JP2000225336A - Method for decomposing halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound, method for purifying medium contaminated halogenated aliphatic hydrocarbon compound and/or aromatic compound, and apparatuses for the methods - Google Patents
Method for decomposing halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound, method for purifying medium contaminated halogenated aliphatic hydrocarbon compound and/or aromatic compound, and apparatuses for the methodsInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化脂肪族炭
化水素化合物または芳香族化合物の分解方法、ハロゲン
化脂肪族炭化水素化合物および芳香族化合物の少なくと
も一方で汚染された媒体の浄化方法及びそれらに用いる
装置に関するものである。The present invention relates to a method for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound, a method for purifying a medium contaminated by at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound, and a method for purifying the same. It relates to the device used.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年までの産業技術の発展に伴い様々な
有機化合物、例えば芳香族化合物やハロゲン化脂肪族炭
化水素が膨大に使用され、その廃棄処理は深刻な問題と
なってきている。また使用済みの各種のハロゲン化脂肪
族炭化水素や芳香族化合物が、自然環境を汚染するなど
の環境問題がおこっており、その解決に多大な努力が払
われている。2. Description of the Related Art With the development of industrial technology up to recent years, various organic compounds such as aromatic compounds and halogenated aliphatic hydrocarbons have been used enormously, and disposal thereof has become a serious problem. In addition, various kinds of used halogenated aliphatic hydrocarbons and aromatic compounds cause environmental problems such as polluting the natural environment, and great efforts have been made to solve them.
【0003】例えば塩素化脂肪族炭化水素化合物の分解
方法の例としては、塩素化脂肪族炭化水素を吸着した活
性炭等を燃焼処理する方法が挙げられる。[0003] For example, as an example of a method for decomposing chlorinated aliphatic hydrocarbon compounds, there is a method of burning activated carbon or the like to which chlorinated aliphatic hydrocarbons are adsorbed.
【0004】塩素化脂肪族炭化水素化合物の分解方法の
例として酸化剤や触媒を用いる方法が挙げられ、具体的
には例えばオゾンで分解する方法(特開平3-38297
号公報)高温高圧下で、湿式酸化分解する方法および過
酸化水素や鉄塩で酸化分解する方法(特開昭60-261
59号公報)等が知られている。As an example of a method for decomposing a chlorinated aliphatic hydrocarbon compound, a method using an oxidizing agent or a catalyst can be mentioned. Specifically, for example, a method for decomposing with ozone (JP-A-3-38297)
Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-261 discloses a method of performing wet oxidative decomposition under high temperature and high pressure and a method of performing oxidative decomposition with hydrogen peroxide or iron salt.
No. 59) is known.
【0005】また酸化剤として次亜塩素酸ナトリウムを
用いる方法も提案されている(米国特許第561164
2号公報)。次亜塩素酸ナトリウムと紫外線照射と組み
合わせる手法も提案されている(米国特許第55827
41号公報)。A method using sodium hypochlorite as an oxidizing agent has also been proposed (US Pat. No. 5,561,164).
No. 2). A method of combining sodium hypochlorite with ultraviolet irradiation has also been proposed (US Pat. No. 5,558,272).
No. 41).
【0006】酸化チタンなどの酸化物半導体微粒子から
なる光触媒と液状の塩素化脂肪族炭化水素をアルカリ条
件下で懸濁して光照射により分解する方法も知られてい
る(特開平7-144137号公報)。[0006] A method is also known in which a photocatalyst comprising fine particles of an oxide semiconductor such as titanium oxide and a liquid chlorinated aliphatic hydrocarbon are suspended under alkaline conditions and decomposed by light irradiation (Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-141373). ).
【0007】更に塩素化脂肪族炭化水素化合物の分解方
法として酸化剤を用いずに気相で紫外線を照射させる光
分解法がすでに試みられている(関廣二ら:「地下水・土
壌汚染の現状と対策」日本水環境学会関西支部編、環境
技術研究協会、1995;特開平8-243351号公報)。Further, as a method for decomposing chlorinated aliphatic hydrocarbon compounds, a photodecomposition method of irradiating ultraviolet rays in a gas phase without using an oxidizing agent has already been tried (see Sekihiro, et al .: "Current situation of groundwater and soil pollution and Countermeasures, edited by the Japan Society on Water Environment, Kansai Chapter, Environmental Technology Research Association, 1995; Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-243351).
【0008】トリクロロエチレン(TCE)やテトラクロ
ロエチレン(PCE)などの塩素化脂肪族炭化水素は微生
物により好気的あるいは嫌気的に分解されることが知ら
れており、このような工程を利用して分解あるいは浄化
を行なうことが試みられている。[0008] It is known that chlorinated aliphatic hydrocarbons such as trichlorethylene (TCE) and tetrachloroethylene (PCE) are decomposed aerobically or anaerobically by microorganisms. Attempts have been made to purify.
【0009】また特開平8-141367号公報にはア
ルコールやエーテルなどの燃料をフロンガスと混合して
触媒存在下で燃焼させる分解方法が開示されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-141367 discloses a decomposition method in which a fuel such as alcohol or ether is mixed with Freon gas and burned in the presence of a catalyst.
【0010】米国特許第5393394号公報ではフロ
ンガスを直接あるいは溶媒に溶解させて、これに紫外線
を照射して分解する方法が開示されている。US Pat. No. 5,393,394 discloses a method of decomposing fluorocarbon gas directly or by dissolving it in a solvent and irradiating it with ultraviolet rays.
【0011】特開平3-074507号公報ではフロン
を電解槽の電極に接触させて還元的に分解する方法が述
べられている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-075077 describes a method in which chlorofluorocarbon is brought into contact with an electrode of an electrolytic cell to reductively decompose it.
【0012】更に他の有機化合物、例えば難分解性の芳
香族化合物、具体的にはビフェニル結合、ビフェニル骨
格を有する化合物(例えばポリ塩化ビフェニル等)の分解
には、(1)燃焼する、(2)紫外線または放射線の照射で
分解する、(3)微生物分解法、などの方法が提案されて
いる。しかし日本国内においては(1)の方法のみが実施
されているにすぎない。In order to decompose another organic compound, for example, a hardly decomposable aromatic compound, specifically, a compound having a biphenyl bond or a biphenyl skeleton (for example, polychlorinated biphenyl), (1) combustion, (2) (3) Decomposition by irradiation with ultraviolet light or radiation, (3) Microbial decomposition method, and the like have been proposed. However, only the method (1) is implemented in Japan.
【0013】ビフェニル化合物を直接、あるいは溶媒に
溶解させて、これに紫外線を照射して分解する方法が開
示されている。例えば、アルカリ性アルコールにポリ塩
化ビフェニルを溶解し、その溶液から酸素を除去したの
ち、その溶液にイオン化放射線または紫外線を照射して
ポリ塩化ビフェニルを無害物質化する方法が例えば特公
昭52-47459号公報に開示されている。There is disclosed a method of decomposing a biphenyl compound directly or by dissolving it in a solvent and irradiating it with ultraviolet rays. For example, a method of dissolving polychlorinated biphenyl in an alkaline alcohol, removing oxygen from the solution, and irradiating the solution with ionizing radiation or ultraviolet light to convert the polychlorinated biphenyl into a harmless substance is disclosed, for example, in Japanese Patent Publication No. 52-47459. Is disclosed.
【0014】この他にも紫外線によるPCB無害化処理
技術として例えば特許-第919505号公報や特公昭
49-45027号公報、特公昭57-166175号公
報などに開示されている。また酸化チタン触媒の光触媒
機能を利用して、ポリ塩化ビフェニルなどを除去する方
法が例えば特開平7-000819号公報に開示されて
いる。Other techniques for detoxifying PCBs with ultraviolet rays are disclosed in, for example, Japanese Patent No. 199505, Japanese Patent Publication No. 49-45027, and Japanese Patent Publication No. 57-166175. A method for removing polychlorinated biphenyl and the like by utilizing the photocatalytic function of a titanium oxide catalyst is disclosed in, for example, JP-A-7-000819.
【0015】また特開平8-000759号公報では、
ポリ塩化ビフェニルの光分解装置及びその方法が述べら
れている。In Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-000759,
A polychlorinated biphenyl photolysis apparatus and method are described.
【0016】ビフェニル骨格を有する化合物を微生物に
よって分解する方法については、例えば特開平8-22
9385号公報に開示されている。A method for decomposing a compound having a biphenyl skeleton by a microorganism is described in, for example, JP-A-8-22.
No. 9385.
【0017】[0017]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記した
様な種々のハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化
合物の分解方法について検討した結果、何れも問題点を
包含しており、或いは包含していると予想されることか
ら、より問題点が少なく、環境に優しいハロゲン化脂肪
族炭化水素や芳香族化合物の分解のための技術が必要で
あるとの結論に至った。上記のような課題の達成を目的
として検討を行なったところ、殺菌効果(特開平1-18
0293号公報)や半導体ウェハー上の汚染物の洗浄効
果(特開平7-51675号公報)を有することが報告さ
れている水の電気分解によって得られる機能水、例えば
酸性機能水が、光照射下で優れたハロゲン化脂肪族炭化
水素化合物や芳香族化合物の分解能を有しているという
新たな知見を得た。The inventors of the present invention have studied various methods for decomposing halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds as described above, and as a result, all of them have problems. It was concluded that a technique for decomposition of halogenated aliphatic hydrocarbons and aromatic compounds, which had less problems and was environmentally friendly, was necessary because of the expected inclusion. Investigation was carried out for the purpose of achieving the above-mentioned problems.
No. 0293) and functional water obtained by electrolysis of water, which is reported to have a cleaning effect of contaminants on a semiconductor wafer (JP-A-7-51675), for example, acidic functional water, It has been newly found that they have excellent resolution of halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds.
【0018】本発明は、このような本発明者らによる新
たな知見に基づきなされたものであり、その目的はより
環境に優しく、分解によって新たな環境汚染をひきおこ
してしまう可能性がより低いハロゲン化脂肪族炭化水素
化合物や芳香族化合物の効率的な分解方法及びそれに用
いる装置を提供することを目的とする。The present invention has been made based on such new findings by the present inventors, and its object is to be more environmentally friendly and to reduce the possibility of causing new environmental pollution by decomposition. It is an object of the present invention to provide a method for efficiently decomposing a fluorinated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound and an apparatus used for the method.
【0019】また本発明はハロゲン化脂肪族炭化水素化
合物や芳香族化合物によって汚染された媒体をより効率
良く浄化する方法、及びそれに用いる装置を提供するこ
とを他の目的とする。Another object of the present invention is to provide a method for purifying a medium contaminated with a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound more efficiently, and an apparatus used for the method.
【0020】[0020]
【課題を解決するための手段】本発明にかかるハロゲン
化脂肪族炭化水素化合物または芳香族化合物の分解方法
の一実施態様は、(i)電解質を含む水の電気分解によっ
て生成する機能水とハロゲン化脂肪族炭化水素化合物ま
たは芳香族化合物とを光照射下で接触させる工程;およ
び(ii)該工程(i)によって得られる液体を中和する工
程、とを有することを特徴とする。One embodiment of the method for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound according to the present invention comprises (i) functional water produced by electrolysis of water containing an electrolyte and halogen. A step of bringing a fluorinated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound into contact with light, and (ii) a step of neutralizing the liquid obtained in the step (i).
【0021】また本発明にかかるハロゲン化脂肪族炭化
水素化合物または芳香族化合物の分解方法の他の実施態
様は、(i)次亜塩素酸を含む機能水とハロゲン化脂肪族
炭化水素化合物または芳香族化合物とを光照射下で接触
させる工程;および(ii)該工程(i)によって得られる液体
を中和する工程、とを有することを特徴とする。In another embodiment of the method for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound according to the present invention, there are provided (i) functional water containing hypochlorous acid and a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound. Contacting the compound with a group III compound under light irradiation; and (ii) neutralizing the liquid obtained in step (i).
【0022】また本発明にかかるハロゲン化脂肪族炭化
水素化合物または芳香族化合物の分解方法の他の実施態
様は、(i)電解質を含む水の電気分解によって生成する
機能水とハロゲン化脂肪族炭化水素化合物または芳香族
化合物とを光照射下で接触させる工程;および(ii)該工
程(i)によって得られる液体を、該液体中に含まれる化
合物の分解能を有する微生物と接触させる工程、を有す
ることを特徴とする。In another embodiment of the method for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound according to the present invention, (i) functional water produced by electrolysis of water containing an electrolyte and halogenated aliphatic hydrocarbon are used. Contacting a hydrogen compound or an aromatic compound with light under light irradiation; and (ii) contacting the liquid obtained in the step (i) with a microorganism having the resolution of the compound contained in the liquid. It is characterized by the following.
【0023】また本発明にかかるハロゲン化脂肪族炭化
水素化合物または芳香族化合物の分解方法の他の実施態
様は、(i)次亜塩素酸を含む水の電気分解によって生成
する機能水とハロゲン化脂肪族炭化水素化合物または芳
香族化合物とを光照射下で接触させる工程;および(ii)
該工程(i)によって得られる液体を、該液体中に含まれ
る化合物の分解能を有する微生物と接触させる工程、を
有することを特徴とする。In another embodiment of the method for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound according to the present invention, there are provided (i) functional water produced by electrolysis of water containing hypochlorous acid and halogenated water. Contacting an aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound under light irradiation; and (ii)
Contacting the liquid obtained in the step (i) with a microorganism having a resolution of a compound contained in the liquid.
【0024】また本発明にかかるハロゲン化脂肪族炭化
水素化合物または芳香族化合物によって汚染された媒体
の浄化方法の一実施態様は、(i)電解質を含む水の電気
分解によって生成する機能水とハロゲン化脂肪族炭化水
素化合物および芳香族化合物の少なくとも一方で汚染さ
れた媒体を光照射下で接触せしめる工程;及び(ii)該工
程(i)によって得られた液体を中和する工程、を有する
ことを特徴とする。Further, one embodiment of the method for purifying a medium contaminated with a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound according to the present invention comprises (i) functional water and halogen produced by electrolysis of water containing an electrolyte. Contacting a medium contaminated with at least one of a fluorinated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound under light irradiation; and (ii) neutralizing the liquid obtained in the step (i). It is characterized by.
【0025】また本発明にかかるハロゲン化脂肪族炭化
水素化合物または芳香族化合物によって汚染された媒体
の浄化方法の他の実施態様は、(i)次亜塩素酸を含む水
の電気分解によって生成する機能水とハロゲン化脂肪族
炭化水素化合物および芳香族化合物の少なくとも一方で
汚染された媒体を光照射下で接触せしめる工程;及び(i
i)該工程(i)によって得られた液体を中和する工程、を
有することを特徴とする。Another embodiment of the method for purifying a medium contaminated with a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound according to the present invention is (i) produced by electrolysis of water containing hypochlorous acid. Contacting the functional water with a medium contaminated with at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound under light irradiation; and
i) a step of neutralizing the liquid obtained in the step (i).
【0026】また本発明にかかるハロゲン化脂肪族炭化
水素化合物および芳香族化合物の少なくとも一方の分解
装置の一実施態様は、隔膜を介して連通する2つの領域
と、それぞれの領域に配置された一対の電極と、該一対
の電極間に電位をかける電源とを備えた電解槽、該電解
槽に電解質を溶解した水を供給する手段、該電解槽の少
なくとも陽極側の領域に対して光を照射する手段および
該電解槽の陽極側の領域に分解されるべきハロゲン化脂
肪族炭化水素化合物および芳香族化合物の少なくとも一
方を供給する手段を有するハロゲン化脂肪族炭化水素化
合物および芳香族化合物の少なくとも一方の分解装置で
あって、該電解槽の陽極側の領域から流下される液体
を、該電解槽の陰極側から流下される液体と混合する手
段を更に備えていることを特徴とする。One embodiment of the apparatus for decomposing at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound according to the present invention comprises two regions communicating with each other via a diaphragm, and a pair disposed in each region. Electrode, and an electrolytic cell provided with a power supply for applying a potential between the pair of electrodes, means for supplying water in which an electrolyte is dissolved to the electrolytic cell, and irradiating light to at least an anode-side region of the electrolytic cell. Means for supplying at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound to be decomposed into the anode-side region of the electrolytic cell, at least one of the halogenated aliphatic hydrocarbon compound and the aromatic compound. The apparatus further comprises means for mixing the liquid flowing down from the region on the anode side of the electrolytic cell with the liquid flowing down from the cathode side of the electrolytic cell. And wherein the door.
【0027】また本発明にかかるハロゲン化脂肪族炭化
水素化合物および芳香族化合物の少なくとも一方の分解
装置の一実施態様は、ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物
および芳香族化合物の少なくとも一方の分解装置であっ
て、分解処理槽、隔膜を介して連通する2つの領域のそ
れぞれに陰極と陽極を配して行なう、電解質を溶解した
水の電気分解によって陽極側に生成する機能水を前記分
解処理槽に供給する手段、分解されるべきハロゲン化脂
肪族炭化水素化合物もしくは芳香族化合物を前記分解処
理槽に供給する手段及び前記分解処理槽に光を照射する
手段を有し、該分解処理槽からの排水と前記電解質を溶
解した水の電気分解によって陰極側に生成したアルカリ
性水とを混和する手段を有することを特徴とする。One embodiment of the apparatus for decomposing at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound according to the present invention is an apparatus for decomposing at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound. Supplying a functional water generated on the anode side by electrolysis of electrolyte-dissolved water, which is performed by disposing a cathode and an anode in each of two regions communicating with each other via a decomposition treatment tank and a diaphragm. Means, a means for supplying a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound to be decomposed to the decomposition treatment tank, and a means for irradiating the decomposition treatment tank with light, and drainage from the decomposition treatment tank It is characterized by having means for mixing alkaline water generated on the cathode side by electrolysis of water in which the electrolyte is dissolved.
【0028】また本発明にかかるハロゲン化脂肪族炭化
水素化合物および芳香族化合物の少なくとも一方の分解
装置の一実施態様は、ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物
および芳香族化合物の少なくとも一方の分解に用いる分
解装置であって、次亜塩素酸を含む機能水を含む分解処
理槽、分解されるべきハロゲン化脂肪族炭化水素化合物
もしくは芳香族化合物を該分解処理槽に供給する手段お
よび該分解処理槽に光を照射する手段を有し、該分解処
理槽からの排水とアルカリ性水溶液とを混和する手段を
更に有することを特徴とする。One embodiment of the apparatus for decomposing at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound according to the present invention is a decomposition apparatus for decomposing at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound. An apparatus, comprising: a decomposition treatment tank containing functional water containing hypochlorous acid; a means for supplying a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound to be decomposed to the decomposition treatment tank; And a means for mixing the wastewater from the decomposition treatment tank with the alkaline aqueous solution.
【0029】また本発明にかかるハロゲン化脂肪族炭化
水素化合物および芳香族化合物の少なくとも一方の分解
装置の一実施態様は、隔膜を介して連通する2つの領域
と、それぞれの領域に配置された一対の電極と、該一対
の電極間に電位をかける電源とを備えた電解槽、該電解
槽に電解質を溶解した水を供給する手段、該電解槽の少
なくとも陽極側の領域に対して光を照射する手段および
該電解槽の陽極側の領域に分解されるべきハロゲン化脂
肪族炭化水素化合物および芳香族化合物の少なくとも一
方を供給する手段を有するハロゲン化脂肪族炭化水素化
合物および芳香族化合物の少なくとも一方の分解装置で
あって、該電解槽の陽極側の領域から流下される液体
を、ハロ酸の分解能を有する微生物と接触させる手段を
更に備えていることを特徴とする。One embodiment of the apparatus for decomposing at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound according to the present invention comprises two regions communicating with each other via a diaphragm, and a pair disposed in each region. Electrode, and an electrolytic cell provided with a power supply for applying a potential between the pair of electrodes, means for supplying water in which an electrolyte is dissolved to the electrolytic cell, and irradiating light to at least an anode-side region of the electrolytic cell. Means for supplying at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound to be decomposed into the anode-side region of the electrolytic cell, at least one of the halogenated aliphatic hydrocarbon compound and the aromatic compound. The decomposition device of the above, further comprising means for contacting the liquid flowing down from the anode-side region of the electrolytic cell with a microorganism having the resolution of halo acid And it features.
【0030】また本発明にかかるハロゲン化脂肪族炭化
水素化合物および芳香族化合物の少なくとも一方の分解
装置の一実施態様は、ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物
および芳香族化合物の少なくとも一方の分解装置であっ
て、分解処理槽、隔膜を介して連通する2つの領域のそ
れぞれに陰極と陽極を配して行なう、電解質を溶解した
水の電気分解によって陽極側に生成する機能水を前記分
解処理槽に供給する手段、分解されるべきハロゲン化脂
肪族炭化水素化合物もしくは芳香族化合物を前記分解処
理槽に供給する手段及び前記分解処理槽に光を照射する
手段を有し、該分解処理槽からの排水をハロ酸の分解能
を有する微生物と接触させる手段を有することを特徴と
する。One embodiment of the apparatus for decomposing at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound according to the present invention is an apparatus for decomposing at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound. Supplying a functional water generated on the anode side by electrolysis of electrolyte-dissolved water, which is performed by disposing a cathode and an anode in each of two regions communicating with each other via a decomposition treatment tank and a diaphragm. Means for supplying a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound to be decomposed to the decomposition treatment tank, and means for irradiating the decomposition treatment tank with light, and draining water from the decomposition treatment tank. It is characterized by having means for contacting with a microorganism having the ability to degrade halo acids.
【0031】また本発明にかかるハロゲン化脂肪族炭化
水素化合物および芳香族化合物の少なくとも一方の分解
装置の一実施態様は、ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物
および芳香族化合物の少なくとも一方の分解に用いる分
解装置であって、次亜塩素酸を含む機能水を含む分解処
理槽、分解されるべきハロゲン化脂肪族炭化水素化合物
もしくは芳香族化合物を該分解処理槽に供給する手段お
よび該分解処理槽に光を照射する手段を有し、該分解処
理槽からの排水とハロ酸の分解能を有する微生物と接触
させる手段を更に有することを特徴とする。One embodiment of the apparatus for decomposing at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound according to the present invention is a decomposition apparatus for decomposing at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound. An apparatus, comprising: a decomposition treatment tank containing functional water containing hypochlorous acid; a means for supplying a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound to be decomposed to the decomposition treatment tank; And a means for bringing the wastewater from the decomposition treatment tank into contact with microorganisms having the ability to degrade halo acids.
【0032】上記した様な、本発明にかかる実施態様に
よれば、ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化合
物を、環境に与える影響をより一層軽減しつつ、分解す
ることができる。According to the embodiment of the present invention as described above, halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds can be decomposed while further reducing the influence on the environment.
【0033】また、本発明にかかる実施態様によれば、
ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化合物で汚染
された媒体の浄化を、環境に与える影響をより軽減しつ
つ行なうことができる。According to the embodiment of the present invention,
Purification of a medium contaminated with a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound can be performed while reducing the effect on the environment.
【0034】更に、本発明にかかる実施態様によれば、
ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化合物の分解
を、より安全に、効率よく行なうことができる。Further, according to the embodiment of the present invention,
The decomposition of the halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound can be performed more safely and efficiently.
【0035】[0035]
【発明の実施の形態】(分解方法)本発明にかかるハロゲ
ン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化合物の分解方法の
一態様は、(i)電解質を含む水の電気分解によって生成
する機能水とハロゲン化脂肪族炭化水素化合物または芳
香族化合物とを光照射下で接触させる工程;および(ii)
該工程(i)によって得られる液体を中和する工程、とを
有する。また本発明にかかるハロゲン化脂肪族炭化水素
化合物や芳香族化合物の分解方法の他の態様は、(i)次
亜塩素酸を含む機能水とハロゲン化脂肪族炭化水素化合
物または芳香族化合物とを光照射下で接触させる工程;
および(ii)該工程(i)によって得られる液体を中和する
工程、とを有する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Decomposition Method) One embodiment of the method for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound according to the present invention comprises (i) functional water produced by electrolysis of water containing an electrolyte. Contacting a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound under light irradiation; and (ii)
Neutralizing the liquid obtained in the step (i). Further, another embodiment of the method for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound according to the present invention comprises (i) functional water containing hypochlorous acid and a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound. Contacting under light irradiation;
And (ii) neutralizing the liquid obtained in the step (i).
【0036】(電解機能水について)ここで、電解質を含
む水の電気分解によって生成する機能水とは、例えば電
解質(例えば、塩化ナトリウムや塩化カリウムなど)を原
水に溶解し、この水を一対の電極を有する水槽内で電気
分解を行なうことによってその陽極近傍で得ることがで
きる、水素イオン濃度pH値)が1以上4以下、作用電極
をプラチナ電極とし参照電極を銀-塩化銀としたときの
酸化還元電位が 800 mV以上 1500 mV以下、好まし
くは 1000 mV以上 1300 mV以下、かつ塩素濃度が5
mg/L以上150mg/L以下、好ましくは30mg/L以上
120mg/L以下の性状をもつ水が挙げられる。(Regarding electrolyzed functional water) Here, functional water generated by electrolysis of water containing an electrolyte means, for example, an electrolyte (for example, sodium chloride or potassium chloride) dissolved in raw water, and this water is mixed with a pair of water. When the electrolysis is performed in a water tank having an electrode, the hydrogen ion concentration (pH value) which can be obtained near the anode is 1 or more and 4 or less, the working electrode is a platinum electrode, and the reference electrode is silver-silver chloride. An oxidation-reduction potential of 800 mV to 1500 mV, preferably 1000 mV to 1300 mV, and a chlorine concentration of 5
Water having a property of not less than mg / L and not more than 150 mg / L, preferably not less than 30 mg / L and not more than 120 mg / L.
【0037】上記したような特性の機能水を製造する場
合、電解前の原水中の電解質の濃度は例えば塩化ナトリ
ウムでは 20 mg/L〜2000 mg/Lが望ましく、そのとき
の電解電流値は2A〜20Aとするのが望ましい。そし
てこのような機能水を得る手段としては、市販の強酸性
電解水生成器 (例えば、商品名:オアシスバイオハーフ;旭硝子エンジ
ニアリング(株)社製、商品名:強電解水生成器(Model
FW-200;アマノ(株)社製等)を利用することができ
る。When producing functional water having the above-mentioned characteristics, the concentration of the electrolyte in the raw water before the electrolysis is preferably, for example, 20 mg / L to 2000 mg / L for sodium chloride, and the electrolytic current value at that time is 2 A It is desirable to set it to 20A. As a means for obtaining such functional water, a commercially available strongly acidic electrolyzed water generator (for example, trade name: Oasis Bio Half; manufactured by Asahi Glass Engineering Co., Ltd., trade name: strong electrolyzed water generator (Model
FW-200; manufactured by Amano Co., Ltd.).
【0038】またこのとき一対の電極間に隔膜を配置し
た場合、陽極近傍に生成される酸性の機能水と陰極近傍
にて生成するアルカリ性の水との混合を防ぐことがで
き、ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物または芳香族化合
物の分解をより効率的に行なう事ができる酸性機能水を
得ることができる。該隔膜としては例えばイオン交換膜
等が好適に用いられる。When a diaphragm is arranged between the pair of electrodes at this time, mixing of acidic functional water generated near the anode and alkaline water generated near the cathode can be prevented, and the halogenated aliphatic water can be prevented. It is possible to obtain an acidic functional water that can more efficiently decompose a hydrocarbon compound or an aromatic compound. As the diaphragm, for example, an ion exchange membrane is preferably used.
【0039】(合成機能水について)また上記した電気分
解によって生成する機能水とほば同等のハロゲン化脂肪
族炭化水素化合物または芳香族化合物分解能を奏する機
能水として、次亜塩素酸を含む機能水を用いることもで
きる。具体的には、例えば塩酸 0.001N〜0.1N、塩化
ナトリウム 0.005N〜0.02N、および次亜塩素酸ナトリ
ウム 0.0001M〜0.1Mとした水は、本発明における次亜
塩素酸を含む機能水として、ハロゲン化脂肪族炭化水素
化合物や芳香族化合物の分解に適用することができる。(Synthetic functional water) Functional water containing hypochlorous acid is used as a functional water having a resolution of halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound almost equivalent to the functional water generated by the above-mentioned electrolysis. Can also be used. Specifically, for example, water with hydrochloric acid 0.001 N to 0.1 N, sodium chloride 0.005 N to 0.02 N, and sodium hypochlorite 0.0001 M to 0.1 M is the functional water containing hypochlorous acid in the present invention, It can be applied to the decomposition of halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds.
【0040】塩酸と次亜塩素酸塩でpHが4.0以下で塩
素濃度が2mg/L以上の機能水を調整することもでき
る。上記の塩酸の代りに他の無機酸または有機酸を使用
することができる。無機酸としては例えば、フッ酸、硫
酸、リン酸、ホウ酸などが、有機酸としては酢酸、ぎ
酸、りんご酸、クエン酸、シュウ酸などが利用できる。
また、弱酸性水粉末生成剤(例えば、商品名キノーサン
21X(クリーンケミカル株式会社製))として市販され
ているN3C3O3NaCl2等を用いても機能水を製造する
ことができる。これら薬品調合による機能水も、分解能
力に差はあるものの光を照射することで電解による機能
水の場合と同様にハロゲン化脂肪族炭化水素化合物また
は芳香族化合物を分解する能力を有す。ここで原水とは
水道水、河川水、海水等が挙げられる。これらの水のp
Hは通常6〜8の間にあり、塩素濃度は最大でも1mg/
リットル未満であり、このような原水は当然のことなが
ら上記したようなハロゲン化脂肪族炭化水素化合物また
は芳香族化合物の分解能は有さない。Functional water having a pH of 4.0 or less and a chlorine concentration of 2 mg / L or more can be prepared with hydrochloric acid and hypochlorite. Other inorganic or organic acids can be used in place of the above hydrochloric acid. Examples of the inorganic acid include hydrofluoric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and boric acid, and examples of the organic acid include acetic acid, formic acid, malic acid, citric acid, and oxalic acid.
Functional water can also be produced using N 3 C 3 O 3 NaCl 2 or the like, which is commercially available as a weakly acidic water powder generator (for example, Quinosan 21X (trade name, manufactured by Clean Chemical Co., Ltd.)). These functional waters prepared by chemical preparation also have the ability to decompose halogenated aliphatic hydrocarbon compounds or aromatic compounds by irradiating light, although there is a difference in their decomposition ability, as in the case of functional water by electrolysis. Here, the raw water includes tap water, river water, seawater, and the like. These water p
H is usually between 6 and 8, and the chlorine concentration is at most 1 mg /
Less than a liter, such raw water does not, of course, have the resolution of halogenated aliphatic hydrocarbon compounds or aromatic compounds as described above.
【0041】(分解対象化合物)分解されるべき対象とし
てのハロゲン化脂肪族炭化水素化合物としては、例えば
ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化合物等が挙
げられる。そしてハロゲン化脂肪族炭化水素化合物の例
としては、塩素原子またはフッ素原子の少なくとも一方
で置換された脂肪族炭化水素化合物が挙げられる。(Compounds to be decomposed) Examples of the halogenated aliphatic hydrocarbon compounds to be decomposed include halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds. Examples of the halogenated aliphatic hydrocarbon compound include an aliphatic hydrocarbon compound substituted with at least one of a chlorine atom and a fluorine atom.
【0042】具体的に例えば、メタンの1〜4塩素置換
体、エタンの1〜6塩素置換体、エチレンの1〜4塩素
置換体、アセチレンの1〜2塩素置換体、プロパンの1
〜8塩素置換体、プロピレンの1〜6塩素置換体、アレ
ン(プロパジエン)の1〜4塩素置換体、アリレン(メチ
ルアセチレン)の1〜4塩素置換体、ブタンの1〜10
塩素置換体、1-,2-,あるいはiso-ブテンの1〜8塩素
置換体、1,3-ブタジエンの1〜6塩素置換体等)、ト
リクロロフルオロメタン(フロン-11)、ジクロロジフ
ルオロメタン(フロン-12)、クロロトリフルオロメタ
ン(フロン-13)、ブロモトリフルオロメタン(フロン-
13B1)、カーボンテトラフルオライド(フロン-1
4)、ジクロロフルオロメタン(フロン-21)、クロロジ
フルオロメタン(フロン-22)、トリフルオロメタン(フ
ロン-23)、1,2-ジフルオロ-1,1,2,2,-テトラク
ロロエタン、1,1,2-トリクロロ-1,2,2-トリフル
オロエタン(フロン-113)、1,2-ジブロモ-1-クロ
ロ-1,2,2-トリフルオロエタン(フロン-113B
2)、1,2-ジクロロ-1,1,2,2-テトラフルオロエタ
ン(フロン-114)、1,2-ジブロモ-1,1,2,2,テト
ラフルオロエタン(フロン-114B2)、2,2-ジクロ
ロ-1,1,1-トリフルオロエタン(フロン-123)、ク
ロロジフルオロエタン(フロン-142)、1,1-ジフル
オロエタン(フロン-152)、テトラフルオロエタン、
クロロペンタフルオロエタン、ヘキサフルオロエタン
(フロン-116)等が挙げられる。Specifically, for example, 1 to 4 chlorine-substituted methane, 1 to 6 chlorine-substituted ethane, 1 to 4 chlorine-substituted ethylene, 1 to 2 chlorine-substituted acetylene, and 1
To 8 chlorine-substituted product, 1 to 6 chlorine-substituted product of propylene, 1 to 4 chlorine-substituted product of allene (propadiene), 1 to 4 chlorine-substituted product of allylene (methylacetylene), 1 to 10 of butane
Chlorine-substituted product, 1-, 2- or iso-butene 1- to 8-chlorine-substituted product, 1,3-butadiene 1- to 6-chlorine-substituted product, etc.), trichlorofluoromethane (Freon-11), dichlorodifluoromethane ( CFC-12), chlorotrifluoromethane (CFC-13), bromotrifluoromethane (CFC-13)
13B1), carbon tetrafluoride (CFC-1)
4), dichlorofluoromethane (CFC-21), chlorodifluoromethane (CFC-22), trifluoromethane (CFC-23), 1,2-difluoro-1,1,2,2-tetrachloroethane, 1,1 1,2-Trichloro-1,2,2-trifluoroethane (Freon-113B), 1,2-dibromo-1-chloro-1,2,2-trifluoroethane (Freon-113B
2) 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane (Freon-114), 1,2-dibromo-1,1,2,2, tetrafluoroethane (Freon-114B2), 2 , 2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane (CFC-123), chlorodifluoroethane (CFC-142), 1,1-difluoroethane (CFC-152), tetrafluoroethane,
Chloropentafluoroethane, hexafluoroethane
(CFC-116) and the like.
【0043】更にまた上記した化合物の共沸混合物(例
えばフロン-500、フロン-502)、フッ化ビニル、
フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラ
フルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、六フ
ッ化プロピレン等が挙げられる。Further, an azeotropic mixture of the above compounds (for example, Freon-500, Freon-502), vinyl fluoride,
Examples include vinylidene fluoride, hexafluoropropylene, tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, propylene hexafluoride, and the like.
【0044】また上記以外の炭素原子が3個までの脂肪
族炭化水素で、水素原子がフッ素原子、塩素原子および
臭素原子等から選ばれる少なくとも1つのハロゲン原子
で置換したハロゲン化脂肪族炭化水素等が挙げられる。Other than the above, halogenated aliphatic hydrocarbons in which the carbon atom is an aliphatic hydrocarbon having up to three carbon atoms and the hydrogen atom is substituted with at least one halogen atom selected from a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and the like. Is mentioned.
【0045】また芳香族化合物の具体例としてはベンゼ
ンやフェノール、ベンゾトリフルオリド、ペルフルオロ
ベンゼン、およびペルフルオロメチルデカリンなどの環
状あるいは芳香族ハロゲン化炭化水素等が挙げられる。
更にはビフェニル構造を有する化合物が挙げられる。ビ
フェニル構造を有する化合物の具体例としてはビフェニ
ル、デヒドロジバニリン酸、2-クロロビフェニル、3-
クロロビフェニル、4-クロロビフェニル、2,2'-ジク
ロロビフェニル、3,3'-ジクロロビフェニル、4,4'-
ジクロロビフェニル、2,4'-ジクロロビフェニル、2,
3-ジクロロビフェニル、2,4-ジクロロビフェニル、
2,5-ジクロロビフェニル、2,6-ジクロロビフェニ
ル、3,4-ジクロロビフェニル、3,5-ジクロロビフェ
ニル、2,4,4'-トリクロロビフェニル、2,2',5,ト
リクロロビフェニル、2,3',5-トリクロロビフェニ
ル、2,4',5-トリクロロビフェニル、2',3,4-トリ
クロロビフェニル、2,3,4-トリクロロビフェニル、
2,3,6-トリクロロビフェニル、2,4,5-トリクロロ
ビフェニル、2,4,6-トリクロロビフェニル等が挙げ
られ、更には上記した化合物に結合している塩素原子が
フッ素、または臭素原子に置換したビフェニル系の化合
物もまた分解可能である。即ち、分解対象化合物は、機
能水と光で分解できるものであれば特に限定されるもの
でない。Specific examples of the aromatic compound include cyclic or aromatic halogenated hydrocarbons such as benzene, phenol, benzotrifluoride, perfluorobenzene, and perfluoromethyldecalin.
Further, a compound having a biphenyl structure may be mentioned. Specific examples of the compound having a biphenyl structure include biphenyl, dehydrodivanillic acid, 2-chlorobiphenyl, and 3-chlorobiphenyl.
Chlorobiphenyl, 4-chlorobiphenyl, 2,2'-dichlorobiphenyl, 3,3'-dichlorobiphenyl, 4,4'-
Dichlorobiphenyl, 2,4'-dichlorobiphenyl, 2,
3-dichlorobiphenyl, 2,4-dichlorobiphenyl,
2,5-dichlorobiphenyl, 2,6-dichlorobiphenyl, 3,4-dichlorobiphenyl, 3,5-dichlorobiphenyl, 2,4,4′-trichlorobiphenyl, 2,2 ′, 5, trichlorobiphenyl, 2, 3 ', 5-trichlorobiphenyl, 2,4', 5-trichlorobiphenyl, 2 ', 3,4-trichlorobiphenyl, 2,3,4-trichlorobiphenyl,
2,3,6-trichlorobiphenyl, 2,4,5-trichlorobiphenyl, 2,4,6-trichlorobiphenyl, and the like. Further, the chlorine atom bonded to the above compound is replaced with a fluorine or bromine atom. Substituted biphenyl compounds can also be degraded. That is, the compound to be decomposed is not particularly limited as long as it can be decomposed by functional water and light.
【0046】(光及び光照射条件)照射する光としては、
例えば、波長300〜500nm、特には350〜45
0nmの光が分解効率の点において特に好ましい。また
光照射強度としては、分解効率という観点から、10μ
W/cm2〜10mW/cm2、特には50μW/cm2〜5m
W/cm2の鞄囲が好ましい。例えば波長365nmにピー
クを持つ光源では数百μW/cm2(300nm〜400nm
間を測定)の強度で実用上十分の分解が進む。そしてこ
の様な光の光源としては自然光(例えば、太陽光等)また
は人工光(水銀ランプ、ブラックライト、カラー蛍光ラ
ンプ(青)等)を用いることができる。(Light and Light Irradiation Conditions)
For example, a wavelength of 300 to 500 nm, particularly 350 to 45 nm
0 nm light is particularly preferred in terms of decomposition efficiency. The light irradiation intensity is 10 μm from the viewpoint of decomposition efficiency.
W / cm 2 -10 mW / cm 2 , especially 50 μW / cm 2 -5 m
A W / cm 2 bag enclosure is preferred. For example, in a light source having a peak at a wavelength of 365 nm, several hundred μW / cm 2 (300 nm to 400 nm
(Measurement is performed), the decomposition is practically sufficient. As a light source of such light, natural light (for example, sunlight) or artificial light (mercury lamp, black light, color fluorescent lamp (blue), etc.) can be used.
【0047】光の照射は、反応槽内から直接行なっても
よく、或いは反応槽の外から反応槽容器を介して行なっ
てもよい。本実施態様においては、光として人体に影響
の大きい250nm付近若しくはそれ以下の波長の紫外
光を用いる必要が全くないため反応槽としてガラスやプ
ラスティック等の使用が可能である。The light irradiation may be performed directly from inside the reaction tank, or may be performed from outside the reaction tank via a reaction tank container. In this embodiment, since it is not necessary to use ultraviolet light having a wavelength of about 250 nm or less, which has a great influence on the human body, as light, glass or plastic can be used as a reaction tank.
【0048】(中和工程)工程(i)としての分解反応が終
了、もしくはほぼ終了した後、工程(ii)として、工程
(i)で得られた液体、具体的にはハロゲン化脂肪族炭化
水素化合物や芳香族化合物を光照射下で機能水と接触さ
せることで生成するハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や
芳香族化合物の分解生成物(例えば、ジクロロ酢酸等の
ハロ酸等)を含む水を、例えばpH5以上、特にはpH6
〜8の範囲内となる様に中和する。(Neutralization step) After the decomposition reaction as the step (i) is completed or almost completed, the step (ii) is carried out.
The liquid obtained in (i), specifically, of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound generated by contacting a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound with functional water under light irradiation. Water containing a decomposition product (for example, a halo acid such as dichloroacetic acid, etc.)
Neutralize so as to be within the range of ~ 8.
【0049】ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族
化合物の光照射下での機能水との接触による分解のメカ
ニズムは未だ解明中であるが、水中に存在する次亜塩素
酸から供給される塩素が、光によってラジカルとなり、
そのラジカルが分解対象化合物を攻撃しているものと推
測される。よって分解に用いる機能水は、酸性を帯びて
いる場合が多く、分解工程が終了した時点において得ら
れる液体も、また酸性である場合が多い。そして酸性の
ままでは、例えハロゲン化脂肪族化合物や芳香族化合物
が完全に分解されていたとしても、環境中にそのまま放
出するには、環境に与える影響が懸念される。しかし工
程(i)によって得られる液体の中和を行なうことで、こ
のような懸念を払拭することができる。Although the mechanism of the decomposition of halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds by contact with functional water under light irradiation is still being elucidated, chlorine supplied from hypochlorous acid existing in water is not clear. Becomes a radical by light,
It is presumed that the radical is attacking the decomposition target compound. Therefore, the functional water used for the decomposition is often acidic, and the liquid obtained at the end of the decomposition step is also often acidic. If the acid is kept acidic, even if the halogenated aliphatic compound or aromatic compound is completely decomposed, there is a concern about the effect on the environment if the compound is released into the environment as it is. However, such concern can be eliminated by neutralizing the liquid obtained in step (i).
【0050】このような中和工程に用いるアルカリ性の
液体としては、例えば、電解質を含む水の電気分解によ
って、陰極側に生成するアルカリ性水を用いることがで
きる。機能水として、電解質を含む水の電気分解によっ
て生成する酸性の機能水を用いた場合には、アルカリ性
水は自ずから生成するものであり、このアルカリ性水を
中和工程で利用することは、資源の有効利用の観点から
も特に好ましい態様といえる。また、別途アルカリ性水
を調製する場合は、炭酸カルシウムや水酸化ナトリウム
を用いるのがコストの点で好ましい。As the alkaline liquid used in such a neutralization step, for example, alkaline water generated on the cathode side by electrolysis of water containing an electrolyte can be used. When acidic functional water generated by electrolysis of water containing an electrolyte is used as the functional water, the alkaline water is naturally generated, and using the alkaline water in the neutralization step is a resource This can be said to be a particularly preferable embodiment from the viewpoint of effective utilization. When separately preparing alkaline water, it is preferable to use calcium carbonate or sodium hydroxide from the viewpoint of cost.
【0051】(排水の脱塩素処理)ところで、機能水の分
解対象化合物分解能力を十分使い切れば、分解処理後の
液体の残留塩素濃度は1mg/L以下となるはずではある
が、分解能力を残したまま排水等を行なうときなどは、
曝気、光照射等を行ない残留塩素濃度を1mg/L以下に
することが好ましい。より望ましくは、環境中等の微生
物の活動が妨げない濃度にまで低下させると良い。(Dechlorination of wastewater) By the way, if the ability to decompose the target compound for functional water is fully used, the residual chlorine concentration of the liquid after the decomposition treatment should be 1 mg / L or less. When draining while standing,
It is preferable to perform aeration, light irradiation, and the like to reduce the residual chlorine concentration to 1 mg / L or less. More preferably, the concentration should be reduced to a concentration that does not hinder the activity of microorganisms in the environment or the like.
【0052】その具体的な方法としては、例えば分解処
理後の液体の曝気、光照射等が挙げられる。Specific examples of the method include aeration of the liquid after the decomposition treatment and light irradiation.
【0053】環境中等の微生物の活動を妨げない程、残
留塩素濃度が低くなった処理水はそのまま環境中に排出
しても構わないが、中和工程に引き続いて微生物処理の
工程を介した後に排水を行なっても良い。例えば、本発
明に従って、ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物を分解す
ると、分解生成物としてハロ酢酸が生成することを本発
明者らは見出している。具体的には分解対象化合物がT
CEの場合にはジクロロ酢酸が生成し、また分解対象化
合物がPCEの場合にはトリクロロ酢酸が生成すること
を本発明者らは見出している。そして本発明にかかる処
理水には、微量ながらこの様なハロ酸を含む場合があ
る。ここで、処理水をハロ酸を分解可能な微生物を用い
て処理することによって処理水をより環境適応性の高い
状態にまで浄化することが出来る。即ち、環境に対する
影響がより少ない分解プロセスを達成することができ
る。The treated water having a low residual chlorine concentration so as not to hinder the activity of microorganisms in the environment or the like may be discharged into the environment as it is. Drainage may be performed. For example, the present inventors have found that when a halogenated aliphatic hydrocarbon compound is decomposed according to the present invention, a haloacetic acid is generated as a decomposition product. Specifically, the target compound is T
The present inventors have found that dichloroacetic acid is produced in the case of CE, and trichloroacetic acid is produced in the case where the compound to be decomposed is PCE. The treated water according to the present invention may contain such a small amount of such a halo acid. Here, by treating the treated water with a microorganism capable of decomposing the halo acid, the treated water can be purified to a state having higher environmental adaptability. That is, a decomposition process with less impact on the environment can be achieved.
【0054】(微生物処理)ここで用いる微生物は分解生
成物を分解するものならどのような形態でも構わないが
活性汚泥や土壌微生物を利用することが出来る。分解生
成物がハロ酸、例えばジクロロ酢酸の場合、通常の活性
汚泥槽にて分解されることが知られており、処理水がジ
クロロ酢酸を含む場合には、該処理水を活性汚泥槽に導
くことで、該処理水の微生物処理工程とすることができ
る。(Microbial treatment) The microorganism used here may be in any form as long as it can decompose the decomposition products, but activated sludge or soil microorganisms can be used. When the decomposition product is a halo acid, for example, dichloroacetic acid, it is known that it is decomposed in a normal activated sludge tank. When the treated water contains dichloroacetic acid, the treated water is led to the activated sludge tank. Thereby, a microorganism treatment step of the treated water can be performed.
【0055】また本発明者らは分解生成物としてトリク
ロロ酢酸を含む処理水を活性汚泥槽に導入したところ、
トリクロロ酢酸が分解できることを確認している。上記
のように、ジクロロ酢酸は好気性微生物によって容易に
分解できることが知られており、単離・同定を行なった
微生物例としては、例えばアプライド・マイクロバイオ
ロジー・アンド・バイオテクノロジー、第40巻、第15
8〜164頁(Applied Microbiology and Biotechnolog
y,40,158-164)においてハインツ(Heinz,U)及びレー
ム(Rehm,H-J)らが開示しているキサントバクター・
アウトトロピカス(Xantbobactor autotorophicus GJ
10)等は、本工程に利用できるものと考えられる。こ
の他、ジクロロ酢酸やトリクロロ酢酸等のハロ酸を極め
て効率よく分解する能力を備えた微生物として、レノバ
クター・スピーシズAC株((Renobactor sp.Strain
AC)FERM BP-5353)を本願出願人は見出し、
特開平8-140665号公報にその詳細を開示してい
るが、この微生物もまた本工程において極めて好適に用
い得る微生物の一つである。The present inventors introduced treated water containing trichloroacetic acid as a decomposition product into the activated sludge tank.
It has been confirmed that trichloroacetic acid can be decomposed. As described above, it is known that dichloroacetic acid can be easily decomposed by aerobic microorganisms. Examples of the isolated and identified microorganisms include, for example, Applied Microbiology and Biotechnology, Vol. 40, Fifteenth
8-164 pages (Applied Microbiology and Biotechnolog
y, 40, 158-164), disclosed by Heinz, U. and Rehm, HJ, et al.
Autotropicus (Xantbobactor autotorophicus GJ
It is considered that 10) and the like can be used in this step. In addition, as a microorganism having the ability to decompose halo acids such as dichloroacetic acid and trichloroacetic acid with extremely high efficiency, Renobacter sp. Strain AC ((Renobactor sp. Strain
AC) FERM BP-5353),
Although the details thereof are disclosed in JP-A-8-140665, this microorganism is also one of the microorganisms that can be used very suitably in this step.
【0056】以下にFERM BP-5353の菌学的性
質を示す。なお、同定基準:Bergey's Manual(1984)に
よる。 A.形態的性状 グラム染色:陰性 細胞の大きさ及び形:長さ1.0〜2.0μm、幅0.2〜
0.5mmのC字及び/或いはS字型を示す桿菌 運動性:なし コロニーの色:白色からクリーム色 B.各種培地における生育状況 BHIA:発育良好 MacConkey:発育不良 C.生育至適温度:25℃〜35℃ D.生理的性質 好気性・嫌気性の区別:好気性 TSI(slant/butt):アルカリ/アルカリ、H2S(-) オキシダーゼ:陽性 力タラーゼ:陽性 以上では、中和工程を含む分解方法について述べたが、
工程(i)によって得られる液体が、ハロ酸等の微生物に
よる分解工程に影響を及ばさない場合には、該中和工程
を省略することも可能である。The bacteriological properties of FERM BP-5353 are shown below. Identification criteria: According to Bergey's Manual (1984). A. Morphological properties Gram stain: negative Size and shape of cells: length 1.0 to 2.0 μm, width 0.2 to 0.2
B. bacilli exhibiting 0.5 mm C- and / or S-shape Motility: none Colony color: white to cream B. Growth in various media BHIA: good growth MacConkey: poor growth C. optimal temperature for growth: 25 ℃ ~ 35 ℃ D. Physiological property aerobic / anaerobic distinction: aerobic TSI (slant / butt): alkali / alkali, H2S (-) oxidase: positive Power tarase: positive I mentioned how,
When the liquid obtained in the step (i) does not affect the step of decomposing by a microorganism such as a halo acid, the neutralization step can be omitted.
【0057】また徹生物による分解生成物の分解工程を
行なう事を前提する場合には、先に述べた中和工程にお
いては、微生物の活動に支障の無いpHにまでpH調整を
行なえばよく、処理水が微生物処理で希釈されることを
考慮すると処理水を環境に影響を与えない程度にまでp
Hの調整を行なう必要は必ずしもない。そして微生物処
理の工程終了後に、必要に応じて更なるpH調整を行な
って、処理水を最終的に環境中に放出すればよい。例え
ば、光照射下での機能水による処理によって得られた、
分解生成物としてTCEを含む処理水を活性汚泥槽に導
入する場合、pHは4〜9程度、好ましくはpH6〜8程
度に調整しておけば、活性汚泥槽中の微生物の活動に影
響を与えることは殆ど無い。Further, when it is assumed that the decomposition process of the decomposition products by the living organism is performed, in the above-described neutralization step, the pH may be adjusted to a pH that does not hinder the activity of the microorganism. Considering that the treated water is diluted by microbial treatment, the treated water is reduced to a level that does not affect the environment.
It is not always necessary to adjust H. Then, after completion of the microbial treatment process, the pH may be further adjusted if necessary, and the treated water may be finally discharged into the environment. For example, obtained by treatment with functional water under light irradiation,
When treated water containing TCE as a decomposition product is introduced into the activated sludge tank, if the pH is adjusted to about 4 to 9, preferably about 6 to 8, it will affect the activity of microorganisms in the activated sludge tank. Very little.
【0058】(分解装置)以下に機能水を用いたハロゲン
化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化合物の分解装置につ
いて説明する。ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香
族化合物の分解装置の構成としては例えば下記の1)や
2)が挙げられる。(Decomposition Apparatus) An apparatus for decomposing halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds using functional water will be described below. Examples of the constitution of the decomposing device for halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds include the following 1) and 2).
【0059】1)電解水生成装置に分解されるべき化合
物を直接投入することによって該化合物と機能水とを接
触させ、これに光照射を行なう様にした構成;図1は本
発明に係るハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化
合物の分解装置の一実施態様の概略図である。1) A configuration in which the compound to be decomposed is brought into contact with functional water by directly charging the compound to be decomposed into the electrolyzed water generating apparatus, and light is irradiated to this; FIG. 1 shows a halogen according to the present invention. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is the schematic of one embodiment of the decomposition apparatus of a fluorinated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound.
【0060】図1において101は水槽である。そして
前記水槽は電極103及び105、イオン交換膜等の隔
膜107、前記電極に繋がる電源109、電解質を含む
水を前記水槽内に供給するためのパイプ111及びポン
プ113、分解されるべき化合物もしくはそれを含む媒
体を前記水槽内に供給するためのパイプ115とポンプ
117を備え、また119は水槽101で前記化合物と
反応し活性を失った酸性機能水と陰極103側で発生し
たアルカリ性機能水を混和し収納するタンクである。In FIG. 1, reference numeral 101 denotes a water tank. The water tank has electrodes 103 and 105, a diaphragm 107 such as an ion exchange membrane, a power supply 109 connected to the electrodes, a pipe 111 and a pump 113 for supplying water containing an electrolyte into the water tank, and a compound to be decomposed or the like. A pipe 115 and a pump 117 are provided for supplying a medium containing water into the water tank, and 119 mixes acidic functional water that has lost its activity by reacting with the compound in the water tank 101 and alkaline functional water generated on the cathode 103 side. It is a tank to store.
【0061】167は混和溶液のpHを6〜8の間に調
整する手段である。168は残留塩素を1mg/L以下に
する手段で、例えば曝気槽である。なお、曝気手段の代
わりに混和溶液に光照射する手段を設けても、さらに両
者を併用してもかまわない。169は分解生成物を処理
する微生物処理槽である。167 is a means for adjusting the pH of the mixed solution to between 6 and 8. 168 is a means for reducing residual chlorine to 1 mg / L or less, for example, an aeration tank. Note that a means for irradiating the mixed solution with light may be provided instead of the aeration means, or both may be used in combination. Reference numeral 169 denotes a microorganism treatment tank for treating a decomposition product.
【0062】水槽101に電解質を溶解した水がパイプ
111を通して供給され水槽101が電解質を溶解した
水で満たされる。電気分解用の電極103及び105に
電源109から電力が供給されると陽極105側に酸性
水が生成する。The water in which the electrolyte is dissolved is supplied to the water tank 101 through the pipe 111, and the water tank 101 is filled with the water in which the electrolyte is dissolved. When power is supplied from the power supply 109 to the electrodes 103 and 105 for electrolysis, acidic water is generated on the anode 105 side.
【0063】ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族
化合物をパイプ115から所望の流量で連続的に水槽1
01の陽極105側に供給するとともに、水槽101の
外部あるいは内部に設置した光源166により光を照射
する。ここでハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族
化合物は機能水と接触して、光照射により分解が促進さ
れる。分解されたガスは排出管121から排出される。
ガスが排出されない場合は必ずしも排出管121を必要
としない。A halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound is continuously supplied from a pipe 115 at a desired flow rate to the water tank 1.
In addition, the light is supplied to the anode 105 side of the water tank 101 and is irradiated with light from a light source 166 installed outside or inside the water tank 101. Here, the halogenated aliphatic hydrocarbon compound and the aromatic compound are brought into contact with functional water, and decomposition is promoted by light irradiation. The decomposed gas is discharged from the discharge pipe 121.
When the gas is not discharged, the discharge pipe 121 is not necessarily required.
【0064】ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族
化合物との反応により失活した機能水は排水用パイプ1
18を通して水槽101からタンク119に排出され
る。この時、分解に用いられた酸性機能水と陰極103
側で発生したアルカリ性機能水とが混ざり合い、必要に
応じて167の混和溶液のpHを調整する手段によってp
Hは7近傍に調整される。The functional water deactivated by the reaction with the halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound is supplied to the drainage pipe 1.
The water is discharged from the water tank 101 to the tank 119 through the port 18. At this time, the acidic functional water used for the decomposition and the cathode 103
Is mixed with the alkaline functional water generated on the side, and if necessary, the pH is adjusted by means of adjusting the pH of the mixed solution of 167.
H is adjusted to around 7.
【0065】更に168の曝気槽で溶液中の残留塩素が
揮散され塩素が溶液中から追い出される。この溶液は1
69の微生物槽に送られ分解によって生成した物質の微
生物分解を行なう。Further, in the aeration tank 168, residual chlorine in the solution is volatilized and the chlorine is expelled from the solution. This solution is 1
It is sent to the microbial tank of No. 69 for microbial decomposition of the substance produced by the decomposition.
【0066】ここで用いる微生物は分解生成物を分解す
るものならどのような形態でも構わないが、例えば活性
汚泥の利用が可能であり、かつ簡便で好ましい。The microorganism used here may be in any form as long as it can decompose the decomposition product. For example, activated sludge can be used, and it is simple and preferable.
【0067】また隔膜としては例えば、陰極側及び陽極
側の電解質水溶液を各々反対側に移動させず、陽極側に
存在する陽イオン(例えばNa+、Ca2+、Mg2+、K+等)
の陰極側への不可逆な移動を許容し、また陰極側に存在
する陰イオン(例えばCl-、SO4 2-、HCO3 -等)の陽
極側への不可逆な移動を許容するようなイオン交換膜が
好適に用いられる。即ちイオン交換膜を用いることで、
陽極側近傍に後述するような特性を有する機能水を効率
良く生成させることができる。As the diaphragm, for example, the cations (for example, Na + , Ca 2+ , Mg 2+ , K +, etc.) existing on the anode side without moving the aqueous electrolyte solutions on the cathode side and the anode side to the opposite sides, respectively.
Exchange which allows irreversible transfer of cations to the cathode side and allows irreversible transfer of anions (eg, Cl − , SO 4 2 −, HCO 3 − etc.) present on the cathode side to the anode side. A membrane is preferably used. That is, by using an ion exchange membrane,
Functional water having characteristics as described below can be efficiently generated near the anode.
【0068】図2はハロゲン化脂肪族炭化水素化合物化
合物や芳香族化合物が液状、若しくは液状の媒体に溶解
している場合の分解装置の実施態様の概略図である。図
2において137は液状ハロゲン化脂肪族炭化水素化合
物や芳香族化合物若しくはハロゲン化脂肪族炭化水素化
合物や芳香族化合物が溶解している液状媒体を貯蔵する
タンク、139及び141は137に貯蔵された液体を
機能水生成装置123に供給するためのパイプ及びポン
プである。129は電解質水溶液を貯蔵するタンク、1
31及び133は129に貯蔵された液体を機能水生成
装置123に供給するためのパイプ及びポンプである。FIG. 2 is a schematic view of an embodiment of a decomposition apparatus in which a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound is dissolved in a liquid or a liquid medium. In FIG. 2, 137 is a tank for storing a liquid halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound or a liquid medium in which the halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound is dissolved, and 139 and 141 are stored in 137. A pipe and a pump for supplying a liquid to the functional water generator 123. 129 is a tank for storing an aqueous electrolyte solution,
31 and 133 are pipes and pumps for supplying the liquid stored in 129 to the functional water generator 123.
【0069】2)電解水生成装置で作成した機能水を分
解処理槽に移し、前記分解処理槽に分解されるべき化合
物を導入し両者を接触させ、これに光照射を行なう様に
した構成;図5はハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳
香族化合物の分解装置の他の実施態様の概略図である。
機能水生成装置123によって陽極側105に形成され
る機能水は、所望の流量で連続的に分解処理槽143に
ポンプ及びパイプ147を介して供給される。2) A structure in which the functional water created by the electrolyzed water generator is transferred to a decomposition treatment tank, a compound to be decomposed is introduced into the decomposition treatment tank, and the two are brought into contact with each other, and light irradiation is performed thereon; FIG. 5 is a schematic view of another embodiment of a device for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound.
Functional water formed on the anode side 105 by the functional water generator 123 is continuously supplied to the decomposition tank 143 at a desired flow rate via a pump and a pipe 147.
【0070】分解されるべき化合物、例えばガス化した
ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化合物は供給
管115及びポンプ117を介して所望の流量で連続的
に分解処理槽143に供給されるとともに、光照射装置
166により分解処理槽143内部を光照射する。The compound to be decomposed, for example, a gasified halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound is continuously supplied to the decomposition treatment tank 143 at a desired flow rate via the supply pipe 115 and the pump 117. The inside of the decomposition tank 143 is irradiated with light by the light irradiation device 166.
【0071】分解処理槽143で分解されるべき化合物
と機能水と接触し、光照射により分解処理が促進され
る。処理で使われた機能水は分解処理槽143からタン
ク119に排出される。浄化されたガスは排出管121
から排出される。The compound to be decomposed and the functional water are brought into contact with the compound to be decomposed in the decomposition treatment tank 143, and the decomposition treatment is accelerated by light irradiation. The functional water used in the treatment is discharged from the decomposition treatment tank 143 to the tank 119. The purified gas is supplied to the discharge pipe 121
Is discharged from
【0072】ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族
化合物との反応に用いられた酸性の機能水は排水用パイ
プ118を通して水槽143からタンク119に排出さ
れる。この時、分解に用いられた酸性機能水と陰極10
3側で発生したアルカリ性機能水とが混ざり合い、必要
に応じて167の混和溶液のpHを調整する手段によっ
てpHは7近傍に調整される。The acidic functional water used for the reaction with the halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound is discharged from the water tank 143 to the tank 119 through the drain pipe 118. At this time, the acidic functional water used for the decomposition and the cathode 10
The alkaline functional water generated on the third side mixes with the alkaline functional water, and if necessary, the pH is adjusted to around 7 by means for adjusting the pH of the mixed solution of 167.
【0073】更に168の曝気槽で溶液中の残留塩素が
揮散され塩素が溶液中から追い出される。この溶液は1
69の微生物槽に送られ分解によって生成した物質の微
生物分解を行なう。Further, in the aeration tank 168, the residual chlorine in the solution is volatilized, and the chlorine is expelled from the solution. This solution is 1
It is sent to the microbial tank of No. 69 for microbial decomposition of the substance produced by the decomposition.
【0074】ここで用いる微生物は分解生成物を分解す
るものならどのような形態でも構わないが、例えば活性
汚泥の利用が可能であり、かつ簡便で好ましい。The microorganism used here may be in any form as long as it can decompose the decomposition product. For example, activated sludge can be used, and it is simple and preferable.
【0075】また図4は本発明にかかる分解装置の更に
他の実施態様の概略図であり、機能水生成装置123で
形成された機能水がポンプ145及びパイプ147を介
して分解処理槽143に供給される。一方、液状のハロ
ゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化合物もしくはハ
ロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化合物が溶解し
ている液状媒体が貯蔵されているタンク137からポン
プ141及びパイプ139を介してハロゲン化脂肪族炭
化水素化合物や芳香族化合物が分解処理槽143に供給
される。FIG. 4 is a schematic view of still another embodiment of the decomposition apparatus according to the present invention. The functional water formed by the functional water generator 123 is supplied to a decomposition tank 143 via a pump 145 and a pipe 147. Supplied. On the other hand, from a tank 137 in which a liquid halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound or a liquid medium in which the halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound is dissolved is stored via a pump 141 and a pipe 139. A halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound is supplied to the decomposition treatment tank 143.
【0076】そして分解処理槽内は光照射装置166に
より分解処理槽内を光照射する。これにより分解される
べき化合物と機能水とが接触し、光照射によりハロゲン
化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化合物の分解が促進さ
れる。Then, the inside of the decomposition treatment tank is irradiated with light by the light irradiation device 166. As a result, the compound to be decomposed comes into contact with the functional water, and the irradiation of light accelerates the decomposition of the halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound.
【0077】ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族
化合物との反応に用いられた機能水は排水用パイプ11
8を通して水槽143からタンク119に排出される。
この時、分解に用いられた酸性機能水と陰極103側で
発生したアルカリ性機能水とが混ざり合い、必要に応じ
て167の混和溶液のpHを調整する手段によってpHは
7近傍に調整される。The functional water used for the reaction with the halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound is supplied to the drain pipe 11.
8, the water is discharged from the water tank 143 to the tank 119.
At this time, the acidic functional water used for the decomposition and the alkaline functional water generated on the side of the cathode 103 are mixed, and the pH is adjusted to around 7 by means of adjusting the pH of the mixed solution of 167 as necessary.
【0078】更に168の曝気槽で溶液中の残留塩素が
揮散され塩素が溶液中から追い出される。この溶液は1
69の微生物槽に送られ分解によって生成した物質の微
生物分解を行なう。Further, in the aeration tank 168, the residual chlorine in the solution is volatilized, and the chlorine is expelled from the solution. This solution is 1
It is sent to the microbial tank of No. 69 for microbial decomposition of the substance produced by the decomposition.
【0079】ここで用いる微生物は分解生成物を分解す
るものならどのような形態でも構わないが、例えば活性
汚泥の利用が可能であり、かつ簡便で好ましい。The microorganism used here may be in any form as long as it can decompose the decomposition products. For example, activated sludge can be used, and it is simple and preferable.
【0080】図4、5では、電気分解によって生成した
機能水を使用したが、電解によってばかりでなく原水に
種々の試薬を溶解して調整した機能水を本構成で用いる
ことも可能である。この時、機能水生成装置123では
試薬を溶解して調整した機能水が生成され、ポンプ14
5及びパイプ147を介して分解処理槽143に供給さ
れる。分解に用いられた機能水が、アルカリ性機能水と
混和されることはなく、167の混和溶液のpHを調整
する手段によつて119の混和タンクでpH7近傍に調
整される形態が好ましい。In FIGS. 4 and 5, functional water generated by electrolysis is used, but functional water prepared by dissolving various reagents in raw water as well as by electrolysis can be used in the present configuration. At this time, the functional water generating device 123 generates functional water adjusted by dissolving the reagent,
5 and to a decomposition tank 143 via a pipe 147. Preferably, the functional water used for the decomposition is not mixed with the alkaline functional water, but is adjusted to around pH 7 in the mixing tank 119 by means of adjusting the pH of the mixed solution 167.
【0081】図3は本発明にかかるの分解装置の他の実
施態様の概略図であり、分解対象化合物がトリクロロエ
チレン等の気化し易いものである場合を想定した装置で
ある。FIG. 3 is a schematic view of another embodiment of the decomposition apparatus according to the present invention, which is an apparatus assuming that the compound to be decomposed is easily vaporized such as trichloroethylene.
【0082】図3において123は機能水生成装置、1
51-1〜151-5は各々カラム状の化合物分解槽、1
66-1〜166-5は各々の分解槽を光照射するための
光照射装置、139は機能水生成装置123にて得られ
た酸性機能水を分解容器151-1に供給するためのパ
イプ及びポンプを表す。In FIG. 3, reference numeral 123 denotes a functional water generator,
51-1 to 151-5 are column-shaped compound decomposition tanks, respectively.
66-1 to 166-5 are light irradiation devices for irradiating each decomposition tank with light, 139 is a pipe for supplying acidic functional water obtained by the functional water generation device 123 to the decomposition vessel 151-1, and Represents a pump.
【0083】そして図3においてはハロゲン化脂肪族炭
化水素化合物や芳香族化合物と酸性機能水とがより長い
時間接する様に、5つの分解槽151を直列につなぎ、
第1〜第4の分解槽151-1〜151-4で分解されな
かったハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化合物
は順次下流側の分解槽にて更に酸性機能水と接触かつ光
照射することでより完全な分解を図ることができる。尚
連結する分解槽の数は分解されるべき化合物の濃度や分
解され易さ等によって適宜選択することができ、特に制
限はない。In FIG. 3, five decomposition tanks 151 are connected in series so that the halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound is in contact with the acidic functional water for a longer time.
Halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds not decomposed in the first to fourth decomposition tanks 151-1 to 151-4 are sequentially contacted with acidic functional water and irradiated with light in a downstream decomposition tank. This enables more complete decomposition. The number of decomposition vessels to be connected can be appropriately selected depending on the concentration of the compound to be decomposed, the ease of decomposition, and the like, and is not particularly limited.
【0084】ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族
化合物との反応に用いられた機能水は排水用パイプ11
8を通してタンク119に排出される。この時、分解に
用いられた酸性機能水と陰極103側で発生したアルカ
リ性機能水とが混ざり合い、必要に応じて167の混和
溶液のpHを調整する手段によってpHは7近傍に調整さ
れる。The functional water used for the reaction with the halogenated aliphatic hydrocarbon compound and the aromatic compound is supplied to the drain pipe 11.
8 to a tank 119. At this time, the acidic functional water used for the decomposition and the alkaline functional water generated on the side of the cathode 103 are mixed, and the pH is adjusted to around 7 by means of adjusting the pH of the mixed solution of 167 as necessary.
【0085】更に168の曝気槽で溶液中の残留塩素が
揮散され塩素が溶液中から追い出される。この溶液は1
69の微生物槽に送られ分解によって生成した物質の微
生物分解を行なう。Further, in the aeration tank 168, residual chlorine in the solution is volatilized, and the chlorine is expelled from the solution. This solution is 1
It is sent to the microbial tank of No. 69 for microbial decomposition of the substance produced by the decomposition.
【0086】ここで用いる微生物は分解生成物を分解す
るものならどのような形態でも構わないが、例えば活性
汚泥の利用が可能であり、かつ簡便で好ましい。The microorganism used here may be in any form as long as it can decompose the decomposition product. For example, activated sludge can be used, and it is simple and preferable.
【0087】また分解対象化合物が気体状である場合に
は図6に示したような装置構成を採用することによって
反応槽の長さを抑えつつ、機能水と分解されるべき化合
物の接触面積、接触時間を増大させることが可能であ
る。When the compound to be decomposed is in a gaseous state, the contact area between the functional water and the compound to be decomposed is reduced while adopting an apparatus configuration as shown in FIG. It is possible to increase the contact time.
【0088】即ち図6において151は反応カラムであ
ってその内部は、例えばハロゲン化脂肪族炭化水素化合
物や芳香族化合物を吸着するような充填剤157で充填
されている。166は反応カラム内部を光照射する光照
射装置、159は気化したハロゲン化脂肪族炭化水素や
芳香族化合物の反応カラム151への導入手段、例えば
ブロワー128を備えたパイプであり、123は機能水
生成装置、153は機能水生成装置123の陽極側10
5で得られた酸性の機能水を貯留するタンクである。That is, in FIG. 6, reference numeral 151 denotes a reaction column, and the inside thereof is filled with a filler 157 which adsorbs, for example, a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound. 166 is a light irradiation device for irradiating the inside of the reaction column with light, 159 is a pipe provided with means for introducing a vaporized halogenated aliphatic hydrocarbon or aromatic compound into the reaction column 151, for example, a blower 128, and 123 is functional water. Generator 153 is the anode side 10 of the functional water generator 123
5 is a tank for storing the acidic functional water obtained in 5.
【0089】そして貯留タンク153に蓄えられた機能
水は、ポンプ155によって反応カラム151の上部か
ら反応カラム151内に滴下される。こうして反応カラ
ム内にガス状のハロゲン化脂肪族炭化水素や芳香族化合
物が各々反応カラム151の上部から反応カラム151
内に導入される。The functional water stored in the storage tank 153 is dropped into the reaction column 151 from the upper portion of the reaction column 151 by the pump 155. In this manner, gaseous halogenated aliphatic hydrocarbons and aromatic compounds are introduced into the reaction column from the top of the reaction column 151, respectively.
Introduced within.
【0090】機能水は反応カラム151内の充填剤を流
下し、充填剤に吸着されたガス状の分解されるべき化合
物と接触かつ光照射によって前記ハロゲン化脂肪族炭化
水素化合物や芳香族化合物は分解される。The functional water flows down the filler in the reaction column 151, contacts the gaseous compound to be decomposed adsorbed on the filler, and irradiates the halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound by light irradiation. Decomposed.
【0091】ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族
化合物との反応に用いられた機能水は排水用パイプ11
8を通して水槽123からタンク119に排出される。
この時、分解に用いられた酸性機能水と陰極103側で
発生したアルカリ性機能水とが混ざり合い、必要に応じ
て167の混和溶液のpHを調整する手段によってpHは
7近傍に調整される。The functional water used for the reaction with the halogenated aliphatic hydrocarbon compound or the aromatic compound is supplied to the drain pipe 11.
8, the water is discharged from the water tank 123 to the tank 119.
At this time, the acidic functional water used for the decomposition and the alkaline functional water generated on the side of the cathode 103 are mixed, and the pH is adjusted to around 7 by means of adjusting the pH of the mixed solution of 167 as necessary.
【0092】更に168の曝気槽で溶液中の残留塩素が
揮散され塩素が溶液中から追い出される。この溶液は1
69の微生物槽に送られ分解によって生成した物質の微
生物分解を行なう。Further, in the aeration tank 168, residual chlorine in the solution is volatilized and the chlorine is expelled from the solution. This solution is 1
It is sent to the microbial tank of No. 69 for microbial decomposition of the substance produced by the decomposition.
【0093】ここで用いる微生物は分解生成物を分解す
るものならどのような形態でも構わないが、例えば活性
汚泥の利用が可能であり、かつ簡便で好ましい。The microorganism used here may be in any form as long as it can decompose the decomposition products. For example, activated sludge can be used, and it is simple and preferable.
【0094】ここで用い得る充填剤は上記した様に、機
能水と分解対象化合物の接触面積を増大させることがで
きるものであれば特に限定されず、例えば無機材料ある
いは有機材料で形成された多孔質体、中空体、あるいは
球状体等が挙げられる。化学工業、医薬品工業、食品工
業、あるいは排水処理システムなどで利用されているさ
まざまな粒子体を用いることができる。As described above, the filler used herein is not particularly limited as long as it can increase the contact area between the functional water and the compound to be decomposed. For example, a porous material formed of an inorganic material or an organic material can be used. And a hollow body, a spherical body, and the like. Various particles used in the chemical industry, pharmaceutical industry, food industry, wastewater treatment system, and the like can be used.
【0095】(排気ガスの処理について)上記した各種装
置構成から明らかな様に本発明に係る種々の実施態様に
よれば気体状の分解対象化合物の分解も可能であること
から本実施態様は、工場等の燃焼炉やゴミ焼却炉から排
出される、ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化
合物で汚染された空気、例えば排気ガスの浄化にも有効
に適用できる。(Regarding Treatment of Exhaust Gas) As is apparent from the above-mentioned various device configurations, according to the various embodiments of the present invention, it is possible to decompose a gaseous decomposition target compound. The present invention can also be effectively applied to purification of air, such as exhaust gas, which is contaminated with a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound discharged from a combustion furnace or a waste incinerator of a factory or the like.
【0096】工場やゴミ焼却場などから排出される燃焼
ガスは煤煙をはじめ多くのハロゲン化脂肪族炭化水素化
合物や芳香族化合物等を含んでおり、微細な粉塵は呼吸
気疾病などの原因に、またペンズピレンやダイオキシン
などは強い発癌性・変異原性をもつことから、排気ガス
の浄化は極めて重要な技術課題である。The combustion gas discharged from factories and garbage incineration plants contains soot and other halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds, and fine dust causes respiratory diseases and the like. In addition, because of the strong carcinogenicity and mutagenicity of penspirene and dioxin, purification of exhaust gas is a very important technical issue.
【0097】従来このような有害有機物の除去対策は、
集塵・脱硝・脱硫・あるいは脱塩などの処理操作を、例
えば直列に接続した排ガス処理装置を用いて有機物を個
別にかつ段階的に処理する方法で行なわれている。Conventionally, such measures for removing harmful organic substances are as follows.
Processing operations such as dust collection, denitration, desulfurization, and desalination are performed by a method of individually and stepwise processing organic substances using, for example, an exhaust gas treatment device connected in series.
【0098】例えば特開平5-115722号公報では
ゼオライトのようなセラミックを排ガスフィルターと
し、その機械的強度や耐衝撃性、あるいは有機物の捕集
効率を高めた浄化方法が提示されている。いずれもろ過
効果のみで浄化処理を行なうため比較的大きな煤煙など
は捕集できるが、分子状の有機物は殆ど除去することは
できない。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-115722 discloses a purification method in which a ceramic such as zeolite is used as an exhaust gas filter and the mechanical strength and impact resistance of the exhaust gas filter or the efficiency of collecting organic substances are enhanced. In any case, since the purification treatment is performed only by the filtration effect, relatively large soot and the like can be collected, but molecular organic substances can hardly be removed.
【0099】一方、排ガス中の有機物を触媒と接触させ
て処理する浄化装置も多数提示されている。On the other hand, there have been proposed a number of purification devices for treating organic substances in exhaust gas by bringing them into contact with a catalyst.
【0100】例えば、特開平5-149127号公報で
は、酸化触媒とその加熱装置により排ガス中の煤煙やダ
イオキシンなどの有害有機物を無害化する方法および装
置が開示されている。装置の規模は処理すべき排ガス量
やこれに含まれる有機物量に依存するが、焼却炉や土壌
からの汚染ガス抽出では50〜500m3/hの排ガスが
排出されるので、加熱装置が必要な排ガス処理施設はか
なり大規模となり、またその運転コストも膨大になる。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-149127 discloses a method and an apparatus for detoxifying harmful organic substances such as soot and dioxin in exhaust gas by using an oxidation catalyst and a heating device therefor. The scale of the equipment depends on the amount of exhaust gas to be treated and the amount of organic matter contained in it, but the extraction of contaminated gas from incinerators and soil emits 50 to 500 m 3 / h of exhaust gas, so a heating device is required. Exhaust gas treatment facilities are quite large and their operating costs are enormous.
【0101】また特開平6-246133号公報では排
気ガス中でコロナ放電を発生させて有機物を加熱分解す
る方法が述べられている。いずれも、低分子から高分子
の有機物、あるいは煤煙などの粒子も分解無害化が可能
である。Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-246133 describes a method in which corona discharge is generated in exhaust gas to thermally decompose organic substances. In any case, particles such as low-molecular to high-molecular organic substances and soot can be decomposed and made harmless.
【0102】しかし、前述の触媒分解と同様、供給され
る排ガス中の有害有機物の濃度が経時的に変化し、とく
に低濃度汚染の場合においても触媒の加熱あるいは高周
波照射やコロナ放電を持続させる必要があり、浄化のた
めのエネルギー効率に問題がある。更に以上のような有
機物の酸化処理では高濃度の浄化処理は困難で、浄化装
置を並列あるいは直列にならべて処理負担を軽減する必
要もある。However, as in the case of the above-described catalytic decomposition, the concentration of harmful organic substances in the supplied exhaust gas changes with time. Particularly in the case of low-concentration pollution, it is necessary to maintain the heating of the catalyst or the high-frequency irradiation or corona discharge. There is a problem with the energy efficiency for purification. Further, it is difficult to perform high-concentration purification by the above-described organic oxidation treatment, and it is necessary to reduce the processing load by arranging purification devices in parallel or in series.
【0103】より経済的に、また環境負荷の小さい排気
ガスの浄化方法として、微生物を用いる処理方法や装置
も提案されている。例えば米国特許第4009099号
公報では排ガス中の煤煙やガス状の汚染物質を微生物に
より分解し除去浄化を行なう方法が述べられている。[0103] As a method of purifying exhaust gas more economically and with less environmental load, a treatment method and apparatus using microorganisms have also been proposed. For example, U.S. Pat. No. 4,090,099 describes a method of removing and purifying soot and gaseous pollutants in exhaust gas by decomposing the microorganisms with microorganisms.
【0104】また米国特許第5494574号公報で
は、微生物を固定した充填剤を浄化反応容器に充填し、
これを反応容器内で衝環させるとともに、有害な有機物
を含有する汚染水や汚染ガスをこの反応容器に通して浄
化する方法が述べられている。しかし用いる微生物の資
化能力によって分解できる有機物は限られ、また分解に
比較的長時間を要する、などの解決されなければならな
い問題点を含んでいる。このような従来技術に対し、本
実施態様は上記したようにハロゲン化脂肪族炭化水素化
合物や芳香族化合物と機能水とを接触させ、これに光照
射を行なうだけでハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳
香族化合物を効率良く分解できることから、排気ガス中
の種々のハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化合
物を、排気ガスと機能水とを接触・光照射するだけで排
気ガス中のハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化
合物のいくつかは確実に分解され、排気ガスの浄化にき
わめて有効な技術となることが予測される。In US Pat. No. 5,494,574, a purification reaction vessel is filled with a filler in which microorganisms are immobilized.
A method is described in which this is impinged in a reaction vessel, and contaminated water or gas containing harmful organic substances is purified through the reaction vessel. However, the organic matter that can be decomposed by the assimilation ability of the microorganism used is limited, and the decomposition requires a relatively long time. In contrast to such a conventional technique, the present embodiment involves contacting a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound with functional water as described above, and irradiating the functional water with the halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound. Halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds in the exhaust gas by contacting the exhaust gas with functional water and irradiating the light with light. It is expected that some of the aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds will be decomposed with certainty, and will be a very effective technique for purifying exhaust gas.
【0105】そして本実施態様にかかるハロゲン化脂肪
族炭化水素化合物や芳香族化合物の分解技術を排気ガス
の浄化に適用する場合には上で説明した図6に示す構成
や、以下に説明する図7に示す構成の装置を好適に用い
ることができると考えられる。When the technique for decomposing halogenated aliphatic hydrocarbon compounds or aromatic compounds according to the present embodiment is applied to the purification of exhaust gas, the structure shown in FIG. It is considered that the apparatus having the configuration shown in FIG. 7 can be suitably used.
【0106】図7において161はゴミ焼却炉、163
はゴミ焼却炉から出る排気ガス中の煤塵を除去するため
の装置(例えば電気集塵装置など)、123は機能水生成
装置、165は機能水と粉塵場除去された排気ガスとの
反応槽、166は反応槽内部を光照射するための光照射
装置である。そして電解質水溶液貯蔵手段129は機能
水生成に必要な電解質水溶液(原水に水溶性の電解質を
溶解させたもの)が貯蔵されている。In FIG. 7, reference numeral 161 denotes a garbage incinerator;
Is a device for removing dust in exhaust gas emitted from a refuse incinerator (for example, an electric dust collector), 123 is a functional water generator, 165 is a reaction tank of functional water and exhaust gas from which a dust field has been removed, 166 is a light irradiation device for irradiating the inside of the reaction tank with light. The electrolyte aqueous solution storage means 129 stores an electrolyte aqueous solution necessary for generating functional water (a solution obtained by dissolving a water-soluble electrolyte in raw water).
【0107】また煤塵除去装置163は、ゴミ焼却時に
生じる排ガスの中に多く含まれる煤塵を重点的に除去す
るもので、集められた煤塵は取出し可能になっている。
123は機能水生成手段であり、前記機能水生成手段1
23の陽極105近傍で得られる酸性の機能水は反応槽
165に供給可能に構成されている。The dust removing device 163 mainly removes dust contained in the exhaust gas generated at the time of incineration of garbage, and the collected dust can be taken out.
123 is a functional water generating means, and said functional water generating means 1
The acidic functional water obtained in the vicinity of the 23 anodes 105 can be supplied to the reaction tank 165.
【0108】また反応槽165は、排ガスと機能水とが
効率よく接触するようになっており、有機物の分解を捉
進するように反応槽165の内部あるいは外部には光照
射装置166が設けられている。更にハロゲン化脂肪族
炭化水素化合物や芳香族化合物が除去され、浄化された
排気ガスは反応槽165のガス排出手段121が備わっ
ている。In the reaction tank 165, the exhaust gas and the functional water are in efficient contact with each other, and a light irradiation device 166 is provided inside or outside the reaction tank 165 so as to capture the decomposition of organic substances. ing. Further, a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound are removed, and the purified exhaust gas is provided with a gas discharging means 121 of a reaction tank 165.
【0109】次にこの構成を有する排気ガス除去工程を
説明すると、ゴミ焼却炉161からの排ガスは、まず集
塵装置、163に導入され、大部分の煤塵はこの装置で
除去される。またタンク129からは電解質水溶液が機
能水生成手段123に供給され、機能水生成手段123
において電解処理される。そして機能水生成手段123
の陽極近傍で生じた機能水は反応槽165に送られる。Next, the exhaust gas removing step having this configuration will be described. Exhaust gas from the garbage incinerator 161 is first introduced into a dust collecting device 163, and most of the dust is removed by this device. Further, the aqueous electrolyte solution is supplied from the tank 129 to the functional water generating means 123, and the functional water generating means 123
Is electrolyzed. And the functional water generating means 123
The functional water generated near the anode is sent to the reaction tank 165.
【0110】反応槽165では排気ガスと機能水とが接
触混和し、光照射装置166により反応槽165内を光
照射することにより排気ガス中のハロゲン化脂肪族炭化
水素化合物や芳香族化合物が分解され、排気ガスが浄化
される。次いで処理済の排気ガスは排気口121から排
出され、またハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族
化合物の処理に用いた機能水も排水口118から排出さ
れる。In the reaction tank 165, the exhaust gas and the functional water are mixed in contact with each other, and the inside of the reaction tank 165 is irradiated with light by the light irradiation device 166 to decompose the halogenated aliphatic hydrocarbon compound and the aromatic compound in the exhaust gas. And the exhaust gas is purified. Next, the treated exhaust gas is discharged from the exhaust port 121, and functional water used for treating the halogenated aliphatic hydrocarbon compound and the aromatic compound is also discharged from the drain port 118.
【0111】ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族
化合物との反応に用いられた酸性の機能水は排水用パイ
プ118を通してタンク119に排出される。この時、
分解に用いられた酸性機能水と陰極103側で発生した
アルカリ性機能水とが混ざり合い、必要に応じて167
の混和溶液のpHを調整する手段によってpHは7近傍に
調整される。The acidic functional water used for the reaction with the halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound is discharged to a tank 119 through a drain pipe 118. At this time,
The acidic functional water used for the decomposition is mixed with the alkaline functional water generated on the cathode 103 side, and 167
The pH is adjusted to around 7 by means for adjusting the pH of the mixed solution.
【0112】更に168の曝気槽で溶液中の残留塩素が
揮散され塩素が溶液中から追い出される。この溶液は1
69の微生物槽に送られ分解によって生成した物質の微
生物分解を行なう。Further, in the aeration tank 168, the residual chlorine in the solution is volatilized, and the chlorine is expelled from the solution. This solution is 1
It is sent to the microbial tank of No. 69 for microbial decomposition of the substance produced by the decomposition.
【0113】ここで用いる微生物は分解生成物を分解す
るものならどのような形態でも構わないが、例えば活性
汚泥の利用が可能であり、かつ簡便で好ましい。The microorganism used here may be in any form as long as it can decompose the decomposition product. For example, activated sludge can be used, and it is simple and preferable.
【0114】本基本構成に係るゴミ焼却炉の排ガス処理
装置を、排ガス処理に実際に適用したところ、有機塩素
化合物は99〜99.7%分解除去された。これより、
本基本構成は、極めて優れた排ガスの浄化処理能力を有
していることが明らかである。なお図6及び図7に示し
た構成の装置を排気ガスの浄化に用いる場合、排気ガス
中のハロゲン化脂肪族炭化水素化合物や芳香族化合物の
分解に使用した機能水は、排水口118より排出される
構成としたが、この排水が多量の煤煙など固形物を含む
場合にはろ過や沈殿などの処理を行なってもよい。When the exhaust gas treatment apparatus for a refuse incinerator according to the present basic configuration was actually applied to exhaust gas treatment, 99 to 99.7% of organic chlorine compounds were decomposed and removed. Than this,
It is clear that this basic configuration has extremely excellent exhaust gas purification processing ability. When the apparatus having the configuration shown in FIGS. 6 and 7 is used for purifying exhaust gas, functional water used for decomposing halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds in the exhaust gas is discharged from a drain port 118. However, when the wastewater contains a large amount of solid matter such as soot, treatment such as filtration and sedimentation may be performed.
【0115】また、図6、7では、電気分解によって生
成した機能水を使用したが、電解によってばかりでなく
原水に種々の試薬を溶解して調整した機能水を本構成で
用いることも可能である。図6では、機能水生成装置1
23では試薬を溶解して調整した機能水が生成され、貯
留タンク153を介して反応カラム151に供給され
る。分解に用いられた機能水は、アルカリ性機能水と混
和されることはなく、混和タンク119に送られ、16
7の混和溶液のpHを調整する手段によってpHが調整さ
れる。図7では、機能水生成装置123では試薬を溶解
して調整した機能水が生成され、反応槽165に供給さ
れる。分解に用いられた機能水は、119の混和タンク
に送られ、アルカリ性機能水と混和されることはなく、
167の混和溶液のpHを調整する手段によってpHが調
整される。In FIGS. 6 and 7, functional water generated by electrolysis is used. However, not only electrolysis but also functional water prepared by dissolving various reagents in raw water can be used in this configuration. is there. In FIG. 6, the functional water generator 1
At 23, functional water adjusted by dissolving the reagent is generated and supplied to the reaction column 151 via the storage tank 153. The functional water used for the decomposition is not mixed with the alkaline functional water and sent to the mixing tank 119,
The pH is adjusted by means for adjusting the pH of the mixed solution of 7. In FIG. 7, functional water produced by dissolving a reagent is generated in the functional water generator 123 and supplied to the reaction tank 165. The functional water used for the decomposition is sent to the mixing tank 119, and is not mixed with the alkaline functional water.
The pH is adjusted by means of adjusting the pH of the mixed solution at 167.
【0116】また図6に示す装置を用いて排気ガスの浄
化を行なう場合には、反応カラムにおける排気ガスの体
積分率が0.5以上となるように機能水と排ガスの供給
速度を調整し、気液の接触面積の増大と排ガスの平均滞
留時間の増大を図ることが好ましい。When purifying the exhaust gas using the apparatus shown in FIG. 6, the supply rates of the functional water and the exhaust gas are adjusted so that the volume fraction of the exhaust gas in the reaction column becomes 0.5 or more. It is preferable to increase the gas-liquid contact area and the average residence time of the exhaust gas.
【0117】以上、本発明にかかる種々の実施態様につ
いて具体的に説明したが、本発明は他の実施態様にも用
いることができる。例えば本発明の処理装置はゴミ焼却
炉の排気ガスに限らず、一般の排気ガス(自動車の排気
ガス等)の処理にも利用することもできる。Although the various embodiments according to the present invention have been specifically described above, the present invention can be used in other embodiments. For example, the processing apparatus of the present invention is not limited to the exhaust gas of a garbage incinerator, but can also be used for the processing of general exhaust gas (e.g., automobile exhaust gas).
【0118】[0118]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳述する。The present invention will be described below in detail with reference to examples.
【0119】(実施例1) 気体状態のトリクロロエチレンの分解装置 図1に示した装置を用意した。強酸性機能水生成装置1
23(商品名:強電解水生成器(Model FW-200;アマ
ノ(株)社製)の陽極側にTCEを含むガスを導入する導
入管115を設置した。この導入管115をTCEを含
む空気を供給するガス供給装置(標準ガス発生装置、商
品名:ガステック、PD-1B)につなげた。Example 1 Apparatus for Decomposing Trichlorethylene in Gas State The apparatus shown in FIG. 1 was prepared. Strongly acidic functional water generator 1
23 (trade name: strong electrolyzed water generator (Model FW-200; manufactured by Amano Corp.)) was provided with an introduction pipe 115 for introducing a gas containing TCE to the anode side. Was supplied to a gas supply device (standard gas generator, trade name: Gastec, PD-1B).
【0120】一方電解質を溶解した水を貯蔵したタンク
から電解質水溶液を強酸性機能水生成装置123に供給
するようにポンプ113及びパイプ111を設置し、こ
れを用いて強酸性電解水生成装置の水槽101を電解質
を溶解した水で満たした。On the other hand, a pump 113 and a pipe 111 are provided so as to supply an aqueous electrolyte solution to a strongly acidic functional water generator 123 from a tank storing water in which the electrolyte is dissolved. 101 was filled with water in which the electrolyte was dissolved.
【0121】次いでTCEを含む空気を気相濃度で70
0ppmで50mL/minの流量で連続的に送り込んだ。同
時に強酸性電解水生成装置を用いて稼動を行なったとこ
ろ、陽極付近でpH2.1、酸化還元電位 1150 mV、残
留塩素濃度54mg/Lの性状の機能水の生成が確認され
た。更に光照射手段166(ブラックライト蛍光ランプ
(東芝製、FL10BLB、10W)で陽極側105の照
射を行なった。光照射強度は0.5〜0.8mW/cm2と
した。Next, air containing TCE was added at a gaseous phase concentration of 70%.
It was continuously fed at a flow rate of 50 mL / min at 0 ppm. At the same time, when the operation was performed using a strongly acidic electrolyzed water generator, it was confirmed that functional water having a pH of 2.1, an oxidation-reduction potential of 1150 mV, and a residual chlorine concentration of 54 mg / L was generated near the anode. Further, the light irradiation means 166 (black light fluorescent lamp)
(Toshiba, FL10BLB, 10W) was used to irradiate the anode side 105. The light irradiation intensity was set to 0.5 to 0.8 mW / cm 2 .
【0122】強酸性電解水生成装置123の陽極105
側の排水口118から排出される廃液中のTCEをヘキ
サンで抽出し、そこに含まれるTCEの濃度をECD検
出器付ガスクロマトグラフィー(商品名:GC-14B;島
津製作所(株)社製)用いて測定したところ、TCE濃度
は0.03ppm以下であった。ただし、TCEの分解に
よって生成したと思われるジクロロ酢酸が3.2ppm観
察された。Anode 105 of strongly acidic electrolyzed water generator 123
TCE in the waste liquid discharged from the drain port 118 on the side is extracted with hexane, and the concentration of TCE contained therein is determined by gas chromatography with an ECD detector (trade name: GC-14B; manufactured by Shimadzu Corporation). As a result, the TCE concentration was 0.03 ppm or less. However, 3.2 pm of dichloroacetic acid, which was considered to have been generated by decomposition of TCE, was observed.
【0123】また排出管135から排出されるガス中の
TCE濃度をFID検出器付ガスクロマトグラフィー(商
品名:GC-14B;島津製作所(株)社製、カラムはJ&
W社製DB-624)で測定した。その結果、排出ガス中
のTCE濃度は気相濃度で1ppm以下であった。排水口
118から排出されたTCEの処理に用いた機能水は、
タンク119で、陰極103側で発生したアルカリ性機
能水と混和した。この時のpHは7.1であった。次に、
この溶液を168の曝気槽に送り200mL/minで曝気
したところ塩素濃度は0.5ppm以下になった。The concentration of TCE in the gas discharged from the discharge pipe 135 was determined by gas chromatography with a FID detector (trade name: GC-14B; manufactured by Shimadzu Corporation, column: J &
W-DB-624). As a result, the TCE concentration in the exhaust gas was 1 ppm or less in gas phase concentration. The functional water used for treating the TCE discharged from the drain 118 is
In the tank 119, it was mixed with the alkaline functional water generated on the cathode 103 side. The pH at this time was 7.1. next,
When this solution was sent to an aeration tank of 168 and aerated at 200 mL / min, the chlorine concentration was reduced to 0.5 ppm or less.
【0124】更にこの溶液は169の微生物槽に送られ
た。169の微生物槽には神奈川県厚木市森の里から採
取した土壌及び土壌細菌を用いた。滞留時間を6時間と
して微生物処理を行なったところTCEの分解によって
生成したと思われるジクロロ酢酸のピークが消失した。Further, this solution was sent to a 169 microorganism tank. For the microorganism tank 169, soil and soil bacteria collected from Morinosato, Atsugi-shi, Kanagawa were used. When the microorganism was treated with a residence time of 6 hours, the peak of dichloroacetic acid, which was considered to be generated by the decomposition of TCE, disappeared.
【0125】(実施例2) 合成汚染液の分解装置 強酸性電解水生成装置(商品名:強電解水生成器(Model
FW-200;アマノ(株)社製)を用いて図2に示す分解
装置を組み立てた。合成汚染液は汚染液供給タンク13
7から機能水生成装置123の水槽の陽極105側に供
給される様にパイプ139及びポンプ141を配置し
た。また電解質を溶解した水は、電解質水溶液の貯蔵タ
ンク129から搬送ポンプ131及びパイプ133によ
って水槽101に供給される様にした。また汚染液供給
タンク137内には下記に示す組成の合成汚染液を入れ
た。(Example 2) Synthetic contaminated liquid decomposition apparatus Strongly acidic electrolyzed water generator (trade name: Strongly electrolyzed water generator (Model)
The disassembly apparatus shown in FIG. 2 was assembled using FW-200 (manufactured by Amano Corporation). The synthetic contaminated liquid is supplied to the contaminated liquid supply tank 13.
7 and a pipe 139 and a pump 141 were arranged so as to be supplied to the anode 105 side of the water tank of the functional water generation device 123 from No. 7. The water in which the electrolyte was dissolved was supplied from the storage tank 129 of the aqueous electrolyte solution to the water tank 101 by the transport pump 131 and the pipe 133. The contaminated liquid supply tank 137 was filled with a synthetic contaminated liquid having the following composition.
【0126】合成汚染液組成; TCE・・・・・・600mg PCE・・・・・・500mg クロロホルム・・・20mg 水・・・・・・・・1リットル 次に水槽101が前記合成汚染液と電解質水溶液で満た
されたところで、pH2.1、酸化還元電位 1100mV、
残留塩素濃度50mg/Lを有する機能水を生成する条件
(電解質水溶液の電解質濃度 1000mg/L、電解時間で1
1分)で、強酸性電解水生成装置を稼動し更に光照射手
段166(ブラックライト蛍光ランプ(東芝製、FL10
BLB、10W))で水槽101内の照射を行なった。光
照射強度は、0.5〜0.8mW/cm2とした。Composition of synthetic contaminated liquid; TCE 600 mg PCE 500 mg Chloroform 20 mg Water 1 liter When filled with the aqueous electrolyte solution, pH 2.1, redox potential 1100 mV,
Conditions for producing functional water with a residual chlorine concentration of 50 mg / L
(Electrolyte concentration of the aqueous electrolyte solution is 1000mg / L.
(1 minute), the strongly acidic electrolyzed water generator was started, and the light irradiation means 166 (black light fluorescent lamp (FL10
(BLB, 10 W)) to irradiate the inside of the water tank 101. The light irradiation intensity was set to 0.5 to 0.8 mW / cm 2 .
【0127】1時間後に水槽101の出口118から排
出された廃液はタンク119に貯留し、その廃液中に含
まれるTCE、PCE、クロロホルム濃度を測定したと
ころすべて0.1ppm以下であった。ただし、TCEの
分解によって生成したと思われるジクロロ酢酸が12pp
m、PCEの分解によって生成したと思われるトリクロ
ロ酢酸が10ppm観察された。One hour later, the waste liquid discharged from the outlet 118 of the water tank 101 was stored in a tank 119, and the concentrations of TCE, PCE and chloroform contained in the waste liquid were all 0.1 ppm or less. However, 12 pp of dichloroacetic acid, which is considered to have been generated by decomposition of TCE,
m, 10 ppm of trichloroacetic acid, which was considered to have been generated by the decomposition of PCE, was observed.
【0128】排水口118から排出されたハロゲン化脂
肪族炭化水素の処理に用いた機能水は、タンク119
で、陰極103側で発生したアルカリ性機能水と混和し
た。この時のpHは7.1であった。次に、この溶液を1
68の曝気槽に送り200mL/minで曝気したところ塩
素濃度は0.5ppm以下になった。The functional water used for treating the halogenated aliphatic hydrocarbon discharged from the drain port 118 is supplied to a tank 119.
And mixed with the alkaline functional water generated on the cathode 103 side. The pH at this time was 7.1. Then, add this solution to 1
When sent to the aeration tank No. 68 and aerated at 200 mL / min, the chlorine concentration became less than 0.5 ppm.
【0129】更にこの溶液は169の微生物槽に送られ
た。169の微生物槽にはキヤノン中央研究所の廃水処
理槽内から採取した活性汚泥を用いた。滞留時間を3時
間として微生物処理を行なったところTCE等の分解に
よって生成したと思われるジクロロ酢酸及びトリクロロ
酢酸のピークが消失した。Further, this solution was sent to a 169 microorganism tank. Activated sludge collected from the wastewater treatment tank of Canon Central Research Laboratory was used for the microorganism tank 169. When the microorganism was treated with the residence time set to 3 hours, the peaks of dichloroacetic acid and trichloroacetic acid, which were considered to have been generated by decomposition of TCE and the like, disappeared.
【0130】(実施例3) 機能水による気体状態のトリクロロエチレンの連続分解 図3に示す分解装置を用いてTCEの分解実験を行なっ
た。強酸性機能水生成装置123としては実施例1に用
いたものと同じ装置を用い、その陽極側で得られるpH
2.1、酸化還元電位 1150mV、残留塩素濃度54mg/
Lを有する機能水を給送パイプ139を用いて100mL
/minの流量で連続的に分解カラム151-1に供給し
た。分解カラム151はTCEガスの平均滞留時間を増
すため5連とし、1つの分解カラムはおよそ容積 1200
mLとした。Example 3 Continuous Decomposition of Gaseous Trichlorethylene by Functional Water TCE decomposition experiments were performed using the decomposition apparatus shown in FIG. The same apparatus as used in Example 1 was used as the strongly acidic functional water generator 123, and the pH obtained on the anode side was used.
2.1, redox potential 1150mV, residual chlorine concentration 54mg /
100 mL of functional water with L using feed pipe 139
/ min was continuously supplied to the decomposition column 151-1. The decomposition column 151 has five columns in order to increase the average residence time of TCE gas, and one decomposition column has a capacity of approximately 1200.
mL.
【0131】更に光照射手段166-1〜5(ブラックラ
イト蛍光ランプく東芝製、FL10BLB、10W)で
各々の分解カラムに照射を行なった。各々のカラムに対
する光照射強度は、0.5〜0.8mW/cm2とした。一
方、気相濃度で 1700 ppmのTCEを含む空気をガス供
給装置127(標準ガス発生装置、ガステック、PD-1
B)から100mL/minの流量で連続的に分解カラム1
51-1のカラム下部に供給した。Further, each of the decomposition columns was irradiated with light irradiating means 166-1 to 16-5 (FL10BLB, 10W, manufactured by Toshiba, a black light fluorescent lamp). The light irradiation intensity for each column was 0.5 to 0.8 mW / cm 2 . On the other hand, air containing TCE having a gas phase concentration of 1700 ppm was supplied to a gas supply device 127 (standard gas generator, Gastec, PD-1).
B) Continuous decomposition column 1 at a flow rate of 100 mL / min
51-1 was fed to the lower part of the column.
【0132】分解カラム151-5の出口118から排
出される機能水はタンク119に貯留し、また排気口1
21から排出されるガス中のTCE濃度をガスクロマト
グラフィーで測定した。The functional water discharged from the outlet 118 of the decomposition column 151-5 is stored in the tank 119,
The TCE concentration in the gas discharged from 21 was measured by gas chromatography.
【0133】その結果、排出ガス中のTCE濃度は気相
濃度で10〜17ppmVであった。ただし、出口118
から排出される機能水にTCEの分解によって生成した
と思われるジクロロ酢酸が8ppm観察された。As a result, the TCE concentration in the exhaust gas was 10 to 17 ppmV in gas phase. However, exit 118
8 ppm of dichloroacetic acid, which is considered to have been generated by decomposition of TCE, was observed in the functional water discharged from the reactor.
【0134】この処理に用いた機能水は、タンク119
で、陰極103側で発生したアルカリ性機能水と混和し
た。この時のpHは7.1であった。次に、この溶液を1
68の曝気槽に送り200mL/minで曝気したところ塩
素濃度は0.5ppm以下になった。The functional water used in this treatment is stored in the tank 119
And mixed with the alkaline functional water generated on the cathode 103 side. The pH at this time was 7.1. Then, add this solution to 1
When sent to the aeration tank No. 68 and aerated at 200 mL / min, the chlorine concentration became less than 0.5 ppm.
【0135】更にこの溶液は169の微生物槽に送られ
た。169の微生物槽には神奈川県厚木市松枝から採取
した土壌及び土壌細菌を用いた。滞留時間を6時間とし
て微生物処理を行なったところTCEの分解によって生
成したと思われるジクロロ酢酸のピークが消失した。Further, this solution was sent to a 169 microorganism tank. For the microorganism tank 169, soil and soil bacteria collected from Matsueda, Atsugi-shi, Kanagawa Prefecture were used. When the microorganism was treated with a residence time of 6 hours, the peak of dichloroacetic acid, which was considered to be generated by the decomposition of TCE, disappeared.
【0136】(実施例4) 機能水による合成汚染液の連続分解 図4に示す分解装置を用いてハロゲン化脂肪族炭化水素
の分解実験を行なった。強酸性機能水生成装置123と
しては、商品名:オアシスバイオハーフ;旭硝子エンジニ
アリング(株)社製を用い、その陽極側で得られるpH2.
1、酸化還元電位 1150mV、残留塩素濃度50mg/Lを
有する機能水をポンプ145を用いて45mL/minの流
量で連続的に分解容器143に供給した。Example 4 Continuous Decomposition of Synthetic Contaminated Liquid with Functional Water An experiment for decomposing halogenated aliphatic hydrocarbons was carried out using the decomposition apparatus shown in FIG. As the strongly acidic functional water generator 123, trade name: Oasis Bio Half; manufactured by Asahi Glass Engineering Co., Ltd.
1. Functional water having an oxidation-reduction potential of 1150 mV and a residual chlorine concentration of 50 mg / L was continuously supplied to the decomposition vessel 143 using the pump 145 at a flow rate of 45 mL / min.
【0137】またタンク137には下記に示す組成の合
成汚染液を入れ、前記合成汚染液を汚染液供給タンク1
37から5mL/minの流量で連続的に分解容器143に
供給した。更に光照射手段166(ブラックライト蛍光
ランプ(東芝製、FL10BLB、10W)で水槽内の照
射を行なった。光照射強度は、0.5〜0.8mW/cm2
とした。A synthetic contaminated liquid having the following composition is put into the tank 137, and the synthetic contaminated liquid is supplied to the contaminated liquid supply tank 1.
It was continuously supplied to the decomposition vessel 143 at a flow rate of 37 to 5 mL / min. Further, irradiation in the water tank was performed by light irradiation means 166 (black light fluorescent lamp (manufactured by Toshiba, FL10BLB, 10W). The light irradiation intensity was 0.5 to 0.8 mW / cm 2.
And
【0138】合成汚染液組成; TCE・・・・・・600mg PCE・・・・・・500mg クロロホルム・・・20mg 水・・・・・・・・1リットル 分解容器143中の溶液の量は約 6000mLであり、TC
E等の平均滞留時間は2時間であった。Composition of synthetic contaminated liquid; TCE 600 mg PCE 500 mg Chloroform 20 mg Water 1 liter The amount of the solution in the decomposition vessel 143 is approximately 6000mL, TC
The average residence time of E and the like was 2 hours.
【0139】分解容器143の出口118から排出され
た廃液はタンク119に貯留し、その廃液中に含まれる
TCE、PCE、クロロホルム濃度を測定したところす
べて0.1ppm以下であった。ただし、出口118から
排出される機能水にTCEの分解によって生成したと思
われるジクロロ酢酸及びトリクロロ酢酸のピークがわず
かに観察された。The waste liquid discharged from the outlet 118 of the decomposition vessel 143 was stored in a tank 119, and the concentrations of TCE, PCE and chloroform contained in the waste liquid were 0.1 ppm or less. However, slight peaks of dichloroacetic acid and trichloroacetic acid, which are considered to have been generated by the decomposition of TCE, were observed in the functional water discharged from the outlet 118.
【0140】この処理に用いた機能水は、タンク119
で、陰極103側で発生したアルカリ性機能水と混和し
た。この時のpHは7.1であった。次に、この溶液を1
68の曝気槽に送り200mL/minで曝気したところ塩
素濃度は0.5ppm以下になった。The functional water used in this treatment is stored in the tank 119
And mixed with the alkaline functional water generated on the cathode 103 side. The pH at this time was 7.1. Then, add this solution to 1
When sent to the aeration tank No. 68 and aerated at 200 mL / min, the chlorine concentration became less than 0.5 ppm.
【0141】更にこの溶液は169の微生物槽に送られ
た。169の微生物槽には神奈川県厚木市森の里から採
取し、馴化した土壌込みの土壌細菌を用いた。滞留時間
を6時間として微生物処理を行なったところTCEの分
解によって生成したと思われるジクロロ酢酸のピーク及
びPCEの分解によって生成したと思われるトリクロロ
酢酸のピークが消失した。Further, this solution was sent to a 169 microorganism tank. In the microbial tank 169, soil bacteria including soil that had been collected from Morinosato, Atsugi City, Kanagawa Prefecture and were used were used. When the microorganism was treated with a residence time of 6 hours, the peak of dichloroacetic acid, which was considered to be generated by decomposition of TCE, and the peak of trichloroacetic acid, which was thought to be generated by decomposition of PCE, disappeared.
【0142】(実施例5) 機能水と光照射を用いたハロゲン化脂肪族炭化水素化合
物及び芳香族化合物を含む排気ガスの浄化 図6に示した機能水による気体状ハロゲン化脂肪族炭化
水素化合物及び芳香族化合物の分解装置を用いて排気ガ
ス浄化の模擬実験を行なった。機能水生成装置123
(商品名:オアシスバイオハーフ;旭硝子エンジニアリン
グ(株)社製)の陽極105側で生成される機能水を貯留
タンク153に貯蔵し、そこからポンプ155を用いて
反応カラム151の上部から流下させた。貯留タンク1
53から反応カラム151への送液量は100mL/min
とした。此処で用いた反応カラムは、長さ100cm、
直径10cmで、内部に充填剤(商品名:ビスコパール;レ
ンゴー(株)社製、粒径2mm)を密度0.1g/cm3で充填
したものを用いた。Example 5 Purification of Exhaust Gas Containing Halogenated Aliphatic Hydrocarbon Compound and Aromatic Compound Using Functional Water and Light Irradiation Gaseous halogenated aliphatic hydrocarbon compound using functional water shown in FIG. 6 A simulation experiment of exhaust gas purification was performed using a device for decomposing aromatic compounds. Functional water generator 123
The functional water generated on the anode 105 side (trade name: Oasis Bio Half; manufactured by Asahi Glass Engineering Co., Ltd.) was stored in the storage tank 153, from which it was allowed to flow down from the top of the reaction column 151 using the pump 155. . Storage tank 1
The amount of liquid sent from 53 to the reaction column 151 is 100 mL / min.
And The reaction column used here was 100 cm long,
A diameter of 10 cm and a filler (trade name: Biscopearl; manufactured by Rengo Co., Ltd., particle size: 2 mm) filled at a density of 0.1 g / cm 3 were used.
【0143】また図7の127には排気ガスのモデルと
して煤塵、エチレンクロライド、ベンゼン、フェノー
ル、トリクロロエチレン及びテトラクロロエチレンを下
記表1及び表2に記載した濃度で含む空気(以降「排気
ガス」と称する)を調製した。反応カラム151は上部
に機能水及び排気ガスの導入口を有し、また下部にはガ
ス排出口及び排水口を有している。In FIG. 7, 127 indicates air containing dust, ethylene chloride, benzene, phenol, trichloroethylene and tetrachloroethylene at the concentrations shown in Tables 1 and 2 below (hereinafter referred to as "exhaust gas"). Was prepared. The reaction column 151 has an inlet for functional water and exhaust gas at the top, and a gas outlet and drain at the bottom.
【0144】この反応カラムに先に調製した排気ガスを
15mL/minで導入するとともに、水の電気分解によっ
て得た機能水(水素イオン濃度pH値)2.1、作用電極を
プラチナ電極とし参照電極を銀一塩化銀としたときの酸
化還元電位が 1000mV、かつ塩素濃度が45mg/Lを1
00mL/minで導入した。そして充填剤表面において機
能水と排ガスを接触させるとともに、ブラックライト蛍
光ランプ(東芝製、FL10BLB、10W)の光を充填
剤に照射した。光照射強度は、0.5〜0.8mW/cm2
とした。The exhaust gas prepared above was introduced into this reaction column at 15 mL / min, functional water (hydrogen ion concentration pH value) obtained by electrolysis of water was 2.1, the working electrode was a platinum electrode, and the reference electrode was The oxidation-reduction potential when silver is silver monochloride is 1000 mV and the chlorine concentration is 45 mg / L.
It was introduced at 00 mL / min. Then, the functional water was contacted with the exhaust gas on the surface of the filler, and the filler was irradiated with light from a black light fluorescent lamp (FL10BLB, 10W, manufactured by Toshiba). Light irradiation intensity is 0.5 to 0.8 mW / cm 2
And
【0145】反応カラム151の下部まで流下した機能
水は排水口118より排水として排出した。The functional water flowing down to the lower part of the reaction column 151 was discharged as drain water from a drain port 118.
【0146】この排水中に含まれる各種ハロゲン化脂肪
族炭化水素化合物及び芳香族化合物の濃度を測定するた
めの前記排水のヘキサン抽出物をECD付ガスクロマト
グラフィーで測定したところ、エチレンクロライド、ベ
ンゼン、フェノール、トリクロロエチレン及びテトラク
ロロエチレンの濃度は何れも0.03ppm以下であっ
た。また反応カラム内で浄化された排気ガスは反応カラ
ム下部の排気ガスは射出口121から処理済ガスとして
排出した。処理済排気ガス中の各成分の濃度を下記表1
に示す。A hexane extract of the wastewater for measuring the concentration of various halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds contained in the wastewater was measured by gas chromatography with an ECD. The concentrations of phenol, trichloroethylene and tetrachloroethylene were all less than 0.03 ppm. The exhaust gas purified in the reaction column was exhausted from the injection port 121 at the lower part of the reaction column as a treated gas. Table 1 below shows the concentration of each component in the treated exhaust gas.
Shown in
【0147】[0147]
【表1】 ただし、出口118から排出される機能水にTCE等の
分解によって生成したと思われるジクロロ酢酸などのき
わめてわずかなピークが幾つか観察された。[Table 1] However, some very small peaks such as dichloroacetic acid, which are considered to have been generated by decomposition of TCE or the like, were observed in the functional water discharged from the outlet 118.
【0148】そこで、この処理に用いた機能水を先ずタ
ンク119で、陰極103側で発生したアルカリ性機能
水と混和した。この時のpHは7.1であった。次に、こ
の溶液を168の曝気槽に送り200mL/minで曝気し
たところ塩素濃度は0.5ppm以下になった。更にこの
溶液は169の微生物槽に送られた。169の微生物槽
には神奈川県厚木市森の里から採取した土壌及び土壌細
菌を馴化して用いた。滞留時間を6時間として微生物処
理を行なったところ分解生成物によって生じたと思われ
るピークはすべて消失した。Therefore, the functional water used in this treatment was first mixed in the tank 119 with the alkaline functional water generated on the cathode 103 side. The pH at this time was 7.1. Next, when this solution was sent to an aeration tank of 168 and aerated at 200 mL / min, the chlorine concentration became less than 0.5 ppm. This solution was further sent to a 169 microbial vessel. The soil and soil bacteria collected from Morinosato, Atsugi-shi, Kanagawa Prefecture were used in the microbial tank 169. When the microorganism was treated with a residence time of 6 hours, all peaks considered to have been caused by degradation products disappeared.
【0149】[0149]
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、常
温常圧下で経済的かつ安全で安定したハロゲン化脂肪族
炭化水素化合物及び芳香族化合物の分解を行なうことが
できる。As described above, according to the present invention, economical, safe and stable decomposition of halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds can be carried out at normal temperature and normal pressure.
【0150】また種々のハロゲン化脂肪族炭化水素化合
物及び芳香族化合物を含む排気ガスの浄化も極めて簡単
に行なうことができる。Further, purification of exhaust gas containing various halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds can be performed very easily.
【図1】本発明の一実施態様にかかるハロゲン化脂肪族
炭化水素化合物及び芳香族化合物の分解装置の概略図で
ある。FIG. 1 is a schematic view of an apparatus for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound according to an embodiment of the present invention.
【図2】本発明の他の実施態様にかかるハロゲン化脂肪
族炭化水素化合物及び芳香族化合物の分解装置の概略図
である。FIG. 2 is a schematic view of an apparatus for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound according to another embodiment of the present invention.
【図3】本発明の他の実施態様にかかる気体状ハロゲン
化脂肪族炭化水素化合物及び芳香族化合物の分解装置の
概略図である。FIG. 3 is a schematic diagram of an apparatus for decomposing gaseous halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds according to another embodiment of the present invention.
【図4】本発明の更に別の実施態様にかかるハロゲン化
脂肪族炭化水素化合物及び芳香族化合物の分解装置の概
略図である。FIG. 4 is a schematic view of an apparatus for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound according to still another embodiment of the present invention.
【図5】本発明のまた異なる実施態様にかかるハロゲン
化脂肪族炭化水素化合物及び芳香族化合物の分解装置の
概略図である。FIG. 5 is a schematic view of an apparatus for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound according to still another embodiment of the present invention.
【図6】本発明の更に別の実施態様にかかる気体状ハロ
ゲン化脂肪族炭化水素化合物及び芳香族化合物の分解装
置の概略図である。FIG. 6 is a schematic view of an apparatus for decomposing gaseous halogenated aliphatic hydrocarbon compounds and aromatic compounds according to still another embodiment of the present invention.
【図7】本発明の一実施態様にかかる排気ガスの浄化装
置の概略図である。FIG. 7 is a schematic view of an exhaust gas purifying apparatus according to an embodiment of the present invention.
101 水槽 103 陰電極 105 陽電極 107 隔膜 109 電源 111、115、133、139、147 パイプ 113、117、131、141、145 ポンプ 118 排水口 119 混和タンク 121 排気口 123 機能水生成装置 125 導入管 127 ガス供給装置 128 ブロワー 129 電解質水溶液貯蔵タンク 137 ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物及び/または
芳香族化合物含有液体貯 蔵タンク(汚染液供給タンク) 143 分解処理槽 151 反応カラム 153 貯留タンク 157 充填剤 161 ゴミ焼却炉 163 煤塵除去装置 165 反応槽 166 光照射装置 167 調整装置 168 脱塩素装置 169 微生物槽101 water tank 103 negative electrode 105 positive electrode 107 diaphragm 109 power supply 111, 115, 133, 139, 147 pipe 113, 117, 131, 141, 145 pump 118 drainage port 119 mixing tank 121 exhaust port 123 functional water generator 125 introduction pipe 127 Gas supply device 128 Blower 129 Electrolyte aqueous solution storage tank 137 Halogenated aliphatic hydrocarbon compound and / or aromatic compound-containing liquid storage tank (contaminated liquid supply tank) 143 Decomposition treatment tank 151 Reaction column 153 Storage tank 157 Filler 161 Garbage Incinerator 163 Dust removal device 165 Reaction tank 166 Light irradiation device 167 Adjustment device 168 Dechlorination device 169 Microbial tank
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C02F 1/461 C02F 3/34 Z 1/72 B01D 53/34 134E 3/34 C02F 1/46 101C Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) C02F 1/461 C02F 3/34 Z 1/72 B01D 53/34 134E 3/34 C02F 1/46 101C
Claims (82)
芳香族化合物の分解方法であって、 (i) 電解質を含む水の電気分解によって生成する機能水
とハロゲン化脂肪族炭化水素化合物または芳香族化合物
とを光照射下で接触させる工程;および(ii) 該工程(i)
によって得られる液体を中和する工程、とを有すること
を特徴とするハロゲン化脂肪族炭化水素化合物または芳
香族化合物の分解方法。1. A method for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound, comprising: (i) functional water produced by electrolysis of water containing an electrolyte and a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound; And contacting under light irradiation; and (ii) the step (i)
Neutralizing the liquid obtained by the method described above, and a method for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound.
つの領域のそれぞれに陰極と陽極を配した電解槽にて電
解質を含む水の電気分解によって陽極側に生成する酸性
機能水である請求項1に記載の分解方法。2. The method according to claim 1, wherein the functional water communicates through a diaphragm.
The decomposition method according to claim 1, wherein the functional water is generated on the anode side by electrolysis of water containing an electrolyte in an electrolytic cell having a cathode and an anode disposed in each of the two regions.
液体とを混合する工程を有する請求項1に記載の分解方
法。3. The decomposition method according to claim 1, wherein the step (ii) has a step of mixing the liquid with an alkaline liquid.
通する2つの領域のそれぞれに陰極と陽極を配した電解
槽にて電解質を含む水の電気分解によって陰極側に生成
するアルカリ性の水である請求項3に記載の分解方法。4. The alkaline liquid is alkaline water generated on the cathode side by electrolysis of water containing an electrolyte in an electrolytic cell having a cathode and an anode disposed in two regions communicating with each other through a diaphragm. The decomposition method according to claim 3.
よび水酸化ナトリウムの少なくとも一方を含む請求項3
または4に記載の分解方法。5. The method according to claim 3, wherein the alkaline liquid contains at least one of calcium carbonate and sodium hydroxide.
Or the decomposition method according to 4.
範囲内にするものである請求項1〜5の何れかに記載の
分解方法。6. The decomposition method according to claim 1, wherein the step (ii) sets the pH of the liquid within a range of 6 to 8.
留塩素濃度を1mg/L以下とする工程を更に有する請求
項1に記載の分解方法。7. The decomposition method according to claim 1, further comprising the step of reducing the residual chlorine concentration of the liquid obtained in the step (ii) to 1 mg / L or less.
工程が、中和処理後の該液体を曝気する工程および中和
処理後の該液体に光を照射する工程の少なくとも一方を
有する請求項7に記載の分解方法。8. The method for reducing the residual chlorine concentration to 1 mg / L or less includes at least one of a step of aerating the liquid after the neutralization treatment and a step of irradiating the liquid after the neutralization treatment. Item 7. The decomposition method according to Item 7.
ハロ酢酸の分解能を有する微生物と接触せしめる工程を
更に有する請求項1〜8の何れかに記載の分解方法。9. The liquid obtained by the step (ii),
The decomposition method according to any one of claims 1 to 8, further comprising a step of bringing the microorganism into contact with a microorganism having a resolution of haloacetic acid.
AC株(FERM BP-5353)である請求項9記載の
分解方法。10. The method according to claim 9, wherein the microorganism is Renoobacter sp. AC strain (FERM BP-5353).
を、活性汚泥を含む槽に導入する工程を更に有する請求
項1〜8の何れかに記載の分解方法。11. The decomposition method according to claim 1, further comprising a step of introducing the liquid obtained in the step (ii) into a tank containing activated sludge.
を有する微生物の活動に影響を与えない範囲に該液体の
pHを調整する工程である請求項9記載の分解方法。12. The method according to claim 1, wherein the step (ii) does not affect the activity of the microorganism having the ability to degrade the haloacetic acid.
The decomposition method according to claim 9, which is a step of adjusting pH.
が塩素及びフッ素の少なくとも一方の元素で置換されて
いる脂肪族炭化水素化合物である請求項1〜12の何れ
かに記載の分解方法。13. The decomposition method according to claim 1, wherein the halogenated aliphatic hydrocarbon compound is an aliphatic hydrocarbon compound substituted with at least one of chlorine and fluorine.
ロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、クロ
ロトリフルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、クロ
ロジフルオロメタン、トリフルオロメタン、1,2-ジフ
ルオロ-1,1,2,2-テトラクロロエタン、1,1,2-ト
リクロロ-1,2,2-トリフルオロエタン、1,2-ジクロ
ロ-1,1,2,2-テトラフルオロエタン、2,2-ジクロ
ロ-1,1,1-トリフルオロエタン、クロロジフルオロエ
タン、1,1-ジフルオロエタン、テトラフルオロエタ
ン、クロロペンタフルオロエタン、ヘキサフルオロエタ
ン、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロエチレン、
ジクロロエチレン、テトラクロロエチレン及びトリクロ
ロエチレンの内の少なくとも一つである請求項13に記
載の分解方法。14. The method according to claim 14, wherein the aliphatic hydrocarbon compound is trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, chlorotrifluoromethane, dichlorofluoromethane, chlorodifluoromethane, trifluoromethane, 1,2-difluoro-1,1,2,2- Tetrachloroethane, 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane, 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane, 2,2-dichloro-1,1,1,1 -Trifluoroethane, chlorodifluoroethane, 1,1-difluoroethane, tetrafluoroethane, chloropentafluoroethane, hexafluoroethane, dichloromethane, chloroform, chloroethylene,
14. The decomposition method according to claim 13, wherein the decomposition method is at least one of dichloroethylene, tetrachloroethylene, and trichloroethylene.
ノールの少なくとも一方である請求項1〜12の何れか
に記載の分解方法。15. The decomposition method according to claim 1, wherein the aromatic compound is at least one of benzene and phenol.
たはビフェニル骨格を有する化合物である請求項1〜1
2の何れかに記載の分解方法。16. The compound according to claim 1, wherein the aromatic compound has a biphenyl bond or a biphenyl skeleton.
3. The decomposition method according to any one of 2.
骨格を有する化合物がビフェニル、デヒドロジバニリン
酸、2-クロロビフェニル、3-クロロビフェニル、4-
クロロビフェニル、2,2'-ジクロロビフェニル、3,
3'-ジクロロビフェニル、4,4'-ジクロロビフェニ
ル、2,4'-ジクロロビフェニル、2,3-ジクロロビフ
ェニル、2,4-ジクロロビフェニル、2,5-ジクロロビ
フェニル、2,6-ジクロロビフェニル、3,4-ジクロロ
ビフェニル、3,5-ジクロロビフェニル、2,4,4'-ト
リクロロビフェニル、2,2',5-トリクロロビフェニ
ル、2,3',5-トリクロロビフェニル、2,4',5-トリ
クロロビフェニル、2',3,4-トリクロロビフェニル、
2,3,4-トリクロロビフェニル、2,3,6-トリクロロ
ビフェニル、2,4,5-トリクロロビフェニル、2,4,
6-トリクロロビフェニル、並びにこれらのいずれかの
化合物の各塩素をフッ素または臭素で置換した化合物の
中の少なくとも1つである請求項16に記載の分解方
法。17. The compound having a biphenyl bond or a biphenyl skeleton is biphenyl, dehydrodivanillic acid, 2-chlorobiphenyl, 3-chlorobiphenyl, or 4-chlorobiphenyl.
Chlorobiphenyl, 2,2'-dichlorobiphenyl, 3,
3'-dichlorobiphenyl, 4,4'-dichlorobiphenyl, 2,4'-dichlorobiphenyl, 2,3-dichlorobiphenyl, 2,4-dichlorobiphenyl, 2,5-dichlorobiphenyl, 2,6-dichlorobiphenyl, 3,4-dichlorobiphenyl, 3,5-dichlorobiphenyl, 2,4,4'-trichlorobiphenyl, 2,2 ', 5-trichlorobiphenyl, 2,3', 5-trichlorobiphenyl, 2,4 ', 5 -Trichlorobiphenyl, 2 ', 3,4-trichlorobiphenyl,
2,3,4-trichlorobiphenyl, 2,3,6-trichlorobiphenyl, 2,4,5-trichlorobiphenyl, 2,4,
17. The decomposition method according to claim 16, wherein the decomposition method is at least one of 6-trichlorobiphenyl and a compound in which each chlorine in any of these compounds is substituted with fluorine or bromine.
長域の光を含む光である請求項1〜17の何れかに記載
の分解方法。18. The decomposition method according to claim 1, wherein the light is light including light in a wavelength range of 300 to 500 nm.
長域の光を含む光である請求項18に記載の分解方法。19. The decomposition method according to claim 18, wherein the light is light including light in a wavelength range of 350 to 450 nm.
10mW/cm2である請求項18または19に記載の分
解方法。20. The irradiation intensity of the light is 10 μW / cm 2 to
The decomposition method according to claim 18 or 19, wherein the power is 10 mW / cm 2 .
5mW/cm2である請求項20に記載の分解方法。21. The irradiation intensity of the light is 50 μW / cm 2 or more.
Decomposition method according to claim 20 which is 5 mW / cm 2.
は芳香族化合物の分解方法であって、(i)次亜塩素酸を
含む機能水とハロゲン化脂肪族炭化水素化合物または芳
香族化合物とを光照射下で接触させる工程;および(ii)
該工程(i)によって得られる液体を中和する工程、とを
有することを特徴とするハロゲン化脂肪族炭化水素化合
物または芳香族化合物の分解方法。22. A method for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound, comprising: (i) irradiating functional water containing hypochlorous acid with the halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound. Contacting under; and (ii)
Neutralizing the liquid obtained in step (i). A method for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound.
請求項22に記載の分解方法。23. The decomposition method according to claim 22, wherein the functional water is an aqueous solution of hypochlorite.
ウムまたは次亜塩素酸カリウムである請求項23に記載
の分解方法。24. The decomposition method according to claim 23, wherein the hypochlorite is sodium hypochlorite or potassium hypochlorite.
少なくとも一方を含む請求項23または24に記載の分
解方法。25. The decomposition method according to claim 23, wherein the functional water further contains at least one of an inorganic acid and an organic acid.
酸、シュウ酸、硫酸、リン酸、酢酸、ぎ酸、リンゴ酸お
よびクエン酸から選ばれる少なくとも1つである請求項
25に記載の分解方法。26. The method according to claim 25, wherein the inorganic acid and the organic acid are at least one selected from hydrochloric acid, hydrofluoric acid, oxalic acid, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid, formic acid, malic acid and citric acid. Disassembly method.
の液体とを混合する工程を有する請求項22〜26の何
れかに記載の分解方法。27. The decomposition method according to claim 22, wherein the step (ii) has a step of mixing the liquid and an alkaline liquid.
連通する2つの領域のそれぞれに陰極と陽極を配した電
解槽にて電解質を含む水の電気分解によって陰極側に生
成するアルカリ性の水である請求項27に記載の分解方
法。28. The alkaline liquid is alkaline water generated on the cathode side by electrolysis of water containing an electrolyte in an electrolytic cell provided with a cathode and an anode in each of two regions communicating with each other through a diaphragm. A method according to claim 27.
および水酸化ナトリウムの少なくとも一方を含む請求項
27または28に記載の分解方法29. The decomposition method according to claim 27, wherein the alkaline liquid contains at least one of calcium carbonate and sodium hydroxide.
の範囲内にするものである請求項22〜29の何れかに
記載の分解方法。30. The step (ii) wherein the pH of the liquid is 6-8.
30. The decomposition method according to any one of claims 22 to 29, wherein
残留塩素濃度を1mg/L以下とする工程を更に有する請
求項22〜30の何れかに記載の分解方法。31. The decomposition method according to claim 22, further comprising the step of reducing the residual chlorine concentration of the liquid obtained in the step (ii) to 1 mg / L or less.
る工程が、中和処理後の該液体を曝気する工程および中
和処理後の該液体に光を照射する工程の少なくとも一方
を有する請求項31に記載の分解方法。32. The step of reducing the residual chlorine concentration to 1 mg / L or less includes at least one of a step of aerating the liquid after the neutralization treatment and a step of irradiating the liquid after the neutralization treatment with light. Item 34. The decomposition method according to Item 31.
を、ハロ酢酸の分解能を有する微生物と接触せしめる工
程を更に有する請求項22〜32の何れかに記載の分解
方法。33. The decomposition method according to any one of claims 22 to 32, further comprising a step of bringing the liquid obtained in the step (ii) into contact with a microorganism having the ability to degrade haloacetic acid.
ズAC株(FERMBP-5353)である請求項33に
記載の分解方法。34. The method according to claim 33, wherein the microorganism is a Renoobacter sp. AC strain (FERMBP-5353).
を、活性汚泥を含む槽に導入する工程を更に有する請求
項22〜32の何れかに記載の分解方法。35. The decomposition method according to claim 22, further comprising a step of introducing the liquid obtained in the step (ii) into a tank containing activated sludge.
を有する微生物の活動に影響を与えない範囲に該液体の
pHを調整する工程である請求項33記載の分解方法。36. The method according to claim 36, wherein the step (ii) does not affect the activity of the microorganism capable of degrading the haloacetic acid.
The decomposition method according to claim 33, which is a step of adjusting pH.
が塩素及びフッ素の少なくとも一方の元素で置換されて
いる脂肪族炭化水素化合物である請求項22〜36の何
れかに記載の分解方法。37. The decomposition method according to claim 22, wherein the halogenated aliphatic hydrocarbon compound is an aliphatic hydrocarbon compound substituted with at least one of chlorine and fluorine.
ロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、クロ
ロトリフルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、クロ
ロジフルオロメタン、トリフルオロメタン、1,2-ジフ
ルオロ-1,1,2,2-テトラクロロエタン、1,1,2-ト
リクロロ-1,2,2-トリフルオロエタン、1,2-ジクロ
ロ-1,1,2,2-テトラフルオロエタン、2,2-ジクロ
ロ-1,1,1-トリフルオロエタン、クロロジフルオロエ
タン、1,1-ジフルオロエタン、テトラフルオロエタ
ン、クロロペンタフルオロエタン、ヘキサフルオロエタ
ン、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロエチレン、
ジクロロエチレン、テトラクロロエチレン及びトリクロ
ロエチレンの内の少なくとも一つである請求項37に記
載の分解方法。38. The aliphatic hydrocarbon compound is trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, chlorotrifluoromethane, dichlorofluoromethane, chlorodifluoromethane, trifluoromethane, 1,2-difluoro-1,1,2,2- Tetrachloroethane, 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane, 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane, 2,2-dichloro-1,1,1,1 -Trifluoroethane, chlorodifluoroethane, 1,1-difluoroethane, tetrafluoroethane, chloropentafluoroethane, hexafluoroethane, dichloromethane, chloroform, chloroethylene,
38. The decomposition method according to claim 37, wherein the decomposition method is at least one of dichloroethylene, tetrachloroethylene, and trichloroethylene.
ノールの少なくとも一方である請求項22〜35の何れ
かに記載の分解方法。39. The decomposition method according to claim 22, wherein the aromatic compound is at least one of benzene and phenol.
たはビフェニル骨格を有する化合物である請求項22〜
35の何れかに記載の分解方法。40. The aromatic compound is a compound having a biphenyl bond or a biphenyl skeleton.
35. The decomposition method according to any one of 35.
骨格を有する化合物がビフェニル、デヒドロジパニリン
酸、2-クロロビフェニル、3-クロロビフェニル、4-
クロロビフェニル、2,2'-ジクロロビフェニル、3,
3'-ジクロロビフェニル、4,4'-ジクロロビフェニ
ル、2,4'-ジクロロビフェニル、2,3-ジクロロビフ
ェニル、2,4-ジクロロビフェニル、2,5-ジクロロビ
フェニル、2,6-ジクロロビフェニル、3,4-ジクロロ
ビフェニル、3,5-ジクロロビフェニル、2,4,4'-ト
リクロロビフェニル、2,2',5-トリクロロビフェニ
ル、2,3',5-トリクロロビフェニル、2,4',5-トリ
クロロビフェニル、2',3,4-トリクロロビフェニル、
2,3,4-トリクロロビフェニル、2,3,6-トリクロロ
ビフェニル、2,4,5-トリクロロビフェニル、2,4,
6-トリクロロビフェニル、並びにこれらのいずれかの
化合物の各塩素をフッ素または臭素で置換した化合物の
中の少なくとも1つである請求項40に記載の分解方
法。41. The compound having a biphenyl bond or a biphenyl skeleton is biphenyl, dehydrodipanillic acid, 2-chlorobiphenyl, 3-chlorobiphenyl, or 4-chlorobiphenyl.
Chlorobiphenyl, 2,2'-dichlorobiphenyl, 3,
3'-dichlorobiphenyl, 4,4'-dichlorobiphenyl, 2,4'-dichlorobiphenyl, 2,3-dichlorobiphenyl, 2,4-dichlorobiphenyl, 2,5-dichlorobiphenyl, 2,6-dichlorobiphenyl, 3,4-dichlorobiphenyl, 3,5-dichlorobiphenyl, 2,4,4'-trichlorobiphenyl, 2,2 ', 5-trichlorobiphenyl, 2,3', 5-trichlorobiphenyl, 2,4 ', 5 -Trichlorobiphenyl, 2 ', 3,4-trichlorobiphenyl,
2,3,4-trichlorobiphenyl, 2,3,6-trichlorobiphenyl, 2,4,5-trichlorobiphenyl, 2,4,
41. The decomposition method according to claim 40, wherein the decomposition method is at least one of 6-trichlorobiphenyl and a compound in which each chlorine in any of these compounds is substituted with fluorine or bromine.
長域の光を含む光である請求項22-41の何れかに記
載の分解方法。42. The decomposition method according to claim 22, wherein the light is light including light in a wavelength range of 300 to 500 nm.
長域の光を含む光である請求項42に記載の分解方法。43. The decomposition method according to claim 42, wherein the light is light including light in a wavelength range of 350 to 450 nm.
10mW/cm2である請求項42または43に記載の分
解方法。44. The irradiation intensity of the light is 10 μW / cm 2 to
The decomposition method according to claim 42 or 43, wherein the power is 10 mW / cm 2 .
5mW/cm2である請求項44に記載の分解方法。45. An irradiation intensity of the light is 50 μW / cm 2 or more.
The decomposition method according to claim 44, wherein the power is 5 mW / cm 2 .
は芳香族化合物の分解方法であって、 (i)電解質を含む水の電気分解によって生成する機能水
とハロゲン化脂肪族炭化水素化合物または芳香族化合物
とを光照射下で接触させる工程;および(ii)該工程(i)に
よって得られる液体を、該液体中に含まれる化合物の分
解能を有する微生物と接触させる工程、 を有することを特徴とするハロゲン化脂肪族炭化水素化
合物または芳香族化合物の分解方法。46. A method for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound, comprising: (i) functional water produced by electrolysis of water containing an electrolyte and a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound. And (ii) contacting the liquid obtained in the step (i) with a microorganism having the resolution of the compound contained in the liquid. A method for decomposing a fluorinated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound.
2つの領域のそれぞれに陰極と陽極を配した電解槽にて
電解質を含む水の電気分解によって陽極側に生成する酸
性機能水である請求項46に記載の分解方法。47. The functional water is an acidic functional water generated on the anode side by electrolysis of water containing an electrolyte in an electrolytic cell in which a cathode and an anode are arranged in two regions communicating with each other via a diaphragm. A method according to claim 46.
は芳香族化合物の分解方法であって、 (i)次亜塩素酸を含む水の電気分解によって生成する機
能水とハロゲン化脂肪族炭化水素化合物または芳香族化
合物とを光照射下で接触させる工程;および(ii)該工程
(i)によって得られる液体を、該液体中に含まれる化合
物の分解能を有する微生物と接触させる工程、 を有することを特徴とするハロゲン化脂肪族炭化水素化
合物または芳香族化合物の分解方法。48. A method for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound, comprising: (i) functional water produced by electrolysis of water containing hypochlorous acid and a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or Contacting with an aromatic compound under light irradiation; and (ii) the step
contacting the liquid obtained in (i) with a microorganism capable of decomposing the compound contained in the liquid, a method for decomposing a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound.
6〜48の何れかに記載の分解方法。49. The compound according to claim 4, wherein said compound is haloacetic acid.
49. The decomposition method according to any one of 6 to 48.
ズ(FERM BP-5353)である請求項49に記載の
分解方法。50. The method according to claim 49, wherein the microorganism is Renobacter sp. (FERM BP-5353).
られる液体を活性汚泥を含む槽に導入する工程を有する
請求項46または48に記載の分解方法。51. The decomposition method according to claim 46, wherein the step (ii) has a step of introducing the liquid obtained in the step (i) into a tank containing activated sludge.
が塩素及びフッ素の少なくとも一方の元素で置換されて
いる脂肪族炭化水素化合物である請求項46〜51の何
れかに記載の分解方法。52. The decomposition method according to claim 46, wherein the halogenated aliphatic hydrocarbon compound is an aliphatic hydrocarbon compound substituted with at least one of chlorine and fluorine.
ロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、クロ
ロトリフルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、クロ
ロジフルオロメタン、トリフルオロメタン、1,2-ジフ
ルオロ-1,1,2,2-テトラクロロエタン、1,1,2-ト
リクロロ-1,2,2-トリフルオロエタン、1,2-ジクロ
ロ-1,1,2,2-テトラフルオロエタン、2,2-ジクロ
ロ-1,1,1-トリフルオロエタン、クロロジフルオロエ
タン、1,1-ジフルオロエタン、テトラフルオロエタ
ン、クロロペンタフルオロエタン、ヘキサフルオロエタ
ン、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロエチレン、
ジクロロエチレン、テトラクロロエチレン及びトリクロ
ロエチレンの内の少なくとも一つである請求項52に記
載の分解方法。53. The method according to claim 53, wherein the aliphatic hydrocarbon compound is trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, chlorotrifluoromethane, dichlorofluoromethane, chlorodifluoromethane, trifluoromethane, 1,2-difluoro-1,1,2,2- Tetrachloroethane, 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane, 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane, 2,2-dichloro-1,1,1,1 -Trifluoroethane, chlorodifluoroethane, 1,1-difluoroethane, tetrafluoroethane, chloropentafluoroethane, hexafluoroethane, dichloromethane, chloroform, chloroethylene,
53. The decomposition method according to claim 52, wherein the decomposition method is at least one of dichloroethylene, tetrachloroethylene, and trichloroethylene.
ノールの少なくとも一方である請求項46〜51の何れ
かに記載の分解方法。54. The decomposition method according to claim 46, wherein the aromatic compound is at least one of benzene and phenol.
たはビフェニル骨格を有する化合物である請求項46〜
51の何れかに記載の分解方法。55. The aromatic compound is a compound having a biphenyl bond or a biphenyl skeleton.
51. The decomposition method according to any one of 51.
骨格を有する化合物がビフェニル、デヒドロジバニリン
酸、2-クロロビフェニル、3-クロロビフェニル、4-
クロロビフェニル、2,2'-ジクロロビフェニル、3,
3'-ジクロロビフェニル、4,4'-ジクロロビフェニ
ル、2,4'-ジクロロビフェニル、2,3-ジクロロビフ
ェニル、2,4-ジクロロビフェニル、2,5-ジクロロビ
フェニル、2,6-ジクロロビフェニル、3,4-ジクロロ
ビフェニル、3,5-ジクロロビフェニル、2,4,4'-ト
リクロロビフェニル、2,2',5-トリクロロビフェニ
ル、2,3',5-トリクロロビフェニル、2,4',5-トリ
クロロビフェニル、2-,3,4-トリクロロビフェニル、
2,3,4-トリクロロビフェニル、2,3,6-トリクロロ
ビフェニル、2,4,5-トリクロロビフェニル、2,4,
6-トリクロロビフェニル、並びにこれらのいずれかの
化合物の各塩素をフッ素または臭素で置換した化合物の
中の少なくとも1つである請求項55に記載の分解方
法。56. The compound having a biphenyl bond or a biphenyl skeleton is biphenyl, dehydrodivanillic acid, 2-chlorobiphenyl, 3-chlorobiphenyl, or 4-chlorobiphenyl.
Chlorobiphenyl, 2,2'-dichlorobiphenyl, 3,
3'-dichlorobiphenyl, 4,4'-dichlorobiphenyl, 2,4'-dichlorobiphenyl, 2,3-dichlorobiphenyl, 2,4-dichlorobiphenyl, 2,5-dichlorobiphenyl, 2,6-dichlorobiphenyl, 3,4-dichlorobiphenyl, 3,5-dichlorobiphenyl, 2,4,4'-trichlorobiphenyl, 2,2 ', 5-trichlorobiphenyl, 2,3', 5-trichlorobiphenyl, 2,4 ', 5 -Trichlorobiphenyl, 2-, 3,4-trichlorobiphenyl,
2,3,4-trichlorobiphenyl, 2,3,6-trichlorobiphenyl, 2,4,5-trichlorobiphenyl, 2,4,
56. The decomposition method according to claim 55, which is at least one of 6-trichlorobiphenyl and a compound in which each chlorine of any of these compounds is substituted with fluorine or bromine.
は芳香族化合物によって汚染された媒体の浄化方法であ
って、 (i)電解質を含む水の電気分解によって生成する機能水
とハロゲン化脂肪族炭化水素化合物および芳香族化合物
の少なくとも一方で汚染された媒体を光照射下で接触せ
しめる工程;及び(ii)該工程(i)によって得られた液体を
中和する工程、 を有することを特徴とする汚染された媒体の浄化方法。57. A method for purifying a medium contaminated with a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound, comprising: (i) functional water and halogenated aliphatic hydrocarbon generated by electrolysis of water containing an electrolyte. Contacting a medium contaminated with at least one of the compound and the aromatic compound under light irradiation; and (ii) neutralizing the liquid obtained in the step (i). Purification method for used media.
分解によって生じるアルカリ性機能水と該工程(i)によ
って得られる液体とを混合する工程を有する請求項57
に記載の浄化方法。58. The step (ii) includes a step of mixing alkaline functional water generated by electrolysis of water containing an electrolyte with the liquid obtained in the step (i).
Purification method according to 1.
は芳香族化合物によって汚染された媒体の浄化方法であ
って、(i)次亜塩素酸を含む水の電気分解によって生成
する機能水とハロゲン化脂肪族炭化水素化合物および芳
香族化合物の少なくとも一方で汚染された媒体を光照射
下で接触せしめる工程;及び(ii)該工程(i)によって得ら
れた液体を中和する工程、を有することを特徴とする汚
染された媒体の浄化方法。59. A method for purifying a medium contaminated with a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound, the method comprising (i) functional water produced by electrolysis of water containing hypochlorous acid and halogenated fat Contacting a medium contaminated with at least one of an aromatic hydrocarbon compound and an aromatic compound under light irradiation; and (ii) neutralizing the liquid obtained in the step (i). A method for purifying contaminated media.
る請求項59に記載の浄化方法。60. The purification method according to claim 59, wherein the functional water is an aqueous solution of hypochlorite.
ウムまたは次亜塩素酸カリウムである請求項60に記載
の浄化方法。61. The method according to claim 60, wherein the hypochlorite is sodium hypochlorite or potassium hypochlorite.
が塩素及びフッ素の少なくとも一方の元素で置換されて
いる脂肪族炭化水素化合物である請求項57〜61の何
れかに記載の浄化方法。62. The purification method according to claim 57, wherein the halogenated aliphatic hydrocarbon compound is an aliphatic hydrocarbon compound substituted with at least one of chlorine and fluorine.
ロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、クロ
ロトリフルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、クロ
ロジフルオロメタン、トリフルオロメタン、1,2-ジフ
ルオロ-1,1,2,2,テトラクロロエタン、1,1,2-ト
リクロロ-1,2,2-トリフルオロエタン、1,2-ジクロ
ロ-1,1,2,2-テトラフルオロエタン、2,2-ジクロ
ロ,1,1,1-トリフルオロエタン、クロロジフルオロエ
タン、1,1-ジフルオロエタン、テトラフルオロエタ
ン、クロロペンタフルオロエタン、ヘキサフルオロエタ
ン、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロエチレン、
ジクロロエチレン、テトラクロロエチレン及びトリクロ
ロエチレンの内の少なくとも一つである請求項62に記
載の浄化方法。63. The aliphatic hydrocarbon compound is trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, chlorotrifluoromethane, dichlorofluoromethane, chlorodifluoromethane, trifluoromethane, 1,2-difluoro-1,1,2,2,2. Tetrachloroethane, 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane, 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane, 2,2-dichloro, 1,1,1 -Trifluoroethane, chlorodifluoroethane, 1,1-difluoroethane, tetrafluoroethane, chloropentafluoroethane, hexafluoroethane, dichloromethane, chloroform, chloroethylene,
63. The purification method according to claim 62, which is at least one of dichloroethylene, tetrachloroethylene, and trichlorethylene.
ノールの少なくとも一方である請求項57〜61の何れ
かに記載の浄化方法。64. The purification method according to claim 57, wherein the aromatic compound is at least one of benzene and phenol.
たはビフェニル骨格を有する化合物である請求項57〜
61の何れかに記載の浄化方法。65. The aromatic compound is a compound having a biphenyl bond or a biphenyl skeleton.
61. The purification method according to any of 61.
骨格を有する化合物がビフェニル、デヒドロジバニリン
酸、2-クロロビフェニル、3-クロロビフェニル、4-
クロロビフェニル、2,2'-ジクロロビフェニル、3,
3'-ジクロロビフェニル、4,4'-ジクロロビフェニ
ル、2,4'-ジクロロビフェニル、2,3-ジクロロビフ
ェニル、2,4-ジクロロビフェニル、2,5-ジクロロビ
フェニル、2,6-ジクロロビフェニル、3,4-ジクロロ
ビフェニル、3,5-ジクロロビフェニル、2,4,4'-ト
リクロロビフェニル、2,2',5-トリクロロビフェニ
ル、2,3',5-トリクロロビフェニル、2,4',5-トリ
クロロビフェニル、2',3,4-トリクロロビフェニル、
2,3,4-トリクロロビフェニル、2,3,6-トリクロロ
ビフェニル、2,4,5-トリクロロビフェニル、2,4,
6,トリクロロビフェニル、並びにこれらのいずれかの
化合物の各塩素をフッ素または臭素で置換した化合物の
中の少なくとも1つである請求項65に記載の浄化方
法。66. The compound having a biphenyl bond or a biphenyl skeleton is biphenyl, dehydrodivanillic acid, 2-chlorobiphenyl, 3-chlorobiphenyl, or 4-chlorobiphenyl.
Chlorobiphenyl, 2,2'-dichlorobiphenyl, 3,
3'-dichlorobiphenyl, 4,4'-dichlorobiphenyl, 2,4'-dichlorobiphenyl, 2,3-dichlorobiphenyl, 2,4-dichlorobiphenyl, 2,5-dichlorobiphenyl, 2,6-dichlorobiphenyl, 3,4-dichlorobiphenyl, 3,5-dichlorobiphenyl, 2,4,4'-trichlorobiphenyl, 2,2 ', 5-trichlorobiphenyl, 2,3', 5-trichlorobiphenyl, 2,4 ', 5 -Trichlorobiphenyl, 2 ', 3,4-trichlorobiphenyl,
2,3,4-trichlorobiphenyl, 2,3,6-trichlorobiphenyl, 2,4,5-trichlorobiphenyl, 2,4,
66. The purification method according to claim 65, which is at least one of 6, trichlorobiphenyl, and a compound in which each chlorine of any of these compounds is substituted with fluorine or bromine.
長域の光を含む光である請求項57〜66の何れかに記
載の浄化方法。67. The purification method according to claim 57, wherein the light is light containing light in a wavelength range of 300 to 500 nm.
長域の光を含む光である請求項67に記載の浄化方法。68. The purification method according to claim 67, wherein the light is light including light in a wavelength range of 350 to 450 nm.
10mW/cm2である請求項67または68に記載の浄
化方法。69. An irradiation intensity of said light of 10 μW / cm 2 to
69. The purification method according to claim 67, wherein the purification method is 10 mW / cm < 2 >.
5mW/cm2である請求項69に記載の浄化方法。70. An irradiation intensity of the light is 50 μW / cm 2 or more.
70. The purification method according to claim 69, wherein the purification rate is 5 mW / cm < 2 >.
ロ酢酸の分解能を有する微生物と接触させる工程を更に
有する請求項57または59に記載の浄化方法。71. The purification method according to claim 57, further comprising the step of contacting the liquid obtained in the step (ii) with a microorganism having the ability to degrade haloacetic acid.
ズ(FERM BP-5353)である請求項71に記載の
浄化方法。72. The purification method according to claim 71, wherein the microorganism is Lenobacter sp. (FERM BP-5353).
性汚泥を含む槽に導入する工程を更に有する請求項57
または59に記載の浄化方法。73. The method according to claim 57, further comprising a step of introducing the liquid obtained in the step (ii) into a tank containing activated sludge.
Or a purification method according to 59.
それぞれの領域に配置された一対の電極と、該一対の電
極間に電位をかける電源とを備えた電解槽、該電解槽に
電解質を溶解した水を供給する手段、該電解槽の少なく
とも陽極側の領域に対して光を照射する手段および該電
解槽の陽極側の領域に分解されるべきハロゲン化脂肪族
炭化水素化合物および芳香族化合物の少なくとも一方を
供給する手段を有するハロゲン化脂肪族炭化水素化合物
および芳香族化合物の少なくとも一方の分解装置であっ
て、該電解槽の陽極側の領域から流下される液体を、該
電解槽の陰極側から流下される液体と混合する手段を更
に備えていることを特徴とする分解装置。74. two regions communicating through a diaphragm;
An electrolytic cell provided with a pair of electrodes arranged in each region and a power supply for applying a potential between the pair of electrodes, a unit for supplying water in which an electrolyte is dissolved in the electrolytic cell, at least an anode side of the electrolytic cell; And a means for supplying at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound to be decomposed to a region on the anode side of the electrolytic cell. A device for decomposing at least one of a compound and an aromatic compound, further comprising means for mixing a liquid flowing down from a region on the anode side of the electrolytic cell with a liquid flowing down from the cathode side of the electrolytic cell. A disassembly apparatus characterized by the above-mentioned.
び芳香族化合物の少なくとも一方の分解装置であって、
分解処理槽、隔膜を介して連通する2つの領域のそれぞ
れに陰極と陽極を配して行なう、電解質を溶解した水の
電気分解によって陽極側に生成する機能水を前記分解処
理槽に供給する手段、分解されるべきハロゲン化脂肪族
炭化水素化合物もしくは芳香族化合物を前記分解処理槽
に供給する手段及び前記分解処理槽に光を照射する手段
を有し、該分解処理槽からの排水と前記電解質を溶解し
た水の電気分解によって陰極側に生成したアルカリ性水
とを混和する手段を有することを特徴とする分解装置。75. An apparatus for decomposing at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound,
Means for supplying functional water generated on the anode side by electrolysis of water in which an electrolyte is dissolved, wherein a cathode and an anode are arranged in each of two regions communicating with each other via a decomposition treatment tank and a diaphragm. Means for supplying a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound to be decomposed to the decomposition treatment tank and means for irradiating the decomposition treatment tank with light, and a wastewater from the decomposition treatment tank and the electrolyte A decomposition device comprising means for mixing alkaline water generated on the cathode side by electrolysis of water in which water is dissolved.
び芳香族化合物の少なくとも一方の分解に用いる分解装
置であって、次亜塩素酸を含む機能水を含む分解処理
槽、分解されるべきハロゲン化脂肪族炭化水素化合物も
しくは芳香族化合物を該分解処理槽に供給する手段およ
び該分解処理槽に光を照射する手段を有し、該分解処理
槽からの排水とアルカリ性水溶液とを混和する手段を更
に有することを特徴とする分解装置。76. A decomposition apparatus used for decomposing at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound, comprising: a decomposition treatment tank containing functional water containing hypochlorous acid; and a halogenated fat to be decomposed. Means for supplying an aromatic hydrocarbon compound or an aromatic compound to the decomposition treatment tank and means for irradiating the decomposition treatment tank with light, and further comprising means for mixing wastewater from the decomposition treatment tank with an alkaline aqueous solution. A disassembly apparatus characterized by the above-mentioned.
塩素濃度を低下させる手段を有する請求項74〜76の
何れかに記載の分解装置。77. The decomposition apparatus according to claim 74, further comprising means for reducing the residual chlorine concentration of the solution generated by said mixing means.
が、前記混和手段により生じた溶液を曝気する手段、若
しくは前記混和手段により生じた溶液に光照射する手段
のうち少なくともひとつである請求項77に記載の分解
装置。78. The method according to claim 77, wherein the means for reducing the residual chlorine concentration is at least one of a means for aerating the solution produced by the mixing means and a means for irradiating the solution produced by the mixing means with light. The disassembly apparatus according to any one of the preceding claims.
生物と前記混和手段により生じた溶液とを接触させる手
段を更に有する請求項74〜78の何れかに記載の分解
装置。79. The decomposition apparatus according to any one of claims 74 to 78, further comprising: means for bringing a microorganism having a decomposition ability of the decomposition product into contact with the solution generated by the mixing means.
それぞれの領域に配置された一対の電極と、該一対の電
極間に電位をかける電源とを備えた電解槽、該電解槽に
電解質を溶解した水を供給する手段、該電解槽の少なく
とも陽極側の領域に対して光を照射する手段および該電
解槽の陽極側の領域に分解されるべきハロゲン化脂肪族
炭化水素化合物および芳香族化合物の少なくとも一方を
供給する手段を有するハロゲン化脂肪族炭化水素化合物
および芳香族化合物の少なくとも一方の分解装置であっ
て、該電解槽の陽極側の領域から流下される液体を、ハ
ロ酸の分解能を有する微生物と接触させる手段を更に備
えていることを特徴とする分解装置。80. two regions communicating through a diaphragm;
An electrolytic cell provided with a pair of electrodes arranged in each region and a power supply for applying a potential between the pair of electrodes, a unit for supplying water in which an electrolyte is dissolved in the electrolytic cell, at least an anode side of the electrolytic cell; And a means for supplying at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound to be decomposed to a region on the anode side of the electrolytic cell. An apparatus for decomposing at least one of a compound and an aromatic compound, the apparatus further comprising means for contacting a liquid flowing down from a region on the anode side of the electrolytic cell with a microorganism having the ability to degrade halo acids. Disassembly equipment.
び芳香族化合物の少なくとも一方の分解装置であって、
分解処理槽、隔膜を介して連通する2つの領域のそれぞ
れに陰極と陽極を配して行なう、電解質を溶解した水の
電気分解によって陽極側に生成する機能水を前記分解処
理槽に供給する手段、分解されるべきハロゲン化脂肪族
炭化水素化合物もしくは芳香族化合物を前記分解処理槽
に供給する手段及び前記分解処理槽に光を照射する手段
を有し、該分解処理槽からの排水をハロ酸の分解能を有
する微生物と接触させる手段を有することを特徴とする
分解装置。81. An apparatus for decomposing at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound,
Means for supplying a functional water generated on the anode side by electrolysis of water in which an electrolyte is dissolved, which is performed by disposing a cathode and an anode in each of two regions communicating with each other via a decomposition treatment tank and a diaphragm. Means for supplying a halogenated aliphatic hydrocarbon compound or an aromatic compound to be decomposed to the decomposition treatment tank, and means for irradiating the decomposition treatment tank with light. A decomposer comprising: means for contacting with microorganisms having a resolution of 1.
び芳香族化合物の少なくとも一方の分解に用いる分解装
置であって、次亜塩素酸を含む機能水を含む分解処理
槽、分解されるべきハロゲン化脂肪族炭化水素化合物も
しくは芳香族化合物を該分解処理槽に供給する手段およ
び該分解処理槽に光を照射する手段を有し、該分解処理
槽からの排水とハロ酸の分解能を有する微生物と接触さ
せる手段を更に有することを特徴とする分解装置。82. A decomposition apparatus used for decomposing at least one of a halogenated aliphatic hydrocarbon compound and an aromatic compound, comprising: a decomposition treatment tank containing functional water containing hypochlorous acid; and a halogenated fat to be decomposed. A means for supplying an aromatic hydrocarbon compound or an aromatic compound to the decomposition treatment tank and a means for irradiating the decomposition treatment tank with light, and bringing the wastewater from the decomposition treatment tank into contact with microorganisms having the ability to degrade halo acids. A disassembly device further comprising means.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34030299A JP2000225336A (en) | 1998-11-30 | 1999-11-30 | Method for decomposing halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound, method for purifying medium contaminated halogenated aliphatic hydrocarbon compound and/or aromatic compound, and apparatuses for the methods |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34031698 | 1998-11-30 | ||
JP10-340316 | 1998-11-30 | ||
JP34030299A JP2000225336A (en) | 1998-11-30 | 1999-11-30 | Method for decomposing halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound, method for purifying medium contaminated halogenated aliphatic hydrocarbon compound and/or aromatic compound, and apparatuses for the methods |
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Publication Number | Publication Date |
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ID=26576674
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JP34030299A Pending JP2000225336A (en) | 1998-11-30 | 1999-11-30 | Method for decomposing halogenated aliphatic hydrocarbon compound or aromatic compound, method for purifying medium contaminated halogenated aliphatic hydrocarbon compound and/or aromatic compound, and apparatuses for the methods |
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JP (1) | JP2000225336A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7364710B2 (en) | 2002-03-28 | 2008-04-29 | Koken Ltd. | System for decomposing organic compound |
-
1999
- 1999-11-30 JP JP34030299A patent/JP2000225336A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7364710B2 (en) | 2002-03-28 | 2008-04-29 | Koken Ltd. | System for decomposing organic compound |
US7722830B2 (en) | 2002-03-28 | 2010-05-25 | Koken Ltd. | System for decomposing organic compound |
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