JP2000254478A - 高圧高温熱水酸化における酸化剤の注入法 - Google Patents
高圧高温熱水酸化における酸化剤の注入法Info
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- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 分解処理の困難なハロゲン化有機物、特にポ
リ塩化ビフェニール類を簡単かつ完全に分解する方法を
提供する。 【解決手段】 高圧高温熱水酸化により有機物を酸化反
応器中で分解する方法において、キャリア水と有機物の
混合一層系に酸化剤を直接導入することを特徴とする有
機物の分解方法。
リ塩化ビフェニール類を簡単かつ完全に分解する方法を
提供する。 【解決手段】 高圧高温熱水酸化により有機物を酸化反
応器中で分解する方法において、キャリア水と有機物の
混合一層系に酸化剤を直接導入することを特徴とする有
機物の分解方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高圧高温熱水酸化
による、産業廃棄物、生活廃棄物あるいは環境汚染物質
などの分解処理方法に関し、特に、既知の通常の方法、
例えば焼却法、微生物利用分解法、光分解法などでは完
全に分解することが難しいハロゲン化有機物の分解処理
法に関する。
による、産業廃棄物、生活廃棄物あるいは環境汚染物質
などの分解処理方法に関し、特に、既知の通常の方法、
例えば焼却法、微生物利用分解法、光分解法などでは完
全に分解することが難しいハロゲン化有機物の分解処理
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化有機物、特に塩化有機物に
は、古くから利用されていたＤＤＴやＢＨＣ、あるいは
最近、猛毒性を有し、内分泌撹乱化学物質（いわゆる環
境ホルモン）として有名になったダイオキシン類や、ポ
リ塩化ビフェニール類（ＰＣＢS ）など多数の有機物が
含まれている。これらの有機物は非常に安定で分解し難
く、それぞれ特殊な性質を有していて、殺虫剤、除草
剤、農薬、ポリマー添加剤など広範囲で有効に利用され
ていた。しかし、一旦、環境に放出されると、自然の浄
化能力ではほとんど分解できず、脂溶性のため徐々に生
物濃縮され、生物体に対する影響が懸念されている。ポ
リ塩化ビフェニール類（ＰＣＢS ）は熱媒体あるいは電
気絶縁体などとして大量に製造され使用されてきた。そ
の毒性のため、１９７２年以降その製造が禁止されたが
それまでに製造された大量のＰＣＢS が、有効な分解法
のないままに、廃棄物として貯留が義務付けられてい
る。しかし、貯留容器の腐敗による漏洩や長期貯留の困
難さからの不法投棄など深刻な環境汚染が始まってい
る。ＰＣＢS などのハロゲン化有機物の簡便で効率的な
分解方法の開発が急務である。
は、古くから利用されていたＤＤＴやＢＨＣ、あるいは
最近、猛毒性を有し、内分泌撹乱化学物質（いわゆる環
境ホルモン）として有名になったダイオキシン類や、ポ
リ塩化ビフェニール類（ＰＣＢS ）など多数の有機物が
含まれている。これらの有機物は非常に安定で分解し難
く、それぞれ特殊な性質を有していて、殺虫剤、除草
剤、農薬、ポリマー添加剤など広範囲で有効に利用され
ていた。しかし、一旦、環境に放出されると、自然の浄
化能力ではほとんど分解できず、脂溶性のため徐々に生
物濃縮され、生物体に対する影響が懸念されている。ポ
リ塩化ビフェニール類（ＰＣＢS ）は熱媒体あるいは電
気絶縁体などとして大量に製造され使用されてきた。そ
の毒性のため、１９７２年以降その製造が禁止されたが
それまでに製造された大量のＰＣＢS が、有効な分解法
のないままに、廃棄物として貯留が義務付けられてい
る。しかし、貯留容器の腐敗による漏洩や長期貯留の困
難さからの不法投棄など深刻な環境汚染が始まってい
る。ＰＣＢS などのハロゲン化有機物の簡便で効率的な
分解方法の開発が急務である。
【０００３】大量のポリ塩化ビフェニール類（ＰＣＢ
S ）が過去に生産され未だ処理されていない。しかし、
これらの化合物の製造は強い毒性のため現在は禁止され
ている。従来多数の研究者達によって廃棄ＰＣＢS の分
解方法が検討されてきた。溶融塩法（Ｈａｒｒｙ Ｆｒ
ｅｅｍａｎ，Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ ＴｈｅｒｍａｌＨ
ａｚａｒｄｏｕｓ Ｗａｓｔｅ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ
Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ，ＥＰＡ／６００／２−８５／０４
９，ｐ８１−８６，Ａｐｒ．１９８５）、焼却法（Ｒ．
Ｓｃｈｌｅｇｅｌ，Ｍｏｄ．Ｐｏｗｅｒ．Ｓｙｓｔ．，
Ｖｏｌ．８，ｐ２３−２５，１９８８）、化学変換法
（Ｌａｕｃｈ ｅｔ ａｌ．，Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ
ｏｆ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
ｆｏｒＣｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄ Ｓｏｉｌ ａｎｄ
Ｄｅｂｒｉｓ，Ｐ０９９Ａ ＰＢ．Ｒｅｐ．，９Ｂ−
９０−１２７２００，ｐ１−１２，１９８９）、プラズ
マ処理法（Ｈｏｌｌｉｓ，Ｊ．Ｒ．，Ｅｎｖｉｒｏｎｍ
ｅｎｔａｌ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ，Ｖｏｌ．１，ｐ１，１
９８３）などの多数のＰＣＢS 分解法が試験されてきた
が満足する結果は得られていない。最近、超臨界水酸化
法（ＳＣＷＯ）が有害廃棄物を処理する有利な酸化法と
して研究されている。
S ）が過去に生産され未だ処理されていない。しかし、
これらの化合物の製造は強い毒性のため現在は禁止され
ている。従来多数の研究者達によって廃棄ＰＣＢS の分
解方法が検討されてきた。溶融塩法（Ｈａｒｒｙ Ｆｒ
ｅｅｍａｎ，Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ ＴｈｅｒｍａｌＨ
ａｚａｒｄｏｕｓ Ｗａｓｔｅ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ
Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ，ＥＰＡ／６００／２−８５／０４
９，ｐ８１−８６，Ａｐｒ．１９８５）、焼却法（Ｒ．
Ｓｃｈｌｅｇｅｌ，Ｍｏｄ．Ｐｏｗｅｒ．Ｓｙｓｔ．，
Ｖｏｌ．８，ｐ２３−２５，１９８８）、化学変換法
（Ｌａｕｃｈ ｅｔ ａｌ．，Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ
ｏｆ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
ｆｏｒＣｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄ Ｓｏｉｌ ａｎｄ
Ｄｅｂｒｉｓ，Ｐ０９９Ａ ＰＢ．Ｒｅｐ．，９Ｂ−
９０−１２７２００，ｐ１−１２，１９８９）、プラズ
マ処理法（Ｈｏｌｌｉｓ，Ｊ．Ｒ．，Ｅｎｖｉｒｏｎｍ
ｅｎｔａｌ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ，Ｖｏｌ．１，ｐ１，１
９８３）などの多数のＰＣＢS 分解法が試験されてきた
が満足する結果は得られていない。最近、超臨界水酸化
法（ＳＣＷＯ）が有害廃棄物を処理する有利な酸化法と
して研究されている。
【０００４】超臨界水（ＳＣＷ）がｎ−ヘキサンのよう
な非極性有機溶媒の静的誘電率に相当する誘電率を持っ
ているのでＰＣＢS 類は容易にＳＣＷと混ざり合う。そ
のため、反応速度を限定する、界面の物質移動の可能性
がない。超臨界条件での操作は、有機物質、水および酸
素が単一相として存在できる均一な反応系をもたらす。
これらの研究では主に酸素を酸化剤として使用してい
る。一般にこのようなＳＣＷＯ反応過程は８７３−９２
３Ｋという比較的高い温度範囲で実施されている（例え
ば、Ｔｈｏｍｍｓｏｎ Ｔ．Ｂ． ａｎｄ Ｍｏｄｅｌ
ｌ Ｍ．，Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｗａｓｔｅ，１
（４），４５３−４６７，１９８４）。もしＳＣＷＯ反
応過程において、使用する酸化剤を変えることによって
反応温度を下げることが出来れば、ＳＣＷＯ系で使用す
る反応機器の材質のより好ましい選択が可能になるだけ
でなく、大きなエネルギーの節約になると期待される。
本発明者らは、ＳＣＷＯにより、より低温でＰＣＢ類の
分解を達成するために過酸化水素を新しい酸化剤として
用いたＳＣＷＯを提案した（Ｈａｔａｋｅｄａ ｅｔ
ａｌ．，１９９５ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｐａｃｉｆｉ
ｃ Ｓｏｃｉｅｔｉｅｓ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ １０，Ｎｏ．４８１，１９９５）。超臨界
状態下、ＰＣＢ類と過酸化水素は両者とも水と完全に混
じり合い、ＰＣＢ類、過酸化水素および水を含む単一液
体相は分解用の最適の媒体として働く。
な非極性有機溶媒の静的誘電率に相当する誘電率を持っ
ているのでＰＣＢS 類は容易にＳＣＷと混ざり合う。そ
のため、反応速度を限定する、界面の物質移動の可能性
がない。超臨界条件での操作は、有機物質、水および酸
素が単一相として存在できる均一な反応系をもたらす。
これらの研究では主に酸素を酸化剤として使用してい
る。一般にこのようなＳＣＷＯ反応過程は８７３−９２
３Ｋという比較的高い温度範囲で実施されている（例え
ば、Ｔｈｏｍｍｓｏｎ Ｔ．Ｂ． ａｎｄ Ｍｏｄｅｌ
ｌ Ｍ．，Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｗａｓｔｅ，１
（４），４５３−４６７，１９８４）。もしＳＣＷＯ反
応過程において、使用する酸化剤を変えることによって
反応温度を下げることが出来れば、ＳＣＷＯ系で使用す
る反応機器の材質のより好ましい選択が可能になるだけ
でなく、大きなエネルギーの節約になると期待される。
本発明者らは、ＳＣＷＯにより、より低温でＰＣＢ類の
分解を達成するために過酸化水素を新しい酸化剤として
用いたＳＣＷＯを提案した（Ｈａｔａｋｅｄａ ｅｔ
ａｌ．，１９９５ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｐａｃｉｆｉ
ｃ Ｓｏｃｉｅｔｉｅｓ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ １０，Ｎｏ．４８１，１９９５）。超臨界
状態下、ＰＣＢ類と過酸化水素は両者とも水と完全に混
じり合い、ＰＣＢ類、過酸化水素および水を含む単一液
体相は分解用の最適の媒体として働く。
【０００５】超臨界水中の酸素による酸化の機構を、通
常の気相での炭化水素の燃焼過程の知識をもとに説明す
る試みが幾つかの研究者グループによってなされている
（例えば、Ｒｏｆｅｒ ａｎｄ Ｓｔｒｅｉｔ，Ｌｏｓ
Ａｌａｍｏｓ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｌａｂｏｒａｔｏ
ｒｙ Ｒｅｐｏｒｔ ＬＡ−１１７００−ＭＳ（ＤＯＥ
／ＨＷＰ−９０），１９８９）。酸素による炭化水素の
気相酸化の開始反応は、酸素による炭化水素からの水素
の引き抜きによる水素不足炭化水素ラジカルとヒドロパ
ーオキシラジカルの生成反応であると考えられている
（ＭｉｎｋｏｆｆＧ．Ｔ． ａｎｄ Ｔｉｐｐｅｒ，
Ｃ．Ｆ．Ｈ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｃｏｍｂｕ
ｓｔｉｏｎ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒ
ｔｈｓ：Ｌｏｎｄｏｎ，１９６２： Ｂａｍｆｏｒｄ，
Ｃ．Ｈ．ａｎｄ Ｔｉｐｐｅｒ，Ｃ．Ｆ．Ｈ．，Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｉｎ Ｃ
ｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｋｉｎｅｔｉｃｓ，Ｖｏ
ｌ．１７，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ： Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１
９７７）。しかしながら、過酸化水素が酸化剤として使
用された場合には異なった酸化機構が考えられる。特
に、その連鎖開始反応段階においてはそうである。過酸
化水素は熱的に分解してヒドロキシラジカル（・ＯＨ）
を生成する。ヒドロキシラジカルによる開始反応は、典
型的な湿潤空気酸化条件下での酸素による開始反応に比
較して著しく速いものと考えられる。過酸化水素は湿潤
酸化の酸化剤として利用され（Ｐｉｇｎａｔｅｌｌｏ，
Ｊ．Ｊ．ａｎｄ Ｃｈａｐａ，Ｇ．，Ｅｎｖｉｒｏｎｍ
ｅｎｔａｌ Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．１３，Ｎｏ．３，ｐ４２３−４２
７，１９９４； Ｇｕｌｙａｓ ｅｔ ａｌ．，Ｗａ
ｔ．Ｓｅｉ．Ｔｅｃｈ．，Ｖｏｌ．３２，Ｎｏ．７，ｐ
１２７−１３４，１９９５）またＳＣＷ下の酸素源とし
ても利用されている（Ｔｈａｍｍａｎａｙａｋａｔｉｐ
ｅｔ ａｌ．，Ｉ＆ ＥＣ Ｒｅｓ．，Ｖｏｌ．３
７，ｐ２０６１−２０６３，１９９８）。しかしなが
ら、超臨界水状態においても過酸化水素が酸素よりも強
い酸化剤として存在し得るかどうかは疑問である。
常の気相での炭化水素の燃焼過程の知識をもとに説明す
る試みが幾つかの研究者グループによってなされている
（例えば、Ｒｏｆｅｒ ａｎｄ Ｓｔｒｅｉｔ，Ｌｏｓ
Ａｌａｍｏｓ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｌａｂｏｒａｔｏ
ｒｙ Ｒｅｐｏｒｔ ＬＡ−１１７００−ＭＳ（ＤＯＥ
／ＨＷＰ−９０），１９８９）。酸素による炭化水素の
気相酸化の開始反応は、酸素による炭化水素からの水素
の引き抜きによる水素不足炭化水素ラジカルとヒドロパ
ーオキシラジカルの生成反応であると考えられている
（ＭｉｎｋｏｆｆＧ．Ｔ． ａｎｄ Ｔｉｐｐｅｒ，
Ｃ．Ｆ．Ｈ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｃｏｍｂｕ
ｓｔｉｏｎ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒ
ｔｈｓ：Ｌｏｎｄｏｎ，１９６２： Ｂａｍｆｏｒｄ，
Ｃ．Ｈ．ａｎｄ Ｔｉｐｐｅｒ，Ｃ．Ｆ．Ｈ．，Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｉｎ Ｃ
ｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｋｉｎｅｔｉｃｓ，Ｖｏ
ｌ．１７，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ： Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１
９７７）。しかしながら、過酸化水素が酸化剤として使
用された場合には異なった酸化機構が考えられる。特
に、その連鎖開始反応段階においてはそうである。過酸
化水素は熱的に分解してヒドロキシラジカル（・ＯＨ）
を生成する。ヒドロキシラジカルによる開始反応は、典
型的な湿潤空気酸化条件下での酸素による開始反応に比
較して著しく速いものと考えられる。過酸化水素は湿潤
酸化の酸化剤として利用され（Ｐｉｇｎａｔｅｌｌｏ，
Ｊ．Ｊ．ａｎｄ Ｃｈａｐａ，Ｇ．，Ｅｎｖｉｒｏｎｍ
ｅｎｔａｌ Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．１３，Ｎｏ．３，ｐ４２３−４２
７，１９９４； Ｇｕｌｙａｓ ｅｔ ａｌ．，Ｗａ
ｔ．Ｓｅｉ．Ｔｅｃｈ．，Ｖｏｌ．３２，Ｎｏ．７，ｐ
１２７−１３４，１９９５）またＳＣＷ下の酸素源とし
ても利用されている（Ｔｈａｍｍａｎａｙａｋａｔｉｐ
ｅｔ ａｌ．，Ｉ＆ ＥＣ Ｒｅｓ．，Ｖｏｌ．３
７，ｐ２０６１−２０６３，１９９８）。しかしなが
ら、超臨界水状態においても過酸化水素が酸素よりも強
い酸化剤として存在し得るかどうかは疑問である。
【０００６】最近、ＳＣＷ下での過酸化水素の分解反応
が、Ｃｒｏｉｓｅｔ ｅｔ ａｌ．（ＡＩＣｈＥ ｊｏ
ｕｒｎａｌ，ｖｏｌ．４３，Ｎｏ．９，ｐ２３４３−２
３５２，１９９７）によって報告されている。他方、Ｓ
ＣＷ条件下でのバッチ反応系を用いる酢酸およびジクロ
ロフェノールの酸化に過酸化水素を利用する反応が報告
されている（Ｌｅｅ ｅｔ ａｌ．，Ｔｈｅ Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ Ｗａｔｅ
ｒ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎｓ，Ｖｏｌ．３，ｐ２４９−２
５５，１９９０）。
が、Ｃｒｏｉｓｅｔ ｅｔ ａｌ．（ＡＩＣｈＥ ｊｏ
ｕｒｎａｌ，ｖｏｌ．４３，Ｎｏ．９，ｐ２３４３−２
３５２，１９９７）によって報告されている。他方、Ｓ
ＣＷ条件下でのバッチ反応系を用いる酢酸およびジクロ
ロフェノールの酸化に過酸化水素を利用する反応が報告
されている（Ｌｅｅ ｅｔ ａｌ．，Ｔｈｅ Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ Ｗａｔｅ
ｒ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎｓ，Ｖｏｌ．３，ｐ２４９−２
５５，１９９０）。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】このような状況の中
で、本発明者らは、上記従来技術に鑑みて、高圧高温熱
水酸化によりＰＣＢ類（ＰＣＢS ）等の有機物を高効率
で分解することが可能な新しい方法を開発することを目
標として鋭意研究を積み重ねた結果、高圧高温熱水酸化
により酸化反応器中でＰＣＢS 等を分解する際に、酸化
反応器における酸化剤の導入位置の違いがＰＣＢS 等の
分解率に大きく影響すること、その導入位置を変えるこ
とにより低温反応条件下で従来の方法では達成し得ない
高い変換率でＰＣＢS 等を分解できること、それにより
高効率、低コストの反応径を確立できること、等の知見
を得て、本発明を完成するに至った。
で、本発明者らは、上記従来技術に鑑みて、高圧高温熱
水酸化によりＰＣＢ類（ＰＣＢS ）等の有機物を高効率
で分解することが可能な新しい方法を開発することを目
標として鋭意研究を積み重ねた結果、高圧高温熱水酸化
により酸化反応器中でＰＣＢS 等を分解する際に、酸化
反応器における酸化剤の導入位置の違いがＰＣＢS 等の
分解率に大きく影響すること、その導入位置を変えるこ
とにより低温反応条件下で従来の方法では達成し得ない
高い変換率でＰＣＢS 等を分解できること、それにより
高効率、低コストの反応径を確立できること、等の知見
を得て、本発明を完成するに至った。
【０００８】本発明の目的は、高圧高温熱水酸化により
有機物を酸化反応器中で分解する方法における酸化剤の
注入法を提供することである。また、本発明の目的は、
ＰＣＢS 類等の有機物を高分解率で分解することが可能
な分解方法を提供することである。更に、本発明の目的
は、過酸化水素水溶液を用い、ＳＣＷＯ条件下、ＰＣＢ
S 類を完全に二酸化炭素、水および鉱酸に変換する流通
式連続分解装置を開発、提供することである。
有機物を酸化反応器中で分解する方法における酸化剤の
注入法を提供することである。また、本発明の目的は、
ＰＣＢS 類等の有機物を高分解率で分解することが可能
な分解方法を提供することである。更に、本発明の目的
は、過酸化水素水溶液を用い、ＳＣＷＯ条件下、ＰＣＢ
S 類を完全に二酸化炭素、水および鉱酸に変換する流通
式連続分解装置を開発、提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明は、以下の技術的手段から構成される。 （１）高圧高温熱水酸化により有機物を酸化反応器中で
分解する方法において、キャリア水と有機物の混合一層
系に酸化剤を直接導入することを特徴とする有機物の分
解方法。 （２）高圧高温が水の臨界点以上の超臨界条件である前
記（１）記載の分解方法。 （３）酸化剤が過酸化水素である前記（１）記載の分解
方法。 （４）有機物が塩素化有機物である前記（１）記載の分
解方法。 （５）塩素化有機物がポリ塩化ビフェニール類である前
記（５）記載の分解方法。 （６）超臨界水とポリ塩化ビフェニール類の超臨界状態
下の均一混合層に過酸化水素水溶液を注入する前記
（１）記載の分解方法。
の本発明は、以下の技術的手段から構成される。 （１）高圧高温熱水酸化により有機物を酸化反応器中で
分解する方法において、キャリア水と有機物の混合一層
系に酸化剤を直接導入することを特徴とする有機物の分
解方法。 （２）高圧高温が水の臨界点以上の超臨界条件である前
記（１）記載の分解方法。 （３）酸化剤が過酸化水素である前記（１）記載の分解
方法。 （４）有機物が塩素化有機物である前記（１）記載の分
解方法。 （５）塩素化有機物がポリ塩化ビフェニール類である前
記（５）記載の分解方法。 （６）超臨界水とポリ塩化ビフェニール類の超臨界状態
下の均一混合層に過酸化水素水溶液を注入する前記
（１）記載の分解方法。
【００１０】
【発明の実施の形態】次に、本発明について更に詳細に
説明する。本発明は、高圧高温熱水酸化による有機物の
分解方法、好適には、水の臨界点（臨界温度３７４℃、
臨界圧力２１ＭＰａ）以上の超臨界条件での酸化分解方
法として用いられる。本発明では、高圧高温熱水酸化に
より有機物を酸化反応器中で分解する方法において、キ
ャリア水と有機物の混合一層系に酸化剤を直接導入する
ことが重要である。分解対象の有機物としては、例え
ば、ＰＣＢS 類等の塩素化有機物、ハロゲン化有機物な
どが代表的なものとして例示されるが、本発明方法によ
り酸化分解可能なものであれば有機系の産業廃棄物、生
活廃棄物、環境汚染物質など、その種類を問わず対象と
される。酸化剤は、例えば、過酸化水素の水溶液が好適
なものとして例示されるが、これと同効のものであれば
適宜のものを使用することができる。
説明する。本発明は、高圧高温熱水酸化による有機物の
分解方法、好適には、水の臨界点（臨界温度３７４℃、
臨界圧力２１ＭＰａ）以上の超臨界条件での酸化分解方
法として用いられる。本発明では、高圧高温熱水酸化に
より有機物を酸化反応器中で分解する方法において、キ
ャリア水と有機物の混合一層系に酸化剤を直接導入する
ことが重要である。分解対象の有機物としては、例え
ば、ＰＣＢS 類等の塩素化有機物、ハロゲン化有機物な
どが代表的なものとして例示されるが、本発明方法によ
り酸化分解可能なものであれば有機系の産業廃棄物、生
活廃棄物、環境汚染物質など、その種類を問わず対象と
される。酸化剤は、例えば、過酸化水素の水溶液が好適
なものとして例示されるが、これと同効のものであれば
適宜のものを使用することができる。
【００１１】本発明において、酸化剤として過酸化水素
が好適に用いられるのは、反応器中でヒドロパーオキシ
ラジカルの代わりにヒドロキシラジカルを生成するため
である。ヒドロキシラジカルは、酸素を使用するＳＣＷ
Ｏで発生されるヒドロパーオキシラジカルに比較して著
しく反応性が高い（Ｓｕｄｈａｍａ ｅｔ ａｌ．，
Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．９８，ｐ１２６４
６−１２６５２，１９９４）。本発明においては、過酸
化水素は反応器直前の流体に導入され、酸素に分解する
前に不安定なヒドロキシラジカルに変換されるものと期
待される。これら二種のラジカルは反応混合物中に存在
していると推察されるが、ヒドロキシラジカルは過酸化
水素を用いるＳＣＷＯでは重要であると考えられる。こ
のことは、例えば、ヒドロキシラジカルは相対的に豊富
に存在していることと、６７３Ｋという低温でＰＣＢ類
を完全に分解するという事実によって強力に支持され
る。過酸化水素は酸素よりも高価であるが本反応系の基
本的な利点は特に以下のような低い反応温度による格別
の効果に帰せられる：（１）有毒化合物を分解するのに
消費されるエネルギーが著しく軽減でき経費の削減に寄
与する、（２）７７３Ｋ以上の高い温度で、特に塩化物
イオンの存在下では、腐食性と耐圧性を備えた材料は無
く、そのための特殊な材料が必要となり費用の高騰をも
たらすが本反応系によればその必要がない。
が好適に用いられるのは、反応器中でヒドロパーオキシ
ラジカルの代わりにヒドロキシラジカルを生成するため
である。ヒドロキシラジカルは、酸素を使用するＳＣＷ
Ｏで発生されるヒドロパーオキシラジカルに比較して著
しく反応性が高い（Ｓｕｄｈａｍａ ｅｔ ａｌ．，
Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．９８，ｐ１２６４
６−１２６５２，１９９４）。本発明においては、過酸
化水素は反応器直前の流体に導入され、酸素に分解する
前に不安定なヒドロキシラジカルに変換されるものと期
待される。これら二種のラジカルは反応混合物中に存在
していると推察されるが、ヒドロキシラジカルは過酸化
水素を用いるＳＣＷＯでは重要であると考えられる。こ
のことは、例えば、ヒドロキシラジカルは相対的に豊富
に存在していることと、６７３Ｋという低温でＰＣＢ類
を完全に分解するという事実によって強力に支持され
る。過酸化水素は酸素よりも高価であるが本反応系の基
本的な利点は特に以下のような低い反応温度による格別
の効果に帰せられる：（１）有毒化合物を分解するのに
消費されるエネルギーが著しく軽減でき経費の削減に寄
与する、（２）７７３Ｋ以上の高い温度で、特に塩化物
イオンの存在下では、腐食性と耐圧性を備えた材料は無
く、そのための特殊な材料が必要となり費用の高騰をも
たらすが本反応系によればその必要がない。
【００１２】本発明者らが実施したバッチ実験によれ
ば、過酸化水素を酸化剤として用い、例えば、圧力３０
０気圧、温度４００℃で５分間反応させることによって
９５％以上のＰＣＢが分解された。同一の反応条件で酸
素を酸化剤として用いた場合は、分解されたＰＣＢは２
０％以下であった。なお、過酸化水素との反応を４５０
℃で３０分間行ったところ、ＰＣＢの分解率は９９．９
９９％に達した。
ば、過酸化水素を酸化剤として用い、例えば、圧力３０
０気圧、温度４００℃で５分間反応させることによって
９５％以上のＰＣＢが分解された。同一の反応条件で酸
素を酸化剤として用いた場合は、分解されたＰＣＢは２
０％以下であった。なお、過酸化水素との反応を４５０
℃で３０分間行ったところ、ＰＣＢの分解率は９９．９
９９％に達した。
【００１３】本発明の分解方法により、流通式連続分解
装置（図１および図２）を用い、圧力３００気圧、温度
３８０−４００℃、反応時間５６秒の反応条件で過酸化
水素によるＰＣＢS の分解実験を行った結果、低温、短
時間の反応条件下で、高変換率でＰＣＢS を分解できる
ことがわかった。図１のように過酸化水素をキャリア水
とともに反応管に注入する方法ではＰＣＢS の分解率は
２８−３１％と低かった。これは過酸化水素が反応管に
到達する前に予備加熱部で酸素と水に完全に分解してい
るためであると考えられる。図２のように過酸化水素水
溶液を反応管の直前で超臨界水とＰＣＢS の超臨界状態
下の均一混合層に注入する方法ではＰＣＢS の分解率は
９９％に達した。これは、反応管内で過酸化水素が分解
し、その分解で生ずるヒドロキシラジカルによってＰＣ
ＢS の分解反応が効率よく進行していることによるもの
と考えられる。
装置（図１および図２）を用い、圧力３００気圧、温度
３８０−４００℃、反応時間５６秒の反応条件で過酸化
水素によるＰＣＢS の分解実験を行った結果、低温、短
時間の反応条件下で、高変換率でＰＣＢS を分解できる
ことがわかった。図１のように過酸化水素をキャリア水
とともに反応管に注入する方法ではＰＣＢS の分解率は
２８−３１％と低かった。これは過酸化水素が反応管に
到達する前に予備加熱部で酸素と水に完全に分解してい
るためであると考えられる。図２のように過酸化水素水
溶液を反応管の直前で超臨界水とＰＣＢS の超臨界状態
下の均一混合層に注入する方法ではＰＣＢS の分解率は
９９％に達した。これは、反応管内で過酸化水素が分解
し、その分解で生ずるヒドロキシラジカルによってＰＣ
ＢS の分解反応が効率よく進行していることによるもの
と考えられる。
【００１４】
【実施例】次に、本発明の実施例を示す。以下に記述す
る比較例および実施例は本発明を具体的に説明するため
のものであって本発明を限定するものではない。 （試料）ＰＣＢ類のモデル化合物として、３−塩化ビフ
ェニール（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ，９８％ｗｔ％純度）お
よびＫａｎｅｃｈｌｏｒ ＫＣ−３００（Ｇ．Ｌ．Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ Ｉｎｄ．， Ｌｔｄ；平均分子量２６６．
５、三原子の塩素を含む）を用いた。
る比較例および実施例は本発明を具体的に説明するため
のものであって本発明を限定するものではない。 （試料）ＰＣＢ類のモデル化合物として、３−塩化ビフ
ェニール（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ，９８％ｗｔ％純度）お
よびＫａｎｅｃｈｌｏｒ ＫＣ−３００（Ｇ．Ｌ．Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ Ｉｎｄ．， Ｌｔｄ；平均分子量２６６．
５、三原子の塩素を含む）を用いた。
【００１５】（装置）分解装置は図−１と図−２に示し
た流通式連続分解用の装置、およびバッチ反応用の装置
（図示せず）を使用した。流通式連続分解用の装置は以
下のものを備えている。Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ Ｃ−２７
６製の反応管（内径０．３５１ｃｍ、外径０．６３５ｃ
ｍ、長さ４５ｃｍ、あるいは内径０．０７９ｃｍ、外径
０．１５９ｃｍ、長さ２ｍ）、Ｓｈｍａｄｚｕ ｍｏｄ
ｅｌ ＬＣ−１０ＡＤ（０．００１−９．９９ｍｌ／ｍ
ｉｎ）およびＩＳＣＯ ｍｏｄｅｌ ２６０Ｄ（０．０
０１−１００ｍｌ／ｍｉｎ）のシリンジポンプ、予備加
熱部と反応部に設けた２つの電気炉、反応管の入り口手
前に位置するＨａｓｔｅｌｌｏｙ Ｃ−２７６製のＴ字
型撹拌器、撹拌器と反応管の間に位置するＨａｓｔｅｌ
ｌｏｙ Ｃ−２７６で保護されたＫクラスの熱電対、お
よび圧力調整器（添付図面参照）。バッチ反応用の装置
は熱電対、圧力計と遮断弁を備えたＳＵＳ３１６チュー
ブ（外径１．２７ｃｍ、内径０．９ｃｍ、長さ１５ｃｍ
内容積１０．５ｍｌ）を具備している。
た流通式連続分解用の装置、およびバッチ反応用の装置
（図示せず）を使用した。流通式連続分解用の装置は以
下のものを備えている。Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ Ｃ−２７
６製の反応管（内径０．３５１ｃｍ、外径０．６３５ｃ
ｍ、長さ４５ｃｍ、あるいは内径０．０７９ｃｍ、外径
０．１５９ｃｍ、長さ２ｍ）、Ｓｈｍａｄｚｕ ｍｏｄ
ｅｌ ＬＣ−１０ＡＤ（０．００１−９．９９ｍｌ／ｍ
ｉｎ）およびＩＳＣＯ ｍｏｄｅｌ ２６０Ｄ（０．０
０１−１００ｍｌ／ｍｉｎ）のシリンジポンプ、予備加
熱部と反応部に設けた２つの電気炉、反応管の入り口手
前に位置するＨａｓｔｅｌｌｏｙ Ｃ−２７６製のＴ字
型撹拌器、撹拌器と反応管の間に位置するＨａｓｔｅｌ
ｌｏｙ Ｃ−２７６で保護されたＫクラスの熱電対、お
よび圧力調整器（添付図面参照）。バッチ反応用の装置
は熱電対、圧力計と遮断弁を備えたＳＵＳ３１６チュー
ブ（外径１．２７ｃｍ、内径０．９ｃｍ、長さ１５ｃｍ
内容積１０．５ｍｌ）を具備している。
【００１６】（測定方法）ＰＣＢの濃度はガスクロマト
装置（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ，Ｍｏｄｅｌ
６８９０：選択質量分析器、Ｍｏｄｅｌ ５９７３を連
結）で測定した。全有機炭素は全有機炭素アナライザー
（Ｓｈｉｍａｄｚｕ，Ｍｏｄｅｌ ５０００−Ａ）で測
定した。全塩素イオン濃度は硝酸銀溶液を用いて自動滴
定器（ＡＵＴ−３０１）で、水素イオン濃度はｐＨメー
ター（Ｍｏｄｅｌ ＨＭ−３０Ｓ）で測定した。
装置（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ，Ｍｏｄｅｌ
６８９０：選択質量分析器、Ｍｏｄｅｌ ５９７３を連
結）で測定した。全有機炭素は全有機炭素アナライザー
（Ｓｈｉｍａｄｚｕ，Ｍｏｄｅｌ ５０００−Ａ）で測
定した。全塩素イオン濃度は硝酸銀溶液を用いて自動滴
定器（ＡＵＴ−３０１）で、水素イオン濃度はｐＨメー
ター（Ｍｏｄｅｌ ＨＭ−３０Ｓ）で測定した。
【００１７】（バッチ反応用の装置による分解） 実験１ ３−塩化ビフェニール９０００ｍｇ／Ｌ、水および過酸
化水素水（３２％）をバッチ反応用の装置に入れ、３０
０気圧に調整し、しんとう機で振り混ぜながら溶融塩浴
中で５分間４００℃に加熱した。得られた反応混合物を
ガスクロマト装置で測定したところ９５％以上の３−塩
化ビフェニールが分解していた。
化水素水（３２％）をバッチ反応用の装置に入れ、３０
０気圧に調整し、しんとう機で振り混ぜながら溶融塩浴
中で５分間４００℃に加熱した。得られた反応混合物を
ガスクロマト装置で測定したところ９５％以上の３−塩
化ビフェニールが分解していた。
【００１８】実験２ ３−塩化ビフェニール９０００ｍｇ／Ｌ、水および過酸
化水素水（３２％）をバッチ反応用の装置に入れ、３０
０気圧に調整し、しんとう機で振り混ぜながら溶融塩浴
中で３０分間４５０℃に加熱した。得られた反応混合物
をガスクロマト装置で測定したところ９９．９９９％の
３−塩化ビフェニールが分解していた。
化水素水（３２％）をバッチ反応用の装置に入れ、３０
０気圧に調整し、しんとう機で振り混ぜながら溶融塩浴
中で３０分間４５０℃に加熱した。得られた反応混合物
をガスクロマト装置で測定したところ９９．９９９％の
３−塩化ビフェニールが分解していた。
【００１９】比較例１ ３−塩化ビフェニール９０００ｍｇ／Ｌおよび水をバッ
チ反応用の装置に入れ、酸素ガスを３００気圧で導入
し、しんとう機で振り混ぜながら溶融塩浴中で５分間４
００℃に加熱した。得られた反応混合物をガスクロマト
装置で測定したところ２０％以下の３−塩化ビフェニー
ルが分解していた。
チ反応用の装置に入れ、酸素ガスを３００気圧で導入
し、しんとう機で振り混ぜながら溶融塩浴中で５分間４
００℃に加熱した。得られた反応混合物をガスクロマト
装置で測定したところ２０％以下の３−塩化ビフェニー
ルが分解していた。
【００２０】（流通式連続分解装置による分解） 実施例１ 図−２に示した流通式連続分解用の装置を使用し、水お
よびＰＣＢS をそれぞれの送液ポンプを用いて注入し、
過酸化水素水溶液はシリンジポンプを用いて３００気圧
で注入し、圧力を圧力調節器で３００±１．５気圧に調
節した。予備加熱部分と反応部は電気炉で１５０±１℃
および４００±１℃に加熱した。反応原液のＰＣＢS 濃
度は４．１７ｍＭ、水の密度は１９．８９Ｍ、過酸化水
素の濃度は０．４６Ｍであり反応時間は５６秒であっ
た。得られた反応液のｐＨは２．０５でありＰＣＢS の
分解率は９９％であった。
よびＰＣＢS をそれぞれの送液ポンプを用いて注入し、
過酸化水素水溶液はシリンジポンプを用いて３００気圧
で注入し、圧力を圧力調節器で３００±１．５気圧に調
節した。予備加熱部分と反応部は電気炉で１５０±１℃
および４００±１℃に加熱した。反応原液のＰＣＢS 濃
度は４．１７ｍＭ、水の密度は１９．８９Ｍ、過酸化水
素の濃度は０．４６Ｍであり反応時間は５６秒であっ
た。得られた反応液のｐＨは２．０５でありＰＣＢS の
分解率は９９％であった。
【００２１】実施例２ 反応温度を３８０℃にした以外は実施例１と全く同じ反
応条件で反応を行った。得られた結果は同じく、反応液
のｐＨは２．０５でありＰＣＢS の分解率は９９％であ
った。
応条件で反応を行った。得られた結果は同じく、反応液
のｐＨは２．０５でありＰＣＢS の分解率は９９％であ
った。
【００２２】比較例２ 図−１に示した流通式連続分解用の装置を使用し、水と
過酸化水素水を一緒にして４．２％濃度のものを注入し
た以外は実施例１と全く同じ反応条件で反応を行った。
得られた反応液のｐＨは２．８５であり、ＰＣＢの分解
率は２８％であった。
過酸化水素水を一緒にして４．２％濃度のものを注入し
た以外は実施例１と全く同じ反応条件で反応を行った。
得られた反応液のｐＨは２．８５であり、ＰＣＢの分解
率は２８％であった。
【００２３】比較例３ 反応温度を３８０℃にした以外は比較例２と全く同じ反
応条件で反応を行った。得られた結果は、反応液のｐＨ
は２．９１であり、ＰＣＢの分解率は３１％であった。
応条件で反応を行った。得られた結果は、反応液のｐＨ
は２．９１であり、ＰＣＢの分解率は３１％であった。
【００２４】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明は、高圧高
温熱水酸化により有機物を酸化反応器中で分解する方法
において、キャリア水と有機物の混合一層系に酸化剤を
直接導入することを特徴とする有機物の分解方法に係る
ものであり、本発明により、１）酸化剤の導入位置を変
えることによって、ＰＣＢ等の分解率を顕著に向上させ
ることができる、２）従来の方法よりも低温及び短時間
の反応条件で変換率９９％以上の効率的な分解が達成さ
れる、３）高効率かつ低コストの反応系を提供すること
ができる、４）従来、分解するのが非常に困難であった
ハロゲン化有機物、特にポリ塩化ビフェニール類を容易
に分解することができる、５）連続分解装置を使用でき
るので大量処理をすることができる、６）３８０−４０
０℃という低温でポリ塩化ビフェニール類を完全に分解
できるので、分解処理に消費されるエネルギーが著しく
軽減でき、金属製の装置が使用できる、という格別の効
果が奏される。
温熱水酸化により有機物を酸化反応器中で分解する方法
において、キャリア水と有機物の混合一層系に酸化剤を
直接導入することを特徴とする有機物の分解方法に係る
ものであり、本発明により、１）酸化剤の導入位置を変
えることによって、ＰＣＢ等の分解率を顕著に向上させ
ることができる、２）従来の方法よりも低温及び短時間
の反応条件で変換率９９％以上の効率的な分解が達成さ
れる、３）高効率かつ低コストの反応系を提供すること
ができる、４）従来、分解するのが非常に困難であった
ハロゲン化有機物、特にポリ塩化ビフェニール類を容易
に分解することができる、５）連続分解装置を使用でき
るので大量処理をすることができる、６）３８０−４０
０℃という低温でポリ塩化ビフェニール類を完全に分解
できるので、分解処理に消費されるエネルギーが著しく
軽減でき、金属製の装置が使用できる、という格別の効
果が奏される。
【図１】キャリア水と一緒に過酸化水素を予備加熱を経
て送る連続分解装置の説明図である。
て送る連続分解装置の説明図である。
【図２】キャリア水とは別に過酸化水素を反応器に送る
連続分解装置の一例を示す説明図である。
連続分解装置の一例を示す説明図である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年１月１１日（２０００．１．１
１）
１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【請求項２】 有機物が塩素化有機物である請求項１記
載の分解方法。
載の分解方法。
【請求項３】 塩素化有機物がポリ塩化ビフェニール類
である請求項２記載の分解方法。
である請求項２記載の分解方法。
【請求項４】 超臨界水とポリ塩化ビフェニール類の超
臨界状態下の均一混合層に過酸化水素水溶液を注入する
請求項１記載の分解方法。
臨界状態下の均一混合層に過酸化水素水溶液を注入する
請求項１記載の分解方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明は、以下の技術的手段から構成される。 （１）超臨界水条件下で有機物を酸化反応器中で酸化分
解する方法において、キャリア水と有機物の混合一相系
に過酸化水素を直接導入することを特徴とする有機物の
分解方法。 （２）有機物が塩素化有機物である前記（１）記載の分
解方法。 （３）塩素化有機物がポリ塩化ビフェニール類である前
記（２）記載の分解方法。 （４）超臨界水とポリ塩化ビフェニール類の超臨界状態
下の均一混合層に過酸化水素水溶液を注入する前記
（１）記載の分解方法。
の本発明は、以下の技術的手段から構成される。 （１）超臨界水条件下で有機物を酸化反応器中で酸化分
解する方法において、キャリア水と有機物の混合一相系
に過酸化水素を直接導入することを特徴とする有機物の
分解方法。 （２）有機物が塩素化有機物である前記（１）記載の分
解方法。 （３）塩素化有機物がポリ塩化ビフェニール類である前
記（２）記載の分解方法。 （４）超臨界水とポリ塩化ビフェニール類の超臨界状態
下の均一混合層に過酸化水素水溶液を注入する前記
（１）記載の分解方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】
【発明の実施の形態】次に、本発明について更に詳細に
説明する。本発明は、高圧高温熱水酸化による有機物の
分解方法、好適には、水の臨界点（臨界温度３７４℃、
臨界圧力２１ＭＰａ）以上の超臨界条件での酸化分解方
法として用いられる。本発明では、有機物を超臨界水条
件下で酸化分解する方法において、キャリア水と有機物
の混合一相系に過酸化水素を直接導入することが重要で
ある。分解対象の有機物としては、例えば、ＰＣＢS 類
等の塩素化有機物、ハロゲン化有機物などが代表的なも
のとして例示されるが、本発明方法により酸化分解可能
なものであれば有機系の産業廃棄物、生活廃棄物、環境
汚染物質など、その種類を問わず対象とされる。酸化剤
は、例えば、過酸化水素の水溶液が好適なものとして例
示されるが、これと同効のものであれば適宜のものを使
用することができる。
説明する。本発明は、高圧高温熱水酸化による有機物の
分解方法、好適には、水の臨界点（臨界温度３７４℃、
臨界圧力２１ＭＰａ）以上の超臨界条件での酸化分解方
法として用いられる。本発明では、有機物を超臨界水条
件下で酸化分解する方法において、キャリア水と有機物
の混合一相系に過酸化水素を直接導入することが重要で
ある。分解対象の有機物としては、例えば、ＰＣＢS 類
等の塩素化有機物、ハロゲン化有機物などが代表的なも
のとして例示されるが、本発明方法により酸化分解可能
なものであれば有機系の産業廃棄物、生活廃棄物、環境
汚染物質など、その種類を問わず対象とされる。酸化剤
は、例えば、過酸化水素の水溶液が好適なものとして例
示されるが、これと同効のものであれば適宜のものを使
用することができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明は、超臨界
水条件下で有機物を酸化反応器中で酸化分解する方法に
おいて、キャリア水と有機物の混合一相系に過酸化水素
を直接導入することを特徴とする有機物の分解方法に係
るものであり、本発明により、 １）酸化剤の導入位置を変えることによって、ＰＣＢ等
の分解率を顕著に向上させることができる、２）従来の
方法よりも低温及び短時間の反応条件で変換率９９％以
上の効率的な分解が達成される、３）高効率かつ低コス
トの反応系を提供することができる、４）従来、分解す
るのが非常に困難であったハロゲン化有機物、特にポリ
塩化ビフェニール類を容易に分解することができる、
５）連続分解装置を使用できるので大量処理をすること
ができる、６）３８０−４００℃という低温でポリ塩化
ビフェニール類を完全に分解できるので、分解処理に消
費されるエネルギーが著しく軽減でき、金属製の装置が
使用できる、という格別の効果が奏される。
水条件下で有機物を酸化反応器中で酸化分解する方法に
おいて、キャリア水と有機物の混合一相系に過酸化水素
を直接導入することを特徴とする有機物の分解方法に係
るものであり、本発明により、 １）酸化剤の導入位置を変えることによって、ＰＣＢ等
の分解率を顕著に向上させることができる、２）従来の
方法よりも低温及び短時間の反応条件で変換率９９％以
上の効率的な分解が達成される、３）高効率かつ低コス
トの反応系を提供することができる、４）従来、分解す
るのが非常に困難であったハロゲン化有機物、特にポリ
塩化ビフェニール類を容易に分解することができる、
５）連続分解装置を使用できるので大量処理をすること
ができる、６）３８０−４００℃という低温でポリ塩化
ビフェニール類を完全に分解できるので、分解処理に消
費されるエネルギーが著しく軽減でき、金属製の装置が
使用できる、という格別の効果が奏される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2E191 BA12 BA13 BC01 BD11 4D004 AA46 AB06 AB07 AC04 CA22 CA36 CA39 CB02 CB36 CC20 DA06 DA07 4G075 AA15 BA05 BA06 CA65 CA66 DA01 EA05 EB01
Claims (6)
- 【請求項１】 高圧高温熱水酸化により有機物を酸化反
応器中で分解する方法において、キャリア水と有機物の
混合一層系に酸化剤を直接導入することを特徴とする有
機物の分解方法。 - 【請求項２】 高圧高温が水の臨界点以上の超臨界条件
である請求項１記載の分解方法。 - 【請求項３】 酸化剤が過酸化水素である請求項１記載
の分解方法。 - 【請求項４】 有機物が塩素化有機物である請求項１記
載の分解方法。 - 【請求項５】 塩素化有機物がポリ塩化ビフェニール類
である請求項５記載の分解方法。 - 【請求項６】 超臨界水とポリ塩化ビフェニール類の超
臨界状態下の均一混合層に過酸化水素水溶液を注入する
請求項１記載の分解方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06050499A JP3210962B2 (ja) | 1999-03-08 | 1999-03-08 | 高圧高温熱水酸化によるハロゲン化有機物の分解方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06050499A JP3210962B2 (ja) | 1999-03-08 | 1999-03-08 | 高圧高温熱水酸化によるハロゲン化有機物の分解方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000254478A true JP2000254478A (ja) | 2000-09-19 |
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Family
ID=13144218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06050499A Expired - Lifetime JP3210962B2 (ja) | 1999-03-08 | 1999-03-08 | 高圧高温熱水酸化によるハロゲン化有機物の分解方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3210962B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ304815B6 (cs) * | 2013-09-17 | 2014-11-12 | DEKONTA, a.s. | Způsob termochemické konverze organických látek na plynné produkty a minerály a zařízení k provádění tohoto způsobu |
| JP2016059853A (ja) * | 2014-09-17 | 2016-04-25 | 前澤工業株式会社 | 水処理方法及び装置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103596704B (zh) * | 2011-04-29 | 2016-04-20 | 同济大学 | 一种颗粒物中所含持久性有机污染物的处理方法 |
-
1999
- 1999-03-08 JP JP06050499A patent/JP3210962B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ304815B6 (cs) * | 2013-09-17 | 2014-11-12 | DEKONTA, a.s. | Způsob termochemické konverze organických látek na plynné produkty a minerály a zařízení k provádění tohoto způsobu |
| JP2016059853A (ja) * | 2014-09-17 | 2016-04-25 | 前澤工業株式会社 | 水処理方法及び装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3210962B2 (ja) | 2001-09-25 |
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