JP2000280618A - Heat sensitive recording material - Google Patents

Heat sensitive recording material

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JP2000280618A
JP2000280618A JP11087500A JP8750099A JP2000280618A JP 2000280618 A JP2000280618 A JP 2000280618A JP 11087500 A JP11087500 A JP 11087500A JP 8750099 A JP8750099 A JP 8750099A JP 2000280618 A JP2000280618 A JP 2000280618A
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JP
Japan
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heat
sensitive recording
group
recording material
formula
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Application number
JP11087500A
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Japanese (ja)
Inventor
Hidetaka Tsukada
英孝 塚田
Takahisa Kato
隆久 加藤
Shigetoshi Hiraishi
重俊 平石
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve color developing sensitivity and preservation stability of an image by incorporating a diphenylsulfone derivative represented by the formula I in an electron acceptive compound and incorporating an ether compound represented by the formula II as an additive. SOLUTION: As an electron acceptive compound for color developing a dye precursor in reaction when heated, a diphenylsulfone derivative represented by the formula I (wherein R1, R2 are each an alkyl group, an alkenyl group, a phenylsulfonyl group or a halogen atom, m is an integer of 1 to 3, n is an integer of 0 to 2, and x, y are each an integer of 0 to 2) is used. As a sensitizer for constituting a heat sensitive recording layer, an ether compound represented by the formula II (wherein R3, R4 are each an alkenyl group, an alkyl group or an alkylcarbonyl group) is used. Thus, color developing sensitivity can be upgraded, and balance of preservation characteristics of an image can be improved.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に発色感度、ならびに画像部の保存安定性に優れ
た感熱記録材料に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material having excellent color sensitivity and storage stability of an image area.

【0002】[0002]

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体、ならびに電
子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けた
ものであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光などで加熱
することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記
録画像が得られるもので、特公昭43−4160号公
報、同45−14039号公報などに開示されている。
このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が
得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がないことなど
の利点があり、計測記録計、ファクシミリ、プリンタ
ー、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券の自動販
売機など広範囲の分野に利用されている。これまでの電
子供与性で無色の染料前駆体と電子受容性化合物を用い
た感熱記録材料は、発色濃度が高いなどの特性を有して
いたが、反面記録画像部がポリ塩化ビニルなどのプラス
チックと接触してプラスチック中に含まれる可塑剤や添
加剤などの浸透により消色したり、食品や化粧品に含ま
れる薬品と接触して消色するなど記録画像の保存特性が
劣るという欠点を有している。また、経時劣化により発
色した画像の濃度が低下するなどの欠点も有しており、
その用途に一定の制約をうけているのが現状であり、そ
の改良が強く望まれていた。
2. Description of the Related Art A thermosensitive recording material generally comprises a support provided with a thermosensitive recording layer mainly composed of an electron-donating, usually colorless or pale-colored dye precursor, and an electron-accepting developer. Yes, by heating with a thermal head, a hot pen, a laser beam or the like, the dye precursor and the developer react instantaneously to obtain a recorded image. Japanese Patent Publication Nos. 43-4160 and 45-14039 It is disclosed in gazettes and the like.
Such a heat-sensitive recording material has the advantages that recording can be obtained with a relatively simple device, easy maintenance, no generation of noise, etc., a measurement recorder, a facsimile, a printer, a computer terminal, It is used in a wide range of fields, such as label and ticket vending machines. Conventional heat-sensitive recording materials that use an electron-donating, colorless dye precursor and an electron-accepting compound have properties such as high color density, but the recording image area is made of plastic such as polyvinyl chloride. Deterioration due to penetration of plasticizers and additives contained in plastics upon contact with plastic, or decolorization upon contact with chemicals contained in foods and cosmetics ing. In addition, it also has disadvantages such as a decrease in the density of a colored image due to deterioration over time,
At present, certain restrictions are imposed on its use, and improvements have been strongly desired.

【0003】記録画像部の保存特性を改良する手段に
は、電子受容性化合物として、アルキル基、アラルキル
基、アルキルオキシ基、アシル基などの置換基を有する
サリチル酸誘導体またはその金属塩を使用する感熱記録
材料が提案されている。(特開昭62−169681号
公報、同63−22683号公報、同63−95977
号公報など)
As a means for improving the storage characteristics of the recorded image area, a heat-sensitive method using a salicylic acid derivative having a substituent such as an alkyl group, an aralkyl group, an alkyloxy group, an acyl group or a metal salt thereof as an electron accepting compound is used. Recording materials have been proposed. (JP-A-62-169681, JP-A-63-22683, and 63-95977)
No.)

【0004】しかしながら、該公報に記載されているサ
リチル酸誘導体では発色画像の保存特性が不十分であ
り、更には発色感度が低く、実用的な高速記録に対応し
た感熱記録材料とは言いがたいものであった。
[0004] However, the salicylic acid derivative described in the above publication has insufficient storage characteristics of a color image, has a low color development sensitivity, and cannot be said to be a heat-sensitive recording material suitable for practical high-speed recording. Met.

【0005】発色感度を改良するためには必要に応じて
増感剤が添加される。増感剤は、伝達された熱エネルギ
ーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料前駆体、な
らびに顕色剤を溶解、ないし内包して発色反応を促進す
る作用があるため、増感剤の熱応答性、ないし染料前駆
体、ならびに顕色剤にたいする相溶性を上げることも感
熱記録材料を高感度化する1つの手段である。
[0005] In order to improve the color sensitivity, a sensitizer is added as required. When the sensitizer itself is melted by the transferred thermal energy, the sensitizer has a function of dissolving or enclosing the nearby dye precursor and the color developer or accelerating the color forming reaction. Increasing the responsiveness or the compatibility with the dye precursor and the color developer is also one means for increasing the sensitivity of the heat-sensitive recording material.

【0006】本手法として、特開昭48−19231号
公報にはワックス類を、特開昭49−34842号公
報、特開昭50−149353号公報、特開昭52−1
06746号公報、特開昭53−56364号公報に
は、含窒素化合物、カルボン酸エステルなどを、特開昭
57−64593号公報、特開昭58−87094号公
報にはナフトール誘導体を、特開昭57−64592号
公報、特開昭57−185187号公報、特開昭57−
191089号公報、特開昭58−110289号公報
にはナフトエ酸誘導体を、特開昭57−148688号
公報、特開昭57−182483号公報、特開昭58−
112788号公報、特開昭58−162379号公報
には安息香酸エステル誘導体を、特開昭60−1221
93号公報にはパラベンジルビフェニルを、特開昭60
−56588号公報にはジフェノキシエタン類を添加す
る例が開示されている。しかし、これらの開示された方
法によって製造した感熱記録材料は、発色濃度、ならび
に発色感度がなお不充分ものである。
As the method, waxes are disclosed in JP-A-48-19231, JP-A-49-34842, JP-A-50-149353, and JP-A-52-1.
JP-A-06746 and JP-A-53-56364 disclose nitrogen-containing compounds and carboxylic acid esters, and JP-A-57-64593 and JP-A-58-87094 disclose naphthol derivatives. JP-A-57-64592, JP-A-57-185187, JP-A-57-185187
In Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 191089 and 58-110289, naphthoic acid derivatives are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 57-148688, 57-182483, and 58-108.
Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 112788 and 58-162379 disclose benzoate derivatives.
No. 93 discloses parabenzylbiphenyl, which is disclosed in
JP-A-56588 discloses an example in which diphenoxyethanes are added. However, the heat-sensitive recording materials produced by these disclosed methods are still insufficient in color density and color sensitivity.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感熱
記録材料において、特に発色感度、ならびに画像部の保
存安定性が優れた感熱記録材料を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording material which is particularly excellent in color-forming sensitivity and storage stability of an image area.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
した結果、課題を解決することができる本発明の感熱記
録材料を発明するに到った。即ち、本発明の感熱記録材
料は、電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と
加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容性化
合物とを含有する感熱記録材料において、該電子受容性
化合物として、下記一般式1で示されるジフェニルスル
ホン誘導体を含有し、かつ、添加剤として下記一般式2
で示されるエーテル化合物を含有することを特徴とする
感熱記録材料である。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have invented a heat-sensitive recording material of the present invention which can solve the problems. That is, the heat-sensitive recording material of the present invention is a heat-sensitive recording material containing an electron-donating, usually colorless or pale-colored dye precursor and an electron-accepting compound that reacts upon heating to form the dye precursor. As a receptive compound, a diphenylsulfone derivative represented by the following general formula 1 is contained.
A heat-sensitive recording material comprising an ether compound represented by the formula:

【0009】[0009]

【化6】 (式中R1、R2は、それぞれアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アルコキシ基、ベンジルオキシ基、
フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。m
は、1〜3の整数、nは、0〜2の整数、x、yは、そ
れぞれ0〜2の整数を表す。)
Embedded image (Wherein R1 and R2 are an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, a benzyloxy group,
Represents a phenylsulfonyl group or a halogen atom. m
Represents an integer of 1 to 3, n represents an integer of 0 to 2, and x and y each represent an integer of 0 to 2. )

【0010】[0010]

【化7】 (式中R3、R4は、それぞれアルケニル基、アルキル
基、またはアルキルカルボニル基を示す。)
Embedded image (In the formula, R3 and R4 each represent an alkenyl group, an alkyl group, or an alkylcarbonyl group.)

【0011】また、該エーテル化合物が、下記一般式3
で示されるエーテル化合物であることを特徴とする感熱
記録材料である。
The ether compound is represented by the following general formula 3
The heat-sensitive recording material is an ether compound represented by the following formula:

【化8】 (式中R5、R6は、それぞれアルケニル基、低級アル
キル基、または低級アルキルカルボニル基を示す。)
Embedded image (In the formula, R5 and R6 each represent an alkenyl group, a lower alkyl group, or a lower alkylcarbonyl group.)

【0012】また、 該エーテル化合物が、下記一般式
4で示されるエーテル化合物であることを特徴とする感
熱記録材料である。
Further, the thermosensitive recording material is characterized in that the ether compound is an ether compound represented by the following general formula 4.

【化9】 Embedded image

【0013】また、該電子受容性化合物が下記一般式5
で示されるジフェニルスルホン誘導体であり、かつ該エ
ーテル化合物が、上記一般式4で示されるエーテル化合
物であることを特徴とする感熱記録材料である。
The electron accepting compound is represented by the following general formula 5
Wherein the ether compound is an ether compound represented by the above general formula (4).

【化10】 (式中R7は、アルキル基、ベンジル基、または水素原
子を示す。)
Embedded image (In the formula, R7 represents an alkyl group, a benzyl group, or a hydrogen atom.)

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明の内容を更に具体的に説明
する。本発明の感熱記録材料の感熱記録層を構成する染
料前駆体を発色させる電子受容性化合物としては、上記
一般式1で示されるジフェニルスルホン誘導体が用いら
れる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The contents of the present invention will be described more specifically. As the electron-accepting compound for coloring the dye precursor constituting the heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording material of the present invention, a diphenylsulfone derivative represented by the above general formula 1 is used.

【0015】具体的なジフェニルスルホン誘導体の例と
しては、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒド
ロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−メ
チルジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−メト
キシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−エト
キシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソ
プロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’
−n−プロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ
−4’−n−ブトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロ
キシ−4’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、3,
3’−ジアリル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、3,3’−ジクロロ−4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、3,3’,5,5’−テトラブロ
モ−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,
3’,5,5’−テトラクロロ−4,4’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、3−フェニルスルホニル−4−
ヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’
−ベンゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、3,
4−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,4−ジヒド
ロキシ−4’−メチルジフェニルスルホン、3,4,
4’−トリヒドロキシジフェニルスルホン、3,4,
3’,4’−テトラヒドロキシジフェニルスルホン、
2,3,4−トリヒドロキシジフェニルスルホンなどを
挙げることができるが、これらに限定されるものではな
い。また本発明に係るジフェニルスルホン誘導体は、必
要に応じて単独もしくは2種以上混合して使用すること
ができる。
Examples of specific diphenylsulfone derivatives include 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone,
2,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-methoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-ethoxydiphenylsulfone, 4- Hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4 '
-N-propoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-n-butoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-benzyloxydiphenylsulfone, 3,
3'-diallyl-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 3,3 ', 5,5'-tetrabromo-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone , 3,
3 ', 5,5'-tetrachloro-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 3-phenylsulfonyl-4-
Hydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4 '
Benzenesulfonyloxydiphenyl sulfone, 3,
4-dihydroxydiphenylsulfone, 3,4-dihydroxy-4′-methyldiphenylsulfone, 3,4
4'-trihydroxydiphenyl sulfone, 3,4
3 ′, 4′-tetrahydroxydiphenyl sulfone,
Examples thereof include 2,3,4-trihydroxydiphenyl sulfone, but are not limited thereto. Further, the diphenylsulfone derivative according to the present invention can be used alone or as a mixture of two or more as needed.

【0016】本発明の感熱記録材料の感熱記録層を構成
する増感剤としては、上記一般式2で示されるエーテル
化合物が用いられる。具体的なエーテル化合物の例とし
ては、R3,ならびにR4が低級アルキル基である例と
してビス(4−メトキシフェニル)エーテル、ビス(4
−エトキシフェニル)エーテル、ビス(4−イソプロピ
ルフェニル)エーテル、ビス(4−ブチルフェニル)エ
ーテルなどを、アルケニル基である例としてビス(4−
アクリルオキシフェニル)エーテル、ビス[4−(2−
メチルプロピル−2−エン)オキシフェニル]エーテル
などを、低級アルキルカルボニル基である例としてビス
(4−アセトキシフェニル)エーテル、ビス(4−エチ
ルカルボニルオキシフェニル)エーテルなどを挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。また
本発明に係るエーテル化合物は、必要に応じて単独もし
くは2種以上混合して使用することができる。
As a sensitizer constituting the heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording material of the present invention, an ether compound represented by the above general formula 2 is used. Specific examples of ether compounds include bis (4-methoxyphenyl) ether and bis (4) in which R3 and R4 are lower alkyl groups.
-Ethoxyphenyl) ether, bis (4-isopropylphenyl) ether, bis (4-butylphenyl) ether and the like are exemplified by bis (4-
Acryloxyphenyl) ether, bis [4- (2-
Examples of the lower alkylcarbonyl group include bis (4-acetoxyphenyl) ether and bis (4-ethylcarbonyloxyphenyl) ether. However, the present invention is not limited to this. The ether compounds according to the present invention can be used alone or as a mixture of two or more, if necessary.

【0017】本発明の感熱記録材料は、加熱時反応して
染料前駆体を発色させる電子受容性化合物として上記一
般式1で示されるジフェニルスルホン誘導体を用い、か
つ増感剤として上記一般式2で示されるエーテル化合物
を用いることにより、発色感度、ならびに画像部の保存
安定性が優れた感熱記録材料とすることが可能となっ
た。
The heat-sensitive recording material of the present invention uses a diphenyl sulfone derivative represented by the above general formula 1 as an electron accepting compound which reacts upon heating to form a dye precursor, and a sensitizer represented by the above general formula 2 By using the ether compound shown, a heat-sensitive recording material having excellent color-forming sensitivity and excellent storage stability of an image area can be obtained.

【0018】また、一般式2で示されるエーテル化合物
として、一般式3で示されるエーテル化合物を用いた場
合、特に発色感度、ならびに画像部の保存安定性が優れ
た感熱記録材料とすることが可能となった。
Further, when the ether compound represented by the general formula 3 is used as the ether compound represented by the general formula 2, it is possible to obtain a heat-sensitive recording material having particularly excellent color development sensitivity and storage stability of an image area. It became.

【0019】また、エーテル化合物として一般式3で示
されるエーテル化合物を用い、かつ一般式1で示される
ジフェニルスルホン誘導体として一般式4で示されるジ
フェニルスルホン誘導体を用いた場合、更に発色感度、
ならびに画像部の保存安定性が優れた感熱記録材料とす
ることが可能となった。
When the ether compound represented by the general formula 3 is used as the ether compound and the diphenyl sulfone derivative represented by the general formula 4 is used as the diphenyl sulfone derivative represented by the general formula 1, the color sensitivity,
In addition, a heat-sensitive recording material having excellent storage stability in the image area can be obtained.

【0020】一般式2で示されるエーテル化合物の添加
量は、一般式1で示されるジフェニルスルホン誘導体に
対し、10〜400重量%使用することが好ましく、2
0〜300重量%使用することが更に好ましい。添加量
が10重量%未満である場合は感度の改良効果が不充分
であり、400重量%を超える場合には熱可融性物質の
量が過剰になる結果希釈効果が現れて発色濃度が低下す
ると共に、コスト上でも不利になる。
The amount of the ether compound represented by the general formula 2 is preferably 10 to 400% by weight based on the diphenylsulfone derivative represented by the general formula 1,
It is more preferable to use 0 to 300% by weight. When the addition amount is less than 10% by weight, the effect of improving sensitivity is insufficient, and when it exceeds 400% by weight, the amount of the heat-fusible substance becomes excessive, resulting in a dilution effect and a reduction in color density. In addition, it is disadvantageous in terms of cost.

【0021】本発明の感熱記録材料は、一般に支持体上
に電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子
受容性化合物とを主成分とし、これらをバインダーに分
散、塗布して感熱記録層を設け、熱ヘッド、熱ペン、レ
ーザー光などで加熱することにより、染料前駆体と電子
受容性化合物とが瞬時反応し記録画像が得られるもので
ある。また感熱記録層には顔料、増感剤、バインダー、
酸化防止剤、スティッキング防止剤などが必要に応じて
添加される。
The heat-sensitive recording material of the present invention generally comprises, as main components, an electron-donating, usually colorless or pale-colored dye precursor and an electron-accepting compound on a support, and these are dispersed and applied to a binder. By providing a layer and heating with a thermal head, a hot pen, a laser beam or the like, the dye precursor and the electron-accepting compound react instantaneously to obtain a recorded image. In the heat-sensitive recording layer, a pigment, a sensitizer, a binder,
An antioxidant, an anti-sticking agent and the like are added as necessary.

【0022】本発明の感熱記録材料に用いられる染料前
駆体としては、一般に感圧記録材料、または感熱記録材
料に用いられているものに代表されるが、これらに制限
されることはない。
The dye precursor used in the heat-sensitive recording material of the present invention is typified by those generally used in pressure-sensitive recording materials or heat-sensitive recording materials, but is not limited thereto.

【0023】具体的な例を挙げれば、次のとおりであ
る。 (1)トリアリールメタン系化合物:3,3−ビス(p
−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタ
リド(クリスタルバイオレットラクトン)、3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−(p
−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチル
アミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−3−
イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)
−3−(2−フェニルインドール−3−イル)フタリ
ド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−
イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチルカルバ
ゾール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イル)−
5−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチルアミノ
フェニル−3−(1−メチルピロール−2−イル)−6
−ジメチルアミノフタリドなど、
Specific examples are as follows. (1) Triarylmethane compound: 3,3-bis (p
-Dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p
-Dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindole-3-
Yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl)
-3- (2-Phenylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-
Yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide,
3,3-bis (2-phenylindol-3-yl)-
5-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrol-2-yl) -6
-Dimethylaminophthalide, etc.

【0024】(2)ジフェニルメタン系化合物:4,
4’−ビス(ジメチルアミノフェニル)ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、N−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミンなど、
(2) Diphenylmethane compound: 4,
4′-bis (dimethylaminophenyl) benzhydryl benzyl ether, N-chlorophenyl leuco auramine, N-2,4,5-trichlorophenyl leuco auramine, etc.

【0025】(3)キサンテン系化合物:ローダミンB
アニリノラクタム、ローダミンB−p−クロロアニリノ
ラクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−オクチルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(3,4−ジクロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジペンチ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−エチル−N−トリル)アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−トリ
ル)アミノ−6−メチル−7−フェネチルフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(4−ニトロアニリノ)フル
オラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロピル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキ
シル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオランなど、
(3) Xanthene compound: rhodamine B
Anilinolactam, rhodamine B-p-chloroanilinolactam, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-octylaminofluoran, 3-diethylamino-7-phenylfluoran, 3-diethylamino -7-chlorofluoran, 3
-Diethylamino-6-chloro-7-methylfluoran, 3-diethylamino-7- (3,4-dichloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (2-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-6
Methyl-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-
(N-ethyl-N-tolyl) amino-6-methyl-7-
Anilinofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7
-Anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-tolyl) amino-6-methyl-7-phenethylfluoran,
3-diethylamino-7- (4-nitroanilino) fluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-propyl) amino-6-methyl-7-anilino Fluoran, 3- (N-
Ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran and the like

【0026】(4)チアジン系化合物:ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルーなど、
(4) Thiazine compounds: benzoyl leucomethylene blue, p-nitrobenzoyl leucomethylene blue, etc.

【0027】(5)スピロ系化合物:3−メチルスピロ
ジナフトピラン、3−エチルスピロジナフトピラン、
3,3’−ジクロロスピロジナフトピラン、3−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、3−メチルナフト−(3−メ
トキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピルスピロベン
ゾピランなどを挙げることができ、これらの染料前駆体
は必要に応じて単独、もしくは2種以上混合して使用す
ることができる。
(5) Spiro compounds: 3-methylspirodinaphthopyran, 3-ethylspirodinaphthopyran,
3,3′-dichlorospirodinaphthopyran, 3-benzylspirodinaphthopyran, 3-methylnaphtho- (3-methoxybenzo) spiropyran, 3-propylspirobenzopyran and the like, and these dye precursors are If necessary, they can be used alone or in combination of two or more.

【0028】本発明の感熱記録材料に用いられる電子受
容性化合物としては、一般式1で示されるジフェニルス
ルホン誘導体を含有することを特徴とするものである
が、本発明によって得られると期待される充分な効果を
損なわない範囲で他の電子受容性化合物を併用すること
も可能である。併用できる電子受容性化合物としては、
一般に感圧記録材料、または感熱記録材料に用いられる
酸性物質に代表されるが、これらに制限されることはな
い。例えば、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導
体、N,N’−ジアリールチオ尿素誘導体、有機化合物
の亜鉛塩などの多価金属塩を挙げることができる。
The electron-accepting compound used in the heat-sensitive recording material of the present invention is characterized by containing a diphenylsulfone derivative represented by the general formula 1, and is expected to be obtained by the present invention. Other electron-accepting compounds can be used in combination as long as the sufficient effect is not impaired. As the electron accepting compound that can be used in combination,
Generally, it is represented by an acidic substance used for a pressure-sensitive recording material or a heat-sensitive recording material, but is not limited thereto. For example, phenol derivatives, aromatic carboxylic acid derivatives, N, N'-diarylthiourea derivatives, and polyvalent metal salts such as zinc salts of organic compounds can be given.

【0029】具体的な例を挙げれば次のとおりである。
すなわち、p−フェニルフェノール、p−ヒドロキシア
セトフェノン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニ
ル)ペンタン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニ
ル)ヘキサン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)ヘキサン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニ
ル)−2−エチルヘキサン、2,2−ビス(3−クロロ
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、
1,3−ジ−〔2−(p−ヒドロキシフェニル)−2−
プロピル〕ベンゼン、1,3−ジ−〔2−(3,4−ジ
ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼン、1,
4−ジ−〔2−(p−ヒドロキシフェニル)−2−プロ
ピル〕ベンゼン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、3,3’−ジクロロ−4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸メチル、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸ブチル、4,4’−チオビス(2−t−
ブチル−5−メチルフェノール)、p−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジ
ル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ベンジ
ル、没食子酸ステアリル、サリチルアニリド、5−クロ
ロサリチルアニリド、サリチル酸、3,5−ジ−ter
t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、4−[2’−(4−メトキシフェノキ
シ)エチルオキシ]サリチル酸あるいはこれらサリチル
酸誘導体の金属塩などが挙げられる。
A specific example is as follows.
That is, p-phenylphenol, p-hydroxyacetophenone, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) hexane 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) hexane, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) ) -2-Ethylhexane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) -1-phenylethane,
1,3-di- [2- (p-hydroxyphenyl) -2-
Propyl] benzene, 1,3-di- [2- (3,4-dihydroxyphenyl) -2-propyl] benzene,
4-di- [2- (p-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 3,3′-dichloro-4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 2,2-bis ( Methyl 4-hydroxyphenyl) acetate, butyl 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) acetate, 4,4′-thiobis (2-t-
Butyl-5-methylphenol), benzyl p-hydroxybenzoate, chlorobenzyl p-hydroxybenzoate, dimethyl 4-hydroxyphthalate, benzyl gallate, stearyl gallate, salicylanilide, 5-chlorosalicylanilide, salicylic acid, 3 , 5-di-ter
Examples thereof include t-butylsalicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, 4- [2 ′-(4-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylic acid, and metal salts of these salicylic acid derivatives.

【0030】本発明の感熱記録材料に用いられる顔料と
しては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリ
ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホ
ルマリン樹脂などの無機、ならびに有機顔料が挙げられ
る。
The pigment used in the heat-sensitive recording material of the present invention includes diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide,
Inorganic and organic pigments such as zinc oxide, silicon oxide, aluminum hydroxide, and urea-formalin resin.

【0031】本発明の感熱記録材料に用いられるバイン
ダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸
アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミ
ド/アクリル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、
スチレン/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチ
レン/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩などの水溶
性バインダー、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリア
クリル酸エステル、スチレン/ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル/ブタジエン共重合体、アクリル酸メチ
ル/ブタジエン共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合
体などのラテックスなどが挙げられる。
The binder used in the heat-sensitive recording material of the present invention includes starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose,
Gelatin, casein, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, acrylamide / acrylate copolymer, acrylamide / acrylate / methacrylic acid terpolymer,
Water-soluble binders such as alkali salts of styrene / maleic anhydride copolymer, alkali salts of ethylene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylate, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene Latexes such as copolymers, methyl acrylate / butadiene copolymers, ethylene / vinyl acetate copolymers and the like can be mentioned.

【0032】その他の添加剤としては、加熱印字ヘッド
の摩耗防止、またはスティッキング防止などの目的でス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂
肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスター
ドワックスなどのワックス類、また、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウムなどの分散剤、ベンゾフェノン系、
ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面
活性剤、蛍光染料などを必要に応じて添加する事ができ
る。
Other additives include metal salts of higher fatty acids such as zinc stearate and calcium stearate, paraffin, paraffin oxide, polyethylene, polyethylene oxide, and stearamide for the purpose of preventing abrasion or sticking of a heated print head. , Waxes such as custard wax, dispersants such as dioctyl sodium sulfosuccinate, benzophenone,
A benzotriazole-based ultraviolet absorber, a surfactant, a fluorescent dye, and the like can be added as needed.

【0033】本発明に使用される支持体としては、紙が
主として用いられるが、不織布、プラスチックフィル
ム、合成紙、金属箔など、あるいはこれらを組み合わせ
た複合シートを任意に用いることができる。また、感熱
記録層を保護するためにオーバーコート層を設けたり、
感熱記録層と支持体との間に単層あるいは複数層の顔料
あるいは樹脂からなるアンダーコート層を設けるなど、
感熱記録材料製造に於ける種々の公知技術を用いること
ができる。
As the support used in the present invention, paper is mainly used, but non-woven fabric, plastic film, synthetic paper, metal foil and the like, or a composite sheet combining these can be used arbitrarily. Also, an overcoat layer may be provided to protect the heat-sensitive recording layer,
Such as providing a single layer or a plurality of undercoat layers made of pigment or resin between the heat-sensitive recording layer and the support,
Various known techniques in the production of heat-sensitive recording materials can be used.

【0034】感熱記録層の塗抹量は、発色成分である染
料前駆体と電子受容性化合物の量で決められ、通常、染
料前駆隊の塗抹量で0.1〜1.0g/m2が適当であ
る。また、電子受容性化合物の量は、染料前駆体に対
し、5〜400重量%添加されるが、特に20〜300
重量%が好ましい添加量である。
The amount of smear of the heat-sensitive recording layer is determined by the amounts of the dye precursor and the electron-accepting compound, which are color-forming components, and is usually from 0.1 to 1.0 g / m 2 as the amount of smear of the dye precursor. It is. The amount of the electron-accepting compound is 5 to 400% by weight based on the dye precursor.
% By weight is a preferable addition amount.

【0035】[0035]

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。ただし、これらに限定されるものではない。
なお以下に示す部および%はいずれも重量基準であり、
塗工量は絶乾塗工量である。
Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, it is not limited to these.
All parts and percentages shown below are based on weight,
The coating amount is an absolutely dry coating amount.

【0036】実施例1 (A)感熱記録層形成用塗工液の作製 発色色調が黒色系である染料前駆体、3−(N,N’−
ジブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン35部を2.5%ポリビニルアルコール水溶液80部
と共にボールミルで24時間粉砕し、染料前駆体分散液
を得た。次いで電子受容性化合物として4−ヒドロキシ
−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン40部、お
よび増感剤としてビス(4−メトキシフェニル)エーテ
ル60部を2.5%ポリビニルアルコール水溶液300
部と共にダイノミル(WEB社製サンドミル)で粉砕
し、体積平均粒径2μm以下の電子受容性化合物、およ
び増感剤を含有する分散液を得た。上記2種の分散液を
混合した後、撹拌下、以下の添加物を添加、よく混合
し、感熱記録層形成用塗工液を作製した。 50%炭酸カルシウム水分散液 100部 40%ステアリン酸亜鉛水分散液 25部 10%ポリビニルアルコール水溶液 200部 水 280部
Example 1 (A) Preparation of coating liquid for forming heat-sensitive recording layer Dye precursor having a black color tone, 3- (N, N'-)
35 parts of (dibutylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane were ground together with 80 parts of a 2.5% aqueous solution of polyvinyl alcohol in a ball mill for 24 hours to obtain a dye precursor dispersion. Next, 40 parts of 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone as an electron accepting compound and 60 parts of bis (4-methoxyphenyl) ether as a sensitizer were added to a 2.5% aqueous solution of polyvinyl alcohol 300
The resulting mixture was pulverized with a Dynomill (a sand mill manufactured by WEB Co.) to obtain a dispersion containing an electron-accepting compound having a volume average particle diameter of 2 μm or less and a sensitizer. After mixing the above two dispersions, the following additives were added under stirring and mixed well to prepare a coating solution for forming a thermosensitive recording layer. 50% aqueous calcium carbonate dispersion 100 parts 40% zinc stearate aqueous dispersion 25 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 200 parts Water 280 parts

【0037】(B)感熱塗工用紙の作製 下記の配合よりなる塗工液を、坪量40g/m2の上質紙
に固形分塗抹量として9g/m2になる様に塗工、乾燥し
て、感熱塗工用紙を作製した。 焼成カオリン 100部 50%スチレンブタジエン系ラテックス水分散液 24部 水 200部
(B) Preparation of heat-sensitive coated paper A coating liquid having the following composition was coated on a high-quality paper having a basis weight of 40 g / m 2 so as to have a solid content of 9 g / m 2 and dried. Thus, a heat-sensitive coated paper was produced. Calcined kaolin 100 parts 50% styrene butadiene latex aqueous dispersion 24 parts Water 200 parts

【0038】(C)感熱記録材料の作製 (A)で作製した感熱記録層形成用塗工液を、(B)で
作製した感熱塗工用紙上に、固形分塗工量が4g/m2
なる様に塗工、乾燥して、感熱記録材料を作製した。
(C) Preparation of heat-sensitive recording material The coating solution for forming a heat-sensitive recording layer prepared in (A) was coated on the heat-sensitive coating paper prepared in (B) at a solid content of 4 g / m 2. The coating was dried to give a heat-sensitive recording material.

【0039】比較例1 実施例1における(4−メトキシフェニル)エーテルの
代わりに、ベンジル−β−ナフチルエーテルを用いた以
外は実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
Comparative Example 1 A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that benzyl-β-naphthyl ether was used instead of (4-methoxyphenyl) ether.

【0040】比較例2 実施例1における4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキ
シジフェニルスルホンの代わりに、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパンを用いた以外は実施例1
と同様にして感熱記録材料を作製した。
Comparative Example 2 In place of 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone in Example 1, 2,2-bis (4-
Example 1 except that (hydroxyphenyl) propane was used.
In the same manner as in the above, a heat-sensitive recording material was produced.

【0041】以上の実施例、比較例で作製した感熱記録
材料を、感熱塗工面のベック平滑度が400〜500秒
になるようにカレンダー処理した後に、以下の評価に供
した。評価の結果を表1に示す。
The heat-sensitive recording materials prepared in the above Examples and Comparative Examples were calendered so that the Bekk smoothness of the heat-sensitive coated surface was 400 to 500 seconds, and then subjected to the following evaluation. Table 1 shows the results of the evaluation.

【0042】[発色感度試験]大倉電機製ファクシミリ
試験機TH−PMDを用いて印字テストを行った。ドッ
ト密度8ドット/mm、ヘッド抵抗1290Ωのサーマ
ルヘッドを使用し、ヘッド電圧21V、パルス幅0.
7、および1.0ミリ秒で通電して印字し、発色濃度を
マクベスRD−918型反射濃度計で測定した。パルス
幅0.7msecにおける発色濃度0.60以上、同
1.0msecにおける発色濃度1.15以上が実用上
必要である。
[Coloring Sensitivity Test] A printing test was performed using a facsimile tester TH-PMD manufactured by Okura Electric. Using a thermal head with a dot density of 8 dots / mm and a head resistance of 1290Ω, a head voltage of 21 V and a pulse width of 0.
Printing was performed by supplying electricity for 7, and 1.0 milliseconds, and the color density was measured with a Macbeth RD-918 reflection densitometer. It is practically necessary that the color density be 0.60 or more at a pulse width of 0.7 msec and the color density be 1.15 or more at a pulse width of 1.0 msec.

【0043】画像部の保存特性の評価は、耐熱性試験、
ならびに耐ラップ性試験で行なった。
The storage characteristics of the image area were evaluated by a heat resistance test,
And a lap resistance test.

【0044】[画像部の耐熱性試験]耐熱性試験は、発
色感度特性の評価で用いた1.0msecのパルスで印
字した各感熱記録材料の画像部を、60℃の環境下に2
4時間保存した後の濃度を、マクベスRD−918型反
射濃度計で測定した。また、この測定した濃度の値を耐
熱性試験前に測定しておいた濃度の値で除した残存率%
も( )内に併記した。
[Heat Resistance Test of Image Area] In the heat resistance test, the image area of each heat-sensitive recording material printed with a pulse of 1.0 msec used in the evaluation of the color development sensitivity was examined at 60 ° C. for 2 hours.
The density after storage for 4 hours was measured with a Macbeth RD-918 reflection densitometer. In addition, the residual ratio% obtained by dividing the measured concentration value by the concentration value measured before the heat resistance test.
Are also shown in parentheses.

【0045】[画像部の耐湿熱性試験]耐湿熱性試験
は、発色感度特性の評価で用いた1.0msecのパル
スで印字した各感熱記録材料の画像部を、温度60℃、
相対湿度90%の環境下に24時間保存した後の濃度
を、マクベスRD−918型反射濃度計で測定した。ま
た、この測定した濃度の値を耐湿熱性試験前に測定して
おいた濃度の値で除した残存率%も( )内に併記し
た。
[Moisture / Heat Resistance Test of Image Area] In the moist / heat resistance test, the image area of each thermosensitive recording material printed with a pulse of 1.0 msec used in the evaluation of the color development sensitivity characteristic was subjected to a temperature of 60 ° C.
The density after storage for 24 hours in an environment with a relative humidity of 90% was measured with a Macbeth RD-918 reflection densitometer. In addition, the residual ratio% obtained by dividing the measured concentration value by the concentration value measured before the moist heat resistance test is also shown in parentheses.

【0046】[画像部の耐ラップ性試験]耐ラップ性試
験は、発色感度特性の評価で用いた1.0msecのパ
ルスで印字した各感熱記録材料の画像部に市販ラップを
被せ、上から2g/cm2の荷重をかけ40℃の環境下に
24時間保存した後の濃度を、マクベスRD−918型
反射濃度計で測定した。また、この測定した濃度の値を
耐ラップ性試験前に測定しておいた濃度の値で除した残
存率%も( )内に併記した。
[Lap resistance test of image area] The lap resistance test was conducted by covering the image area of each thermosensitive recording material printed with a pulse of 1.0 msec used in the evaluation of the color sensitivity characteristics with a commercially available wrap, and weighing 2 g from the top. The density after storing for 24 hours in a 40 ° C. environment with a load of / cm 2 was measured with a Macbeth RD-918 reflection densitometer. In addition, the residual rate% obtained by dividing the measured density value by the density value measured before the lap resistance test is also shown in parentheses.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】表1に示したとおり、実施例1は、比較例
1、2と比べて、発色感度特性、画像保存特性の両方に
優れていた。比較例1は画像保存特性が良好であるもの
の、発色感度特性に劣り、比較例2は発色感度特性が良
好なものの、画像保存特性に劣っていた。
As shown in Table 1, Example 1 was superior to Comparative Examples 1 and 2 in both the color development sensitivity characteristics and the image storage characteristics. Comparative Example 1 had good image storage characteristics, but was inferior in color sensitivity, and Comparative Example 2 had good color sensitivity, but was inferior in image storage characteristics.

【0049】[0049]

【発明の効果】実施例から明らかなように、電子供与性
の通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該
染料前駆体を発色させる電子受容性化合物とを含有する
感熱記録材料において、該電子受容性化合物として一般
式1で示されるジフェニルスルホン誘導体を採用し、か
つ、添加剤として一般式2で示されるエーテル化合物を
含有させることにより、発色感度、ならびに画像部の保
存特性のバランスがよい、優れた感熱記録材料を得るこ
とが可能となる。
As is clear from the examples, the present invention relates to a heat-sensitive recording material containing an electron-donating, usually colorless or pale-colored dye precursor, and an electron-accepting compound which reacts upon heating to form the dye precursor. By adopting a diphenylsulfone derivative represented by the general formula 1 as the electron-accepting compound and containing an ether compound represented by the general formula 2 as an additive, the color development sensitivity and the storage characteristics of the image area are balanced. It is possible to obtain an excellent thermosensitive recording material.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 電子供与性の通常無色ないし淡色の染料
前駆体と加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子
受容性化合物とを含有する感熱記録材料において、該電
子受容性化合物として一般式1で示されるジフェニルス
ルホン誘導体を含有し、かつ、添加剤として一般式2で
示されるエーテル化合物を含有することを特徴とする感
熱記録材料。 【化1】 (式中R1、R2は、それぞれアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アルコキシ基、ベンジルオキシ基、
フェニルスルホニル基またはハロゲン原子を示す。m
は、1〜3の整数、nは、0〜2の整数、x、yは、そ
れぞれ0〜2の整数を表す。) 【化2】 (式中R3、R4は、それぞれアルケニル基、アルキル
基、またはアルキルカルボニル基を示す。)
1. A heat-sensitive recording material containing an electron-donating, usually colorless or pale-colored dye precursor and an electron-accepting compound which reacts upon heating to form the dye precursor. A heat-sensitive recording material comprising a diphenylsulfone derivative represented by Formula 1 and an ether compound represented by General Formula 2 as an additive. Embedded image (Wherein R1 and R2 are an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, a benzyloxy group,
Represents a phenylsulfonyl group or a halogen atom. m
Represents an integer of 1 to 3, n represents an integer of 0 to 2, and x and y each represent an integer of 0 to 2. ) (In the formula, R3 and R4 each represent an alkenyl group, an alkyl group, or an alkylcarbonyl group.)
【請求項2】 該エーテル化合物が、下記一般式3で示
されるエーテル化合物であることを特徴とする請求項1
記載の感熱記録材料。 【化3】 (式中R5、R6は、それぞれアルケニル基、低級アル
キル基、または低級アルキルカルボニル基を示す。)
2. The method according to claim 1, wherein the ether compound is an ether compound represented by the following general formula 3.
The heat-sensitive recording material as described. Embedded image (In the formula, R5 and R6 each represent an alkenyl group, a lower alkyl group, or a lower alkylcarbonyl group.)
【請求項3】 該エーテル化合物が、下記一般式4で示
されるエーテル化合物であることを特徴とする請求項2
記載の感熱記録材料。 【化4】
3. The compound according to claim 2, wherein said ether compound is an ether compound represented by the following general formula 4.
The heat-sensitive recording material as described. Embedded image
【請求項4】 該電子受容性化合物が下記一般式5で示
されるジフェニルスルホン誘導体であることを特徴とす
る請求項3記載の感熱記録材料。 【化5】 (式中R7は、アルキル基、ベンジル基、または水素原
子を示す。)
4. The heat-sensitive recording material according to claim 3, wherein the electron accepting compound is a diphenyl sulfone derivative represented by the following general formula 5. Embedded image (In the formula, R7 represents an alkyl group, a benzyl group, or a hydrogen atom.)
JP11087500A 1999-03-17 1999-03-30 Heat sensitive recording material Pending JP2000280618A (en)

Priority Applications (3)

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