JP2000275907A - Electrostatic latent image developing toner and its production, electrostatic latent image developer using the same and image forming method - Google Patents
Electrostatic latent image developing toner and its production, electrostatic latent image developer using the same and image forming methodInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法において静電潜像の現像のために使用する静電潜
像現像用トナーおよびその製造方法、ならびに該静電潜
像現像用トナーを用いた静電潜像現像剤および画像形成
方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic latent image developing toner used for developing an electrostatic latent image in electrophotography and electrostatic recording, a method for producing the same, and an electrostatic latent image developing method. The present invention relates to an electrostatic latent image developer using a toner for image forming and an image forming method.
【0002】[0002]
【従来の技術】電子写真法では、感光体(静電潜像担持
体)に形成された静電潜像を、着色剤を含む静電潜像現
像用トナー(以下、単に「トナー」という場合があ
る。)で現像し、得られたトナー像を転写紙上に転写
し、熱ロール等で定着し画像を得る。また感光体は再び
静電潜像を形成するためにクリーニングされる。このよ
うな電子写真法等で使用する乾式現像剤は、結着樹脂中
に着色剤を分散したトナーそのものを用いる一成分現像
剤と、そのトナーにキャリアを混合した二成分現像剤と
に大別することができ、そしてこれらの現像剤を用いて
コピー操作を行う場合、プロセス適合性のためには、現
像剤が流動性、搬送性、定着性、帯電性、転写性に優れ
ていることが必要である。2. Description of the Related Art In electrophotography, an electrostatic latent image formed on a photoreceptor (electrostatic latent image carrier) is formed by a toner for developing an electrostatic latent image containing a colorant (hereinafter simply referred to as "toner"). ), And the obtained toner image is transferred onto a transfer paper and fixed with a hot roll or the like to obtain an image. The photoconductor is cleaned again to form an electrostatic latent image. Dry developers used in such electrophotography are roughly classified into one-component developers using a toner itself in which a colorant is dispersed in a binder resin, and two-component developers using a carrier mixed with the toner. When a copying operation is performed using these developers, the developer must have excellent fluidity, transportability, fixability, chargeability, and transferability for process compatibility. is necessary.
【0003】現像剤におけるトナー粒子(以下、トナー
の本体部分、すなわちトナー中の外添剤以外の部分を特
に「トナー粒子」と言う場合がある。)は、通常、混練
粉砕法により製造される。この混練粉砕法は、熱可塑性
樹脂等を顔料、帯電制御剤、ワックスなどの離型剤等と
共に溶融混練し、冷却後にこの溶融混練物を微粉砕し、
これを分級して所望のトナー粒子を製造する方法であ
る。[0003] Toner particles in a developer (hereinafter, the main part of the toner, that is, a part other than the external additives in the toner may be particularly referred to as "toner particles") are usually produced by a kneading and pulverizing method. . In this kneading and pulverizing method, a thermoplastic resin or the like is melt-kneaded together with a pigment, a charge controlling agent, a release agent such as wax, and the like, and after cooling, the melt-kneaded product is finely pulverized.
This is a method of producing desired toner particles by classification.
【0004】近年、粒子の形状および粒度分布を意図的
に制御したトナーを製造する手段として、特開昭63−
282752号公報や特開平6−250439号公報に
おいて乳化重合凝集法が提案されている。該乳化重合凝
集法は、乳化重合により樹脂分散液を調製し、一方、溶
媒に着色剤を分散させた着色剤分散液を調製し、これら
を混合してトナー粒径に相当する凝集粒子を形成させた
後、加熱することによって融合し、トナー粒子を得る方
法である。この乳化重合凝集法によると、加熱温度条件
を選択することにより、トナー形状を不定形から球形ま
で任意に制御することが可能である。[0004] In recent years, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 282752 and JP-A-6-250439 propose an emulsion polymerization aggregation method. In the emulsion polymerization aggregation method, a resin dispersion liquid is prepared by emulsion polymerization, while a colorant dispersion liquid in which a colorant is dispersed in a solvent is prepared, and these are mixed to form aggregated particles corresponding to the toner particle diameter. After that, the toner particles are fused by heating to obtain toner particles. According to this emulsion polymerization aggregation method, the toner shape can be arbitrarily controlled from an irregular shape to a spherical shape by selecting a heating temperature condition.
【0005】さらに乳化凝集重合法等において、樹脂分
散液を多段添加することにより、着色剤や離型剤を包
み、被覆することが可能であり、粉体特性を良化させた
りすることが可能である。[0005] In addition, in an emulsion aggregation polymerization method or the like, by adding a resin dispersion liquid in multiple stages, it is possible to wrap and cover a colorant and a release agent, and to improve powder characteristics. It is.
【0006】上記乳化凝集重合法によりトナー粒子を作
製する場合、樹脂粒子および着色剤とを分散させた分散
液中で攪拌しながら凝集する段階において、使用する界
面活性剤が原因で泡が発生する場合がある。この泡は凝
集後期に消失していくが、トナー作製時の条件によって
は泡をそのままトナー内に取り込んでしまうことがあ
り、そのまま凝集および合一が進むとトナー内部に空孔
が生ずる。この空孔には界面活性剤や水などが残ってし
まい、誘電損率の悪化や帯電の悪化を招くことが予想さ
れる。誘電損率の悪化や帯電の悪化は、経時安定性を悪
化させ、得られる画像のかぶりや転写不良の原因にもな
り得る。When toner particles are produced by the above-mentioned emulsion aggregation polymerization method, bubbles are generated due to the surfactant used in the stage of aggregation while stirring in a dispersion liquid in which resin particles and a colorant are dispersed. There are cases. The bubbles disappear in the late stage of the aggregation, but the bubbles may be taken into the toner as it is depending on the conditions at the time of preparing the toner. When the aggregation and coalescence proceed as they are, voids are generated inside the toner. Surfactant, water, and the like remain in these pores, which is expected to cause deterioration of the dielectric loss factor and deterioration of charging. The deterioration of the dielectric loss rate and the deterioration of the charging deteriorate the stability over time, and may cause fogging and transfer failure of the obtained image.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、誘電損率の
悪化や帯電の悪化を招くことが無く、経時安定性に優
れ、画像のかぶりや転写不良の無い良好な画像を得るこ
とが可能な静電潜像現像用トナーおよびその製造方法、
ならびに該静電潜像現像用トナーを用いた静電潜像現像
剤および画像形成方法を提供することにある。According to the present invention, it is possible to obtain a good image which is excellent in stability over time and free from image fog and transfer failure without causing deterioration of the dielectric loss factor and deterioration of charging. Electrostatic latent image developing toner and method for producing the same,
Another object of the present invention is to provide an electrostatic latent image developer using the electrostatic latent image developing toner and an image forming method.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、トナーの
帯電性、誘電性について鋭意検討する中で、トナー内に
存在する空孔と前記特性との関係を見出し、トナー内空
孔を一定量以下に制御することにより、帯電性、誘電性
に優れたトナーを提供することができた。Means for Solving the Problems The present inventors diligently studied the chargeability and dielectric properties of the toner, and found the relationship between the pores present in the toner and the above-mentioned characteristics. By controlling the amount to a certain amount or less, a toner excellent in chargeability and dielectric property could be provided.
【0009】すなわち、本発明は、体積平均粒径D50が
2.0〜9.0μmの範囲にあり、体積平均粒度分布指
標GSDvが1.28以下であり、下記(式1)で表さ
れる形状係数SFの平均値が105〜150の範囲にあ
り、かつ、断面における空孔の面積率が5.0%以下で
あることを特徴とする静電潜像現像用トナーおよびその
製造方法、ならびに該静電潜像現像用トナーを用いた静
電潜像現像剤および画像形成方法である。That is, according to the present invention, the volume average particle size D 50 is in the range of 2.0 to 9.0 μm, the volume average particle size distribution index GSDv is 1.28 or less, and is represented by the following (formula 1). An electrostatic latent image developing toner, wherein an average value of the shape factor SF is in a range of 105 to 150, and an area ratio of pores in a cross section is 5.0% or less; And an electrostatic latent image developer and an image forming method using the electrostatic latent image developing toner.
【0010】 SF = ML2/A × 100 ・・・(式1) ML:静電潜像現像用トナーの投影像における最大長 A :静電潜像現像用トナーの投影像における投影面積SF = ML 2 / A × 100 (Formula 1) ML: Maximum length of the projected image of the electrostatic latent image developing toner A: Projected area of the projected image of the electrostatic latent image developing toner
【0011】上記本発明によれば、乳化凝集重合法によ
り得られるような良好な形状、粉体特性を有するトナー
であって、かつ、トナー中の空孔が少ないため、トナー
内部に界面活性剤や水などが残ってしまうことにより発
生する誘電損率の悪化や帯電の悪化を招くことが無い。
そのため経時安定性に優れ、画像のかぶりや転写不良の
無い良好な画像を得ることが可能となる。具体的には、
誘電損率を100以下とすることが容易である。According to the present invention, since a toner having a good shape and powder characteristics as obtained by an emulsion aggregation polymerization method and having a small number of pores in the toner, a surfactant is contained in the toner. Deterioration of the dielectric loss factor and deterioration of electrification caused by the remaining water and water do not occur.
Therefore, it is possible to obtain a good image which is excellent in stability over time and free from image fogging and transfer failure. In particular,
It is easy to make the dielectric loss factor 100 or less.
【0012】本発明の静電潜像現像用トナーは、水系媒
体、有機溶媒、もしくはそれらの混合溶媒中に樹脂粒子
および着色剤を分散させ、該分散液に対し攪拌を加えつ
つ樹脂粒子および着色剤を凝集および合一させて造粒し
て製造することが好ましく、さらに離型剤を含有するこ
とが好ましい。また、樹脂粒子の数平均粒子径として
は、0.5μm以下であることが好ましく、着色剤とし
ては平均分散粒子径が、100nm〜500nmの範囲
であることが好ましく、樹脂粒子および着色剤を凝集お
よび合一させて造粒する際に、さらに樹脂微粒子を分散
した分散液を添加することが好ましい。なお、樹脂粒子
および着色剤を凝集させた後に、さらに樹脂により被覆
し、合一することも好ましい。The toner for developing an electrostatic latent image according to the present invention is obtained by dispersing a resin particle and a colorant in an aqueous medium, an organic solvent, or a mixed solvent thereof, and stirring the resin particle and the colorant while stirring the dispersion. It is preferable that the agent is produced by agglomeration and coalescence of the agent and granulated, and it is preferable that the agent further contains a release agent. Further, the number average particle diameter of the resin particles is preferably 0.5 μm or less, and the average dispersion particle diameter of the colorant is preferably in the range of 100 nm to 500 nm, and the resin particles and the colorant are aggregated. It is preferable to further add a dispersion liquid in which resin fine particles are dispersed when the particles are combined and granulated. After the resin particles and the colorant are agglomerated, it is also preferable that the resin particles and the colorant are further covered with a resin and united.
【0013】本発明の静電潜像現像用トナーとしては、
帯電量が−40〜−10μC/gの範囲であることが好
ましい。本発明の静電潜像現像用トナーは、水系媒体、
有機溶媒、もしくはそれらの混合溶媒中に樹脂粒子およ
び着色剤を分散する分散工程と、該分散液に対し攪拌を
加えつつ樹脂粒子および着色剤を凝集および合一させて
造粒する造粒工程と、を有する静電潜像現像用トナーの
製造方法で、条件を選択することにより製造することが
でき、例えば造粒工程においてさらに樹脂微粒子を添加
することや、造粒工程においてさらに凝集剤として金属
化合物を添加することにより製造することができる。The toner for developing an electrostatic latent image according to the present invention includes:
The charge amount is preferably in the range of -40 to -10 [mu] C / g. The electrostatic latent image developing toner of the present invention is an aqueous medium,
An organic solvent, or a dispersion step of dispersing the resin particles and the colorant in a mixed solvent thereof, and a granulation step of aggregating and coalescing the resin particles and the colorant while stirring the dispersion to form a granulation step. Can be manufactured by selecting conditions, for example, adding resin fine particles further in the granulation step, and further using metal as an aggregating agent in the granulation step. It can be produced by adding a compound.
【0014】本発明の静電潜像現像用トナーは、キャリ
アと静電潜像現像用トナーとからなる静電潜像現像剤に
おいて、該静電潜像現像用トナーとして用いられ、また
前記キャリアとしては、樹脂皮膜層を有してなることが
好ましい。The electrostatic latent image developing toner of the present invention is used as an electrostatic latent image developing toner in an electrostatic latent image developer comprising a carrier and an electrostatic latent image developing toner. Preferably has a resin film layer.
【0015】本発明の静電潜像現像用トナーは、静電潜
像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工程と、現像剤
担持体上の現像剤層により前記静電潜像担持体に形成さ
れた静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像工程
と、前記トナー画像を転写体上に転写する転写工程と、
を含む画像形成方法において、前記現像剤層に含有せし
めることができる。当該画像形成方法においては、転写
工程の後に、さらに静電潜像担持体上に残留するトナー
を除去および回収するクリーニング工程を有することが
好ましく、クリーニング工程において除去および回収さ
れたトナーは、再度現像工程に供給することが望まし
い。[0015] The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention comprises a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier, and a developer layer on the developer carrier. A developing step of developing the electrostatic latent image formed on the carrier to form a toner image, and a transfer step of transferring the toner image onto a transfer body,
In the image forming method, the developer can be contained in the developer layer. Preferably, the image forming method further includes, after the transfer step, a cleaning step for removing and collecting the toner remaining on the electrostatic latent image carrier, and the toner removed and collected in the cleaning step is developed again. It is desirable to supply to the process.
【0016】[0016]
【発明の実施の形態】まず、本発明において特徴的なト
ナーの断面における空孔の面積率について説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First, a description will be given of the area ratio of voids in a cross section of a toner characteristic of the present invention.
【0017】トナーの断面における空孔の面積率(%)
は、トナーの断面を顕微鏡等で観察し、その断面全面積
における空孔の占める割合をパーセントで示したものを
いい、本発明においては、測定対象となるトナーから無
差別に抽出したサンプル10個について測定した平均値
を「トナーの断面における空孔の面積率」と呼ぶことと
する。勿論、より多くのサンプルについて測定した値の
平均が本発明の範囲に含まれることが好ましい。Area ratio of voids in cross section of toner (%)
Refers to a cross section of the toner observed with a microscope or the like and a percentage of the occupied pores in the total area of the cross section, and in the present invention, 10 samples indiscriminately extracted from the toner to be measured. Is referred to as “area ratio of voids in the cross section of the toner”. Of course, it is preferable that the average of the values measured for more samples is included in the scope of the present invention.
【0018】具体的には、TEMなどを用いてトナー断
面の写真を得た後、画像解析装置(例えばニレコ社製ル
ーゼックス等)等を用いて画像解析し、面積を直接測定
することにより測定することができる。また、以下の如
き簡易測定法も採用することができる。Specifically, after obtaining a photograph of the cross section of the toner using a TEM or the like, the image is analyzed using an image analyzer (for example, Luzex manufactured by Nireco) or the like, and the area is measured by directly measuring the area. be able to. In addition, the following simple measurement method can be adopted.
【0019】<トナーの断面における空孔の面積率の簡
易測定法>前記得られたトナー断面写真をトレーシング
ペーパーなどに写しとり、トナー部分を切り取り、切り
取られたトレーシングペーパーの重量を測定する。その
後、空孔部分を切り取り、切り取られたトレーシングペ
ーパーの重量を測定する。得られた各重量は、面積の比
率と対応するため、これらの値からトナーの断面におけ
る空孔の面積率(%)を求めることができる。<Simplified Method for Measuring Area Ratio of Voids in Toner Cross Section> The obtained photograph of the cross section of the toner is copied on a tracing paper or the like, the toner portion is cut out, and the weight of the cut tracing paper is measured. . Thereafter, the holes are cut off, and the weight of the cut-out tracing paper is measured. Since each of the obtained weights corresponds to the ratio of the area, the area ratio (%) of the pores in the cross section of the toner can be obtained from these values.
【0020】トナーの断面における空孔の面積率として
は、5%以下であることが必須であり、好ましくは4.
0%以下、より好ましくは3.0%以下である。5%を
超えるとトナー中の空孔が多くなり、トナー内部に界面
活性剤や水などが残ってしまうことにより発生する誘電
損率の悪化や帯電の悪化を招く場合がある。The area ratio of voids in the cross section of the toner is essential to be 5% or less, preferably 4.
0% or less, more preferably 3.0% or less. If it exceeds 5%, the number of pores in the toner increases, and a surfactant or water may be left inside the toner, which may cause deterioration of the dielectric loss factor or deterioration of charging.
【0021】本発明のトナーの体積平均粒径D50は、
2.0〜9.0μmの範囲であり、好ましくは3.0〜
8.0μmの範囲のものである。体積平均粒径D50が
9.0μmを超えると、ドットおよびラインの潜像にト
ナー粒子が忠実に現像されず、写真画像の再現あるいは
細線の再現が劣る場合がある。一方、体積平均粒径D50
が2.0μm未満では、単位当たりのトナー表面積が大
きくなって、帯電およびトナー流動性の制御が難しくな
り、安定した画像が得られない場合がある。The volume average particle diameter D 50 of the toner of the present invention is:
2.0 to 9.0 μm, preferably 3.0 to 9.0 μm.
It is in the range of 8.0 μm. When the volume average particle diameter D 50 is more than 9.0 .mu.m, without being developed toner particles faithfully to the latent image dots and lines, there is a case reproduction or the reproduction of thin lines of a photographic image is poor. On the other hand, the volume average particle diameter D 50
Is less than 2.0 μm, the toner surface area per unit becomes large, and it becomes difficult to control charging and toner fluidity, so that a stable image may not be obtained.
【0022】ここでトナーの体積平均粒径D50とは、小
径側から累積体積が50%になる粒径を意味し、例えば
コールターカウンターTA−II(日科機社製)、マルチ
サイザーII(日科機社製)などの測定器を用いて測定す
ることができる。Here, the volume average particle diameter D 50 of the toner means a particle diameter at which the cumulative volume becomes 50% from the smaller diameter side. For example, Coulter Counter TA-II (manufactured by Nikkaki Co., Ltd.), Multisizer II ( (Manufactured by Nikkaki Co., Ltd.).
【0023】本発明においてトナーの平均粒度分布指標
GSDvは、1.28以下であり、好ましくは1.25
以下である。1.28を超えると、高画質と高信頼性と
を同時に実現することが困難となる。すなわち、トナー
またはトナーを含む現像剤の寿命が短くなり、また解像
力が低下しやすい。さらに選択現像が発生しやすく、現
像性が経時的に悪化してしまう場合がある。In the present invention, the average particle size distribution index GSDv of the toner is 1.28 or less, preferably 1.25.
It is as follows. When the ratio exceeds 1.28, it is difficult to simultaneously achieve high image quality and high reliability. That is, the life of the toner or the developer containing the toner is shortened, and the resolving power is apt to decrease. Furthermore, selective development is likely to occur, and the developability may deteriorate over time.
【0024】ここでトナーの平均粒度分布指標GSDv
とは、小径側から累積体積が84%になる粒径D84vに
対する、同累積体積が16%になる粒径D16vの比(D
84v/D16v)の平方根のことをいい、体積平均粒径D50
と同様の装置を用いて測定することができる。本発明に
おいてトナーの形状係数SFの平均値は、105〜15
0の範囲、好ましくは105〜135の範囲、より好ま
しくは105〜130の範囲が画像形成性、トナー生産
性などの点で有利であるので適当である。Here, the average particle size distribution index GSDv of the toner
The, for the particle diameter D 84v which cumulative volume becomes 84% from the small diameter side, the ratio of the particle diameter D 16v of the cumulative volume becomes 16% (D
Refers to the square root of 84v / D 16v), the volume average particle diameter D 50
Can be measured using the same device as described above. In the present invention, the average value of the shape factor SF of the toner is 105 to 15
A range of 0, preferably a range of 105 to 135, more preferably a range of 105 to 130 is suitable because it is advantageous in terms of image forming properties, toner productivity and the like.
【0025】ここでトナーの形状係数SFとは、下記
(式1)で表されるものである。 SF = ML2/A × 100 ・・・(式1) ML:静電潜像現像用トナーの投影像における最大長 A :静電潜像現像用トナーの投影像における投影面積 本発明においては、以下のようにして測定および算出し
たものをトナーの形状係数SFの平均値としている。Here, the shape factor SF of the toner is represented by the following (formula 1). SF = ML 2 / A × 100 (Formula 1) ML: Maximum length of the projected image of the electrostatic latent image developing toner A: Projected area of the projected image of the electrostatic latent image developing toner The value measured and calculated as follows is the average value of the toner shape factor SF.
【0026】<トナーの形状係数SFの平均値の測定法
>測定対象となるトナーをスライドガラス上に散布し、
その光学顕微鏡画面をビデオカメラにより画像解析装置
(ニレコ社製ルーゼックス)に取り込み、無差別に抽出
したサンプル100個の投影像における最大長および投
影面積を測定し、前記(式1)によりトナーの形状係数
SFを計算し、この平均値を求めることにより求められ
る。勿論、より多くのサンプルについて測定した値の平
均が本発明の範囲に含まれることが好ましい。<Method of Measuring Average Value of Toner Shape Factor SF> Toner to be measured is sprayed on a slide glass,
The optical microscope screen was taken into an image analyzer (Lusex, manufactured by Nireco) using a video camera, and the maximum length and the projected area of the projected image of 100 samples indiscriminately extracted were measured. It is obtained by calculating the coefficient SF and obtaining the average value. Of course, it is preferable that the average of the values measured for more samples is included in the scope of the present invention.
【0027】本発明のトナーは、以上の如き構成により
誘電特性および帯電性の良好なものとなる。ここでトナ
ーの誘電特性、特に誘電損率(一般に、「比誘電損率」
ともいう)は以下のような方法で測定できる。[0027] The toner of the present invention has good dielectric properties and chargeability by the above constitution. Here, the dielectric properties of the toner, particularly the dielectric loss factor (generally, “specific dielectric loss factor”
) Can be measured by the following method.
【0028】<誘電損率の測定方法>測定対象となるト
ナーの粉体5gを直径5cmの型に入れ、10tonの
荷重を1分間かけて成型し、これをヒューレット・パッ
カード社製MULTI−FREQUENCY LCR
METERの誘電体測定用電極に設置し、JIS K6
911に記載されている方法により、周波数1kHzの
条件で測定する。誘電損率は、交流電場下におかれた誘
電体の抵抗を表す指標であり、値が大きいほど抵抗は低
下することが知られている。本発明のトナーは、上記構
成とすることにより誘電損率を低下させることができ
る。誘電損率としては、好ましくは100以下であり、
さらに好ましくは50以下である。誘電損率が100を
超えると、転写工程において電荷注入によるかぶりの原
因になる場合があり、好ましくない。<Measurement Method of Dielectric Loss Factor> 5 g of toner powder to be measured is put into a mold having a diameter of 5 cm, and a load of 10 tons is molded for 1 minute.
Installed on METER dielectric measurement electrode, JIS K6
The measurement is performed under the condition of a frequency of 1 kHz by the method described in 911. The dielectric loss factor is an index indicating the resistance of a dielectric substance placed under an AC electric field, and it is known that the larger the value, the lower the resistance. The toner of the present invention can reduce the dielectric loss factor by adopting the above configuration. The dielectric loss factor is preferably 100 or less,
More preferably, it is 50 or less. If the dielectric loss factor exceeds 100, fogging due to charge injection may occur in the transfer step, which is not preferable.
【0029】本発明のトナーを得る方法としては、上記
規定される形状、粒径および空孔面積率を満足するもの
であれば如何なる方法によっても製造することができ
る。例えば、溶融混練粉砕法においては、シャープな粒
度分布とすべく精密な分級を行った上で公知の球形化処
理を行えばよい。As a method for obtaining the toner of the present invention, any method can be used as long as it satisfies the above-defined shape, particle size and void area ratio. For example, in the melt-kneading pulverization method, a well-known sphering treatment may be performed after performing a precise classification so as to obtain a sharp particle size distribution.
【0030】上記規定される形状、粒径を有するトナー
とするためには、水系媒体、有機溶媒、もしくはそれら
の混合溶媒中に樹脂粒子および着色剤を分散させ、該分
散液に対し攪拌を加えつつ樹脂粒子および着色剤を凝集
および合一させて造粒してトナーを製造する乳化凝集重
合法を採用することが好ましい。より具体的には、結着
樹脂の重合性単量体を乳化重合し樹脂粒子の分散液を得
て、その分散液と着色剤と、さらに必要に応じて、離型
剤、帯電制御剤等の分散液を混合し、凝集、および加熱
融着させて合一し、トナー粒子を得る。In order to obtain a toner having the above-defined shape and particle size, resin particles and a colorant are dispersed in an aqueous medium, an organic solvent, or a mixed solvent thereof, and the dispersion is stirred. It is preferable to employ an emulsion aggregation polymerization method in which the resin particles and the colorant are aggregated and coalesced while being granulated to produce a toner. More specifically, a polymerizable monomer of a binder resin is emulsion-polymerized to obtain a dispersion of resin particles, and the dispersion and a colorant, and, if necessary, a release agent, a charge control agent, and the like. Are mixed, aggregated, and fused by heating to unite to obtain toner particles.
【0031】乳化凝集重合法について、以下詳細に説明
する。使用する結着樹脂としては、スチレン、クロロス
チレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニ
ルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ド
デシル等のαーメチレン脂肪族モノカルボン酸エステル
類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチ
ルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニ
ルケトン等のビニルケトン類、それら単独重合体あるい
は共重合体を例示することができ、特に代表的な結着樹
脂としては、ポリスチレン、スチレンーアクリル酸アル
キル共重合体、スチレンーメタクリル酸アルキル共重合
体、スチレンーアクリルニトリル共重合体、スチレンー
ブタジエン共重合体、スチレンー無水マレイン酸共重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレン等をあげることがで
きる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ
樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラ
フィンワックス等を挙げることができる。The emulsion aggregation polymerization method will be described in detail below. Examples of the binder resin used include styrenes such as styrene and chlorostyrene, monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isoprene, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and vinyl butyrate, and methyl acrylate. Α-methylene aliphatic monocarboxylic esters such as ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate, vinyl methyl Examples include vinyl ethers such as ether, vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone, and homopolymers and copolymers thereof. Polystyrene, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-anhydride Maleic acid copolymer, polyethylene, polypropylene and the like can be mentioned. Further, polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin wax and the like can be mentioned.
【0032】これらの樹脂の中でもビニル系樹脂が特に
好ましい。ビニル系樹脂の場合、イオン性界面活性剤な
どを用いてビニル系単量体を乳化重合やシード重合等の
方法により重合させることで、樹脂粒子分散液を容易に
調製することが出きる点で有利である。その他の樹脂の
場合は油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解する
ものであれば、樹脂をそれらの溶剤に溶かしてイオン性
界面活性剤や高分子電解質とともにホモジナイザーなど
の分散機により水中に微粒子分散し、その後加熱または
減圧して溶剤を蒸散することにより樹脂粒子分散液を調
製することが出来る。Of these resins, vinyl resins are particularly preferred. In the case of a vinyl resin, by polymerizing a vinyl monomer by a method such as emulsion polymerization or seed polymerization using an ionic surfactant or the like, a resin particle dispersion can be easily prepared. It is advantageous. In the case of other resins, if the resin is soluble in a solvent that is oily and has a relatively low solubility in water, dissolve the resin in those solvents and use it in a dispersing machine such as a homogenizer together with an ionic surfactant or a polymer electrolyte. The resin particle dispersion can be prepared by dispersing the fine particles in the solvent and then heating or reducing the pressure to evaporate the solvent.
【0033】前記結着樹脂の重合性単量体を乳化重合し
てなる樹脂粒子の数平均粒径としては、0.5μm以下
であることが望ましく、より望ましくは0.01〜0.
5μmの範囲、さらに望ましくは0.01〜0.3μm
の範囲である。樹脂粒子の数平均粒径が0.5μmを越
えると最終的に得られる静電潜像現像用トナー内に空孔
を作りやすくなる。The number average particle diameter of the resin particles obtained by emulsion polymerization of the polymerizable monomer of the binder resin is preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.01 to 0.1 μm.
5 μm range, more preferably 0.01 to 0.3 μm
Range. When the number average particle diameter of the resin particles exceeds 0.5 μm, it becomes easy to form pores in the finally obtained toner for developing an electrostatic latent image.
【0034】着色剤としては、カーボンブラック、クロ
ムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ス
レンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントオレン
ジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウ
オッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアン
カーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイ
ルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダ
ミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニ
リンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブル
ー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオク
サレレート、などの種々の顔料、アクリジン系、キサン
テン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラ
キノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン
系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタ
ロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、ト
リフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン
系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料を挙げ
ることができ、これらは1種単独で、または複数種類を
混合して使用することができる。Examples of the coloring agent include carbon black, chrome yellow, Hansa yellow, benzidine yellow, selenium yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, watch young red, permanent red, brilliantamine 3B, and brilliant. Carmine 6B, Dupont Oil Red, Pyrazolone Red, Risor Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Malachite Green Oxalate, Various pigments such as acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioin Co, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane, diphenylmethane, thiazine, thiazole, and xanthene dyes. These can be used alone or in combination of two or more.
【0035】着色剤の平均分散粒子径としては、100
nm〜500nmの範囲であることが好ましく、より好
ましくは100nm〜300nmの範囲である。100
nm未満であると着色力が低下しやすく、大量の着色剤
分散液が必要となり、それにより遊離の着色剤の増加や
トナーの形状制御性に悪影響を及ぼしやすくなるため、
好ましくない。一方、500nmを超えると着色剤がト
ナー中に取り込まれ難くなり、遊離の原因となりやすい
ため、好ましくない。The average dispersed particle diameter of the colorant is 100
It is preferably in the range of nm to 500 nm, more preferably in the range of 100 nm to 300 nm. 100
If it is less than nm, the coloring power tends to decrease, and a large amount of a colorant dispersion is required, which tends to adversely affect the increase in free colorant and the shape controllability of the toner.
Not preferred. On the other hand, when the thickness exceeds 500 nm, the coloring agent becomes difficult to be taken into the toner, and is likely to cause liberation.
【0036】また、本発明のトナーには、必要に応じて
帯電制御剤や離型剤(オフセット防止剤)を添加しても
よい。帯電制御剤としては公知のものを使用することが
でき、例えば、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属
錯化合物、極性基を含有したレジンタイプの帯電制御剤
を用いることができる。乳化凝集重合法のように湿式製
法でトナーを製造する場合、イオン強度の制御と廃水汚
染現象の点で水に溶解しにくい素材のものが好ましい。The toner of the present invention may optionally contain a charge controlling agent or a release agent (offset preventing agent). Known charge control agents can be used. For example, azo metal complex compounds, metal complex compounds of salicylic acid, and resin type charge control agents containing polar groups can be used. In the case of producing a toner by a wet process such as an emulsion aggregation polymerization method, a material that is hardly dissolved in water is preferable in terms of ionic strength control and wastewater contamination.
【0037】離型剤としては、低分子量ポリプロピレ
ン、低分子量ポリエチレン等のワックス類を挙げること
ができる。離型剤は分散粒子の状態で分散液中に分散さ
れ、樹脂粒子分散液および着色剤分散液等と混合され
る。離型剤のとして平均分散粒子径は、0.01μm〜
1.0μmの範囲であることが好ましく、より好ましく
は0.1μm〜0.5μmの範囲である。Examples of the release agent include waxes such as low molecular weight polypropylene and low molecular weight polyethylene. The release agent is dispersed in the form of dispersed particles in the dispersion, and is mixed with the resin particle dispersion, the colorant dispersion, and the like. The average dispersed particle diameter of the release agent is from 0.01 μm to
It is preferably in the range of 1.0 μm, more preferably in the range of 0.1 μm to 0.5 μm.
【0038】トナー中には、さらに磁性材料を内包させ
て磁性トナーとすることもできるが、磁性材料を含有し
ない非磁性トナーとすることもできる。A magnetic material can be further included in the toner to form a magnetic toner, but a non-magnetic toner containing no magnetic material can also be used.
【0039】前記樹脂粒子分散液、前記着色剤分散液お
よび前記その他の成分(粒子)を分散させてなる分散液
における分散媒としては、水系媒体、有機溶媒、もしく
はそれらの混合溶媒が挙げられる。The dispersion medium in the resin particle dispersion, the colorant dispersion and the dispersion obtained by dispersing the other components (particles) includes an aqueous medium, an organic solvent, and a mixed solvent thereof.
【0040】前記水系媒体としては、例えば、蒸留水、
イオン交換水などの水が挙げられる。有機溶媒として
は、水と混和するエタノールやメタノール、n−プロパ
ノール、エチレングリコール、グリセリン、i−プロパ
ノール等のアルコール類、酢酸やアルコールケトン類な
どが挙げられる。これらは1種単独で使用してもいい
し、2種以上を併用してもよい。As the aqueous medium, for example, distilled water,
Water such as ion-exchanged water is included. Examples of the organic solvent include water-miscible alcohols such as ethanol and methanol, n-propanol, ethylene glycol, glycerin, and i-propanol, and acetic acid and alcohol ketones. These may be used alone or in combination of two or more.
【0041】なお、乳化重合、着色剤分散、樹脂粒子や
離型剤の分散および凝集、またはこれらの安定化等に用
いることができる界面活性剤の例としては、硫酸エステ
ル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん
系などのアニオン界面活性剤、アミン塩系、4級アンモ
ニウム塩系などのカチオン界面活性剤、またはポリエチ
レングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサ
イド付加物系、多価アルコール系などの非イオン界面活
性剤等が挙げられ、これらを併用することも効果的であ
る。Examples of surfactants that can be used for emulsion polymerization, colorant dispersion, dispersion and aggregation of resin particles and release agents, or stabilization of these are, for example, sulfate ester salts and sulfonate salts. Anionic surfactants such as phosphate-based, phosphate-based, and soap-based, cationic surfactants such as amine-based and quaternary ammonium salt-based, or polyethylene glycol-based, alkylphenol-ethylene oxide adduct-based, and polyhydric alcohol-based Nonionic surfactants and the like are mentioned, and it is also effective to use them in combination.
【0042】着色剤、樹脂粒子あるいは離型剤の分散手
段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメディアを
有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般
の分散機を用いることができる。As a means for dispersing the colorant, the resin particles, or the release agent, a general disperser such as a ball mill, a sand mill, and a dyno mill having a rotary shearing homogenizer or a medium can be used.
【0043】以上得られた各分散液を混合し、必要に応
じて公知の凝集剤を添加して凝集させ、さらに加熱融着
させて合一することにより、トナー粒子を得ることがで
きる。加熱融着としては、凝集粒子に含まれる樹脂のガ
ラス転移温度点以上であって、分解温度未満であればよ
い。加熱温度を適宜選択することにより、得られるトナ
ー粒子の形状を、不定形から球形まで制御することがで
きる。また、加熱融着に要する時間は、上記加熱温度に
依存し、一般的には30分ないし10時間の範囲であ
る。Each of the dispersions obtained above is mixed, and if necessary, a known coagulant is added for coagulation, followed by heating and fusing to obtain toner particles. The heat fusion may be performed at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the resin contained in the aggregated particles and lower than the decomposition temperature. By appropriately selecting the heating temperature, the shape of the obtained toner particles can be controlled from an irregular shape to a spherical shape. The time required for heat fusion depends on the heating temperature, and is generally in the range of 30 minutes to 10 hours.
【0044】また、樹脂粒子および着色剤等を凝集させ
た後であって合一させる前に、さらに前記樹脂粒子を添
加混合して、樹脂により被覆することにより、合一後得
られるトナーをコアシェル構造とすることも可能であ
る。Further, after the resin particles and the colorant are aggregated but before they are coalesced, the above-mentioned resin particles are further added and mixed and coated with a resin, so that the toner obtained after the coalescence is subjected to a core-shell process. A structure is also possible.
【0045】合一して造粒した後のトナー粒子分散液
は、ろ過されトナー粒子がろ取される。ろ取されたトナ
ー粒子はイオン交換水等で洗浄される。洗浄は、トナー
粒子を分散したイオン交換水等を必要に応じて加温して
行う。ろ過前のトナー粒子分散液は、通常酸サイドに寄
っているため、洗浄時アルカリサイドに調整することが
好ましい。アルカリサイドに調整するには、適当なアル
カリ、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア等を添加
することにより行う。The toner particle dispersion after the coalescence and granulation is filtered, and the toner particles are collected by filtration. The filtered toner particles are washed with ion-exchanged water or the like. The washing is performed by heating ion-exchanged water or the like in which the toner particles are dispersed as necessary. Since the toner particle dispersion before filtration is usually shifted toward the acid side, it is preferable to adjust the dispersion to the alkaline side during washing. Adjustment to the alkali side is performed by adding a suitable alkali, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonia and the like.
【0046】調整後のpHとしては、7〜13程度であ
れば効果の差こそあれ、トナー粒子の洗浄効果が発揮さ
れる。しかしながら、上記範囲の中では実用上大きな問
題はないが、pH9未満では、帯電特性改善への効果が
若干小さく、また高温加熱洗浄した場合にトナー粒子の
安定性にやや欠ける。一方、pH12より大きいとトナ
ー中に残留する界面活性剤を除去する効果は確かに大き
いが、トナー粒子を構成する、例えば着色剤粒子、離型
剤粒子などの脱離なども大きくなってしまうため、良好
な帯電性、定着性の安定再現に欠ける。したがって、調
整後のpHとしては9〜12の範囲が好ましい。洗浄後
のトナー粒子は再び濾過され、イオン交換水等で十分に
洗浄した後乾燥して、最終的なトナーとなる。If the pH after the adjustment is about 7 to 13, there is a difference in the effect, and the effect of cleaning the toner particles is exhibited. However, there is no practical problem within the above range, but when the pH is less than 9, the effect on improving the charging characteristics is slightly small, and the stability of the toner particles is slightly lacked when the substrate is washed by heating at a high temperature. On the other hand, if the pH is higher than 12, the effect of removing the surfactant remaining in the toner is certainly large, but the detachment of the toner particles, for example, the colorant particles and the release agent particles, also increases. , Lacks good chargeability and stable reproduction of fixability. Therefore, the pH after adjustment is preferably in the range of 9 to 12. The washed toner particles are filtered again, sufficiently washed with ion-exchanged water or the like, and then dried to obtain a final toner.
【0047】既述の如く、上記乳化凝集重合法において
は、樹脂粒子および着色剤とを凝集させる段階におい
て、泡が発生する場合があり、本発明で規定する前記
「トナー断面における空孔の面積率」とすることが困難
となる場合がある。空孔量を所定の値に抑えるために
は、凝集させる時間を長く取ったり、分散液の調製段階
で分散方法を調整する等の方策が考えられる。As described above, in the emulsion aggregation polymerization method, bubbles may be generated in the step of aggregating the resin particles and the colorant. In some cases, it may be difficult to set "rate". In order to suppress the amount of vacancies to a predetermined value, it is conceivable to take a long time for coagulation or to adjust the dispersion method at the stage of preparing the dispersion.
【0048】本発明においては、空孔量を所定の値に抑
えるために以下に示す〜のいずれかの方法を採用す
ることが好ましい。 各分散液を混合する段階までに、あるいは混合時
に、消泡剤を入れる。消泡剤の存在により、各分散液を
混合した段階で存在する泡を効果的に消失させることが
でき、最終的に得られるトナーの空孔量を所定の値に抑
えることができる。In the present invention, it is preferable to employ any one of the following methods (1) to (4) in order to suppress the amount of vacancies to a predetermined value. An antifoaming agent is added before or at the time of mixing each dispersion. By the presence of the defoaming agent, bubbles existing at the stage of mixing the respective dispersions can be effectively eliminated, and the amount of pores of the finally obtained toner can be suppressed to a predetermined value.
【0049】使用できる消泡剤としては、特に限定され
るものではなく、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール等のアルコール類、シリコーンオイル類等
が挙げられ、さらに、消泡剤として市場から入手可能な
あらゆる消泡剤を使用することができる。The defoaming agent that can be used is not particularly limited, and includes alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol, silicone oils, and the like. An antifoam can be used.
【0050】消泡剤の添加量としては、使用する消泡剤
および界面活性剤の種類や、泡の量により、適宜設定す
ればよいが、例えばアルコール類の場合には、各分散液
を混合した後の液(以下、「分散混合液」という場合が
ある。)に対して0.5〜10重量%が好ましく、より
好ましくは1.0〜5.0重量%、シリコーンオイル類
の場合には分散混合液に対して1〜200ppmが好ま
しく、より好ましくは5〜100ppmである。The amount of the defoaming agent to be added may be appropriately set depending on the type of the defoaming agent and the surfactant used and the amount of foam. For example, in the case of alcohols, the respective dispersions are mixed. It is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1.0 to 5.0% by weight, based on the liquid (hereinafter sometimes referred to as "dispersed mixed liquid") after silicone oils. Is preferably 1 to 200 ppm, more preferably 5 to 100 ppm, based on the dispersion mixture.
【0051】 各分散液の混合時に、前記樹脂粒子と
同じ樹脂からなり、前記樹脂粒子よりもさらに粒径の小
さい樹脂微粒子を加える。樹脂微粒子を加えることによ
り、該樹脂微粒子が空孔を埋める状態となり、最終的に
得られるトナーの空孔量を所定の値に抑えることができ
る。樹脂微粒子は、前記樹脂粒子と同一の樹脂からなる
が、数平均粒径としては、好ましくは0.10μm以
下、より好ましくは0.07μm以下である。なお、樹
脂微粒子の数平均粒径の下限値としては、粒径が小さけ
れば小さいほど有効に空孔を埋めることとなるため特に
設定されないが、製造適性上0.01μm程度が限界と
なる。At the time of mixing the respective dispersions, resin fine particles made of the same resin as the resin particles and having a smaller particle size than the resin particles are added. By adding the resin fine particles, the resin fine particles fill the voids, and the amount of the voids of the finally obtained toner can be suppressed to a predetermined value. The resin fine particles are made of the same resin as the resin particles, but have a number average particle size of preferably 0.10 μm or less, more preferably 0.07 μm or less. The lower limit of the number average particle size of the resin fine particles is not particularly set as the smaller the particle size, the more effectively the pores are filled. However, the lower limit is about 0.01 μm in terms of production suitability.
【0052】樹脂微粒子の添加量としては、樹脂の種類
により、適宜設定すればよいが、樹脂粒子に対して3〜
10重量%が好ましく、より好ましくは5〜8重量%で
ある。The amount of the fine resin particles to be added may be appropriately set depending on the type of the resin.
It is preferably 10% by weight, more preferably 5 to 8% by weight.
【0053】 凝集剤として金属化合物(「金属化合
物重合体」を含む)を用いる。凝集力の強い金属化合物
の如き凝集剤の使用は、凝集が密になるためトナーの空
孔を減少させるのに有効である。この金属化合物は、樹
脂粒子分散液中に溶解して用いることが好ましい。A metal compound (including “metal compound polymer”) is used as an aggregating agent. The use of an aggregating agent such as a metal compound having a strong aggregating power is effective in reducing the porosity of the toner because the aggregating becomes dense. This metal compound is preferably used by dissolving it in a resin particle dispersion.
【0054】金属化合物を構成する金属元素は、長期周
期律表における2A、3A、4A、5A、6A、7A、
8、1B、2B、3B族に属する2価以上の電荷を有す
るものであり、樹脂粒子の凝集系においてイオンの状態
で溶解するものである。具体的には、塩化カルシウム、
硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩
化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、水酸化
鉄(III)などの金属塩、および、ポリ塩化アルミニウ
ム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウムなどの
金属化合物重合体などを挙げることができる。The metal elements constituting the metal compound are 2A, 3A, 4A, 5A, 6A, 7A, and 2A in the long-term periodic table.
It has two or more valence charges belonging to groups 8, 1B, 2B, and 3B, and dissolves in an ionic state in an aggregate system of resin particles. Specifically, calcium chloride,
Metal salts such as calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride, aluminum sulfate, and iron (III) hydroxide; and metal compound polymers such as polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide, and calcium polysulfide Can be mentioned.
【0055】金属化合物の添加量としては、凝集系の分
散液(分散混合液)に対して、0.05〜0.30重量
%の範囲が好ましく、より好ましくは0.10〜0.2
5重量%の範囲である。The amount of the metal compound added is preferably in the range of 0.05 to 0.30% by weight, more preferably 0.10 to 0.2% by weight, based on the coagulated dispersion (dispersion mixture).
It is in the range of 5% by weight.
【0056】以上の〜いずれの方法を採用しても本
発明に規定する空孔量のトナーを得ることができるが、
これらの方法を組み合わせることにより、一層空孔量の
少ないトナーとすることができる。Either of the above-mentioned methods can provide a toner having a vacancy amount specified in the present invention.
By combining these methods, a toner having an even smaller amount of pores can be obtained.
【0057】本発明のトナーには、目的に応じて無機粉
粒子を表面に付着させてもよい。該無機粉粒子としては
公知のものを用いる事ができる。例えば、シリカ、アル
ミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
リン酸カルシウム、酸化セリウム、メタチタン酸などを
挙げる事ができる。また目的に応じて該無機粉粒子表面
に公知の表面処理を施してもよい。The toner of the present invention may have inorganic powder particles adhered to the surface according to the purpose. Known inorganic powder particles can be used. For example, silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate,
Examples thereof include calcium phosphate, cerium oxide, and metatitanic acid. The surface of the inorganic powder particles may be subjected to a known surface treatment depending on the purpose.
【0058】本発明のトナーは、使用時にその帯電量と
して−40〜−10μC/gの範囲となることが好まし
く、より好ましくは−30〜−15μC/gの範囲であ
る。帯電量が−40μC/g未満であると濃度低下の原
因となり、帯電量が−10μC/gを超えるとかぶりの
原因となるため、それぞれ好ましくない。The charge amount of the toner of the present invention when used is preferably in the range of −40 to −10 μC / g, more preferably in the range of −30 to −15 μC / g. When the charge amount is less than −40 μC / g, it causes a decrease in density, and when the charge amount exceeds −10 μC / g, it causes fogging.
【0059】なお、本発明においてトナーの帯電量と
は、外添剤混合後のトナーとキャリアとを混合した後の
帯電量のことをいい、具体的には常温常湿下、トナーと
キャリアとを混合した現像剤30gを容量50mlのガ
ラスビンに入れ、ターブラーミキサーにて2分間振とう
し、その後ブローオフトライボ装置(東芝ケミカル社
製)を用いて測定することができる。In the present invention, the charge amount of the toner refers to the charge amount after mixing the toner and the carrier after mixing the external additives, and specifically, the charge amount of the toner and the carrier at normal temperature and normal humidity. Is placed in a glass bottle having a capacity of 50 ml, shaken with a turbuler mixer for 2 minutes, and then measured using a blow-off tribo apparatus (manufactured by Toshiba Chemical Corporation).
【0060】以上のようにして得られた本発明のトナー
は、そのまま一成分現像剤として、あるいはキャリアと
静電潜像現像用トナーとからなる静電潜像現像剤(いわ
ゆる二成分現像剤)において静電潜像現像用トナーとし
て、使用することができる。The toner of the present invention obtained as described above can be used as it is as a one-component developer or an electrostatic latent image developer comprising a carrier and a toner for developing an electrostatic latent image (so-called two-component developer). Can be used as a toner for developing an electrostatic latent image.
【0061】上記キャリアとしては、特に制限はなく、
公知のキャリアを用いることができる。例えば芯材上に
樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアを挙げることが
できる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散さ
れた樹脂分散型キャリアであってもよい。The carrier is not particularly limited.
Known carriers can be used. For example, a resin-coated carrier having a resin coating layer on a core material can be mentioned. Alternatively, a resin dispersion type carrier in which a conductive material or the like is dispersed in a matrix resin may be used.
【0062】キャリアに使用される被覆樹脂・マトリッ
クス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテ
ート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、
ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニル
エーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシ
ロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂又はそ
の変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、
ポリカーボネート、フェノール樹脂、アミノ樹脂、メラ
ミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、アミド
樹脂、エポキシ樹脂等を例示することができるが、これ
らに限定されるものではない。As the coating resin / matrix resin used for the carrier, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral,
Polyvinyl chloride, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, straight silicone resin comprising organosiloxane bond or a modified product thereof, fluororesin, polyester, polyurethane,
Examples thereof include polycarbonate, phenol resin, amino resin, melamine resin, benzoguanamine resin, urea resin, amide resin, and epoxy resin, but are not limited thereto.
【0063】導電材料としては、金、銀、銅といった金
属やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫
酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、
酸化スズ、カーボンブラック等を例示することができる
が、これらに限定されるものではない。Examples of the conductive material include metals such as gold, silver and copper, carbon black, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, aluminum borate, potassium titanate, and the like.
Examples include tin oxide and carbon black, but are not limited thereto.
【0064】またキャリアの芯材としては、鉄、ニッケ
ル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト
等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャ
リアを磁気ブラシ法に用いるためには磁性材料であるこ
とが好ましい。キャリアの芯材の体積平均粒径として
は、一般的には10〜500μmであり、好ましくは3
0〜100μmである。Examples of the core material of the carrier include magnetic metals such as iron, nickel, and cobalt; magnetic oxides such as ferrite and magnetite; and glass beads. It is preferred that The volume average particle size of the core material of the carrier is generally 10 to 500 μm, preferably 3 to 500 μm.
0 to 100 μm.
【0065】またキャリアの芯材の表面に樹脂被覆する
には、前記被覆樹脂、および必要に応じて各種添加剤を
適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する
方法が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるもの
ではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して適
宜選択すればよい。In order to coat the surface of the core material of the carrier with a resin, there is a method of coating with the coating resin and, if necessary, a solution for forming a coating layer in which various additives are dissolved in an appropriate solvent. The solvent is not particularly limited, and may be appropriately selected in consideration of the coating resin to be used, suitability for application, and the like.
【0066】具体的な樹脂被覆方法としては、キャリア
の芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層
形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー
法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態
で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコー
ター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、
溶剤を除去するニーダーコーター法が挙げられる。Specific examples of the resin coating method include a dipping method in which a carrier core material is dipped in a coating layer forming solution, a spray method in which a coating layer forming solution is sprayed on the surface of the carrier core material, and a carrier core material. The fluidized bed method of spraying a coating layer forming solution in a state of being floated by flowing air, mixing the carrier core material and the coating layer forming solution in a kneader coater,
A kneader coater method for removing the solvent may be used.
【0067】このようにして得られた静電潜像現像剤
は、静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工程
と、現像剤担持体上の現像剤層により前記静電潜像担持
体に形成された静電潜像を現像してトナー画像を形成す
る現像工程と、前記トナー画像を転写体上に転写する転
写工程と、を含む画像形成方法において、前記現像剤層
の形成に供せられる。The thus-obtained electrostatic latent image developer is subjected to a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier and the developer layer on the developer carrier to form the electrostatic latent image developer. An image forming method including: a developing step of developing an electrostatic latent image formed on an electrostatic latent image carrier to form a toner image; and a transfer step of transferring the toner image onto a transfer body. Provided for layer formation.
【0068】静電潜像担持体としては、一般の電子写真
感光体、誘電記録体等が使用され、公知の方法により静
電潜像が形成される。現像剤担持体としては、例えば、
回転可能な非磁性スリーブ内に、マグネチックロールが
固定設置されたものが使用され、該現像剤担持体は静電
潜像担持体に対向するように配置される。なお、静電潜
像担持体上に形成されたトナー像は、次いで転写体上に
公知の方法により転写され、熱ロール等の定着手段によ
り定着される。As the electrostatic latent image carrier, a general electrophotographic photosensitive member, a dielectric recording medium or the like is used, and an electrostatic latent image is formed by a known method. As the developer carrier, for example,
A magnetic roller fixedly installed in a rotatable non-magnetic sleeve is used, and the developer carrier is arranged so as to face the electrostatic latent image carrier. The toner image formed on the electrostatic latent image carrier is then transferred onto the transfer body by a known method, and is fixed by a fixing unit such as a hot roll.
【0069】本発明のトナーは転写効率が高いため、転
写工程の後にクリーニング工程を有さないいわゆるクリ
ーニングレスシステムに適用することもできる。この場
合、わずかに残留した静電潜像担持体上のトナーは、現
像剤担持体により現像と同時に回収される。Since the toner of the present invention has a high transfer efficiency, it can be applied to a so-called cleaningless system having no cleaning step after the transfer step. In this case, the slightly remaining toner on the electrostatic latent image carrier is collected by the developer carrier at the same time as the development.
【0070】一方、転写工程の後に静電潜像担持体上に
残留するトナーを除去および回収するクリーニング工程
を有することも好ましい。この場合、クリーニング工程
において除去および回収されたトナーは、現像工程に再
度供給することにより、省資源化に寄与することができ
る。On the other hand, it is preferable to have a cleaning step of removing and collecting the toner remaining on the electrostatic latent image carrier after the transfer step. In this case, the toner removed and recovered in the cleaning step can be supplied to the developing step again, thereby contributing to resource saving.
【0071】[0071]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0072】<樹脂粒子分散液の調製> a)樹脂粒子分散液(1)の調製 ・スチレン 370重量部 ・nブチルアクリレート 30重量部 ・アクリル酸 8重量部 ・ドデカンチオール 24重量部 ・四臭化炭素 4重量部<Preparation of resin particle dispersion> a) Preparation of resin particle dispersion (1) styrene 370 parts by weight n-butyl acrylate 30 parts by weight acrylic acid 8 parts by weight dodecanethiol 24 parts by weight tetrabromide 4 parts by weight of carbon
【0073】以上の材料を混合し溶解した。これを、非
イオン性界面活性剤(三洋化成(株)製:ノニポール4
00)6重量部およびアニオン性界面活性剤(第一工業
製薬(株)製:ネオゲンSC)10重量部をイオン交換
水550重量部に溶解した液に投入しフラスコ中で乳化
し、10分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸ア
ンモニウム4重量部をイオン交換水500重量部に溶解
した液を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内
を攪拌しながら内容物が70℃になるまでオイルバスで
加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。その結
果、数平均粒径が155nm、Tgが59℃、重量平均
分子量(Mw)が12,000の樹脂粒子を分散させて
なる樹脂粒子分散液(1)を得た。The above materials were mixed and dissolved. This is treated with a nonionic surfactant (Nonipol 4 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
00) 6 parts by weight and 10 parts by weight of an anionic surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) were added to a solution of 550 parts by weight of ion-exchanged water, emulsified in a flask, and slowly emulsified for 10 minutes. While mixing with water, a solution obtained by dissolving 4 parts by weight of ammonium persulfate in 500 parts by weight of ion-exchanged water was added thereto, and after purging with nitrogen, the oil was stirred until the contents reached 70 ° C. while stirring the inside of the flask. The mixture was heated in a bath, and emulsion polymerization was continued for 5 hours. As a result, a resin particle dispersion liquid (1) obtained by dispersing resin particles having a number average particle size of 155 nm, a Tg of 59 ° C., and a weight average molecular weight (Mw) of 12,000 was obtained.
【0074】b)樹脂粒子分散液(2)の調製 ・スチレン 370重量部 ・nブチルアクリレート 30重量部 ・アクリル酸 8重量部 ・ドデカンチオール 24重量部 ・四臭化炭素 4重量部B) Preparation of Resin Particle Dispersion (2) ・ Styrene 370 parts by weight ・ n-butyl acrylate 30 parts by weight ・ Acrylic acid 8 parts by weight ・ Dodecanethiol 24 parts by weight ・ Carbon tetrabromide 4 parts by weight
【0075】以上の材料を混合し溶解した。これを、非
イオン性界面活性剤(三洋化成(株)製:ノニポール4
00)6重量部およびアニオン性界面活性剤(第一工業
製薬(株)製:ネオゲンSC)10重量部をイオン交換
水880重量部に溶解した液に投入しフラスコ中で乳化
し、10分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸ア
ンモニウム4重量部をイオン交換水500重量部に溶解
した液を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内
を攪拌しながら内容物が70℃になるまでオイルバスで
加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。その結
果、数平均粒径が75nm、Tgが53℃、重量平均分
子量(Mw)が18,000の樹脂粒子を分散させてな
る樹脂粒子分散液(2)を得た。The above materials were mixed and dissolved. This is treated with a nonionic surfactant (Nonipol 4 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
00) 6 parts by weight and 10 parts by weight of an anionic surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) are added to a solution of 880 parts by weight of ion-exchanged water, emulsified in a flask, and slowly stirred for 10 minutes. While mixing with water, a solution obtained by dissolving 4 parts by weight of ammonium persulfate in 500 parts by weight of ion-exchanged water was added thereto, and after purging with nitrogen, the oil was stirred until the contents reached 70 ° C. while stirring the inside of the flask. The mixture was heated in a bath, and emulsion polymerization was continued for 5 hours. As a result, a resin particle dispersion (2) obtained by dispersing resin particles having a number average particle diameter of 75 nm, a Tg of 53 ° C., and a weight average molecular weight (Mw) of 18,000 was obtained.
【0076】c)樹脂粒子分散液(3)の調製 ・スチレン 360重量部 ・nブチルアクリレート 40重量部 ・メタクリル酸 6重量部C) Preparation of resin particle dispersion (3): 360 parts by weight of styrene 40 parts by weight of n-butyl acrylate 6 parts by weight of methacrylic acid
【0077】以上の材料を混合し溶解した。これを、非
イオン性界面活性剤(三洋化成(株)製:ノニポール4
00)8重量部およびアニオン性界面活性剤(第一工業
製薬(株)製:ネオゲンR)15重量部をイオン交換水
660重量部に溶解した液に投入しフラスコ中で乳化
し、10分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸ア
ンモニウム3重量部をイオン交換水500重量部に溶解
した液を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内
を攪拌しながら内容物が70℃になるまでオイルバスで
加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。その結
果、数平均粒径が165nm、Tgが58℃、重量平均
分子量(Mw)が33,000の樹脂粒子を分散させて
なる樹脂粒子分散液(3)を得た。The above materials were mixed and dissolved. This is treated with a nonionic surfactant (Nonipol 4 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
00) 8 parts by weight and 15 parts by weight of an anionic surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen R) were added to a solution of 660 parts by weight of ion-exchanged water, emulsified in a flask, and slowly emulsified for 10 minutes. While mixing with water, a solution prepared by dissolving 3 parts by weight of ammonium persulfate in 500 parts by weight of ion-exchanged water was added thereto, and after purging with nitrogen, the contents of the flask were stirred until the contents reached 70 ° C. The mixture was heated in a bath, and emulsion polymerization was continued for 5 hours. As a result, a resin particle dispersion (3) obtained by dispersing resin particles having a number average particle size of 165 nm, a Tg of 58 ° C., and a weight average molecular weight (Mw) of 33,000 was obtained.
【0078】 <着色剤分散液の調製> a)着色剤分散液(1)の調製 ・カーボンブラック(キャボット社製:モーガルL) 50重量部 ・アニオン系界面活性剤(第一工業製薬(株)製:ネオゲンR) 5重量部 ・イオン交換水 200重量部<Preparation of Colorant Dispersion> a) Preparation of Colorant Dispersion (1): 50 parts by weight of carbon black (manufactured by Cabot: Mogal L); anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Manufactured by: Neogen R) 5 parts by weight ・ Ion-exchanged water 200 parts by weight
【0079】以上の材料を混合し、さらにホモジナイザ
ー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて
20分間分散し、平均分散粒子径が160nmの着色剤
(カーボンブラック)を分散させてなる着色剤分散液
(1)を調製した。The above materials are mixed, and further dispersed using a homogenizer (Ultra Turrax T50 manufactured by IKA) for 20 minutes, and a colorant (carbon black) having an average dispersed particle diameter of 160 nm is dispersed. Dispersion (1) was prepared.
【0080】 b)着色剤分散液(2)の調製 ・フタロシアニン顔料(BASF社製、PB−FAST BLUE) 50重量部 ・アニオン系界面活性剤(第一工業製薬(株)製:ネオゲンR) 5重量部 ・イオン交換水 200重量部B) Preparation of Colorant Dispersion (2) 50 parts by weight of phthalocyanine pigment (PB-FAST BLUE, manufactured by BASF) Anionic surfactant (Neogen R, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 5 Parts by weight ・ 200 parts by weight of ion-exchanged water
【0081】以上の材料を混合し、さらにホモジナイザ
ー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて
10分間分散し、平均分散粒子径が150nmの青色顔
料を分散させてなる着色分散剤(2)を調製した。The above materials are mixed, and further dispersed using a homogenizer (Ultra Turrax T50, manufactured by IKA) for 10 minutes, and a color dispersant (2) obtained by dispersing a blue pigment having an average dispersed particle size of 150 nm is dispersed. Was prepared.
【0082】 <離型剤分散液の調製> ・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製:HNP0190) 50重量部 ・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC) 10重量部 ・イオン交換水 240重量部<Preparation of Release Agent Dispersion> 50 parts by weight of paraffin wax (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd .: HNP0190) 10 parts by weight of anionic surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) 240 parts by weight ion-exchanged water
【0083】以上の材料を混合し、95℃に加熱して、
ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT5
0)を用いて分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで
分散処理し、平均分散粒子径が200nmの離型剤を分
散させてなる離型剤分散液を調製した。The above materials are mixed and heated to 95 ° C.
Homogenizer (IKA: Ultra Turrax T5)
After dispersing using the method (0), the mixture was subjected to a dispersion treatment using a pressure discharge homogenizer to prepare a release agent dispersion in which a release agent having an average dispersed particle diameter of 200 nm was dispersed.
【0084】 [実施例1] <凝集粒子の調製> ・樹脂粒子分散液(1) 120重量部 ・樹脂粒子分散液(2) 80重量部 ・着色剤分散液(1) 200重量部 ・離型剤分散液(1) 40重量部 ・ポリ水酸化アルミニウム(浅田化学社製) 1.5重量部Example 1 <Preparation of Agglomerated Particles> 120 parts by weight of resin particle dispersion (1) 80 parts by weight of resin particle dispersion (2) 200 parts by weight of colorant dispersion (1) 200 parts by weight Release 40 parts by weight of agent dispersion liquid (1) 1.5 parts by weight of polyaluminum hydroxide (made by Asada Chemical Co., Ltd.)
【0085】以上の材料を丸型ステンレス製フラスコ中
でホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT
50)を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス
中でフラスコ内を攪拌しながら55℃まで加熱した。こ
こで泡の発生とともに粘度が上昇するので、消泡剤とし
てエタノールを35重量部滴下した。その後、粘度の低
下が確認され、少量のサンプルを採取してマルチサイザ
ーII(日科機社製)にて粒径を測定したところ、数平均
粒径が約4.8μmである凝集粒子が形成されている事
が確認された。The above materials were homogenized in a round stainless steel flask (Ultra Turrax T by IKA).
After mixing and dispersing using (50), the flask was heated to 55 ° C. in a heating oil bath while stirring the inside of the flask. Here, 35 parts by weight of ethanol was added dropwise as an antifoaming agent since the viscosity increased with the generation of foam. After that, a decrease in viscosity was confirmed. When a small sample was collected and the particle size was measured using Multisizer II (manufactured by Nikkaki Co., Ltd.), aggregated particles having a number average particle size of about 4.8 μm were formed. It was confirmed that it was done.
【0086】<付着粒子の調製>得られた凝集粒子を含
む液に、前記樹脂粒子分散液(1)を緩やかに50重量
部追加し、55℃で60分間保持した。少量のサンプル
を採取してマルチサイザーII(日科機社製)にて粒径を
測定したところ、数平均粒径が約5.0μmである付着
粒子が形成されている事が確認された。<Preparation of Adhered Particles> To the liquid containing the obtained aggregated particles, 50 parts by weight of the resin particle dispersion liquid (1) was gently added, and the mixture was kept at 55 ° C. for 60 minutes. When a small sample was collected and the particle size was measured using Multisizer II (manufactured by Nikkaki Co., Ltd.), it was confirmed that adhered particles having a number average particle size of about 5.0 μm were formed.
【0087】<トナーの作製>得られた付着粒子を含む
液に、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製:
ネオゲンSC)3重量部を追加し、95℃まで加熱し、
6時間保持した。冷却後、pHが11.5になるように
水酸化ナトリウムを加え、40℃で15分間洗浄した後
濾取し、イオン交換水で十分に洗浄し乾燥させて、体積
平均粒径D50=4.8μm、体積平均粒度分布指標GS
Dv=1.20、形状係数SFの平均値=130である
黒色のトナー粒子を得た。このトナー粒子にR972
(シリカ;日本アエロジル社製)を0.65wt%ヘン
シェルミキサーで添加して黒トナーを得た。<Preparation of Toner> An anionic surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was added to the obtained liquid containing the adhered particles.
Neogen SC) 3 parts by weight, heated to 95 ℃,
Hold for 6 hours. After cooling, sodium hydroxide was added to adjust the pH to 11.5, washed at 40 ° C. for 15 minutes, filtered, thoroughly washed with ion-exchanged water and dried to obtain a volume average particle diameter D 50 = 4. .8 μm, volume average particle size distribution index GS
Black toner particles having Dv = 1.20 and an average shape factor SF of 130 were obtained. R972 is added to the toner particles.
(Silica; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added with a 0.65 wt% Henschel mixer to obtain a black toner.
【0088】 [実施例2] <凝集粒子の調製> ・樹脂粒子分散液(3) 200重量部 ・着色剤分散液(2) 200重量部 ・離型剤分散液(1) 40重量部 ・ポリ水酸化アルミニウム(浅田化学社製) 1.5重量部Example 2 <Preparation of Agglomerated Particles> 200 parts by weight of resin particle dispersion (3) 200 parts by weight of colorant dispersion (2) 40 parts by weight of release agent dispersion (1) 40 parts by weight Poly 1.5 parts by weight of aluminum hydroxide (made by Asada Chemical Co., Ltd.)
【0089】以上の材料を丸型ステンレス製フラスコ中
でホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT
50)を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス
中でフラスコ内を攪拌しながら58℃まで加熱した。こ
こで泡の発生とともに粘度が上昇するので、消泡剤とし
てイソプロピルアルコールを30重量部滴下した。その
後、粘度の低下が確認され、少量のサンプルを採取して
マルチサイザーII(日科機社製)にて粒径を測定したと
ころ、数平均粒径が約5.5μmである凝集粒子が形成
されている事が確認された。The above materials were homogenized in a round stainless steel flask (Ultra Turrax T by IKA).
After mixing and dispersing using (50), the flask was heated to 58 ° C. while stirring the inside of the flask in an oil bath for heating. Here, since the viscosity increases with the generation of bubbles, 30 parts by weight of isopropyl alcohol was dropped as an antifoaming agent. After that, a decrease in viscosity was confirmed. When a small sample was collected and the particle size was measured using Multisizer II (manufactured by Nikkaki Co., Ltd.), aggregated particles having a number average particle size of about 5.5 μm were formed. It was confirmed that it was done.
【0090】<付着粒子の調製>得られた凝集粒子を含
む液に、前記樹脂粒子分散液(3)を緩やかに33重量
部追加し、58℃で60分間保持した。少量のサンプル
を採取してマルチサイザーII(日科機社製)にて粒径を
測定したところ、数平均粒径が約5.8μmである付着
粒子が形成されている事が確認された。<Preparation of Adhered Particles> To the liquid containing the obtained aggregated particles, 33 parts by weight of the resin particle dispersion (3) was gently added, and the mixture was kept at 58 ° C. for 60 minutes. When a small sample was collected and the particle size was measured with Multisizer II (manufactured by Nikkaki Co., Ltd.), it was confirmed that adhered particles having a number average particle size of about 5.8 μm were formed.
【0091】<トナーの作製>得られた付着粒子を含む
液に、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製:
ネオゲンSC)3重量部を追加し、95℃まで加熱し、
6時間保持した。冷却後、pHが10.5になるように
水酸化ナトリウムを加え、25℃で15分間洗浄した後
濾取し、イオン交換水で十分に洗浄し乾燥させて、体積
平均粒径D50=5.6μm、体積平均粒度分布指標GS
Dv=1.21、形状係数SFの平均値=128である
サイアン色のトナー粒子を得た。さらに、このトナー粒
子にR972(シリカ;日本アエロジル社製)を0.6
5wt%ヘンシェルミキサーで添加してサイアントナー
を得た。<Preparation of Toner> An anionic surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was added to the obtained liquid containing the adhered particles.
Neogen SC) 3 parts by weight, heated to 95 ℃,
Hold for 6 hours. After cooling, sodium hydroxide was added to adjust the pH to 10.5, and the mixture was washed at 25 ° C. for 15 minutes, collected by filtration, sufficiently washed with ion-exchanged water, and dried to obtain a volume average particle diameter D 50 = 5. .6 μm, volume average particle size distribution index GS
Sian color toner particles having Dv = 1.21 and an average shape factor SF of 128 were obtained. Further, R972 (silica; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to the toner particles in an amount of 0.6%.
A 5 wt% Henschel mixer was added to obtain a Sian toner.
【0092】[実施例3] <凝集粒子の調製> ・樹脂粒子分散液(1) 120重量部 ・樹脂粒子分散液(2) 80重量部 ・着色剤分散液(1) 200重量部 ・Fe(OH)3 1.5重量部[Example 3] <Preparation of agglomerated particles> 120 parts by weight of resin particle dispersion (1) 80 parts by weight of resin particle dispersion (2) 200 parts by weight of colorant dispersion (1) 200 Fe parts OH) 3 1.5 parts by weight
【0093】以上の材料を丸型ステンレス製フラスコ中
でホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT
50)を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス
中でフラスコ内を攪拌しながら55℃まで加熱した。少
量のサンプルを採取してマルチサイザーII(日科機社
製)にて粒径を測定したところ、数平均粒径が約5.0
μmである凝集粒子が形成されている事が確認された。The above materials were placed in a round stainless steel flask in a homogenizer (IKA: Ultra Turrax T).
After mixing and dispersing using (50), the flask was heated to 55 ° C. in a heating oil bath while stirring the inside of the flask. When a small sample was collected and the particle size was measured using a Multisizer II (manufactured by Nikkaki Co., Ltd.), the number average particle size was about 5.0.
It was confirmed that aggregated particles having a size of μm were formed.
【0094】<付着粒子の調製>得られた凝集粒子を含
む液に、前記樹脂粒子分散液(1)を緩やかに50重量
部追加し、55℃で60分間保持した。少量のサンプル
を採取してマルチサイザーII(日科機社製)にて粒径を
測定したところ、数平均粒径が約5.1μmである付着
粒子が形成されている事が確認された。<Preparation of Adhered Particles> To the liquid containing the obtained aggregated particles, 50 parts by weight of the resin particle dispersion liquid (1) was slowly added, and the mixture was kept at 55 ° C. for 60 minutes. When a small sample was collected and the particle size was measured with Multisizer II (manufactured by Nikkaki Co., Ltd.), it was confirmed that adhered particles having a number average particle size of about 5.1 μm were formed.
【0095】<トナーの作製>得られた付着粒子を含む
液に、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製:
ネオゲンSC)3重量部を追加し、97℃まで加熱し、
6時間保持した。冷却後、pHが11.5になるように
水酸化ナトリウムを加え、40℃で15分間洗浄した後
再び濾取し、イオン交換水で十分に洗浄し乾燥させて、
体積平均粒径D 50=5.2μm、体積平均粒度分布指標
GSDv=1.21、形状係数SFの平均値=120で
ある黒色のトナー粒子を得た。さらに、このトナー粒子
にR972(シリカ;日本アエロジル社製)を0.65
wt%ヘンシェルミキサーで添加して黒トナーを得た。<Preparation of Toner> Including the obtained adhered particles
Add an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .:
Neogen SC) 3 parts by weight, heated to 97 ℃,
Hold for 6 hours. After cooling, adjust the pH to 11.5
After adding sodium hydroxide and washing at 40 ° C. for 15 minutes
Filter again, wash thoroughly with ion exchanged water and dry,
Volume average particle size D 50= 5.2 μm, volume average particle size distribution index
GSDv = 1.21, average value of shape factor SF = 120
Certain black toner particles were obtained. In addition, the toner particles
0.65 with R972 (silica; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
A black toner was obtained by adding with a wt% Henschel mixer.
【0096】 [比較例1] <凝集粒子の調製> ・樹脂粒子分散液(3) 200重量部 ・着色剤分散液(1) 200重量部 ・離型剤分散液(1) 40重量部 ・カチオン性界面活性剤(花王(株)製、サニゾールB50) 1.5重量部Comparative Example 1 <Preparation of Agglomerated Particles> 200 parts by weight of resin particle dispersion (3) 200 parts by weight of colorant dispersion (1) 40 parts by weight of release agent dispersion (1) 40% by weight Cation Surfactant (Sanisol B50, manufactured by Kao Corporation) 1.5 parts by weight
【0097】以上の材料を丸型ステンレス製フラスコ中
でホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT
50)を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス
中でフラスコ内を攪拌しながら55℃まで加熱した。少
量のサンプルを採取してマルチサイザーII(日科機社
製)にて粒径を測定したところ、数平均粒径が約5.0
μmである凝集粒子が形成されている事が確認された。The above materials were homogenized in a round stainless steel flask (Ultra Turrax T by IKA).
After mixing and dispersing using (50), the flask was heated to 55 ° C. in a heating oil bath while stirring the inside of the flask. When a small sample was collected and the particle size was measured using a Multisizer II (manufactured by Nikkaki Co., Ltd.), the number average particle size was about 5.0.
It was confirmed that aggregated particles having a size of μm were formed.
【0098】<付着粒子の調製>得られた凝集粒子を含
む液に、前記樹脂粒子分散液(3)を緩やかに22重量
部追加し、55℃で60分保持した。少量のサンプルを
採取してマルチサイザーII(日科機社製)にて粒径を測
定したところ、数平均粒径が約5.0μmである付着粒
子が形成されている事が確認された。<Preparation of Adhered Particles> To the liquid containing the obtained aggregated particles, 22 parts by weight of the resin particle dispersion (3) was gently added, and the mixture was kept at 55 ° C. for 60 minutes. When a small sample was collected and the particle size was measured using Multisizer II (manufactured by Nikkaki Co., Ltd.), it was confirmed that adhered particles having a number average particle size of about 5.0 μm were formed.
【0099】<トナーの作製>得られた付着粒子を含む
液に、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製:
ネオゲンSC)3重量部を追加し、97℃まで加熱し、
6時間保持した。冷却後、pHが12.0になるように
水酸化ナトリウムを加え、45℃で15分間洗浄した後
濾取し、イオン交換水で十分に洗浄し乾燥させて、体積
平均粒径D50=5.3μm、体積平均粒度分布指標GS
Dv=1.23、形状係数SFの平均値=130.0で
ある黒色のトナー粒子を得た。さらに、このトナー粒子
にR972(シリカ;日本アエロジル社製)を0.65
wt%ヘンシェルミキサーで添加して黒トナーを得た。<Preparation of Toner> Anionic surfactant (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was added to the obtained liquid containing the adhered particles.
Neogen SC) 3 parts by weight, heated to 97 ℃,
Hold for 6 hours. After cooling, sodium hydroxide was added to adjust the pH to 12.0, washed at 45 ° C. for 15 minutes, filtered, sufficiently washed with ion-exchanged water and dried to obtain a volume average particle diameter D 50 = 5. 0.3 μm, volume average particle size distribution index GS
Black toner particles having Dv = 1.23 and an average shape factor SF of 130.0 were obtained. Further, R972 (silica; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to the toner particles at 0.65.
A black toner was obtained by adding with a wt% Henschel mixer.
【0100】[トナーの特性評価]得られた実施例およ
び比較例の各トナーについて、下記の評価を行った。結
果を下記表1にまとめて示す。[Evaluation of Characteristics of Toner] The following evaluations were performed for the obtained toners of the examples and comparative examples. The results are summarized in Table 1 below.
【0101】1.トナーの断面における空孔の面積率 既述の<トナーの断面における空孔の面積率の簡易測定
法>により、トナーの断面における空孔の面積率を測定
した。1. The area ratio of pores in the cross section of the toner The area ratio of pores in the cross section of the toner was measured by the above-described <Simple measurement method of the area ratio of the holes in the cross section of the toner>.
【0102】2.帯電性 常温常湿下、外添剤混合後のトナーとキャリアとからな
る現像剤(トナー含有量5%)30gを容量50mlの
ガラスビンに入れ、ターブラーミキサーにて2分間振と
うし、その後ブローオフトライボ測定装置(東芝ケミカ
ル製)を用いて帯電量を測定した。2. Chargeability 30 g of a developer (toner content: 5%) composed of a toner and a carrier after mixing with an external additive is placed in a 50 ml-capacity glass bottle at room temperature and normal humidity, and shaken for 2 minutes with a tumbler mixer, and then blow-off The charge amount was measured using a tribo measuring device (manufactured by Toshiba Chemical).
【0103】3.誘電特性 既述の方法により誘電損率を測定した。以上の評価結果
は、下記表1に示す通りである。3. Dielectric property The dielectric loss factor was measured by the method described above. The above evaluation results are as shown in Table 1 below.
【0104】[0104]
【表1】 [Table 1]
【0105】断面における空孔の面積率を5%以下とす
ることにより、帯電特性および誘電特性の良好なトナー
を得ることができる。By setting the area ratio of the holes in the cross section to 5% or less, a toner having good charging characteristics and dielectric characteristics can be obtained.
【0106】[画像評価]実施例および比較例の各トナ
ーについて、その誘電特性および帯電性による画像への
影響について、(画像形成装置名)を用いて実際に画像
を形成し、以下に示すかぶりおよび経時安定性の評価を
した。[Evaluation of Images] With respect to the effects of the dielectric properties and chargeability on the images of the toners of Examples and Comparative Examples, an image was actually formed using (image forming apparatus name), and the fog shown below was obtained. And the stability with time was evaluated.
【0107】1.かぶり 富士ゼロックス社製Vivace500改造機を用いて
画像形成を行い、背景部のかぶりを目視、および1mm
2中の粒子個数で判断し、以下の指標により4段階にグ
レード分けを行った。 グレード1:かぶり無し(30粒/mm2未満)。 グレード2:かぶりがわずかにあるが実用上問題無し
(30粒/mm2以上100粒/mm2未満)。 グレード3:かぶりが目視で確認できるが軽微(100
粒/mm2以上200粒/mm2未満)。 グレード4:かぶりが目視で著しく確認できる(200
粒/mm2以上)。1. Fog Image formation was performed using a Fuji Xerox Co., Ltd. Vision500 modified machine, and the fog of the background portion was visually observed, and 1 mm
Judgment was made based on the number of particles in 2 , and graded in four stages using the following indices. Grade 1: No fog (less than 30 grains / mm 2 ). Grade 2: Slight fog, but no practical problem (30 grains / mm 2 or more and less than 100 grains / mm 2 ). Grade 3: Fog can be visually confirmed, but slight (100
Particles / mm 2 or more and less than 200 particles / mm 2 ). Grade 4: Fogging can be significantly confirmed visually (200
Grains / mm 2 or more).
【0108】2.経時安定性 経時安定性は、初期の帯電量Xと30時間振とう後の帯
電量Yを測定し、その比(Y/X)で判断した。なお、
当該値は実用上0.8以上であることが好ましい。以上
の評価結果は、下記表2に示す通りである。2. Stability over time Stability over time was determined by measuring the initial charge amount X and the charge amount Y after shaking for 30 hours, and determining the ratio (Y / X). In addition,
The value is practically preferably 0.8 or more. The above evaluation results are as shown in Table 2 below.
【0109】[0109]
【表2】 [Table 2]
【0110】断面における空孔の面積率を5%以下と
し、帯電特性および誘電特性の良好なトナーは、画像形
成性においても良好であった。A toner having an area ratio of vacancies in the cross section of 5% or less and having good charging characteristics and dielectric characteristics also had good image forming properties.
【0111】[0111]
【発明の効果】本発明によれば、誘電損率の悪化や帯電
の悪化を招くことが無く、経時安定性に優れ、画像のか
ぶりや転写不良の無い良好な画像を得ることが可能な静
電潜像現像用トナーおよびその製造方法、ならびに該静
電潜像現像用トナーを用いた静電潜像現像剤および画像
形成方法を提供することができる。According to the present invention, it is possible to obtain a good image which is excellent in stability over time and free from image fogging and transfer failure without causing deterioration of the dielectric loss factor and deterioration of charging. It is possible to provide an electrostatic latent image developing toner and a method for manufacturing the same, and an electrostatic latent image developer and an image forming method using the electrostatic latent image developing toner.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉沢 久江 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 諏訪部 正明 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 佐藤 修二 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 前畑 英雄 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Fターム(参考) 2H005 AB03 BA00 EA05 EA10 FA02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Hisae Yoshizawa 1600 Takematsu, Minami Ashigara City, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Xerox Co., Ltd. (72) Inventor Masaaki Suwabe 1600 Takematsu, Minami Ashigara City, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Xerox Co., Ltd. (72) Inventor Shuji Sato 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Xerox Co., Ltd. (72) Inventor Hideo Maehata 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Fuji Xerox Co., Ltd. F-term (reference) 2H005 AB03 BA00 EA05 EA10 FA02
Claims (4)
の範囲にあり、体積平均粒度分布指標GSDvが1.2
8以下であり、下記(式1)で表される形状係数SFの
平均値が105〜150の範囲にあり、かつ、断面にお
ける空孔の面積率が5.0%以下であることを特徴とす
る静電潜像現像用トナー。 SF = ML2/A × 100 ・・・(式1) ML:静電潜像現像用トナーの投影像における最大長 A :静電潜像現像用トナーの投影像における投影面積1. A volume average particle size D 50 of 2.0 to 9.0 μm.
And the volume average particle size distribution index GSDv is 1.2
8 or less, the average value of the shape factor SF represented by the following (Equation 1) is in the range of 105 to 150, and the area ratio of voids in the cross section is 5.0% or less. For developing electrostatic latent images. SF = ML 2 / A × 100 (Formula 1) ML: Maximum length in the projected image of the electrostatic latent image developing toner A: Projected area in the projected image of the electrostatic latent image developing toner
混合溶媒中に樹脂粒子および着色剤を分散する分散工程
と、該分散液に対し攪拌を加えつつ樹脂粒子および着色
剤を凝集および合一させて造粒する造粒工程と、を有す
ることを特徴とする請求項1に記載の静電潜像現像用ト
ナーの製造方法。2. A dispersion step of dispersing resin particles and a colorant in an aqueous medium, an organic solvent, or a mixed solvent thereof, and aggregating and uniting the resin particles and the colorant while stirring the dispersion. The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1, further comprising a granulating step of granulating the toner.
なる静電潜像現像剤において、該静電潜像現像用トナー
が請求項1に記載の静電潜像現像用トナーであることを
特徴とする静電潜像現像剤。3. An electrostatic latent image developer comprising a carrier and an electrostatic latent image developing toner, wherein the electrostatic latent image developing toner is the electrostatic latent image developing toner according to claim 1. An electrostatic latent image developer comprising:
像形成工程と、現像剤担持体上の現像剤層により前記静
電潜像担持体に形成された静電潜像を現像してトナー画
像を形成する現像工程と、前記トナー画像を転写体上に
転写する転写工程と、を含む画像形成方法において、前
記現像剤層が、請求項3に記載の静電潜像現像剤により
形成されていることを特徴とする画像形成方法。4. A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier, and an electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier by a developer layer on the developer carrier 4. An electrostatic latent image according to claim 3, wherein the image forming method includes: a developing step of developing a toner image to form a toner image; and a transfer step of transferring the toner image onto a transfer body. An image forming method characterized by being formed by a developer.
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