JP2000247053A - Dry method for preparing thermal lithographic printing plate precursor - Google Patents

Dry method for preparing thermal lithographic printing plate precursor

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JP2000247053A
JP2000247053A JP2000039390A JP2000039390A JP2000247053A JP 2000247053 A JP2000247053 A JP 2000247053A JP 2000039390 A JP2000039390 A JP 2000039390A JP 2000039390 A JP2000039390 A JP 2000039390A JP 2000247053 A JP2000247053 A JP 2000247053A
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Japan
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printing
lithographic printing
organic compound
press
printing plate
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JP2000039390A
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Japanese (ja)
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Joan Vermeersch
ジヨアン・ベルメールシユ
Luc Leenders
リユク・レーンダース
Augustin Meisters
アウグステイン・マイスターズ
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Agfa Gevaert NV
Original Assignee
Agfa Gevaert NV
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41CPROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C1/00Forme preparation
    • B41C1/10Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
    • B41C1/1066Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by spraying with powders, by using a nozzle, e.g. an ink jet system, by fusing a previously coated powder, e.g. with a laser

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To make adapted to preparation of a printing master for normally lithographic printing by using a direct press plate process, a direct printing method or an on-press coating method and capable of needing no treatment or treating with fresh water and exposing by using an inner drum and an external drum image setter. SOLUTION: The thermal lithographic printing plate precursor comprises the step of applying dry powder containing at least one compound for converting a light into a heat and an organic compound to a surface of a non-charging metal support in such a manner that an amount of the organic compound in the powder is in a range of 51 to 91 wt.%. Thus, a negatively operable non- ablative image forming material adapted to manufacture of a lithographic printing plate can be manufactured.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の分野】本発明はダイレクト刷版(comput
er−to−plate)及びダイレクト印刷(com
puter−to−press)法でヒートモード平版
印刷版前駆体及び平版印刷マスターを作製するための方
法に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a direct printing plate (compute).
er-to-plate) and direct printing (com
The present invention relates to a method for producing a heat mode lithographic printing plate precursor and a lithographic printing master by a putter-to-press method.

【0002】[0002]

【発明の背景】回転印刷機は印刷機の胴上に搭載される
印刷版のようないわゆるマスターを用いる。マスターは
印刷面のインキ受容領域により区画される画像を保有し
ており、該面にインキを適用し、次いでインキをマスタ
ーから典型的には紙基質である基質上に転移させること
によりプリントが得られる。通常の平版印刷の場合、イ
ンキならびに水性湿し液がマスターの印刷面に供給さ
れ、マスターの印刷面は本明細書で平版印刷面(lit
hographic surface)と呼ばれ、親油
性(又は疎水性、すなわちインキ受容性、水反発性)領
域ならびに親水性(又は疎油性、すなわち水受容性、イ
ンキ反発性)領域から成る。
BACKGROUND OF THE INVENTION Rotary printing presses use a so-called master, such as a printing plate, mounted on the cylinder of the printing press. The master has an image bounded by the ink-receiving area of the printing surface, and the print is obtained by applying ink to the surface and then transferring the ink from the master onto a substrate, typically a paper substrate. Can be In normal lithographic printing, ink and an aqueous dampening solution are supplied to the printing surface of the master, which is referred to herein as the lithographic printing surface (lit).
It is called a holographic surface and is composed of a lipophilic (or hydrophobic, ie, ink receptive, water repellent) region and a hydrophilic (or oleophobic, ie, water receptive, ink repellent) region.

【0003】印刷マスターは一般にいわゆるコンピュー
ター−ツー−からフィルム法(computer−to
−film method)により得られ、その方法で
は活字書体選択(typeface selectio
n)、走査、色分解、スクリーニング、トラッピング、
レイアウト及び組付けのような種々のプリプレス段階が
デジタル的に行われ、それぞれの色選択がイメージセッ
ターを用いてグラフィックアートフィルムに転写され
る。処理の後にフィルムを版前駆体と呼ばれる画像形成
材料の露出のためのマスクとして用いることができ、版
の処理の後にマスターとして用いることができる印刷版
が得られる。
[0003] Print masters are generally referred to as computer-to-film methods.
-Film method, in which the typeface selection is performed.
n), scanning, color separation, screening, trapping,
Various prepress steps such as layout and imposition are performed digitally, and each color selection is transferred to a graphic arts film using an imagesetter. After processing, the film can be used as a mask for exposure of an imaging material, called a plate precursor, to give a printing plate that can be used as a master after processing the plate.

【0004】近年、いわゆるダイレクト刷版法(com
puter−to−plate method)が多く
の興味を得てきた。ダイレクト刷版法(direct−
to−plate method)とも呼ばれるこの方
法は、デジタル文書がいわゆるプレートセッターを用い
て版前駆体に直接転移されるので、フィルムの作製を迂
回する。そのようなダイレクト刷版法の分野では、以下
の改良が現在研究されている: (i)オン−プレス画像形成(on−press im
aging)。特殊な型のダイレクト刷版方法は印刷機
の版胴上に搭載されている間に印刷機に組込まれている
イメージセッターを用いて版前駆体を露光することを含
む。この方法を「ダイレクト印刷」と呼ぶことができ、
組込まれたイメージセッターを有する印刷機はデジタル
印刷機と呼ばれることがある。デジタル印刷機の概覧
は、Proceedings of the Imag
ing Science & Technology’
s 1997 International Conf
erence on Digital Printin
g Technologies(Non−Impact
Printing 13)に示されている。ダイレク
ト印刷法は、例えば、EP−A 770 495、EP
−A 770 496、WO 94001280、EP
−A 580 394及びEP−A 774 364に
記載されている。最も知られている画像形成法は融蝕
(ablation)に基づいている。融蝕性の版と関
連する問題は、除去が困難で印刷法を撹乱し得るか又は
組込まれたイメージセッターの露出光学素子を汚染し得
る屑の発生である。他の方法は化学薬品を用いる処理を
必要とし、それは印刷機のエレクトロニクス及び他の装
置に損傷を与え得る。 (ii)オン−プレスコーティング(on−press
coating)。版前駆体は通常シート様支持体及
び1つもしくはそれより多い機能性コーテイングから成
るが、画像通りに露光し、場合により処理すると平版印
刷面を形成することができる組成物を印刷機の版胴の表
面上に直接与えるダイレクト印刷法が記載されている。
EP−A 101 266は、版胴の親水性表面上に疎
水性層を直接コーティングすることを記載している。融
蝕により非−印刷領域を除去した後にマスターが得られ
る。しかしながら、上記で議論した通り、ダイレクト印
刷法では融蝕を避けなければならない。US−P 5,
713,287はテトラヒドロ−ピラニルメチルメタク
リレートのようないわゆるスイッチ可能なポリマーを版
胴の表面上に直接適用するダイレクト印刷法を記載して
いる。スイッチ可能なポリマーは画像通りの露出により
最初の水−感受性から反対の水−感受性に転換される。
後者の方法は硬化段階を必要とし、ポリマーは熱的に不
安定であり従って合成が困難であるために非常に高価で
ある。EP−A 802 457は、機能性コーティン
グを印刷機の胴上に搭載された版支持体上に設けるハイ
ブリッド法を記載している。この方法も処理を必要とす
る。既知のオン−プレスコーティング法と関連する主な
問題は、湿式コーティング装置の必要性であり、それを
印刷機内に組込まなければならない。 (iii)化学的処理の排除。処理の必要がないか又は
淡水を用いて処理できる機能性コーティングの開発は版
の作製における他の主な傾向である。WO 90002
044、WO 91008108及びEP−A 580
394はそのような版を開示しているが、それはすべ
て融蝕性の版である。さらに、これらの方法は典型的に
多層材料を必要としており、それがその方法をオン−プ
レスコーティングにあまり適していないものとしてい
る。淡水を用いて処理することができる非−融蝕性の版
は、例えば、EP−A 770 497及びEP−A
773112に記載されている。そのような版は、露光
された版を印刷機上に搭載されている間に水で拭うこと
によるか又は印刷作業の第1の工程の間の湿し液によっ
て、オン−プレス処理も可能にしている。 (iv)熱的画像形成(thermal imagin
g)。上記で挙げたダイレクト印刷法のほとんどはいわ
ゆる熱性材料、すなわち吸収される光を熱に変換する化
合物を含む版前駆体又はオン−プレスコーティング可能
な組成物を用いる。画像通りに露光されると発生する熱
は融蝕、重合、ポリマーの架橋による不溶化、分解又は
熱可塑性ポリマーラテックスの粒子凝析のような(物理
−)化学的プロセスを開始させる。このヒートモードプ
ロセスは次いでインキ受容性及びインキ反発性領域から
成る平版印刷面を生ずる。
In recent years, the so-called direct printing method (com)
The puter-to-plate method has gained much interest. Direct printing method (direct-
This method, also referred to as to-plate method, bypasses the production of the film because the digital document is transferred directly to the plate precursor using a so-called platesetter. The following improvements are currently being studied in the field of such direct printing: (i) on-press im.
aging). A special type of direct printing method involves exposing the plate precursor using an image setter built into the press while mounted on the plate cylinder of the press. This method can be called "direct printing",
Printing presses with an integrated image setter are sometimes referred to as digital printing presses. For an overview of digital printing presses, see Proceedings of the Image.
ing Science & Technology '
s 1997 International Conf
erence on Digital Printin
g Technologies (Non-Impact
Printing 13). The direct printing method is described in, for example, EP-A 770 495, EP
-A 770 496, WO 94001280, EP
-A 580 394 and EP-A 774 364. The most known imaging methods are based on ablation. A problem associated with ablative plates is the generation of debris that is difficult to remove and can disrupt the printing process or contaminate the exposed optics of the incorporated imagesetter. Other methods require treatment with chemicals, which can damage printing press electronics and other equipment. (Ii) On-press coating
coating). Plate precursors usually consist of a sheet-like support and one or more functional coatings, but are coated with a composition capable of forming a lithographic printing surface when exposed imagewise and optionally processed to form a lithographic printing surface. A direct printing method, which is applied directly on the surface of a sheet, is described.
EP-A 101 266 describes the direct coating of a hydrophobic layer on the hydrophilic surface of a plate cylinder. The master is obtained after removing the non-printed areas by ablation. However, as discussed above, direct printing requires that ablation be avoided. US-P 5,
No. 713,287 describes a direct printing method in which a so-called switchable polymer such as tetrahydro-pyranylmethyl methacrylate is applied directly on the surface of the plate cylinder. The switchable polymer is converted from an initial water-sensitivity to an opposite water-sensitivity by image-wise exposure.
The latter method requires a curing step and the polymer is very expensive because it is thermally unstable and therefore difficult to synthesize. EP-A 802 457 describes a hybrid method in which a functional coating is provided on a plate support mounted on the cylinder of a printing press. This method also requires processing. A major problem associated with the known on-press coating method is the need for a wet coating device, which must be incorporated into the printing press. (Iii) elimination of chemical treatment. The development of functional coatings that do not require treatment or can be treated with fresh water is another major trend in plate making. WO 90002
044, WO 91008108 and EP-A 580
Although 394 discloses such a plate, it is all an ablative plate. Furthermore, these methods typically require multilayer materials, which makes the method less suitable for on-press coating. Non-ablationable plates that can be treated with fresh water are, for example, EP-A 770 497 and EP-A
773112. Such plates also allow for on-press processing by wiping the exposed plate with water while mounted on a printing press or by a dampening solution during the first step of the printing operation. ing. (Iv) Thermal imaging
g). Most of the direct printing methods mentioned above use so-called thermal materials, i.e. plate precursors or on-press coatable compositions containing compounds that convert absorbed light into heat. The heat generated upon image-wise exposure initiates (physical-) chemical processes such as ablation, polymerization, insolubilization by polymer crosslinking, decomposition or coagulation of particles of the thermoplastic polymer latex. This heat mode process then produces a lithographic printing surface consisting of ink receptive and ink repellent areas.

【0005】EP−A−786 337は、印刷版を表
面全体にわたり帯電させ、表面全体を反対に帯電してい
るトナー粒子で覆う印刷版の画像形成のための方法を開
示している。その上に、印刷版の表面上の赤外露光によ
り画像通りに定着するか又は画像通りに融蝕される粒子
により形成される層がある。その後定着していない部分
を除去し、場合により非−融蝕領域を版の表面全体にわ
たる加熱により定着させる。この方法はやっかいな現像
を必要とする。
[0005] EP-A-786 337 discloses a method for imaging a printing plate in which the printing plate is charged over the entire surface and the entire surface is covered with oppositely charged toner particles. On top of that there is a layer formed by particles which are fixed image-wise or image-ablated by infrared exposure on the surface of the printing plate. The unfixed portions are then removed, and the non-ablated areas are optionally fixed by heating over the surface of the plate. This method requires cumbersome development.

【0006】先行技術に開示されているほとんどの熱性
材料に関連する問題は、これらの材料が内部ドラムイメ
ージセッター(すなわち典型的に高出力短時間露光)又
は外部ドラムイメージセッター(すなわち比較的低出力
の長時間露光)のいずれかを用いる露光に適しているこ
とである。当該技術分野において既知のこれらの型のレ
ーザー装置の両方において満足できる結果を以て露出す
ることができる普遍的材料を提供することは、満たすの
が困難な要求である。
A problem associated with most thermal materials disclosed in the prior art is that these materials may have an internal drum imagesetter (ie, typically high power short exposure) or an external drum imagesetter (ie, relatively low power). Long exposure). Providing a universal material that can be exposed with satisfactory results in both of these types of laser devices known in the art is a difficult requirement to meet.

【0007】[0007]

【発明の目的】本発明の目的は、ダイレクト刷版法、ダ
イレクト印刷法又はオン−プレスコーティング法を用い
ることにより通常の平版印刷のための印刷マスターを作
製するために適しており、処理を必要としないか又は淡
水を用いて処理することができる材料を製造するための
原価効率の良い方法を提供することである。本発明の他
の目的は、内部ならびに外部ドラムイメージセッターを
用いて露光することができる普遍的材料の製造のための
方法を提供することである。
OBJECTS OF THE INVENTION It is an object of the present invention to prepare a printing master for normal lithographic printing by using a direct printing method, a direct printing method or an on-press coating method, which requires processing. It is to provide a cost-effective method for producing a material that can be processed with or without fresh water. Another object of the invention is to provide a method for the production of universal materials that can be exposed using internal as well as external drum imagesetters.

【0008】本発明のさらなる利点は以下の記述から明
らかになるであろう。
[0008] Further advantages of the present invention will become clear from the description hereinafter.

【0009】[0009]

【発明の概略】本発明に従えば、光を熱に変換できる少
なくとも1種の化合物及び有機化合物を含有する乾燥粉
末を非−帯電金属支持体の表面に適用する段階を含んで
なり、該粉末中の有機化合物の量が51〜95重量%の
範囲であることを特徴とする平版印刷版の作製に適した
ネガティブ作用性非−融蝕性画像形成材料の製造法が提
供される。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, the method comprises applying a dry powder containing at least one compound capable of converting light to heat and an organic compound to the surface of a non-charged metal support. A method for producing a negative-working non-ablationable imaging material suitable for preparing a lithographic printing plate, characterized in that the amount of the organic compound therein is in the range of 51 to 95% by weight.

【0010】[0010]

【発明の詳細な記述】該有機化合物は該粉末中に少なく
とも51%の量で存在する。該有機化合物は好ましくは
熱可塑性ポリマー粒子であり、より好ましくは0.02
μm〜10μm、最も好ましくは0.050μm〜2μ
mの直径を有する。好ましい熱可塑性ポリマーはノボラ
ック、ポリスチレン又はポリアクリレートであり、単独
で又は他の成分の1つもしくは2つと混合し用いられ
る。好ましくは該熱可塑性ポリマー粒子は反応性化合物
をこれらの粒子の内部もしくは外部に含有する。粒子の
内部に反応性化合物を含有する粒子は、マイクロカプセ
ルの製造の周知の方法に従ってあるいは水と非混和性の
溶媒中の反応性化合物を水中に分散された粒子に加える
ことにより製造される。反応性化合物を粒子の外部に含
有する粒子は、EP−A−483 416に記載されて
いるようなラテックスの配合(loading)の周知
の方法に従って製造される。反応性化合物は架橋を引き
起こすことができる化合物である。好ましい反応性化合
物は、メラミン樹脂、ウレタン類、フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂及びエポキシ化合物である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The organic compound is present in the powder in an amount of at least 51%. The organic compound is preferably thermoplastic polymer particles, more preferably 0.02
μm to 10 μm, most preferably 0.050 μm to 2 μm
m. Preferred thermoplastic polymers are novolaks, polystyrenes or polyacrylates, used alone or in admixture with one or two of the other components. Preferably, the thermoplastic polymer particles contain a reactive compound inside or outside of these particles. Particles containing the reactive compound inside the particles are produced according to well-known methods for the production of microcapsules or by adding the reactive compound in a water-immiscible solvent to the particles dispersed in water. Particles containing the reactive compound outside of the particles are prepared according to well known methods of loading latex as described in EP-A-483 416. Reactive compounds are compounds that can cause crosslinking. Preferred reactive compounds are melamine resins, urethanes, phenol-formaldehyde resins and epoxy compounds.

【0011】光を熱に変換できる化合物は、好ましく
は、有機染料もしくは顔料、カーボンブラック、グラフ
ァイト、金属炭化物、ホウ化物、窒化物、炭化窒化物又
は酸化物である。
The compound capable of converting light into heat is preferably an organic dye or pigment, carbon black, graphite, metal carbide, boride, nitride, carbonitride or oxide.

【0012】本発明の方法により製造される材料は好ま
しくは近赤外光に感受性である。従って、光を熱に変換
できる化合物は好ましくは近赤外光吸収化合物、例えば
炭素もしくは赤外色素である。例えば、ポリピロール又
はポリアニリンに基づくポリマーを含む乾燥微粉砕ポリ
マー粒子を用いることも可能である。表1に挙げる赤外
色素が非常に好ましい。
The materials produced by the method of the present invention are preferably sensitive to near infrared light. Thus, the compound capable of converting light to heat is preferably a near-infrared absorbing compound, such as carbon or an infrared dye. For example, it is also possible to use dry finely divided polymer particles comprising a polymer based on polypyrrole or polyaniline. The infrared dyes listed in Table 1 are very preferred.

【0013】[0013]

【表1】 [Table 1]

【0014】[0014]

【表2】 [Table 2]

【0015】[0015]

【表3】 [Table 3]

【0016】[0016]

【表4】 [Table 4]

【0017】光を熱に変換できる化合物の量は、乾燥粉
末の5〜49重量%、より好ましくは10〜49重量%
の範囲内である。
The amount of the compound capable of converting light into heat is 5 to 49% by weight, more preferably 10 to 49% by weight of the dry powder.
Within the range.

【0018】光を熱に変換できる化合物はまた、ポリマ
ー性粒子中に導入するか又はそれに吸着させるか又はそ
れと混合することができ、あるいは該有機化合物と不均
一に混合される。
The compound capable of converting light to heat can also be introduced into or adsorbed on or admixed with the polymeric particles, or be mixed heterogeneously with the organic compound.

【0019】本発明の方法により製造される材料は、処
理を必要とないか又は淡水を用いて処理することができ
る。本発明の方法は乾式コーティング法なので、ダイレ
ク印刷への用途及びオン−プレスコーティング法に非常
に適している。
The materials produced by the method of the present invention require no treatment or can be treated with fresh water. Since the method of the present invention is a dry coating method, it is very suitable for use in direct printing and an on-press coating method.

【0020】本発明に従って製造される材料の画像形成
機構は未知であるが、光吸収化合物と金属支持体の間の
熱的相互作用に頼っているかも知れない。
[0020] The imaging mechanism of the material produced according to the present invention is unknown, but may rely on the thermal interaction between the light absorbing compound and the metal support.

【0021】特許請求の範囲において規定する本発明の
特徴は、以下に示す通りに理解されるべきである。本明
細書において、「画像」という用語は平版印刷の範囲内
で用いられ、すなわち「親油性領域と親水性領域から成
るパターン」である。本発明に従って製造される材料は
ネガティブ作用性であり、それは光に露出される領域が
該露出の故に親油性、かくしてインキ受容性とされるこ
とを意味する。本発明の範囲内で、「ネガティブ作用
性」という特徴は「非−融蝕性」(non−ablat
ive)という特徴と同等事項として考えることがで
き、それは融蝕性材料においては画像通りに露光される
と機能層が下の(親水性)金属支持体から完全に除去さ
れ、ポジティブ画像(露光領域が親水性、インキ反発
性)が得られるからである。本発明の方法に従って製造
される材料の露光領域の分析は、実際、画像通りに露光
された時に層又は層のスタックが除去されず、金属支持
体上で疎水性表面に変換されることを示した。非露光領
域は親水性であるか又は淡水を用いる処理の後に親水性
となる。
The features of the invention as defined in the claims should be understood as set forth below. As used herein, the term "image" is used within lithographic printing, i.e., "a pattern consisting of lipophilic and hydrophilic regions". The material produced according to the invention is negative-working, which means that the areas exposed to light are made lipophilic and thus ink-receptive due to said exposure. Within the scope of the present invention, the feature "negative acting" refers to "non-ablation" (non-ablatable).
iv), which can be considered as equivalent to the feature that, in an ablative material, the functional layer is completely removed from the underlying (hydrophilic) metal support when exposed image-wise to a positive image (exposed area). Is hydrophilicity and ink repellency). Analysis of the exposed areas of the material produced according to the method of the present invention shows that, in fact, when exposed imagewise, the layer or stack of layers is not removed and is converted to a hydrophobic surface on the metal support. Was. The unexposed areas are hydrophilic or become hydrophilic after treatment with fresh water.

【0022】本発明で用いられる乾燥粉末は、さらに、
非−反応性化合物、すなわち不活性成分、例えば艶消剤
又は充填剤を含むことができる。「不活性」という用語
は「非−機能性」の意味で理解されるべきではなく、そ
れは例えば適用される層の表面粗さ及び摩擦係数又は粉
末の流動学的性質のようなある物理的性質を調整するた
めにこれらの不活性化合物を粉末に加えることができる
からである。「不活性」という用語はむしろ「画像形成
プロセスに必須ではない」という意味として理解される
べきであるが、いくつかの不活性化合物は材料の感度及
び画質に(小さい)影響を有し得る。
The dry powder used in the present invention further comprises:
Non-reactive compounds can be included, ie, inert ingredients such as matting agents or fillers. The term "inert" is not to be understood in the sense of "non-functional", because it means that the surface roughness and the coefficient of friction of the applied layer or certain physical properties such as the rheological properties of the powder This is because these inert compounds can be added to the powder in order to adjust the viscosity. Although the term "inert" is to be understood rather as meaning "not essential to the imaging process", some inert compounds can have a (small) effect on the sensitivity and image quality of the material.

【0023】本発明の方法を用いて層のスタックを金属
支持体上に適用することができるが、単一の層が好まし
い。光を熱に変換できる化合物は該スタックのすべての
層中に存在することができるかあるいは該スタックの1
つの層中のみに局在していることができる。後者の態様
に従う方法の場合、光を熱に変換できる化合物を含む層
は好ましくは金属支持体上に直接適用される。光を熱に
変換できる化合物を含む層は好ましくは非常に薄く、す
なわち2μm未満、好ましくは1μm以下の乾燥層厚さ
を有する。
While a stack of layers can be applied on a metal support using the method of the present invention, a single layer is preferred. The compound capable of converting light to heat can be present in all layers of the stack or can be one of the stacks.
It can be localized only in one layer. In the case of the method according to the latter embodiment, the layer comprising the compound capable of converting light to heat is preferably applied directly on the metal support. The layer containing the compound capable of converting light to heat is preferably very thin, ie has a dry layer thickness of less than 2 μm, preferably 1 μm or less.

【0024】本発明で用いられる支持体は非−帯電金属
支持体である。該金属支持体の好ましい例は、鋼、特に
研磨されたステンレス鋼及びアルミニウムである。燐青
銅(>90重量%の銅、<10重量%の錫及び少量の燐
を含む合金)も用いることができる。アルミニウム支持
体は好ましくは電気化学的に研磨され且つ陽極酸化され
たアルミニウム支持体である。最も好ましくは、該アル
ミニウム支持体は硝酸中で研磨され、より高い感度を有
する画像形成要素を与える。陽極酸化されたアルミニウ
ム支持体を処理してその表面の親水性を向上させること
ができる。例えば、アルミニウム支持体を、例えば95
℃というような高められた温度で珪酸ナトリウム溶液を
用いてその表面を処理することにより、珪酸塩化するこ
とができる。別の場合、燐酸塩処理を適用することがで
き、それは酸化アルミニウム表面を燐酸塩溶液で処理す
ることを含み、燐酸塩溶液はさらに無機フッ化物を含有
することができる。さらに、酸化アルミニウム表面をク
エン酸又はクエン酸塩溶液で濯ぐことができる。この処
理は室温で行うことができあるいは約30〜50℃とい
うわずかに高められた温度で行うことができる。さらに
別の処理は酸化アルミニウム表面を重炭酸塩溶液で濯ぐ
ことを含み得る。さらに、酸化アルミニウム表面をポリ
(ビニルホスホン酸)、ポリ(ビニルメチルホスホン
酸)、ポリ(ピニルアルコール)の燐酸エステル、ポリ
(ビニルスルホン酸)、ポリ(ビニルベンゼンスルホン
酸)、ポリ(ビニルアルコール)の硫酸エステルならび
にスルホン化脂肪族アルデヒドとの反応により生成する
ポリ(ビニルアルコール)のアセタールを用いて処理す
ることができる。これらの後処理の1つもしくはそれよ
り多くを単独で又は組合わせて行い得ることは明らかで
ある。
The support used in the present invention is a non-charged metal support. Preferred examples of such metal supports are steel, especially polished stainless steel and aluminum. Phosphor bronze (an alloy containing> 90% by weight of copper, <10% by weight of tin and a small amount of phosphorus) can also be used. The aluminum support is preferably an electrochemically polished and anodized aluminum support. Most preferably, the aluminum support is polished in nitric acid to provide an imaging element with higher sensitivity. The anodized aluminum support can be treated to increase its surface hydrophilicity. For example, an aluminum support, for example, 95
Silicification can be achieved by treating the surface with a sodium silicate solution at an elevated temperature such as ° C. In another case, a phosphating can be applied, which comprises treating the aluminum oxide surface with a phosphating solution, which can further contain inorganic fluoride. Additionally, the aluminum oxide surface can be rinsed with a citric acid or citrate solution. This treatment can be performed at room temperature or at slightly elevated temperatures of about 30-50 ° C. Yet another treatment may include rinsing the aluminum oxide surface with a bicarbonate solution. Further, the surface of the aluminum oxide is treated with poly (vinyl phosphonic acid), poly (vinyl methyl phosphonic acid), phosphoric acid ester of poly (pinyl alcohol), poly (vinyl sulfonic acid), poly (vinyl benzene sulfonic acid), poly (vinyl alcohol) And the acetal of poly (vinyl alcohol) produced by the reaction with a sulfonate and a sulfonated aliphatic aldehyde. Obviously, one or more of these post-treatments can be performed alone or in combination.

【0025】本発明に従って製造される非常に好ましい
材料は非−帯電陽極酸化アルミニウム支持体を含んでな
り、その上に直接単一の記録層が設けられ、それは本質
的に光を熱に変換できる化合物及び熱可塑性ポリマー粒
子から成る。該記録層の上に水分、化学薬品、酸素、機
械的衝撃などに対して記録層を保護するための最上層を
設けることができる。
A highly preferred material made according to the present invention comprises a non-charged anodized aluminum support, on which a single recording layer is provided directly, which can essentially convert light to heat. Consists of a compound and thermoplastic polymer particles. An uppermost layer for protecting the recording layer against moisture, chemicals, oxygen, mechanical shock and the like can be provided on the recording layer.

【0026】本発明に従うと、非−帯電金属支持体に乾
燥粉末を、該支持体の表面に該乾燥粉末を擦り込むこと
によって適用することができる。別の場合、乾式コーテ
ィング法、例えば金属支持体上における粉末のスパッタ
−コーティングを用いることもできる。
According to the present invention, the dry powder can be applied to a non-charged metal support by rubbing the dry powder on the surface of the support. Alternatively, a dry coating method can be used, for example, sputter-coating of the powder on a metal support.

【0027】本発明の方法をダイレクト刷版(オフ−プ
レス露光)法又はダイレクト印刷(オン−プレス露光)
法において用いることができる。該方法はオン−プレス
コーティング、すなわち本発明の乾燥粉末を回転印刷機
の胴の非−帯電金属表面上に直接適用することを含むこ
ともできる。回転印刷機の胴上に搭載された金属支持体
上に乾燥粉末を適用することにより、該オン−プレスコ
ーティングを間接的に行うこともできる。本発明に従う
さらに別の方法では、該組成物を金属スリーブ上に適用
することができ、それを次いで、画像通りの露出及び場
合による処理の後に回転印刷機の胴に転移させる。
The method of the present invention may be applied to a direct printing (off-press exposure) method or a direct printing (on-press exposure).
Method. The method can also include on-press coating, i.e., applying the dry powder of the invention directly onto the non-charged metal surface of a rotary printing press cylinder. The on-press coating can also be performed indirectly by applying the dry powder on a metal support mounted on a rotary printing press cylinder. In yet another method according to the present invention, the composition can be applied on a metal sleeve, which is then transferred to a rotary printing press cylinder after image-wise exposure and optional processing.

【0028】非−帯電金属支持体の表面を有機化合物及
び光を熱に変換できる化合物を含有する乾燥層を保有す
る他の材料と接触させ、次いでそれを金属支持体に転移
させることにより、乾燥粉末を非−帯電金属支持体上に
適用することもできる。この態様の方法は、例えば、乾
燥粉末を含ませたリボンなどのそのような転写材料(t
ransfer material)の供給ロールを、
EP−A 698 488に記載されている配置と類似
して、デジタル印刷機のプリントステーション内に導入
することにより容易に自動化することができる。転写材
料を該供給ロールから巻出し、乾燥粉末を含有する層を
次いで1つもしくはそれより多い接触ローラーにより版
胴の表面と直接接触させることができる。金属支持体と
接触させながら該転写材料上に圧力及び/又は熱を適用
することにより行うことができる転写段階の後、使用さ
れた転写材料を巻取りロール上に再び巻上げることがで
きる。後者の態様の場合、均一な層が得られるように乾
燥粉末の転写を行うことができ、それを次いで画像通り
に露光することができる。別の場合、乾燥粉末を金属支
持体に画像通りに転写させるように、該圧力及び/又は
熱を画像通りに適用することができる。次いでこの段階
に続いて、例えば赤外レーザー露光による強力な全体的
加熱を行なうことができる。しかしながら、該画像通り
の転写の間に十分な熱が適用されると、強力な全体的加
熱なしで適した印刷マスターを直接得ることができる。
Drying by contacting the surface of the non-charged metal support with another material containing a dry layer containing an organic compound and a compound capable of converting light to heat, and then transferring it to the metal support. The powder can also be applied on a non-charged metal support. The method of this aspect may include, for example, such a transfer material (t
transfer material).
Similar to the arrangement described in EP-A 698 488, it can be easily automated by introducing it into the printing station of a digital printing press. The transfer material is unwound from the supply roll and the layer containing the dry powder can then be brought into direct contact with the surface of the plate cylinder by one or more contact rollers. After the transfer step, which can be carried out by applying pressure and / or heat on the transfer material while in contact with the metal support, the used transfer material can be wound up again on a take-up roll. In the latter embodiment, the transfer of the dry powder can be performed so as to obtain a uniform layer, which can then be image-wise exposed. In other cases, the pressure and / or heat can be applied image-wise to cause the dry powder to be transferred image-wise to the metal support. This step can then be followed by strong global heating, for example by infrared laser exposure. However, if sufficient heat is applied during the image-wise transfer, a suitable print master can be obtained directly without strong overall heating.

【0029】上記の自動化法のさらにもっと好ましい態
様の場合、供給ロール、1つもしくはそれより多い接触
ローラー及び巻取りロールから成る上記の乾式コーティ
ング装置を外部ドラムイメージセッターのレーザー露光
装置と同じキャリッジ上に搭載する。例えば、US−P
−5 713 287の図1が挙げられ、それは噴霧コ
ーティング装置が外部ドラム配置のレーザー露光装置と
同じキャリッジ上に搭載されている類似の装置を示して
いる。この方法で該乾式コーティング装置はレーザー露
光装置の前で、いわゆる遅い走査軸(slow sca
n axis)に沿って、版胴の軸に平行に動く。画
像通りの露光の間に版胴が回転する時(速い走査移動
(fast scan movement))、該胴の
表面全体が乾式コーティング装置を通過し、層が胴を回
る螺旋路に沿ってコーティングされる。レーザー露光装
置は乾式コーティング装置と一緒に動くので、胴の1回
転の間にコーティングされた領域は、複数回転の後にレ
ーザー露光装置により露光され、すなわちコーティング
と画像通りの露光を同じ走査手順の間にほとんど同時に
行うことができる。
In an even more preferred embodiment of the above-described automated method, the above-mentioned dry coating apparatus comprising a supply roll, one or more contact rollers and a take-up roll is mounted on the same carriage as the laser exposure apparatus of the external drum imagesetter. To be mounted on. For example, US-P
FIG. 1 of -5 713 287 is shown, which shows a similar apparatus in which the spray coating apparatus is mounted on the same carriage as the laser exposure apparatus with an external drum arrangement. In this way, the dry coating apparatus is equipped with a so-called slow scan axis before the laser exposure apparatus.
along the axis of the plate cylinder. When the plate cylinder rotates during image-wise exposure (fast scan movement), the entire surface of the cylinder passes through a dry coating device and the layers are coated along a spiral path around the cylinder. . Since the laser exposure system moves with the dry coating system, the coated area during one revolution of the cylinder is exposed by the laser exposure system after multiple revolutions, i.e. the coating and image-wise exposure are performed during the same scanning procedure. Can be done almost simultaneously.

【0030】本発明に従って製造される材料は、発光ダ
イオードあるいはHe/Ne又はArレーザーなどのレ
ーザーにより光に露光することができる。好ましくは約
700〜約1500nmの領域内の波長を有する近赤外
光を、発光するレーザー、例えば半導体レーザーダイオ
ード、Nd:YAG又はNd:YLFレーザーが用いら
れる。必要なレーザー出力はレーザービームの画素滞留
時間に依存し、それはスポット直径(最大強度の1/e
2における近代的プレートセッターの典型的な値:10
〜25μm)、走査速度及び解像度(すなわち多くの場
合にインチ当たりのドット又はdpiで表される直線距
離の単位当たりの明確な画素の数;典型的な値:100
0〜4000dpi)により決定される。本発明に従っ
て製造される材料の主要な利点は、内部ドラム(IT
D)ならびに外部ドラム(XTD)イメージセッターに
よる露出光適した普遍的画像形成材料としてそれを用い
ることができることである。ITDイメージセッター
は、典型的には、最高で500m/秒という非常に速い
走査速度により特徴付けられ、数ワットというレーザー
出力を必要とし得る。例えば0.1〜10m/秒のもっ
と遅い走査速度で100mW〜500mWという典型的
なレーザー出力を有するXTDイメージセッターの使用
によっても満足し得る結果が得られている。
The materials produced according to the present invention can be exposed to light by a light emitting diode or a laser such as a He / Ne or Ar laser. Preferably, a laser emitting near-infrared light having a wavelength in the range of about 700 to about 1500 nm, such as a semiconductor laser diode, Nd: YAG or Nd: YLF laser is used. The required laser power depends on the pixel dwell time of the laser beam, which is the spot diameter (1 / e of the maximum intensity)
Typical value of a modern platesetter at 2 : 10
2525 μm), scan speed and resolution (ie, the number of distinct pixels per unit of linear distance, often expressed in dots per inch or dpi); typical value: 100
0 to 4000 dpi). A major advantage of the materials produced according to the invention is that the internal drum (IT
D) as well as the exposure light by an external drum (XTD) imagesetter, which allows it to be used as a universal imaging material. ITD imagesetters are typically characterized by very fast scan speeds of up to 500 m / s and may require laser powers of a few watts. Satisfactory results have been obtained with the use of an XTD imagesetter having a typical laser power of 100 mW to 500 mW at slower scan speeds of, for example, 0.1 to 10 m / sec.

【0031】本発明に従って製造される材料の非露光領
域は、露光の後に材料を淡水で拭うことにより容易に除
去され得る。この段階をオン−プレスで、すなわち露光
された版を印刷機の版胴上に搭載した後に行うことがで
きる。該材料を画像通りの露光の直後に追加の処理なし
で印刷マスターとして用いることさえでき、それは印刷
作業の第1の工程の間に適用される湿し液又はインキに
より非露光領域を容易に除去することができるからであ
る。
The unexposed areas of the material produced according to the present invention can be easily removed after exposure by wiping the material with fresh water. This step can be performed on-press, ie after the exposed plate has been mounted on the plate cylinder of the printing press. The material can even be used as a print master without additional processing immediately after image-wise exposure, which easily removes unexposed areas with a dampening solution or ink applied during the first step of the printing operation Because you can.

【0032】本発明の印刷版をシームレススリーブ印刷
版として印刷プロセスにおいて用いることもできる。こ
の選択肢の場合、印刷版はレーザーを用いて円筒形態に
はんだ付けされる。通常の印刷版を搭載する代わりに、
直径として印刷シリンダー(print cylind
er)の直径を有するこの円筒状の印刷版を印刷胴上で
滑らせる。スリーブに関するさらなる詳細は、“Gra
fisch Nieuws”,15,1995,pag
e4〜6に示されている。
The printing plate of the present invention can be used in a printing process as a seamless sleeve printing plate. With this option, the printing plate is soldered in a cylindrical form using a laser. Instead of having a regular printing plate,
Print cylinder as diameter
er) is slid on a printing cylinder with this cylindrical printing plate. For more details on sleeves, see "Gra
fish Nieuws ", 15, 1995, pag
e4-6.

【0033】先行技術に記載されているほとんどの印刷
版はいわゆる後焼付け(post−bake)、すなわ
ち画像通りの露光及び場合による処理の後の版のランレ
ングスを向上させるための全体的加熱処理を必要とす
る。本発明に従って製造される材料は後焼付けなしで満
足し得るランレングスを達成することを可能にする。
Most printing plates described in the prior art employ a so-called post-bake, ie, an overall heat treatment to improve the run length of the plate after image-wise exposure and optional processing. I need. The material produced according to the invention makes it possible to achieve a satisfactory run length without post-baking.

【0034】[0034]

【実施例】以下、本発明をその好ましい実施態様と関連
して記載するが、本発明をこれらの実施態様に制限する
ことは意図されていないことが理解されるであろう。 実施例1 アルミニウム支持体を塩酸を用いて電気化学的に研磨
し、硫酸中で陽極酸化し、続いてポリビニルホスホン酸
で処理した。得られる親水性表面をさらに乾燥粉末の適
用のために用いた。
The present invention will now be described in connection with preferred embodiments thereof, but it will be understood that it is not intended to limit the invention to those embodiments. Example 1 An aluminum support was electrochemically polished with hydrochloric acid, anodized in sulfuric acid, and subsequently treated with polyvinylphosphonic acid. The resulting hydrophilic surface was further used for dry powder application.

【0035】上記の電気化学的に研磨されて陽極酸化さ
れたアルミニウム支持体の親水性表面に綿パッドを用い
て擦り込むために、有機化合物及び赤外吸収化合物から
成る乾燥粉末を用いた。
A dry powder consisting of an organic compound and an infrared absorbing compound was used to rub with a cotton pad onto the hydrophilic surface of the electrochemically polished and anodized aluminum support described above.

【0036】種々の型及び比率の有機化合物及びIR−
吸収化合物を有する粉末を調製し、乾式擦り込みにより
適用した。
Various types and ratios of organic compounds and IR-
A powder with the absorbing compound was prepared and applied by dry rubbing.

【0037】水性カーボンブラック分散液を有機化合物
の水性ラテックス又は分散液と適した比率で混合し、水
性混合物を凍結乾燥して混合物から水を除去することに
よりカーボンブラック含有粉末を調製した。これらの実
験で用いられるカーボンブラックはDegussaの商
品名であるPrintex L6TMであり、種々の有機
化合物を表2に記載する。
An aqueous carbon black dispersion was mixed with an aqueous latex or dispersion of an organic compound in a suitable ratio, and the aqueous mixture was freeze-dried to remove water from the mixture to prepare a carbon black-containing powder. The carbon black used in these experiments is Printex L6 , a trade name of Degussa, and various organic compounds are listed in Table 2.

【0038】組成物6の場合、IR−色素はラテックス
粒子中に含まれ、組成物7の場合はIR−色素をラテッ
クス粒子上に吸着(absorbed)させた。
In the case of composition 6, the IR-dye was contained in the latex particles, and in the case of composition 7, the IR-dye was absorbed on the latex particles.

【0039】[0039]

【表5】 [Table 5]

【0040】親水性アルミニウム表面に粉末を擦り込ん
だ後、得られる画像形成要素を830nmのダイオード
レーザー(Isomet−3600dpi−スポットサ
イズ11μm−3.2m/秒の速度;すなわち3.4μ
秒の画素滞留時間で−画像面出力は変化させた:80m
W−190mW−292mWを用いた)を用いて露光
し、通常のインキ及び湿し液が備えられた通常のオフセ
ット印刷機上で印刷した。
After rubbing the powder onto the hydrophilic aluminum surface, the resulting imaging element was subjected to a 830 nm diode laser (Isomet-3600 dpi-spot size 11 μm-3.2 m / sec speed; ie 3.4 μm).
With a pixel dwell time of seconds-image plane output varied: 80 m
W-190 mW-292 mW) and printed on a conventional offset press equipped with conventional inks and dampening solution.

【0041】画像形成と印刷機の始動の間にいずれの処
理も行わずに印刷を開始した。
Printing was started without any processing between the image formation and the start of the printing press.

【0042】調べた組成物のすべてが優れた画質を有す
る優れたプリントを生じた。 実施例2 アルミニウム支持体を塩酸を用いて電気化学的に研磨
し、硫酸中で陽極酸化し、続いてポリビニルホスホン酸
で処理した。
All of the compositions examined yielded excellent prints with excellent image quality. Example 2 An aluminum support was electrochemically polished with hydrochloric acid, anodized in sulfuric acid, and subsequently treated with polyvinylphosphonic acid.

【0043】得られる親水性表面をさらに1μmのポリ
メチルメタクリレートビーズから成る乾燥粉末の適用の
ために用い、赤外吸収化合物としてグラファイト(Ca
rbone Lorraine,Franceの商品名
であるGraphite NaturalTM−<20μ
mの粒度を有する)を、上記の電気化学的に研磨され、
陽極酸化されたアルミニウム支持体の親水性表面への綿
パッドを用いる乾式擦り込みのために用いた。
The resulting hydrophilic surface was further used for the application of a dry powder consisting of 1 μm polymethyl methacrylate beads, and graphite (Ca) was used as infrared absorbing compound.
Graphite Natural , a trade name of rbone Lorraine, France-<20μ
having a particle size of m) is electrochemically polished as described above,
Used for dry rubbing with a cotton pad on the hydrophilic surface of an anodized aluminum support.

【0044】親水性アルミニウム表面に粉末を擦り込ん
だ後、得られる画像形成要素を830nmのレーザーダ
イオード(Isomet−3600dpi−スポットサ
イズ11μm−3.2m/秒の速度;すなわち3.4μ
秒の画素滞留時間で−画像面出力は変化させた:200
mW及び300mWを用いた)ならびに1060nmの
NdYLFレーザー(Isomet−3600dpi−
スポットサイズ 18μm−3.2m/秒の速度で−画
像面出力は変化させた:585mW及び780mWを用
いた)を用いて露光し、通常のインキ及び湿し液系が備
えられた通常のオフセット印刷機上で印刷した。
After rubbing the powder onto the hydrophilic aluminum surface, the resulting imaging element was treated with a 830 nm laser diode (Isomet-3600 dpi-spot size 11 μm-3.2 m / s speed; ie 3.4 μm).
With a pixel dwell time of seconds-image plane output varied: 200
mW and 300 mW) and a 1060 nm NdYLF laser (Isomet-3600 dpi-
Spot size 18 μm-at a speed of 3.2 m / sec-image plane output was varied: using 585 mW and 780 mW), using conventional offset printing with normal ink and fountain system. Printed on machine.

【0045】画像形成と印刷機の始動の間にいずれの処
理も行わずに印刷を開始した。
Printing was started without any processing between the image formation and the start of the printing press.

【0046】調べた粉末のすべてが優れた画質を生じた
が、感度及びインキ吸収を例とする平版印刷挙動が異な
った。
All of the powders tested produced excellent image quality, but differed in lithographic behavior, such as sensitivity and ink absorption.

【0047】プリント100(print 100)上
のDmaxにより測定されるインキ吸収(表3を参照さ
れたい)は、高濃度(>1.55が必要)を印刷するた
めに有機化合物が少なくとも51%の量で必要であるこ
とを証明しており;該量のポリメチルメタクリレート−
ビーズなしでは高濃度のプリントが保証され得なかっ
た。
The ink absorption as measured by Dmax on print 100 (see Table 3) indicates that at least 51% of the organic compound is present to print high densities (> 1.55 required). In the amount required; that amount of polymethyl methacrylate-
High density prints could not be guaranteed without beads.

【0048】画像形成材料中で有機化合物のみを用いる
と(IR−吸収化合物なし)、画像は全く形成されなか
った。
When only organic compounds were used in the image forming material (no IR-absorbing compound), no image was formed.

【0049】[0049]

【表6】 [Table 6]

フロントページの続き (72)発明者 リユク・レーンダース ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 アウグステイン・マイスターズ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内Continued on the front page (72) Inventor Liyuk Laenders Belgium 2640 Maltcell Septes Trat 27 Agfa-Gevert na Mrose Fennoutjap (72) Inventor Augustin Meisters Belgium 2640 Maltcell・ Septes Trat 27 ・ Agfa-Gevuert Na Mrose / Fennault Shop

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 光を熱に変換できる少なくとも1種の化
合物及び有機化合物を含有する乾燥粉末を非−帯電金属
支持体の表面に適用する段階を含んでなり、該粉末中の
有機化合物の量が51〜95重量%の範囲であることを
特徴とする平版印刷版の作製に適したネガティブ作用性
非−融蝕性画像形成材料の作製法。
1. A method comprising applying a dry powder containing at least one compound capable of converting light to heat and an organic compound to the surface of a non-charged metal support, the amount of the organic compound in the powder. Is in the range of 51 to 95% by weight, the method for producing a negative-working non-ablationable image forming material suitable for producing a lithographic printing plate.
【請求項2】 該有機化合物が0.02〜10μmの直
径を有する有機熱可塑性ポリマー粒子からなる請求項1
に記載の方法。
2. The organic compound according to claim 1, wherein said organic compound comprises organic thermoplastic polymer particles having a diameter of 0.02 to 10 μm.
The method described in.
【請求項3】 該有機化合物が0.05〜2μmの直径
を有する有機熱可塑性ポリマー粒子からなる請求項1又
は2に記載の方法。
3. The method according to claim 1, wherein the organic compound comprises organic thermoplastic polymer particles having a diameter of 0.05 to 2 μm.
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