JP2000239217A - Production of adipaldehydic acid - Google Patents
Production of adipaldehydic acidInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、シクロヘキサノン
を酸化してアジポアルデヒド酸を製造する方法の改良に
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an improved method for producing adipaldehyde acid by oxidizing cyclohexanone.
【０００２】[0002]
【従来の技術】シクロヘキサノンを酸化してアジポアル
デヒド酸を製造する方法は種々提案されている。その好
ましい方法の一つとして、水及び／又はシクロヘキサノ
ンに可溶な鉄化合物の存在下に、水と共存しているシク
ロヘキサノンを分子状酸素により酸化する方法がある
（特公平４−２５８３号公報参照）。また、この方法の
改良として、反応系に硫黄や有機硫黄化合物を添加する
方法（特公平２−４２８１９号公報参照）や、反応系に
有機窒素化合物を添加する方法（特公平４−８４１７号
公報参照）なども知られている。2. Description of the Related Art Various methods for producing adipaldehyde acid by oxidizing cyclohexanone have been proposed. One of the preferable methods is a method of oxidizing cyclohexanone coexisting with water with molecular oxygen in the presence of an iron compound soluble in water and / or cyclohexanone (see Japanese Patent Publication No. 4-2583). ). As an improvement of this method, a method of adding sulfur or an organic sulfur compound to a reaction system (see Japanese Patent Publication No. 2-42819) or a method of adding an organic nitrogen compound to the reaction system (Japanese Patent Publication No. 4-8417) Reference) are also known.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、本発明者らの
検討によれば、これらの方法は工業的に実施するには未
だ不十分であり、更なる改良が望ましい。よって本発明
は、工業的に実施するのに好適なアジポアルデヒド酸の
製造方法を提供しようとするものである。However, according to the study of the present inventors, these methods are still insufficient for industrial implementation, and further improvements are desired. Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing adipaldehyde acid which is suitable for industrial implementation.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、シクロ
ヘキサノンを水と鉄を含有する触媒の存在下で分子状酸
素により酸化しアジポアルデヒド酸を得る反応におい
て、反応系にＩＡ族、VIＢ族、VIIＢ族、VIII族、ＩＢ
族の元素のうち少なくとも一つの元素を共存させること
により高い反応速度でアジポアルデヒド酸の製造ができ
るというものである。According to the present invention, in a reaction for oxidizing cyclohexanone with molecular oxygen in the presence of a catalyst containing water and iron to obtain adipaldehyde acid, the reaction system is composed of a group IA or VIB. Tribe, VIIB, VIII, IB
By coexisting at least one of the group III elements, adipaldehyde acid can be produced at a high reaction rate.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明について詳細に説明する
と、本発明では触媒として鉄を含有する触媒を使用す
る。該鉄を含有する触媒としては、鉄化合物を使用する
のが良い。該鉄化合物としては、塩化第１鉄、塩化第２
鉄、臭化第２鉄、硫酸第１鉄、硫酸第２鉄、硝酸第２鉄
などの無機酸鉄、酢酸鉄のような有機酸鉄、さらにはア
セチルアセトン鉄などのような鉄−キレート化合物や、
シリカ等の無機材質に固定化された金属鉄などが用いら
れる。なかでも水溶性の無機酸鉄や有機酸鉄などを用い
るのが好ましい。該鉄化合物はシクロヘキサノンに対
し、鉄として通常０．１〜１００モル％、好ましくは１
〜３０モル％となるように用いる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention will be described in detail. In the present invention, a catalyst containing iron is used as a catalyst. As the iron-containing catalyst, an iron compound is preferably used. Examples of the iron compound include ferrous chloride and ferric chloride.
Iron-ferrates such as iron, ferric bromide, ferrous sulfate, ferric sulfate, ferric nitrate, and other inorganic acid irons; organic acid irons such as iron acetate; ,
Metallic iron fixed on an inorganic material such as silica is used. Among them, it is preferable to use water-soluble inorganic iron oxide or organic iron iron. The iron compound is usually 0.1 to 100 mol%, preferably 1 to 100 mol% as iron with respect to cyclohexanone.
It is used so as to be ３０30 mol%.
【０００６】また本発明では、反応系にＩＡ族、VIＢ
族、VIIＢ族、VIII族、ＩＢ族の元素のうち少なくとも
一つの元素を共存させることを特徴とする。該元素の具
体例としては、リチウム、クロム、マンガン、コバル
ト、ニッケル、銅、ルテニウム等の金属が挙げられる。
これらの元素の形態としては、ハロゲン化物、硝酸塩、
硫酸塩等の無機酸塩、酢酸塩の様な有機酸塩、キレート
化合物、酸化物等が例示される。中でも水溶性の化合物
を用いるのが好ましい。これらの元素を系内に共存させ
ることによって高い収率でアジポアルデヒド酸が得られ
る理由は明らかではないが、鉄触媒がシクロヘキサノン
を酸化してアジポアルデヒド酸を生成する触媒サイクル
の中で、該特定金属元素の化合物が鉄の有効な形態を再
生させる機能や、系内で発生する触媒被毒物質の分解の
機能等を有することが考えられる。[0006] In the present invention, the reaction system is IA group, VIB
At least one element of the group, group VIIB, group VIII, and group IB coexists. Specific examples of the element include metals such as lithium, chromium, manganese, cobalt, nickel, copper, and ruthenium.
The forms of these elements include halides, nitrates,
Examples thereof include inorganic acid salts such as sulfates, organic acid salts such as acetates, chelate compounds, oxides and the like. Among them, it is preferable to use a water-soluble compound. It is not clear why adipaldehyde acid is obtained in high yield by coexisting these elements in the system, but in a catalytic cycle in which an iron catalyst oxidizes cyclohexanone to produce adipaldehyde acid, It is considered that the compound of the specific metal element has a function of regenerating an effective form of iron, a function of decomposing a catalyst poison generated in the system, and the like.
【０００７】また本発明では不対電子を有する窒素原子
を分子内に少なくとも一つ有する化合物を少なくとも一
種存在させることが好ましい。該化合物の例としては、
アミン類、ピリジン類、キノリン類が例示される。特
に、窒素原子を含む複素環を有し且つ多座配位子として
作用し得る含窒素化合物を共存させることが特に好まし
い。該含窒素化合物の例としては、２，２′−ビピリジ
ル、２，２′−ビ−４−ピコリン、６，６′−ビ−３−
ピコリン、２，２′−ビキノリン、１，１０−フェナン
トロリン、４，７−ジメチル−１，１０−フェナントロ
リン、４−ニトロフェナントロリン、２，２′，２″−
ターピリジル、トリス−（２−ピリジルメチル）−アミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス−（２−ピリジル
メチル）−エチレンジアミン、８−キノリノール、２−
シアノピリジン、スチレンと４−ビニルピリジンとの共
重合体等が挙げられる。なかでも、ビピリジル系化合物
を用いるのが好ましい。かかる窒素化合物の使用量は、
鉄と共存させる金属の合計の原子に対する窒素の原子比
として、通常は１０-3〜６倍となるように用いる。なか
でも１０-1〜４倍となるように用いるのが好ましい。In the present invention, it is preferable that at least one compound having at least one nitrogen atom having an unpaired electron in a molecule is present. Examples of such compounds include:
Examples include amines, pyridines, and quinolines. In particular, it is particularly preferable to coexist a nitrogen-containing compound having a heterocyclic ring containing a nitrogen atom and capable of acting as a polydentate ligand. Examples of the nitrogen-containing compound include 2,2'-bipyridyl, 2,2'-bi-4-picoline, 6,6'-bi-3-
Picoline, 2,2'-biquinoline, 1,10-phenanthroline, 4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline, 4-nitrophenanthroline, 2,2 ', 2 "-
Terpyridyl, tris- (2-pyridylmethyl) -amine, N, N, N ', N'-tetrakis- (2-pyridylmethyl) -ethylenediamine, 8-quinolinol, 2-
Examples include cyanopyridine and a copolymer of styrene and 4-vinylpyridine. Among them, it is preferable to use a bipyridyl compound. The amount of the nitrogen compound used is
Usually, the atomic ratio of nitrogen to the total atoms of the metal coexisting with iron is used so as to be 10 -3 to 6 times. Among them, it is preferable to use 10 -1 to 4 times.
【０００８】水の使用量は油水分離可能な範囲から任意
に選ぶことが可能である。極端に水の使用量が多くて
も、少なすぎても２相を形成しなくなり、分離が困難に
なる。従ってシクロヘキサノンに対し通常は０．１重量
倍以上から１０倍となるように用いることが好ましい。
本発明の反応は、シクロヘキサノンと水と触媒とを含む
液相に分子状酸素を含むガスを吹き込むことにより容易
に進行する。反応温度は通常は２００℃以下であり、３
０〜９０℃程度が好ましい。分子状酸素含有ガスとして
は純酸素を用いてもよいが、空気や希釈酸素ガスを用い
ることができる。反応圧力は反応系が液相を維持する圧
力であればよく、触媒濃度や、反応温度、ガス中の酸素
濃度によって好ましい圧力を選択する。すなわち酸素ガ
スの溶解速度が律速にならないように選択することが好
ましく、通常は常圧から３０ＭＰａの範囲で行い、好ま
しくは常圧から１０ＭＰａの範囲から選択する。The amount of water used can be arbitrarily selected from the range in which oil-water separation is possible. If the amount of water used is extremely large or too small, no two phases are formed, and separation becomes difficult. Therefore, it is preferably used in an amount of 0.1 to 10 times the weight of cyclohexanone.
The reaction of the present invention proceeds easily by blowing a gas containing molecular oxygen into a liquid phase containing cyclohexanone, water and a catalyst. The reaction temperature is usually 200 ° C. or lower, and 3
About 0 to 90 ° C. is preferable. Pure oxygen may be used as the molecular oxygen-containing gas, but air or diluted oxygen gas may be used. The reaction pressure may be a pressure at which the reaction system maintains a liquid phase, and a preferable pressure is selected according to the catalyst concentration, the reaction temperature, and the oxygen concentration in the gas. That is, it is preferable to select the dissolution rate of the oxygen gas so as not to be rate-determining. Usually, the dissolution rate is in the range of normal pressure to 30 MPa, preferably in the range of normal pressure to 10 MPa.
【０００９】更に本発明の反応はシクロヘキサノンの反
応率が５０％以下となるように行うのが好ましい。その
理由は、アジポアルデヒド酸は上記のような本発明の反
応条件下では更に酸化されてアジピン酸となるので、シ
クロヘキサノンの反応率を高くするとアジポアルデヒド
酸の選択率が低下してしまうことによる。Further, the reaction of the present invention is preferably carried out so that the conversion of cyclohexanone is 50% or less. The reason is that adipoaldehyde acid is further oxidized to adipic acid under the reaction conditions of the present invention as described above, so that if the reaction rate of cyclohexanone is increased, the selectivity of adipoaldehyde acid decreases. by.
【００１０】本発明では、含酸素化合物を少なくとも一
種存在させることも可能である。該化合物の例として
は、フェノール類、ビフェノール類、カルボン酸類、ジ
カルボン酸類、アルコール類、多価アルコール類等が例
示される。該含酸素化合物の作用機構も明確ではない
が、金属原子に配位し、触媒としての機能を向上させて
いると推定される。特に上記含窒素化合物と併用するこ
とができ、含窒素化合物の使用量を低減することも可能
である。含酸素化合物の中には工業的に容易に入手でき
る化合物が多く、工業的規模で触媒を使用する際には有
用である。含酸素化合物の使用量は、鉄と共存させる金
属の合計の原子に対する酸素の原子比として、通常は１
０-3〜６倍となるように用いる。なかでも１０-1〜４倍
となるように用いるのが好ましい。In the present invention, at least one oxygen-containing compound can be present. Examples of the compound include phenols, biphenols, carboxylic acids, dicarboxylic acids, alcohols, polyhydric alcohols, and the like. Although the mechanism of action of the oxygen-containing compound is not clear, it is presumed that the oxygen-containing compound coordinates to a metal atom to improve the function as a catalyst. In particular, it can be used in combination with the above-mentioned nitrogen-containing compound, and it is also possible to reduce the amount of the nitrogen-containing compound used. Many of the oxygen-containing compounds are industrially easily available, and are useful when using a catalyst on an industrial scale. The amount of the oxygen-containing compound used is usually 1 as the atomic ratio of oxygen to the total atoms of the metal coexisting with iron.
It is used so as to be 0 -3 to 6 times. Among them, it is preferable to use 10 -1 to 4 times.
【００１１】[0011]
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００１２】実施例１ 容積８５ｍｌの耐圧容器に、水２０ｇ、塩化第二鉄６水
和物を１ｍｍｏｌ、塩化マンガン１ｍｍｏｌ、シクロヘ
キサノン２ｇを仕込んだ。５％酸素−９５％窒素の混合
ガスにより反応器内を０．５ＭＰａに昇圧した後、該ガ
スを４．５ＮＬ／Ｈｒで連続的に供給した。反応器を６
５℃、強撹拌下で１時間反応させた。反応液をガスクロ
マトグラフィーにより分析した。結果を後記表１に示し
た。Example 1 A pressure vessel having a capacity of 85 ml was charged with 20 g of water, 1 mmol of ferric chloride hexahydrate, 1 mmol of manganese chloride and 2 g of cyclohexanone. After the pressure in the reactor was increased to 0.5 MPa with a mixed gas of 5% oxygen-95% nitrogen, the gas was continuously supplied at 4.5 NL / Hr. 6 reactors
The reaction was performed at 5 ° C. for 1 hour under strong stirring. The reaction was analyzed by gas chromatography. The results are shown in Table 1 below.
【００１３】実施例２ 塩化マンガンの替わりに塩化コバルト１ｍｍｏｌ使用し
た以外は実施例１と同様に反応を実施した。結果を後記
表１に示した。Example 2 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 1 mmol of cobalt chloride was used instead of manganese chloride. The results are shown in Table 1 below.
【００１４】実施例３ 塩化マンガンの替わりに塩化ニッケル１ｍｍｏｌ使用し
た以外は実施例１と同様に反応を実施した。結果を後記
表１に示した。Example 3 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 1 mmol of nickel chloride was used instead of manganese chloride. The results are shown in Table 1 below.
【００１５】実施例４ 塩化マンガンの替わりに塩化亜鉛１ｍｍｏｌ使用した以
外は実施例１と同様に反応を実施した。結果を後記表１
に示した。Example 4 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 1 mmol of zinc chloride was used instead of manganese chloride. The results are shown in Table 1 below.
It was shown to.
【００１６】実施例５ 塩化マンガンの替わりに塩化リチウム１ｍｍｏｌ使用し
た以外は実施例１と同様に反応を実施した。結果を後記
表１に示した。Example 5 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 1 mmol of lithium chloride was used instead of manganese chloride. The results are shown in Table 1 below.
【００１７】実施例６ 塩化マンガンの替わりに塩化銅１ｍｍｏｌ使用した以外
は実施例１と同様に反応を実施した。結果を後記表１に
示した。Example 6 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 1 mmol of copper chloride was used instead of manganese chloride. The results are shown in Table 1 below.
【００１８】比較例１ 容積８５ｍｌの耐圧容器に、水２０ｇ、塩化第二鉄６水
和物を１ｍｍｏｌ、シクロヘキサノン２ｇを仕込んだ。
５％酸素−９５％窒素の混合ガスにより反応器内を０．
５ＭＰａに昇圧した後、該ガスを４．５ＮＬ／Ｈｒで連
続的に供給した。反応器を６５℃、強撹拌下で１時間反
応をさせた。反応液をガスクロマトグラフィーにより分
析した。結果を後記表１に示した。Comparative Example 1 A pressure vessel having a capacity of 85 ml was charged with 20 g of water, 1 mmol of ferric chloride hexahydrate and 2 g of cyclohexanone.
The inside of the reactor is filled with a mixed gas of 5% oxygen-95% nitrogen to 0.1%.
After the pressure was increased to 5 MPa, the gas was continuously supplied at 4.5 NL / Hr. The reactor was reacted at 65 ° C. for 1 hour under vigorous stirring. The reaction was analyzed by gas chromatography. The results are shown in Table 1 below.
【００１９】比較例２ 容積８５ｍｌの耐圧容器に、水２０ｇ、塩化第二鉄６水
和物を２ｍｍｏｌ、シクロヘキサノン２ｇを仕込んだ。
５％酸素−９５％窒素の混合ガスにより反応器内を０．
５ＭＰａに昇圧した後、該ガスを４．５ＮＬ／Ｈｒで連
続的に供給した。反応器を６５℃、強撹拌下で１時間反
応をさせた。反応液をガスクロマトグラフィーにより分
析した。結果を後記表１に示した。Comparative Example 2 A pressure vessel having a capacity of 85 ml was charged with 20 g of water, 2 mmol of ferric chloride hexahydrate and 2 g of cyclohexanone.
The inside of the reactor is filled with a mixed gas of 5% oxygen-95% nitrogen to 0.1%.
After the pressure was increased to 5 MPa, the gas was continuously supplied at 4.5 NL / Hr. The reactor was reacted at 65 ° C. for 1 hour under vigorous stirring. The reaction was analyzed by gas chromatography. The results are shown in Table 1 below.
【００２０】実施例７ 容積８５ｍｌの耐圧容器に、水２０ｇ、塩化第二鉄６水
和物を０．５ｍｍｏｌ、塩化マンガン０．５ｍｍｏｌ、
シクロヘキサノン２ｇ、２，２’−ビピリジル１ｍｍｏ
ｌを仕込んだ。５％酸素−９５％窒素の混合ガスにより
反応器内を０．５ＭＰａに昇圧した後、該ガスを４．５
ＮＬ／Ｈｒで連続的に供給した。反応器を６５℃、強撹
拌下で１時間反応をさせた。反応液をガスクロマトグラ
フィーにより分析した。結果を後記表２に示したExample 7 In a pressure vessel having a capacity of 85 ml, 20 g of water, 0.5 mmol of ferric chloride hexahydrate, 0.5 mmol of manganese chloride,
Cyclohexanone 2g, 2,2'-bipyridyl 1mmo
l was charged. After the pressure in the reactor was increased to 0.5 MPa with a mixed gas of 5% oxygen-95% nitrogen, the gas was heated to 4.5 MPa.
It was continuously supplied at NL / Hr. The reactor was reacted at 65 ° C. for 1 hour under vigorous stirring. The reaction was analyzed by gas chromatography. The results are shown in Table 2 below.
【００２１】実施例８ 容積８５ｍｌの耐圧容器に、水２０ｇ、塩化第二鉄６水
和物を０．５ｍｍｏｌ、塩化マンガン０．５ｍｍｏｌ、
シクロヘキサノン２ｇ、２，２’−ビピリジル０．５ｍ
ｍｏｌ、グルタル酸を０．５ｍｍｏｌ仕込んだ。５％酸
素−９５％窒素の混合ガスにより反応器内を０．５ＭＰ
ａに昇圧した後、該ガスを４．５ＮＬ／Ｈｒで連続的に
供給した。反応器を６５℃、強撹拌下で１時間反応をさ
せた。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析し
た。結果を後記表２に示した。Example 8 In a pressure vessel having a capacity of 85 ml, 20 g of water, 0.5 mmol of ferric chloride hexahydrate, 0.5 mmol of manganese chloride,
Cyclohexanone 2g, 2,2'-bipyridyl 0.5m
mol and 0.5 mmol of glutaric acid. 0.5MPa inside the reactor with a mixed gas of 5% oxygen-95% nitrogen
After the pressure was increased to a, the gas was continuously supplied at 4.5 NL / Hr. The reactor was reacted at 65 ° C. for 1 hour under vigorous stirring. The reaction was analyzed by gas chromatography. The results are shown in Table 2 below.
【００２２】実施例９ 容積８５ｍｌの耐圧容器に、水２０ｇ、塩化第二鉄６水
和物を０．５ｍｍｏｌ、塩化マンガン０．５ｍｍｏｌ、
シクロヘキサノン２ｇ、２，２’−ビピリジル０．５ｍ
ｍｏｌ、エチレングリコールを０．５ｍｍｏｌ仕込ん
だ。５％酸素−９５％窒素の混合ガスにより反応器内を
０．５ＭＰａに昇圧した後、該ガスを４．５ＮＬ／Ｈｒ
で連続的に供給した。反応器を６５℃、強撹拌下で１時
間反応をさせた。反応液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した。結果を後記表２に示した。Example 9 In a pressure vessel having a capacity of 85 ml, 20 g of water, 0.5 mmol of ferric chloride hexahydrate, 0.5 mmol of manganese chloride,
Cyclohexanone 2g, 2,2'-bipyridyl 0.5m
mol and 0.5 mmol of ethylene glycol. After the pressure in the reactor was increased to 0.5 MPa with a mixed gas of 5% oxygen-95% nitrogen, the gas was increased to 4.5 NL / Hr.
Was supplied continuously. The reactor was reacted at 65 ° C. for 1 hour under vigorous stirring. The reaction was analyzed by gas chromatography. The results are shown in Table 2 below.
【００２３】[0023]
【表１】 鉄化合物 添加物 生成したアジポアルデヒド酸(mmol) 実施例１ 塩化第２鉄 塩化マンガン ４．４ 実施例２ 塩化第２鉄 塩化コバルト ３．７ 実施例３ 塩化第２鉄 塩化ニッケル ３．８ 実施例４ 塩化第２鉄 塩化亜鉛 ３．９ 実施例５ 塩化第２鉄 塩化リチウム ３．８ 実施例６ 塩化第２鉄 塩化第２銅 ３．８ 比較例１ 塩化第２鉄 無し ２．１ 比較例２ 塩化第２鉄 無し ３．１Table 1 Iron compounds Additives Adipoaldehyde acid formed (mmol) Example 1 Ferric chloride Manganese chloride 4.4 Example 2 Ferric chloride Cobalt chloride 3.7 Example 3 Ferric chloride Nickel chloride 3.8 Example 4 ferric chloride zinc chloride 3.9 Example 5 ferric chloride lithium chloride 3.8 Example 6 ferric chloride cupric chloride 3.8 Comparative Example 1 ferric chloride None 2 3.1 Comparative Example 2 Ferric chloride None 3.1
【００２４】[0024]
【表２】 鉄化合物 添加物 生成したアジポアルデヒド酸(mmol) 実施例７ 塩化第２鉄 塩化マンガン ４．０ 2,2'-ビピリジル 実施例８ 塩化第２鉄 塩化マンガン ４．０ 2,2'-ビピリジル グルタル酸 実施例９ 塩化第２鉄 塩化マンガン ３．９５ 2,2'-ビピリジル エチレングリコールTable 2 Iron compounds Additives Adipoaldehyde acid formed (mmol) Example 7 Ferric chloride Manganese chloride 4.0 2,2'-Bipyridyl Example 8 Ferric chloride Manganese chloride 4.0 2,2 '-Bipyridyl glutaric acid Example 9 Ferric chloride Manganese chloride 3.95 2,2'-Bipyridyl ethylene glycol
【００２５】[0025]
【発明の効果】本発明によれば、工業的に実施するのに
好適なアジポアルデヒド酸の製造方法を提供できる。According to the present invention, it is possible to provide a method for producing adipaldehyde acid which is suitable for industrial implementation.
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Claims (3)
媒の存在下で分子状酸素により酸化しアジポアルデヒド
酸を得る反応において、反応系にＩＡ族、VIＢ族、VII
Ｂ族、VIII族、ＩＢ族の元素のうち少なくとも一つの元
素を共存させることを特徴とするアジポアルデヒド酸の
製造方法。1. A reaction system for oxidizing cyclohexanone with molecular oxygen in the presence of a catalyst containing water and iron to obtain adipaldehyde acid, the reaction system comprising a group IA, a group VIB, and a group VII.
A method for producing adipaldehyde acid, characterized by coexisting at least one of group B, VIII, and IB elements.
なくとも一つ有する化合物を少なくとも一種存在させる
ことを特徴とする請求項１記載のアジポアルデヒド酸の
製造方法。2. The method for producing adipaldehyde acid according to claim 1, wherein at least one compound having at least one nitrogen atom having an unpaired electron in the molecule is present.
ることを特徴とする請求項１または２に記載のアジポア
ルデヒド酸の製造方法。3. The method for producing adipaldehyde acid according to claim 1, wherein at least one oxygen-containing compound is present.
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|---|---|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015083680A (en) * | 2007-04-02 | 2015-04-30 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｎ．Ｖ． | Accelerator solution |
-
1999
- 1999-02-22 JP JP11042718A patent/JP2000239217A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015083680A (en) * | 2007-04-02 | 2015-04-30 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｎ．Ｖ． | Accelerator solution |
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