JP2000226581A - Cholesteric polymer liquid crystal-forming composition and cholesteric polymer liquid crystal - Google Patents
Cholesteric polymer liquid crystal-forming composition and cholesteric polymer liquid crystalInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はエネルギー線硬化性
コレステリック高分子液晶形成性組成物及びコレステリ
ック高分子液晶及び着色物品に係り、さらに詳しくはヒ
ドロキシアルキルセルロースのアシル誘導体を主成分と
するエネルギー線硬化性コレステリック高分子液晶形成
性組成物、その反射色を制御し、らせん構造を固定化し
たコレステリック高分子液晶、及びそれによる映像・画
像・文字が表示されたあるいは全体もしくは部分的に着
色された物品に関する（以下、これら映像・画像・文字
等の表示及び全体もしくは部分的な着色等を「画像の表
示」と総称する）。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an energy ray-curable cholesteric polymer liquid crystal-forming composition, a cholesteric polymer liquid crystal and a colored article, and more particularly to an energy ray-curable composition containing an acyl derivative of hydroxyalkyl cellulose as a main component. Cholesteric polymer liquid crystal-forming composition, cholesteric polymer liquid crystal having its helical structure fixed by controlling its reflection color, and articles on which images, images and characters are displayed or wholly or partially colored (Hereinafter, the display of these images, images, characters, and the like and the whole or partial coloring are collectively referred to as “image display”).
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から文字や映像を表現するのに、液
晶を使用する試みがなされてきた。通常、液晶表示とは
液晶にかける電場のオン、オフにより表示素子（液晶物
質を平行な２枚の電極中に挟み込み、さらにそれを２枚
の偏光板に挟んだもの）を通過する光の量を制御する表
示形態を云い、パソコン、腕時計、液晶ＴＶなどのディ
スプレイに用いられている。しかしながら、電気又は機
械製品以外の用途に用いられる、液晶そのものの特徴を
活かした、より簡便で、より安価で、よりアーティステ
ィックな表示方法は、液晶がその潜在的な構造を有して
いるにもかかわらず、あまり例を見ない。液晶の中でも
コレステリック液晶フィルムは黒色の背景において美し
い反射色を生み出すため、新規な表示素材及び着色素材
として注目されつつある。コレステリック液晶の発色は
コレステリック液晶分子のらせん凝集構造による選択反
射によるものであり、反射光は円偏光である。これを利
用してパターン化された映像、画像や文字を鮮明に表現
したり、着色したりするためには、コレステリック液晶
の反射色を制御し、かつそのらせん構造を固定化する必
要がある。コレステリック液晶のらせん構造は、らせん
ピッチに対応した波長の光を選択的に反射する性質があ
るので、反射光の波長を制御するためには液晶のらせん
のピッチをコントロールしなければならない。らせんピ
ッチを制御するための公知技術は２つあり、１つの方法
はこのらせんピッチの高い温度依存性（サーモトロピッ
ク液晶）を利用して、温度によりらせんピッチを制御し
ようとする方法であり、別の方法は溶媒コレステリック
液晶（リオトロピック・コレステリック液晶）のらせん
ピッチを溶質の構造変化などにより変化させる方法であ
る。さらに、コレステリック液晶独特の美しい色を表示
させるためにはできたコレステリックらせん構造を固定
化させねばならず、従来技術としては、サーモトロピッ
ク液晶では急速に冷却し、ガラス化する方法及びリオト
ロピック液晶はその溶液を乾燥、固化する方法等があ
る。然しながらコレステリック反射色を表示させるため
には、特定のピッチのコレステリックらせん構造を作り
出し、この構造を壊さない様に注意深く固定化する必要
があるが、従来方法の組合せでは手間がかかり、しかも
色合の微妙な制御も困難で、往々にして目的の色よりず
れてしまう場合も多く、上記の工程を、一連の工程とし
て迅速に、簡便に行うことができ、しかも容易にかつ安
価に入手できる材料を使用した新しい方法の出現が待た
れている。2. Description of the Related Art Conventionally, attempts have been made to use liquid crystal to express characters and images. In general, liquid crystal display is the amount of light passing through a display element (a liquid crystal substance sandwiched between two parallel electrodes and then sandwiched between two polarizing plates) by turning on and off an electric field applied to the liquid crystal. And is used for displays such as personal computers, watches, and liquid crystal TVs. However, a simpler, cheaper, and more artistic display method that takes advantage of the characteristics of the liquid crystal itself, which is used for applications other than electrical or mechanical products, is that liquid crystals have their potential structure. Nevertheless, there are not many examples. Among liquid crystals, a cholesteric liquid crystal film has been attracting attention as a new display material and a coloring material because it produces a beautiful reflection color on a black background. The color development of the cholesteric liquid crystal is due to selective reflection due to the helical aggregation structure of the cholesteric liquid crystal molecules, and the reflected light is circularly polarized light. In order to clearly express or color a video, image or character patterned by utilizing this, it is necessary to control the reflection color of the cholesteric liquid crystal and to fix its helical structure. Since the helical structure of the cholesteric liquid crystal has a property of selectively reflecting light having a wavelength corresponding to the helical pitch, the helical pitch of the liquid crystal must be controlled in order to control the wavelength of the reflected light. There are two known techniques for controlling the helical pitch. One method is to control the helical pitch by temperature using the high temperature dependence of the helical pitch (thermotropic liquid crystal). Is a method in which the helical pitch of a solvent cholesteric liquid crystal (lyotropic cholesteric liquid crystal) is changed by a change in the structure of a solute. Furthermore, in order to display a beautiful color unique to cholesteric liquid crystals, the formed cholesteric helical structure must be fixed.As a conventional technology, a thermotropic liquid crystal is rapidly cooled and vitrified, and a lyotropic liquid crystal is used. There is a method of drying and solidifying the solution. However, in order to display the cholesteric reflection color, it is necessary to create a cholesteric helical structure with a specific pitch and carefully fix it so as not to break this structure. Control is difficult, and often the color is shifted from the target color, and the above-mentioned steps can be performed quickly and simply as a series of steps, and use materials that are easily and inexpensively available. The emergence of a new method is awaited.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は上記の従来技術の欠点が解消され、容易にかつ安
価に入手できるコレステリック液晶形成性材料を使用
し、かつコレステリック液晶のらせん構造を簡便にしか
も効果的に固定化することにより、文字や映像の濃淡を
効果的に表現できる、極めて鮮明性の高い画像の表示方
法を提供することである。上記の目的を達成するため、
本発明者らはかかる画像の表示方法について鋭意研究を
重ねた結果、ヒドロキシアルキルセルロースのアシル誘
導体を主成分とするコレステリック高分子液晶形成性化
合物にエネルギー線硬化性化合物を含有させ、コレステ
リック液晶の反射光の波長制御を行い、紫外線、可視光
線あるいは電子線等のエネルギー線を照射し、含有する
単量体を硬化させることでコレステリック液晶のらせん
構造を固定化し、さらにその際に光の照度等のエネルギ
ー線照射エネルギーを変えることによっても反射光の波
長を制御することができ、それらにより画像のパターン
をそのバックと対照的に表示できることを見出した。本
発明者らはかかる知見に基づき、高分子コレステリック
液晶の画像の表示方法の提供を目的にしてさらに検討を
重ねた結果、本発明を完成するに至った。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, to use a cholesteric liquid crystal forming material which can be obtained easily and inexpensively, and to simplify the helical structure of the cholesteric liquid crystal. Another object of the present invention is to provide a method for displaying an image with extremely high clarity, which can effectively express shades of characters and images by effectively fixing the image. To achieve the above objectives,
The present inventors have conducted intensive studies on such an image display method. As a result, the cholesteric polymer liquid crystal forming compound containing an acyl derivative of hydroxyalkyl cellulose as a main component contains an energy ray-curable compound, and the reflection of the cholesteric liquid crystal. Controls the wavelength of light, irradiates energy rays such as ultraviolet rays, visible rays or electron beams, and cures the contained monomers to fix the helical structure of the cholesteric liquid crystal. It has been found that the wavelength of the reflected light can also be controlled by changing the energy of the irradiation of the energy beam, and thereby the pattern of the image can be displayed in contrast to the background. The present inventors have further studied based on such findings for the purpose of providing a method for displaying an image of a polymer cholesteric liquid crystal, and as a result, have completed the present invention.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（１）ヒドロキシアルキルセルロースのアシル誘導体を
主成分とするコレステリック高分子液晶形成性化合物に
エネルギー線硬化性化合物を含有させたことを特徴とす
るエネルギー線硬化性コレステリック高分子液晶形成性
組成物、（２）ヒドロキシアルキルセルロースのアシル
誘導体が、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、ヒドロキシブチルセルロース及びヒ
ドロキシブチル化ヒドロキシプロピルセルロースからな
る群から選ばれる１種または２種以上のヒドロキシアル
キルセルロースの炭素数１〜３０の脂肪族、脂環族及び
／又は芳香族カルボン酸のエステルである第(１)項に記
載のエネルギー線硬化性コレステリック高分子液晶形成
性組成物、（３）エネルギー線硬化性化合物が分子中に
２個ないしそれ以上のエネルギー線硬化性基を有する単
量体、オリゴマー及び／又はポリマーを含むものである
第(１)項に記載のエネルギー線硬化性コレステリック高
分子液晶形成性組成物、（４）第(１)、(２)又は(３)項
に記載のエネルギー線硬化性コレステリック高分子液晶
形成性組成物を塗布、流展、注入及び／又は注型し、次
いでコレステリック液晶の反射光の波長制御を行い、同
時にあるいは引き続いてエネルギー線照射を行うことに
よってコレステリックらせん構造の固定化をすることを
特徴とするコレステリック高分子液晶の製造方法、
（５）照射するエネルギー線が紫外線、可視光線及び／
又は電子線である第(４)項に記載のコレステリック高分
子液晶の製造方法、（６）コレステリック液晶の反射光
の波長の制御をエネルギー線の照射エネルギーを変える
ことで行う第(４)又は(５)項に記載のコレステリック高
分子液晶の製造方法、（７）ヒドロキシアルキルセルロ
ースのアシル誘導体を主成分とするコレステリック高分
子液晶形成性化合物及びエネルギー線硬化性化合物を含
有するエネルギー線硬化性コレステリック高分子液晶形
成性組成物のコレステリック液晶の反射光の波長制御を
行い、同時にあるいは引き続いてエネルギー線照射を行
うことによってコレステリックらせん構造を固定化した
ことを特徴とするコレステリック高分子液晶、（８）照
射するエネルギー線が紫外線、可視光線及び／又は電子
線である第(７)項に記載のコレステリック高分子液晶、
及び、（９）コレステリック液晶の反射光の波長の制御
をエネルギー線の照射エネルギーを変えることで行う第
(７)又は(８)項に記載のコレステリック高分子液晶、を
提供するものである。また、本発明の好適な実施態様と
して、（10）ヒドロキシアルキルセルロースのアシル誘
導体を主成分とするコレステリック高分子液晶形成性組
成物が、低分子量の、オリゴマーのコレステリック液晶
又は他の高分子量のコレステリック液晶を含有するもの
である上記第(１)項に記載のエネルギー線硬化性コレス
テリック高分子液晶形成性組成物、（11）エネルギー線
硬化性コレステリック高分子液晶形成性組成物がエネル
ギー線感応性重合開始剤、溶媒、色素及び／又は赤外線
吸収性化合物を含有するものである上記第(１)項に記載
のエネルギー線硬化性コレステリック高分子液晶形成性
組成物、（12）２種以上のコレステリック液晶の反射光
波長の発現を２段階以上の一連のエネルギー線の照射エ
ネルギーの変化によって行うことを特徴とする上記第
(２)、(３)、(４)、(７)、(10)又は(11)項に記載のコレ
ステリック高分子液晶形成性組成物、コレステリック高
分子液晶あるいはコレステリック高分子液晶の製造方
法、（13）色の濃淡を網点のサイズで表したモノクロ写
真画像ポジフィルムまたはネガフィルムをコレステリッ
ク液晶面に密着させエネルギー線照射により透明部をエ
ネルギー線重合させた後、該ポジフィルムまたはネガフ
ィルムを剥離し、再びエネルギー線照射を行って画像の
濃淡を表現したものである上記第(２)、(３)、(４)、
(７)、(10)又は(11)項に記載のコレステリック高分子液
晶形成性組成物、コレステリック高分子液晶あるいはコ
レステリック高分子液晶の製造方法、及び、（14）上記
第(４)項に記載のコレステリック高分子液晶の製造方法
によって得られたコレステリック高分子液晶による着色
物品、を挙げることができる。That is, the present invention provides:
(1) An energy-ray-curable cholesteric polymer liquid crystal-forming composition comprising an energy-ray-curable compound in a cholesteric polymer liquid-crystal-forming compound containing an acyl derivative of hydroxyalkyl cellulose as a main component, 2) The acyl derivative of hydroxyalkyl cellulose has one or more hydroxyalkyl celluloses having 1 to 30 carbon atoms selected from the group consisting of hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxybutyl cellulose and hydroxybutylated hydroxypropyl cellulose. The energy ray-curable cholesteric polymer liquid crystal forming composition according to item (1), which is an ester of an aliphatic, alicyclic and / or aromatic carboxylic acid, and (3) the energy ray-curable compound is contained in the molecule. 2 or more The energy ray-curable cholesteric polymer liquid crystal-forming composition according to item (1), comprising a monomer, oligomer and / or polymer having an energy ray-curable group: (4) No. (1), (4) 2) or coating, spreading, injecting and / or casting the energy ray-curable cholesteric polymer liquid crystal forming composition according to (3), and then controlling the wavelength of the reflected light of the cholesteric liquid crystal, and simultaneously or A method for producing a cholesteric polymer liquid crystal, characterized in that the cholesteric helical structure is fixed by performing energy ray irradiation,
(5) The energy beam to be irradiated is ultraviolet light, visible light and / or
Or (6) the method for producing a cholesteric polymer liquid crystal according to the above item (4), which is an electron beam; (6) the method of controlling the wavelength of reflected light of the cholesteric liquid crystal by changing the irradiation energy of an energy beam. (5) The method for producing a cholesteric polymer liquid crystal according to the item (5), (7) an energy ray-curable cholesteric resin containing a cholesteric polymer liquid crystal-forming compound containing an acyl derivative of hydroxyalkyl cellulose as a main component and an energy ray-curable compound. (8) irradiation of a cholesteric polymer liquid crystal characterized in that the wavelength of reflected light of the cholesteric liquid crystal of the molecular liquid crystal forming composition is controlled and the cholesteric helical structure is fixed by simultaneously or successively irradiating energy beams. Item (7), wherein the energy beam to be emitted is ultraviolet light, visible light and / or electron beam. The placing of the cholesteric liquid crystal polymer,
And (9) controlling the wavelength of the reflected light of the cholesteric liquid crystal by changing the irradiation energy of the energy ray.
(7) A cholesteric polymer liquid crystal according to the item (8). In a preferred embodiment of the present invention, (10) a cholesteric polymer liquid crystal-forming composition containing an acyl derivative of hydroxyalkyl cellulose as a main component is a low-molecular-weight, oligomeric cholesteric liquid crystal or another high-molecular-weight cholesteric liquid crystal. The energy ray-curable cholesteric polymer liquid crystal-forming composition according to the above item (1), which comprises a liquid crystal, (11) the energy ray-curable cholesteric polymer liquid crystal-forming composition is an energy ray-sensitive polymer. The energy ray-curable cholesteric polymer liquid crystal-forming composition according to the above item (1), comprising an initiator, a solvent, a dye and / or an infrared absorbing compound, (12) two or more cholesteric liquid crystals. Of the reflected light wavelength by changing the irradiation energy of a series of energy beams in two or more stages. Above
(2), (3), (4), (7), (10) or (11), the cholesteric polymer liquid crystal forming composition, the cholesteric polymer liquid crystal or the method for producing a cholesteric polymer liquid crystal, 13) Monochrome photographic image in which the shade of color is represented by the size of a halftone dot A positive film or negative film is adhered to the cholesteric liquid crystal surface, and the transparent portion is exposed to energy rays to polymerize the energy beam, and then the positive film or the negative film is peeled off. The second (2), (3), (4),
(7), (10) or (11), the cholesteric polymer liquid crystal forming composition, the cholesteric polymer liquid crystal or the method for producing a cholesteric polymer liquid crystal, and (14) the above (4). And cholesteric polymer liquid crystal obtained by the method for producing cholesteric polymer liquid crystal.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】次に発明の実施の形態を挙げて本
発明をより詳しく説明する。一般に、液晶にはネマチッ
ク液晶（分子が縦方向にのみ配列したもの）、スメクチ
ック液晶（分子が縦横両方向に配列したもの）、及びコ
レステリック液晶（分子が面方向に配列して多数の薄層
を成し、隣接薄層間の結晶の配列方向が少しづつずれて
いるもの）の３種類が存在するが本発明で使用する液晶
はコレステリック液晶である。コレステリック液晶では
分子軸に垂直な方向にらせん周期構造を持ち、そのらせ
ん構造のピッチが光と相互関係を構築している。すなわ
ち、コレステリック液晶はらせん軸にそって光の屈折率
が周期的に変動するため、らせんピッチに対応した波長
の光を選択的に反射するのである。したがって、何らか
の方法でらせんピッチを制御し、希望する紫外部、可視
部ないし赤外部の光を反射するらせんピッチが得られた
ところで、そのらせん構造を固定化できれば、思い通り
のコレステリックらせん反射色を作り出すことができ
る。本発明の方法は、ヒドロキシアルキルセルロースを
特定のアシル化をすることで特定の側鎖を導入したもの
を主成分とするコレステリック高分子液晶形成性化合物
と多官能性エネルギー線重合性化合物の組成物を紫外線
等のエネルギー線照射により重合させることによりコレ
ステリック液晶のらせん構造のピッチを固定化できる。
又、多官能性化合物を重合させる際に照射量に応じてコ
レステリック液晶のらせんのピッチが変化することも利
用できるものである。照射するエネルギー線としては紫
外線、可視光線及び／又は電子線が使用され、それらの
照射装置としては従来公知の紫外線、可視光線あるいは
電子線の照射装置が使用される。照射の方法についても
自由に選択され、紫外線ランプを用いる場合のような面
照射、レーザー光を用いる場合のような点照射、さら
に、連続発光による照射あるいはパルス発光による照射
が使用される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, the present invention will be described in more detail with reference to embodiments of the present invention. In general, liquid crystals include nematic liquid crystals (having molecules arranged only in the vertical direction), smectic liquid crystals (having molecules arranged in both the vertical and horizontal directions), and cholesteric liquid crystals (having many thin layers of molecules arranged in the plane direction). In addition, there are three types of liquid crystal (the alignment direction of crystals between adjacent thin layers is slightly shifted), but the liquid crystal used in the present invention is a cholesteric liquid crystal. Cholesteric liquid crystals have a helical periodic structure in the direction perpendicular to the molecular axis, and the pitch of the helical structure establishes a relationship with light. That is, the cholesteric liquid crystal periodically reflects light having a wavelength corresponding to the helical pitch because the refractive index of light periodically changes along the helical axis. Therefore, by controlling the helical pitch in some way and obtaining the helical pitch that reflects the desired ultraviolet, visible or infrared light, if the helical structure can be fixed, the desired cholesteric helical reflection color will be created. be able to. The method of the present invention is a composition of a cholesteric polymer liquid crystal-forming compound and a polyfunctional energy ray polymerizable compound which are mainly composed of a hydroxyalkylcellulose having a specific side chain introduced by a specific acylation. Of the cholesteric liquid crystal can be fixed by polymerizing by irradiation of energy rays such as ultraviolet rays.
Further, it is also possible to utilize that the helical pitch of the cholesteric liquid crystal changes in accordance with the irradiation amount when the polyfunctional compound is polymerized. Ultraviolet rays, visible rays and / or electron beams are used as the energy rays to be irradiated, and conventionally known irradiation apparatuses for ultraviolet rays, visible rays or electron beams are used as these irradiation apparatuses. The method of irradiation is also freely selected, and surface irradiation such as when using an ultraviolet lamp, point irradiation such as when using laser light, and irradiation using continuous light emission or pulse light emission are used.
【０００６】本発明の方法の代表的な例としては、紫外
線（以下、ＵＶと称する）照射のみでらせんピッチの制
御及びらせん構造の固定化を行う方法があり、複雑な工
程なしに、一連の工程として迅速にしかも簡便に美しい
コレステリックらせん反射色が得られる。さらに、この
手法を用いれば、型紙で覆うなどして、同一画面上で任
意の場所毎に異なる量のＵＶ照射を行うことができるの
で、美しく、鮮明な文字や画像のパターニングをいとも
容易に行うことができる。この方法を例として以下に説
明する。先ず、コレステリック高分子液晶形成性化合物
と光重合性化合物及び光重合開始剤とを混入させ、必要
に応じてさらに溶剤を加えた溶液を調製し、支持体上に
塗布あるいは流入する。溶剤を乾燥して後、その表面に
もう１枚のガラス板をスペーサーを介して貼り付け重ね
合わせる。この時、コレステリック液晶が基板に垂直な
方向に配向し易いようにずり応力を与える。この処理を
ずり配向処理と称する。次に、らせんが充分成長するよ
う室温で放置する。このようにして得られたコレステリ
ック液晶は、室温で反射光が長波長の、例えば、鮮やか
な黄緑色を呈する。As a typical example of the method of the present invention, there is a method of controlling a helical pitch and fixing a helical structure only by irradiating ultraviolet rays (hereinafter, referred to as UV). A beautiful cholesteric spiral reflection color can be obtained quickly and simply as a process. Furthermore, if this method is used, different amounts of UV irradiation can be performed at arbitrary locations on the same screen, such as by covering with a pattern, so that beautiful and clear characters and images can be easily patterned. be able to. This method will be described below as an example. First, a cholesteric polymer liquid crystal-forming compound, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator are mixed, and a solvent is further added, if necessary, to prepare a solution, which is coated or flowed onto a support. After the solvent is dried, another glass plate is pasted on the surface of the solvent via a spacer, and is superposed. At this time, shear stress is applied so that the cholesteric liquid crystal is easily oriented in a direction perpendicular to the substrate. This processing is referred to as shear alignment processing. Next, it is left at room temperature so that the helix grows sufficiently. The cholesteric liquid crystal thus obtained exhibits a long wavelength of reflected light at room temperature, for example, a bright yellow-green color.
【０００７】文字や画像がパターニングされているポジ
フィルムまたはネガフィルムを液晶組成物の表面に密着
させ、この上から１回目のＵＶ照射を行うと露光した部
分の色が変化し、文字や画像がはっきり読み取れるよう
になる。この後、ポジフィルムまたはネガフィルムを剥
離し、１回目と照度を変えて２回目のＵＶ照射を行う
と、コレステリック液晶のらせん構造が固定化され、文
字や映像のパターンをそのバックと対照的に表示でき、
しかも文字や画像の濃淡までも効果的に表示できる。こ
のようにＵＶ照度を変えることにより、コレステリック
液晶のらせんのピッチを、ひいては反射色をコントロー
ルでき、コレステリック液晶独特の鮮やかで、メタリッ
ク調で、微妙な色彩のパターニングを表示できる。例え
ば８０Ｗ／cmの高圧水銀灯を用いてＵＶ照射し、光重合
を行う際に、ＵＶランプの高さを調節し０.３５〜１８m
W／cm2の範囲で照度を変え、光重合を行う。この結果、
照度が低くなるにつれてＵＶ照射前と比べ順次ブルーシ
フトする様子が観察され、０.３５mW／cm2では明らかに
黄緑色が短波長側の青色に変化する。１８mW／cm2では
黄緑色のまま変化せず固定化される。同様にして使用す
る液晶組成物の材料及びエネルギー照度を変えること
で、例えば、オレンジ色のバックに緑色のパターンが、
又、藍色の画像がメタリック調の緑色のバックに浮かび
上がって見えるようにすることができる。When a positive film or a negative film on which characters and images are patterned is brought into close contact with the surface of the liquid crystal composition, and the first UV irradiation is performed from above, the color of the exposed portions changes, and the characters and images are changed. Be able to read clearly. After that, the positive film or negative film is peeled off, and the second UV irradiation is performed by changing the illuminance from the first, and the helical structure of the cholesteric liquid crystal is fixed, and the pattern of characters and images is contrasted with the back. Can be displayed,
Moreover, it is possible to effectively display the shades of characters and images. By changing the UV illuminance in this way, the helical pitch of the cholesteric liquid crystal, and hence the reflection color, can be controlled, and the bright, metallic, and subtle patterning unique to the cholesteric liquid crystal can be displayed. For example, when UV irradiation is performed using a high-pressure mercury lamp of 80 W / cm and photopolymerization is performed, the height of the UV lamp is adjusted to 0.35 to 18 m.
Photopolymerization is performed by changing the illuminance within the range of W / cm 2 . As a result,
As the illuminance decreases, a blue shift is observed sequentially as compared to before the UV irradiation. At 0.35 mW / cm 2 , the yellow-green color clearly changes to blue on the shorter wavelength side. At 18 mW / cm 2 , the yellowish green color remains unchanged and does not change. By changing the material and energy illuminance of the liquid crystal composition used in the same manner, for example, a green pattern on an orange background,
Further, it is possible to make the indigo image stand out on the metallic green background.
【０００８】本発明の方法で用いられるコレステリック
高分子液晶形成性化合物としては従来公知のヒドロキシ
アルキルセルロースのアシル誘導体類が使用される。本
発明に用いるセルロース誘導体は主鎖となるセルロース
の半剛直性のために液晶相を形成しやすい上に、反応性
の水酸基が多数存在するため、様々な置換基の導入が可
能となるので、種々な液晶性物質を合成でき、特定の性
質を持つ液晶性物質を探索する際には好都合な素材であ
る。ヒドロキシアルキルセルロースのヒドロキシアルキ
ル基は自身側鎖としてフレキシブルなスペーサーとして
の機能を果たすと共にその有する水酸基によってさらに
種々のアシル誘導体が形成され、スペーサーとしての側
鎖の長さ、フレキシビリティーや剛直性等を制御するこ
とができる。アシル誘導体としては、例えば、炭素数凡
そ１〜３０の脂肪族、脂環族、芳香族カルボン酸のエス
テル類が好ましい。例を挙げると、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、２−メチル
酪酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプ
リル酸、ノナン酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の飽和カルボ
ン酸のエステル類、シクロヘキサンカルボン酸、シクロ
ヘキシル酢酸、シクロヘキサンプロピオン酸、シクロヘ
キサン酪酸等の脂環族カルボン酸のエステル類、安息香
酸、フェニル酢酸、３−フェニルプロピオン酸、５−フ
ェニル吉草酸、４−フェニル酪酸等の芳香族カルボン酸
のエステル類、及びアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸の
エステル類が好ましい。又、エステル化の程度により性
質、挙動が異なり、従って化合物の設計として完全エス
テル化物及び部分エステル化物が使用される。又、不飽
和カルボン酸のエステル類は液晶化合物と併用されるエ
ネルギー線硬化性化合物と共に硬化反応を起こすことが
できる。従って架橋を目的として飽和カルボン酸の一
部、例えば０.１〜２０％を不飽和カルボン酸に置き換
えて使用することも有効な方法である。As the cholesteric polymer liquid crystal forming compound used in the method of the present invention, conventionally known acyl derivatives of hydroxyalkyl cellulose are used. Since the cellulose derivative used in the present invention easily forms a liquid crystal phase due to the semi-rigidity of cellulose as a main chain, and because a large number of reactive hydroxyl groups are present, it becomes possible to introduce various substituents. A variety of liquid crystal substances can be synthesized, and this is a convenient material when searching for a liquid crystal substance having specific properties. The hydroxyalkyl group of the hydroxyalkyl cellulose itself functions as a flexible spacer as a side chain, and further forms various acyl derivatives by its hydroxyl group.The length of the side chain as a spacer, flexibility and rigidity, etc. Can be controlled. As the acyl derivative, for example, esters of aliphatic, alicyclic, and aromatic carboxylic acids having about 1 to 30 carbon atoms are preferable. For example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, 2-methylbutyric acid, trimethylacetic acid, caproic acid, heptanoic acid, caprylic acid, nonanoic acid, capric acid, lauric acid, palmitic acid Esters of saturated carboxylic acids such as acetic acid, stearic acid, isostearic acid, esters of alicyclic carboxylic acids such as cyclohexanecarboxylic acid, cyclohexylacetic acid, cyclohexanepropionic acid, cyclohexanebutyric acid, benzoic acid, phenylacetic acid, 3-phenylpropionic acid Esters of aromatic carboxylic acids such as 5-phenylvaleric acid and 4-phenylbutyric acid, and esters of unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid and itaconic acid are preferred. In addition, the nature and behavior differ depending on the degree of esterification, and therefore, fully esterified products and partially esterified products are used as a compound design. Further, unsaturated carboxylic acid esters can cause a curing reaction together with an energy ray-curable compound used together with a liquid crystal compound. Therefore, it is also an effective method to substitute a part of the saturated carboxylic acid, for example, 0.1 to 20% with the unsaturated carboxylic acid for the purpose of crosslinking.
【０００９】好ましいものとしては、ヒドロキシプロピ
ルセルロースの酢酸エステル、ヒドロキシプロピルセル
ロースのプロピオン酸エステル、ヒドロキシブチル化ヒ
ドロキシプロピルセルロースの酢酸エステル、ヒドロキ
シブチル化ヒドロキシプロピルセルロースのプロピオン
酸エステル、ヒドロキシブチルセルロースの酢酸エステ
ル、ヒドロキシブチルセルロースのプロピオン酸エステ
ル等、ヒドロキシプロピルセルロースのアクリル酸エス
テル、ヒドロキシプロピルセルロースのメタクリル酸エ
ステル、ヒドロキシブチル化ヒドロキシプロピルセルロ
ースのアクリル酸エステル、ヒドロキシブチル化ヒドロ
キシプロピルセルロースのメタクリル酸エステル、ヒド
ロキシブチルセルロースのアクリル酸エステル、ヒドロ
キシブチルセルロースのメタクリル酸エステル等の完全
エステル化物及び部分エステル化物、ヒドロキシプロピ
ルセルロースの酢酸エステル−メタクリル酸エステル、
ヒドロキシプロピルセルロースのプロピオン酸エステル
−メタクリル酸エステル、ヒドロキシブチル化ヒドロキ
シプロピルセルロースのプロピオン酸エステル−メタク
リル酸エステル、ヒドロキシブチルセルロースのプロピ
オン酸エステル−メタクリル酸エステル等が挙げられ
る。Preferred are acetates of hydroxypropylcellulose, propionates of hydroxypropylcellulose, acetates of hydroxybutylated hydroxypropylcellulose, propionates of hydroxybutylated hydroxypropylcellulose, acetates of hydroxybutylcellulose. Hydroxypropylcellulose propionate, hydroxypropylcellulose acrylate, hydroxypropylcellulose methacrylate, hydroxybutylated hydroxypropylcellulose acrylate, hydroxybutylated hydroxypropylcellulose methacrylate, hydroxybutyl Cellulose acrylate, hydroxybutyl cellulose Scan completely esterified and partial esters of methacrylic acid esters, acetic acid esters of hydroxypropyl cellulose - methacrylic acid ester,
Examples thereof include propionate-methacrylate of hydroxypropyl cellulose, propionate-methacrylate of hydroxybutylated hydroxypropyl cellulose, and propionate-methacrylate of hydroxybutyl cellulose.
【００１０】上記で述べた、本発明に使用されるヒドロ
キシアルキルセルロースのアシル誘導体の合成は公知の
方法に準じて行われる。ヒドロキシアルキルセルロース
は、セルロースにエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを反応さ
せて得られるが、一般に容易に購入することができる。
そのアシル誘導体の合成は、例えば、ヒドロキシアルキ
ルセルロースを塩基性触媒と共に溶媒に溶かし、その溶
液中に、カルボン酸類、カルボン酸類の無水物あるいは
酸クロライドを滴下し、７〜９時間反応を行う。この
際、カルボン酸あるいは上記のカルボン酸誘導体の量は
通常は完全に反応させるため過剰の量を使用することが
望ましい。反応の終了を確認し、反応液を冷却し、水中
に再沈殿させる方法によりヒドロキシプロピルセルロー
スのアシル誘導体が得られる。反応溶媒は特に限定はさ
れないが、使用する材料を充分溶解すると共に精製のた
めに使用する水等の析出溶媒に充分親和性のあるものが
望ましく、例えばテトラヒドロフラン、アセトン等が好
ましい。コレステリック高分子液晶形成性化合物として
は従来公知の低分子量のコレステリック高分子液晶形成
性化合物も上記した高分子量のコレステリック高分子液
晶形成性化合物と併用して使用される。The above-mentioned synthesis of the acyl derivative of hydroxyalkyl cellulose used in the present invention is carried out according to a known method. Hydroxyalkylcellulose is obtained by reacting cellulose with an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide, but can generally be easily purchased.
For synthesis of the acyl derivative, for example, a hydroxyalkyl cellulose is dissolved in a solvent together with a basic catalyst, and a carboxylic acid, an anhydride of a carboxylic acid or an acid chloride is dropped into the solution, and the reaction is carried out for 7 to 9 hours. At this time, it is usually desirable to use an excess amount of the carboxylic acid or the above-mentioned carboxylic acid derivative in order to allow the reaction to be completely completed. After the completion of the reaction is confirmed, the reaction solution is cooled and an acyl derivative of hydroxypropyl cellulose is obtained by reprecipitation in water. The reaction solvent is not particularly limited, but is preferably a solvent that sufficiently dissolves the material to be used and has a sufficient affinity for a precipitation solvent such as water used for purification, and examples thereof include tetrahydrofuran and acetone. As the cholesteric polymer liquid crystal forming compound, a conventionally known low molecular weight cholesteric polymer liquid crystal forming compound may be used in combination with the above-mentioned high molecular weight cholesteric polymer liquid crystal forming compound.
【００１１】高分子液晶形成性化合物に添加されるエネ
ルギー線硬化性化合物としては特に制限は無く、従来公
知のエネルギー線硬化性化合物が使用されるが、特に分
子中に２個ないしそれ以上のエネルギー線硬化性基を有
する単量体、オリゴマー及び／又はポリマーを含有する
ことが好ましい。ラジカル系光重合性単量体として従来
公知の、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、１,６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペン
タエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート等の多官能性単量体、ポリウレタンポリ
アクリレート、エポキシ樹脂系ポリアクリレート、アク
リルポリオールポリアクリレート等の多官能性オリゴマ
ー類が好ましい。一官能性の単量体としては、アルキル
（Ｃ1〜Ｃ18）（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、アルキレン（Ｃ2〜Ｃ4）グリコール（メタ）アクリ
レート、アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ10）アルキル（Ｃ2〜
Ｃ4）（メタ）アクリレート、ポリアルキレン（Ｃ2〜Ｃ
4）グリコール（メタ）アクリレート、アルコキシ（Ｃ1
〜Ｃ10）ポリアルキレン（Ｃ2〜Ｃ4）グリコール（メ
タ）アクリレート等である。カチオン系光重合性単量体
として従来公知の芳香族エポキシ化合物、脂環式エポキ
シ化合物、グリシジルエステル系化合物が挙げられる。There is no particular limitation on the energy ray-curable compound to be added to the polymer liquid crystal-forming compound, and conventionally known energy ray-curable compounds are used. In particular, two or more energies per molecule are used. It is preferable to contain a monomer, oligomer and / or polymer having a line-curable group. Conventionally known radical-type photopolymerizable monomers, for example, polyfunctionality such as trimethylolpropane triacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, etc. Polyfunctional oligomers such as monomers, polyurethane polyacrylates, epoxy resin polyacrylates, and acrylic polyol polyacrylates are preferred. Monofunctional monomers, alkyl (C 1 -C 18) (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, alkylene (C 2 -C 4) glycol (meth) acrylate, alkoxy (C 1 -C 10 ) alkyl (C 2-
C 4) (meth) acrylate, polyalkylene (C 2 -C
4 ) Glycol (meth) acrylate, alkoxy (C 1
-C 10) polyalkylene (C 2 -C 4) a glycol (meth) acrylate. Examples of the cationic photopolymerizable monomer include conventionally known aromatic epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds, and glycidyl ester compounds.
【００１２】また、本発明で使用するエネルギー線硬化
を起こすための重合開始剤等は照射するエネルギー線に
より適切な特性の公知の重合開始剤が必要に応じて使用
される。例えば、光重合開始剤としては従来公知のもの
が使用される。ラジカル系光重合開始剤として、α−ヒ
ドロキシアセトフェノン系、α−アミノアセトフェノン
系等のアセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ベン
ジルケタール系、α−ジカルボニル系、α−アシルオキ
シムエステル系等公知のものが使用され、具体的にはα
−アミノアセトフェノン、アセトフェノンジエチルケタ
ール、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ルフェニルプロパノン、ベンゾフェノン、ミヒラーズケ
トン、イソプロピルチオキサントン、ベンゾフェノンと
Ｎ−メチルジエタノールアミンとの併用等が挙げられ
る。カチオン系光重合開始剤としては従来公知のものを
特に制限なく使用することができ、さらに好ましくは、
公知の増感剤や過酸化物と適宜併用することができる。
例えば、アリルヨードニウム塩−α−ヒドロキシアセト
フェノン系、トリアリルスルホニウム塩系、メタロセン
化合物−パーオキサイド併用系、メタロセン化合物−チ
オキサントン併用系、メタロセン化合物−アントラセン
併用系等である。As the polymerization initiator for causing energy ray curing used in the present invention, a known polymerization initiator having appropriate properties depending on the energy ray to be irradiated is used as necessary. For example, a conventionally known photopolymerization initiator is used. As the radical photopolymerization initiator, known ones such as α-hydroxyacetophenone, acetophenone such as α-aminoacetophenone, benzoin ether, benzyl ketal, α-dicarbonyl, and α-acyl oxime ester are used. And specifically, α
-Aminoacetophenone, acetophenone diethyl ketal, benzyldimethyl ketal, α-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy-2-methylphenylpropanone, benzophenone, Michler's ketone, isopropylthioxanthone, a combination of benzophenone and N-methyldiethanolamine, and the like. . As the cationic photopolymerization initiator, conventionally known ones can be used without particular limitation, and more preferably,
A known sensitizer or peroxide can be appropriately used in combination.
For example, an allyl iodonium salt-α-hydroxyacetophenone type, a triallylsulfonium salt type, a metallocene compound-peroxide combination system, a metallocene compound-thioxanthone combination system, a metallocene compound-anthracene combination system, etc.
【００１３】また、本発明で使用する液晶支持体として
はプラスチックフィルム、プラスチックシート、プラス
チックプレートあるいはガラス板等が任意に使用される
が、特にポリエチレンテレフタレートやポリカーボネー
トのフィルムやシート、あるいはガラスプレートが好ま
しい。これらの液晶支持体としては無色透明のもの及び
有彩色、黒色のものも使用される。コレステリック高分
子液晶形成性のヒドロキシアルキルセルロースのアシル
誘導体とエネルギー線重合（硬化）性化合物との組成物
の調製に際して、配合量は特に制限されないが、例え
ば、ヒドロキシアルキルセルロースのアシル誘導体４０
〜９８重量部、エネルギー線重合性化合物６０〜２重量
部、重合開始剤０〜１０重量部の配合比であり、好まし
くは、ヒドロキシアルキルセルロースのアシル誘導体５
５〜９５重量部、エネルギー線重合性化合物４５〜５重
量部、重合開始剤０〜５重量部の配合比である。必要に
応じて溶解助剤として両者の良溶媒を使用することがで
きる。さらに必要に応じて従来公知の種々の添加剤を含
むことができる。As the liquid crystal support used in the present invention, a plastic film, a plastic sheet, a plastic plate, a glass plate or the like may be used arbitrarily, and a polyethylene terephthalate or polycarbonate film or sheet, or a glass plate is particularly preferable. . As these liquid crystal supports, colorless and transparent ones, and chromatic and black ones are also used. The amount of the cholesteric polymer liquid crystal-forming hydroxyalkyl cellulose acyl derivative and the energy ray polymerizable (curable) compound is not particularly limited.
To 98 parts by weight, 60 to 2 parts by weight of an energy ray polymerizable compound, and 0 to 10 parts by weight of a polymerization initiator.
The mixing ratio is 5 to 95 parts by weight, 45 to 5 parts by weight of an energy ray polymerizable compound, and 0 to 5 parts by weight of a polymerization initiator. If necessary, both good solvents can be used as a dissolution aid. Furthermore, if necessary, various conventionally known additives can be contained.
【００１４】本発明のらせん構造を固定化したヒドロキ
シアルキルセルロースのアシル誘導体のコレステリック
液晶により、映像、画像、文字等の表示された物品及び
全体あるいは一部分の着色された物品は様々な用途に使
用することができる。映像、文字、画像としては図案、
模様、柄、写真等が挙げられ、特に制限されない。本発
明の表示ないし着色された物品としては、情報記録材
料、情報表示材料、偽造・贋造防止材料、ディスプレー
材料、装飾画、装飾材料、装飾品、装身具、人造宝石、
標識、広告、看板、建物のドアー、窓、ショーウインド
ウ、コーティング材料、塗料特に意匠性塗料、成形加工
品等広く使用されるものである。特に効果的な用途とし
ては、偏光顕微鏡によって色が見られることから紙幣、
有価証券、カード類、商品券、旅券、遊戯券等の偽造、
贋造防止材料に使用できる。また、見る角度によって色
が玉虫のように微妙に変化することを特長とする使い方
があり、ディスプレー材料、装飾材料、広告、看板、自
動車用メタリック塗料等の意匠性のカラー材料として使
用できる。また、建物のドアー、窓、ショーウインドウ
等に有機ガラス、合わせガラス、塗装ガラス等にして使
用し、さらに外部と内部で明るさが異なるようにした場
合には、暗い側から見るとガラスはほとんど無色透明で
明るい側が良く見えるのに、明るい側から見るとガラス
面が液晶によって着色して見え、暗い側が見えなくなる
ようにすることができる。According to the cholesteric liquid crystal of the acyl derivative of hydroxyalkyl cellulose having a helical structure of the present invention, an article on which images, images, characters, etc. are displayed, and an article partially or entirely colored are used for various purposes. be able to. For images, characters, and images,
Examples include a pattern, a pattern, and a photograph, and are not particularly limited. Examples of the labeled or colored articles of the present invention include information recording materials, information display materials, forgery / counterfeit prevention materials, display materials, decorative paintings, decorative materials, ornaments, accessories, artificial jewelry,
Signs, advertisements, signs, building doors, windows, show windows, coating materials, paints, especially decorative paints, molded products, and the like are widely used. Particularly effective applications are the banknote,
Forgery of securities, cards, gift certificates, passports, game tickets, etc.
Can be used for anti-counterfeit materials. In addition, there is a usage feature that the color changes subtly like a beetle depending on the viewing angle, and it can be used as a design color material such as a display material, a decorative material, an advertisement, a signboard, and a metallic paint for automobiles. In addition, if the doors, windows, show windows, etc. of the building are made of organic glass, laminated glass, painted glass, etc., and the brightness is different between the outside and inside, the glass will be almost completely hidden from the dark side When viewed from the bright side, the glass surface is colored by the liquid crystal and the dark side can be made invisible while the bright side is colorless and transparent, and the bright side can be seen well.
【００１５】[0015]
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明する。 合成例１（ヒドロキシプロピルセルロースのプロピオン
酸エステルの合成） １０重量％ヒドロキシプロピルセルロースのテトラヒド
ロフラン溶液約１１０重量部に３６.８重量部のピリジ
ンを溶解させた。この溶液に４０重量部の無水プロピオ
ン酸を滴下しつつ、室温で２時間反応させた。滴下終了
後、４０℃に昇温し５時間反応を続行した。室温で２０
時間放置した反応溶液を大量の水中に投入し、析出物を
分離した。この析出物についてテトラヒドロフランへの
再溶解、再析出を５回繰り返して精製した後、５０℃で
真空乾燥し、１３重量部のヒドロキシプロピルセルロー
スのプロピオン酸エステルを得た。 合成例２（ヒドロキシプロピルセルロースのプロピオン
酸エステルの合成） １０重量％ヒドロキシプロピルセルロースのアセトン溶
液約１３０重量部に１４.２重量部のピリジン及び１.４
７重量部のジメチルアミノピリジンを溶解させた。この
溶液に１５.６重量部の無水プロピオン酸を滴下しつ
つ、室温で２時間反応させた。滴下終了後、５０℃に昇
温し５時間反応を続行した。室温で２０時間放置した反
応溶液を大量のメタノール中に投入し、析出物を分離し
た。この析出物についてアセトンへの再溶解、再析出を
５回繰り返し、精製した後、５０℃で真空乾燥し約１５
重量部のヒドロキシプロピルセルロースプロピオン酸エ
ステルを得た。 合成例３（ヒドロキシブチル化ヒドロキシプロピルセル
ロースのプロピオン酸エステルの合成） ４０重量部ヒドロキシプロピルセルロースを含有するイ
ソプロピルアルコール溶液３００重量部に４００重量部
のブチレンオキサイドを滴下しつつ、６５℃で２７時間
反応させた。反応終了後、pHを７付近に調整し、濃縮に
より溶媒を除去し、温湯による析出を行った。この析出
物についてイソプロピルアルコールへの再溶解・再析出
を５回繰り返し精製した後、５０℃で真空乾燥し、５２
重量部のヒドロキシブチル化ヒドロキシプロピルセルロ
ースを得た。上記で得たヒドロキシブチル化ヒドロキシ
プロピルセルロースの１０重量％テトラヒドロフラン溶
液１１０重量部に３６.８重量部のピリジンを溶解させ
た。この溶液に４０重量部の無水プロピオン酸を滴下し
つつ、室温で２時間反応させた。滴下終了後、４０℃に
昇温し、５時間反応を続けた。室温で２０時間放置した
反応溶液を大量の水中に投入し、析出物を分離した。こ
の析出物についてテトラヒドロフランへの再溶解・再析
出を５回繰り返して精製した後、５０℃で真空乾燥し、
１３重量部のヒドロキシブチル化ヒドロキシプロピルセ
ルロースのプロピオン酸エステルを得た。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Synthesis Example 1 (Synthesis of Propionate of Hydroxypropylcellulose) 36.8 parts by weight of pyridine was dissolved in about 110 parts by weight of a 10% by weight solution of hydroxypropylcellulose in tetrahydrofuran. The solution was reacted at room temperature for 2 hours while dropping 40 parts by weight of propionic anhydride into this solution. After completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 40 ° C., and the reaction was continued for 5 hours. 20 at room temperature
The reaction solution left to stand for a long time was poured into a large amount of water to separate a precipitate. The precipitate was purified by repeating re-dissolution and re-precipitation in tetrahydrofuran five times, and then dried in vacuum at 50 ° C. to obtain 13 parts by weight of hydroxypropylcellulose propionate. Synthesis Example 2 (Synthesis of Propionate of Hydroxypropyl Cellulose) About 130 parts by weight of a 10% by weight hydroxypropylcellulose acetone solution was 14.2 parts by weight of pyridine and 1.4 parts by weight.
7 parts by weight of dimethylaminopyridine were dissolved. The solution was reacted at room temperature for 2 hours while dropping 15.6 parts by weight of propionic anhydride into the solution. After completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 50 ° C., and the reaction was continued for 5 hours. The reaction solution left at room temperature for 20 hours was poured into a large amount of methanol, and the precipitate was separated. The precipitate was re-dissolved in acetone and re-precipitated five times. After purification, the precipitate was dried under vacuum at 50 ° C. for about 15 minutes.
By weight, hydroxypropylcellulose propionate was obtained. Synthesis Example 3 (Synthesis of Propionate of Hydroxybutylated Hydroxypropyl Cellulose) Reaction at 65 ° C. for 27 hours while dropping 400 parts by weight of butylene oxide into 300 parts by weight of an isopropyl alcohol solution containing 40 parts by weight of hydroxypropyl cellulose. I let it. After completion of the reaction, the pH was adjusted to around 7, the solvent was removed by concentration, and precipitation was performed with hot water. The precipitate was purified by repeating re-dissolution and re-precipitation in isopropyl alcohol five times, and then dried in vacuo at 50 ° C.
A part by weight of hydroxybutylated hydroxypropylcellulose was obtained. 36.8 parts by weight of pyridine was dissolved in 110 parts by weight of a 10% by weight solution of the hydroxybutylated hydroxypropyl cellulose obtained above in tetrahydrofuran. The solution was reacted at room temperature for 2 hours while dropping 40 parts by weight of propionic anhydride into this solution. After completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 40 ° C., and the reaction was continued for 5 hours. The reaction solution left at room temperature for 20 hours was poured into a large amount of water, and the precipitate was separated. This precipitate was purified by repeating re-dissolution and re-precipitation in tetrahydrofuran five times, and then dried in vacuo at 50 ° C.
13 parts by weight of a propionate of hydroxybutylated hydroxypropylcellulose were obtained.
【００１６】合成例４（ヒドロキシプロピルセルロース
のプロピオン酸エステル−メタクリル酸エステルの合
成） １０重量％ヒドロキシプロピルセルロースのテトラヒド
ロフラン溶液約１１０重量部に３６.８重量部のピリジ
ン及び０.０２重量部のハイドロキノンを溶解させた。
この溶液に１.７重量部のメタクリル酸クロライドを含
有するテトラヒドロフラン溶液１０重量部を滴下しつ
つ、４０℃で２時間反応させた。滴下終了後、さらに５
時間反応を続行した。次いで４０重量部の無水プロピオ
ン酸を滴下しつつ、室温で２時間反応させた。滴下終了
後、４０℃に昇温し５時間反応を続行した。室温で２０
時間放置した反応溶液を大量の水中に投入し、析出物を
分離した。この析出物についてテトラヒドロフランへの
再溶解・再析出を５回繰り返して精製した後、５０℃で
真空乾燥し、１３重量部のヒドロキシプロピルセルロー
スのプロピオン酸エステル−メタクリル酸エステルを得
た。 合成例５（ヒドロキシプロピルセルロースの酢酸エステ
ルの合成） １０重量％ヒドロキシプロピルセルロースのアセトン溶
液約１３０重量部に３６.８重量部のピリジンを溶解さ
せた。この溶液に３２重量部の無水酢酸を滴下しつつ、
室温で２時間反応させた。滴下終了後、４０℃に昇温
し、５時間反応を続けた。室温で２０時間放置した反応
溶液を大量の水中に投入し、析出物を分離した。この析
出物についてアセトンへの再溶解・再析出を５回繰り返
して精製した後、５０℃で真空乾燥し、１２重量部のヒ
ドロキシプロピルセルロースの酢酸エステルを得た。Synthesis Example 4 (Synthesis of hydroxypropylcellulose propionate-methacrylic ester) 36.8 parts by weight of pyridine and 0.02 parts by weight of hydroquinone were added to about 110 parts by weight of a 10% by weight solution of hydroxypropylcellulose in tetrahydrofuran. Was dissolved.
The solution was reacted at 40 ° C. for 2 hours while dropwise adding 10 parts by weight of a tetrahydrofuran solution containing 1.7 parts by weight of methacrylic acid chloride to this solution. After dropping, 5 more
The time reaction was continued. Then, the mixture was reacted at room temperature for 2 hours while dropping 40 parts by weight of propionic anhydride. After completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 40 ° C., and the reaction was continued for 5 hours. 20 at room temperature
The reaction solution left to stand for a long time was poured into a large amount of water to separate a precipitate. The precipitate was purified by repeating re-dissolution and re-precipitation in tetrahydrofuran five times, and then dried in vacuo at 50 ° C. to obtain 13 parts by weight of propionate-methacrylate of hydroxypropylcellulose. Synthesis Example 5 (Synthesis of acetate ester of hydroxypropylcellulose) 36.8 parts by weight of pyridine was dissolved in about 130 parts by weight of an acetone solution of 10% by weight of hydroxypropylcellulose. While dripping 32 parts by weight of acetic anhydride into this solution,
The reaction was performed at room temperature for 2 hours. After completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 40 ° C., and the reaction was continued for 5 hours. The reaction solution left at room temperature for 20 hours was poured into a large amount of water, and the precipitate was separated. The precipitate was purified by repeating re-dissolution and re-precipitation in acetone five times, and then dried in vacuo at 50 ° C. to obtain 12 parts by weight of hydroxypropyl cellulose acetate.
【００１７】実施例１ 合成例１で得られたヒドロキシプロピルセルロースのプ
ロピオン酸エステル７０重量％、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート２８.５重量％及びアセトフェノン
系光重合開始剤［ダロキュアー１１７３、メルク社製］
１.５重量％とからなる組成物に約１.５倍量のアセトン
を加え、良く混合し、均一に溶解した。この混合物をガ
ラス基板に塗布し、約１日放置してアセトンを完全に蒸
発させた。次に、その表面にもう１枚のガラス板を５０
〜１００μｍのスペーサーを介して貼り付け重ね合わせ
た。この時、コレステリック液晶が基板に垂直な方向に
配向し易いようにガラス板を２〜５mm程度ずらし、ずり
応力を与えた。この処理をずり配向処理と称する。次
に、らせんが充分成長するよう室温で約５時間放置し
た。このようにして得られたコレステリック液晶は、室
温で鮮やかな黄緑色を呈した。次に、８０Ｗ／cmの高圧
水銀灯を用いてＵＶ照射し、光重合を行った。この時、
ＵＶランプの高さを調節し０.３５〜１８mW／cm2の範囲
で照度を変え、光重合を行った。この結果、照度が低く
なるにつれてＵＶ照射前と比べ順次ブルーシフトする様
子が観察され、０.３５mW／cm2では、明らかに黄緑色か
ら青色に変化した。照度を種々変化させた時の反射波長
のシフトの様子を図１に示す。このことより、従来コレ
ステリック液晶の反射波長のコントロールを温度または
溶質濃度の変化により行っていたが、ＵＶ照度の変化に
よっても可能であることが分かった。また、図２ではＵ
Ｖ未照射及び照度０.３５mW／cm2及び１８mW／cm2で照
射したものを８０℃まで昇温した場合の反射波長を示
す。未照射のものは加熱によって反射波長が変化してい
くのに対して、ＵＶ照射膜は昇温しても色は変化せず、
このことから添加した多官能性単量体の光重合反応によ
りコレステリック液晶のらせんが固定されていることが
確認された。Example 1 70% by weight of propionic acid ester of hydroxypropylcellulose obtained in Synthesis Example 1, 28.5% by weight of trimethylolpropane triacrylate, and an acetophenone-based photopolymerization initiator [Darocur 1173, Merck Co.]
About 1.5 times the amount of acetone was added to the composition consisting of 1.5% by weight, mixed well, and uniformly dissolved. This mixture was applied to a glass substrate and left for about one day to completely evaporate the acetone. Next, another glass plate is placed on the surface
They were pasted and overlapped via a spacer of １００100 μm. At this time, the glass plate was shifted by about 2 to 5 mm so that the cholesteric liquid crystal was easily oriented in a direction perpendicular to the substrate, and shear stress was applied. This processing is referred to as shear alignment processing. Next, it was left at room temperature for about 5 hours so that the helix could grow sufficiently. The cholesteric liquid crystal thus obtained exhibited a bright yellow-green color at room temperature. Next, UV irradiation was performed using a high-pressure mercury lamp of 80 W / cm to perform photopolymerization. At this time,
Photopolymerization was performed by adjusting the height of the UV lamp and changing the illuminance in the range of 0.35 to 18 mW / cm 2 . As a result, as the illuminance became lower, a blue shift was observed sequentially as compared with that before the UV irradiation. At 0.35 mW / cm 2 , the color was clearly changed from yellow-green to blue. FIG. 1 shows how the reflection wavelength shifts when the illuminance is variously changed. From this, it has been found that the reflection wavelength of the cholesteric liquid crystal was conventionally controlled by changing the temperature or the solute concentration, but can also be controlled by changing the UV illuminance. In FIG. 2, U
Those were irradiated with V unirradiated and intensity 0.35 mW / cm 2 and 18 mW / cm 2 up to 80 ° C. shows the reflection wavelength when the temperature is raised. The unirradiated one changes its reflection wavelength by heating, whereas the UV-irradiated film does not change its color even when heated,
From this, it was confirmed that the helix of the cholesteric liquid crystal was fixed by the photopolymerization reaction of the added polyfunctional monomer.
【００１８】実施例２ 合成例２で得られたヒドロキシプロピルセルロースのプ
ロピオン酸エステル７５重量％、１,６−ヘキサンジオ
ールジアクリレート２３.５重量％及びアセトフェノン
系光重合開始剤［ダロキュアー１１７３］１.５重量％
とからなる組成物に約１.５倍量のアセトンを加え、良
く混合し、均一に溶解した。この混合物をガラス基板に
塗布し、約１日暗所に放置してアセトンを完全に蒸発さ
せた。次に、その表面に５０μｍのＰＥＴフィルムを５
０〜１００μｍのスペーサーを介して貼り付けた。重ね
合ったＰＥＴフィルムとガラス基板をずらしてずり配向
処理を行い、粘ちょうなコレステリック液晶を均一に流
展させた。この状態でらせんが充分成長するよう室温で
暗所に約５時間放置した。このようにして得られたコレ
ステリック液晶は、室温で鮮やかなオレンジ色を呈し
た。次に、文字がパターニングされているネガフィルム
をＰＥＴ面に真空密着させ、照度１mW／cm2でＵＶ露光
し、ネガフィルムの透明部分を重合させた。露光した部
分は明らかにオレンジ色から緑色に変化し、はっきり文
字が読み取れる。その後、ネガフィルムを剥離し、照度
１８mW／cm2でＵＶ照射を行った。この時、ＵＶ照射前
のオレンジ色はほとんど変化せず鮮やかなオレンジ色を
バックに緑色の文字がきれいにパターニングされたコレ
ステリック液晶の固定化膜を得ることができた。上記の
ヒドロキシプロピルセルロースのプロピオン酸エステル
に変えて、合成例３のヒドロキシブチル化ヒドロキシプ
ロピルセルロースのプロピオン酸エステル及び合成例５
のヒドロキシプロピルセルロースの酢酸エステルを使用
し、同様にガラス基板に塗布し、ＰＥＴフィルムを貼り
付け、配向処理を行い、さらに、照度を変えてＵＶ照射
を行い、それぞれ同様に文字がきれいにパターニングさ
れたコレステリック液晶の固定化膜を得ることができ
た。Example 2 75% by weight of propionic acid ester of hydroxypropylcellulose obtained in Synthesis Example 2, 23.5% by weight of 1,6-hexanediol diacrylate and an acetophenone-based photopolymerization initiator [Darocur 1173] 1. 5% by weight
About 1.5 times the amount of acetone was added to the composition consisting of and mixed well and dissolved uniformly. The mixture was applied to a glass substrate and left in a dark place for about one day to completely evaporate acetone. Next, a 50 μm PET film is
It was pasted via a 0-100 μm spacer. The superposed PET film and the glass substrate were shifted to perform shear alignment treatment, and the viscous cholesteric liquid crystal was allowed to flow uniformly. In this state, it was left at room temperature for about 5 hours in a dark place so that the helix could grow sufficiently. The cholesteric liquid crystal thus obtained exhibited a bright orange color at room temperature. Next, the negative film on which the characters were patterned was brought into vacuum contact with the PET surface, and exposed to UV light at an illuminance of 1 mW / cm 2 to polymerize the transparent portion of the negative film. The exposed portion clearly changes from orange to green, and the characters are clearly readable. Thereafter, the negative film was peeled off, and UV irradiation was performed at an illuminance of 18 mW / cm 2 . At this time, the immobilization film of the cholesteric liquid crystal was obtained in which the orange color before the UV irradiation hardly changed and the green characters were clearly patterned against the bright orange color. Instead of the above-mentioned propionate of hydroxypropylcellulose, the propionate of hydroxybutylated hydroxypropylcellulose of Synthesis Example 3 and Synthesis Example 5
Using hydroxypropylcellulose acetate, the same procedure was applied to a glass substrate, a PET film was adhered, an alignment treatment was performed, and UV irradiation was performed while changing the illuminance. A cholesteric liquid crystal fixed film was obtained.
【００１９】実施例３ 合成例４で得られたヒドロキシプロピルセルロースのプ
ロピオン酸エステル−メタクリル酸エステル６０重量
％、１,６−ヘキサンジオールジアクリレート３８重量
％及びアセトフェノン系光重合開始剤［ダロキュアー１
１７３、メルク社製］２重量％とからなる組成物に約
１.５倍量のアセトンを加え良く混合し、均一に溶解し
た。この混合物をガラス基板に塗布し、約１日暗所に放
置してアセトンを完全に蒸発させた。次に、５０μｍＰ
ＥＴフィルムに５０〜１００μｍのスペーサーを介して
貼り付けた。重ね合ったＰＥＴフィルムとガラス基板を
ずらしてずり配向処理を行い、粘ちょうなコレステリッ
ク液晶を均一に流展させた。この状態でらせんが充分成
長するよう室温で暗所に約５時間放置した。このように
して得られたコレステリック液晶は、室温で鮮やかな黄
緑色を呈した。次に、文字がパターニングされているネ
ガフィルムをＰＥＴ面に真空密着させ、照度１mW／cm2
でＵＶ露光し、ネガフィルムの透明部分を重合させた。
露光した部分は明らかに黄緑色から青色に変化し、はっ
きり文字が読み取れる。その後、ネガフィルムを剥離
し、照度１８mW／cm2でＵＶ照射を行った。この時、Ｕ
Ｖ照射前の黄緑色はほとんど変化せず鮮やかな黄緑色を
バックに青色の文字がきれいにパターニングされたコレ
ステリック液晶の固定化膜を得ることができた。Example 3 Propionate-methacrylate 60% by weight of hydroxypropylcellulose obtained in Synthesis Example 4, 38% by weight of 1,6-hexanediol diacrylate, and an acetophenone-based photopolymerization initiator [Darocur 1]
173, manufactured by Merck Ltd.], about 1.5 times the amount of acetone was added to the composition, and the mixture was mixed well and uniformly dissolved. The mixture was applied to a glass substrate and left in a dark place for about one day to completely evaporate acetone. Next, 50 μmP
It was affixed to the ET film via a 50-100 μm spacer. The superposed PET film and the glass substrate were shifted to perform shear alignment treatment, and the viscous cholesteric liquid crystal was allowed to flow uniformly. In this state, it was left at room temperature for about 5 hours in a dark place so that the helix could grow sufficiently. The cholesteric liquid crystal thus obtained exhibited a bright yellow-green color at room temperature. Next, a negative film on which characters are patterned is brought into vacuum contact with the PET surface, and the illuminance is 1 mW / cm 2.
, And the transparent portion of the negative film was polymerized.
The exposed portion clearly changes from yellow-green to blue, and the characters can be clearly read. Thereafter, the negative film was peeled off, and UV irradiation was performed at an illuminance of 18 mW / cm 2 . At this time, U
The yellow-green color before V irradiation hardly changed, and an immobilized film of cholesteric liquid crystal in which blue letters were clearly patterned against a vivid yellow-green background was obtained.
【００２０】実施例４ 合成例２で得られたヒドロキシプロピルセルロースのプ
ロピオン酸エステル６７重量％、ペンタエリスリトール
テトラアクリレート３１.５重量％及びアセトフェノン
系光重合開始剤［イルガキュアー９０７、チバ・スペシ
ャルティ・ケミカルズ社製］１.５重量％とからなる組
成物に約１.５倍量のアセトンを加え良く混合し、均一
に溶解した。この混合物を裏面が黒塗料皮膜で覆われた
１００μｍＰＥＴフィルムに塗布し、約１日暗所に放置
してアセトンを完全に蒸発させた。次に、５０μｍＰＥ
Ｔフィルムに５０〜１００μｍのスペーサーを介して、
ＰＥＴフィルムと重ね合わせ、ずり配向処理を行い、粘
ちょうなコレステリック液晶を均一に流展させた。この
状態でらせんが充分成長するよう室温で暗所に約５時間
放置した。このようにして得られたコレステリック液晶
は、室温で鮮やかな緑色を呈した。次に、オフセット印
刷等で一般に使用される色の濃淡を網点のサイズで表し
たモノクロ写真画像ネガフィルムをＰＥＴ面に真空密着
させ照度０.５mW／cm2でＵＶ露光し、ネガフィルムの網
点を含む透明部分を重合させた。ネガフィルムを剥離す
ると露光した部分は明らかに緑色から藍色に変化し、し
かも写真画像の陰影が認められた。その後、照度１８mW
／cm2でＵＶ照射を行った。この時、ＵＶ照射前の緑色
はほとんど変化せず、藍色の画像が鮮やかなメタリック
調の緑色をバックに浮かび上がっていた。顕微鏡観察の
結果、ネガフィルムの網点のグラデーションが緑色と藍
色の網点により忠実に再現され、画像の濃淡が表現され
ていることが確認された。Example 4 67% by weight of propionic acid ester of hydroxypropylcellulose obtained in Synthesis Example 2, 31.5% by weight of pentaerythritol tetraacrylate and an acetophenone-based photopolymerization initiator [Irgacure 907, Ciba Specialty Chemicals (1.5% by weight) was added to the composition consisting of 1.5% by weight of acetone, mixed well, and uniformly dissolved. This mixture was applied to a 100 μm PET film whose back surface was covered with a black paint film, and left in a dark place for about 1 day to completely evaporate acetone. Next, 50 μm PE
Through a 50-100 μm spacer on the T film,
The film was superposed on a PET film, subjected to shear alignment treatment, and a viscous cholesteric liquid crystal was uniformly spread. In this state, it was left at room temperature for about 5 hours in a dark place so that the helix could grow sufficiently. The cholesteric liquid crystal thus obtained exhibited a bright green color at room temperature. Next, a black-and-white photographic image negative film in which the shade of color generally used in offset printing or the like is expressed by the size of a halftone dot is vacuum-contacted to the PET surface, and is exposed to UV light at an illuminance of 0.5 mW / cm 2. The clear area containing the dots was polymerized. When the negative film was peeled off, the exposed portion clearly changed from green to blue, and the shadow of the photographic image was observed. After that, illuminance 18mW
UV irradiation was carried out at / cm 2 . At this time, the green color before the UV irradiation hardly changed, and the indigo image emerged against the background of vivid metallic green. As a result of the microscopic observation, it was confirmed that the gradation of the halftone dots of the negative film was faithfully reproduced by the green and blue dots, and that the gradation of the image was expressed.
【００２１】[0021]
【発明の効果】上記本発明によれば、ヒドロキシアルキ
ルセルロースのアシル誘導体を主成分とするコレステリ
ック液晶形成性化合物とエネルギー線硬化性化合物とを
含有させた組成物を基板に塗布し、ずり配向処理を行
い、エネルギー線照射を行うことによってコレステリッ
ク液晶の反射光の波長を予定した光の波長に制御を行
い、同時にあるいは引き続いてエネルギー線照射を行う
ことによって該コレステリック液晶のらせん構造の固定
化することができ、全面ないしは部分的なコレステリッ
ク着色ができる。また、このエネルギー線照射に際して
照射エネルギーの異なるエネルギー線照射を行うことに
よって異なるピッチのコレステリック液晶のらせん構造
の固定化ができ、その部分の反射光が異なってくる。そ
れによってパターニングされた映像、画像や文字をその
バックと対照的な色調で表示し、しかも文字や映像の濃
淡を効果的に表現できる、極めて鮮明性の高い映像・画
像・文字の表示及び全体あるいは部分的な着色をもたら
すことができる。例えば、情報記録材料、情報表示材
料、偽造・贋造防止材料、ディスプレー材料、装飾材
料、人造宝石、広告、看板、建物のドアー、窓、ショー
ウインドウ、コーティング材料、塗料特に意匠性塗料、
成形加工品等に効果的に使用されるものである。According to the present invention, a composition containing a cholesteric liquid crystal-forming compound containing an acyl derivative of hydroxyalkyl cellulose as a main component and an energy ray-curable compound is applied to a substrate and subjected to shear alignment treatment. The energy of the cholesteric liquid crystal is controlled by controlling the wavelength of the reflected light of the cholesteric liquid crystal to a predetermined wavelength by irradiating the energy beam, and the helical structure of the cholesteric liquid crystal is fixed by simultaneously or successively irradiating the energy beam. And cholesteric coloring can be achieved entirely or partially. In addition, the helical structure of the cholesteric liquid crystal having a different pitch can be fixed by irradiating energy beams having different irradiation energies at the time of this energy beam irradiation, and the reflected light at that portion becomes different. It displays images, images and characters patterned in that way in a contrasting color to the background, and effectively expresses the shades of the characters and images. It can result in partial coloring. For example, information recording materials, information display materials, forgery / counterfeit prevention materials, display materials, decoration materials, artificial jewelry, advertisements, signboards, building doors, windows, show windows, coating materials, paints, especially design paints,
It is effectively used for molded products.
【図１】図１は、照度を変化させた時の反射波長のシフ
トを示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing a shift of a reflection wavelength when the illuminance is changed.
【図２】図２は、加熱した際の反射波長の変化を示すグ
ラフである。FIG. 2 is a graph showing a change in a reflection wavelength when heated.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊勢 浩志 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 2H089 HA02 KA02 QA16 TA01 4H027 BA02 BA12 BE06 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Hiroshi Ise 1-7-6, Bakurocho, Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo F-term (reference) 2H089 HA02 KA02 QA16 TA01 4H027 BA02 BA06 BE06
Claims (9)
導体を主成分とするコレステリック高分子液晶形成性化
合物にエネルギー線硬化性化合物を含有させたことを特
徴とするエネルギー線硬化性コレステリック高分子液晶
形成性組成物。An energy ray-curable cholesteric polymer liquid crystal-forming composition comprising an energy ray-curable compound in a cholesteric polymer liquid crystal-forming compound containing an acyl derivative of hydroxyalkyl cellulose as a main component. .
導体が、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ヒドロキシブチルセルロース及びヒド
ロキシブチル化ヒドロキシプロピルセルロースからなる
群から選ばれる１種または２種以上のヒドロキシアルキ
ルセルロースの炭素数１〜３０の脂肪族、脂環族及び／
又は芳香族カルボン酸のエステルである請求項１に記載
のエネルギー線硬化性コレステリック高分子液晶形成性
組成物。2. An acyl derivative of a hydroxyalkyl cellulose, wherein one or more hydroxyalkyl celluloses selected from the group consisting of hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxybutyl cellulose and hydroxybutylated hydroxypropyl cellulose have 1 to 1 carbon atoms. ~ 30 aliphatic, cycloaliphatic and / or
The energy ray-curable cholesteric polymer liquid crystal forming composition according to claim 1, which is an ester of an aromatic carboxylic acid.
ないしそれ以上のエネルギー線硬化性基を有する単量
体、オリゴマー及び／又はポリマーを含むものである請
求項１に記載のエネルギー線硬化性コレステリック高分
子液晶形成性組成物。3. The energy-ray-curable cholesteric according to claim 1, wherein the energy-ray-curable compound contains a monomer, an oligomer and / or a polymer having two or more energy-ray-curable groups in a molecule. Polymer liquid crystal forming composition.
硬化性コレステリック高分子液晶形成性組成物を塗布、
流展、注入及び／又は注型し、次いでコレステリック液
晶の反射光の波長制御を行い、同時にあるいは引き続い
てエネルギー線照射を行うことによってコレステリック
らせん構造の固定化をすることを特徴とするコレステリ
ック高分子液晶の製造方法。4. An energy-ray-curable cholesteric polymer liquid crystal-forming composition according to claim 1, 2 or 3,
A cholesteric polymer characterized by carrying out spreading, injecting and / or casting, then controlling the wavelength of reflected light of the cholesteric liquid crystal, and simultaneously or successively irradiating with an energy beam to fix the cholesteric helical structure. Liquid crystal manufacturing method.
及び／又は電子線である請求項４に記載のコレステリッ
ク高分子液晶の製造方法。5. The method for producing a cholesteric polymer liquid crystal according to claim 4, wherein the energy rays to be irradiated are ultraviolet rays, visible rays and / or electron beams.
をエネルギー線の照射エネルギーを変えることで行う請
求項４又は５に記載のコレステリック高分子液晶の製造
方法。6. The method for producing a cholesteric polymer liquid crystal according to claim 4, wherein the control of the wavelength of the reflected light of the cholesteric liquid crystal is performed by changing the irradiation energy of an energy ray.
導体を主成分とするコレステリック高分子液晶形成性化
合物及びエネルギー線硬化性化合物を含有するエネルギ
ー線硬化性コレステリック高分子液晶形成性組成物のコ
レステリック液晶の反射光の波長制御を行い、同時にあ
るいは引き続いてエネルギー線照射を行うことによって
コレステリックらせん構造を固定化したことを特徴とす
るコレステリック高分子液晶。7. A cholesteric liquid crystal-reflected light of a cholesteric polymer liquid crystal-forming compound containing an acyl derivative of hydroxyalkyl cellulose as a main component and an energy ray-curable cholesteric polymer liquid crystal-forming composition containing an energy ray-curable compound. A cholesteric polymer liquid crystal characterized in that the cholesteric helical structure is fixed by controlling the wavelength and irradiating energy beams simultaneously or successively.
及び／又は電子線である請求項７に記載のコレステリッ
ク高分子液晶。8. The cholesteric polymer liquid crystal according to claim 7, wherein the energy beam to be irradiated is ultraviolet light, visible light and / or electron beam.
をエネルギー線の照射エネルギーを変えることで行う請
求項７又は８に記載のコレステリック高分子液晶。9. The cholesteric polymer liquid crystal according to claim 7, wherein the wavelength of the reflected light of the cholesteric liquid crystal is controlled by changing the irradiation energy of an energy ray.
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