JP2000273227A - Polyester resin sheet having antifogging property - Google Patents
Polyester resin sheet having antifogging propertyInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は防曇性ポリエステル
樹脂シートに関する。詳しくは、水蒸気の凝結による表
面の曇りを防止する面を有するシートであり、熱成形方
法によって容器形状に成形された後でも、長時間にわた
って防曇性が低下しない防曇性ポリエステル樹脂シート
に関する。The present invention relates to an antifogging polyester resin sheet. More specifically, the present invention relates to a sheet having a surface for preventing fogging of the surface due to condensation of water vapor, and which does not deteriorate for a long time even after being formed into a container by a thermoforming method.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート(以下「P
ET」ということがある)に代表されるポリエステル樹
脂は、各種のシート、容器等の成形材料に用いることが
できる。特に最近では、塩化ビニルやポリスチレンなど
が原料として多用されてきた成形体の分野への展開が顕
著である。例えば、ポリエステル樹脂よりなる未延伸の
無定形シート(「 「A−PETシート」とよく呼ばれて
いる)を熱成形して得られる成形体は、食品、薬品等の
容器に広く利用され始めている。2. Description of the Related Art Polyethylene terephthalate (hereinafter "P")
Polyester resins represented by "ET" may be used for molding materials for various sheets, containers and the like. Particularly in recent years, the development in the field of molded articles in which vinyl chloride, polystyrene and the like have been frequently used as raw materials has been remarkable. For example, molded articles obtained by thermoforming an unstretched amorphous sheet made of a polyester resin (often referred to as “A-PET sheet”) have begun to be widely used for containers of foods, medicines and the like. .
【0003】かかるポリエステル樹脂シートは、機械的
強度、化学的安定性、透明性、耐水性に優れ、成形性も
優れているが、反面、その表面が極めて疎水性であるた
めに、気温、湿度の変化に応じて凝結する水分が(水蒸
気)表面を均一に濡らすことなく、微小水滴となって表
面に止まり、これが全面に付着し、いわゆる曇りが発生
することが多い。例えば、このようなシートより成形し
た容器に寿司やケーキ等を収納、包装して貯蔵した場
合、寿司やケーキ等の表面より蒸発した水蒸気が容器内
部を飽和し、この水分が小さな水滴として容器内面に凝
集、付着すると、収納物を見分けることが困難となる。
このような曇りの発生は、透明性を特徴とする容器の商
品価値を著しく低下させる。これは透明性を特徴とする
容器の重大な欠点であるばかりでなく、このように不均
一に凝集、付着した水分は、このような容器に収納した
食品にも影響を与え、品質の不良化、腐敗の原因になる
場合もある。[0003] Such a polyester resin sheet is excellent in mechanical strength, chemical stability, transparency, water resistance and moldability, but on the other hand, its surface is extremely hydrophobic, so that the temperature and humidity are low. Moisture that condenses in accordance with the change in water does not uniformly wet the (water vapor) surface, but remains as fine water droplets on the surface, and adheres to the entire surface, often causing so-called clouding. For example, when sushi or cake is stored, packaged, and stored in a container formed from such a sheet, water vapor evaporated from the surface of the sushi or cake saturates the inside of the container, and this water becomes small water droplets inside the container. If they are agglomerated and adhered, it is difficult to identify the stored items.
The occurrence of such fogging significantly reduces the commercial value of a container characterized by transparency. This is not only a serious drawback of containers characterized by transparency, but also such unevenly agglomerated and adhered moisture affects foods contained in such containers, resulting in poor quality. , May cause rot.
【0004】このため、ポリエステル樹脂シート表面に
水滴が付着しないようにするために、各種防曇剤を塗布
する方法が考えられる。防曇剤としては、主にスチレン
樹脂やポリオレフィン樹脂のシート及びフィルム用に使
用されている防曇剤であるポリグリセリン、脂肪酸エス
テルやショ糖脂肪酸エステル、多糖類、親水性高分子、
無変性ポリビニルアルコール、またそれらの混合物な
ど)が挙げられる(例えば、特開昭54−99180、
特公昭59−19584、特公昭63−62538、特
開平9−12751、特開平5−287097)。[0004] Therefore, in order to prevent water droplets from adhering to the surface of the polyester resin sheet, a method of applying various antifogging agents can be considered. As the anti-fog agent, polyglycerin, a fatty acid ester, a sucrose fatty acid ester, a polysaccharide, a hydrophilic polymer, which is an anti-fog agent mainly used for sheets and films of a styrene resin or a polyolefin resin,
Unmodified polyvinyl alcohol and mixtures thereof (for example, JP-A-54-99180;
JP-B-59-19584, JP-B-63-62538, JP-A-9-12751, and JP-A-5-287097.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】ポリエステル樹脂シー
トに防曇剤を塗布し、熱成形後に防曇性容器として使用
する例としては、先に述べた寿司やケーキ、野菜サラ
ダ、総菜等の低温で保存する食品用容器として使用され
る場合が多い。これら食品は防曇性の容器に入れられ、
スーパー等の店頭で販売されるのが一般的であるが(冷
蔵用商品陳列棚で陳列されている)、その日のうちに販
売されれば12時間程度の防曇性で十分であるが、場合
によっては、それ以上の時間店頭に陳列されることもあ
り、約48時間ほどの長時間防曇性が望まれる。As an example of applying an anti-fogging agent to a polyester resin sheet and using it as an anti-fogging container after thermoforming, the above-mentioned low temperature of sushi, cake, vegetable salad, side dish, etc. is used. Often used as food containers for storage. These foods are placed in anti-fog containers,
It is generally sold at stores such as supermarkets (displayed on refrigerated goods display shelves), but if sold on the same day, about 12 hours of anti-fog properties are sufficient, but Depending on the case, it may be displayed at the store for a longer time, and anti-fogging property for a long time of about 48 hours is desired.
【0006】しかしながら、ポリエステル樹脂シート
は、その表面に付着した水滴が凝集して落下する場合に
(このとき水滴にはシート表面に塗布された防曇剤がと
け込んでいる)、水滴が落下しやすく、水滴とともに防
曇剤も落下し、シート表面の防曇性を消失させてしまう
問題点がある。即ち、従来の方法では、水滴が生成し落
下するまでは非常に良い防曇性を示すが、生成した水滴
が落下しはじめた後は防曇性が消失してしまっているの
が現状である。そして、現状では、店頭陳列後約3時間
ぐらいは防曇性が保持されているが、それ以後、水滴落
下開始とともに防曇性が低下、消失する場合が多い。そ
こで、本発明の課題は、シート表面に生成した水滴の落
下開始後も防曇性を保持できるポリエステル樹脂シート
を提供することにある。However, when water droplets adhering to the surface of the polyester resin sheet agglomerate and drop (at this time, the anti-fog agent applied to the sheet surface has melted into the water droplets), the water droplets easily fall. In addition, there is a problem that the antifogging agent also drops together with the water droplets, and the antifogging property of the sheet surface is lost. That is, the conventional method shows very good anti-fogging property until a water droplet is generated and falls, but at present, the anti-fogging property has disappeared after the generated water drop starts falling. . At present, the anti-fogging property is maintained for about 3 hours after the display at the store, but after that, the anti-fogging property is often reduced and disappears with the start of dropping of water droplets. Therefore, an object of the present invention is to provide a polyester resin sheet capable of maintaining the anti-fogging property even after the water droplets generated on the sheet surface start falling.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み、防曇性ポリエステル樹脂シートについて鋭意検討
した結果、シート表面にポリエチレングリコールを共重
合成分として含む共重合ポリエステルを形成させて親水
性を高めることが、該表面に防曇剤を塗布した後の防曇
性保持に対して大きな影響があることを見いだし、本発
明に到達した。即ち、本発明は、ポリエチレングリコー
ル(以下「PEG」という)をジオール成分として含む
共重合ポリエステル樹脂層面を有するポリエステル樹脂
シートの前記共重合ポリエステル樹脂層面に防曇剤を塗
布してなる防曇性ポリエステル樹脂シートに関する。Means for Solving the Problems In view of the above problems, the present inventors have conducted intensive studies on an antifogging polyester resin sheet, and as a result, formed a copolymer polyester containing polyethylene glycol as a copolymer component on the sheet surface to obtain a hydrophilic polyester resin sheet. It has been found that enhancing the properties has a significant effect on the retention of the antifogging property after applying the antifogging agent to the surface, and the present invention has been achieved. That is, the present invention provides a polyester resin sheet having a copolymerized polyester resin layer surface containing polyethylene glycol (hereinafter referred to as "PEG") as a diol component, wherein the copolymerized polyester resin layer surface is coated with an antifogging agent. It relates to a resin sheet.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるポリエステル樹脂とは、カルボン酸成分
としてテレフタル酸、グリコール成分としてエチレング
リコールよりなるポリエチレンテレフタレートに代表さ
れるが、他のカルボン酸成分として、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p−オキ
シエトキシ安息香酸等)等と、また、他のグリコール成
分としてジエチレングリコール、1,4−及び1,3−
シクロヘキサンジメタノール、プロピレングリコール、
1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ビ
スフェノールA、ビスフェノールS等と成分を置き換え
た共重合樹脂等も含まれる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyester resin in the present invention is represented by terephthalic acid as a carboxylic acid component and polyethylene terephthalate composed of ethylene glycol as a glycol component, and other carboxylic acid components include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, and phthalic acid. , Adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (eg, p-oxyethoxybenzoic acid, etc.), and diethylene glycol, 1,4- and 1,3- as other glycol components.
Cyclohexane dimethanol, propylene glycol,
Also included are copolymer resins in which components are replaced with 1,4-butanediol, neopentyl glycol, bisphenol A, bisphenol S, and the like.
【0009】本発明は上記ポリエステル樹脂のシートを
用いたものであるが、該シートにおいて、PEGをジオ
ール成分として含む共重合ポリエステル樹脂層面を有す
ることを特徴とする。具体的には、ポリエステル樹脂シ
ートの全体がPEG共重合ポリエステル樹脂である場合
がある。また、PEG共重合ポリエステル樹脂/PE
T、PEG共重合ポリエステル樹脂/PET/PEG共
重合ポリエステル樹脂、のようなPEG共重合ポリエス
テル樹脂の表面層とその他のポリエステル樹脂層からな
る積層体として構成される場合がある。The present invention uses the above-mentioned polyester resin sheet, and is characterized in that the sheet has a surface of a copolymerized polyester resin layer containing PEG as a diol component. Specifically, the entire polyester resin sheet may be a PEG copolymerized polyester resin. In addition, PEG copolymerized polyester resin / PE
In some cases, it is constituted as a laminate comprising a surface layer of a PEG copolymerized polyester resin such as T or PEG copolymerized polyester resin / PET / PEG copolymerized polyester resin and another polyester resin layer.
【0010】PEG共重合ポリエステル樹脂のPEG成
分の重量平均分子量は、通常3000〜20000のも
のが好ましく、5000〜10000のものが特に好ま
しい。また、PEGの共重合量は、ジオール成分の通常
3〜20モル%、好ましくは5〜15モル%である。5
モル%未満では目標とする長時間防曇性が得られにく
く、20モル%を超えると、シートをロール状に巻いた
時にシート同士が付着しブロッキングが起こりやすくな
り、ロールからシートを剥がすときにシートが割れるこ
とがある。かかるPEG共重合ポリエステル樹脂のPE
G以外のモノマー成分は特に限定されるものではない
が、通常、テレフタル酸とエチレングリコールが使用さ
れ、その重合方法も、一般に知られているPETの重合
方法に準じて実施すればよい。[0010] The weight average molecular weight of the PEG component of the PEG copolymerized polyester resin is usually preferably from 3,000 to 20,000, particularly preferably from 5,000 to 10,000. The copolymerization amount of PEG is usually 3 to 20 mol%, preferably 5 to 15 mol% of the diol component. 5
If the amount is less than mol%, it is difficult to obtain the desired anti-fog property for a long time. If the amount exceeds 20 mol%, the sheets adhere to each other when the sheet is wound into a roll, and blocking tends to occur. The sheet may crack. PE of such PEG copolymerized polyester resin
The monomer components other than G are not particularly limited, but usually terephthalic acid and ethylene glycol are used, and the polymerization method may be carried out according to a generally known polymerization method for PET.
【0011】かかるポリエステル樹脂は、Tダイ法等の
従来公知の成形方法によりシート化することができる。
具体的には、(イ)1台の押出機でシートを得る方法、
(ロ)2台の押出機を用い、それぞれよりPEG共重合
ポリエステル樹脂及びその他のポリエステル樹脂を溶融
押出しし、2層または3層構成の多層Tダイにより、前
記2層構造または3層構造のシートを得る方法、(ハ)
2台の押出機を用い、それぞれよりPEG共重合ポリエ
ステル樹脂及びその他のポリエステル樹脂を溶融押出し
し、2個または3個の単層Tダイにより基材層用の溶融
状シート1枚と親水性樹脂層用の溶融状シート1枚また
は2枚とを別々に得、これらが未だ溶融状態にある内に
圧着積層して前記2層構造または3層構造のシートを得
る方法等が挙げられる。The polyester resin can be formed into a sheet by a conventionally known molding method such as a T-die method.
Specifically, (a) a method of obtaining a sheet with one extruder,
(B) Using two extruders, melt extruding the PEG copolymerized polyester resin and other polyester resins from each other, and using a two-layer or three-layer multilayer T-die, the two-layer or three-layer sheet. How to get a (c)
Using two extruders, the PEG copolymerized polyester resin and other polyester resins are melt-extruded from each, and one or two molten sheets for a base layer and a hydrophilic resin are formed by two or three single-layer T dies. One or two molten sheets for a layer are separately obtained, and they are pressure-bonded and laminated while still in a molten state to obtain a sheet having the two-layer structure or the three-layer structure.
【0012】押し出し方法としては、ポリエステル樹脂
を乾燥後押出機に供給し、通常250〜320度の範囲
の樹脂温度で押し出して、キャスティングロール上で冷
却固化し、シートを形成する。なお、押し出し機にベン
トポートを装備することにより、乾燥工程を省いたり乾
燥時間を短縮化することができる。キャスティングロー
ル上で冷却固化する場合、キャスティングロール温度は
通常0〜80℃で、かかるキャスティングロールの付近
に、1個以上のタッチロールを装備し、シート化時に当
該タッチロールを押さえロールとして用いることも好ま
しい方法の一つである。なお、以上のシートは通常未延
伸のものが好ましいが、延伸してもよい。得られたシー
トの厚みは通常0.01〜0.50mm、特に0.05
〜0.30mmの範囲である。また、PEG共重合ポリ
エステル樹脂からなる表面層は、通常0.005mm以
上、好ましく0.01mm以上である。As an extrusion method, a polyester resin is supplied to an extruder after being dried, extruded at a resin temperature usually in the range of 250 to 320 ° C., and cooled and solidified on a casting roll to form a sheet. By providing the extruder with a vent port, the drying step can be omitted or the drying time can be shortened. When cooling and solidifying on a casting roll, the casting roll temperature is usually 0 to 80 ° C., and one or more touch rolls are provided in the vicinity of the casting roll, and the touch roll may be used as a holding roll when sheeting. This is one of the preferred methods. The above-mentioned sheet is usually preferably unstretched, but may be stretched. The thickness of the obtained sheet is usually 0.01 to 0.50 mm, particularly 0.05
0.30.30 mm. The surface layer made of a PEG copolymerized polyester resin is usually at least 0.005 mm, preferably at least 0.01 mm.
【0013】以上の方法で得られる本発明で用いるポリ
エステル樹脂シートは、そのPEG共重合ポリエステル
樹脂層面の水滴接触角が、通常45〜55度、好ましく
は46〜53度の範囲にある。通常のホモPETの水滴
接触角が通常60〜70度であるので、本発明でのシー
ト面は、通常、水滴接触角が従来のものよりも小さく、
親水性が高いと言える。水滴接触角が55度よりも大き
い場合は、防曇剤塗布直後の数時間以内での初期防曇性
は良好であるが、目的としている長時間にわたる防曇性
が保持できない。また、水滴接触角が45度よりも小さ
い場合は、シート同士がブロッキングしやすくなり、シ
ートがロール状に巻かれた場合、シートの巻き戻しが行
いにくくなり、シートそのものとしての使用に支障を来
す。なお、シート表面の水滴接触角を上記の範囲の所望
の値とするために、コロナ放電処理、高周波処理等のシ
ート表面を適度に粗らすような処理で調整してもよい。The polyester resin sheet used in the present invention obtained by the above method has a water droplet contact angle on the PEG copolymerized polyester resin layer surface of usually 45 to 55 degrees, preferably 46 to 53 degrees. Since the water contact angle of normal homo PET is usually 60 to 70 degrees, the sheet surface in the present invention usually has a water contact angle smaller than that of the conventional one.
It can be said that the hydrophilicity is high. When the water droplet contact angle is larger than 55 degrees, the initial antifogging property within several hours immediately after the application of the antifogging agent is good, but the intended antifogging property for a long time cannot be maintained. If the water droplet contact angle is smaller than 45 degrees, the sheets are likely to be blocked from each other, and if the sheet is wound into a roll, it becomes difficult to rewind the sheet, which hinders the use of the sheet itself. You. In order to set the contact angle of the water droplet on the sheet surface to a desired value in the above range, the contact angle may be adjusted by a treatment such as corona discharge treatment or high-frequency treatment to make the sheet surface moderately rough.
【0014】本発明の防曇性ポリエステル樹脂シート
は、以上のような方法で得られたシートのPEGをジオ
ール成分として含む共重合ポリエステル樹脂層面に防曇
処理を施したものである。この防曇処理に使用する防曇
剤は、ポリグリセリン脂肪酸エステルやショ糖脂肪酸エ
ステル、多糖類、親水性高分子、無変性ポリビニルアル
コールなどが適しているが、その他公知の多くの防曇剤
のいずれでもよく、また、これらの混合物でもよい。か
かる防曇剤は、シート表面に、固形分として通常0.0
1〜0.15g/m2 の割合で塗布することにより防曇
性の良好なシートが得られる。塗布方法としては、はけ
ぬり、噴霧、ロールコーター、グラビアロールコータ
ー、ナイフコーター、ローターダンプニング法、浸漬法
等の公知の方法が使用できる。なお、シートのブロッキ
ング防止をより完全にするために、シリコーンエマルジ
ョン等を混合してもよく、一方、防曇処理面の反対面に
もブロッキング防止のためにシリコーンエマルジョン等
を塗布してもよい。以上のような防曇性ポリエステル樹
脂シートは、一般的な熱成形装置によって熱成形し、容
器等の成型品用途に使用することができる。The antifogging polyester resin sheet of the present invention is obtained by subjecting the surface of a copolymer polyester resin layer containing PEG as a diol component of the sheet obtained by the above method to an antifogging treatment. As the anti-fog agent used in this anti-fog treatment, polyglycerin fatty acid esters and sucrose fatty acid esters, polysaccharides, hydrophilic polymers, unmodified polyvinyl alcohol and the like are suitable. Any of these may be used, or a mixture thereof. Such an antifogging agent is usually added to the sheet surface in a solid content of 0.0
By coating at a rate of 1 to 0.15 g / m 2 , a sheet having good antifogging property can be obtained. As a coating method, known methods such as brushing, spraying, a roll coater, a gravure roll coater, a knife coater, a rotor dampening method, and a dipping method can be used. In order to more completely prevent blocking of the sheet, a silicone emulsion or the like may be mixed. On the other hand, a silicone emulsion or the like may be applied to the surface opposite to the anti-fogging treatment surface to prevent blocking. The antifogging polyester resin sheet as described above can be thermoformed by a general thermoforming apparatus and used for molded articles such as containers.
【0015】[0015]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例
に限定されるものではない。なお、以下の実施例におけ
るシートの評価は以下に示す方法にで行った。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which, however, are not intended to limit the scope of the present invention. In addition, evaluation of the sheet in the following Examples was performed by the method shown below.
【0016】(1)防曇剤塗布前のシート表面の水滴接
触角 水滴接触角計として、協和界面科学株式会社製接触角計
CA−X型を使用し、滴下する液にはイオン交換水を使
用した。ポリエステル系樹脂シートの表面に滴下する水
滴の量は約1.8μlで、滴下後5秒以内に1回の測定
を完了するように実施した。 (2)シートの防曇性 500cc容のビーカーに水300ccを入れ、ビーカーの
上面を実施例及び比較例により得られたシートの防曇剤
を塗布した面が下方になるようにして覆い、密封した。
このビーカーを室温5℃の室内に設置した恒温水槽の中
に浸漬し、ビーカー内の水温を50℃に保持した。1時
間後、水蒸気がシート表面に凝結する状況を肉眼で観察
した結果、以下のように評価した。大きな透明に見える
水滴は発生しているが細かい水滴による白い曇りが全く
ない状態を5、わずかに白い曇りが発生している状態を
4、白い曇りが全体の約20%に発生している状態を
3、白い曇りが全体の約50%に発生している状態を
2、白い曇りが全体の約50%以上発生している状態を
1とした。(1) Contact angle of water droplet on sheet surface before application of antifogging agent A contact angle meter CA-X manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. is used as a water droplet contact angle meter, and ion-exchanged water is used as a liquid to be dropped. used. The amount of water drops dropped on the surface of the polyester resin sheet was about 1.8 μl, and the measurement was performed so that one measurement was completed within 5 seconds after dropping. (2) Anti-fogging property of sheet 300 cc of water was put into a 500 cc beaker, and the upper surface of the beaker was covered with the anti-fogging agent applied surface of the sheet obtained in each of Examples and Comparative Examples facing down, and sealed. did.
This beaker was immersed in a constant temperature water bath installed in a room at room temperature of 5 ° C., and the water temperature in the beaker was kept at 50 ° C. One hour later, the condition in which water vapor condenses on the sheet surface was visually observed, and the evaluation was as follows. Large transparent water droplets are generated, but there is no white haze due to fine water droplets at 5, white light haze is generated at 4, white whit is generated at about 20% of the whole And 3, a state where white haze occurred in about 50% of the whole, and 1 where white haze occurred in about 50% or more of the whole.
【0017】(3)成型品の初期防曇性及び長時間防曇
性 得られたシートを、熱板成形機を用いて、開口部が10
0mm×145mm、底部が70mm×120mm、高さが50
mmの大きさで開口部の回りに15mm幅のフランジ部を有
する容器蓋を防曇剤を塗布した面が内側になるように成
形した。成形した容器蓋を、開口部が100mm×145
mm、高さ25mmの皿状容器の中に、60℃の湯を300
cc入れ、防曇剤を塗布した面が内側になるように蓋を
し、室温5℃の室内に設置した。水蒸気がシート表面に
凝結する状況を、初期防曇性は1時間後、長時間防曇性
は48時間後、肉眼で観察した。評価はシートの防曇性
と同様に行った。(3) Initial anti-fogging property and long-time anti-fogging property of the molded article
0mm x 145mm, bottom 70mm x 120mm, height 50
A container lid having a size of mm and a flange having a width of 15 mm around the opening was formed so that the surface coated with the antifogging agent was inside. Open the molded container lid to 100 mm x 145
300 ° C hot water in a 25 mm high, 25 mm dish-shaped container
The container was placed in a room at room temperature of 5 ° C. The state in which water vapor condenses on the sheet surface was visually observed after 1 hour for the initial antifogging property and 48 hours for the long term antifogging property. The evaluation was performed in the same manner as for the antifogging property of the sheet.
【0018】(4)熱成形方法により得られた成型品の
防曇剤の耐剥離性 得られたシートを、熱板成形機を用いて、開口部が10
0mm×145mm、底部が70mm×120mm、高さが50
mmの大きさで開口部の回りに15mm幅のフランジ部を有
する容器蓋を防曇剤を塗布した面が内側になるように成
形した。成形した容器蓋に50℃の湯を300cc入れ、
20秒間振盪する。その後開口部が100mm×145m
m、高さ25mmの60℃の湯を300cc入れた皿状容器
に、この容器蓋で防曇剤を塗布した面が内側になるよう
に蓋をし、室温5℃の室内に設置した。1分後、水蒸気
が容器蓋の天面部(成形された容器の底部)に凝結する
状況を肉眼で観察した。評価はシートの防曇性と同様に
行った。(4) Peeling resistance of anti-fogging agent of molded article obtained by thermoforming method The obtained sheet was formed into a sheet having an opening of 10 mm by using a hot plate forming machine.
0mm x 145mm, bottom 70mm x 120mm, height 50
A container lid having a size of mm and a flange having a width of 15 mm around the opening was formed so that the surface coated with the antifogging agent was inside. 300cc of hot water at 50 ℃ is put into the molded container lid,
Shake for 20 seconds. Then the opening is 100mm x 145m
A dish-shaped container filled with 300 cc of 60 ° C. hot water having a height of 25 mm and a height of 25 mm was covered with the lid of the container so that the surface coated with the antifogging agent was inside, and the container was placed in a room at room temperature of 5 ° C. After one minute, the situation where the water vapor condenses on the top surface of the container lid (the bottom of the molded container) was visually observed. The evaluation was performed in the same manner as for the antifogging property of the sheet.
【0019】(5)シートのブロッキング性 以下の実施例及び比較例に示すような表面処理されたシ
ート、あるいは未処理シートに防曇剤が塗布されたシー
トを、2枚重ね、50kgf /m2 の圧力になるように荷
重をかけ24時間保持した。その後荷重を取り除き、シ
ートを剥がす時の状態を評価した。評価○は、ほとんど
抵抗なくシートを剥がすことができる。評価△は、抵抗
はあるがシートを剥がすことができる。評価×は、シー
トがブロッキングしてシートをスムーズに剥がすことが
できないか、シートが割れたりする。(5) Sheet Blocking Property Two sheets obtained by coating a surface-treated sheet as shown in the following Examples and Comparative Examples, or an untreated sheet coated with an anti-fogging agent, are stacked at 50 kgf / m 2. And kept for 24 hours. Thereafter, the load was removed, and the state when the sheet was peeled was evaluated. In the evaluation ○, the sheet can be peeled off with almost no resistance. In the evaluation (1), although there is resistance, the sheet can be peeled off. In the case of the evaluation X, the sheet is blocked and the sheet cannot be peeled off smoothly or the sheet is broken.
【0020】実施例1 ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジオール成分と
してエチレングリコール90モル%とPEG(重量平均
分子量約8000)10mol%として重合した共重合
PET樹脂A(極限粘度0.74dl/g)をベントポ
ート付65mmφ二軸押し出し機(スキン層用)に供給
し、ホモPET樹脂B(三菱化学(株)社製「NOVA
PEX」GS400グレード)を、同じくベントポート
付120mmφ二軸押し出し機(コア層用)に供給し、
樹脂温度290℃でフィードブロック付Tダイより押し
出し、温度40℃のキャスティングロール上で急冷する
ことにより行なった。各押し出し機の吐出量を制御する
ことにより、スキン層厚みが0.02mm、コア層厚み
が0.23mmで、全層厚みが0.25mmである3層
構造のポリエステル樹脂シートを作成した。Example 1 Terephthalic acid as a dicarboxylic acid component, and a copolymerized PET resin A (intrinsic viscosity 0.74 dl / g) polymerized as 90 mol% of ethylene glycol and 10 mol% of PEG (weight average molecular weight: about 8000) as a diol component. It is supplied to a 65 mmφ twin screw extruder with a vent port (for the skin layer), and homo PET resin B (“NOVA manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation”)
PEX ”GS400 grade) is also supplied to a 120 mmφ twin screw extruder (for core layer) with a vent port,
This was carried out by extruding from a T die with a feed block at a resin temperature of 290 ° C. and rapidly cooling on a casting roll at a temperature of 40 ° C. By controlling the discharge rate of each extruder, a three-layer polyester resin sheet having a skin layer thickness of 0.02 mm, a core layer thickness of 0.23 mm, and a total layer thickness of 0.25 mm was prepared.
【0021】このシートにショ糖ラウリン酸エステル
(三菱化学フーズ(株)「LWA−1570」、水56
重量部、エチルアルコール4重量部、及びショ糖ラウリ
ン酸エステル40重量部の溶液)3重量部を水97重量
部で薄めた水溶液をバーコーターで2g/m2 となるよ
うに塗布し、ギアーオーブンで60℃で2分間乾燥して
防曇性ポリエステル樹脂シートを作成した。このシート
の防曇性、このシートより熱成形方法で得られた成型品
の初期防曇性及び長時間防曇性、熱成形方法により得ら
れた成型品の防曇剤の耐剥離性、及びシートのブロッキ
ング性についての評価結果を表1に示す。On this sheet, a sucrose laurate ester (LWA-1570, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods, Inc., water 56
A solution prepared by diluting 3 parts by weight of 97 parts by weight of water with a solution of 3 parts by weight of water, 4 parts by weight of ethyl alcohol, and 40 parts by weight of sucrose laurate ester was applied by a bar coater to 2 g / m 2, and a gear oven was used. For 2 minutes at 60 ° C. to prepare an antifogging polyester resin sheet. Antifogging property of this sheet, initial antifogging property and long-time antifogging property of a molded article obtained from this sheet by a thermoforming method, peeling resistance of an antifogging agent of a molded article obtained by a thermoforming method, and Table 1 shows the evaluation results of the blocking properties of the sheet.
【0022】実施例2 実施例1の2台の押出機両方に、親水性樹脂成分として
実施例1と同様の共重合PET樹脂Aを供給し、樹脂温
度等は実施例1と同様にして、厚みが0.25mmの1
層構造のPET樹脂シートを作成した。そして実施例1
と同様のショ糖ラウリン酸エステルを2cc/m2 とな
るように塗布し乾燥させ、得られた防曇性PET樹脂シ
ートについて、実施例1と同様の評価試験を実施した結
果を表1に示す。Example 2 The same copolymerized PET resin A as in Example 1 was supplied as a hydrophilic resin component to both of the two extruders in Example 1, and the resin temperature and the like were the same as in Example 1. 0.25mm thick 1
A PET resin sheet having a layer structure was prepared. And Example 1
The same sucrose laurate was applied at 2 cc / m 2 and dried, and the same anti-fogging PET resin sheet was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. .
【0023】比較例1〜3 実施例1の2台の押出機両方に、PET樹脂Bを供給
し、樹脂温度等は実施例1と同様にして、厚みが0.2
5mmの1層構造のPET樹脂シートを作成した。そし
て、比較例1では実施例1と同様のショ糖ラウリン酸エ
ステルを2cc/m2 となるように塗布し、同様に、比
較例2では3cc/m2 となるように、比較例3では4
cc/m2 となるように塗布し、ギアーオーブンで60
℃で2分間乾燥し、シート表面のショ糖ラウリン酸エス
テルの固形分をそれぞれ比較例1では0.024g/m
2 、比較例2では0.036g/m2 、比較例3では
0.048g/m2、の防曇性PET樹脂シートを作成
した。該シートの評価結果を表1に示す。表1より、本
発明にかかる防曇性ポリエステル樹脂シートは、初期の
防曇性及び長時間の防曇性も良好であることがわかる。
また、シートがブロッキングしていないことがわかる。
一方、比較例1、2は長時間防曇性が劣り、比較例3は
長時間防曇性はある程度満足するが、シートのブロッキ
ング現象が認められる。Comparative Examples 1-3 PET resin B was supplied to both of the two extruders of Example 1, and the resin temperature and the like were the same as in Example 1, and the thickness was 0.2 mm.
A 5 mm single-layer PET resin sheet was prepared. Then, the same sucrose laurate ester and Comparative Example 1 In Example 1 were coated to a 2 cc / m 2, similarly, such that the 3 cc / m 2 in Comparative Example 2, Comparative Example 3 4
cc / m 2 and apply in a gear oven to 60
C. for 2 minutes, and the solid content of sucrose laurate on the sheet surface was 0.024 g / m in Comparative Example 1, respectively.
2 , an antifogging PET resin sheet of 0.036 g / m 2 in Comparative Example 2 and 0.048 g / m 2 in Comparative Example 3 was prepared. Table 1 shows the evaluation results of the sheet. Table 1 shows that the antifogging polyester resin sheet according to the present invention also has good initial antifogging properties and long-time antifogging properties.
Also, it can be seen that the sheet is not blocking.
On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 are inferior in anti-fogging property for a long time, and Comparative Example 3 satisfies the anti-fogging property for a long time to some extent, but a sheet blocking phenomenon is observed.
【0024】[0024]
【表1】 [Table 1]
【0025】[0025]
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂シートは、防
曇性が長時間保持され、透明性に優れている。また、シ
ートのブロッキング性も小さく生産性も良好である。か
かる本発明のポリエステル樹脂シートは成形され、食品
用容器等として広く利用が期待される。The polyester resin sheet of the present invention retains antifogging properties for a long time and is excellent in transparency. Further, the sheet has low blocking properties and good productivity. Such a polyester resin sheet of the present invention is molded and is expected to be widely used as food containers and the like.
Claims (3)
として含む共重合ポリエステル樹脂層面を有するポリエ
ステル樹脂シートの前記共重合ポリエステル樹脂層面に
防曇剤を塗布してなる防曇性ポリエステル樹脂シート。1. An antifogging polyester resin sheet comprising a polyester resin sheet having polyethylene glycol as a diol component and having a copolymer polyester resin layer surface coated with an antifogging agent.
リエステル樹脂層面に防曇剤を塗布してなる請求項1の
防曇性ポリエステル樹脂シート。2. The antifogging polyester resin sheet according to claim 1, wherein an antifogging agent is applied to the surface of the copolymerized polyester resin layer having a water droplet contact angle of 45 to 55 degrees.
脂シートを熱成形してなる容器。3. A container formed by thermoforming the antifogging polyester resin sheet according to claim 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11080953A JP2000273227A (en) | 1999-03-25 | 1999-03-25 | Polyester resin sheet having antifogging property |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11080953A JP2000273227A (en) | 1999-03-25 | 1999-03-25 | Polyester resin sheet having antifogging property |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000273227A true JP2000273227A (en) | 2000-10-03 |
Family
ID=13732881
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11080953A Pending JP2000273227A (en) | 1999-03-25 | 1999-03-25 | Polyester resin sheet having antifogging property |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2000273227A (en) |
-
1999
- 1999-03-25 JP JP11080953A patent/JP2000273227A/en active Pending
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