして感光体を製造
した。 Example 29 The amount of the dioxo-oxotitanyl phthalocyanine of Example 26 was changed to 100 mmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 26 except that the above was replaced with.
【0090】実施例30 実施例26のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量を鉄フタロシアニン1molに対して300mmol
に代えた以外は、実施例26と同様にして感光体を製造
した。 Example 30 The amount of the dioxomuth titanyl phthalocyanine of Example 26 was changed to 300 mmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 26 except that the above was replaced with.
【0091】比較例9 実施例21のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量を鉄フタロシアニン1molに対して50nmolに
代えた以外は、実施例21と同様にして感光体を製造し
た。 Comparative Example 9 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 21 except that the content of .mu. Oxotitanyl phthalocyanine dimer in Example 21 was changed to 50 nmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0092】比較例10 実施例21のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量を鉄フタロシアニン1molに対して400mmol
に代えた以外は、実施例21と同様にして感光体を製造
した。 Comparative Example 10 The amount of the dioxomuth titanyl phthalocyanine dimer of Example 21 was changed to 400 mmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 21 except that the above was used.
【0093】比較例11 実施例26のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量を鉄フタロシアニン1molに対して50nmolに
代えた以外は、実施例26と同様にして感光体を製造し
た。 Comparative Example 11 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 26 except that the content of .mu. Oxotitanyl phthalocyanine dimer was changed to 50 nmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0094】比較例12 実施例26のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量を鉄フタロシアニン1molに対して400mmol
に代えた以外は、実施例26と同様にして感光体を製造
した。 Comparative Example 12 The amount of the dioxo-oxotitanyl phthalocyanine dimer of Example 26 was changed to 400 mmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 26 except that the above was replaced with.
【0095】このようにして得られた感光体の電気特性
を前記と同様にして測定して、保持率(%)を求めた。
得られた結果を下記の表4に示す。The electrical characteristics of the thus-obtained photoreceptor were measured in the same manner as described above, and the retention (%) was determined.
The results obtained are shown in Table 4 below.
【0096】[0096]
【表4】 [Table 4]
【0097】表4から明らかなように、実施例はいずれ
も保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施例
に比し保持率が低いことが分かる。As is clear from Table 4, all the examples have a high retention and are good, but all the comparative examples have a low retention as compared with the examples.
【0098】実施例31 実施例21のμオキソチタニルフタロシアニン二量体
を、常法に従い合成したμオキソ鉄フタロシアニン二量
体に代えた以外は、実施例21と同様にして感光体を製
造した。 Example 31 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 21 except that the μ-oxotitanyl phthalocyanine dimer of Example 21 was changed to μ-oxo-iron phthalocyanine dimer synthesized according to a conventional method.
【0099】実施例32 実施例31のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を鉄
フタロシアニン1molに対して10μmolに代えた
以外は、実施例31と同様にして感光体を製造した。 Example 32 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the amount of μ-oxo iron phthalocyanine dimer was changed to 10 μmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0100】実施例33 実施例31のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を鉄
フタロシアニン1molに対して1mmolに代えた以
外は、実施例31と同様にして感光体を製造した。 Example 33 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0101】実施例34 実施例31のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を鉄
フタロシアニン1molに対して100mmolに代え
た以外は、実施例31と同様にして感光体を製造した。 Example 34 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 100 mmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0102】実施例35 実施例31のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を鉄
フタロシアニン1molに対して300mmolに代え
た以外は、実施例31と同様にして感光体を製造した。 Example 35 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the content of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 300 mmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0103】実施例36 実施例31のμオキソ鉄フタロシアニン二量体を添加し
た後、96%硫酸でアシッドペースティング処理し、水
で洗浄後、乾燥した以外は、実施例31と同様にして感
光体を製造した。 Example 36 Photosensitization was carried out in the same manner as in Example 31 except that the μ-oxoiron phthalocyanine dimer of Example 31 was added, acid-pasted with 96% sulfuric acid, washed with water, and dried. Body manufactured.
【0104】実施例37 実施例36のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を鉄
フタロシアニン1molに対して10μmolに代えた
以外は、実施例36と同様にして感光体を製造した。 Example 37 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 36 except that the content of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 10 μmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0105】実施例38 実施例36のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を鉄
フタロシアニン1molに対して1mmolに代えた以
外は、実施例36と同様にして感光体を製造した。 Example 38 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 36 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0106】実施例39 実施例36のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を鉄
フタロシアニン1molに対して100mmolに代え
た以外は、実施例36と同様にして感光体を製造した。 Example 39 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 36 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 100 mmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0107】実施例40 実施例36のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を鉄
フタロシアニン1molに対して300mmolに代え
た以外は、実施例36と同様にして感光体を製造した。 Example 40 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 36 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 300 mmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0108】比較例13 実施例31のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を鉄
フタロシアニン1molに対して50nmolに代えた
以外は、実施例31と同様にして感光体を製造した。 Comparative Example 13 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 50 nmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0109】比較例14 実施例31のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を鉄
フタロシアニン1molに対して400mmolに代え
た以外は、実施例31と同様にして感光体を製造した。 Comparative Example 14 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 400 mmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0110】比較例15 実施例36のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を鉄
フタロシアニン1molに対して50nmolに代えた
以外は、実施例36と同様にして感光体を製造した。 Comparative Example 15 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 36 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 50 nmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0111】比較例16 実施例36のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を鉄
フタロシアニン1molに対して400mmolに代え
た以外は、実施例36と同様にして感光体を製造した。 Comparative Example 16 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 36 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 400 mmol per 1 mol of iron phthalocyanine.
【0112】このようにして得られた感光体の電気特性
を前記と同様にして測定して、保持率(%)を求めた。
得られた結果を下記の表5に示す。The electrical characteristics of the photoreceptor thus obtained were measured in the same manner as described above, and the retention (%) was determined.
The results obtained are shown in Table 5 below.
【0113】[0113]
【表5】 [Table 5]
【0114】表5から明らかなように、実施例はいずれ
も保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施例
に比し保持率が低いことが分かる。As is evident from Table 5, all of the examples have high retention rates and are good, but all of the comparative examples have low retention rates as compared with the examples.
【0115】実施例41 実施例31の鉄フタロシアニンを、常法に従い合成した
鉄(II)1,2,3,4,8,9,10,11,15,
16,17,18,22,23,24,25−ヘキサデ
カフルオロ−29H,31H−フタロシアニン(以下、
フルオロ鉄フタロシアニンと略称する)に代えた以外
は、実施例31と同様にして感光体を製造した。 Example 41 The iron phthalocyanine of Example 31 was synthesized according to a conventional method to obtain iron (II) 1,2,3,4,8,9,10,11,15,
16, 17, 18, 22, 23, 24, 25-hexadecafluoro-29H, 31H-phthalocyanine (hereinafter, referred to as “16,
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that fluoroiron phthalocyanine was used).
【0116】実施例42 実施例41のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をフ
ルオロ鉄フタロシアニン1molに対して10μmol
に代えた以外は、実施例41と同様にして感光体を製造
した。 Example 42 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine of Example 41 was changed to 10 μmol per 1 mol of fluoro-iron phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 41 except that the above-mentioned was used.
【0117】実施例43 実施例41のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をフ
ルオロ鉄フタロシアニン1molに対して1mmolに
代えた以外は、実施例41と同様にして感光体を製造し
た。 Example 43 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 41 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of fluoroiron phthalocyanine.
【0118】実施例44 実施例41のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をフ
ルオロ鉄フタロシアニン1molに対して100mmo
lに代えた以外は、実施例41と同様にして感光体を製
造した。 Example 44 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine of Example 41 was changed to 100 mmol per 1 mol of fluoro-iron phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 41 except that 1 was changed.
【0119】実施例45 実施例41のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をフ
ルオロ鉄フタロシアニン1molに対して300mmo
lに代えた以外は、実施例41と同様にして感光体を製
造した。 Example 45 The amount of the μoxo-iron phthalocyanine dimer of Example 41 was changed to 300 mmol per 1 mol of fluoroiron phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 41 except that 1 was changed.
【0120】実施例46 実施例41のμオキソ鉄フタロシアニン二量体を添加し
た後、96%硫酸でアシッドペースティング処理し、水
で洗浄後、乾燥した以外は、実施例41と同様にして感
光体を製造した。 Example 46 A photosensitizer was prepared in the same manner as in Example 41 except that the dioxo-iron phthalocyanine dimer of Example 41 was added, acid-pasted with 96% sulfuric acid, washed with water, and dried. Body manufactured.
【0121】実施例47 実施例46のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をフ
ルオロ鉄フタロシアニン1molに対して10μmol
に代えた以外は、実施例46と同様にして感光体を製造
した。 Example 47 The amount of the dioxo-iron phthalocyanine dimer of Example 46 was changed to 10 μmol per 1 mol of fluoroiron phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 46 except that the above-mentioned was used.
【0122】実施例48 実施例46のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をフ
ルオロ鉄フタロシアニン1molに対して1mmolに
代えた以外は、実施例46と同様にして感光体を製造し
た。 Example 48 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 46 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of fluoroiron phthalocyanine.
【0123】実施例49 実施例46のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をフ
ルオロ鉄フタロシアニン1molに対して100mmo
lに代えた以外は、実施例46と同様にして感光体を製
造した。 Example 49 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine of Example 46 was set to 100 mmol per 1 mol of fluoro-iron phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 46 except that 1 was changed.
【0124】実施例50 実施例46のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をフ
ルオロ鉄フタロシアニン1molに対して300mmo
lに代えた以外は、実施例46と同様にして感光体を製
造した。 Example 50 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine of Example 46 was changed to 300 mmol per 1 mol of fluoro-iron phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 46 except that 1 was changed.
【0125】比較例17 実施例41のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をフ
ルオロ鉄フタロシアニン1molに対して50nmol
に代えた以外は、実施例41と同様にして感光体を製造
した。 Comparative Example 17 The amount of the μoxoiron phthalocyanine dimer of Example 41 was changed to 50 nmol per 1 mol of fluoroiron phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 41 except that the above-mentioned was used.
【0126】比較例18 実施例41のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をフ
ルオロ鉄フタロシアニン1molに対して400mmo
lに代えた以外は、実施例41と同様にして感光体を製
造した。 Comparative Example 18 The amount of the μoxoiron phthalocyanine dimer of Example 41 was 400 mmol per 1 mol of fluoroiron phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 41 except that 1 was changed.
【0127】比較例19 実施例46のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をフ
ルオロ鉄フタロシアニン1molに対して50nmol
に代えた以外は、実施例46と同様にして感光体を製造
した。 Comparative Example 19 The amount of the μ-oxo iron phthalocyanine dimer of Example 46 was changed to 50 nmol per 1 mol of fluoroiron phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 46 except that the above-mentioned was used.
【0128】比較例20 実施例46のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をフ
ルオロ鉄フタロシアニン1molに対して400mmo
lに代えた以外は、実施例46と同様にして感光体を製
造した。 Comparative Example 20 The amount of the μoxoiron phthalocyanine dimer of Example 46 was changed to 400 mmol per 1 mol of fluoroiron phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 46 except that 1 was changed.
【0129】このようにして得られた感光体の電気特性
を前記と同様にして測定して、保持率(%)を求めた。
得られた結果を下記の表6に示す。The electrical characteristics of the photoreceptor thus obtained were measured in the same manner as described above, and the retention (%) was determined.
The results obtained are shown in Table 6 below.
【0130】[0130]
【表6】 [Table 6]
【0131】表6から明らかなように、実施例はいずれ
も保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施例
に比し保持率が低いことが分かる。As is evident from Table 6, all of the examples have a high retention and are good, but all of the comparative examples have a low retention as compared with the examples.
【0132】実施例51 実施例21の鉄フタロシアニンを、常法に従い合成した
ジルコニウムフタロシアニンに代えた以外は、実施例2
1と同様にして感光体を製造した。 Example 51 Example 2 was repeated except that the iron phthalocyanine of Example 21 was replaced with zirconium phthalocyanine synthesized according to a conventional method.
In the same manner as in Example 1, a photoconductor was manufactured.
【0133】実施例52 実施例51のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量をジルコニウムフタロシアニン1molに対して10
μmolに代えた以外は、実施例51と同様にして感光
体を製造した。 Example 52 The amount of the dioxomuth titanyl phthalocyanine of Example 51 was changed to 10 per 1 mol of zirconium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 51 except that the composition was changed to μmol.
【0134】実施例53 実施例51のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量をジルコニウムフタロシアニン1molに対して1m
molに代えた以外は、実施例51と同様にして感光体
を製造した。 Example 53 The amount of the μ-oxotitanyl phthalocyanine dimer of Example 51 was 1 m per 1 mol of zirconium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 51 except for changing to mol.
【0135】実施例54 実施例51のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量をジルコニウムフタロシアニン1molに対して10
0mmolに代えた以外は、実施例51と同様にして感
光体を製造した。 Example 54 The amount of the dioxo-oxotitanyl phthalocyanine dimer of Example 51 was changed to 10 with respect to 1 mol of zirconium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 51 except that 0 mmol was used.
【0136】実施例55 実施例51のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量をジルコニウムフタロシアニン1molに対して30
0mmolに代えた以外は、実施例51と同様にして感
光体を製造した。 Example 55 The amount of the dioxomuth titanyl phthalocyanine dimer of Example 51 was 30 per 1 mol of zirconium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 51 except that 0 mmol was used.
【0137】実施例56 実施例51のμオキソチタニルフタロシアニン二量体を
添加した後、96%硫酸でアシッドペースティング処理
し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例51と同様に
して感光体を製造した。 Example 56 Photosensitization was carried out in the same manner as in Example 51 except that the μ-oxotitanyl phthalocyanine dimer of Example 51 was added, acid-pasted with 96% sulfuric acid, washed with water and dried. Body manufactured.
【0138】実施例57 実施例56のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量をジルコニウムフタロシアニン1molに対して10
μmolに代えた以外は、実施例56と同様にして感光
体を製造した。 Example 57 The amount of the dioxo-oxotitanyl phthalocyanine dimer of Example 56 was changed to 10 per 1 mol of zirconium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 56 except that μmol was changed.
【0139】実施例58 実施例56のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量をジルコニウムフタロシアニン1molに対して1m
molに代えた以外は、実施例56と同様にして感光体
を製造した。 Example 58 The amount of the dioxo-oxotitanyl phthalocyanine dimer of Example 56 was 1 m per 1 mol of zirconium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 56 except for changing to mol.
【0140】実施例59 実施例56のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量をジルコニウムフタロシアニン1molに対して10
0mmolに代えた以外は、実施例56と同様にして感
光体を製造した。 Example 59 The amount of the dioxomuth titanyl phthalocyanine dimer of Example 56 was changed to 10 per mol of zirconium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 56 except that the content was changed to 0 mmol.
【0141】実施例60 実施例56のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量をジルコニウムフタロシアニン1molに対して30
0mmolに代えた以外は、実施例56と同様にして感
光体を製造した。 Example 60 The amount of the dioxomuth titanyl phthalocyanine dimer of Example 56 was changed to 30 with respect to 1 mol of zirconium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 56 except that the content was changed to 0 mmol.
【0142】比較例21 実施例51のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量をジルコニウムフタロシアニン1molに対して50
nmolに代えた以外は、実施例51と同様にして感光
体を製造した。 Comparative Example 21 The amount of the dioxo-oxotitanyl phthalocyanine dimer of Example 51 was adjusted to 50 with respect to 1 mol of zirconium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 51 except that it was changed to nmol.
【0143】比較例22 実施例51のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量をジルコニウムフタロシアニン1molに対して40
0mmolに代えた以外は、実施例51と同様にして感
光体を製造した。 Comparative Example 22 The amount of the dioxo-oxotitanyl phthalocyanine of Example 51 was changed to 40 with respect to 1 mol of zirconium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 51 except that 0 mmol was used.
【0144】比較例23 実施例56のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量をジルコニウムフタロシアニン1molに対して50
nmolに代えた以外は、実施例56と同様にして感光
体を製造した。 Comparative Example 23 The amount of the dioxomuth titanyl phthalocyanine dimer of Example 56 was adjusted to 50 with respect to 1 mol of zirconium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 56 except that nmol was used.
【0145】比較例24 実施例56のμオキソチタニルフタロシアニン二量体の
量をジルコニウムフタロシアニン1molに対して40
0mmolに代えた以外は、実施例56と同様にして感
光体を製造した。 Comparative Example 24 The amount of the dioxo-oxotitanyl phthalocyanine of Example 56 was changed to 40 with respect to 1 mol of zirconium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 56 except that the content was changed to 0 mmol.
【0146】このようにして得られた感光体の電気特性
を前記と同様にして測定して、保持率(%)を求めた。
得られた結果を下記の表7に示す。The electrical characteristics of the photoreceptor thus obtained were measured in the same manner as described above, and the retention (%) was determined.
The results obtained are shown in Table 7 below.
【0147】[0147]
【表7】 [Table 7]
【0148】表7から明らかなように、実施例はいずれ
も保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施例
に比し保持率が低いことが分かる。As is clear from Table 7, all of the examples have a high retention and are good, and all the comparative examples have a low retention as compared with the examples.
【0149】実施例61 実施例31の鉄フタロシアニンを、常法に従い合成した
バナジウムフタロシアニンに代えた以外は、実施例31
と同様にして感光体を製造した。 Example 61 Example 31 was repeated except that the iron phthalocyanine of Example 31 was replaced with vanadium phthalocyanine synthesized according to a conventional method.
A photoreceptor was produced in the same manner as described above.
【0150】実施例62 実施例61のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をバ
ナジウムフタロシアニン1molに対して10μmol
に代えた以外は、実施例61と同様にして感光体を製造
した。 Example 62 The amount of the dioxo-iron phthalocyanine dimer of Example 61 was changed to 10 μmol per 1 mol of vanadium phthalocyanine.
A photoreceptor was manufactured in the same manner as in Example 61 except that the above was replaced with
【0151】実施例63 実施例61のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をバ
ナジウムフタロシアニン1molに対して1mmolに
代えた以外は、実施例61と同様にして感光体を製造し
た。 Example 63 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 61 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of vanadium phthalocyanine.
【0152】実施例64 実施例61のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をバ
ナジウムフタロシアニン1molに対して100mmo
lに代えた以外は、実施例61と同様にして感光体を製
造した。 Example 64 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine dimer of Example 61 was changed to 100 mmol per 1 mol of vanadium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 61 except that 1 was changed.
【0153】実施例65 実施例61のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をバ
ナジウムフタロシアニン1molに対して300mmo
lに代えた以外は、実施例61と同様にして感光体を製
造した。 Example 65 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine of Example 61 was changed to 300 mmol per 1 mol of vanadium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 61 except that 1 was changed.
【0154】実施例66 実施例61のμオキソ鉄フタロシアニン二量体を添加し
た後、96%硫酸でアシッドペースティング処理し、水
で洗浄後、乾燥した以外は、実施例61と同様にして感
光体を製造した。 Example 66 Photosensitization was performed in the same manner as in Example 61 except that the dioxo-iron phthalocyanine dimer of Example 61 was added, acid-pasted with 96% sulfuric acid, washed with water, and dried. Body manufactured.
【0155】実施例67 実施例66のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をバ
ナジウムフタロシアニン1molに対して10μmol
に代えた以外は、実施例66と同様にして感光体を製造
した。 Example 67 The amount of the dioxo-iron phthalocyanine dimer of Example 66 was changed to 10 μmol per 1 mol of vanadium phthalocyanine.
A photoconductor was manufactured by the same way as that of Example 66 except that the above was replaced with.
【0156】実施例68 実施例66のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をバ
ナジウムフタロシアニン1molに対して1mmolに
代えた以外は、実施例66と同様にして感光体を製造し
た。 Example 68 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 66 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of vanadium phthalocyanine.
【0157】実施例69 実施例66のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をバ
ナジウムフタロシアニン1molに対して100mmo
lに代えた以外は、実施例66と同様にして感光体を製
造した。 Example 69 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine dimer of Example 66 was changed to 100 mmol per 1 mol of vanadium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 66 except that 1 was changed.
【0158】実施例70 実施例66のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をバ
ナジウムフタロシアニン1molに対して300mmo
lに代えた以外は、実施例66と同様にして感光体を製
造した。 Example 70 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine dimer of Example 66 was changed to 300 mmol per 1 mol of vanadium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 66 except that 1 was changed.
【0159】比較例25 実施例61のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をバ
ナジウムフタロシアニン1molに対して50nmol
に代えた以外は、実施例61と同様にして感光体を製造
した。 Comparative Example 25 The quantity of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine dimer of Example 61 was changed to 50 nmol per 1 mol of vanadium phthalocyanine.
A photoreceptor was manufactured in the same manner as in Example 61 except that the above was replaced with
【0160】比較例26 実施例61のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をバ
ナジウムフタロシアニン1molに対して400mmo
lに代えた以外は、実施例61と同様にして感光体を製
造した。 Comparative Example 26 The amount of the μoxoiron phthalocyanine dimer of Example 61 was changed to 400 mmol per 1 mol of vanadium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 61 except that 1 was changed.
【0161】比較例27 実施例66のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をバ
ナジウムフタロシアニン1molに対して50nmol
に代えた以外は、実施例66と同様にして感光体を製造
した。 Comparative Example 27 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine dimer of Example 66 was changed to 50 nmol per 1 mol of vanadium phthalocyanine.
A photoconductor was manufactured by the same way as that of Example 66 except that the above was replaced with.
【0162】比較例28 実施例66のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をバ
ナジウムフタロシアニン1molに対して400mmo
lに代えた以外は、実施例66と同様にして感光体を製
造した。 Comparative Example 28 The amount of the dioxo-μ iron phthalocyanine dimer of Example 66 was set to 400 mmol per 1 mol of vanadium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 66 except that 1 was changed.
【0163】このようにして得られた感光体の電気特性
を前記と同様にして測定して、保持率(%)を求めた。
得られた結果を下記の表8に示す。The electrical characteristics of the photoreceptor thus obtained were measured in the same manner as described above, and the retention (%) was determined.
The results obtained are shown in Table 8 below.
【0164】[0164]
【表8】 [Table 8]
【0165】表8から明らかなように、実施例はいずれ
も保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施例
に比し保持率が低いことが分かる。As is clear from Table 8, all of the examples have high retention rates and are good, but all of the comparative examples have low retention rates as compared with the examples.
【0166】実施例71 実施例31の鉄フタロシアニンを、常法に従い合成した
ニオブフタロシアニンに代えた以外は、実施例31と同
様にして感光体を製造した。 Example 71 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the iron phthalocyanine of Example 31 was replaced with niobium phthalocyanine synthesized according to a conventional method.
【0167】実施例72 実施例71のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をニ
オブフタロシアニン1molに対して10μmolに代
えた以外は、実施例71と同様にして感光体を製造し
た。 Example 72 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 71 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 10 μmol per 1 mol of niobium phthalocyanine.
【0168】実施例73 実施例71のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をニ
オブフタロシアニン1molに対して1mmolに代え
た以外は、実施例71と同様にして感光体を製造した。 Example 73 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 71 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of niobium phthalocyanine.
【0169】実施例74 実施例71のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をニ
オブフタロシアニン1molに対して100mmolに
代えた以外は、実施例71と同様にして感光体を製造し
た。 Example 74 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 71 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 100 mmol per 1 mol of niobium phthalocyanine.
【0170】実施例75 実施例71のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をニ
オブフタロシアニン1molに対して300mmolに
代えた以外は、実施例71と同様にして感光体を製造し
た。 Example 75 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 71 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 300 mmol per 1 mol of niobium phthalocyanine.
【0171】実施例76 実施例71のμオキソ鉄フタロシアニン二量体を添加し
た後、96%硫酸でアシッドペースティング処理し、水
で洗浄後、乾燥した以外は、実施例71と同様にして感
光体を製造した。 Example 76 Photosensitization was carried out in the same manner as in Example 71 except that the μ-oxo iron phthalocyanine dimer of Example 71 was added, acid-pasted with 96% sulfuric acid, washed with water, and dried. Body manufactured.
【0172】実施例77 実施例76のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をニ
オブフタロシアニン1molに対して10μmolに代
えた以外は、実施例76と同様にして感光体を製造し
た。 Example 77 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 76 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 10 μmol per 1 mol of niobium phthalocyanine.
【0173】実施例78 実施例76のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をニ
オブフタロシアニン1molに対して1mmolに代え
た以外は、実施例76と同様にして感光体を製造した。 Example 78 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 76 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of niobium phthalocyanine.
【0174】実施例79 実施例76のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をニ
オブフタロシアニン1molに対して100mmolに
代えた以外は、実施例76と同様にして感光体を製造し
た。 Example 79 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 76 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 100 mmol per 1 mol of niobium phthalocyanine.
【0175】実施例80 実施例76のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をニ
オブフタロシアニン1molに対して300mmolに
代えた以外は、実施例76と同様にして感光体を製造し
た。 Example 80 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 76 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 300 mmol per 1 mol of niobium phthalocyanine.
【0176】比較例29 実施例71のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をニ
オブフタロシアニン1molに対して50nmolに代
えた以外は、実施例71と同様にして感光体を製造し
た。 Comparative Example 29 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 71 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 50 nmol per 1 mol of niobium phthalocyanine.
【0177】比較例30 実施例71のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をニ
オブフタロシアニン1molに対して400mmolに
代えた以外は、実施例71と同様にして感光体を製造し
た。 Comparative Example 30 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 71 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 400 mmol per 1 mol of niobium phthalocyanine.
【0178】比較例31 実施例76のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をニ
オブフタロシアニン1molに対して50nmolに代
えた以外は、実施例76と同様にして感光体を製造し
た。 Comparative Example 31 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 76 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 50 nmol per 1 mol of niobium phthalocyanine.
【0179】比較例32 実施例76のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をニ
オブフタロシアニン1molに対して400mmolに
代えた以外は、実施例76と同様にして感光体を製造し
た。 Comparative Example 32 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 76 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 400 mmol per 1 mol of niobium phthalocyanine.
【0180】このようにして得られた感光体の電気特性
を前記と同様にして測定して、保持率(%)を求めた。
得られた結果を下記の表9に示す。The electrical characteristics of the photoreceptor thus obtained were measured in the same manner as described above, and the retention (%) was determined.
The results obtained are shown in Table 9 below.
【0181】[0181]
【表9】 [Table 9]
【0182】表9から明らかなように、実施例はいずれ
も保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施例
に比し保持率が低いことが分かる。As is clear from Table 9, all of the examples have high retention rates and are good, but all of the comparative examples have low retention rates as compared with the examples.
【0183】実施例81 実施例31の鉄フタロシアニンを、常法に従い合成した
インジウムフタロシアニンに代えた以外は、実施例31
と同様にして感光体を製造した。 Example 81 Example 31 was repeated except that the iron phthalocyanine of Example 31 was replaced with indium phthalocyanine synthesized according to a conventional method.
A photoreceptor was produced in the same manner as described above.
【0184】実施例82 実施例81のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をイ
ンジウムフタロシアニン1molに対して10μmol
に代えた以外は、実施例81と同様にして感光体を製造
した。 Example 82 The amount of the dioxo-iron phthalocyanine dimer of Example 81 was changed to 10 μmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 81 except that the above was used.
【0185】実施例83 実施例81のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をイ
ンジウムフタロシアニン1molに対して1mmolに
代えた以外は、実施例81と同様にして感光体を製造し
た。 Example 83 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 81 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
【0186】実施例84 実施例81のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をイ
ンジウムフタロシアニン1molに対して100mmo
lに代えた以外は、実施例81と同様にして感光体を製
造した。 Example 84 The amount of the dioxomuth iron phthalocyanine dimer of Example 81 was changed to 100 mmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 81 except that 1 was used.
【0187】実施例85 実施例81のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をイ
ンジウムフタロシアニン1molに対して300mmo
lに代えた以外は、実施例81と同様にして感光体を製
造した。 Example 85 The amount of the dioxo-iron phthalocyanine dimer of Example 81 was set at 300 mmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 81 except that 1 was used.
【0188】実施例86 実施例81のμオキソ鉄フタロシアニン二量体を添加し
た後、96%硫酸でアシッドペースティング処理し、水
で洗浄後、乾燥した以外は、実施例81と同様にして感
光体を製造した。 Example 86 A photosensitizer was prepared in the same manner as in Example 81 except that the μ-oxo iron phthalocyanine dimer of Example 81 was added, acid-pasted with 96% sulfuric acid, washed with water, and dried. Body manufactured.
【0189】実施例87 実施例86のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をイ
ンジウムフタロシアニン1molに対して10μmol
に代えた以外は、実施例86と同様にして感光体を製造
した。 Example 87 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine of Example 86 was changed to 10 μmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
A photoconductor was manufactured by the same way as that of Example 86 except that the above-mentioned was used.
【0190】実施例88 実施例86のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をイ
ンジウムフタロシアニン1molに対して1mmolに
代えた以外は、実施例86と同様にして感光体を製造し
た。 Example 88 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 86 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
【0191】実施例89 実施例86のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をイ
ンジウムフタロシアニン1molに対して100mmo
lに代えた以外は、実施例86と同様にして感光体を製
造した。 Example 89 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine dimer of Example 86 was changed to 100 mmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 86 except that 1 was used.
【0192】実施例90 実施例86のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をイ
ンジウムフタロシアニン1molに対して300mmo
lに代えた以外は、実施例86と同様にして感光体を製
造した。 Example 90 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine of Example 86 was set at 300 mmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 86 except that 1 was used.
【0193】比較例33 実施例81のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をイ
ンジウムフタロシアニン1molに対して50nmol
に代えた以外は、実施例81と同様にして感光体を製造
した。 Comparative Example 33 The amount of the dioxo-iron phthalocyanine dimer of Example 81 was changed to 50 nmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 81 except that the above was used.
【0194】比較例34 実施例81のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をイ
ンジウムフタロシアニン1molに対して400mmo
lに代えた以外は、実施例81と同様にして感光体を製
造した。 Comparative Example 34 The amount of the μoxo-iron phthalocyanine dimer of Example 81 was changed to 400 mmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 81 except that 1 was used.
【0195】比較例35 実施例86のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をイ
ンジウムフタロシアニン1molに対して50nmol
に代えた以外は、実施例86と同様にして感光体を製造
した。 Comparative Example 35 The amount of the dioxomuth iron phthalocyanine dimer of Example 86 was changed to 50 nmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
A photoconductor was manufactured by the same way as that of Example 86 except that the above-mentioned was used.
【0196】比較例36 実施例86のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をイ
ンジウムフタロシアニン1molに対して400mmo
lに代えた以外は、実施例86と同様にして感光体を製
造した。 Comparative Example 36 The amount of the μoxo-iron phthalocyanine dimer of Example 86 was changed to 400 mmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 86 except that 1 was used.
【0197】このようにして得られた感光体の電気特性
を前記と同様にして測定して、保持率(%)を求めた。
得られた結果を下記の表10に示す。The electrical characteristics of the photoreceptor thus obtained were measured in the same manner as described above, and the retention (%) was determined.
The results obtained are shown in Table 10 below.
【0198】[0198]
【表10】 [Table 10]
【0199】表10から明らかなように、実施例はいず
れも保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施
例に比し保持率が低いことが分かる。As is clear from Table 10, all the examples have a high retention and are good, but all the comparative examples have a low retention as compared with the examples.
【0200】実施例91 実施例31の鉄フタロシアニンを、常法に従い合成した
ガリウムフタロシアニンに代えた以外は、実施例31と
同様にして感光体を製造した。 Example 91 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that gallium phthalocyanine synthesized according to a conventional method was used instead of iron phthalocyanine.
【0201】実施例92 実施例91のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をガ
リウムフタロシアニン1molに対して10μmolに
代えた以外は、実施例91と同様にして感光体を製造し
た。 Example 92 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 91 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 10 μmol per 1 mol of gallium phthalocyanine.
【0202】実施例93 実施例91のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をガ
リウムフタロシアニン1molに対して1mmolに代
えた以外は、実施例91と同様にして感光体を製造し
た。 Example 93 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 91 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of gallium phthalocyanine.
【0203】実施例94 実施例91のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をガ
リウムフタロシアニン1molに対して100mmol
に代えた以外は、実施例91と同様にして感光体を製造
した。 Example 94 The amount of the dioxo-iron phthalocyanine dimer of Example 91 was changed to 100 mmol per 1 mol of gallium phthalocyanine.
A photoconductor was manufactured by the same way as that of Example 91 except that the above was replaced with.
【0204】実施例95 実施例91のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をガ
リウムフタロシアニン1molに対して300mmol
に代えた以外は、実施例91と同様にして感光体を製造
した。 Example 95 The amount of the dioxo-iron phthalocyanine dimer of Example 91 was changed to 300 mmol per 1 mol of gallium phthalocyanine.
A photoconductor was manufactured by the same way as that of Example 91 except that the above was replaced with.
【0205】実施例96 実施例91のμオキソ鉄フタロシアニン二量体を添加し
た後、96%硫酸でアシッドペースティング処理し、水
で洗浄後、乾燥した以外は、実施例91と同様にして感
光体を製造した。 Example 96 A photosensitizer was prepared in the same manner as in Example 91 except that the dioxo-iron phthalocyanine dimer of Example 91 was added, acid-pasted with 96% sulfuric acid, washed with water, and dried. Body manufactured.
【0206】実施例97 実施例96のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をガ
リウムフタロシアニン1molに対して10μmolに
代えた以外は、実施例96と同様にして感光体を製造し
た。 Example 97 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 96 except that the amount of μ-oxo iron phthalocyanine dimer was changed to 10 μmol per 1 mol of gallium phthalocyanine.
【0207】実施例98 実施例96のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をガ
リウムフタロシアニン1molに対して1mmolに代
えた以外は、実施例96と同様にして感光体を製造し
た。 Example 98 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 96 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of gallium phthalocyanine.
【0208】実施例99 実施例96のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をガ
リウムフタロシアニン1molに対して100mmol
に代えた以外は、実施例96と同様にして感光体を製造
した。 Example 99 The amount of the μoxoiron phthalocyanine dimer of Example 96 was changed to 100 mmol per 1 mol of gallium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 96 except that the above-mentioned was used.
【0209】実施例100 実施例96のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をガ
リウムフタロシアニン1molに対して300mmol
に代えた以外は、実施例96と同様にして感光体を製造
した。 Example 100 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine dimer of Example 96 was set to 300 mmol per 1 mol of gallium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 96 except that the above-mentioned was used.
【0210】比較例37 実施例91のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をガ
リウムフタロシアニン1molに対して50nmolに
代えた以外は、実施例91と同様にして感光体を製造し
た。 Comparative Example 37 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 91 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 50 nmol per 1 mol of gallium phthalocyanine.
【0211】比較例38 実施例91のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をガ
リウムフタロシアニン1molに対して400mmol
に代えた以外は、実施例91と同様にして感光体を製造
した。 Comparative Example 38 The amount of the μ-oxo iron phthalocyanine dimer of Example 91 was changed to 400 mmol per 1 mol of gallium phthalocyanine.
A photoconductor was manufactured by the same way as that of Example 91 except that the above was replaced with.
【0212】比較例39 実施例96のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をガ
リウムフタロシアニン1molに対して50nmolに
代えた以外は、実施例96と同様にして感光体を製造し
た。 Comparative Example 39 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 96 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 50 nmol per 1 mol of gallium phthalocyanine.
【0213】比較例40 実施例96のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量をガ
リウムフタロシアニン1molに対して400mmol
に代えた以外は、実施例96と同様にして感光体を製造
した。 Comparative Example 40 The amount of the μ-oxo iron phthalocyanine dimer of Example 96 was changed to 400 mmol per 1 mol of gallium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 96 except that the above-mentioned was used.
【0214】このようにして得られた感光体の電気特性
を前記と同様にして測定して、保持率(%)を求めた。
得られた結果を下記の表11に示す。The electrical characteristics of the photoreceptor thus obtained were measured in the same manner as described above, and the retention (%) was determined.
The results obtained are shown in Table 11 below.
【0215】[0215]
【表11】 [Table 11]
【0216】表11から明らかなように、実施例はいず
れも保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施
例に比し保持率が低いことが分かる。As is clear from Table 11, all the examples have high retention rates and are good, but all the comparative examples have low retention rates as compared with the examples.
【0217】実施例101 実施例31の鉄フタロシアニンを、常法に従い合成した
ゲルマニウムフタロシアニンに代えた以外は、実施例3
1と同様にして感光体を製造した。 Example 101 Example 3 was repeated except that the iron phthalocyanine of Example 31 was replaced with germanium phthalocyanine synthesized according to a conventional method.
In the same manner as in Example 1, a photoconductor was manufactured.
【0218】実施例102 実施例101のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
ゲルマニウムフタロシアニン1molに対して10μm
olに代えた以外は、実施例101と同様にして感光体
を製造した。 Example 102 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine dimer of Example 101 was 10 μm per 1 mol of germanium phthalocyanine.
A photoconductor was manufactured by the same way as that of Example 101 except that ol was used.
【0219】実施例103 実施例101のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
ゲルマニウムフタロシアニン1molに対して1mmo
lに代えた以外は、実施例101と同様にして感光体を
製造した。 Example 103 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine dimer of Example 101 was 1 mmol per 1 mol of germanium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 101 except that 1 was changed.
【0220】実施例104 実施例101のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
ゲルマニウムフタロシアニン1molに対して100m
molに代えた以外は、実施例101と同様にして感光
体を製造した。 Example 104 The amount of the dioxo-iron phthalocyanine dimer of Example 101 was set to 100 m with respect to 1 mol of germanium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 101 except that the mol was changed to mol.
【0221】実施例105 実施例101のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
ゲルマニウムフタロシアニン1molに対して300m
molに代えた以外は、実施例101と同様にして感光
体を製造した。 Example 105 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine dimer of Example 101 was 300 m per 1 mol of germanium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 101 except that the mol was changed to mol.
【0222】実施例106 実施例101のμオキソ鉄フタロシアニン二量体を添加
した後、96%硫酸でアシッドペースティング処理し、
水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例101と同様にし
て感光体を製造した。 Example 106 After the addition of the μ-oxo iron phthalocyanine dimer of Example 101, acid pasting treatment with 96% sulfuric acid was carried out.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 101 except that it was washed with water and dried.
【0223】実施例107 実施例106のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
ゲルマニウムフタロシアニン1molに対して10μm
olに代えた以外は、実施例106と同様にして感光体
を製造した。 Example 107 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine dimer of Example 106 was 10 μm per 1 mol of germanium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 106 except that ol was used.
【0224】実施例108 実施例106のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
ゲルマニウムフタロシアニン1molに対して1mmo
lに代えた以外は、実施例106と同様にして感光体を
製造した。 Example 108 The amount of the dioxomuth iron phthalocyanine dimer of Example 106 was 1 mmol per 1 mol of germanium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 106 except that 1 was changed.
【0225】実施例109 実施例106のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
ゲルマニウムフタロシアニン1molに対して100m
molに代えた以外は、実施例106と同様にして感光
体を製造した。 Example 109 The amount of the μoxoiron phthalocyanine dimer of Example 106 was set to 100 m with respect to 1 mol of germanium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 106 except that the mol was changed to mol.
【0226】実施例110 実施例106のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
ゲルマニウムフタロシアニン1molに対して300m
molに代えた以外は、実施例106と同様にして感光
体を製造した。 Example 110 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine dimer of Example 106 was 300 m per 1 mol of germanium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 106 except for changing to mol.
【0227】比較例41 実施例101のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
ゲルマニウムフタロシアニン1molに対して50nm
olに代えた以外は、実施例101と同様にして感光体
を製造した。 Comparative Example 41 The amount of the μ-oxo iron phthalocyanine dimer of Example 101 was changed to 50 nm with respect to 1 mol of germanium phthalocyanine.
A photoconductor was manufactured by the same way as that of Example 101 except that ol was used.
【0228】比較例42 実施例101のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
ゲルマニウムフタロシアニン1molに対して400m
molに代えた以外は、実施例101と同様にして感光
体を製造した。 Comparative Example 42 The amount of the μ-oxo iron phthalocyanine dimer of Example 101 was 400 m per 1 mol of germanium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 101 except that the mol was changed to mol.
【0229】比較例43 実施例106のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
ゲルマニウムフタロシアニン1molに対して50nm
olに代えた以外は、実施例106と同様にして感光体
を製造した。 Comparative Example 43 The amount of the dioxo-oxo-iron phthalocyanine of Example 106 was changed to 50 nm with respect to 1 mol of germanium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 106 except that ol was used.
【0230】比較例44 実施例106のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
ゲルマニウムフタロシアニン1molに対して400m
molに代えた以外は、実施例106と同様にして感光
体を製造した。 Comparative Example 44 The amount of the dioxo-iron phthalocyanine dimer of Example 106 was 400 m per 1 mol of germanium phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 106 except that the mol was changed to mol.
【0231】このようにして得られた感光体の電気特性
を前記と同様にして測定して、保持率(%)を求めた。
得られた結果を下記の表12に示す。The electrical characteristics of the photoreceptor thus obtained were measured in the same manner as described above, and the retention (%) was determined.
The results obtained are shown in Table 12 below.
【0232】[0232]
【表12】 [Table 12]
【0233】表12から明らかなように、実施例はいず
れも保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施
例に比し保持率が低いことが分かる。As is clear from Table 12, all the examples have high retention and are good, but all the comparative examples have low retention as compared with the examples.
【0234】実施例111 実施例31の鉄フタロシアニンを、常法に従い合成した
スズフタロシアニンに代えた以外は、実施例31と同様
にして感光体を製造した。 Example 111 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the iron phthalocyanine of Example 31 was replaced with tin phthalocyanine synthesized according to a conventional method.
【0235】実施例112 実施例111のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
スズフタロシアニン1molに対して10μmolに代
えた以外は、実施例111と同様にして感光体を製造し
た。 Example 112 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 111 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 10 μmol per 1 mol of tin phthalocyanine.
【0236】実施例113 実施例111のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
スズフタロシアニン1molに対して1mmolに代え
た以外は、実施例111と同様にして感光体を製造し
た。 Example 113 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 111 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of tin phthalocyanine.
【0237】実施例114 実施例111のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
スズフタロシアニン1molに対して100mmolに
代えた以外は、実施例111と同様にして感光体を製造
した。 Example 114 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 111 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 100 mmol per 1 mol of tin phthalocyanine.
【0238】実施例115 実施例111のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
スズフタロシアニン1molに対して300mmolに
代えた以外は、実施例111と同様にして感光体を製造
した。 Example 115 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 111 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 300 mmol per 1 mol of tin phthalocyanine.
【0239】実施例116 実施例111のμオキソ鉄フタロシアニン二量体を添加
した後、96%硫酸でアシッドペースティング処理し、
水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例111と同様にし
て感光体を製造した。 Example 116 After the addition of the μoxoiron phthalocyanine dimer of Example 111, acid pasting treatment with 96% sulfuric acid was carried out.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 111 except that it was washed with water and dried.
【0240】実施例117 実施例116のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
スズフタロシアニン1molに対して10μmolに代
えた以外は、実施例116と同様にして感光体を製造し
た。 Example 117 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 116 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 10 μmol per 1 mol of tin phthalocyanine.
【0241】実施例118 実施例116のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
スズフタロシアニン1molに対して1mmolに代え
た以外は、実施例116と同様にして感光体を製造し
た。 Example 118 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 116 except that the amount of μ-oxo iron phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of tin phthalocyanine.
【0242】実施例119 実施例116のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
スズフタロシアニン1molに対して100mmolに
代えた以外は、実施例116と同様にして感光体を製造
した。 Example 119 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 116 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 100 mmol per 1 mol of tin phthalocyanine.
【0243】実施例120 実施例116のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
スズフタロシアニン1molに対して300mmolに
代えた以外は、実施例116と同様にして感光体を製造
した。 Example 120 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 116 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 300 mmol per 1 mol of tin phthalocyanine.
【0244】比較例45 実施例111のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
スズフタロシアニン1molに対して50nmolに代
えた以外は、実施例111と同様にして感光体を製造し
た。 Comparative Example 45 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 111 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 50 nmol per 1 mol of tin phthalocyanine.
【0245】比較例46 実施例111のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
スズフタロシアニン1molに対して400mmolに
代えた以外は、実施例111と同様にして感光体を製造
した。 Comparative Example 46 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 111 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 400 mmol per 1 mol of tin phthalocyanine.
【0246】比較例47 実施例116のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
スズフタロシアニン1molに対して50nmolに代
えた以外は、実施例116と同様にして感光体を製造し
た。 Comparative Example 47 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 116 except that the amount of μ-oxo iron phthalocyanine dimer was changed to 50 nmol per 1 mol of tin phthalocyanine.
【0247】比較例48 実施例116のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
スズフタロシアニン1molに対して400mmolに
代えた以外は、実施例116と同様にして感光体を製造
した。 Comparative Example 48 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 116 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 400 mmol per 1 mol of tin phthalocyanine.
【0248】このようにして得られた感光体の電気特性
を前記と同様にして測定して、保持率(%)を求めた。
得られた結果を下記の表13に示す。The electrical characteristics of the photoreceptor thus obtained were measured in the same manner as described above, and the retention (%) was determined.
The results obtained are shown in Table 13 below.
【0249】[0249]
【表13】 [Table 13]
【0250】表13から明らかなように、実施例はいず
れも保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施
例に比し保持率が低いことが分かる。As is clear from Table 13, all the examples have high retention rates and are good, but all the comparative examples have low retention rates as compared with the examples.
【0251】実施例121 実施例11のチタニルオキソフタロシアニンを、常法に
従い合成したマンガンフタロシアニンに代えた以外は、
実施例11と同様にして感光体を製造した。 Example 121 A titanyl oxo phthalocyanine of Example 11 was replaced with a manganese phthalocyanine synthesized according to a conventional method.
A photoconductor was manufactured in the same manner as in Example 11.
【0252】実施例122 実施例121のμオキソマンガンフタロシアニン二量体
の量をマンガンフタロシアニン1molに対して10μ
molに代えた以外は、実施例121と同様にして感光
体を製造した。 Example 122 The amount of the dioxo manganese phthalocyanine dimer of Example 121 was 10 μm per 1 mol of manganese phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 121 except that the mol was changed to mol.
【0253】実施例123 実施例121のμオキソマンガンフタロシアニン二量体
の量をマンガンフタロシアニン1molに対して1mm
olに代えた以外は、実施例121と同様にして感光体
を製造した。 Example 123 The amount of the μoxomanganese phthalocyanine dimer of Example 121 was 1 mm per 1 mol of manganese phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 121 except that ol was used.
【0254】実施例124 実施例121のμオキソマンガンフタロシアニン二量体
の量をマンガンフタロシアニン1molに対して100
mmolに代えた以外は、実施例121と同様にして感
光体を製造した。 Example 124 The amount of the μoxomanganese phthalocyanine dimer of Example 121 was changed to 100 with respect to 1 mol of manganese phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 121 except for changing to mmol.
【0255】実施例125 実施例121のμオキソマンガンフタロシアニン二量体
の量をマンガンフタロシアニン1molに対して300
mmolに代えた以外は、実施例121と同様にして感
光体を製造した。 Example 125 The amount of the dioxo-manganese phthalocyanine dimer of Example 121 was set to 300 based on 1 mol of manganese phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 121 except for changing to mmol.
【0256】実施例126 実施例121のμオキソマンガンフタロシアニン二量体
を添加した後、96%硫酸でアシッドペースティング処
理し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例121と同
様にして感光体を製造した。 Example 126 A photosensitizer was prepared in the same manner as in Example 121, except that the μ-oxomanganese phthalocyanine dimer of Example 121 was added, acid-pasted with 96% sulfuric acid, washed with water, and dried. Body manufactured.
【0257】実施例127 実施例126のμオキソマンガンフタロシアニン二量体
の量をマンガンフタロシアニン1molに対して10μ
molに代えた以外は、実施例126と同様にして感光
体を製造した。 Example 127 The amount of the dioxo manganese phthalocyanine dimer of Example 126 was changed to 10 μm per 1 mol of manganese phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 126 except for changing to mol.
【0258】実施例128 実施例126のμオキソマンガンフタロシアニン二量体
の量をマンガンフタロシアニン1molに対して1mm
olに代えた以外は、実施例126と同様にして感光体
を製造した。 Example 128 The amount of the dioxo manganese phthalocyanine dimer of Example 126 was 1 mm per 1 mol of manganese phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 126 except that ol was used.
【0259】実施例129 実施例126のμオキソマンガンフタロシアニン二量体
の量をマンガンフタロシアニン1molに対して100
mmolに代えた以外は、実施例126と同様にして感
光体を製造した。 Example 129 The amount of the μ-oxomanganese phthalocyanine dimer of Example 126 was changed to 100 with respect to 1 mol of manganese phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 126 except changing to mmol.
【0260】実施例130 実施例126のμオキソマンガンフタロシアニン二量体
の量をマンガンフタロシアニン1molに対して300
mmolに代えた以外は、実施例126と同様にして感
光体を製造した。 Example 130 The amount of the dioxo manganese phthalocyanine dimer of Example 126 was changed to 300 with respect to 1 mol of manganese phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 126 except changing to mmol.
【0261】比較例49 実施例121のμオキソマンガンフタロシアニン二量体
の量をマンガンフタロシアニン1molに対して50n
molに代えた以外は、実施例121と同様にして感光
体を製造した。 Comparative Example 49 The amount of the dioxo manganese phthalocyanine dimer of Example 121 was changed to 50 n with respect to 1 mol of manganese phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 121 except that the mol was changed to mol.
【0262】比較例50 実施例121のμオキソマンガンフタロシアニン二量体
の量をマンガンフタロシアニン1molに対して400
mmolに代えた以外は、実施例121と同様にして感
光体を製造した。 Comparative Example 50 The amount of the dioxo-manganese phthalocyanine dimer of Example 121 was set to 400 with respect to 1 mol of manganese phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 121 except for changing to mmol.
【0263】比較例51 実施例126のμオキソマンガンフタロシアニン二量体
量をマンガンフタロシアニン1molに対して50nm
olに代えた以外は、実施例126と同様に感光体を製
造した。 Comparative Example 51 The amount of the dioxo-manganese phthalocyanine dimer of Example 126 was set to 50 nm with respect to 1 mol of manganese phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 126 except that ol was used.
【0264】比較例52 実施例126のμオキソマンガンフタロシアニン二量体
量をマンガンフタロシアニン1molに対して400m
molに代えた以外は、実施例126と同様に感光体を
製造した。 Comparative Example 52 The amount of the dimer of μoxomanganese phthalocyanine in Example 126 was 400 m per 1 mol of manganese phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 126 except that mol was used.
【0265】このようにして得られた感光体の電気特性
を前記と同様にして測定して、保持率(%)を求めた。
得られた結果を下記の表14に示す。The electrical characteristics of the photoreceptor thus obtained were measured in the same manner as described above, and the retention (%) was determined.
The results obtained are shown in Table 14 below.
【0266】[0266]
【表14】 [Table 14]
【0267】表14から明らかなように、実施例はいず
れも保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施
例に比し保持率が低いことが分かる。As is clear from Table 14, all the examples have a high retention and are good, but all the comparative examples have a low retention as compared with the examples.
【0268】実施例131 実施例1のμオキソチタニルフタロシアニン二量体を、
常法に従い合成したμジスプロシウムフタロシアニン二
量体に代えた以外は、実施例1と同様にして感光体を製
造した。 Example 131 The μ-oxotitanyl phthalocyanine dimer of Example 1 was
A photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the μ-dysprosium phthalocyanine dimer synthesized according to a conventional method was used.
【0269】実施例132 実施例131のμジスプロシウムフタロシアニン二量体
の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して
10μmolに代えた以外は、実施例131と同様にし
て感光体を製造した。 Example 132 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 131 except that the amount of μ-dysprosium phthalocyanine dimer was changed to 10 μmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0270】実施例133 実施例131のμジスプロシウムフタロシアニン二量体
の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して
1mmolに代えた以外は、実施例131と同様にして
感光体を製造した。 Example 133 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 131 except that the amount of μ-dysprosium phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0271】実施例134 実施例131のμジスプロシウムフタロシアニン二量体
の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して
100mmolに代えた以外は、実施例131と同様に
して感光体を製造した。 Example 134 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 131 except that the amount of μ-dysprosium phthalocyanine dimer in Example 131 was changed to 100 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0272】実施例135 実施例131のμジスプロシウムフタロシアニン二量体
の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して
300mmolに代えた以外は、実施例131と同様に
して感光体を製造した。 Example 135 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 131 except that the amount of μ-dysprosium phthalocyanine dimer was changed to 300 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0273】実施例136 実施例131のμジスプロシウムフタロシアニン二量体
を添加した後、96%硫酸でアシッドペースティング処
理し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例131と同
様にして感光体を製造した。 Example 136 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 131 except that the μ-dysprosium phthalocyanine dimer of Example 131 was added, the composition was acid-pasted with 96% sulfuric acid, washed with water, and dried. Was manufactured.
【0274】実施例137 実施例136のμジスプロシウムフタロシアニン二量体
の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して
10μmolに代えた以外は、実施例136と同様にし
て感光体を製造した。 Example 137 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 136 except that the amount of μ-dysprosium phthalocyanine dimer was changed to 10 μmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0275】実施例138 実施例136のμジスプロシウムフタロシアニン二量体
の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して
1mmolに代えた以外は、実施例136と同様にして
感光体を製造した。 Example 138 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 136 except that the amount of μ-dysprosium phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0276】実施例139 実施例136のμジスプロシウムフタロシアニン二量体
の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して
100mmolに代えた以外は、実施例136と同様に
して感光体を製造した。 Example 139 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 136 except that the amount of μ-dysprosium phthalocyanine dimer was changed to 100 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0277】実施例140 実施例136のμジスプロシウムフタロシアニン二量体
の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して
300mmolに代えた以外は、実施例136と同様に
して感光体を製造した。 Example 140 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 136 except that the amount of μ-dysprosium phthalocyanine dimer was changed to 300 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0278】比較例53 実施例131のμジスプロシウムフタロシアニン二量体
の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して
50nmolに代えた以外は、実施例131と同様にし
て感光体を製造した。 Comparative Example 53 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 131 except that the amount of μ-dysprosium phthalocyanine dimer of Example 131 was changed to 50 nmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0279】比較例54 実施例131のμジスプロシウムフタロシアニン二量体
の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して
400mmolに代えた以外は、実施例131と同様に
して感光体を製造した。 Comparative Example 54 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 131 except that the amount of μ-dysprosium phthalocyanine dimer of Example 131 was changed to 400 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0280】比較例55 実施例136のμジスプロシウムフタロシアニン二量体
の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して
50nmolに代えた以外は、実施例136と同様に感
光体を製造した。 Comparative Example 55 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 136 except that the amount of μ-dysprosium phthalocyanine dimer in Example 136 was changed to 50 nmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0281】比較例56 実施例136のμジスプロシウムフタロシアニン二量体
の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに対して
400mmolに代えた以外は、実施例136と同様に
感光体を製造した。 Comparative Example 56 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 136 except that the amount of μ-dysprosium phthalocyanine dimer was changed to 400 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0282】このようにして得られた感光体の電気特性
を前記と同様にして測定して、保持率(%)を求めた。
得られた結果を下記の表15に示す。The electrical characteristics of the thus-obtained photoreceptor were measured in the same manner as described above, and the retention (%) was determined.
The results obtained are shown in Table 15 below.
【0283】[0283]
【表15】 [Table 15]
【0284】表15から明らかなように、実施例はいず
れも保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施
例に比し保持率が低いことが分かる。As is clear from Table 15, all of the examples have high retention rates and are good, but all of the comparative examples have low retention rates as compared with the examples.
【0285】実施例141 実施例31の鉄フタロシアニンを、常法に従い合成した
無金属フタロシアニンに代えた以外は、実施例31と同
様にして感光体を製造した。 Example 141 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the metal phthalocyanine synthesized according to a conventional method was used in place of the iron phthalocyanine of Example 31.
【0286】実施例142 実施例141のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
無金属フタロシアニン1molに対して10μmolに
代えた以外は、実施例141と同様にして感光体を製造
した。 Example 142 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 141 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 10 μmol per 1 mol of nonmetal phthalocyanine.
【0287】実施例143 実施例141のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
無金属フタロシアニン1molに対して1mmolに代
えた以外は、実施例141と同様にして感光体を製造し
た。 Example 143 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 141 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer in Example 141 was changed to 1 mmol per 1 mol of non-metallic phthalocyanine.
【0288】実施例144 実施例141のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
無金属フタロシアニン1molに対して100mmol
に代えた以外は、実施例141と同様にして感光体を製
造した。 Example 144 The amount of the dioxomuth iron phthalocyanine dimer of Example 141 was changed to 100 mmol per 1 mol of metal-free phthalocyanine.
A photoconductor was manufactured by the same way as that of Example 141 except that the above was used.
【0289】実施例145 実施例141のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
無金属フタロシアニン1molに対して300mmol
に代えた以外は、実施例141と同様にして感光体を製
造した。 Example 145 The amount of the μoxoiron phthalocyanine dimer of Example 141 was changed to 300 mmol per 1 mol of metal-free phthalocyanine.
A photoconductor was manufactured by the same way as that of Example 141 except that the above was used.
【0290】実施例146 実施例141のμオキソ鉄フタロシアニン二量体を添加
した後、96%硫酸でアシッドペースティング処理し、
水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例141と同様にし
て感光体を製造した。 Example 146 After the addition of the μoxoiron phthalocyanine dimer of Example 141, acid pasting treatment with 96% sulfuric acid was carried out.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 141 except that it was washed with water and dried.
【0291】実施例147 実施例146のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
無金属フタロシアニン1molに対して10μmolに
代えた以外は、実施例146と同様にして感光体を製造
した。 Example 147 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 146 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer in Example 146 was changed to 10 μmol per 1 mol of non-metallic phthalocyanine.
【0292】実施例148 実施例146のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
無金属フタロシアニン1molに対して1mmolに代
えた以外は、実施例146と同様にして感光体を製造し
た。 Example 148 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 146 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 1 mmol per 1 mol of nonmetal phthalocyanine.
【0293】実施例149 実施例146のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
無金属フタロシアニン1molに対して100mmol
に代えた以外は、実施例146と同様にして感光体を製
造した。 Example 149 The amount of the μoxoiron phthalocyanine dimer of Example 146 was changed to 100 mmol per 1 mol of metal-free phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 146 except that the above was replaced.
【0294】実施例150 実施例146のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
無金属フタロシアニン1molに対して300mmol
に代えた以外は、実施例146と同様にして感光体を製
造した。 Example 150 The amount of the dioxomuth iron phthalocyanine of Example 146 was changed to 300 mmol per 1 mol of metal-free phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 146 except that the above was replaced.
【0295】比較例57 実施例141のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
無金属フタロシアニン1molに対して50nmolに
代えた以外は、実施例141と同様にして感光体を製造
した。 Comparative Example 57 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 141 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 50 nmol per 1 mol of non-metallic phthalocyanine.
【0296】比較例58 実施例141のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
無金属フタロシアニン1molに対して400mmol
に代えた以外は、実施例141と同様にして感光体を製
造した。 Comparative Example 58 The amount of the μoxo-iron phthalocyanine dimer of Example 141 was changed to 400 mmol per 1 mol of metal-free phthalocyanine.
A photoconductor was manufactured by the same way as that of Example 141 except that the above was used.
【0297】比較例59 実施例146のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
無金属フタロシアニン1molに対して50nmolに
代えた以外は、実施例146と同様にして感光体を製造
した。 Comparative Example 59 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 146 except that the amount of μoxo-iron phthalocyanine dimer was changed to 50 nmol per 1 mol of non-metallic phthalocyanine.
【0298】比較例60 実施例146のμオキソ鉄フタロシアニン二量体の量を
無金属フタロシアニン1molに対して400mmol
に代えた以外は、実施例146と同様にして感光体を製
造した。 Comparative Example 60 The amount of the dioxomuth iron phthalocyanine of Example 146 was changed to 400 mmol per 1 mol of metal-free phthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 146 except that the above was replaced.
【0299】このようにして得られた感光体の電気特性
を前記と同様にして測定して、保持率(%)を求めた。
得られた結果を下記の表16に示す。The electrical characteristics of the thus-obtained photoreceptor were measured in the same manner as described above, and the retention (%) was determined.
The results obtained are shown in Table 16 below.
【0300】[0300]
【表16】 [Table 16]
【0301】表16から明らかなように、実施例はいず
れも保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施
例に比し保持率が低いことが分かる。As is clear from Table 16, all of the examples have a high retention and are good, but all of the comparative examples have a low retention as compared with the examples.
【0302】実施例151 実施例1における電荷発生層の形成工程において得た
チタニルオキソフタロシアニンに対し、μオキソチタニ
ルフタロシアニン二量体に代えて、前記文献、Sens.Ac
tuators,B(1998),B48(1〜3),333〜338、に従って合
成した29H,31H−フタロシアニンチタニル錯体を
添加し、生成した29H,31H−フタロシアニンチタ
ニル錯体含有チタニルオキソフタロシアニンを含む塗布
液を用いて電荷発生層を形成した以外は実施例1と同様
にして、感光体を製造した。 Example 151 The titanyl oxo phthalocyanine obtained in the step of forming the charge generation layer in Example 1 was replaced with the above-mentioned document, Sens. Ac
29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex synthesized according to Tuators, B (1998), B48 (1-3), 333-338, was added, and a coating solution containing the resulting 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex-containing titanyl oxophthalocyanine was added. A photoreceptor was manufactured in the same manner as in Example 1 except that a charge generation layer was formed by using the same.
【0303】実施例152 実施例151の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに
対して10μmolに代えた以外は、実施例151と同
様にして感光体を製造した。 Example 152 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 151 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 10 μmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0304】実施例153 実施例151の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに
対して1mmolに代えた以外は、実施例151と同様
にして感光体を製造した。 Example 153 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 151 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 1 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0305】実施例154 実施例151の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに
対して100mmolに代えた以外は、実施例151と
同様にして感光体を製造した。 Example 154 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 151 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 100 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0306】実施例155 実施例151の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに
対して300mmolに代えた以外は、実施例151と
同様にして感光体を製造した。 Example 155 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 151 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 300 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0307】実施例156 実施例151の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体を添加した後、96%硫酸にてアシッドペーステ
ィング処理し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例1
51と同様にして感光体を製造した。 Example 156 The procedure of Example 1 was repeated, except that the 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex of Example 151 was added, acid-pasted with 96% sulfuric acid, washed with water, and dried.
A photosensitive member was produced in the same manner as in Example 51.
【0308】実施例157 実施例156の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに
対して10μmolに代えた以外は、実施例156と同
様にして感光体を製造した。 Example 157 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 156 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 10 μmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0309】実施例158 実施例156の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに
対して1mmolに代えた以外は、実施例156と同様
にして感光体を製造した。 Example 158 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 156 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 1 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0310】実施例159 実施例156の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに
対して100mmolに代えた以外は、実施例156と
同様にして感光体を製造した。 Example 159 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 156 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 100 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0311】実施例160 実施例156の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに
対して300mmolに代えた以外は、実施例156と
同様にして感光体を製造した。 Example 160 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 156 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 300 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0312】比較例61 実施例151の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに
対して50nmolに代えた以外は、実施例151と同
様にして感光体を製造した。 Comparative Example 61 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 151 except that the content of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 50 nmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0313】比較例62 実施例151の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに
対して400mmolに代えた以外は、実施例151と
同様にして感光体を製造した。 Comparative Example 62 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 151 except that the content of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 400 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0314】比較例63 実施例156の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに
対して50nmolに代えた以外は、実施例156と同
様にして感光体を製造した。 Comparative Example 63 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 156 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 50 nmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0315】比較例64 実施例156の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をチタニルオキソフタロシアニン1molに
対して400mmolに代えた以外は、実施例156と
同様にして感光体を製造した。 Comparative Example 64 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 156 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 400 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
【0316】このようにして得られた感光体の電気特性
を静電記録紙試験装置(川口電機製作所製EPA−82
00)を用いて測定した。感光体は暗所でコロトロンに
より表面電位−600Vに帯電させ、5秒間暗部に静置
して、その間の電位の保持率(%)を測定した。得られ
た結果を下記の表17に示す。The electrical characteristics of the photoreceptor thus obtained were evaluated by using an electrostatic recording paper tester (EPA-82 manufactured by Kawaguchi Electric Works).
00). The photoreceptor was charged to a surface potential of -600 V by a corotron in a dark place, allowed to stand in a dark portion for 5 seconds, and the potential retention rate (%) during that time was measured. The results obtained are shown in Table 17 below.
【0317】[0317]
【表17】 [Table 17]
【0318】表17から明らかなように、実施例はいず
れも保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施
例に比し保持率が低いことが分かる。As is evident from Table 17, all the examples have high retention rates and are good, but all the comparative examples have low retention rates as compared with the examples.
【0319】実施例161 実施例151のチタニルオキソフタロシアニンを、常法
に従い合成したインジウムフタロシアニンに代えた以外
は、実施例151と同様にして感光体を製造した。 Example 161 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 151 except that titanyl oxophthalocyanine of Example 151 was replaced with indium phthalocyanine synthesized according to a conventional method.
【0320】実施例162 実施例161の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をインジウムフタロシアニン1molに対し
て10μmolに代えた以外は、実施例161と同様に
して感光体を製造した。 Example 162 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 161 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 10 μmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
【0321】実施例163 実施例161の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をインジウムフタロシアニン1molに対し
て1mmolに代えた以外は、実施例161と同様にし
て感光体を製造した。 Example 163 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 161 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 1 mmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
【0322】実施例164 実施例161の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をインジウムフタロシアニン1molに対し
て100mmolに代えた以外は、実施例161と同様
にして感光体を製造した。 Example 164 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 161 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 100 mmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
【0323】実施例165 実施例161の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をインジウムフタロシアニン1molに対し
て300mmolに代えた以外は、実施例161と同様
にして感光体を製造した。 Example 165 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 161 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 300 mmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
【0324】実施例166 実施例161の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体を添加した後、96%硫酸にてアシッドペーステ
ィング処理し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例1
61と同様にして感光体を製造した。 Example 166 Example 1 was repeated except that the 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex of Example 161 was added, followed by acid pasting treatment with 96% sulfuric acid, washing with water and drying.
A photosensitive member was produced in the same manner as in Example 61.
【0325】実施例167 実施例166の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をインジウムフタロシアニン1molに対し
て10μmolに代えた以外は、実施例166と同様に
して感光体を製造した。 Example 167 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 166 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 10 μmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
【0326】実施例168 実施例166の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をインジウムフタロシアニン1molに対し
て1mmolに代えた以外は、実施例166と同様にし
て感光体を製造した。 Example 168 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 166 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 1 mmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
【0327】実施例169 実施例166の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をインジウムフタロシアニン1molに対し
て100mmolに代えた以外は、実施例166と同様
にして感光体を製造した。 Example 169 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 166 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 100 mmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
【0328】実施例170 実施例166の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をインジウムフタロシアニン1molに対し
て300mmolに代えた以外は、実施例166と同様
にして感光体を製造した。 Example 170 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 166 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 300 mmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
【0329】比較例65 実施例161の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をインジウムフタロシアニン1molに対し
て50nmolに代えた以外は、実施例161と同様に
して感光体を製造した。 Comparative Example 65 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 161 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 50 nmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
【0330】比較例66 実施例161の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をインジウムフタロシアニン1molに対し
て400mmolに代えた以外は、実施例161と同様
にして感光体を製造した。 Comparative Example 66 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 161 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 400 mmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
【0331】比較例67 実施例166の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をインジウムフタロシアニン1molに対し
て50nmolに代えた以外は、実施例166と同様に
して感光体を製造した。 Comparative Example 67 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 166 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 50 nmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
【0332】比較例68 実施例166の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体の量をインジウムフタロシアニン1molに対し
て400mmolに代えた以外は、実施例166と同様
にして感光体を製造した。 Comparative Example 68 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 166 except that the amount of 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex was changed to 400 mmol per 1 mol of indium phthalocyanine.
【0333】このようにして得られた感光体の電気特性
を静電記録紙試験装置(川口電機製作所製EPA−82
00)を用いて測定した。感光体は暗所でコロトロンに
より表面電位−600Vに帯電させ、5秒間暗部に静置
して、その間の電位の保持率(%)を測定した。得られ
た結果を下記の表18に示す。[0333] The electrical characteristics of the photoreceptor thus obtained were evaluated by using an electrostatic recording paper tester (EPA-82 manufactured by Kawaguchi Electric Works).
00). The photoreceptor was charged to a surface potential of -600 V by a corotron in a dark place, allowed to stand in a dark portion for 5 seconds, and the potential retention rate (%) during that time was measured. The results obtained are shown in Table 18 below.
【0334】[0334]
【表18】 [Table 18]
【0335】表18から明らかなように、実施例はいず
れも保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施
例に比し保持率が低いことが分かる。As is clear from Table 18, all the examples have high retention rates and are good, but all the comparative examples have low retention rates as compared with the examples.
【0336】実施例171 実施例151の29H,31H−フタロシアニンチタニ
ル錯体を、前記文献(Capobianchi, A. et al, Inorg. C
hem.(1993),32(21),4605〜11)に従い合成したテトラア
ザシクロドコシン錯体に代えた以外は、実施例151と
同様にして感光体を製造した。 Example 171 The 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex of Example 151 was prepared using the method described in the literature (Capobianchi, A. et al, Inorg. C).
Chem. (1993), 32 (21), 4605-11), except that the tetraazacyclodocosin complex was used instead of the tetraazacyclodocosin complex, to produce a photoconductor in the same manner as in Example 151.
【0337】実施例172 実施例171のテトラアザシクロドコシン錯体の量をチ
タニルオキソフタロシアニン1molに対して10μm
olに代えた以外は、実施例171と同様にして感光体
を製造した。 Example 172 The amount of the tetraazacyclodocosin complex of Example 171 was adjusted to 10 μm with respect to 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 171 except that ol was used.
【0338】実施例173 実施例171のテトラアザシクロドコシン錯体の量をチ
タニルオキソフタロシアニン1molに対して1mmo
lに代えた以外は、実施例171と同様にして感光体を
製造した。 Example 173 The amount of the tetraazacyclodocosin complex of Example 171 was changed to 1 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 171 except that l was changed.
【0339】実施例174 実施例171のテトラアザシクロドコシン錯体の量をチ
タニルオキソフタロシアニン1molに対して100m
molに代えた以外は、実施例171と同様にして感光
体を製造した。 Example 174 The amount of the tetraazacyclodocosin complex of Example 171 was adjusted to 100 m with respect to 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 171 except that mol was used.
【0340】実施例175 実施例171のテトラアザシクロドコシン錯体の量をチ
タニルオキソフタロシアニン1molに対して300m
molに代えた以外は、実施例171と同様にして感光
体を製造した。 Example 175 The amount of the tetraazacyclodocosin complex of Example 171 was set to 300 m with respect to 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 171 except that mol was used.
【0341】実施例176 実施例171のテトラアザシクロドコシン錯体を添加し
た後、96%硫酸にてアシッドペースティング処理し、
水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例171と同様にし
て感光体を製造した。 Example 176 After the addition of the tetraazacyclodocosin complex of Example 171, acid pasting treatment with 96% sulfuric acid was carried out.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 171 except that it was washed with water and dried.
【0342】実施例177 実施例176のテトラアザシクロドコシン錯体の量をチ
タニルオキソフタロシアニン1molに対して10μm
olに代えた以外は、実施例176と同様にして感光体
を製造した。 Example 177 The amount of the tetraazacyclodocosin complex of Example 176 was adjusted to 10 μm with respect to 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 176 except that ol was used.
【0343】実施例178 実施例176のテトラアザシクロドコシン錯体の量をチ
タニルオキソフタロシアニン1molに対して1mmo
lに代えた以外は、実施例176と同様にして感光体を
製造した。 Example 178 The amount of the tetraazacyclodocosin complex of Example 176 was changed to 1 mmol per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 176 except that 1 was used.
【0344】実施例179 実施例176のテトラアザシクロドコシン錯体の量をチ
タニルオキソフタロシアニン1molに対して100m
molに代えた以外は、実施例176と同様にして感光
体を製造した。 Example 179 The amount of the tetraazacyclodocosin complex of Example 176 was changed to 100 m per 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 176 except for changing to mol.
【0345】実施例180 実施例176のテトラアザシクロドコシン錯体の量をチ
タニルオキソフタロシアニン1molに対して300m
molに代えた以外は、実施例176と同様にして感光
体を製造した。 Example 180 The amount of the tetraazacyclodocosin complex of Example 176 was adjusted to 300 m with respect to 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 176 except for changing to mol.
【0346】比較例69 実施例171のテトラアザシクロドコシン錯体の量をチ
タニルオキソフタロシアニン1molに対して50nm
olに代えた以外は、実施例171と同様にして感光体
を製造した。 Comparative Example 69 The amount of the tetraazacyclodocosin complex of Example 171 was set to 50 nm with respect to 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 171 except that ol was used.
【0347】比較例70 実施例171のテトラアザシクロドコシン錯体の量をチ
タニルオキソフタロシアニン1molに対して400m
molに代えた以外は、実施例171と同様にして感光
体を製造した。 Comparative Example 70 The amount of the tetraazacyclodocosin complex of Example 171 was set to 400 m with respect to 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 171 except that mol was used.
【0348】比較例71 実施例176のテトラアザシクロドコシン錯体の量をチ
タニルオキソフタロシアニン1molに対して50nm
olに代えた以外は、実施例176と同様にして感光体
を製造した。 Comparative Example 71 The amount of the tetraazacyclodocosin complex of Example 176 was set to 50 nm with respect to 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 176 except that ol was used.
【0349】比較例72 実施例176のテトラアザシクロドコシン錯体の量をチ
タニルオキソフタロシアニン1molに対して400m
molに代えた以外は、実施例176と同様にして感光
体を製造した。 Comparative Example 72 The amount of the tetraazacyclodocosin complex of Example 176 was set to 400 m with respect to 1 mol of titanyloxophthalocyanine.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 176 except for changing to mol.
【0350】このようにして得られた感光体の電気特性
を静電記録紙試験装置(川口電機製作所製EPA−82
00)を用いて測定した。感光体は暗所でコロトロンに
より表面電位−600Vに帯電させ、5秒間暗部に静置
して、その間の電位の保持率(%)を測定した。得られ
た結果を下記の表19に示す。The electrical characteristics of the photoreceptor thus obtained were evaluated by using an electrostatic recording paper tester (EPA-82 manufactured by Kawaguchi Electric Works).
00). The photoreceptor was charged to a surface potential of -600 V by a corotron in a dark place, allowed to stand in a dark portion for 5 seconds, and the potential retention rate (%) during that time was measured. The results obtained are shown in Table 19 below.
【0351】[0351]
【表19】 [Table 19]
【0352】表19から明らかなように、実施例はいず
れも保持率が高く良好であるが、比較例はいずれも実施
例に比し保持率が低いことが分かる。As is clear from Table 19, all of the examples have a high retention and are good, but all of the comparative examples have a low retention as compared with the examples.
【0353】[0353]
【発明の効果】本発明によれば、導電性基体の感光層に
光導電材料として少なくともフタロシアニン化合物を含
めると共に、フタロシアニン二量体化合物を、該フタロ
シアニン化合物1molに対して100nmol以上3
00mmol以下で含めることにより、電位保持率に優
れた電子写真用感光体を得ることができる。According to the present invention, at least a phthalocyanine compound is contained as a photoconductive material in a photosensitive layer of a conductive substrate, and a phthalocyanine dimer compound is added in an amount of 100 nmol or more to 1 mol of the phthalocyanine compound.
When the content is less than 00 mmol, an electrophotographic photoreceptor having an excellent potential holding ratio can be obtained.
【0354】また、本発明によれば、導電性基体上の感
光層形成用塗布液にフタロシアニン化合物とフタロシア
ニン二量体化合物とを含め、該フタロシアニン二量体化
合物の含有量を該フタロシアニン1molに対して10
0nmol以上300mmolとすることで、電位保持
率に優れた電子写真用感光体の製造方法を提供すること
ができる。According to the present invention, the phthalocyanine compound and the phthalocyanine dimer compound are contained in the coating solution for forming the photosensitive layer on the conductive substrate, and the content of the phthalocyanine dimer compound is based on 1 mol of the phthalocyanine. Ten
When the amount is 0 nmol or more and 300 mmol, it is possible to provide a method for producing an electrophotographic photosensitive member having an excellent potential holding ratio.
【図1】本発明の一例負帯電積層型電子写真用感光体の
模式的断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of a negatively charged laminated electrophotographic photoreceptor of the present invention.
【図2】本発明に係るμオキソチタニルフタロシアニン
二量体含有チタニルオキソフタロシアニンのMALDI
−TOF−MSスペクトルの一例を示すスペクトル図で
ある。FIG. 2 is a MALDI of titanyl oxo phthalocyanine containing a μ oxo titanyl phthalocyanine dimer according to the present invention.
FIG. 4 is a spectrum diagram showing an example of a -TOF-MS spectrum.
1 導電性基体 2 下引き層 3 電荷発生層 4 電荷輸送層 5 感光層 REFERENCE SIGNS LIST 1 conductive substrate 2 undercoat layer 3 charge generation layer 4 charge transport layer 5 photosensitive layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 信二郎 長野県松本市筑摩四丁目18番1号 富士電 機画像デバイス株式会社内 (72)発明者 中村 洋一 長野県松本市筑摩四丁目18番1号 富士電 機画像デバイス株式会社内 (72)発明者 喜納 秀樹 長野県松本市筑摩四丁目18番1号 富士電 機画像デバイス株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Shinjiro Suzuki 4-181-1, Chikuma, Matsumoto-shi, Nagano Fuji Electric Imaging Devices Co., Ltd. (72) Yoichi Nakamura 4-1-1, Chikuma, Matsumoto-shi, Nagano No. Fuji Electric Imaging Devices Co., Ltd. (72) Inventor Hideki Kina 4-181-1, Chikuma, Matsumoto City, Nagano Prefecture Fuji Electric Imaging Devices Co., Ltd.
Claims (15)
が光導電材料として、フタロシアニン化合物を含有する
電子写真用感光体において、 前記フタロシアニン化合物を有する層におけるフタロシ
アニン二量体化合物の含有量が、該フタロシアニン化合
物1molに対して100nmol以上300mmol
以下であることを特徴とする電子写真用感光体。1. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer contains a phthalocyanine compound as a photoconductive material, wherein the phthalocyanine dimer compound in the layer having the phthalocyanine compound is The content is 100 nmol or more and 300 mmol based on 1 mol of the phthalocyanine compound.
A photoconductor for electrophotography, comprising:
するフタロシアニン化合物がチタニルオキソフタロシア
ニンである請求項1記載の電子写真用感光体。2. The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein the phthalocyanine compound forming the phthalocyanine dimer compound is titanyl oxo phthalocyanine.
ロシアニンである請求項1記載の電子写真用感光体。3. The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein the phthalocyanine compound is a metal-free phthalocyanine.
飛行時間型質量分析法において、質量数576と質量数
1136とにピークを生じ、質量数1136のピーク面
積強度が質量数576のピーク面積強度に対して10-5
%以上30%以下である請求項2記載の電子写真用感光
体。4. In a matrix-assisted laser desorption ionization time-of-flight mass spectrometry, peaks are generated at mass numbers 576 and 1136, and the peak area intensity at mass number 1136 is smaller than the peak area intensity at mass number 576. 10 -5
The electrophotographic photoreceptor according to claim 2, wherein the content is from 30% to 30%.
するフタロシアニン化合物の中心元素が遷移金属である
請求項1記載の電子写真用感光体。5. The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein a central element of the phthalocyanine compound forming the phthalocyanine dimer compound is a transition metal.
ロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、ジルコニウ
ム、ニオブ、モリブデン、ロジウム、セリウム、ネオジ
ム、サマリウム、ユーロピウムおよびタングステンから
なる群から選ばれる請求項5記載の電子写真用感光体。6. The method of claim 5, wherein said transition metal is selected from the group consisting of titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, zirconium, niobium, molybdenum, rhodium, cerium, neodymium, samarium, europium and tungsten. Electrophotographic photoreceptor.
するフタロシアニン化合物の中心元素がインジウム、ガ
リウム、アルミニウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモ
ン、鉛、ビスマス、ケイ素およびリンからなる群から選
ばれる請求項1記載の電子写真用感光体。7. The method according to claim 1, wherein the central element of the phthalocyanine compound forming the phthalocyanine dimer compound is selected from the group consisting of indium, gallium, aluminum, germanium, tin, antimony, lead, bismuth, silicon and phosphorus. Photoconductor for electrophotography.
タロシアニン二量体化合物を形成するフタロシアニン化
合物が次式、 (式中、MはIa族の元素(但し、この場合は2原子入
る場合もある)、または+2以上の酸化状態をとりうる
元素、あるいは該元素の酸化物、水酸化物、ハロゲン化
物またはアルコール塩、R1〜R16は、夫々同じでも異
なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニ
トロ基、シアノ基、エステル基、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシル基、アリール基、アリーロキシル基
を示す)で表されるフタロシアニン化合物である請求項
1〜7のうちいずれか一項記載の電子写真用感光体。8. The phthalocyanine compound forming the phthalocyanine compound and the phthalocyanine dimer compound is represented by the following formula: (In the formula, M is an element of the group Ia (however, in this case, it may contain 2 atoms), or an element capable of taking an oxidation state of +2 or more, or an oxide, hydroxide, halide, or alcohol of the element R 1 to R 16 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, an ester group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxyl group, an aryl group, or an aryloxy group which may be the same or different. The electrophotographic photoconductor according to any one of claims 1 to 7, which is a phthalocyanine compound represented by the formula:
キソ二量体化合物の構造を持つ請求項1記載の電子写真
用感光体。9. The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein the phthalocyanine dimer compound has a structure of a μoxo dimer compound.
c−M−O−M−Pc型構造(Pcはフタロシアニン化
合物、Mは酸化数+3以上の元素、Oは酸素原子を示
す)を有する請求項9記載の電子写真用感光体。10. The phthalocyanine dimer compound is P
The electrophotographic photoreceptor according to claim 9, having a cMOMO-Pc type structure (Pc is a phthalocyanine compound, M is an element having an oxidation number of 3 or more, and O is an oxygen atom).
二量体化合物の構造を持つ請求項1記載の電子写真用感
光体。11. The method according to claim 11, wherein the phthalocyanine dimer compound is μ
The electrophotographic photoconductor according to claim 1, which has a dimer compound structure.
c−M−Pc型構造(Pcはフタロシアニン化合物、M
は酸化数+3以上の元素を示す)を有する請求項11記
載の電子写真用感光体。12. The method according to claim 12, wherein the phthalocyanine dimer compound is P
c-M-Pc type structure (Pc is a phthalocyanine compound, M
Is an element having an oxidation number of +3 or more).
29H,31H−フタロシアニンチタニル錯体化合物で
ある請求項12記載の電子写真用感光体。13. The phthalocyanine dimer compound,
The electrophotographic photoconductor according to claim 12, which is a 29H, 31H-phthalocyanine titanyl complex compound.
少なくとも1個の炭素原子、窒素原子または酸素原子を
介して結合している2個のフタロシアニン環と、チタン
原子とからなる構造を有する請求項1記載の電子写真用
感光体。14. The phthalocyanine dimer compound,
2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, which has a structure comprising a titanium atom and two phthalocyanine rings linked via at least one carbon atom, nitrogen atom or oxygen atom.
塗布液を塗布して感光層を形成する工程を有する請求項
1記載の電子写真用感光体の製造方法において、 前記塗布液にフタロシアニン化合物とフタロシアニン二
量体化合物を含め、該フタロシアニン二量体化合物の含
有量を、該フタロシアニン化合物1molに対して10
0nmol以上300mmol以下とすることを特徴と
する電子写真用感光体の製造方法。15. The method for producing a photoreceptor for electrophotography according to claim 1, further comprising a step of forming a photosensitive layer by applying a coating solution containing a charge generating material on a conductive substrate. Including the compound and the phthalocyanine dimer compound, the content of the phthalocyanine dimer compound is set to 10 to 1 mol of the phthalocyanine compound.
A method for producing a photoreceptor for electrophotography, comprising 0 nmol to 300 mmol.
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