JP2000282074A - Lubricant, magnetic recording medium and production of magnetic recording medium - Google Patents

Lubricant, magnetic recording medium and production of magnetic recording medium

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JP2000282074A
JP2000282074A JP11348620A JP34862099A JP2000282074A JP 2000282074 A JP2000282074 A JP 2000282074A JP 11348620 A JP11348620 A JP 11348620A JP 34862099 A JP34862099 A JP 34862099A JP 2000282074 A JP2000282074 A JP 2000282074A
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JP
Japan
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group
lubricant
compound
perfluoropolyether
fluoropolyether
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JP11348620A
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Japanese (ja)
Inventor
Yukikazu Ochi
幸和 大地
Kenji Kuwabara
賢次 桑原
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a lubricant useful for producing a magnetic recording medium having excellent durability, abrasion resistance and practical reliability without impairing electromagnetic transducing properties by making the lubricant include a specific fluoropolyether-based compound. SOLUTION: This lubricant contains a fluoropolyether-based compound formula I (Ra is a perfluoroalkyl or a perfluoroalkenyl; Xa is a perfluoropolyether chain or the like; Za is F or a polar group; f is an integer of >=1; g is an integer of >=0), a fluoropolyether-based compound of formula II (Xb is a straight-chain perfluoropolyether chain containing one or more kinds of perfluoroalkylene oxide groups as a structural unit; Zb1 and Zb2 are each a polar group; i is an integer of >=1; h and j are each an integer of >=0) or a fluoropolyether-based compound containing >=3 repeating units of formula III (Rc is F or the like; Xc is a perfluoropolyether chain or the like; Zc is a polar group; u is an integer of >=0). Preferably a magnetic recording medium is prepared by using a lubricant-containing layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高度な潤滑性が要
求される精密機器もしくは精密部品等に使用する潤滑
剤、ならびにデジタルビデオテープレコーダやハードデ
ィスクドライブに対して優れた潤滑特性を呈する磁気記
録媒体及びその製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lubricant used for precision equipment or precision parts requiring a high degree of lubrication, and a magnetic recording exhibiting excellent lubrication properties for digital video tape recorders and hard disk drives. The present invention relates to a medium and a method for manufacturing the medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、磁気記録の分野においては、記録
・再生機器のデジタル化、小型化および使用時間の長時
間化等の高性能化に伴い、それに適した高密度磁気記録
媒体の開発が活発に行なわれており、最近では塗布型磁
気記録媒体に代わって、短波長記録に極めて有利な金属
薄膜型磁気記録媒体が実用化されている。一般に、金属
薄膜型磁気記録媒体とは、非磁性基板上に、記録層とし
て強磁性金属薄膜からなる磁性層を設けたテープおよび
ディスク等をいう。また、高密度磁気記録媒体の記録・
再生に用いられる磁気記録媒体システムとしては、例え
ば、デジタルビデオデッキやハードディスクドライブが
挙げられる。
2. Description of the Related Art In recent years, in the field of magnetic recording, with the advancement of digitalization, miniaturization, and prolonged use time of recording / reproducing devices, development of high-density magnetic recording media suitable therefor has been required. The metal thin-film magnetic recording medium, which is extremely advantageous for short-wavelength recording, has recently been put to practical use in place of the coating-type magnetic recording medium. In general, a metal thin film type magnetic recording medium refers to a tape, a disk, or the like in which a magnetic layer made of a ferromagnetic metal thin film is provided as a recording layer on a nonmagnetic substrate. In addition, recording of high-density magnetic recording media
Examples of the magnetic recording medium system used for reproduction include a digital video deck and a hard disk drive.

【0003】デジタルビデオテープに代表される金属薄
膜型磁気記録媒体においては、磁性層は、極めて良好な
表面性を有する、すなわち磁性層の面の粗度が小さいた
めに磁気ヘッドとの接触面積が増えるので、信号の記録
・再生の過程において磁気ヘッドと高速摺動する間に大
きな摩擦力を受けて磨耗されやすい。磁性層の磨耗は、
磁気記録媒体の走行耐久性あるいはスチル耐久性等に大
きな影響を与えるため、これを低減させることは金属薄
膜型磁気記録媒体の研究開発において大きな課題となっ
ている。
In a metal thin film type magnetic recording medium represented by a digital video tape, the magnetic layer has an extremely good surface property, that is, the magnetic layer has a small surface roughness, so that the contact area with the magnetic head is small. As a result, a large frictional force is applied during high-speed sliding with the magnetic head in the process of recording and reproducing a signal, so that the magnetic head is easily worn. The wear of the magnetic layer is
Since it greatly affects the running durability or still durability of the magnetic recording medium, reducing it is a major issue in research and development of a metal thin film magnetic recording medium.

【0004】そこで磁性層表面に潤滑剤層を設けること
によって磨耗を低減し、走行耐久性およびスチル耐久性
を改善しようとする試みがなされている。潤滑剤層を設
ける場合、磁気記録媒体と磁気ヘッドとのスペーシング
ロスによる出力低下を極力抑えて高出力化を図るべく、
磁性層表面の潤滑剤層は僅か数nmの厚さで潤滑特性を発
揮することが求められている。
[0004] Attempts have been made to reduce wear by providing a lubricant layer on the surface of the magnetic layer to improve running durability and still durability. In the case of providing a lubricant layer, in order to minimize output decrease due to spacing loss between the magnetic recording medium and the magnetic head and to increase output,
The lubricant layer on the surface of the magnetic layer is required to exhibit lubricating properties with a thickness of only a few nm.

【0005】また、一般的なハードディスクドライブに
おいてはCSS(コンタクト・スタート・ストップ)方
式が採用されている。CSS方式とは、高密度磁気記録
媒体であるハードディスクが停止している状態では磁気
ヘッドがディスクに接触し、起動時にハードディスクが
高速回転し始めると、これに伴って発生する空気流によ
り磁気ヘッドがディスク表面から浮上し、この状態で記
録・再生が行われる方式である。そして、停止時にディ
スクの回転が減速され、再び磁気ヘッドはハードディス
クと接触するようになる。
[0005] In a general hard disk drive, a CSS (contact start / stop) system is adopted. In the CSS method, when the hard disk, which is a high-density magnetic recording medium, is stopped, the magnetic head contacts the disk, and when the hard disk starts rotating at high speed at start-up, the airflow generated by the magnetic head causes the magnetic head to rotate. In this method, recording / reproducing is performed while floating from the disk surface. When the disk stops, the rotation of the disk is reduced, and the magnetic head comes into contact with the hard disk again.

【0006】このCSS方式においてはディスクの運転
停止時あるいは起動開始時に磁気ヘッドがハードディス
ク表面を擦って走行するので、そのときに加わる摩擦力
が大きな問題となっている。ハードディスクドライブの
信頼性を保つにはCSS走行試験後の媒体の摩擦係数が
初期と同じであることが望まれるが、表面平坦性が高
い、すなわち粗度の小さな磁気ディスクでは、この信頼
性を確保することは難しい。また、ハードディスクが高
速で回転している際に、ヘッドと媒体とが衝突する、い
わゆるヘッドクラッシュの問題も解決すべき課題の1つ
である。そして、ヘッドクラッシュが発生する要因の一
つとして、磁気記録媒体が適当な炭素膜および潤滑剤層
を有していないことが挙げられる。
In the CSS system, the magnetic head runs by rubbing the surface of the hard disk when the operation of the disk is stopped or started, so that the frictional force applied at that time is a serious problem. In order to maintain the reliability of the hard disk drive, it is desired that the friction coefficient of the medium after the CSS running test is the same as that of the initial stage. However, for a magnetic disk with a high surface flatness, that is, a small roughness, this reliability is secured. Difficult to do. Another problem to be solved is the so-called head crash, in which the head collides with the medium when the hard disk is rotating at a high speed. One of the causes of the head crash is that the magnetic recording medium does not have an appropriate carbon film and lubricant layer.

【0007】さらに、高記録密度化に伴い、MRヘッ
ド、GMRヘッドの搭載や、コンタクト記録方式の採用
等、新たな技術への対応を考えていく必要があり、その
ためには磁気記録媒体の潤滑特性をより向上させる必要
がある。
Further, with the increase in recording density, it is necessary to consider a new technology such as mounting of an MR head and a GMR head and adoption of a contact recording method. It is necessary to further improve the characteristics.

【0008】そこで、磁気記録媒体に適した潤滑剤材料
が広く検討されている。その1つとしてフッ素系化合物
がある。フッ素系化合物は優れた潤滑特性を示すため、
各種化合物の使用が提案されているが、中でもパーフル
オロポリエーテルは、他のフッ素系化合物よりも潤滑性
能や表面保護作用の点で優れているために幅広く用いら
れている。パーフルオロポリエーテルが優れた潤滑剤と
して用いることができる理由としては、分子内に酸素を
含むエーテル結合が存在するために、同じ分子量のフル
オロアルカン等と比較して、粘度が低く、また幅広い温
度領域で粘度特性が変化しないこと等が挙げられる。さ
らに、パーフルオロポリエーテルは、反応性が低く化学
的に不活性である、蒸気圧が低い、熱的安定性が高い、
耐薬品性に優れ化学的安定性が高い、表面エネルギーが
低い、ならびに撥水性が高いという特徴を有し、これら
の特徴はいずれも潤滑剤として使用するうえで有利なも
のである。
Therefore, lubricant materials suitable for magnetic recording media have been widely studied. One of them is a fluorine compound. Since fluorine compounds show excellent lubrication properties,
The use of various compounds has been proposed, and among them, perfluoropolyether is widely used because it is superior in lubricating performance and surface protective action to other fluorine-based compounds. Perfluoropolyether can be used as an excellent lubricant because, due to the presence of an oxygen-containing ether bond in the molecule, its viscosity is lower than that of fluoroalkanes of the same molecular weight and a wide temperature range. And the viscosity characteristics do not change in the region. In addition, perfluoropolyethers are less reactive and chemically inert, have lower vapor pressure, higher thermal stability,
It has excellent chemical resistance, high chemical stability, low surface energy, and high water repellency, all of which are advantageous for use as a lubricant.

【0009】そして、例えば、極性基を有する市販のパ
ーフルオロポリエーテルを潤滑剤層とする磁気記録媒体
のほか、市販のパーフルオロポリエーテルのエステル誘
導体を合成し、これを精製した化合物を潤滑剤層とする
磁気記録媒体(特開平9−291296号公報参照)、
ならびに良溶媒および貧溶媒を用いて精製したパーフル
オロポリエーテル系潤滑剤を用いた磁気記録媒体(特許
2677074号公報参照)等が提案され、あるいは実
用に供されている。
[0009] For example, in addition to a magnetic recording medium having a commercially available perfluoropolyether having a polar group as a lubricant layer, a commercially available ester derivative of perfluoropolyether is synthesized, and a compound obtained by purifying the ester derivative is used as a lubricant. A magnetic recording medium as a layer (see JP-A-9-291296);
Also, a magnetic recording medium using a perfluoropolyether-based lubricant purified using a good solvent and a poor solvent (see Japanese Patent No. 2677074) has been proposed or put into practical use.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】パーフルオロポリエー
テルの特性はその分子構造に依存する。現在、数種類の
パーフルオロポリエーテルが市販されているが、それら
は分子量、主鎖の繰り返し単位および/または末端基が
それぞれ異なる。
The properties of perfluoropolyether depend on its molecular structure. Currently, several types of perfluoropolyethers are commercially available, but they differ in molecular weight, main chain repeat units and / or end groups.

【0011】市販のパーフルオロポリエーテルには、例
えば、Ausimont社製の商品名Fomblin ZタイプまたはFo
mblin Yタイプがあり、Du-Pont社製の商品名Krytoxタ
イプがあり、ダイキン工業社製の商品名Demnumタイプが
ある。これら市販のパーフルオロポリエーテルには無極
性タイプと極性基を有するタイプがあり、潤滑剤として
使用する場合、水酸基、カルボキシル基、エステル、ピ
ペロニル基等の極性基を有するパーフルオロポリエーテ
ルを使用すると、潤滑剤層の炭素膜への吸着力が向上す
るという利点がもたらされる。
Commercially available perfluoropolyethers include, for example, Fomblin Z type and Fo type manufactured by Ausimont.
There is a mblin Y type, a Krytox type by Du-Pont, and a Demnum type by Daikin Industries. These commercially available perfluoropolyethers include a nonpolar type and a type having a polar group.When used as a lubricant, a perfluoropolyether having a polar group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an ester, or a piperonyl group is used. This has the advantage of increasing the adsorbing power of the lubricant layer on the carbon film.

【0012】極性基を有するパーフルオロポリエーテル
としては、Ausimont社製の商品名Fomblin Z Dol(極性
基として水酸基を有する)、Fomblin Z Diac(極性基
としてカルボキシル基を有する)、Fomblin AM2001(極
性基としてピペロニル基を有する)があり、またはダイ
キン工業社製の商品名Demnum SA(極性基として水酸基
を有する)およびDemnum SH(極性基としてカルボキシ
ル基を有する)がある。これらの市販のパーフルオロポ
リエーテルの分子量は、通常、1000から20000
の範囲内にある。
Examples of perfluoropolyethers having a polar group include trade names Fomblin Z Dol (having a hydroxyl group as a polar group), Fomblin Z Diac (having a carboxyl group as a polar group), and Fomblin AM2001 (having a polar group) manufactured by Ausimont. And a product name of Demnum SA (having a hydroxyl group as a polar group) and Demnum SH (having a carboxyl group as a polar group) manufactured by Daikin Industries, Ltd. The molecular weight of these commercially available perfluoropolyethers is usually from 1,000 to 20,000
Within the range.

【0013】これらの市販パーフルオロポリエーテルの
分子構造の違いは、その合成方法の違いによるものであ
る。Ausimont社製のFomblin Zタイプは、テトラフルオ
ロエチレンに紫外線照射下にて−40℃で酸素を作用さ
せ、パーオキサイドを含む不安定なポリエーテルとし、
これを加熱し、さらにフッ素ガスで処理しパーオキシ結
合を分解し合成して得たものである。また、Fomblin Y
タイプは、テトラフルオロエチレンの代わりにヘキサフ
ルオロプロピレンを用い、Zタイプと同様な手段で合成
して得たものである。Du-Pont社製のKrytoxタイプはヘ
キサフルオロプロピレンオキサイドをフッ素イオン触媒
で開環重合し、重合度が2〜50のオリゴマーを合成し
て得たものである。ダイキン工業社製のDemnumタイプは
2,2,3,3-テトラフルオロオキセタンをフッ素化イオン触
媒で開環重合して得られるオリゴマーをフッ素ガスでフ
ッ素化してパーフルオロ体に置換合成して得たものであ
る。
The difference in the molecular structure of these commercially available perfluoropolyethers is due to the difference in the synthesis method. Ausimont's Fomblin Z type reacts oxygen at −40 ° C. under ultraviolet irradiation on tetrafluoroethylene to form an unstable polyether containing peroxide,
This is obtained by heating and further treating with fluorine gas to decompose and synthesize peroxy bonds. Also, Fomblin Y
The type is obtained by using hexafluoropropylene instead of tetrafluoroethylene and synthesizing it by the same means as for the Z type. Krytox type manufactured by Du-Pont is obtained by ring-opening polymerization of hexafluoropropylene oxide with a fluorine ion catalyst to synthesize an oligomer having a polymerization degree of 2 to 50. Demnum type manufactured by Daikin Industries
It is obtained by fluorinating an oligomer obtained by ring-opening polymerization of 2,2,3,3-tetrafluorooxetane with a fluorinated ion catalyst with a fluorine gas and substituting and synthesizing a perfluoro compound.

【0014】極性基を有するパーフルオロポリエーテル
は、これらの各種ポリエーテル体を出発材料として、末
端基を酸ハライド、カルボン酸、アルコールに変性する
ことにより得られる。
A perfluoropolyether having a polar group can be obtained by modifying the terminal group to an acid halide, a carboxylic acid, or an alcohol using these various polyethers as starting materials.

【0015】このように、市販のパーフルオロポリエー
テルは、所定のフルオロモノマーを重合することによっ
て形成されるものであるため、その分子構造は極めて限
られている。所望の分子構造を有するパーフルオロポリ
エーテルを得るためにフルオロモノマー分子の種類を変
えて重合させることは可能ではあるが、多くの場合にお
いて出発原料となるフルオロモノマー分子を得ることが
困難であったり、また重合反応が所期のとおり進行しな
い場合もある。したがって、任意の分子構造を有するフ
ルオロポリエーテルまたはパーフルオロポリエーテルを
合成することは一般に極めて困難であり、したがってそ
のような化合物が磁気記録媒体の潤滑剤層を形成する潤
滑剤として有用な性質を示すかどうかについては全く予
測できなかった。
As described above, since the commercially available perfluoropolyether is formed by polymerizing a predetermined fluoromonomer, its molecular structure is extremely limited. Although it is possible to carry out polymerization by changing the type of fluoromonomer molecule to obtain a perfluoropolyether having a desired molecular structure, it is often difficult to obtain a fluoromonomer molecule as a starting material in many cases. In some cases, the polymerization reaction does not proceed as expected. Therefore, it is generally extremely difficult to synthesize a fluoropolyether or perfluoropolyether having an arbitrary molecular structure, and therefore, such a compound has properties useful as a lubricant for forming a lubricant layer of a magnetic recording medium. I could not predict at all whether to show.

【0016】また、市販のパーフルオロポリエーテル
は、モノマー分子の重合によって形成されるため、重合
度の異なるオリゴマーあるいはポリマーが存在し、その
分子量は一定でない。よって、目的の分子量または分子
構造を有する単一分子量のパーフルオロポリエーテル、
あるいは分子量分布の小さいパーフルオロポリエーテル
を得るには、精製または蒸留工程を必要とする。とりわ
け、パーフルオロポリエーテルに極性基を導入する際、
反応収率が必ずしも良くなく、生成物中に未反応不純物
(極性基が所定量導入されなかったパーフルオロポリエ
ーテル類)が混入することが多い。このような未反応不
純物は、潤滑剤としての特性を損なう原因となるため、
除去しておくことが望ましい。そこで、市販のパーフル
オロポリエーテルを精製する方法として、蒸留等による
物理的手法、溶媒により抽出する化学的手法、またはカ
ラムを用いたカラムクロマトグラフィーを利用する方法
等が試みられているが、いずれも効率および工業性を考
慮すると適切ではない。
Further, commercially available perfluoropolyethers are formed by polymerization of monomer molecules, and therefore there are oligomers or polymers having different degrees of polymerization, and their molecular weights are not constant. Thus, a single molecular weight perfluoropolyether having the desired molecular weight or molecular structure,
Alternatively, a purification or distillation step is required to obtain a perfluoropolyether having a small molecular weight distribution. In particular, when introducing a polar group into perfluoropolyether,
The reaction yield is not always good, and unreacted impurities (perfluoropolyethers into which a predetermined amount of polar group has not been introduced) are often mixed in the product. Since such unreacted impurities cause deterioration of properties as a lubricant,
It is desirable to remove them. Therefore, as a method for purifying commercially available perfluoropolyether, a physical method such as distillation, a chemical method of extracting with a solvent, or a method using column chromatography using a column have been attempted. However, it is not appropriate considering efficiency and industrial efficiency.

【0017】このように、所定の分子構造を有するパー
フルオロポリエーテルをフルオロモノマー分子の重合に
より製造すること、また、市販のパーフルオロポリエー
テルから所定の分子量または分子構造を有するパーフル
オロポリエーテルのみを分離または精製することは困難
である。
As described above, a perfluoropolyether having a predetermined molecular structure is produced by polymerization of fluoromonomer molecules, and only a perfluoropolyether having a predetermined molecular weight or a predetermined molecular weight is obtained from commercially available perfluoropolyether. Is difficult to separate or purify.

【0018】本発明は上記問題に鑑み、市販のパーフル
オロポリエーテルから成る潤滑剤、または市販のポーフ
ルオロポリエーテルを従来の方法で高純度化して得られ
る潤滑剤とは分子構造が異なる、潤滑剤に適したフルオ
ロポリエーテル系化合物を特定の手法によって得、これ
を特に磁気記録媒体の潤滑剤として用いることにより、
電磁変換特性を損なうことなく、耐久性、潤滑性、耐摩
耗性に優れ、実用信頼性の高い磁気記録媒体を提供する
こと、およびそのような磁気記録媒体の製造方法を提供
することを目的とする。
In view of the above problems, the present invention provides a lubricating agent having a molecular structure different from that of a commercially available lubricant made of perfluoropolyether or a lubricant obtained by purifying a commercially available pofluoropolyether by a conventional method. By obtaining a fluoropolyether compound suitable for the agent by a specific method, and using this as a lubricant for a magnetic recording medium in particular,
It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium having excellent durability, lubricity, abrasion resistance and high practical reliability without impairing electromagnetic conversion characteristics, and to provide a method for manufacturing such a magnetic recording medium. I do.

【0019】[0019]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の潤滑剤は下記の一般式(A)〜(C):
In order to solve the above problems, the lubricant of the present invention has the following general formulas (A) to (C):

【化19】 (式中、Raはパーフルオロアルキル基またはパーフル
オロアルケニル基であり、Xaは少なくとも1種類のパ
ーフルオロアルキレンオキサイド基を構造単位とする直
鎖のパーフルオロエーテル鎖もしくはパーフルオロポリ
エーテル鎖であり、Zaはフッ素原子もしくは極性基で
あり、fは1以上の整数であり、gは0以上の整数であ
る);
Embedded image Wherein R a is a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkenyl group, and X a is a linear perfluoroether chain or a perfluoropolyether chain having at least one kind of perfluoroalkylene oxide group as a structural unit. Z a is a fluorine atom or a polar group, f is an integer of 1 or more, and g is an integer of 0 or more);

【化20】 (式中、Xbは少なくとも1種類のパーフルオロアルキ
レンオキサイド基を構造単位とする直鎖のパーフルオロ
ポリエーテル鎖であり、Zb1およびZb2は極性基であ
り、iは1以上の整数であり、hおよびjは0以上の整
数である);または
Embedded image (Wherein X b is a linear perfluoropolyether chain having at least one kind of perfluoroalkylene oxide group as a structural unit, Z b1 and Z b2 are polar groups, and i is an integer of 1 or more. And h and j are integers greater than or equal to 0); or

【化21】 (式中、Rcはフッ素原子またはパーフルオロアルキル
基であり、Xcは直鎖のパーフルオロエーテル鎖または
パーフルオロポリエーテル鎖であり、Zcは極性基であ
り、uは0以上の整数である)で示されるフルオロポリ
エーテル系化合物を含んで成ることを特徴とする。
Embedded image (Wherein, R c is a fluorine atom or a perfluoroalkyl group, X c is a linear perfluoroether chain or a perfluoropolyether chain, Z c is a polar group, and u is an integer of 0 or more. Which is a fluoropolyether compound represented by the formula:

【0020】上記各一般式で示される化合物において、
パーフルオロアルキル基もしくはパーフルオロアルケニ
ル基の種類、パーフルオロアルキレンオキサイド基の種
類、数および配列、メチレン基の数、ならびに/または
極性基の種類等を変化させることによって、従来のフル
オロポリエーテルとは異なる分子構造のフルオロポリエ
ーテル系化合物を任意に設計することができ、その結
果、従来のフルオロポリエーテル系化合物を用いた場合
よりも優れた潤滑性能を発揮する潤滑剤を得ることがで
きる。
In the compounds represented by the above general formulas,
By changing the type of perfluoroalkyl group or perfluoroalkenyl group, the type, number and arrangement of perfluoroalkylene oxide groups, the number of methylene groups, and / or the type of polar group, a conventional fluoropolyether is obtained. A fluoropolyether compound having a different molecular structure can be arbitrarily designed, and as a result, a lubricant exhibiting superior lubricating performance as compared with the case of using a conventional fluoropolyether compound can be obtained.

【0021】このような任意の分子構造を有するパーフ
ルオロポリエーテル系化合物は、フルオロモノマー分子
の重合によってではなく、その分子構造が所定の主骨格
を有する炭化水素ポリエーテル化合物をフッ化水素掃去
剤の存在下でフッ素化する工程を含む製造方法によって
製造される。既に所定のポリエーテルの形態をとってい
る化合物をフッ素化させるので、確実に所望の分子構造
を有するフルオロポリエーテル系化合物を得ることがで
き、またモノマーを重合させる場合に比べて得られる化
合物の純度は極めて高い。
Such a perfluoropolyether compound having an arbitrary molecular structure is obtained not by polymerization of fluoromonomer molecules but by scavenging a hydrocarbon polyether compound having a predetermined main skeleton with hydrogen fluoride. It is manufactured by a manufacturing method including a step of fluorinating in the presence of an agent. Since a compound already in the form of a predetermined polyether is fluorinated, a fluoropolyether compound having a desired molecular structure can be surely obtained, and a compound obtained as compared with a case where a monomer is polymerized can be obtained. The purity is extremely high.

【0022】上記本発明の潤滑剤は、含フッ素アルキル
カルボン酸モノエステルおよび/またはパーフルオロポ
リエーテル系アルキルカルボン酸ジエステルを更に含ん
でいてよい。
The lubricant of the present invention may further contain a fluorinated alkyl carboxylic acid monoester and / or a perfluoropolyether alkyl carboxylic acid diester.

【0023】含フッ素アルキルカルボン酸モノエステル
は、例えば、下記の一般式(E):
The fluorinated alkyl carboxylic acid monoester has, for example, the following general formula (E):

【化22】 (式中、R3はアルキル基またはアルケニル基を示し、
4はフルオロアルキル基またはフルオロエーテル基も
しくはフルオロポリエーテル基を示し、xは0または1
であり、yは0から20の整数である)で示される化合
物から選択される少なくとも1種類の化合物であること
が好ましい。
Embedded image (Wherein, R 3 represents an alkyl group or an alkenyl group;
R 4 represents a fluoroalkyl group or a fluoroether group or a fluoropolyether group, and x is 0 or 1
And y is an integer of 0 to 20).

【0024】また、パーフルオロポリエーテル系アルキ
ルカルボン酸ジエステルは、例えば、下記の一般式
(I):
The perfluoropolyether alkyl carboxylic acid diester is, for example, represented by the following general formula (I):

【化23】 (式中、Xは、−OCOR6であり、ここでR6はアルキ
ル基またはアルケニル基を示し、r及びsは1以上の整
数であり、tは0〜12の整数である)で示される化合
物から選択される少なくとも1種類の化合物であること
が好ましい。
Embedded image (Wherein, X is —OCOR 6 , wherein R 6 represents an alkyl group or an alkenyl group, r and s are integers of 1 or more, and t is an integer of 0 to 12). It is preferably at least one compound selected from the compounds.

【0025】本発明の潤滑剤が、例えば、非磁性支持体
上に、強磁性金属薄膜、炭素膜および潤滑剤層がこの順
に形成されて成る磁気記録媒体(以下、これを単に金属
薄膜型磁気記録媒体という場合がある)の潤滑剤層に含
まれる場合には、優れた潤滑特性が磁気記録媒体に付与
され、実用信頼性の高い磁気記録媒体が得られる。
The lubricant of the present invention is, for example, a magnetic recording medium in which a ferromagnetic metal thin film, a carbon film and a lubricant layer are formed in this order on a non-magnetic support (hereinafter simply referred to as a metal thin film type magnetic recording medium). When it is contained in the lubricant layer (which may be referred to as a recording medium), excellent lubrication properties are imparted to the magnetic recording medium, and a magnetic recording medium with high practical reliability is obtained.

【0026】本発明の潤滑剤は、少なくとも1種類の有
機リン系化合物を更に含んでいてもよい。有機リン系化
合物は、防錆剤および/または極圧剤として作用すると
ともに、例えば、この潤滑剤が磁気記録媒体の潤滑剤層
に含有される場合には、潤滑剤層と炭素膜との間の付着
強度を向上させる役割をも果たすので、磁気記録媒体の
潤滑性能ならびに耐久性をより向上させることが可能と
なり、磁気記録媒体の実用信頼性がより向上する。
The lubricant of the present invention may further contain at least one kind of an organic phosphorus compound. The organophosphorus compound acts as a rust inhibitor and / or an extreme pressure agent. For example, when this lubricant is contained in the lubricant layer of a magnetic recording medium, a gap between the lubricant layer and the carbon film is formed. Since it also plays a role of improving the adhesion strength of the magnetic recording medium, it is possible to further improve the lubrication performance and durability of the magnetic recording medium, and the practical reliability of the magnetic recording medium is further improved.

【0027】本発明では、一般式(J)、(K)、
(L)、(M)、(N)、(O)、(P)、(Q)、お
よび(R):
In the present invention, general formulas (J), (K),
(L), (M), (N), (O), (P), (Q), and (R):

【化24】 Embedded image

【化25】 Embedded image

【化26】 Embedded image

【化27】 Embedded image

【化28】 Embedded image

【化29】 Embedded image

【化30】 Embedded image

【化31】 Embedded image

【化32】 (上記各一般式(J)〜(R)において、nは8〜20
の整数である)で示される有機リン系化合物から成る群
から選択される有機リン系化合物を用いることが好まし
い。
Embedded image (In the above general formulas (J) to (R), n is 8 to 20)
It is preferable to use an organic phosphorus compound selected from the group consisting of organic phosphorus compounds represented by the following formula:

【0028】これら特定の有機リン系化合物を含む潤滑
剤組成物で、例えば、金属薄膜型磁気記録媒体の潤滑剤
層を形成した場合には、磁気記録媒体の実用信頼性がよ
り向上する。
When a lubricant layer of a metal thin-film magnetic recording medium is formed with a lubricant composition containing these specific organic phosphorus compounds, for example, the practical reliability of the magnetic recording medium is further improved.

【0029】本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上
に強磁性金属薄膜が設けられ、その強磁性金属薄膜の上
に炭素膜を介して潤滑剤層が設けられてなる磁気記録媒
体であって、潤滑剤層が、本発明の潤滑剤を少なくとも
1種類以上含有することを特徴とする。この磁気記録媒
体によれば、潤滑剤層の炭素膜への付着強度が向上し、
かつ良好な潤滑性能が得られ、これらの相乗効果によ
り、電磁変換特性を損なうことなく、潤滑性、耐久性等
の実用信頼性が向上する。
The magnetic recording medium of the present invention is a magnetic recording medium comprising a ferromagnetic metal thin film provided on a non-magnetic support, and a lubricant layer provided on the ferromagnetic metal thin film via a carbon film. The lubricant layer is characterized by containing at least one kind of the lubricant of the present invention. According to this magnetic recording medium, the adhesion strength of the lubricant layer to the carbon film is improved,
In addition, good lubricating performance is obtained, and the synergistic effect improves practical reliability such as lubricity and durability without impairing electromagnetic conversion characteristics.

【0030】本発明の磁気記録媒体の製造方法は潤滑剤
層の形成に特徴を有する。それ以外の製造工程は、従来
から磁気記録媒体の製造に用いられている工程であって
よい。本発明の製造方法における潤滑剤層の形成工程
は、アルコール系溶媒と炭化水素溶媒との混合有機溶媒
に上述の潤滑剤を溶解して調製した塗布液を、炭素膜上
に塗布し、混合有機溶媒を乾燥させる工程を含むことを
特徴とする。アルコール系溶媒と炭化水素系溶媒との混
合有機溶媒を用いることにより、塗布ムラが極めて少な
い均一な薄い潤滑剤層が形成され得る。よって、本発明
の製造方法によれば、実用信頼性の高い磁気記録媒体を
得ることが可能である。
The method of manufacturing a magnetic recording medium according to the present invention is characterized by forming a lubricant layer. Other manufacturing steps may be steps conventionally used for manufacturing a magnetic recording medium. The step of forming a lubricant layer in the production method of the present invention includes applying a coating solution prepared by dissolving the above-mentioned lubricant in a mixed organic solvent of an alcohol solvent and a hydrocarbon solvent onto a carbon film, The method includes a step of drying the solvent. By using a mixed organic solvent of an alcohol-based solvent and a hydrocarbon-based solvent, a uniform thin lubricant layer with very little coating unevenness can be formed. Therefore, according to the manufacturing method of the present invention, it is possible to obtain a magnetic recording medium with high practical reliability.

【0031】上記本発明の製造方法において、アルコー
ル系溶媒と炭化水素系溶媒との混合割合は重量比で1:
9〜9:1の範囲にあることが好ましい。この範囲で両
者を混合することは、塗布ムラを極力少なくすることを
可能とし、またコスト面でも有利である。
In the above production method of the present invention, the mixing ratio of the alcohol solvent and the hydrocarbon solvent is 1: 1:
It is preferably in the range of 9 to 9: 1. Mixing both in this range makes it possible to minimize coating unevenness and is advantageous in terms of cost.

【0032】[0032]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の具体的な形
態について説明するが、本発明はこれに限られるもので
はない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

【0033】本発明の潤滑剤に含まれるフルオロポリエ
ーテル系化合物の第一の態様は、一般式(A):
The first embodiment of the fluoropolyether compound contained in the lubricant of the present invention has the general formula (A):

【化33】 (式中、Raはパーフルオロアルキル基またはパーフル
オロアルケニル基であり、Xaは少なくとも1種類のパ
ーフルオロアルキレンオキサイド基を構造単位とする直
鎖のパーフルオロエーテル鎖もしくはパーフルオロポリ
エーテル鎖であり、Zaはフッ素原子もしくは極性基で
あり、fは1以上の整数であり、gは0以上の整数であ
る)で示される。
Embedded image Wherein R a is a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkenyl group, and X a is a linear perfluoroether chain or a perfluoropolyether chain having at least one kind of perfluoroalkylene oxide group as a structural unit. And Za is a fluorine atom or a polar group, f is an integer of 1 or more, and g is an integer of 0 or more).

【0034】一般式(A)において、Raはパーフルオ
ロアルキル基もしくはパーフルオロアルケニル基であ
る。Raを構成する炭素数は、1〜12であることが好
ましく、1〜8であることがより好ましい。
In the general formula (A), Ra is a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkenyl group. The number of carbon atoms constituting Ra is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8.

【0035】Xaは1種類以上のパーフルオロアルキレ
ンオキサイド基を構造単位とする直鎖のパーフルオロエ
ーテル鎖もしくはパーフルオロポリエーテル鎖である。
本明細書において、パーフルオロアルキレンオキサイド
基(すなわちオキシフルオロアルキレン基)とは、−
(Cw2 wO)−(wは1以上の整数)で示される基を
意味する。一般式(A)において、Xaを構成するパー
フルオロアルキレンオキサイド基は少なくとも1つであ
る。パーフルオロアルキレンオキサイド基が1つである
場合、Xaが形成するエーテル結合は1つであるから、
その場合にはXaを便宜上パーフルオロエーテル鎖と称
する。Xaが1つのパーフルオロアルキレンオキサイド
基で構成される場合、隣接する酸素原子とともに2つの
エーテル結合を有するポリエーテルを形成する。
X a is a linear perfluoroether chain or a perfluoropolyether chain having at least one kind of perfluoroalkylene oxide group as a structural unit.
In the present specification, a perfluoroalkylene oxide group (that is, an oxyfluoroalkylene group) is-
(C w F 2 w O) - (w is an integer of 1 or more) means a group represented by the. In formula (A), perfluoro alkylene oxide group constituting the X a is at least one. When there is one perfluoroalkylene oxide group, X a forms one ether bond,
In that case, Xa is referred to as a perfluoroether chain for convenience. If X a is composed of one perfluoro alkylene oxide group, to form a polyether having two ether linkages with the adjacent oxygen atom.

【0036】Xaは、1種類のパーフルオロアルキレン
オキサイド基を構造単位とするパーフルオロポリエーテ
ル鎖であってもよい。すなわち、Xaは、−(Cw
2 wO)−で示される1種類の基を繰り返し単位として複
数個有してなるものであってよい。この場合、パーフル
オロアルキレンオキサイド基の炭素原子の数(wに相
当)は、潤滑性能と化合物の安定性の点から1〜7であ
ることが好ましく、2〜4であることがより好ましい。
炭素数が多い場合には同分子量の化合物に比べてエーテ
ル結合の数が少なくなるため、潤滑性が劣る傾向にあ
る。また、Xaを構成するパーフルオロアルキレンオキ
サイド基の数は1〜50であることが好ましい。
X a may be a perfluoropolyether chain having one type of perfluoroalkylene oxide group as a structural unit. That is, Xa is- ( CwF
2 w O) - it may be comprised of having multiple repeating units one group represented by. In this case, the number of carbon atoms (corresponding to w) of the perfluoroalkylene oxide group is preferably from 1 to 7, and more preferably from 2 to 4, from the viewpoint of lubrication performance and stability of the compound.
When the number of carbon atoms is large, the number of ether bonds is smaller than that of a compound having the same molecular weight, so that lubricity tends to be inferior. The number of perfluoroalkylene oxide group constituting the X a is preferably 1 to 50.

【0037】Xaは2種類以上のパーフルオロアルキレ
ンオキサイド基を構造単位とするパーフルオロポリエー
テル鎖であってもよい。
X a may be a perfluoropolyether chain having two or more kinds of perfluoroalkylene oxide groups as structural units.

【0038】Xaが2種類以上のパーフルオロアルキレ
ンオキサイド基を構造単位とする場合、Xaはパーフル
オロアルキレンオキサイド基が種類毎に1つのブロック
を形成して成るパーフルオロポリエーテル鎖であっても
よい。すなわち、Xaは炭素数がkのパーフルオロアル
キレンオキサイド基p個と炭素数がlのパーフルオロア
ルキレンオキサイド基q個が−(Ck2kO)p(Cl
2lO)q−のように配列してなるものであってもよい。
あるいは炭素数がそれぞれ、k、l、m個である3種類
のパーフルオロアルキレンオキサイド基がそれぞれp
個、q個、r個存在し、−(Ck2kO)p(Cl
2lO)q(Cm2mO)r−のように配列してなるもので
あってよい。パーフルオロアルキレンオキサイド基の種
類が4以上の場合も同様である。
When X a has two or more kinds of perfluoroalkylene oxide groups as structural units, X a is a perfluoropolyether chain in which the perfluoroalkylene oxide groups form one block for each type. Is also good. That, X a is perfluoroalkylene oxide groups the q l is perfluoroalkylene oxide group number p and the number of carbon atoms of the k number of carbon atoms - (C k F 2k O) p (C l F
2lO ) q- .
Alternatively, three kinds of perfluoroalkylene oxide groups each having k, l, and m carbon atoms are p
Number, q pieces, and the r exists, - (C k F 2k O ) p (C l F
2l O) q (C m F 2m O) r - may be those formed by arranging as. The same applies to the case where the number of perfluoroalkylene oxide groups is 4 or more.

【0039】Xaが2種類以上のパーフルオロアルキレ
ンオキサイド基を構造単位とするパーフルオロポリエー
テル鎖である場合、Xaは、炭素数が1〜7である2〜
3種類、より好ましくは2種類のパーフルオロアルキレ
ンオキサイド基がそれぞれ1〜30個結合してブロック
を形成し、このブロックが結合して成るパーフルオロポ
リエーテル鎖であることが好ましい。
When X a is a perfluoropolyether chain having two or more kinds of perfluoroalkylene oxide groups as structural units, X a has 2 to 7 carbon atoms.
It is preferable that the perfluoroalkylene oxide group is a perfluoropolyether chain formed by bonding three to three, more preferably two, types of perfluoroalkylene oxide groups to form 1 to 30 blocks, respectively, and connecting these blocks.

【0040】また、2種類以上のパーフルオロアルキレ
ンオキサイド基を構造単位とする場合、その配列形態は
上記の形態に限られない。例えばパーフルオロアルキレ
ンオキサイド基が種類毎にブロックを形成し、このブロ
ックが規則的あるいはランダムに配列していてもよい。
また各パーフルオロアルキレンオキサイド基が、例えば
交互になるように規則的に、あるいはランダムに配列し
ていてもよい。
When two or more kinds of perfluoroalkylene oxide groups are used as the structural unit, the arrangement form is not limited to the above-mentioned form. For example, a perfluoroalkylene oxide group may form a block for each type, and the blocks may be arranged regularly or randomly.
Further, the perfluoroalkylene oxide groups may be arranged regularly or randomly, for example, alternately.

【0041】一般式(A)において、fは1以上の整数
であり、好ましくは1〜6である。fが大きい場合に
は、分子全体に占める−(CF2)−鎖の割合が大きく
なるため、同分子量の化合物と比べてエーテル結合の数
が小さくなり、潤滑性能が劣るおそれがある。
In the general formula (A), f is an integer of 1 or more, preferably 1 to 6. When f is large, the proportion of-(CF 2 ) -chains in the whole molecule becomes large, so that the number of ether bonds becomes small as compared with a compound having the same molecular weight, and lubrication performance may be deteriorated.

【0042】一般式(A)において、gは1〜10の整
数であることが好ましい。すなわち、メチレン鎖は繰り
返し単位として1つの分子の中に1〜10存在すること
が、汎用有機溶剤への良好な溶解性を確保するうえで好
ましい。ただし、一般式(A)においてメチレン鎖は必
ずしも必要ではなく、gは0であってもよい。メチレン
鎖の不存在により潤滑剤の性能に悪影響がもたらされる
ことはない。
In the general formula (A), g is preferably an integer of 1 to 10. That is, it is preferable that 1 to 10 methylene chains exist as recurring units in one molecule in order to ensure good solubility in general-purpose organic solvents. However, in the general formula (A), a methylene chain is not always necessary, and g may be 0. The absence of the methylene chain does not adversely affect the performance of the lubricant.

【0043】一般式(A)におけるZaはフッ素原子ま
たは極性基である。極性基は潤滑剤において、炭素膜へ
の潤滑剤の吸着能力を向上させる役割をする。極性基
は、具体的には、カルボキシル基(−COOH)、水酸
基(−OH)、アミノ基(−NH2)、アミド基(−C
ONH2)、メルカプト基(−SH)、ニトリル基(−
CN)、ホスホン基(−P(O)(OH)2)、エポキシ基
およびハロゲン基等から選択される。また、−COOR
1で示されるアルコキシカルボニル基または−OCOR2
で示されるアシルオキシル基であってもよく、その場合
1およびR2はアルキル基またはアルケニル基であり、
1およびR2を構成する炭素数は1〜22であることが
好ましく、12〜18であることがより好ましい。本発
明においては、極性基は特に、カルボキシル基および水
酸基であることが好ましい。Zaがフッ素原子である場
合、一般式(A)で示される化合物は極性基を有しない
パーフルオロポリエーテルとなる。
[0043] Z a in the general formula (A) is a fluorine atom or a polar group. The polar group serves to improve the ability of the lubricant to adsorb the lubricant to the carbon film. The polar group is specifically, a carboxyl group (—COOH), a hydroxyl group (—OH), an amino group (—NH 2 ), an amide group (—C
ONH 2), a mercapto group (-SH), nitrile group (-
CN), a phosphone group (—P (O) (OH) 2 ), an epoxy group, a halogen group and the like. Also, -COOR
An alkoxycarbonyl group represented by 1 or -OCOR 2
May be an acyloxyl group represented by R 1 and R 2 are an alkyl group or an alkenyl group;
R 1 and R 2 preferably have 1 to 22 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms. In the present invention, the polar group is particularly preferably a carboxyl group or a hydroxyl group. When Za is a fluorine atom, the compound represented by the general formula (A) is a perfluoropolyether having no polar group.

【0044】一般式(A)において、Raの炭素骨格構
造は、酸素原子を介して隣接するパーフルオロアルキレ
ンオキサイド基の炭素骨格構造との関係において決定す
ることもできる。例えば、Raの炭素骨格構造は、酸素
原子を介して隣接するパーフルオロアルキレンオキサイ
ド基の炭素骨格構造と同一であってよい。すなわち、例
えば酸素原子を介してRaに隣接するパーフルオロアル
キレンオキサイド基が−(CF2O)−であるとき、Ra
はCF3であってよい。あるいは、Raの炭素骨格構造
は、酸素原子を介して隣接するパーフルオロアルキレン
オキサイド基の炭素骨格構造と異なるものであってよ
い。その場合、Raは、好ましくは炭素原子数が1〜2
0となるような炭素骨格構造を有することが好ましく、
より好ましくは炭素原子数が1〜8となるような炭素骨
格構造を有する。その一例として、実施例で使用する化
学式(13)で示す化合物のように、一般式(A)にお
いて、Xaが炭素数3のパーフルオロアルキレンオキサ
イド基のみを構造単位とするパーフルオロポリエーテル
鎖であり、gが2であって、Raの炭素骨格構造がn−
プロピル基でないもの、例えばn−へプチル基であるフ
ルオロポリエーテル系化合物を挙げることができる。
In the general formula (A), the carbon skeleton structure of Ra can be determined in relation to the carbon skeleton structure of a perfluoroalkylene oxide group adjacent via an oxygen atom. For example, the carbon skeleton structure of Ra may be the same as the carbon skeleton structure of a perfluoroalkylene oxide group adjacent via an oxygen atom. That is, for example, when the perfluoroalkylene oxide group adjacent to R a via an oxygen atom is — (CF 2 O) —, R a
May be CF 3 . Alternatively, the carbon skeleton structure of Ra may be different from the carbon skeleton structure of the adjacent perfluoroalkylene oxide group via an oxygen atom. In that case, R a is preferably carbon atoms 1-2
It is preferable to have a carbon skeleton structure that is 0,
More preferably, it has a carbon skeleton structure having 1 to 8 carbon atoms. As an example, as in the compound represented by the chemical formula (13) used in the examples, In the general formula (A), the perfluoropolyether chain X a is only perfluoroalkylene oxide group having 3 carbon atoms and the structural unit And g is 2, and the carbon skeleton structure of Ra is n-
Examples thereof include fluoropolyether compounds which are not propyl groups, for example, n-heptyl groups.

【0045】本発明の潤滑剤に含まれるフルオロポリエ
ーテル系化合物の第二の態様は、一般式(B):
The second embodiment of the fluoropolyether compound contained in the lubricant of the present invention has the general formula (B):

【化34】 (式中、Xbは少なくとも1種類のパーフルオロアルキ
レンオキサイド基を構造単位とする直鎖のパーフルオロ
ポリエーテル鎖であり、Zb1およびZb2は極性基であ
り、iは1以上の整数であり、hおよびjは0以上の整
数である)で示される。
Embedded image (Wherein X b is a linear perfluoropolyether chain having at least one kind of perfluoroalkylene oxide group as a structural unit, Z b1 and Z b2 are polar groups, and i is an integer of 1 or more. And h and j are integers of 0 or more).

【0046】一般式(B)において、Xbは少なくとも
1種類のパーフルオロアルキレンオキサイド基を構造単
位とする直鎖のパーフルオロポリエーテル鎖である。パ
ーフルオロアルキレンオキサイド基の構造は先にXa
関して説明したとおりであるから、ここではその詳細な
説明を省略する。
In the general formula (B), X b is a linear perfluoropolyether chain having at least one kind of perfluoroalkylene oxide group as a structural unit. Since the structure of perfluoroalkylene oxide groups are as described for earlier X a, where a detailed description thereof will be omitted.

【0047】XbはXaと同様、1種類のパーフルオロア
ルキレンオキサイド基を構造単位とするパーフルオロポ
リエーテル鎖であってもよい。その場合、パーフルオロ
アルキレンオキサイド基の炭素原子の数は、潤滑性能と
化合物の安定性の点から1〜7であることが好ましく、
2〜4であることがより好ましい。炭素数が多い場合に
は同分子量の化合物に比べてエーテル結合の数が少なく
なるため、潤滑性が劣る傾向にある。また、Xbを構成
するパーフルオロアルキレンオキサイド基の数は2〜5
0であることが好ましい。
[0047] X b is similar to X a, may be a perfluoropolyether chain of one perfluoroalkylene oxide groups and structural units. In that case, the number of carbon atoms in the perfluoroalkylene oxide group is preferably 1 to 7 from the viewpoint of lubrication performance and stability of the compound,
More preferably, it is 2 to 4. When the number of carbon atoms is large, the number of ether bonds is smaller than that of a compound having the same molecular weight, so that lubricity tends to be inferior. The number of perfluoroalkylene oxide groups constituting Xb is 2 to 5
It is preferably 0.

【0048】Xbは2種類以上のパーフルオロアルキレ
ンオキサイド基を構造単位とするパーフルオロポリエー
テル鎖であってもよい。そのようなパーフルオロポリエ
ーテル鎖は、例えば、パーフルオロアルキレンオキサイ
ド基が種類毎に1つのブロックを形成して成るパーフル
オロポリエーテル鎖であってもよい。そのようなパーフ
ルオロポリエーテル鎖の具体的な構造は、先にXaに関
連して説明したとおりであるから、ここではその詳細な
説明を省略する。
X b may be a perfluoropolyether chain having two or more kinds of perfluoroalkylene oxide groups as structural units. Such a perfluoropolyether chain may be, for example, a perfluoropolyether chain in which a perfluoroalkylene oxide group forms one block for each type. Specific structures of such perfluoropolyether chain, because as has been described in connection with the earlier X a, where a detailed description thereof will be omitted.

【0049】Xbが2種類以上のパーフルオロアルキレ
ンオキサイド基を構造単位とするパーフルオロポリエー
テル鎖である場合、Xbは、炭素数が1〜7である2〜
3種類、より好ましくは2種類のパーフルオロアルキレ
ンオキサイド基がそれぞれ1〜30個結合してブロック
を形成して成るものであることが好ましい。例えば、2
種類のパーフルオロアルキレンオキサイド基を構造単位
とする場合には、少なくとも1種類のパーフルオロアル
キレンオキサイド基の炭素数を3以上とすることができ
る。
When X b is a perfluoropolyether chain having two or more kinds of perfluoroalkylene oxide groups as structural units, X b has 2 to 7 carbon atoms.
It is preferable that three, more preferably two, types of perfluoroalkylene oxide groups are formed by bonding 1 to 30 each to form a block. For example, 2
When a kind of perfluoroalkylene oxide group is used as a structural unit, at least one kind of perfluoroalkylene oxide group can have 3 or more carbon atoms.

【0050】また、2種類以上のパーフルオロアルキレ
ンオキサイド基を構造単位とする場合、それらの配列形
態は上記の形態に限られない。例えばパーフルオロアル
キレンオキサイド基が種類毎にブロックを形成し、この
ブロックが規則的に配列していてもよい。そのような化
合物の例は、後述する実施例16に示される(化学式
(15))。あるいは、そのようなブロックがランダム
に配列していてもよい。また各パーフルオロアルキレン
オキサイド基が、例えば交互になるように規則的に、あ
るいはランダムに配列していてもよい。
When two or more kinds of perfluoroalkylene oxide groups are used as the structural units, their arrangement is not limited to the above-mentioned one. For example, a perfluoroalkylene oxide group may form a block for each type, and the blocks may be regularly arranged. An example of such a compound is shown in Example 16 described later (chemical formula (15)). Alternatively, such blocks may be randomly arranged. Further, the perfluoroalkylene oxide groups may be arranged regularly or randomly, for example, alternately.

【0051】一般式(B)において、iは1以上の整数
であり、好ましくは1〜6である。iが大きい場合に
は、分子全体に占める−(CF2)−鎖の割合が大きく
なるため、同分子量の化合物と比べてエーテル結合の数
が小さくなり、潤滑性能が劣るおそれがある。
In the general formula (B), i is an integer of 1 or more, preferably 1 to 6. When i is large, the proportion of-(CF 2 )-chains in the whole molecule becomes large, so that the number of ether bonds becomes small as compared with a compound having the same molecular weight, and lubrication performance may be deteriorated.

【0052】一般式(B)において、hおよびjは1〜
10の整数であることが好ましい。すなわち、メチレン
鎖は繰り返し単位として極性基とパーフルオロポリエー
テル鎖の間に1〜10存在することが、汎用有機溶剤へ
の良好な溶解性を確保するうえで好ましい。ただし、一
般式(B)においてメチレン鎖は必ずしも必要ではな
く、hおよび/またはjは0であってもよい。メチレン
鎖の不存在により潤滑剤の性能に悪影響がもたらされる
ことはない。また、hとjは同一であってもよく、異な
っていてもよい。
In the general formula (B), h and j are 1 to
It is preferably an integer of 10. That is, it is preferable that 1 to 10 methylene chains exist as a repeating unit between the polar group and the perfluoropolyether chain in order to ensure good solubility in general-purpose organic solvents. However, in the general formula (B), a methylene chain is not always necessary, and h and / or j may be 0. The absence of the methylene chain does not adversely affect the performance of the lubricant. H and j may be the same or different.

【0053】一般式(B)におけるZb1およびZb2は極
性基である。好ましい極性基等は先に一般式(A)にお
けるZaに関して説明したとおりであるから、ここでは
その詳細な説明を省略する。Zb1およびZb2は同一であ
ってもよく、また相互に異なっていてもよい。
Z b1 and Z b2 in the general formula (B) are polar groups. Since preferred polar group is as described with respect to Z a in the general formula (A) above, where a detailed description thereof will be omitted. Z b1 and Z b2 may be the same or different from each other.

【0054】本発明の潤滑剤に含まれるフルオロポリエ
ーテル系化合物の第三の態様は、一般式(C):
The third embodiment of the fluoropolyether compound contained in the lubricant of the present invention has the general formula (C):

【化35】 (式中、Rcはフッ素原子またはパーフルオロアルキル
基であり、Xcは直鎖のパーフルオロエーテル鎖または
パーフルオロポリエーテル鎖であり、Zcは極性基であ
り、uは0以上の整数である)で示される繰り返し単位
を3以上有して成るものである。
Embedded image (Wherein, R c is a fluorine atom or a perfluoroalkyl group, X c is a linear perfluoroether chain or a perfluoropolyether chain, Z c is a polar group, and u is an integer of 0 or more. ) Having three or more repeating units represented by the formula:

【0055】一般式(C)において、Rcはフッ素原子
またはパーフルオロアルキル基であり、本発明ではフッ
素原子であることが好ましい。また、Rcがパーフルオ
ロアルキル基である場合には、その炭素数は1〜7であ
ることが好ましく、2〜4であることがより好ましい。
In the general formula (C), R c is a fluorine atom or a perfluoroalkyl group, and is preferably a fluorine atom in the present invention. When R c is a perfluoroalkyl group, it preferably has 1 to 7 carbon atoms, and more preferably 2 to 4 carbon atoms.

【0056】一般式(C)において、Xcは少なくとも
一つのエーテル結合を形成する直鎖のパーフルオロエー
テル鎖またはパーフルオロポリエーテル鎖である。Xc
におおいては、Xcを構成する炭素の数が1〜7である
ことが好ましい。
In the general formula (C), X c is a linear perfluoroether chain or a perfluoropolyether chain forming at least one ether bond. X c
In the above, it is preferable that the number of carbons constituting X c is 1 to 7.

【0057】また、Xcは少なくとも1種類のパーフル
オロアルキレンオキサイド基を少なくとも1つ含むもの
であってもよい。Xcには1種類のパーフルオロアルキ
レンオキサイド基が含まれていてよく、その場合パーフ
ルオロアルキレンオキサイド基の炭素数は1〜7である
ことが好ましく、パーフルオロアルキレンオキサイド基
の数は1〜12であることが好ましい。またXcには、
2種類以上のパーフルオロアルキレンオキサイド基が、
種類毎に1つのブロックを形成して含まれていてもよ
い。あるいは、2種類以上のパーフルオロアルキレンオ
キサイド基が種類毎にブロックを形成し、このブロック
が規則的あるいはランダムに配列していてもよい。また
2種類以上のパーフルオロアルキレンオキサイド基が、
例えば交互になるように規則的に、あるいはランダムに
配列していてもよい。
X c may contain at least one kind of perfluoroalkylene oxide group. X c may contain one kind of perfluoroalkylene oxide group, in which case the number of carbon atoms of the perfluoroalkylene oxide group is preferably 1 to 7, and the number of perfluoroalkylene oxide groups is 1 to 12 It is preferred that Also, X c
Two or more perfluoroalkylene oxide groups,
One block may be formed and included for each type. Alternatively, two or more types of perfluoroalkylene oxide groups may form a block for each type, and the blocks may be arranged regularly or randomly. Further, two or more kinds of perfluoroalkylene oxide groups are
For example, they may be arranged regularly or alternately so as to be alternated.

【0058】一般式(C)において、uは1〜10の整
数であることが好ましい。すなわち、メチレン鎖は繰り
返し単位として、一般式(C)で示される一つの繰り返
し単位の中に1〜10存在することが、汎用有機溶剤へ
の良好な溶解性を確保するうえで好ましい。ただし、一
般式(C)においてメチレン鎖は必ずしも必要ではな
く、uは0であってもよい。メチレン鎖の不存在により
潤滑剤の性能に悪影響がもたらされることはない。
In the general formula (C), u is preferably an integer of 1 to 10. That is, it is preferable that 1 to 10 methylene chains be present as a repeating unit in one repeating unit represented by the general formula (C) in order to ensure good solubility in a general-purpose organic solvent. However, in the general formula (C), a methylene chain is not always necessary, and u may be 0. The absence of the methylene chain does not adversely affect the performance of the lubricant.

【0059】一般式(C)におけるZcは極性基であ
る。好ましい極性基等は先に一般式(A)におけるZa
に関して説明したとおりであるから、ここではその詳細
な説明を省略する。
Z c in the general formula (C) is a polar group. Z a in the general formula (A) Preferred polar groups like the previous
Has been described above, and a detailed description thereof will be omitted here.

【0060】一般式(C)で示される繰り返し単位から
成るフルオロポリエーテル系化合物において、一般式
(C)で示される繰り返し単位の数は、Xcの構造に応
じて化合物全体が適当な分子量となるように決定するこ
とができ、一般には化合物全体の分子量が500〜50
00となるようにすることが好ましい。また、当該フル
オロポリエーテル系化合物の両端に位置する繰り返し単
位にはフッ素原子が結合していることが好ましい。その
ような化合物の例は、後述する実施例18および19に
示される(化学式(16)および(17)参照)。
[0060] In general formula (C) fluoropolyether compounds consisting of repeating units represented by the number of the repeating unit represented by the general formula (C) has a total compound according to the structure of X c is a suitable molecular weight And generally the molecular weight of the entire compound is from 500 to 50
It is preferable to make 00. Further, it is preferable that a fluorine atom is bonded to the repeating units located at both ends of the fluoropolyether compound. Examples of such compounds are shown in Examples 18 and 19 below (see chemical formulas (16) and (17)).

【0061】以上、本発明の潤滑剤に含まれる好ましい
フルオロポリエーテル系化合物の態様を一般式(A)、
(B)および(C)で示したが、本発明の潤滑剤はこれ
らの変性体であるフルオロポリエーテル系化合物を含む
ものであってもよい。例えば、上記一般式(A)〜
(C)で示されるフルオロポリエーテル系化合物を構成
する炭素原子に結合している少なくとも1つのフッ素原
子が、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルケニ
ル基、パーフルオロエーテル基およびパーフルオロポリ
エーテル基から成るグループから選択される基で置換さ
れたパーフルオロポリエーテル系化合物であってもよ
い。その場合、得られるパーフルオロポリエーテル系化
合物は、直鎖状の主骨格を有するフルオロポリエーテル
鎖に側鎖が結合した構造の化合物となる。
As described above, preferred embodiments of the fluoropolyether compound contained in the lubricant of the present invention are represented by the general formula (A):
Although shown in (B) and (C), the lubricant of the present invention may contain a fluoropolyether-based compound which is a modified form thereof. For example, the above general formulas (A) to
At least one fluorine atom bonded to a carbon atom constituting the fluoropolyether compound represented by (C) comprises a perfluoroalkyl group, a perfluoroalkenyl group, a perfluoroether group and a perfluoropolyether group It may be a perfluoropolyether compound substituted with a group selected from the group. In that case, the resulting perfluoropolyether compound is a compound having a structure in which a side chain is bonded to a fluoropolyether chain having a linear main skeleton.

【0062】また、一般式(A)、(B)および(C)
で示される化合物は、当該化合物を構成する炭素原子に
結合している少なくとも1つのフッ素原子が一般式
(D):
The general formulas (A), (B) and (C)
Wherein at least one fluorine atom bonded to a carbon atom constituting the compound has the general formula (D):

【化36】 (式中、vは0以上の整数であり、Zdは極性基であ
る)で示される基で置換されているフルオロポリエーテ
ル系化合物であってもよい。一般式(D)におけるvは
0以上の整数であり、好ましくは1〜10である。ただ
し、メチレン鎖は必ずしも必要ではなく、vは0であっ
てもよい。メチレン鎖の不存在により潤滑剤の性能に悪
影響がもたらされることはない。また、Zdは極性基で
ある。好ましい極性基等は先に一般式(A)におけるZ
aに関して説明したとおりであるから、ここではその詳
細な説明を省略する。
Embedded image (Wherein, v is an integer of 0 or more, and Z d is a polar group). V in the general formula (D) is an integer of 0 or more, and preferably 1 to 10. However, a methylene chain is not always necessary, and v may be 0. The absence of the methylene chain does not adversely affect the performance of the lubricant. Z d is a polar group. Preferred polar groups and the like are those described above in the general formula (A).
Since it is as described for a, a detailed description thereof will be omitted here.

【0063】一般式(D)で示される置換基は、上述の
フルオロポリエーテル系化合物を構成する炭素原子に結
合している少なくとも1つのフッ素原子に代えて結合し
ていてよく、その数は2以上であってもよい。また、Z
dはZa、Zb1およびZb2、あるいはZcと異なる極性基
であってもよい。例えば一般式(B)で示されるフルオ
ロポリエーテル系化合物に、一般式(D)で示される置
換基がパーフルオロポリエーテル鎖にさらに結合してい
てもよく、その場合、フルオロポリエーテル系化合物の
一分子中に含まれる極性基の数は3以上となる。また、
一般式(C)で示される繰り返し単位に、一般式(D)
で示される置換基を結合させ、極性基が複数結合して成
る繰り返し単位としてもよい。
The substituent represented by the general formula (D) may be bonded instead of at least one fluorine atom bonded to a carbon atom constituting the above-mentioned fluoropolyether compound, and the number thereof is 2 It may be the above. Also, Z
d may be a polar group different from Z a , Z b1 and Z b2 , or Z c . For example, a substituent represented by the general formula (D) may be further bonded to a perfluoropolyether chain to the fluoropolyether compound represented by the general formula (B). The number of polar groups contained in one molecule is 3 or more. Also,
The repeating unit represented by the general formula (C) is represented by the general formula (D)
May be combined to form a repeating unit in which a plurality of polar groups are combined.

【0064】上述したフルオロポリエーテル系化合物は
いずれも、その分子量が200〜20000の範囲内に
あることが好ましく、500〜5000の範囲内にある
ことがより好ましい。分子量が小さすぎる場合には安定
性の点で劣るという問題が、分子量が大きすぎる場合に
は潤滑性の点で劣るという問題が生じるおそれがある。
The molecular weight of any of the above-mentioned fluoropolyether compounds is preferably in the range of 200 to 20,000, more preferably in the range of 500 to 5,000. If the molecular weight is too small, there is a problem that the stability is poor, and if the molecular weight is too large, there is a problem that the lubricity is poor.

【0065】上述のフルオロポリエーテル系化合物は、
従来のようにフッ素化されたモノマーを重合させるので
はなく、炭化水素ポリエーテルをフッ化水素掃去剤の存
在下で直接フッ素化法によりフッ素化する工程を含む製
造方法により製造することができる。フッ素化は炭化水
素ポリエーテルの水素を全てフッ素で置換する、いわゆ
るペルフルオロ化であることが好ましい。この製造方法
によれば、所定の主骨格を既に有しているポリエーテル
をフッ素化すればよいので、フッ素化したモノマーを重
合させる場合と異なり、所定の分子量および分子構造を
有するフルオロポリエーテルを高純度で得ることができ
る。したがって、この製造方法によれば、従来のフルオ
ロポリエーテルのような精製工程を必要としない。
The above-mentioned fluoropolyether compound is
Instead of polymerizing a fluorinated monomer as in the prior art, it can be produced by a production method including a step of directly fluorinating a hydrocarbon polyether by a fluorination method in the presence of a hydrogen fluoride scavenger. . The fluorination is preferably a so-called perfluorination in which all the hydrogen of the hydrocarbon polyether is replaced by fluorine. According to this production method, a polyether having a predetermined main skeleton may be fluorinated, so that unlike a case where a fluorinated monomer is polymerized, a fluoropolyether having a predetermined molecular weight and a predetermined molecular structure is used. It can be obtained with high purity. Therefore, according to this production method, a purification step unlike the conventional fluoropolyether is not required.

【0066】なお、炭化水素ポリエーテルを直接フッ素
化する方法は、特公平7−64929号公報において詳
細に説明されており、実際の製造に際してはその記載を
参照することができる。また、この引用により当該公報
に開示された内容は本明細書の一部を構成する。
The method of directly fluorinating a hydrocarbon polyether is described in detail in Japanese Patent Publication No. 7-64929, and the description can be referred to in actual production. The contents disclosed in this publication by this citation constitute a part of the present specification.

【0067】フッ素化する炭化水素ポリエーテルは、例
えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシアルキレンエーテルである。
The hydrocarbon polyether to be fluorinated is, for example, polyoxyalkylene alkyl ether or polyoxyethylene polyoxyalkylene ether.

【0068】極性基を有するパーフルオロポリエーテル
を生成する方法としては、例えば、ポリオキシエチレン
グリコール、ポリオキシアルキレングリセリン、または
アルキレンオキサイド基を複数有して成るエリトリトー
ルの変性体等のアルコールを出発原料とし、これをフッ
素化した後、所定の反応に付す方法がある。例えば、こ
れらのアルコールを直接フッ素化法によりペルフルオロ
化して、末端が酸フルオライド(−COF)に変性した
パーフルオロポリエーテル系化合物を生成させた後、こ
れを加水分解すると、カルボキシル基を極性基として有
するパーフルオロポリエーテル系化合物が得られる。こ
のカルボキシル基を有するパーフルオロポリエーテル系
化合物を還元するとカルボキシル基が−CH2OHとな
り、水酸基を有するパーフルオロポリエーテル系化合物
が得られる。
As a method for producing a perfluoropolyether having a polar group, for example, an alcohol such as polyoxyethylene glycol, polyoxyalkylene glycerin, or a modified erythritol having a plurality of alkylene oxide groups is used as a starting material. There is a method of subjecting this to a predetermined reaction after fluorination. For example, these alcohols are perfluorinated by a direct fluorination method to produce a perfluoropolyether compound whose terminal is modified to acid fluoride (—COF), and then hydrolyzed to convert the carboxyl group into a polar group. Is obtained. Perfluoropolyether carboxyl group Reduction of the compound -CH 2 OH next having the carboxyl group, perfluoropolyether compound having a hydroxyl group is obtained.

【0069】また、カルボキシル基を有するパーフルオ
ロポリエーテル系化合物をアンモニアと反応させるとカ
ルボキシル基が−CONH2となり、アミド基を有する
パーフルオロポリエーテル系化合物が得られる。このア
ミド基を有するパーフルオロポリエーテル系化合物を還
元すると、アミド基が−CH2NH2となり、アミノ基を
有するパーフルオロポリエーテル系化合物が得られる。
また、アミド基を有するパーフルオロポリエーテル系化
合物を脱水すると、ニトリル基を有するパーフルオロポ
リエーテル系化合物が得られる。
When a perfluoropolyether compound having a carboxyl group is reacted with ammonia, the carboxyl group becomes -CONH 2 and a perfluoropolyether compound having an amide group is obtained. Reduction of the perfluoropolyether compound having the amide group, amide group -CH 2 NH 2, and the perfluoropolyether compound having an amino group is obtained.
When the perfluoropolyether compound having an amide group is dehydrated, a perfluoropolyether compound having a nitrile group is obtained.

【0070】アルコキシカルボニル基を有するパーフル
オロポリエーテル系化合物は、カルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテル系化合物と所定の脂肪族アル
コールをエステル化反応させることにより得られる。ア
シルオキシル基を有するパーフルオロポリエーテル系化
合物は、水酸基を有するパーフルオロポリエーテル系化
合物と所定の脂肪族カルボン酸をエステル化反応させる
ことにより得られる。
The perfluoropolyether compound having an alkoxycarbonyl group can be obtained by subjecting a perfluoropolyether compound having a carboxyl group to a predetermined aliphatic alcohol by an esterification reaction. The perfluoropolyether compound having an acyloxyl group can be obtained by subjecting a perfluoropolyether compound having a hydroxyl group to a predetermined aliphatic carboxylic acid by an esterification reaction.

【0071】また、水酸基を有するパーフルオロポリエ
ーテル系とハロゲン化チオニル(SOX2;Xはハロゲ
ン)を反応させることにより、水酸基がハロゲンで置き
換えられ、極性基がハロゲン基であるパーフルオロポリ
エーテル系化合物が得られる。そして、このハロゲン基
を有するパーフルオロポリエーテル系化合物を水硫化カ
リウムと反応させることにより、メルカプト基を有する
パーフルオロポリエーテル系化合物が得られる。また、
極性基としてホスホン基を有するパーフルオロポリエー
テル系化合物は、水酸基を有するパーフルオロポリエー
テル系化合物と三塩化リンとのエステル化反応により生
成できる。
Further, by reacting a perfluoropolyether having a hydroxyl group with thionyl halide (SOX 2 ; X is a halogen), a perfluoropolyether having a hydroxyl group replaced by a halogen and a polar group being a halogen group is used. A compound is obtained. Then, the perfluoropolyether compound having a halogen group is reacted with potassium hydrosulfide to obtain a perfluoropolyether compound having a mercapto group. Also,
A perfluoropolyether compound having a phosphonic group as a polar group can be produced by an esterification reaction between a perfluoropolyether compound having a hydroxyl group and phosphorus trichloride.

【0072】以上、説明したような方法により、アルコ
ールを出発原料として、極性基が水酸基、アミノ基、ハ
ロゲン基またはメルカプト基である化合物を得る場合、
当該極性基は少なくとも1つのメチレン鎖に結合する構
造となり、したがって一般式(A)におけるg、一般式
(B)におけるhまたはj、あるいは一般式(C)にお
けるuは1以上の整数となる。
When a compound whose polar group is a hydroxyl group, an amino group, a halogen group or a mercapto group is obtained from an alcohol as a starting material by the method described above,
The polar group has a structure bonded to at least one methylene chain. Therefore, g in the general formula (A), h or j in the general formula (B), or u in the general formula (C) is an integer of 1 or more.

【0073】このようにして合成されるフルオロポリエ
ーテル系化合物は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィ(GPC)、赤外分光分析(IR)及び有機質量分
析(FD−MS)により同定することができる。これら
の分析により、前記所定の方法によりフッ素化して得た
フルオロポリエーテル系化合物が、市販のパーフルオロ
ポリエーテル化合物あるいは市販品を精製したパーフル
オロポリエーテル化合物よりも高純度であることがわか
る。
The fluoropolyether compound synthesized in this manner can be identified by gel permeation chromatography (GPC), infrared spectroscopy (IR), and organic mass spectroscopy (FD-MS). From these analyses, it can be seen that the fluoropolyether compound obtained by fluorination according to the predetermined method is higher in purity than a commercially available perfluoropolyether compound or a perfluoropolyether compound obtained by purifying a commercially available product.

【0074】本発明の潤滑剤は、上述のフルオロポリエ
ーテル系化合物を少なくとも1種類含んで成る。また、
上述のフルオロポリエーテル系化合物を2種類以上混合
したものを潤滑剤としてもよい。本発明の潤滑剤は、上
述のフルオロポリエーテル系化合物のみで構成されても
よいが、それ以外に他の潤滑剤成分、防錆剤および極圧
剤等が適宜含まれて成る組成物であってもよい。その場
合、上述のフルオロポリエーテル系化合物の占める割合
は、組成物において40重量%以上であることが好まし
く、50重量%以上であることがより好ましい。上述の
フルオロポリエーテル系化合物の占める割合が40重量
%未満であると、例えばこの組成物で磁気記録媒体の潤
滑剤層を形成した場合、良好な潤滑特性を磁気記録媒体
に付与することができない場合がある。
The lubricant of the present invention comprises at least one kind of the above-mentioned fluoropolyether compound. Also,
A mixture of two or more of the above fluoropolyether compounds may be used as the lubricant. The lubricant of the present invention may be composed of only the above-mentioned fluoropolyether compound, but is a composition containing other lubricant components, a rust preventive, an extreme pressure agent and the like as appropriate. You may. In that case, the proportion of the above-mentioned fluoropolyether compound in the composition is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more. If the proportion of the above fluoropolyether compound is less than 40% by weight, for example, when a lubricant layer of a magnetic recording medium is formed with this composition, good lubricating properties cannot be imparted to the magnetic recording medium. There are cases.

【0075】他の潤滑剤成分として、例えば、含フッ素
アルキルカルボン酸モノエステルを混合してよい。含フ
ッ素アルキルカルボン酸モノエステルは、例えば、下記
の一般式(E):
As another lubricant component, for example, a fluorinated alkyl carboxylic acid monoester may be mixed. The fluorine-containing alkyl carboxylic acid monoester is, for example, represented by the following general formula (E):

【化37】 (式中、R3はアルキル基またはアルケニル基を示し、
4はフルオロアルキル基またはフルオロエーテル基も
しくはフルオロポリエーテル基を示し、xは0または1
であり、yは0から20の整数である)で示される化合
物から選択される少なくとも1種類の化合物であること
が好ましい。一般式(E)で示される化合物は、同一分
子内に1個の含フッ素末端基、すなわちフルオロアルキ
ル基またはフルオロエーテル末端基もしくはフルオロポ
リエーテル末端基と、1個の炭化水素末端基、すなわち
アルキル末端基またはアルケニル末端基と、1個のカル
ボキシル基を有する構造である。
Embedded image (Wherein, R 3 represents an alkyl group or an alkenyl group;
R 4 represents a fluoroalkyl group or a fluoroether group or a fluoropolyether group, and x is 0 or 1
And y is an integer of 0 to 20). The compound represented by the general formula (E) has one fluorine-containing terminal group, that is, a fluoroalkyl group or a fluoroether terminal group or a fluoropolyether terminal group, and one hydrocarbon terminal group, that is, an alkyl group in the same molecule. The structure has a terminal group or an alkenyl terminal group and one carboxyl group.

【0076】一般式(E)において、R3はアルキル基
またはアルケニル基であり、その炭素数は6〜30であ
ることが好ましく、10〜24であることがより好まし
い。炭素数が6未満である場合、または30を超える場
合には、潤滑性が低下することがある。
In the general formula (E), R 3 is an alkyl group or an alkenyl group, and preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 10 to 24 carbon atoms. When the number of carbon atoms is less than 6, or exceeds 30, the lubricity may be reduced.

【0077】R4がフルオロアルキル基である場合、そ
の炭素数は1〜12であることが好ましく、6〜10で
あることがより好ましい。また、フルオロアルキル基は
パーフルオロアルキル基であることが好ましい。
When R 4 is a fluoroalkyl group, it preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms. Further, the fluoroalkyl group is preferably a perfluoroalkyl group.

【0078】R4がフルオロエーテル基またはフルオロ
ポリエーテル基である場合、その分子量は約200〜約
6000程度であることが好ましく、約300〜約40
00であることがより好ましい。分子量が200未満で
ある場合もしくは6000を越える場合には潤滑性及び
信頼性が低下する場合がある。また、フルオロエーテル
基またはフルオロポリエーテル基は、パーフルオロエー
テル基またはパーフルオロポリエーテル基であることが
好ましい。
When R 4 is a fluoroether group or a fluoropolyether group, the molecular weight is preferably about 200 to about 6000, and is preferably about 300 to about 40.
More preferably, it is 00. When the molecular weight is less than 200 or more than 6,000, lubricity and reliability may decrease. Further, the fluoroether group or the fluoropolyether group is preferably a perfluoroether group or a perfluoropolyether group.

【0079】R4がフルオロエーテル基もしくはフルオ
ロポリエーテル基である場合、R4は一般式(F)、
(G)および(H):
When R 4 is a fluoroether group or a fluoropolyether group, R 4 has the general formula (F):
(G) and (H):

【化38】 (式中、Kは1以上の整数である)Embedded image (Where K is an integer of 1 or more)

【化39】 (式中、P、Qは1以上の整数である)Embedded image (Where P and Q are integers of 1 or more)

【化40】 (式中、R5はフルオロアルキル基を示し、Mは1から
6の整数であり、Nは1から30の整数である)のいず
れかで示されるものであることが好ましい。
Embedded image (Wherein, R 5 represents a fluoroalkyl group, M is an integer of 1 to 6, and N is an integer of 1 to 30).

【0080】一般式(F)におけるKは1以上の整数で
あり、好ましくは1〜8の整数である。
In the general formula (F), K is an integer of 1 or more, preferably 1 to 8.

【0081】一般式(G)におけるPおよびQは1以上
の整数であり、どちらも1〜30であることが好まし
く、1〜8であることがより好ましい。
In the general formula (G), P and Q are integers of 1 or more, both of which are preferably 1 to 30, more preferably 1 to 8.

【0082】一般式(H)におけるR5は、フルオロア
ルキル基、好ましくはパーフルオロアルキル基であり、
その炭素数は1〜30であることが好ましく、1〜8で
あることがより好ましい。Mは通常1〜6の整数であ
る。Nは通常1〜30の整数であり、より好ましくは1
〜8の整数である。
R 5 in the general formula (H) is a fluoroalkyl group, preferably a perfluoroalkyl group;
It preferably has 1 to 30 carbon atoms, and more preferably 1 to 8 carbon atoms. M is usually an integer of 1 to 6. N is usually an integer of 1 to 30, more preferably 1
88.

【0083】一般式(F)、(G)及び(H)における
K、PおよびQ、ならびMおよびNがこれらの範囲外で
ある場合、磁気記録媒体の潤滑性および保存信頼性が低
下することがある。
When K, P and Q, and M and N in the general formulas (F), (G) and (H) are out of these ranges, the lubricity and storage reliability of the magnetic recording medium decrease. There is.

【0084】本発明において使用する上述の含フッ素カ
ルボン酸の合成方法は、米国特許明細書第190288
5号、特願平10−184790号において詳細に記載
されており、これらの公報に記載された内容は、この引
用により本発明の明細書の一部を構成する。
The method for synthesizing the above-mentioned fluorine-containing carboxylic acid used in the present invention is described in US Pat.
No. 5, Japanese Patent Application No. 10-184790, and the contents described in these publications constitute a part of the specification of the present invention by this citation.

【0085】あるいは、本発明の潤滑剤は、上述の一般
式(A)〜(C)で示される少なくとも1種類のフルオ
ロポリエーテル系化合物に加えて、潤滑剤成分として、
パーフルオロポリエーテル系アルキルカルボン酸ジエス
テルを含むものであってよい。ここで、パーフルオロポ
リエーテル系アルキルカルボン酸ジエステルとは、カル
ボン酸の水素原子がアルキル基で置換されたエステル結
合を1分子内に2つ含むパーフルオロポリエーテル系化
合物をいう。
Alternatively, the lubricant of the present invention may further comprise, as a lubricant component, at least one fluoropolyether compound represented by any of the above general formulas (A) to (C).
It may contain a perfluoropolyether alkyl carboxylic acid diester. Here, the perfluoropolyether-based alkyl carboxylic acid diester refers to a perfluoropolyether-based compound having two ester bonds in one molecule in which a hydrogen atom of a carboxylic acid is substituted with an alkyl group.

【0086】本発明において、パーフルオロポリエーテ
ル系アルキルカルボン酸ジエステルは、好ましくは、下
記の一般式(I):
In the present invention, the perfluoropolyether alkylcarboxylic diester is preferably represented by the following general formula (I):

【化41】 (式中、Xは、−OCOR6であり、ここでR6はアルキ
ル基またはアルケニル基を示し、r及びsは1以上の整
数であり、tは0〜12の整数である)で示される化合
物から選択される少なくとも1種類の化合物であること
が好ましい。
Embedded image (Wherein, X is —OCOR 6 , wherein R 6 represents an alkyl group or an alkenyl group, r and s are integers of 1 or more, and t is an integer of 0 to 12). It is preferably at least one compound selected from the compounds.

【0087】一般式(I)で示される化合物は、上記一
般式(B)において、hおよびjが0〜12に限定さ
れ、Xbが(CF2O)(C24O)r(CF2O)s、i
が1であり、Zb1およびZb2が−OCOR6である化合
物であるともいえる。したがって、本発明の潤滑剤が一
般式(I)で示される化合物を他の潤滑剤成分として含
む場合、当該潤滑剤には、一般式(A)または一般式
(C)で示される化合物、あるいは、一般式(B)で示
される化合物であるが一般式(I)で示される化合物で
はない化合物が少なくとも1種類、含まれることとな
る。
In the compound represented by the general formula (I), h and j are limited to 0 to 12 in the general formula (B), and X b is (CF 2 O) (C 2 F 4 O) r ( CF 2 O) s , i
Is 1 and Z b1 and Z b2 are —OCOR 6 . Therefore, when the lubricant of the present invention contains the compound represented by the general formula (I) as another lubricant component, the lubricant includes the compound represented by the general formula (A) or the general formula (C), or And at least one compound represented by the general formula (B) but not the compound represented by the general formula (I).

【0088】一般式(I)におけるXはアシルオキシル
基−OCOR6である。R6はアルキル基またはアルケニ
ル基を示し、その炭素数は1〜24の整数であることが
好ましく、12〜20であることがより好ましい。rお
よびsは1以上の整数であり、どちらも1〜30である
ことが好ましく、1〜8であることがより好ましい。t
は0〜12の整数であり、好ましくは0〜6の整数であ
る。
X in the general formula (I) is an acyloxyl group —OCOR 6 . R 6 represents an alkyl group or an alkenyl group, and preferably has an integer of 1 to 24 carbon atoms, and more preferably 12 to 20 carbon atoms. r and s are integers of 1 or more, and both are preferably 1 to 30, and more preferably 1 to 8. t
Is an integer of 0 to 12, preferably 0 to 6.

【0089】一般式(I)で示される化合物は、その分
子量が約1000〜約20000であることが好まし
く、約1000〜約4000であることがより好まし
い。したがって、上記R6を構成する炭素原子の数、な
らびにrおよびs、tは、化合物の分子量がこの範囲内
にあるように選択することが好ましい。
The compound represented by formula (I) preferably has a molecular weight of about 1,000 to about 20,000, more preferably about 1,000 to about 4,000. Therefore, it is preferable that the number of carbon atoms constituting r 6 , and r, s, and t be selected so that the molecular weight of the compound is within this range.

【0090】なお、一般式(I)で示される化合物は、
一般式(I)におけるX、rおよびs、tが上記の条件
を満たす限りにおいて、従来公知の又は市販されている
パーフルオロポリエーテル系化合物を所定の化学反応に
付して得たものであってよい。例えば、分子の両端に水
酸基を有するパーフルオロエーテル系化合物(例えば、
Ausimont社製のFomblin Z Dol(極性基として水酸基を
有する))とR6COOHで示されるカルボン酸をエス
テル化反応させれば、一般式(I)で示される化合物が
得られる。
The compound represented by the general formula (I) is
It is obtained by subjecting a conventionally known or commercially available perfluoropolyether compound to a predetermined chemical reaction, as long as X, r and s, t in the general formula (I) satisfy the above conditions. May be. For example, perfluoroether compounds having hydroxyl groups at both ends of the molecule (for example,
By subjecting Fomblin Z Dol (having a hydroxyl group as a polar group) produced by Ausimont to a carboxylic acid represented by R 6 COOH, a compound represented by the general formula (I) is obtained.

【0091】本発明の潤滑剤には、上記のアルキルカル
ボン酸モノエステルおよびパーフルオロポリエーテル系
アルキルカルボン酸ジエステルがともに含まれていてよ
い。その場合、アルキルカルボン酸モノエステルとパー
フルオロポリエーテル系アルキルカルボン酸ジエステル
とは、重量比で1:9〜9:1の割合で混合し、この混
合物が、潤滑剤組成物中、60重量%未満の割合で含ま
れるようにするとよい。
The lubricant of the present invention may contain both the alkyl carboxylic acid monoester and the perfluoropolyether alkyl carboxylic acid diester. In this case, the alkyl carboxylic acid monoester and the perfluoropolyether-based alkyl carboxylic acid diester are mixed at a weight ratio of 1: 9 to 9: 1. It is good to be included in the ratio of less than.

【0092】また、本発明の潤滑剤においては、一般式
(A)〜(C)で示されるフルオロポリエーテル系化合
物と混合する他の潤滑剤成分として、市販のパーフルオ
ロポリエーテル系潤滑剤を用いることもできる。ここで
使用できる市販のパーフルオロポリエーテルは、その分
子量が約1000〜約20000であることが好まし
く、特に約1000〜約4000のものを用いることが
好ましい。具体的には、先に従来の技術の欄において例
示したパーフルオロポリエーテル系化合物を使用するこ
とができる。
In the lubricant of the present invention, a commercially available perfluoropolyether lubricant is used as another lubricant component to be mixed with the fluoropolyether compounds represented by the general formulas (A) to (C). It can also be used. The commercially available perfluoropolyether that can be used here preferably has a molecular weight of about 1,000 to about 20,000, particularly preferably about 1,000 to about 4,000. Specifically, the perfluoropolyether compounds exemplified in the section of the prior art can be used.

【0093】本発明の潤滑剤は、有機リン系化合物を更
に含んでいてもよい。本発明では、上記一般式(J)〜
(R)で示される有機リン系化合物から成る群から選ば
れる少なくとも1種類の有機リン系化合物を使用するこ
とが好ましい。上記一般式(J)〜(R)で示される有
機リン系化合物において、炭素数nは8〜20であるこ
とが好ましく、12〜18であることがより好ましい。
炭素数nが21以上であると後述する炭化水素系溶媒お
よびアルコール系溶媒等の汎用溶媒への溶解性が低下す
る傾向にある。汎用溶媒へ溶解性の低下は、例えば、こ
れを含む潤滑剤で磁気記録媒体の潤滑剤層を構成する場
合、本発明の製造方法による磁気記録媒体の製造に支障
を来すことがある。また、炭素数nが7以下であると、
潤滑剤の潤滑性能が低下する場合がある。
The lubricant of the present invention may further contain an organic phosphorus compound. In the present invention, the above general formulas (J) to (J)
It is preferable to use at least one type of organic phosphorus compound selected from the group consisting of the organic phosphorus compounds represented by (R). In the organic phosphorus compounds represented by the general formulas (J) to (R), the number of carbon atoms n is preferably from 8 to 20, and more preferably from 12 to 18.
When the number of carbon atoms n is 21 or more, the solubility in general-purpose solvents such as hydrocarbon solvents and alcohol solvents described below tends to decrease. For example, when the lubricant layer of the magnetic recording medium is composed of a lubricant containing the same, the decrease in solubility in the general-purpose solvent may hinder the production of the magnetic recording medium by the production method of the present invention. When the carbon number n is 7 or less,
Lubrication performance of the lubricant may be reduced.

【0094】潤滑剤全量と前記有機リン系化合物との混
合比率は、重量比で1:1〜1:0.01の範囲が好ま
しく、さらに好ましくは1:0.3〜1:0.02の範
囲である。有機リン系化合物の混合割合が多すぎる場合
には潤滑性能が悪くなり、少ない場合には有機リン系化
合物が奏する作用・効果を十分に得ることができない。
なお、潤滑剤全量とは、有機リン系化合物を除く潤滑剤
の全量を意味し、潤滑剤に上記所定のフルオロポリエー
テル系化合物以外の他の化合物が潤滑成分として含まれ
る場合にはそれを含む量である。
The mixing ratio of the total amount of the lubricant to the organic phosphorus compound is preferably in the range of 1: 1 to 1: 0.01 by weight, more preferably in the range of 1: 0.3 to 1: 0.02. Range. When the mixing ratio of the organophosphorus compound is too large, the lubricating performance deteriorates, and when it is too small, the action and effect of the organophosphorus compound cannot be sufficiently obtained.
The total amount of the lubricant means the total amount of the lubricant excluding the organic phosphorus compound, and includes a compound other than the above-mentioned predetermined fluoropolyether compound as a lubricating component in the lubricant. Quantity.

【0095】本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体の
上に強磁性金属膜が設けられ、その強磁性金属膜の上に
炭素膜を介して潤滑剤層が設けられてなる磁気記録媒体
であって、潤滑剤層が上記所定のパーフルオロポリエー
テル系化合物を含む潤滑剤を含んで成るものである。本
発明においては、潤滑剤層中に含まれる上記所定のフル
オロポリエーテル系化合物の量は、潤滑剤層の表面1m
2当たり0.1〜50mgであることが好ましく、0.5
〜5mgがより好ましい。潤滑剤層にこのような少量の化
合物を均一に存在させるために、本発明の磁気記録媒体
の潤滑剤層は次の方法で形成することが望ましい。
The magnetic recording medium of the present invention comprises a ferromagnetic metal film provided on a nonmagnetic support, and a lubricant layer provided on the ferromagnetic metal film via a carbon film. Wherein the lubricant layer comprises a lubricant containing the above-mentioned predetermined perfluoropolyether compound. In the present invention, the amount of the predetermined fluoropolyether-based compound contained in the lubricant layer is 1 m per surface of the lubricant layer.
It is preferably 0.1 to 50 mg per 2 and 0.5
~ 5 mg is more preferred. In order for such a small amount of the compound to be uniformly present in the lubricant layer, the lubricant layer of the magnetic recording medium of the present invention is desirably formed by the following method.

【0096】潤滑剤層は、常套の材料および手段を用い
て非磁性支持体の上に強磁性金属薄膜および炭素膜をこ
の順に形成した後、炭素膜上に形成する。潤滑剤層の形
成工程は、炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合
溶媒に本発明の潤滑剤を溶解して調製した塗布液を炭素
膜上に塗布する工程、ならびに混合溶媒を乾燥させる工
程を含む。最終的に混合溶媒が蒸発することにより、炭
素膜上には溶媒に溶解した潤滑剤が残って潤滑剤層を形
成する。従って、塗布液を厚く塗布しても、溶媒が蒸発
することにより、炭素膜上には均一で非常に薄い潤滑剤
層、すなわち少量の潤滑剤が炭素膜を均一に被覆した潤
滑剤層が形成される。
The lubricant layer is formed on the carbon film after forming a ferromagnetic metal thin film and a carbon film on the non-magnetic support in this order using conventional materials and means. The step of forming a lubricant layer includes a step of applying a coating solution prepared by dissolving the lubricant of the present invention in a mixed solvent of a hydrocarbon solvent and an alcohol solvent on a carbon film, and a step of drying the mixed solvent. including. Finally, when the mixed solvent evaporates, the lubricant dissolved in the solvent remains on the carbon film to form a lubricant layer. Therefore, even when the coating liquid is applied thickly, the solvent evaporates, forming a uniform and very thin lubricant layer on the carbon film, that is, a lubricant layer in which a small amount of lubricant uniformly covers the carbon film. Is done.

【0097】本発明で使用できる炭化水素系溶媒は、例
えば、トルエン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナ
ン、キシレンおよびケトン等であり、本発明で使用でき
るアルコール系溶媒は、例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコールおよびブチルアルコール等の低級アルコールで
ある。アルコール系溶媒の割合が大きすぎると塗布ムラ
が生じやすく、一方、炭化水素系溶媒の割合が大きすぎ
るとコスト面で不利であるため、両者は、混合割合が重
量比で1:9〜9:1の範囲、好ましくは3:7〜7:
3の範囲となるように混合して使用することが好まし
い。塗布液の濃度および塗布厚は、溶媒が蒸発した後に
炭素膜上に形成される潤滑剤層が所望の厚さになるよう
に塗布する。一般には、潤滑剤の濃度が100〜100
00ppmである塗布液を、10〜100μmの厚さとな
るように塗布することが好ましい。
The hydrocarbon solvents that can be used in the present invention include, for example, toluene, hexane, heptane, octane, nonane, xylene, and ketones. The alcohol solvents that can be used in the present invention include, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, and the like. It is a lower alcohol such as alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol and butyl alcohol. If the proportion of the alcohol-based solvent is too large, coating unevenness tends to occur. On the other hand, if the proportion of the hydrocarbon-based solvent is too large, it is disadvantageous in terms of cost. Therefore, the mixing ratio of the two is 1: 9 to 9: 1, preferably 3: 7-7:
It is preferable to mix and use them so as to be in the range of 3. The concentration and the thickness of the coating solution are applied so that the lubricant layer formed on the carbon film after the solvent evaporates has a desired thickness. Generally, the concentration of the lubricant is 100 to 100.
It is preferable to apply a coating solution of 00 ppm so as to have a thickness of 10 to 100 μm.

【0098】上記混合溶媒を用いて潤滑剤層を形成する
方法としては、バーコーティング法、グラビアコーティ
ング法、リバースロールコーティング法、ダイコーティ
ング法、ディップコーティング法およびスピンコーティ
ング法等の湿式塗布法または有機蒸着法があり、いずれ
の方法を採用してもよい。
The method of forming the lubricant layer using the above-mentioned mixed solvent includes a wet coating method such as a bar coating method, a gravure coating method, a reverse roll coating method, a die coating method, a dip coating method and a spin coating method, or an organic method. There is a vapor deposition method, and either method may be adopted.

【0099】塗布液を塗布した後、乾燥処理して有機溶
媒を蒸発させると、炭素膜上に潤滑剤層が形成される。
乾燥処理は、加熱あるいは自然乾燥によって実施するこ
とができる。そして、最終的に得られる潤滑剤層の厚さ
は3〜5nm程度とすることが好ましい。ただし、潤滑剤
の組成に応じて潤滑剤層の厚さの最適範囲が存在するた
め、潤滑剤層の厚さは必ずしもこの範囲に限定されるも
のではない。
After the application of the coating solution, the organic solvent is evaporated by a drying treatment to form a lubricant layer on the carbon film.
The drying treatment can be performed by heating or natural drying. Then, the thickness of the finally obtained lubricant layer is preferably about 3 to 5 nm. However, since there is an optimum range of the thickness of the lubricant layer depending on the composition of the lubricant, the thickness of the lubricant layer is not necessarily limited to this range.

【0100】このように、所定の混合有機溶媒を用いる
ことにより、塗布ムラのない均一な厚さの潤滑剤層が得
られ、しかも溶媒が最終的に蒸発した後には数nmという
非常に薄い潤滑剤層を形成することができる。その結
果、優れた潤滑性能を有する実用信頼性の高い磁気記録
媒体が得られる。
As described above, by using a predetermined mixed organic solvent, a lubricant layer having a uniform thickness without coating unevenness can be obtained, and after the solvent is finally evaporated, a very thin lubricant layer of several nm is obtained. An agent layer can be formed. As a result, a highly reliable magnetic recording medium having excellent lubrication performance can be obtained.

【0101】先に述べたとおり、本発明の磁気記録媒体
は、潤滑剤層以外の層に関しては、常套の材料および手
段を採用して形成することができる。
As described above, the magnetic recording medium of the present invention can be formed by using conventional materials and means for layers other than the lubricant layer.

【0102】例えば、非磁性支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、芳香
族ポリアミドまたは芳香族ポリイミドからなるフイル
ム、ポリ塩化ビニルまたはポリ塩化ビニリデン等のビニ
ル系樹脂、ポリカーボネート、アルミ基板、ガラス基
板、セラミック、アルミニウム、銅等の金属、アルミニ
ウム合金またはチタン合金等の軽金属、単結晶シリコ
ン、あるいは紙等を使用することができる。このうち、
非磁性基板としてアルミニウム合金板やガラス基板等の
剛性を有する基板を使用する場合には、基板表面にアル
マイト処理等の酸化被膜やNi−P被膜等を形成してそ
の表面を硬くしてもよい。実用信頼性と良好なRF出力
値とを両立するために、非磁性基板の表面、すなわち強
磁性金属膜と接する面には、直径50〜700nm、高さ
5〜70nmの突起形成処理が施されていることが望まし
い。
Examples of the nonmagnetic support include films made of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, aromatic polyamide or aromatic polyimide, vinyl resins such as polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride, polycarbonate, aluminum substrates, and glass substrates. , A metal such as aluminum, copper, a light metal such as an aluminum alloy or a titanium alloy, single crystal silicon, paper, or the like. this house,
When a rigid substrate such as an aluminum alloy plate or a glass substrate is used as the nonmagnetic substrate, an oxide film such as alumite treatment or a Ni-P film may be formed on the substrate surface to harden the surface. . In order to achieve both practical reliability and good RF output value, the surface of the non-magnetic substrate, that is, the surface in contact with the ferromagnetic metal film, is subjected to a projection forming process with a diameter of 50 to 700 nm and a height of 5 to 70 nm. Is desirable.

【0103】本発明の磁気記録媒体を構成する磁性層
は、イオンプレーティング法、スパッタリング法、もし
くは電子ビーム蒸着法等の方法で形成される強磁性金属
薄膜である。薄膜材料は、Co−Ni、Co−Ni−
O、Co、Co−OおよびCo−Cr等から適宜選択さ
れる。磁性層の厚さは一般的に30nm〜300nmであ
る。
The magnetic layer constituting the magnetic recording medium of the present invention is a ferromagnetic metal thin film formed by a method such as an ion plating method, a sputtering method, or an electron beam evaporation method. The thin film material is Co-Ni, Co-Ni-
O, Co, Co-O, Co-Cr and the like are appropriately selected. The thickness of the magnetic layer is generally between 30 nm and 300 nm.

【0104】炭素膜は、ビッカース硬度が約2500kg
/mm2と高く、磁気テープのダメージを潤滑剤層と共に
防止している。実用信頼性と出力とのバランスを考慮す
れば、その厚さは1〜20nmであることが好ましい。こ
の炭素膜は、炭化水素ガスのみ、あるいは炭化水素ガス
と不活性ガスとの混合ガスを用いたプラズマCVD法に
より形成されるグラファイト状カーボンまたはダイヤモ
ンドライクカーボンであることが好ましい。ダイヤモン
ドライクカーボンは適度な硬度を有するため、磁気記録
媒体の損傷を抑制するとともに磁気ヘッドの損傷をも抑
制することができることから、最も好ましい材料であ
る。
The carbon film has a Vickers hardness of about 2500 kg.
/ Mm 2 , preventing damage to the magnetic tape together with the lubricant layer. In consideration of the balance between practical reliability and output, the thickness is preferably 1 to 20 nm. This carbon film is preferably graphite-like carbon or diamond-like carbon formed by a plasma CVD method using only a hydrocarbon gas or a mixed gas of a hydrocarbon gas and an inert gas. Since diamond-like carbon has an appropriate hardness, it is the most preferable material because it can suppress damage to a magnetic recording medium and also prevent damage to a magnetic head.

【0105】炭素膜は、具体的には、真空容器中に炭化
水素ガスまたは炭化水素ガスとアルゴン等の不活性ガス
の混合ガスを導入し、容器内の圧力を0.13〜130
Paに保った状態で真空容器内部で放電を発生させ、炭化
水素ガスのプラズマを発生させて炭素膜を強磁性金属薄
膜上に形成させる。放電形式は外部電極方式および内部
電極方式のいずれでも良く、放電周波数は実験的に決め
ることができる。また、非磁性基板側に配置される電極
に0KVから−3KVの電圧を印加することによって、炭素
膜の硬度を増大させることができ、また炭素膜と強磁性
金属薄膜との密着性を向上させることができる。炭化水
素ガスとしては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンもしくはベン
ゼン等を用いることができる。
More specifically, the carbon film is formed by introducing a hydrocarbon gas or a mixed gas of a hydrocarbon gas and an inert gas such as argon into a vacuum vessel, and adjusting the pressure in the vessel to 0.13 to 130.
Discharge is generated inside the vacuum vessel while maintaining Pa, and a plasma of hydrocarbon gas is generated to form a carbon film on the ferromagnetic metal thin film. The discharge type may be either an external electrode type or an internal electrode type, and the discharge frequency can be determined experimentally. Further, by applying a voltage of 0 KV to -3 KV to the electrode disposed on the non-magnetic substrate side, the hardness of the carbon film can be increased, and the adhesion between the carbon film and the ferromagnetic metal thin film can be improved. be able to. As hydrocarbon gas, methane, ethane, propane, butane,
Pentane, hexane, heptane, octane or benzene can be used.

【0106】なお、硬質の炭素膜を形成するためには、
放電エネルギーを大きくすることが望ましく、併せて非
磁性基板の温度を高温に維持することが望ましい。例え
ば、放電エネルギーは、交流電流、例えば高周波電流と
直流電流を重畳して実効値を600V以上にすることが
望ましい。
In order to form a hard carbon film,
It is desirable to increase the discharge energy, and it is also desirable to keep the temperature of the non-magnetic substrate high. For example, as for the discharge energy, it is desirable that an alternating current, for example, a high-frequency current and a direct current are superimposed to have an effective value of 600 V or more.

【0107】本発明においては、炭素膜の表層部に含窒
素プラズマ重合膜を形成し、潤滑剤層が炭素膜の含窒素
プラズマ重合膜上に形成されていることが好ましい。含
窒素プラズマ重合膜により炭素膜の表層部にアミノ基が
存在することとなり、その結果、潤滑剤層と炭素膜との
間の付着強度がより大きくなり、磁気記録媒体の耐久性
がより向上することとなる。そして、潤滑剤層に特定の
含フッ素化合物等を含有させることと相俟って、電磁変
換特性が損なわれることなく優れた潤滑性能を有する走
行耐久性およびスチル耐久性が向上した実用信頼性の高
い磁気記録媒体が得られる。
In the present invention, it is preferable that a nitrogen-containing plasma polymerized film is formed on the surface of the carbon film, and the lubricant layer is formed on the nitrogen-containing plasma polymerized film of the carbon film. Amino groups are present in the surface layer of the carbon film due to the nitrogen-containing plasma polymerized film, and as a result, the adhesion strength between the lubricant layer and the carbon film is increased, and the durability of the magnetic recording medium is further improved. It will be. In combination with the inclusion of a specific fluorine-containing compound or the like in the lubricant layer, practical durability with improved running durability and still durability having excellent lubrication performance without impairing electromagnetic conversion characteristics. A high magnetic recording medium can be obtained.

【0108】含窒素プラズマ重合膜は、真空容器中にプ
ロピルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミンもしくはテトラメチレンジアミン等のア
ミン化合物をガス化して導入し、容器内の圧力を0.1
3〜130Paに保った状態で、真空容器内部に高周波放
電させて形成する。含窒素プラズマ重合膜の膜厚は3nm
未満が適当であり、これよりも含窒素プラズマ重合膜が
厚い場合には炭素膜の保護効果が低下する。なお、炭素
膜の表層部に含窒素プラズマ重合膜を形成する方法は、
米国特許第5540957号および第5637393号
に開示されており、この引用によりこれらの特許に開示
された内容は本明細書の一部を構成する。
The nitrogen-containing plasma polymerized film is obtained by gasifying and introducing an amine compound such as propylamine, butylamine, ethylenediamine, propylenediamine or tetramethylenediamine into a vacuum vessel and reducing the pressure in the vessel to 0.1.
With the pressure kept at 3 to 130 Pa, high-frequency discharge is performed inside the vacuum vessel to form the vacuum container. The thickness of the nitrogen-containing plasma polymerized film is 3 nm
If the nitrogen-containing plasma polymerized film is thicker than this, the protective effect of the carbon film is reduced. The method of forming the nitrogen-containing plasma polymerized film on the surface layer of the carbon film is as follows.
Nos. 5,540,957 and 5,637,393, the disclosures of which are hereby incorporated by reference.

【0109】バックコート層を有する場合は、ポリウレ
タン、ニトロセルロース、ポリエステル、カーボンおよ
び炭酸カルシウム等から選ばれる1つもしくは複数の材
料により形成される層であり、その厚さは約500nmと
することが好ましい。
In the case where a back coat layer is provided, the back coat layer is formed of one or more materials selected from polyurethane, nitrocellulose, polyester, carbon, calcium carbonate, and the like. preferable.

【0110】[0110]

【実施例】次に、本発明の具体的な実施例について説明
するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない
ことはいうまでもない。
EXAMPLES Next, specific examples of the present invention will be described, but it goes without saying that the present invention is not limited to these examples.

【0111】(実施例1)本実施例の物質の化学式は下
記の化学式(1)で示されるものである。
(Example 1) The chemical formula of the substance of this example is represented by the following chemical formula (1).

【化42】 これは、C37O(C24O)4Hを特公平7−649
29に記載の方法に従ってペルフルオル化し、化学式C
37O(C24O)3CF2COFで示される酸フルオラ
イドとした後、それを還元して末端を−CH2OHに変
性させて得たものである。
Embedded image This is because C 3 H 7 O (C 2 H 4 O) 4 H is
Perfluorination according to the method described in 29,
3 H 7 O (C 2 H 4 O) 3 CF 2 after the acid fluoride represented by the COF, in which the terminal by reducing it obtained denatured to -CH 2 OH.

【0112】この化合物のGPCの吸収ピークを示すグ
ラフを図1に示す。図1に示すとおり、GPCの結果、
単一のピークのみが検出され、フルオロアルキレンオキ
サイド基付アルキルアルコール以外の化合物に由来する
ピークは検出されなかった。このことは得られた化合物
の純度が高いことを示している。また、得られた化合物
について赤外分光分析(IR)、およびFD−MSを実
施して判った事項を以下にまとめる。 IR;アルコールの3,330cm-1の吸収ピーク存在。 FD−MS;m/e 614に主ピーク有り。
A graph showing the GPC absorption peak of this compound is shown in FIG. As shown in FIG.
Only a single peak was detected, and no peak derived from compounds other than the fluoroalkylene oxide group-containing alkyl alcohol was not detected. This indicates that the purity of the obtained compound is high. In addition, matters obtained by performing infrared spectroscopy (IR) and FD-MS on the obtained compound are summarized below. IR; absorption peak of alcohol at 3,330 cm -1 . FD-MS; main peak at m / e 614.

【0113】(実施例2)非磁性基板として、厚さが
6.3μmであって、表面に高さが30nm、直径が20
0nmの突起が1mm2あたり105から109個形成された
ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した。な
お、突起の数はSTM分析で測定した値である。この非
磁性基板の表面に、酸素を導入しながら斜方真空蒸着法
によりCo(80)−Ni(20)(カッコ内は混合モル比
率)から成る厚さ180nmの強磁性金属薄膜を形成し
た。
Example 2 As a non-magnetic substrate, the thickness was 6.3 μm, the height was 30 nm, and the diameter was 20 μm.
A polyethylene terephthalate film having 10 5 to 10 9 protrusions of 0 nm per mm 2 was used. The number of protrusions is a value measured by STM analysis. On the surface of the non-magnetic substrate, a 180 nm thick ferromagnetic metal thin film made of Co (80) -Ni (20) (the molar ratio in parentheses) was formed by oblique vacuum evaporation while introducing oxygen.

【0114】次いで、非磁性基板の裏面に、ポリウレタ
ン、ニトロセルロースおよびカーボンブラックより構成
された固形分30%のメチルエチルケトン/トルエン/
シクロヘキサノン溶液をリバースロールコータにより塗
布して、乾燥後の厚さが約500nmのバックコート層を
形成した。
Then, on the back surface of the non-magnetic substrate, methyl ethyl ketone / toluene / toluene / solid 30% composed of polyurethane, nitrocellulose and carbon black was used.
The cyclohexanone solution was applied by a reverse roll coater to form a back coat layer having a thickness of about 500 nm after drying.

【0115】次に強磁性金属薄膜上に、プラズマCVD
法によって厚さ15nmの炭素膜を形成した。炭素膜は、
真空容器中にヘキサンガスとアルゴンガスとを4:1の
比(圧力比)で混合したガスを導入し、トータルガス圧
を39Paに保ちながら、周波数20KHz、電圧1500
Vの交流と1000Vの直流を重畳し、これを放電管内
の電極に印加することにより形成した。さらに、炭素膜
上にプロピルアミンガスを導入し、6.5Paの圧力を保
った状態で10KHzの高周波プラズマ処理を行ない、炭
素膜の表層部に厚さ2.5nmの含窒素プラズマ重合膜を
形成した。
Next, plasma CVD is performed on the ferromagnetic metal thin film.
A carbon film having a thickness of 15 nm was formed by the method. The carbon film is
A gas in which hexane gas and argon gas are mixed at a ratio of 4: 1 (pressure ratio) is introduced into a vacuum vessel, and while maintaining the total gas pressure at 39 Pa, a frequency of 20 KHz and a voltage of 1500 are applied.
It was formed by superimposing an alternating current of V and a direct current of 1000 V and applying this to electrodes in the discharge tube. Further, a propylamine gas is introduced onto the carbon film, and a high-frequency plasma treatment of 10 KHz is performed while maintaining a pressure of 6.5 Pa to form a 2.5-nm-thick nitrogen-containing plasma polymerized film on the surface of the carbon film. did.

【0116】次に、イソプロピルアルコールとトルエン
とを重量比で1:1となるように混合した混合有機溶媒
に、化学式(1)で示される化合物から成る潤滑剤を、
濃度が2000ppmとなるように溶解して塗布液を作っ
た。そして、この塗布液をリバースロールコータを用い
て湿式塗布法により、約80μmの厚さとなるように塗
布した後、乾燥させた。最終的に炭素膜上には1m2
たり5mgの潤滑剤が含まれる潤滑剤層が形成された。以
上のようにして作製したテープ素材をスリッタで8mm幅
に裁断し、8mm幅の磁気テープ試料(全厚7μm、60
分長)を作製した。
Next, a lubricant consisting of the compound represented by the chemical formula (1) was added to a mixed organic solvent in which isopropyl alcohol and toluene were mixed at a weight ratio of 1: 1.
A coating solution was prepared by dissolving so as to have a concentration of 2000 ppm. The coating solution was applied to a thickness of about 80 μm by a wet coating method using a reverse roll coater, and then dried. Finally, a lubricant layer containing 5 mg of lubricant per m 2 was formed on the carbon film. The tape material prepared as described above was cut into a width of 8 mm with a slitter, and a magnetic tape sample of 8 mm width (total thickness 7 μm, 60
Length) was prepared.

【0117】(実施例3〜19)化学式(1)で示され
る化合物に代えて、化学式(2)〜(17)(実施例3
〜19に相当)で示される化合物を潤滑剤として用いた
こと以外は、実施例2と同様の方法で磁気テープ試料を
それぞれ作製した。なお、実施例2においては、パーフ
ルオロエチレンオキサイドの数(n)がそれぞれ異なる
三種類の化合物を別個に製造し、それらを重量比で1
(n=2):2(n=3):1(n=4)の割合で混合
したものを用いた。
(Examples 3 to 19) Instead of the compound represented by the chemical formula (1), the compounds represented by the chemical formulas (2) to (17) (Example 3)
To 19) were used as lubricants, except that magnetic tape samples were produced in the same manner as in Example 2. In Example 2, three kinds of compounds having different numbers (n) of perfluoroethylene oxides were separately manufactured, and they were added in a weight ratio of 1 to 1.
A mixture of (n = 2): 2 (n = 3): 1 (n = 4) was used.

【0118】[0118]

【化43】 (式中、nは2〜4の整数である)Embedded image (Where n is an integer of 2 to 4)

【0119】[0119]

【化44】 Embedded image

【0120】[0120]

【化45】 Embedded image

【0121】[0121]

【化46】 Embedded image

【0122】[0122]

【化47】 Embedded image

【0123】[0123]

【化48】 Embedded image

【0124】[0124]

【化49】 Embedded image

【0125】[0125]

【化50】 Embedded image

【0126】[0126]

【化51】 Embedded image

【0127】[0127]

【化52】 Embedded image

【0128】[0128]

【化53】 Embedded image

【0129】[0129]

【化54】 Embedded image

【0130】[0130]

【化55】 Embedded image

【0131】[0131]

【化56】 Embedded image

【0132】[0132]

【化57】 Embedded image

【0133】[0133]

【化58】 Embedded image

【0134】[0134]

【化59】 Embedded image

【0135】(実施例20)化学式(1)で示される化
合物に代えて、化学式(1)で示される化合物と化学式
(19)で示される化合物を重量比で1:1の割合で配
合した潤滑剤を用いたこと以外は、実施例2と同様の方
法で磁気テープ試料を作製した。
(Example 20) Lubrication in which the compound represented by the chemical formula (1) and the compound represented by the chemical formula (19) were mixed at a weight ratio of 1: 1 instead of the compound represented by the chemical formula (1) A magnetic tape sample was prepared in the same manner as in Example 2 except that the agent was used.

【化60】 Embedded image

【0136】(実施例21)化学式(1)で示される化
合物に代えて、化学式(1)で示される化合物と化学式
(20)で示される化合物を重量比で1:1の割合で配
合した潤滑剤を用いたこと以外は、実施例2と同様の方
法で磁気テープ試料を作製した。
(Example 21) Lubrication in which the compound represented by the chemical formula (1) and the compound represented by the chemical formula (20) were mixed in a weight ratio of 1: 1 instead of the compound represented by the chemical formula (1) A magnetic tape sample was prepared in the same manner as in Example 2 except that the agent was used.

【化61】 Embedded image

【0137】(実施例22)化学式(1)で示される化
合物に代えて、化学式(1)で示される化合物、化学式
(21)で示される化合物、および化学式(20)で示
される化合物を重量比で2:1:1の割合で配合した潤
滑剤を用いたこと以外は、実施例2と同様の方法で磁気
テープ試料を作製した。
Example 22 Instead of the compound represented by the chemical formula (1), the compound represented by the chemical formula (1), the compound represented by the chemical formula (21), and the compound represented by the chemical formula (20) were added in a weight ratio. A magnetic tape sample was prepared in the same manner as in Example 2 except that a lubricant compounded at a ratio of 2: 1: 1 was used.

【化62】 Embedded image

【0138】(実施例23)化学式(1)で示される化
合物に代えて、化学式(1)で示される化合物と(C12
25S)3Pで示される有機リン系化合物を重量比で
4:1の割合で配合した潤滑剤を用いたこと以外は、実
施例2と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
(Example 23) Instead of the compound represented by the chemical formula (1), the compound represented by the chemical formula (1) and (C 12
A magnetic tape sample was prepared in the same manner as in Example 2, except that a lubricant containing an organophosphorus compound represented by H 25 S) 3 P at a weight ratio of 4: 1 was used.

【0139】(実施例24)炭素膜の表層部に含窒素プ
ラズマ重合膜を形成する工程を省略したこと以外は、実
施例2と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
Example 24 A magnetic tape sample was prepared in the same manner as in Example 2, except that the step of forming the nitrogen-containing plasma polymerized film on the surface portion of the carbon film was omitted.

【0140】(実施例25)イソプロピルアルコールお
よびトルエンから成る混合有機溶媒の重量比を1:1か
ら8:1に変化させたこと以外は、実施例2と同様の方
法で磁気テープ試料を作製した。
(Example 25) A magnetic tape sample was prepared in the same manner as in Example 2 except that the weight ratio of the mixed organic solvent composed of isopropyl alcohol and toluene was changed from 1: 1 to 8: 1. .

【0141】(実施例26)イソプロピルアルコールお
よびトルエンから成る混合有機溶剤の重量比を1:1か
ら1:8に変化させたこと以外は、実施例2と同様の方
法で磁気テープ試料を作製した。
Example 26 A magnetic tape sample was prepared in the same manner as in Example 2 except that the weight ratio of the mixed organic solvent composed of isopropyl alcohol and toluene was changed from 1: 1 to 1: 8. .

【0142】(比較例1)化学式(1)で示される化合
物に代えて、主骨格が−(C24O)p(CF2O)q
(pおよびqは1以上の整数)で示され、極性基として
水酸基を分子の両端に有する市販のパーフルオロポリエ
ーテル系潤滑剤(Fomblin Z DOL、平均分子量200
0、Ausimont社製)を潤滑剤として用いたこと以外は、
実施例2と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
(Comparative Example 1) Instead of the compound represented by the chemical formula (1), the main skeleton is-(C 2 F 4 O) p (CF 2 O) q-
(P and q are integers of 1 or more), and a commercially available perfluoropolyether-based lubricant having a hydroxyl group as a polar group at both ends of the molecule (Fomblin Z DOL, average molecular weight 200
0, manufactured by Ausimont) as a lubricant,
A magnetic tape sample was produced in the same manner as in Example 2.

【0143】(比較例2)化学式(1)で示される化合
物に代えて、主骨格が−(C24O)p(CF2O)q
(pおよびqは1以上の整数)で示され、極性基として
分子の両端にカルボキシル基を有する市販のパーフルオ
ロポリエーテル系潤滑剤(Fomblin Z Diac、平均分子
量4000、Ausimont社製)を特開平9−291296
号公報に記載の方法に従って、カルボキシル基をエステ
ル化し、そのエステル化合物を良溶媒で抽出した後、該
エステル化合物を加水分解してカルボキシル基とするこ
とにより精製したパーフルオロポリエーテル系化合物を
潤滑剤として用いたこと以外は、実施例2と同様の方法
で磁気テープ試料を作製した。
(Comparative Example 2) The main skeleton was-(C 2 F 4 O) p (CF 2 O) q- instead of the compound represented by the chemical formula (1).
(P and q are integers of 1 or more) and a commercially available perfluoropolyether-based lubricant (Fomblin Z Diac, average molecular weight 4000, manufactured by Ausimont) having a carboxyl group at both ends of the molecule as a polar group is disclosed in 9-291296
According to the method described in Japanese Patent Application Publication No. H07-163, a perfluoropolyether-based compound purified by esterifying a carboxyl group, extracting the ester compound with a good solvent, and hydrolyzing the ester compound to a carboxyl group is used as a lubricant. A magnetic tape sample was produced in the same manner as in Example 2 except that the magnetic tape sample was used.

【0144】(比較例3)化学式(1)で示される化合
物に代えて、主骨格が−(C24O)p(CF2O)q
(pおよびqは1以上の整数)で示され、極性基として
水酸基を分子の両端に有する市販のパーフルオロポリエ
ーテル系潤滑剤(Fomblin Z DOL、平均分子量20
00、Ausimont社製)を、特許第2677074号公報
に記載の方法に従って、良溶媒としてエステル系溶媒、
貧溶媒としてアルコール系溶媒を用いて精製したパーフ
ルオロポリエーテル系化合物を潤滑剤として用いたこと
以外は、実施例2と同様の方法で磁気テープ試料を作製
した。
(Comparative Example 3) Instead of the compound represented by the chemical formula (1), the main skeleton is-(C 2 F 4 O) p (CF 2 O) q-
(P and q are integers of 1 or more), and a commercially available perfluoropolyether-based lubricant having hydroxyl groups as polar groups at both ends of the molecule (Fomblin Z DOL, average molecular weight 20)
00, manufactured by Ausimont) according to the method described in Japanese Patent No. 2677074, an ester solvent as a good solvent,
A magnetic tape sample was prepared in the same manner as in Example 2, except that a perfluoropolyether compound purified using an alcohol solvent as a poor solvent was used as a lubricant.

【0145】(比較例4)イソプロピルアルコールおよ
びトルエンからなる混合有機溶媒に代えてイソプロピル
アルコールのみを用いたこと以外は、実施例2と同様の
方法で磁気テープ試料を作製した。
Comparative Example 4 A magnetic tape sample was prepared in the same manner as in Example 2 except that only isopropyl alcohol was used instead of the mixed organic solvent consisting of isopropyl alcohol and toluene.

【0146】(比較例5)イソプロピルアルコールおよ
びトルエンからなる混合有機溶媒に代えてトルエンのみ
を用いたこと以外は、実施例2と同様の方法で磁気テー
プ試料を作製した。
Comparative Example 5 A magnetic tape sample was prepared in the same manner as in Example 2 except that only toluene was used instead of the mixed organic solvent consisting of isopropyl alcohol and toluene.

【0147】以上の各実施例2〜26および比較例1〜
5で得られた8mm幅の磁気テープ試料について、それぞ
れ以下に示す評価試験(1)〜(2)を行ない、それぞ
れの試験で得られた結果を、実施例2〜26については
表1および表2に、比較例1〜5については表3にそれ
ぞれ示す。
The above Examples 2 to 26 and Comparative Examples 1 to
The following evaluation tests (1) and (2) were performed on the magnetic tape samples having a width of 8 mm obtained in Example 5, and the results obtained in each test were shown in Tables 1 and 2 for Examples 2 to 26. 2 and Comparative Examples 1 to 5 are shown in Table 3.

【0148】(1)走行耐久性試験 RF(高周波)出力測定用に改造した市販8mmVTR
(ソニー(株)製 EV−S900)を用い、各8mm幅テ
ープ試料を5℃、80%RHの環境下で300パス、3
00時間繰り返し再生を行った後のRF出力変化を測定
した。試験前に対する試験後の変化をデシベル表示で示
した。テープダメージは、テープ試料を目視観察および
微分干渉顕微鏡で状態観察し、5段階で評価した。評価
基準は次のとおりである。 5:実用上全く問題ない。 4:実用上問題ない。 3:実用可能であるが、改善が必要である。 2:テープダメージがひどく、実用性は殆どない。 1:テープダメージがあまりにもひどく、実用性は全く
ない。
(1) Running durability test Commercially available 8 mm VTR modified for RF (high frequency) output measurement
Using a Sony (EV-S900, manufactured by Sony Corporation), each 8 mm wide tape sample was subjected to 300 passes at 5 ° C. and 80% RH for 300 passes.
The change in RF output after repetitive reproduction for 00 hours was measured. Changes after the test compared to before the test are shown in decibels. The tape damage was evaluated in five stages by visually observing the tape sample and observing the state with a differential interference microscope. The evaluation criteria are as follows. 5: There is no problem in practical use. 4: There is no practical problem. 3: Practical, but needs improvement. 2: The tape is severely damaged and practically not practical. 1: The tape damage is too bad and there is no practicality at all.

【0149】(2)スチル寿命試験 初期スチル寿命は、スチル寿命測定用に改造した市販8
mmVTR(ソニー(株)製 EV−S900)を用い、3
℃、5%RH環境下において測定した。なお、スチル寿
命は初期から出力が6dB低下するまでの時間で示した。
保存後スチル寿命は、40℃、80%RH環境下に1ヶ
月放置した後、初期スチル寿命の測定と同様の方法で測
定した。
(2) Still life test The initial still life was calculated using a commercially available 8 modified for still life measurement.
mmVTR (EV-S900, manufactured by Sony Corporation)
C. and 5% RH. In addition, the still life was represented by the time from the initial stage until the output decreased by 6 dB.
The post-storage still life was measured in the same manner as in the initial still life measurement after leaving it for one month in an environment of 40 ° C. and 80% RH.

【0150】[0150]

【表1】 走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 (dB) (分) (分) 実施例 2 −1.1 5 >60 40 実施例 3 −1.0 5 >60 42 実施例 4 −1.2 5 >60 39 実施例 5 −1.3 5 >60 41 実施例 6 −1.0 4 >60 44 実施例 7 −1.1 5 >60 35 実施例 8 −1.0 5 >60 35 実施例 9 −1.4 5 >60 40 実施例10 −1.2 5 >60 44 実施例11 −1.3 4 >60 39 実施例12 −1.3 4 >60 39 実施例13 −1.3 5 >60 50[Table 1] Reduction in running durability Still life output Tape still life Initial still life Still life after storage (dB) (Minutes) (Minutes) Example 2-1.15> 60 40 Example 3-1.05> 60 42 Example 4-1.25> 60 39 Example 5-1.35> 60 41 Example 6 -1.04> 6044 Example 7 -1.15> 60 35 Example 8 -1.05> 60 35 Example 9 -1.45> 60 40 Example 10 -1.25> 6044 Example 11-1.34> 6039 Example 12-1.34> 6039 Example 13-1.35> 6050

【0151】[0151]

【表2】 走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 (dB) (分) (分) 実施例14 −1.3 5 >60 44 実施例15 −1.2 5 >60 40 実施例16 −1.4 5 >60 42 実施例17 −1.2 5 >60 39 実施例18 −1.2 4 >60 38 実施例19 −1.2 5 >60 41 実施例20 −1.1 5 >60 >60 実施例21 −1.2 5 >60 >60 実施例22 −1.0 5 >60 >60 実施例23 −1.3 5 >60 >60 実施例24 −2.0 5 >60 32 実施例25 −1.4 5 >60 60 実施例26 −1.0 5 >60 58[Table 2] Decrease in running durability still life output taper machine Initial still life Still life after storage (dB) (Minutes) (Minutes) Example 14 -1.35> 60 44 Example 15 -1.25> 60 40 Example 16 -1.45> 60 42 Example 17 -1.25> 60 39 Example 18 -1.24> 60 38 Example 19 -1.25> 60 41 Example 20 -1.15>60> 60 Example 21 -1.25>60> 60 Example 22 -1.0 5>60> 60 Example 23 -1.35>60> 60 Example 24 -2.05> 60 32 Example 25 -1.45> 60 60 Example 26 -1.05> 60 58

【0152】[0152]

【表3】 走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 (dB) (分) (分) 比較例 1 −6.6 1 14 1 比較例 2 −7.8 1 15 1 比較例 3 −3.5 4 5 4 比較例 4 −4.3 2 25 9 比較例 5 −3.9 3 33 5[Table 3] Reduction of running durability still life output Tape still life Initial still life Still life after storage (dB) (Minutes) (Min) Comparative Example 1-6.6 1 14 1 Comparative Example 2 -7.8 1 15 1 Comparative Example 3 -3.5 4 5 4 Comparative Example 4 -4.3 2 259 Comparative Example 5 -3.9 3 335

【0153】上記表1〜表3から明らかなように、比較
例1〜5との比較において、実施例2〜26の出力低下
は小さく、かつテープダメージの問題は発生せず、さら
に初期、保存後のスチル寿命はいずれも良好であった。
As is clear from Tables 1 to 3, in comparison with Comparative Examples 1 to 5, the output drops of Examples 2 to 26 were small, and no problem of tape damage occurred. The remaining still lifes were all good.

【0154】所定の分子構造を有するフルオロポリエー
テル系化合物を潤滑剤として潤滑剤層に含む実施例2〜
26の磁気テープ試料は、従来の潤滑剤あるいは従来の
潤滑剤を精製したものを潤滑剤層に含む比較例1〜3の
磁気テープ試料と比較して、いずれも優れた走行耐久性
およびスチル寿命を示した。
Examples 2 to 3 in which a fluoropolyether compound having a predetermined molecular structure was used as a lubricant in a lubricant layer
The magnetic tape samples of Nos. 26 and 26 showed superior running durability and still life compared to the magnetic tape samples of Comparative Examples 1 to 3 in which the conventional lubricant or a refined conventional lubricant was contained in the lubricant layer. showed that.

【0155】また、所定の分子構造を有するフルオロポ
リエーテル系化合物に加えて、所定の分子構造を有する
含フッ素アルキルカルボン酸モノエステル、パーフルオ
ロポリエーテル系アルキルカルボン酸ジエステルを潤滑
剤層に含む実施例20および21は、いずれもスチル寿
命が向上していた。所定の分子構造を有する含フッ素ア
ルキルカルボン酸モノエステルおよびパーフルオロポリ
エーテル系アルキルカルボン酸ジエステルの双方を潤滑
剤層に含む実施例22もまた、スチル寿命が向上してい
た。
Further, in addition to the fluoropolyether compound having a predetermined molecular structure, a fluorine-containing alkyl carboxylic acid monoester or perfluoropolyether alkyl carboxylic acid diester having a predetermined molecular structure is contained in the lubricant layer. In Examples 20 and 21, the still life was improved. In Example 22 in which both the fluorinated alkyl carboxylic acid monoester and the perfluoropolyether alkyl carboxylic acid diester having a predetermined molecular structure were contained in the lubricant layer, the still life was also improved.

【0156】有機リン系化合物を潤滑剤層に含む実施例
23の磁気テープ試料においてはスチル寿命が向上して
おり、また表2には特に示していないが、初期スチル寿
命も大幅に向上していることが認められた。また、実施
例24の試料の保存後スチル寿命が劣っていることよ
り、含窒素プラズマ重合膜が磁気テープ試料の潤滑性能
の向上に寄与していることが判る。
In the magnetic tape sample of Example 23 in which the organic phosphorus compound was contained in the lubricant layer, the still life was improved, and although not particularly shown in Table 2, the initial still life was significantly improved. Was admitted. Further, since the still life of the sample of Example 24 after storage was inferior, it was found that the nitrogen-containing plasma polymerized film contributed to the improvement of the lubricating performance of the magnetic tape sample.

【0157】実施例2、25および26の試料と、比較
例4および5の試料の性能を比較することにより、本発
明の製造方法に基づいて作製された磁気記録媒体は優れ
た性能を示すことが判る。
By comparing the performances of the samples of Examples 2, 25 and 26 and the samples of Comparative Examples 4 and 5, the magnetic recording media manufactured based on the manufacturing method of the present invention show excellent performance. I understand.

【0158】(実施例27)次に、本発明の他の磁気記
録媒体の実施例について具体的に説明する。本実施例で
は、磁気記録媒体の非磁性支持体として、直径95mm、
厚さ1.2mmのAl合金板の表面に厚さ25μmの非磁
性Ni−P合金メッキを施し、テクスチャ加工により平
均粗さ5nm、最大高さ30nmの突起を形成したものを用
いた。この支持体の非磁性Ni−P合金メッキの上に、
スパッタリング法によって厚さ130nmのCr下地と厚
さ60nmのCo−Niの強磁性金属薄膜を形成した。更
にその強磁性金属薄膜の上にプラズマCVD法によって
厚さ5nmのダイヤモンドライクカーボンの炭素膜を形成
した。続いて、炭素膜上にプロピルアミンガスを導入
し、6.5Paの圧力を保った状態で10KHzの高周波プ
ラズマ処理を行ない、炭素膜の表層部に厚さ2.5nmの
含窒素プラズマ重合膜を形成した。次に、イソプロピル
アルコールとトルエンとを重量比で1:1となるように
混合した混合有機溶媒に、化学式(1)で示される化合
物から成る潤滑剤を濃度が2000ppmとなるように溶
解して塗布液を調整した。そして、この塗布液を、約8
0μmの厚さとなるように湿式塗布法(ディップコーテ
ィング法)で塗布した後、乾燥させた。最終的に、炭素
膜上に1m2あたり5mgの潤滑剤を含む潤滑剤層が形成
されて成る磁気ディスク試料を得た。
(Embodiment 27) An embodiment of another magnetic recording medium according to the present invention will now be described specifically. In this embodiment, the non-magnetic support of the magnetic recording medium has a diameter of 95 mm,
A non-magnetic Ni-P alloy plating having a thickness of 25 μm was applied to the surface of an Al alloy plate having a thickness of 1.2 mm, and projections having an average roughness of 5 nm and a maximum height of 30 nm were formed by texturing. On the non-magnetic Ni-P alloy plating of this support,
A 130 nm thick Cr underlayer and a 60 nm thick Co-Ni ferromagnetic metal thin film were formed by sputtering. Further, a diamond-like carbon carbon film having a thickness of 5 nm was formed on the ferromagnetic metal thin film by a plasma CVD method. Subsequently, a propylamine gas was introduced onto the carbon film, and a high-frequency plasma treatment at 10 KHz was performed while maintaining a pressure of 6.5 Pa, and a nitrogen-containing plasma polymerized film having a thickness of 2.5 nm was formed on the surface of the carbon film. Formed. Next, a lubricant composed of the compound represented by the chemical formula (1) is dissolved in a mixed organic solvent in which isopropyl alcohol and toluene are mixed at a weight ratio of 1: 1 so as to have a concentration of 2000 ppm, and applied. The liquid was adjusted. Then, apply this coating solution to about 8
After coating by a wet coating method (dip coating method) so as to have a thickness of 0 μm, it was dried. Finally, a magnetic disk sample was obtained in which a lubricant layer containing 5 mg of lubricant per m 2 was formed on the carbon film.

【0159】(実施例28〜44)化学式(1)で示さ
れる化合物に代えて、化学式(2)〜(18)(実施例
28〜44に相当)で示される化合物を潤滑剤として用
いたこと以外は、実施例24と同様の方法で磁気ディス
ク試料をそれぞれ作製した。
(Examples 28 to 44) Compounds represented by chemical formulas (2) to (18) (corresponding to examples 28 to 44) were used as lubricants instead of the compound represented by chemical formula (1). Except for the above, magnetic disk samples were produced in the same manner as in Example 24.

【0160】(実施例45)化学式(1)で示される化
合物に代えて、化学式(1)で示される化合物と化学式
(19)で示される化合物を重量比で1:1の割合で配
合した潤滑剤を用いたこと以外は、実施例27と同様の
方法で磁気ディスク試料を作製した。
(Example 45) A lubrication in which the compound represented by the chemical formula (1) and the compound represented by the chemical formula (19) were mixed at a weight ratio of 1: 1 instead of the compound represented by the chemical formula (1) A magnetic disk sample was prepared in the same manner as in Example 27 except that the agent was used.

【0161】(実施例46)化学式(1)で示される化
合物に代えて、化学式(1)で示される化合物と化学式
(20)で示される化合物を重量比で1:1の割合で配
合した潤滑剤を用いたこと以外は、実施例27と同様の
方法で磁気ディスク試料を作製した。
(Example 46) A lubrication in which the compound represented by the chemical formula (1) and the compound represented by the chemical formula (20) were blended at a weight ratio of 1: 1 instead of the compound represented by the chemical formula (1) A magnetic disk sample was prepared in the same manner as in Example 27 except that the agent was used.

【0162】(実施例47)化学式(1)で示される化
合物に代えて、化学式(1)で示される化合物と化学式
(19)および化学式(20)で示される化合物を重量
比で2:1:1の割合で配合した潤滑剤を用いたこと以
外は、実施例27と同様の方法で磁気ディスク試料を作
製した。
Example 47 Instead of the compound represented by the chemical formula (1), the compound represented by the chemical formula (1) and the compound represented by the chemical formulas (19) and (20) were in a weight ratio of 2: 1: A magnetic disk sample was prepared in the same manner as in Example 27 except that the lubricant compounded at a ratio of 1 was used.

【0163】(実施例48)化学式(1)で示される化
合物に代えて、化学式(1)で示される化合物と(C12
25S)3Pで示される有機リン系化合物を重量比で
4:1の割合で配合した潤滑剤を用いたこと以外は、実
施例27と同様の方法で磁気ディスク試料を作製した。
Example 48 Instead of the compound represented by the formula (1), a compound represented by the formula (1) and (C 12
A magnetic disk sample was produced in the same manner as in Example 27, except that a lubricant containing an organic phosphorus compound represented by H 25 S) 3 P at a weight ratio of 4: 1 was used.

【0164】(実施例49)炭素膜の表層部に含窒素プ
ラズマ重合膜を形成する工程を省略したこと以外は、実
施例27と同様の方法で磁気ディスク試料を作製した。
Example 49 A magnetic disk sample was manufactured in the same manner as in Example 27 except that the step of forming a nitrogen-containing plasma polymerized film on the surface portion of the carbon film was omitted.

【0165】(実施例50)イソプロピルアルコールお
よびトルエンから成る混合有機溶媒の重量比を1:1か
ら8:1に変化させたこと以外は、実施例27と同様の
方法で磁気ディスク試料を作製した。
Example 50 A magnetic disk sample was produced in the same manner as in Example 27, except that the weight ratio of the mixed organic solvent composed of isopropyl alcohol and toluene was changed from 1: 1 to 8: 1. .

【0166】(実施例51)イソプロピルアルコールお
よびトルエンから成る混合有機溶剤の重量比を1:1か
ら1:8に変化させたこと以外は、実施例27と同様の
方法で磁気ディスク試料を作製した。
Example 51 A magnetic disk sample was prepared in the same manner as in Example 27 except that the weight ratio of the mixed organic solvent composed of isopropyl alcohol and toluene was changed from 1: 1 to 1: 8. .

【0167】(比較例6)化学式(1)で示される化合
物に代えて、比較例1で使用したものと同じ市販のパー
フルオロポリエーテル系潤滑剤を潤滑剤として用いたこ
と以外は、実施例27と同様の方法で磁気ディスク試料
を作製した。
Comparative Example 6 The procedure of Example 1 was repeated except that the same commercially available perfluoropolyether-based lubricant as used in Comparative Example 1 was used instead of the compound represented by the chemical formula (1). A magnetic disk sample was manufactured in the same manner as in No. 27.

【0168】(比較例7)化学式(1)で示される化合
物に代えて、比較例2と同じ化合物および精製方法を使
用して得たパーフルオロポリエーテル系化合物を潤滑剤
として用いたこと以外は、実施例27と同様の方法で磁
気ディスク試料を作製した。
Comparative Example 7 The same compound as in Comparative Example 2 and a perfluoropolyether compound obtained by using the purification method were used as a lubricant instead of the compound represented by the chemical formula (1). A magnetic disk sample was manufactured in the same manner as in Example 27.

【0169】(比較例8)化学式(1)で示される化合
物に代えて、比較例3と同じ化合物および精製方法を使
用して得たパーフルオロポリエーテル系化合物を潤滑剤
として用いたこと以外は、実施例27と同様の方法で磁
気ディスク試料を作製した。
(Comparative Example 8) In place of the compound represented by the chemical formula (1), the same compound as in Comparative Example 3 and a perfluoropolyether compound obtained by using the purification method were used as a lubricant. A magnetic disk sample was manufactured in the same manner as in Example 27.

【0170】(比較例9)イソプロピルアルコールおよ
びトルエンからなる混合有機溶媒に代えてイソプロピル
アルコールのみを用いたこと以外は、実施例27と同様
の方法で磁気ディスク試料を作製した。
Comparative Example 9 A magnetic disk sample was prepared in the same manner as in Example 27 except that only isopropyl alcohol was used instead of the mixed organic solvent consisting of isopropyl alcohol and toluene.

【0171】(比較例10)イソプロピルアルコールお
よびトルエンからなる混合有機溶媒に代えてトルエンの
みを用いたこと以外は、実施例27と同様の方法で磁気
ディスク試料を作製した。
Comparative Example 10 A magnetic disk sample was prepared in the same manner as in Example 27 except that only toluene was used instead of the mixed organic solvent consisting of isopropyl alcohol and toluene.

【0172】以上の各実施例27〜51および比較例6
〜10で得られた各磁気ディスク試料について、5℃、
10%RHの環境下、40℃、80%RHの環境下、お
よび5℃、80%RHの環境下でCSS(コンタクト・
スタート・ストップ)試験を実施し、摩擦係数が1.0
を超えた時点のCSS回数またはヘッドクラッシュ発生
時のCSS回数を測定して耐久性の判定を行った。この
試験で得られた結果を、実施例27〜51については表
4および表5に、比較例6〜10については表6にそれ
ぞれ示す。
The above Examples 27 to 51 and Comparative Example 6
5 ° C. for each magnetic disk sample obtained in
Under the environment of 10% RH, the environment of 40 ° C and 80% RH, and the environment of 5 ° C and 80% RH, CSS (contact
Start / stop) test and the friction coefficient is 1.0
The durability was determined by measuring the number of CSSs at the time of exceeding the threshold value or the number of CSSs at the time of occurrence of a head crash. The results obtained in this test are shown in Tables 4 and 5 for Examples 27 to 51, and in Table 6 for Comparative Examples 6 to 10.

【0173】[0173]

【表4】 CSS回数(回) 磁気ディスク 5℃,10%R.H. 40℃,80%R.H. 5℃,80%R.H. 実施例 27 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 28 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 29 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 30 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 31 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 32 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 33 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 34 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 35 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 36 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 37 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 38 50,000以上 50,000以上 50,000[Table 4] CSS frequency (times) Magnetic disk 5 ° C, 10% RH 40 ° C, 80% RH 5 ° C, 80% RH Example 27 50,000 or more 50,000 or more 50,000 Example 28 50,000 More than 50,000 or more 50,000 Examples 29 50,000 or more 50,000 or more 50,000 Examples 30 50,000 or more 50,000 or more 50,000 Examples 31 50,000 or more 50,000 or more 50,000 Examples 32 50,000 or more 50,000 or more 50,000 or more 50,000 Examples 33 50,000 or more 50,000 or more 50,000 Examples 34 50,000 or more 50,000 More than 50,000 Examples 35 50,000 or more 50,000 or more 50,000 Examples 36 50,000 or more 50,000 or more 50,000 Examples 37 50,000 or more 50,000 or more 50,000 Examples 38 or more 50,000 or more 50,000 or more 50,000

【0174】[0174]

【表5】 CSS回数(回) 磁気ディスク 5℃,10%R.H. 40℃,80%R.H. 5℃,80%R.H. 実施例 39 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 40 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 41 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 42 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 43 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 44 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 45 50,000以上 50,000以上 50,000以上 実施例 46 50,000以上 50,000以上 50,000以上 実施例 47 50,000以上 50,000以上 50,000以上 実施例 48 50,000以上 50,000以上 50,000以上 実施例 49 50,000 50,000以上 50,000 実施例 50 50,000以上 50,000以上 50,000 実施例 51 50,000以上 50,000以上 50,000[Table 5] CSS frequency (times) Magnetic disk 5 ° C, 10% RH 40 ° C, 80% RH 5 ° C, 80% RH Example 39 50,000 or more 50,000 or more 50,000 Example 40 50,000 More than 50,000 or more 50,000 Examples 41 50,000 or more 50,000 or more 50,000 Examples 42 50,000 or more 50,000 or more 50,000 Examples 43 50,000 or more 50,000 or more 50,000 Examples 44 50,000 or more 50,000 or more 50,000 or more 45 50,000 or more 50,000 or more 50,000 or more Examples 46 50,000 or more 50,000 or more 50,000 or more Example 47 50,000 or more 50,000 or more 50,000 or more Example 48 50,000 or more 50,000 or more 50,000 or more Example 49 50,000 50,000 or more 50,000 Example 50 50,000 or more 50,000 or more 50,000 Example 51 51 50,000 or more 50,000 or more 50,000

【0175】[0175]

【表6】 CSS回数(回) 磁気ディスク 5℃,10%R.H. 40℃,80%R.H. 5℃,80%R.H. 比較例 6 5,000 8,000 5,000 比較例 7 18,000* 5,000 5,000* 比較例 8 5,000 7,000 2,000 比較例 9 20,000* 10,000* 5,000 比較例 10 5,000* 15,000* 5,000* *印の試料はヘッドクラッシュ発生[Table 6] CSS frequency (times) Magnetic disk 5 ° C, 10% RH 40 ° C, 80% RH 5 ° C, 80% RH Comparative example 6 5,000 8,000 5,000 Comparative example 7 18,000 * 5,000 5,000 * Comparative example 8 5,000 7,000 2,000 Comparative example 9 20,000 * 10,000 * 5,000 Comparative example 10 5,000 * 15,000 * 5,000 *

【0176】上記表4〜表6から明らかなように、比較
例6〜10との比較において、実施例27〜51のCS
S耐久試験結果はいずれも良好であった。
As is clear from Tables 4 to 6, in comparison with Comparative Examples 6 to 10, the CS of Examples 27 to 51
The S durability test results were all good.

【0177】所定の分子構造を有するフルオロポリエー
テル系化合物に加えて、所定の分子構造を有する含フッ
素アルキルカルボン酸モノエステル、パーフルオロポリ
エーテル系アルキルカルボン酸ジエステルを潤滑剤層に
含む実施例45および46は、5℃、80%RHの環境
下でのCSS耐久性が向上しており、特に優れた耐久性
を示すものであった。所定の分子構造を有する含フッ素
アルキルカルボン酸モノエステルおよびパーフルオロポ
リエーテル系アルキルカルボン酸ジエステルの双方を潤
滑剤層に含む実施例47もまた、同様にCSS耐久性が
向上していた。
Embodiment 45 In addition to a fluoropolyether compound having a predetermined molecular structure, a lubricant layer containing a fluorinated alkyl carboxylic acid monoester and a perfluoropolyether alkyl carboxylic acid diester having a predetermined molecular structure in a lubricant layer was used. In Nos. 46 and 46, the CSS durability in an environment of 5 ° C. and 80% RH was improved, and particularly excellent durability was exhibited. In Example 47 in which both the fluorinated alkyl carboxylic acid monoester and the perfluoropolyether-based alkyl carboxylic acid diester having a predetermined molecular structure were contained in the lubricant layer, the CSS durability was similarly improved.

【0178】有機リン系化合物を潤滑剤層に含む実施例
48の磁気ディスク試料においてもまた、5℃、80%
RHの環境下でのCSS耐久性の向上が認められた。ま
た、実施例49の試料の5℃、10%RHの環境下での
CSS耐久性が他の実施例よりも劣っていることより、
含窒素プラズマ重合膜が磁気ディスク試料の潤滑性能の
向上に寄与していることが判る。
The magnetic disk sample of Example 48 containing an organophosphorus compound in the lubricant layer also had a temperature of 5 ° C. and 80%
Improvement in CSS durability under RH environment was observed. Further, the CSS durability of the sample of Example 49 in an environment of 5 ° C. and 10% RH was inferior to those of the other examples.
It is understood that the nitrogen-containing plasma polymerized film contributes to the improvement of the lubrication performance of the magnetic disk sample.

【0179】実施例27、50および51の試料と、比
較例9および10の試料の性能を比較することにより、
本発明の製造方法に基づいて作製された磁気記録媒体は
優れた性能を示すことが判る。
By comparing the performance of the samples of Examples 27, 50 and 51 with the samples of Comparative Examples 9 and 10,
It can be seen that the magnetic recording medium manufactured based on the manufacturing method of the present invention shows excellent performance.

【0180】[0180]

【発明の効果】本発明の潤滑剤は、所定の分子構造を有
する炭化水素エーテルあるいは炭化水素ポリエーテルを
ペルフルオル化して得られるこれまでにない分子構造の
フルオロポリエーテル系化合物あるいはその変性体を含
むものであり、優れた潤滑性能を呈する。したがって、
本発明の潤滑剤は、様々な機械、装置もしくは部品の潤
滑剤として有用なものである。
The lubricant of the present invention contains a fluoropolyether compound having a molecular structure which has never been obtained by perfluorinating a hydrocarbon ether or a hydrocarbon polyether having a predetermined molecular structure, or a modified product thereof. And exhibit excellent lubrication performance. Therefore,
The lubricant of the present invention is useful as a lubricant for various machines, devices or parts.

【0181】したがって、本発明の潤滑剤が、非磁性支
持体上に強磁性金属薄膜、炭素膜および潤滑剤層がこの
順に設けられて成る磁気記録媒体の潤滑剤層に含まれる
本発明の磁気記録媒体は、潤滑性および耐久性に優れ、
かつ低温低湿度環境下から高温高湿度環境下までの幅広
い環境下において潤滑性が低下しない。この磁気記録媒
体は、特にデジタルビデオテープレコーダやHDDで用
いるのに適している。
Therefore, the lubricant of the present invention is contained in the lubricant layer of a magnetic recording medium in which a ferromagnetic metal thin film, a carbon film and a lubricant layer are provided in this order on a nonmagnetic support. The recording medium has excellent lubricity and durability,
In addition, the lubricity does not decrease in a wide range of environments from a low temperature and low humidity environment to a high temperature and high humidity environment. This magnetic recording medium is particularly suitable for use in digital video tape recorders and HDDs.

【0182】さらに、本発明の潤滑剤は、上記特定のフ
ルオロポリエーテル系化合物に加えて、含フッ素アルキ
ルカルボン酸モノエステルおよび/またはパーフルオロ
ポリエーテル系アルキルカルボン酸ジエステルを含むこ
とにより、より優れた潤滑性能を呈することができる。
また、本発明の潤滑剤は、有機リン系化合物を加えるこ
とによっても、より優れた潤滑性能を発揮し得る。した
がって、これらの潤滑剤を潤滑剤層に含む本発明の磁気
記録媒体は、その潤滑性および耐久性がより優れたもの
となる。
Further, the lubricant of the present invention is more excellent by containing a fluorinated alkyl carboxylic acid monoester and / or a perfluoropolyether alkyl carboxylic acid diester in addition to the above specific fluoropolyether compound. The lubrication performance can be improved.
Further, the lubricant of the present invention can exhibit more excellent lubricating performance by adding an organic phosphorus compound. Therefore, the magnetic recording medium of the present invention including these lubricants in the lubricant layer has better lubricity and durability.

【0183】本発明の磁気記録媒体の炭素膜をダイヤモ
ンドライクカーボンで構成することにより炭素膜の保護
効果が向上し、また潤滑剤層との間の結合力も向上す
る。さらに炭素膜表層部に含窒素プラズマ重合膜を形成
することにより炭素膜と潤滑剤層との間の結合力が向上
し、より耐久性に優れた磁気記録媒体を得ることができ
る。
By forming the carbon film of the magnetic recording medium of the present invention from diamond-like carbon, the effect of protecting the carbon film is improved, and the bonding force with the lubricant layer is also improved. Further, by forming a nitrogen-containing plasma polymerized film on the surface layer of the carbon film, the bonding force between the carbon film and the lubricant layer is improved, and a magnetic recording medium having more excellent durability can be obtained.

【0184】本発明の磁気記録媒体の潤滑剤層は、潤滑
剤を炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合溶媒に
溶解して塗布液を調製し、この塗布液を炭素膜上に塗布
することによって形成される。この混合溶媒の使用は塗
布ムラを抑制し、薄くてかつ均一な潤滑剤層の形成を可
能にする。
For the lubricant layer of the magnetic recording medium of the present invention, a lubricant is dissolved in a mixed solvent of a hydrocarbon solvent and an alcohol solvent to prepare a coating solution, and this coating solution is coated on a carbon film. Formed by Use of this mixed solvent suppresses coating unevenness and enables formation of a thin and uniform lubricant layer.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 実施例1で得られたフルオロポリエーテルの
GPCの測定結果を示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing GPC measurement results of the fluoropolyether obtained in Example 1.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G11B 5/72 G11B 5/72 5/725 5/725 5/84 5/84 B // C10N 40:18 Fターム(参考) 4H104 BD06C BD07C BE04A BE11A BG13A BH02C BH03A BH03C BH06C CD04A CE19A CG09A CH09A LA20 PA16 5D006 AA01 AA02 AA06 5D112 AA07 BC02 BC05 CC01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G11B 5/72 G11B 5/72 5/725 5/725 5/84 5/84 B // C10N 40:18 F-term (Reference) 4H104 BD06C BD07C BE04A BE11A BG13A BH02C BH03A BH03C BH06C CD04A CE19A CG09A CH09A LA20 PA16 5D006 AA01 AA02 AA06 5D112 AA07 BC02 BC05 CC01

Claims (33)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式(A): 【化1】 (式中、Raはパーフルオロアルキル基またはパーフル
オロアルケニル基であり、Xaは少なくとも1種類のパ
ーフルオロアルキレンオキサイド基を構造単位とする直
鎖のパーフルオロエーテル鎖もしくはパーフルオロポリ
エーテル鎖であり、Zaはフッ素原子もしくは極性基で
あり、fは1以上の整数であり、gは0以上の整数であ
る)で示されるフルオロポリエーテル系化合物を含んで
成る潤滑剤。
1. A compound of the general formula (A): Wherein R a is a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkenyl group, and X a is a linear perfluoroether chain or a perfluoropolyether chain having at least one kind of perfluoroalkylene oxide group as a structural unit. Wherein Za is a fluorine atom or a polar group, f is an integer of 1 or more, and g is an integer of 0 or more.)
【請求項2】 Xaが1種類のパーフルオロアルキレン
オキサイド基を構造単位とするパーフルオロエーテル鎖
またはパーフルオロポリエーテル鎖である請求項1に記
載のフルオロポリエーテル系化合物を含んで成る潤滑
剤。
2. The lubricant comprising a fluoropolyether compound according to claim 1, wherein X a is a perfluoroether chain or a perfluoropolyether chain having one type of perfluoroalkylene oxide group as a structural unit. .
【請求項3】 パーフルオロアルキレンオキサイド基の
炭素数が2〜4である請求項1もしくは請求項2に記載
のフルオロポリエーテル系化合物を含んで成る潤滑剤。
3. A lubricant comprising the fluoropolyether compound according to claim 1, wherein the perfluoroalkylene oxide group has 2 to 4 carbon atoms.
【請求項4】 Xaが、2種類以上のパーフルオロアル
キレンオキサイド基を構造単位とするパーフルオロポリ
エーテル鎖である請求項1に記載のフルオロポリエーテ
ル系化合物を含んで成る潤滑剤。
4. The lubricant comprising a fluoropolyether compound according to claim 1, wherein X a is a perfluoropolyether chain having two or more perfluoroalkylene oxide groups as structural units.
【請求項5】 Raの炭素骨格構造が、酸素原子を介し
てRaに隣接するパーフルオロアルキレンオキサイド基
の炭素骨格構造と同一である(パーフルオロアルキレン
オキサイドを構成する炭素数が3の場合を除く)請求項
2もしくは請求項3に記載のフルオロポリエーテル系化
合物を含んで成る潤滑剤。
Carbon backbone structure wherein R a is the same as the carbon skeleton structure of perfluoroalkylene oxide group adjacent to R a via an oxygen atom (if the number of carbon atoms constituting the perfluoroalkylene oxide is 3 A lubricant comprising the fluoropolyether compound according to claim 2 or 3.
【請求項6】 Raの炭素骨格構造が、酸素原子を介し
てRaに隣接するパーフルオロアルキレンオキサイド基
の炭素骨格構造と同一である請求項4に記載のフルオロ
ポリエーテル系化合物を含んで成る潤滑剤。
Carbon backbone structure wherein R a is, through an oxygen atom include a fluoropolyether compounds according to claim 4 is the same as the carbon skeleton structure of perfluoroalkylene oxide group adjacent to R a Lubricant consisting.
【請求項7】 Raの炭素骨格構造が、酸素原子を介し
てRaに隣接するパーフルオロアルキレンオキサイド基
の炭素骨格構造と異なる請求項1〜6のいずれか一項に
記載のフルオロポリエーテル系化合物を含んで成る潤滑
剤。
Carbon backbone structure 7. R a is fluoro polyether according to any one of claims 1 to 6, different from the carbon skeleton structure of perfluoroalkylene oxide group adjacent to R a via an oxygen atom A lubricant comprising a system compound.
【請求項8】 一般式(B): 【化2】 (式中、Xbは少なくとも1種類のパーフルオロアルキ
レンオキサイド基を構造単位とする直鎖のパーフルオロ
ポリエーテル鎖であり、Zb1およびZb2は極性基であ
り、iは1以上の整数であり、hおよびjは0以上の整
数である)で示されるフルオロポリエーテル系化合物を
含んで成る潤滑剤。
8. The general formula (B): (Wherein X b is a linear perfluoropolyether chain having at least one kind of perfluoroalkylene oxide group as a structural unit, Z b1 and Z b2 are polar groups, and i is an integer of 1 or more. And h and j are integers of 0 or more).
【請求項9】 Xbが1種類のパーフルオロアルキレン
オキサイド基を構造単位とする請求項8に記載のフルオ
ロポリエーテル系化合物を含んで成る潤滑剤。
9. A lubricant comprising the fluoropolyether compound according to claim 8, wherein X b has one kind of perfluoroalkylene oxide group as a structural unit.
【請求項10】 パーフルオロアルキレンオキサイド基
の炭素数が2〜4である請求項8もしくは請求項9に記
載のフルオロポリエーテル系化合物を含んで成る潤滑
剤。
10. A lubricant comprising the fluoropolyether compound according to claim 8, wherein the perfluoroalkylene oxide group has 2 to 4 carbon atoms.
【請求項11】 Xbが、2種類以上のパーフルオロア
ルキレンオキサイド基を構造単位とするパーフルオロポ
リエーテル鎖である請求項8に記載のフルオロポリエー
テル系化合物を含んで成る潤滑剤。
11. The lubricant comprising a fluoropolyether compound according to claim 8, wherein X b is a perfluoropolyether chain having two or more types of perfluoroalkylene oxide groups as structural units.
【請求項12】 Xbが、2種類のパーフルオロアルキ
レンオキサイド基を構造単位とする請求項11に記載の
フルオロポリエーテル系化合物を含んで成る潤滑剤。
12. The lubricant comprising the fluoropolyether compound according to claim 11, wherein X b has two types of perfluoroalkylene oxide groups as structural units.
【請求項13】 少なくとも1種類のパーフルオロアル
キレンオキサイド基の炭素数が3以上である請求項12
に記載のフルオロポリエーテル系化合物を含んで成る潤
滑剤。
13. The at least one kind of perfluoroalkylene oxide group has 3 or more carbon atoms.
A lubricant comprising the fluoropolyether-based compound described in 1 above.
【請求項14】 一般式(C): 【化3】 (式中、Rcはフッ素原子またはパーフルオロアルキル
基であり、Xcは直鎖のパーフルオロエーテル鎖または
パーフルオロポリエーテル鎖であり、Zcは極性基であ
り、uは0以上の整数である)で示される繰り返し単位
を3以上有して成るフルオロポリエーテル系化合物を含
んで成る潤滑剤。
14. The general formula (C): (Wherein, R c is a fluorine atom or a perfluoroalkyl group, X c is a linear perfluoroether chain or a perfluoropolyether chain, Z c is a polar group, and u is an integer of 0 or more. A lubricant comprising a fluoropolyether compound having three or more repeating units represented by the formula:
【請求項15】 Xcが少なくとも1種類のパーフルオ
ロアルキレンオキサイド基を少なくとも1つ含むパーフ
ルオロエーテル鎖またはパーフルオロポリエーテル鎖で
ある請求項14に記載のフルオロポリエーテル系化合物
を含んで成る潤滑剤。
15. A lubricating oil comprising the fluoropolyether compound according to claim 14, wherein X c is a perfluoroether chain or a perfluoropolyether chain containing at least one kind of perfluoroalkylene oxide group. Agent.
【請求項16】 極性基が、−COOH、−OH、−N
2、−CONH2、−COOR1(R1はアルキル基また
はアルケニル基である)、−OCOR2(R2はアルキル
基またはアルケニル基である)、−SH、−CN、P
(O)(OH)2、エポキシ基およびハロゲン基から成るグ
ループから選択される請求項1〜15のいずれか一項に
記載のフルオロポリエーテル系化合物を含んで成る潤滑
剤。
16. The method according to claim 16, wherein the polar group is -COOH, -OH, -N
H 2, -CONH 2, -COOR 1 (R 1 is an alkyl group or an alkenyl group), - OCOR 2 (R 2 is an alkyl group or an alkenyl group), - SH, -CN, P
A lubricant comprising the fluoropolyether compound according to any one of claims 1 to 15, selected from the group consisting of (O) (OH) 2 , an epoxy group and a halogen group.
【請求項17】 請求項1〜16のいずれか一項に記載
のフルオロポリエーテル系化合物を構成する炭素原子に
結合している少なくとも1つのフッ素原子が、パーフル
オロアルキル基、パーフルオロアルケニル基、パーフル
オロエーテル基およびパーフルオロポリエーテル基から
成るグループから選択される基で置換されているフルオ
ロポリエーテル系化合物を含んで成る潤滑剤。
17. At least one fluorine atom bonded to a carbon atom constituting the fluoropolyether compound according to any one of claims 1 to 16, is a perfluoroalkyl group, a perfluoroalkenyl group, A lubricant comprising a fluoropolyether compound substituted with a group selected from the group consisting of a perfluoroether group and a perfluoropolyether group.
【請求項18】 請求項1〜17のいずれか一項に記載
のフルオロポリエーテル系化合物を構成する炭素原子に
結合している少なくとも1つのフッ素原子が、一般式
(D): 【化4】 (式中、vは0以上の整数であり、Zdは極性基であ
る)で示される基で置換されているフルオロポリエーテ
ル系化合物を含んで成る潤滑剤。
18. At least one fluorine atom bonded to a carbon atom constituting the fluoropolyether compound according to claim 1 is a compound represented by the general formula (D): (Wherein v is an integer of 0 or more and Z d is a polar group). A lubricant comprising a fluoropolyether compound substituted with a group represented by the formula:
【請求項19】 分子量が200〜20000である請
求項1〜18のいずれか一項に記載のフルオロポリエー
テル系化合物を含んで成る潤滑剤。
19. A lubricant comprising the fluoropolyether compound according to claim 1, having a molecular weight of 200 to 20,000.
【請求項20】 フルオロポリエーテル系化合物が、炭
化水素ポリエーテルをフッ化水素掃去剤の存在下でフッ
素化する工程を含む製造方法により製造されたものであ
る、請求項1〜19のいずれか一項に記載の潤滑剤。
20. The method according to claim 1, wherein the fluoropolyether compound is produced by a production method including a step of fluorinating a hydrocarbon polyether in the presence of a hydrogen fluoride scavenger. The lubricant according to claim 1.
【請求項21】 含フッ素アルキルカルボン酸モノエス
テルをさらに含むことを特徴とする請求項1〜20のい
ずれか一項に記載の潤滑剤。
21. The lubricant according to claim 1, further comprising a fluorinated alkyl carboxylic acid monoester.
【請求項22】 含フッ素アルキルカルボン酸モノエス
テルが、一般式(E): 【化5】 (式中、R3はアルキル基またはアルケニル基を示し、
4はフルオロアルキル基またはフルオロエーテル基も
しくはフルオロポリエーテル基を示し、xは0または1
であり、yは0から20の整数である)で示される化合
物から選択される少なくとも1種類の化合物であること
を特徴とする請求項21に記載の潤滑剤。
22. A fluorine-containing alkyl carboxylic acid monoester having the general formula (E): (Wherein, R 3 represents an alkyl group or an alkenyl group;
R 4 represents a fluoroalkyl group or a fluoroether group or a fluoropolyether group, and x is 0 or 1
And y is an integer of 0 to 20), wherein the lubricant is at least one compound selected from the group consisting of:
【請求項23】 一般式(E)で示される含フッ素アル
キルカルボン酸モノエステルにおいて、R4が、一般式
(F)、(G)、(H): 【化6】 (式中、Kは1以上の整数である) 【化7】 (式中、P、Qは1以上の整数である) 【化8】 (式中、R5はフルオロアルキル基を示し、Mは1から
6の整数であり、Nは1から30の整数である)のいず
れかで示されるものであることを特徴とする請求項22
に記載の潤滑剤。
23. In the fluorine-containing alkyl carboxylic acid monoester represented by the general formula (E), R 4 is represented by the general formulas (F), (G) and (H): (Where K is an integer of 1 or more) (Wherein, P and Q are integers of 1 or more). (Wherein, R 5 represents a fluoroalkyl group, M is an integer of 1 to 6, and N is an integer of 1 to 30).
The lubricant described in 1.
【請求項24】 パーフルオロポリエーテル系アルキル
カルボン酸ジエステルをさらに含むことを特徴とする請
求項1〜23のいずれか一項に記載の潤滑剤。
24. The lubricant according to claim 1, further comprising a perfluoropolyether alkyl carboxylic acid diester.
【請求項25】 パーフルオロポリエーテル系アルキル
カルボン酸ジエステルが、一般式(I): 【化9】 (式中、Xは、−OCOR6であり、ここでR6はアルキ
ル基またはアルケニル基を示し、r及びsは1以上の整
数であり、tは0〜12の整数である)で示されるパー
フルオロポリエーテル系アルキルカルボン酸ジエステル
から選択される少なくとも1種類の化合物であることを
特徴とする請求項24に記載の潤滑剤。
25. The perfluoropolyether-based alkyl carboxylic acid diester has the general formula (I): (Wherein, X is —OCOR 6 , wherein R 6 represents an alkyl group or an alkenyl group, r and s are integers of 1 or more, and t is an integer of 0 to 12). The lubricant according to claim 24, wherein the lubricant is at least one compound selected from perfluoropolyether alkyl carboxylic acid diesters.
【請求項26】 一般式(E)で示される含フッ素アル
キルカルボン酸モノエステルから選択される少なくとも
1種類の化合物と、一般式(I)で示されるパーフルオ
ロポリエーテル系アルキルカルボン酸ジエステルから選
択される少なくとも1種類の化合物とをさらに含むこと
を特徴とする請求項1〜20のいずれか一項に記載の潤
滑剤。
26. At least one compound selected from a fluorinated alkyl carboxylic acid monoester represented by the general formula (E) and a perfluoropolyether alkyl carboxylic acid diester represented by the general formula (I) The lubricant according to any one of claims 1 to 20, further comprising at least one compound to be used.
【請求項27】 有機リン系化合物をさらに含むことを
特徴とする請求項1〜26のいずれか一項に記載の潤滑
剤。
27. The lubricant according to claim 1, further comprising an organic phosphorus compound.
【請求項28】 有機リン系化合物が、一般式(J)、
(K)、(L)、(M)、(N)、(O)、(P)、
(Q)、および(R): 【化10】 【化11】 【化12】 【化13】 【化14】 【化15】 【化16】 【化17】 【化18】 (上記各一般式(J)〜(R)において、nは8〜20
の整数である)から成る群から選択される少なくとも1
種類の化合物であることを特徴とする請求項27に記載
の潤滑剤。
28. The organic phosphorus compound represented by the general formula (J):
(K), (L), (M), (N), (O), (P),
(Q) and (R): Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image (In the above general formulas (J) to (R), n is 8 to 20)
At least one member selected from the group consisting of:
28. The lubricant of claim 27, which is a class of compounds.
【請求項29】 非磁性支持体上に強磁性金属薄膜が設
けられ、その強磁性金属薄膜の上に炭素膜を介して潤滑
剤層が設けられてなる磁気記録媒体であって、潤滑剤層
が、請求項1〜28のいずれか一項に記載の潤滑剤を少
なくとも1種類含有することを特徴とする磁気記録媒
体。
29. A magnetic recording medium comprising: a ferromagnetic metal thin film provided on a non-magnetic support; and a lubricant layer provided on the ferromagnetic metal thin film via a carbon film. A magnetic recording medium comprising at least one kind of the lubricant according to any one of claims 1 to 28.
【請求項30】 炭素膜がダイヤモンドライクカーボン
から成ることを特徴とする請求項29に記載の磁気記録
媒体。
30. The magnetic recording medium according to claim 29, wherein the carbon film is made of diamond-like carbon.
【請求項31】 炭素膜が表層部に含窒素プラズマ重合
膜を有し、潤滑剤層が炭素膜の含窒素プラズマ重合膜上
に形成されていることを特徴とする請求項29もしくは
請求項30に記載の磁気記録媒体。
31. The carbon film has a nitrogen-containing plasma polymerized film on a surface layer portion thereof, and the lubricant layer is formed on the nitrogen-containing plasma polymerized film of the carbon film. 3. The magnetic recording medium according to claim 1.
【請求項32】 請求項29〜31のいずれか一項に記
載の磁気記録媒体の製造方法であって、潤滑剤層の形成
工程が、アルコール系溶媒と炭化水素系溶媒との混合有
機溶剤に潤滑剤を溶解して調製した塗布液を炭素膜上に
塗布する工程を含むことを特徴とする磁気記録媒体の製
造方法。
32. The method for manufacturing a magnetic recording medium according to claim 29, wherein the step of forming the lubricant layer comprises the step of forming the lubricant layer using a mixed organic solvent of an alcohol solvent and a hydrocarbon solvent. A method for producing a magnetic recording medium, comprising a step of applying a coating solution prepared by dissolving a lubricant on a carbon film.
【請求項33】 アルコール系溶媒と炭化水素系溶媒と
の混合割合が重量比で1:9〜9:1の範囲にあること
を特徴とする請求項32に記載の磁気記録媒体の製造方
法。
33. The method for producing a magnetic recording medium according to claim 32, wherein the mixing ratio of the alcohol solvent and the hydrocarbon solvent is in the range of 1: 9 to 9: 1 by weight.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2014191847A (en) * 2013-03-27 2014-10-06 Showa Denko Kk Manufacturing method of magnetic recording medium
JP2014231547A (en) * 2013-05-28 2014-12-11 住鉱潤滑剤株式会社 Perfluoropolyether oil diffusion preventive and fluorine-based lubricant
JP7187456B2 (en) 2016-12-14 2022-12-12 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. (per)fluoropolyether polymer
WO2023145625A1 (en) * 2022-01-31 2023-08-03 株式会社Moresco Perfluoropolyether compound, and lubricant and magnetic disk each using same

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