JP2000221180A - Method for detecting trace amount of lead - Google Patents
Method for detecting trace amount of leadInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術の分野】本発明は、試料液中に微量
に含まれる鉛、特には微量の鉛を高感度に、しかも簡便
迅速に検出することのできる微量鉛の検出方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for detecting a very small amount of lead, particularly a very small amount of lead, in a sample solution with high sensitivity, easily and quickly.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、生体試料や環境水中に含まれる微
量鉛の測定においては、原子吸光法が主に用いられてき
た。2. Description of the Related Art Conventionally, the atomic absorption method has been mainly used for measuring trace amounts of lead contained in biological samples and environmental water.
【０００３】これら原子吸光法としては、その検出感度
の問題から、ごく微量の鉛を検出するためには試料中の
鉛を所定の方法、例えば抽出−逆抽出等の複数段の抽出
を用いて鉛を濃縮して検出する必要があることから、こ
れら抽出−逆抽出等の煩雑な前処理に長い時間を要する
ばかりか、これら濃縮を実施してもその感度は十分なも
のではなく、更には試料中に存在する他の物質、特に鉛
同様の金属イオン等の影響を受けやすいという問題があ
った。[0003] In these atomic absorption methods, due to the problem of the detection sensitivity, in order to detect a very small amount of lead, lead in a sample is detected by a predetermined method, for example, a multi-stage extraction such as extraction-back extraction. Since lead must be concentrated and detected, not only long time is required for such complicated pretreatments such as extraction and back extraction, but even if these concentrations are performed, the sensitivity is not sufficient. There is a problem that the sample is easily affected by other substances present in the sample, particularly metal ions like lead.
【０００４】このため、これら問題を解決する方法とし
て、Ａ.Ｓａｎｚ―Ｍｅｄｅｌらにより「ｔａｌａｎｔ
ａ，３２，９，ｐｐ.９１５〜９２０（１９８５）」に
おいて、試料液中の鉛イオンにクラウンエ−テルを混合
して錯体を形成させた後、該錯体に蛍光性アニオンを会
合させて電荷を有しない会合体を形成し、該会合体を非
極性溶剤であるクロロホルムに抽出して該有機相の蛍光
強度を測定して鉛の検出、定量を行う方法が提案されて
いる。Therefore, as a method for solving these problems, A. Sanz-Medel et al.
a, 32, 9, pp. 915-920 (1985) ", a lead ether in a sample solution was mixed with a crown ether to form a complex, and then a fluorescent anion was associated with the complex to release a charge. A method has been proposed in which an aggregate having no aggregate is formed, the aggregate is extracted into chloroform which is a non-polar solvent, and the fluorescence intensity of the organic phase is measured to detect and quantify lead.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】この方法は、試液中に
存在する他物質の影響を比較的受けにくく、その検出限
界も１ｐｐｂと比較的高感度であるが、前記のように、
イオン会合体の抽出に人体および環境に有害とされるク
ロロホルムを使用することから、これらクロロホルムを
使用可能な特殊な設備を設ける必要があり、これら設備
を有しない任意の場所等では該検出を実施出来ないばか
りか、これら溶媒抽出においては前記イオン会合体を有
機相であるクロロホルムに移行させるために分液ロート
や振とう器等の機器や移行が良好になされるための十分
な時間が必要となるととともに、これら鉛が環境水に含
まれる実際濃度がｐｐｔオ−ダ−であることから、その
感度においても十分と言えるものではないという問題が
あった。This method is relatively insensitive to other substances present in the test solution and has a relatively high detection limit of 1 ppb, as described above.
Since chloroform, which is harmful to the human body and the environment, is used for the extraction of ion aggregates, it is necessary to provide special equipment that can use these chloroform, and this detection should be performed at any place without such equipment. Not only is it impossible, but in these solvent extractions, it is necessary to have sufficient time for equipment such as a separating funnel and a shaker and good transfer to transfer the ion associate to chloroform which is an organic phase. At the same time, since the actual concentration of lead contained in environmental water is of the order of ppt, there has been a problem that its sensitivity is not sufficient.
【０００６】よって、本発明は上記した問題点に着目し
てなされたもので、前記のクロロホルムのような有害な
抽出溶媒を用いることなしに、任意の場所にて安全にし
かも簡便迅速かつ高感度にて鉛の検出を実施することの
できる微量鉛の検出方法を提供することを目的としてい
る。Accordingly, the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and is safe, convenient, quick and highly sensitive at any place without using a harmful extraction solvent such as chloroform. It is an object of the present invention to provide a method for detecting a trace amount of lead, which can detect lead at the same time.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】前記した問題を解決する
ために、本発明の微量鉛の検出方法は、試料液中に溶存
する微量鉛の検出方法であって、該試料液中の鉛イオン
と錯体を形成するクラウンエーテルを該試料液に混合す
る工程と、少なくとも疎水性官能基を有するとともに該
生成された鉛錯体と不沈性のイオン会合体を形成可能な
イオン対試薬を混合する工程と、該試料液を疎水性フィ
ルタに通液する工程と、該通液により前記疎水性フィル
タに抽出された前記イオン会合体を定性、定量的に分
析、評価する工程とから成ることを特徴としている。こ
の特徴によれば、前記不沈性のイオン会合体が生成され
た試料液を疎水性フィルタに通液することにより、該イ
オン会合体が効率良く該疎水性フィルタに抽出されて濃
縮されるようになるため、従来のようにクロロホルム等
の有害な溶媒を用いる必要が無く、任意の場所にて安全
に検出を実施できるとともに、試料液を疎水性フィルタ
に通液することでイオン会合体の抽出がなされることか
ら、抽出に特別な機器等や長時間を必要とせずに該試料
液中の鉛を該フィルタに高濃度に濃縮することが可能と
なることから、簡便迅速かつ高感度にて鉛の検出または
測定を実施することができる。In order to solve the above-mentioned problems, a method for detecting a trace amount of lead according to the present invention is a method for detecting a trace amount of lead dissolved in a sample solution. Mixing a crown ether that forms a complex with the sample solution, and mixing an ion-pairing reagent having at least a hydrophobic functional group and capable of forming an insoluble sediment with the generated lead complex. And a step of passing the sample solution through a hydrophobic filter, and a step of qualitatively, quantitatively analyzing, and evaluating the ion aggregate extracted by the passage through the hydrophobic filter. I have. According to this feature, the sample solution in which the non-precipitable ion aggregate is generated is passed through a hydrophobic filter so that the ion aggregate is efficiently extracted and concentrated in the hydrophobic filter. Therefore, there is no need to use a harmful solvent such as chloroform as in the past, and detection can be carried out safely at any place, and extraction of ion association by passing the sample solution through a hydrophobic filter Is performed, it is possible to concentrate the lead in the sample solution to a high concentration on the filter without requiring special equipment or a long time for the extraction, so that it is simple, quick and highly sensitive. Lead detection or measurement can be performed.
【０００８】本発明の微量鉛の検出方法は、前記試料液
の水素イオン濃度（ｐＨ）を６〜７に維持することが好
ましい。このようにすれば、前記鉛錯体の生成が良好に
なされ、より多くの鉛錯体がイオン会合体として存在し
て前記疎水性フィルタに抽出されるようになるため、よ
り高感度および正確な鉛の検出または定量を実施でき
る。In the method for detecting a trace amount of lead according to the present invention, the hydrogen ion concentration (pH) of the sample solution is preferably maintained at 6 to 7. By doing so, the lead complex is generated favorably, and more lead complex is present as an ion associate and is extracted by the hydrophobic filter, so that more sensitive and accurate lead is produced. Detection or quantification can be performed.
【０００９】本発明の微量鉛の検出方法は、該イオン対
試薬が二価アニオンであることが好ましい。このように
すれば、前記クラウンエ−テルとの親和性の高いアルカ
リ金属錯体が前記疎水性フィルタ−に抽出されることが
防止され、これらアルカリ金属錯体による鉛検出への影
響を低減できる。In the method for detecting a trace amount of lead of the present invention, the ion-pairing reagent is preferably a divalent anion. This prevents the alkali metal complex having a high affinity for the crown ether from being extracted into the hydrophobic filter, thereby reducing the influence of these alkali metal complexes on lead detection.
【００１０】本発明の微量鉛の検出方法は、前記イオン
対試薬として、少なくとも前記鉛錯体と会合するととも
に、有色または蛍光を発するものを用いることが好まし
い。このようにすれば、目視にても前記イオン会合体が
抽出されたフィルタの色変化や蛍光を確認することで、
より簡便に鉛の存在を検出または定量できる。In the method for detecting a trace amount of lead of the present invention, it is preferable to use, as the ion-pairing reagent, one that is at least associated with the lead complex and emits color or fluorescence. By doing so, by visually checking the color change and the fluorescence of the filter from which the ion aggregate has been extracted,
The presence of lead can be detected or quantified more easily.
【００１１】本発明の微量鉛の検出方法は、該イオン対
試薬がエオシンであることが好ましい。このようにすれ
ば、前記エオシンは強い蛍光を有するとともに、その構
造が平面的構造でかさ高く疎水性フィルタ−への抽出性
が向上することから、検出感度を向上できる。In the method for detecting a trace amount of lead of the present invention, the ion-pairing reagent is preferably eosin. By doing so, the eosin has strong fluorescence, and its structure is bulky with a planar structure, and the extractability to the hydrophobic filter is improved, so that the detection sensitivity can be improved.
【００１２】本発明の微量鉛の検出方法は、前記クラウ
ンエーテルまたは前記イオン対試薬が、その構造内にシ
クロヘキシル環および／またはベンゼン環を有するもの
であることが好ましい。このようにすれば、シクロヘキ
シル環および／またはベンゼン環を有するクラウンエー
テルは、鉛イオンに対しての選択性が高いとともに、こ
れらシクロヘキシル環およびゼンゼン環は疎水性を有す
ることから、生成されるイオン会合体の前記疎水性フィ
ルタ−との親和性が向上して抽出率が向上することによ
り、検出感度を向上できる。In the method for detecting a trace amount of lead according to the present invention, it is preferable that the crown ether or the ion pair reagent has a cyclohexyl ring and / or a benzene ring in its structure. In this manner, the crown ether having a cyclohexyl ring and / or a benzene ring has high selectivity for lead ions, and the cyclohexyl ring and the zenzen ring have hydrophobicity. The detection sensitivity can be improved by improving the affinity of the union with the hydrophobic filter and improving the extraction rate.
【００１３】本発明の微量鉛の検出方法は、前記クラウ
ンエーテルが、ジシクロヘキシル―１８―クラウンエー
テルまたはジベンゾ−クリプタンド２.２.２であること
が好ましい。このようにすれば、前記イオン会合体の発
色または蛍光を高いものとすることができる。In the method for detecting a trace amount of lead according to the present invention, it is preferable that the crown ether is dicyclohexyl-18-crown ether or dibenzo-cryptand 2.2.2. This makes it possible to enhance the color development or the fluorescence of the ion association.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】以下、図面に基づいて本発明の実
施形態を説明する。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
【００１５】（実施例）図１は、本実施例の微量鉛の検
出方法の処理内容を示すフロー図であり、図２は、本実
施例における通液状況を示す図であり、図３は、本実施
例に用いた疎水性フィルタを有するシリンジの構成を示
す側断面図である。(Embodiment) FIG. 1 is a flow chart showing the processing contents of the method for detecting a trace amount of lead according to the present embodiment, FIG. 2 is a view showing the state of liquid passage in this embodiment, and FIG. FIG. 4 is a side sectional view showing a configuration of a syringe having a hydrophobic filter used in the present example.
【００１６】本実施例の微量鉛の検出方法は、図１に示
すように、ビーカ２に貯溜された鉛イオンを含有すると
思われる所定量の試料水溶液に、クラウンエーテルとし
て以下の化学式１に示すジベンゾ−クリプタンド２.２.
２濃度が１.０×１０―３モル／ｄｍ３のクラウンエー
テル溶液を２５０μｌ、ｐＨ緩衝液として濃度０.１モ
ル／ｄｍ３のＨＥＰＥＳ―ＬｉＯＨ（ｐＨ７.０）を１
ｍｌ添加、混合する。As shown in FIG. 1, the method for detecting a trace amount of lead according to the present embodiment is shown in the following chemical formula 1 as a crown ether in a predetermined amount of a sample aqueous solution which is considered to contain lead ions stored in a beaker 2. Dibenzo-cryptand 2.2.
(2) 250 μl of a crown ether solution having a concentration of 1.0 × 10 −3 mol / dm 3 and 1 HEPES-LiOH (pH 7.0) having a concentration of 0.1 mol / dm 3 as a pH buffer solution.
Add ml and mix.
【００１７】これら混合により、前記試料液中の鉛イオ
ンは前記ジベンゾ−クリプタンド２.２.２と錯体を形成
するが、これら添加されるジベンゾ−クリプタンド２.
２.２の量は、試料液中に存在する鉛イオンの全数を錯
体とするために、適宜過剰の量を添加することが好まし
い。By these mixing, the lead ions in the sample solution form a complex with the dibenzo-cryptand 2.2.2, and the added dibenzo-cryptand 2.
As for the amount of 2.2, it is preferable to add an excess amount as appropriate in order to make the total number of lead ions present in the sample solution a complex.
【００１８】これら混合後に、イオン対試薬として以下
の化学式１に示すエオシンＹ濃度が１.０×１０―４モ
ル／ｄｍ３とされたエオシンＹ溶液２００μｌ、エタノ
ール２０重量％加えて混合し、これを純水にて希釈して
２５ｍｌとした。After the mixing, 200 μl of an eosin Y solution having an eosin Y concentration of 1.0 × 10 −4 mol / dm 3 represented by the following chemical formula 1 and 20% by weight of ethanol are added and mixed as an ion pair reagent. Was diluted with pure water to 25 ml.
【００１９】本実施例では、前記にて生成されたイオン
会合体を抽出する疎水性フィルタの抽出能を高める目的
で前記のようにエタノールを２０重量％添加している
が、本発明はこれに限定されるものではなく、使用する
疎水性フィルタが十分な抽出能を有する場合において
は、これらエタノールの添加を省略しても良い。In the present embodiment, as described above, 20% by weight of ethanol is added for the purpose of enhancing the extraction ability of the hydrophobic filter for extracting the ion aggregate formed as described above. There is no limitation, and when the hydrophobic filter to be used has a sufficient extraction ability, the addition of ethanol may be omitted.
【００２０】また、本実施例では前記のようにｐＨ緩衝
液を加えることで、試料液のｐＨが６〜７の弱酸性領域
に保持されるようにしているが、このようにすること
で、以下の化学式１に示すように、鉛イオンとクラウン
エーテルである前記ジベンゾ−クリプタンド２.２.２と
の錯形成が良好になされて、前記エオシンＹと会合して
疎水性フィルタに抽出される鉛イオンの総量を向上させ
ることができるようになるとともに、これら試料液中に
存在するアルカリ金属イオンは、前記ｐＨ６〜７よりも
酸性側に錯形成領域を有することから、これらアルカリ
金属イオンによる影響も低減できるようになることから
好ましい。In the present embodiment, the pH of the sample solution is maintained in the weakly acidic region of 6 to 7 by adding the pH buffer solution as described above. As shown in the following chemical formula 1, a complex between lead ion and the dibenzo-cryptand 2.2.2, which is a crown ether, is well formed, and lead which is associated with the eosin Y and extracted into the hydrophobic filter. In addition to being able to improve the total amount of ions, the alkali metal ions present in these sample liquids have a complex formation region on the acidic side from the pH of 6 to 7, so that the influence of these alkali metal ions is also reduced. It is preferable because it can be reduced.
【化学式１】 [Chemical formula 1]
【００２１】次いで、前記希釈された試料液３から５０
０μｌを、図２および図３に示すように、その先端部位
置に疎水性フィルタ４を備えたシリンジ１上部より注入
した後、挿入子５を前記シリンジ１に挿入して前記試料
液３を疎水性フィルタ４に通液させる。Next, the diluted sample solution 3 to 50
After injecting 0 μl from the upper part of the syringe 1 provided with the hydrophobic filter 4 at the tip end position as shown in FIGS. 2 and 3, the insert 5 is inserted into the syringe 1 to make the sample liquid 3 hydrophobic. The liquid is passed through the neutral filter 4.
【００２２】これら疎水性フィルタ４としては、前記に
て鉛イオン錯体とエオシンＹとが会合して生成されるイ
オン会合体が、その極性が著しく低く、よって非極性の
相に抽出され易い特性を有することから、これら疎水性
フィルタ４もその極性が低いものが好ましく、更には本
実施例のようにイオン対試薬として蛍光性を有する前記
エオシンＹを用いる場合においては、これらエオシンＹ
の蛍光を阻害しないものであることが好ましいことか
ら、本実施例ではオクタデシルシリル化シリカディスク
カートリッジ（米国、３Ｍ社製）を用いているが、本発
明はこれに限定されるものではなく、これら疎水性フィ
ルタは前記した観点等に基づき適宜に選択すれば良い。The hydrophobic filter 4 has such a characteristic that an ion aggregate formed by associating a lead ion complex with eosin Y has an extremely low polarity and is therefore easily extracted into a non-polar phase. Therefore, it is preferable that the hydrophobic filter 4 also has a low polarity. Further, when the eosin Y having fluorescence is used as an ion pair reagent as in the present embodiment, the eosin Y is
In this example, an octadecylsilylated silica disk cartridge (manufactured by 3M, USA) is used because it is preferable not to inhibit the fluorescence of the present invention. However, the present invention is not limited to this. What is necessary is just to select a hydrophobic filter suitably based on the said viewpoint etc.
【００２３】このようにして、前記通液により試料液中
に生成された前記イオン会合体が前記疎水性フィルタ４
に抽出され、該フィルタ４の蛍光強度を所定の方法、例
えばデントシトメータ等により測定することで、前記試
料液中に存在した鉛の量を定量することができるばかり
か、該蛍光を目視にて確認することで試料液中の鉛の有
無の検出を実施したり、該蛍光の強度を目視にて確認す
ることで試料液中の鉛の量を定量することもできる。In this way, the ion association formed in the sample solution by the passage of the liquid is applied to the hydrophobic filter 4.
By measuring the fluorescence intensity of the filter 4 by a predetermined method, for example, by a dentositometer or the like, not only the amount of lead present in the sample solution can be quantified, but also the fluorescence can be visually observed. Thus, the presence or absence of lead in the sample liquid can be detected, and the amount of lead in the sample liquid can be quantified by visually checking the intensity of the fluorescence.
【００２４】これら本実施例における検出方法の検出感
度について、予め異なる所定濃度の鉛を含有する試料液
を調整し、これら各試料液について前記試験を実施して
前記フィルタ４の蛍光強度を測定した結果を図４に示
す。With respect to the detection sensitivity of the detection method of the present embodiment, sample solutions containing different predetermined concentrations of lead were adjusted in advance, and the test was performed on each of these sample solutions to measure the fluorescence intensity of the filter 4. FIG. 4 shows the results.
【００２５】これら図４から、該フィルタの蛍光強度を
所定の強度測定装置にて測定することで、１ｐｐｂ以下
の濃度領域においても鉛を定量できるばかりか、紫外線
照射による蛍光の目視判定可能な濃度は、１００ｐｐｔ
と極めて高感度であり、これら高感度の検出を前記のよ
うに、クロロホルム抽出等の有害な溶媒を用いた特別な
処理を実施することなく、安全かつ簡便迅速に任意の場
所においても実施できるようになる。From these FIGS. 4A and 4B, by measuring the fluorescence intensity of the filter with a predetermined intensity measuring device, not only can lead be quantified even in a concentration region of 1 ppb or less, but also the concentration at which fluorescence by ultraviolet irradiation can be visually determined. Is 100 ppt
As described above, these highly sensitive detections can be carried out safely, simply, and quickly in any place without performing a special treatment using a harmful solvent such as chloroform extraction as described above. become.
【００２６】以上、本発明を図面に基づいて説明してき
たが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
く、本発明の主旨を逸脱しない範囲での変更や追加があ
っても、本発明に含まれることは言うまでもない。Although the present invention has been described with reference to the drawings, the present invention is not limited to these embodiments, and changes and additions may be made without departing from the scope of the present invention. Needless to say, it is included in the invention.
【００２７】また、前記実施例では、クラウンエーテル
としてジベンゾ−クリプタンド２.２.２を用いている
が、これらジベンゾ−クリプタンド２.２.２は前記蛍光
性を有するエオシンＹの蛍光強度を低下させることがな
いことから好ましく、これらの特性を示すものとして
は、その他にジシクロヘキシル―１８―クラウンエーテ
ル等が例示されるが、本発明はこれに限定されるもので
はなく、これらクラウンエーテルの種類は用いるイオン
対試薬等の特性等から適宜選択すれば良い。In the above embodiment, dibenzo-cryptand 2.2.2 is used as the crown ether. However, these dibenzo-cryptands 2.2.2 lower the fluorescence intensity of eosin Y having the above-mentioned fluorescence. It is preferable because there is no such thing, and dicyclohexyl-18-crown ether and the like are exemplified as those exhibiting these characteristics. However, the present invention is not limited to this, and the types of these crown ethers are used. What is necessary is just to select suitably from characteristics, such as an ion-pairing reagent.
【００２８】また、前記ジベンゾ−クリプタンド２.２.
２やジシクロヘキシル―１８―クラウンエーテル等は、
その構造中に疎水性官能基であるのシクロヘキシル環ま
たはベンゼン環を有することから、前記疎水性フィルタ
への抽出率を高めることができることから好ましいが、
本発明はこれに限定されるものではない。The dibenzo-cryptand 2.2.
2, dicyclohexyl-18-crown ether, etc.
Since it has a cyclohexyl ring or a benzene ring that is a hydrophobic functional group in its structure, it is preferable because the extraction rate to the hydrophobic filter can be increased,
The present invention is not limited to this.
【００２９】また、前記実施例では、ｐＨ緩衝液として
ＨＥＰＥＳ―ＬｉＯＨ（ｐＨ７.０）を用いているが、
本発明はこれに限定されるものではなく、試料液のｐＨ
を６〜７の範囲とすることのできるものであれば任意の
ものを使用することができるが、これらｐＨ緩衝液によ
り供給される金属イオンとしては、鉛検出に悪影響を及
ぼさないものが好ましく、本実施例のようにイオン対試
薬として２価のアニオンであるエオシンＹを用いる場合
には、これらｐＨ緩衝液により供給される金属イオンと
エオシンＹにより生成される会合体の疎水性フィルタへ
の抽出が阻害される一価の金属が好ましい。In the above embodiment, HEPES-LiOH (pH 7.0) is used as the pH buffer.
The present invention is not limited to this.
Any one can be used as long as it can be in the range of 6 to 7, but as the metal ions supplied by these pH buffers, those which do not adversely affect the detection of lead are preferable, When eosin Y, which is a divalent anion, is used as the ion-pairing reagent as in this example, extraction of the metal ion supplied by these pH buffers and the aggregate formed by eosin Y into a hydrophobic filter is performed. Are preferred.
【００３０】また、前記実施例では、これらｐＨ緩衝液
を用いているが、本発明はこれに限定されるものではな
く、これらｐＨを維持装置等を用いて６〜７に維持する
ようにしても良い。In the above embodiment, these pH buffers are used. However, the present invention is not limited to this, and the pH is maintained at 6 to 7 using a maintenance device or the like. Is also good.
【００３１】また、前記実施例では、イオン対試薬とし
て二価アニオンであって、蛍光性を有するエオシンＹを
用いているが、該エオシンＹは、二価アニオンであるた
めに、それ自体が単独にて前記疎水性フィルタに抽出さ
れてしまうことが少ないとともに、前記クラウンエーテ
ルとの親和性の高いアルカリ金属錯体の疎水性フィルタ
への抽出を防止できるばかりか、前記ジベンゾ−クリプ
タンド２.２.２鉛錯体と会合してもその蛍光強度が高
く、その構造が平面的でかさ高いことから後述する疎水
性フィルタへの抽出性に優れていることから好ましい
が、本発明はこれに限定されるものではなく、これらイ
オン対試薬を蛍光ではなく発色性を有する色素であって
も良く、これら発色の色度を測定して鉛濃度の定量を行
うようにしても良い。In the above embodiment, eosin Y, which is a divalent anion and has a fluorescent property, is used as the ion-pairing reagent. However, since eosin Y is a divalent anion, it can be used alone. In addition to being less likely to be extracted by the hydrophobic filter at the same time, the extraction of the alkali metal complex having a high affinity for the crown ether into the hydrophobic filter can be prevented, and the dibenzo-cryptand 2.2.2 can be prevented. Even if it is associated with a lead complex, its fluorescence intensity is high, and its structure is planar and bulky, so it is preferable because it has excellent extractability to a hydrophobic filter described below, but the present invention is not limited to this. Alternatively, these ion-pairing reagents may be dyes having coloring instead of fluorescence, and the chromaticity of these colorings may be measured to determine the lead concentration.
【００３２】これら色素としては、例えばキサンテン系
色素（エオシン、エリスロシン、ローズベンガル等）
や、トリフェニルメタン系色素（ブロモクロロフェノー
ルブルー、テトラブロモフェノールブルー、ブロモフェ
ノールブルー、ブロモクレゾールパープル、テトラブロ
モチモールブルー、チモールブルー等）が例示され、こ
れら例示した色素は、その構造内に疎水性の芳香環を有
することから前記疎水性フィルタへの抽出も高くなるこ
とから好ましいが、これに限定されるものではない。As these dyes, for example, xanthene dyes (eosin, erythrosine, rose bengal, etc.)
And triphenylmethane-based dyes (bromochlorophenol blue, tetrabromophenol blue, bromophenol blue, bromocresol purple, tetrabromothymol blue, thymol blue, etc.). However, the present invention is not limited to this, because it has an aromatic ring, and the extraction into the hydrophobic filter is high.
【００３３】更には、前記イオン対試薬は蛍光性も発色
性も有せずに、前記疎水性フィルタに抽出されたイオン
会合体を、適宜な方法にて定量するようにしても良く、
例えば前記疎水性フィルタに抽出されたイオン会合体中
のクラウンエーテルを有色または蛍光性を有する他の錯
形成試薬と置換して検出や定量を実施するようにしても
良い。Further, the ion-pairing reagent may have neither fluorescence nor coloring, and the ion association extracted in the hydrophobic filter may be quantified by an appropriate method.
For example, the crown ether in the ion associate extracted into the hydrophobic filter may be replaced with another complexing reagent having color or fluorescence to perform detection or quantification.
【００３４】また、本実施例では、前記試料液３の疎水
性フィルタ４への通液を、シリンジ１を用いて実施して
いるが、本発明はこれに限定されるものではなく、これ
ら疎水性フィルタ４への通液手法は任意とされる。In this embodiment, the sample liquid 3 is passed through the hydrophobic filter 4 using the syringe 1. However, the present invention is not limited to this. The method of passing the liquid through the sexual filter 4 is optional.
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明は次の効果を奏する。The present invention has the following effects.
【００３６】（ａ）請求項１の発明によれば、前記不沈
性のイオン会合体が生成された試料液を疎水性フィルタ
に通液することにより、該イオン会合体が効率良く該疎
水性フィルタに抽出されて濃縮されるようになるため、
従来のようにクロロホルム等の有害な溶媒を用いる必要
が無く、任意の場所にて安全に検出を実施できるととも
に、試料液を疎水性フィルタに通液することでイオン会
合体の抽出がなされることから、抽出に特別な機器等や
長時間を必要とせずに該試料液中の鉛を該フィルタに高
濃度に濃縮することが可能となることから、簡便迅速か
つ高感度にて鉛の検出または測定を実施することができ
る。(A) According to the first aspect of the present invention, the sample solution in which the non-precipitable ion aggregate is generated is passed through a hydrophobic filter, whereby the ion aggregate is efficiently converted into the hydrophobic aggregate. Since it is extracted and concentrated by the filter,
It is not necessary to use a harmful solvent such as chloroform as in the past, detection can be carried out safely at any place, and ion association can be extracted by passing the sample solution through a hydrophobic filter. Therefore, it is possible to concentrate lead in the sample solution to a high concentration on the filter without requiring special equipment or a long time for extraction, so that lead can be detected easily and quickly and with high sensitivity. A measurement can be performed.
【００３７】（ｂ）請求項２の発明によれば、前記鉛錯
体の生成が良好になされ、より多くの鉛錯体がイオン会
合体として存在して前記疎水性フィルタに抽出されるよ
うになるため、より高感度および正確な鉛の検出または
定量を実施できる。(B) According to the second aspect of the present invention, the formation of the lead complex is favorably performed, and more lead complex exists as an ion associate and is extracted by the hydrophobic filter. More sensitive and accurate lead detection or quantification.
【００３８】（ｃ）請求項３の発明によれば、前記クラ
ウンエ−テルとの親和性の高いアルカリ金属錯体が前記
疎水性フィルタ−に抽出されることが防止され、これら
アルカリ金属錯体による鉛検出への影響を低減できる。(C) According to the invention of claim 3, an alkali metal complex having a high affinity for the crown ether is prevented from being extracted into the hydrophobic filter, and lead is detected by these alkali metal complexes. Impact on the vehicle can be reduced.
【００３９】（ｄ）請求項４の発明によれば、目視にて
も前記イオン会合体が抽出されたフィルタの色変化や蛍
光を確認することで、より簡便に鉛の存在を検出または
定量できる。(D) According to the invention of claim 4, the presence or absence of lead can be detected or quantified more easily by visually confirming the color change and the fluorescence of the filter from which the ion aggregate has been extracted. .
【００４０】（ｅ）請求項５の発明によれば、前記エオ
シンは強い蛍光を有するとともに、その構造が平面的構
造でかさ高く疎水性フィルタ−への抽出性が向上するこ
とから、検出感度を向上できる。(E) According to the fifth aspect of the present invention, the eosin has strong fluorescence and its structure is bulky with a planar structure, and the extractability to the hydrophobic filter is improved, so that the detection sensitivity is improved. it can.
【００４１】（ｆ）請求項６の発明によれば、シクロヘ
キシル環および／またはベンゼン環を有するクラウンエ
ーテルは、鉛イオンに対しての選択性が高いとともに、
これらシクロヘキシル環およびベンゼン環は疎水性を有
することから、生成されるイオン会合体の前記疎水性フ
ィルタ−との親和性が向上して抽出率が向上することに
より、検出感度を向上できる。(F) According to the invention of claim 6, the crown ether having a cyclohexyl ring and / or a benzene ring has high selectivity for lead ions,
Since the cyclohexyl ring and the benzene ring have hydrophobicity, the sensitivity of the formed ion association to the hydrophobic filter is improved and the extraction rate is improved, so that the detection sensitivity can be improved.
【００４２】（ｇ）請求項７の発明によれば、前記イオ
ン会合体の発色または蛍光を高いものとすることができ
る。(G) According to the seventh aspect of the present invention, the color development or fluorescence of the ion association can be enhanced.
【００４３】[0043]
【図１】本発明の実施例における微量鉛の検出方法の処
理内容を示すフロー図である。FIG. 1 is a flowchart showing processing contents of a method for detecting a trace amount of lead according to an embodiment of the present invention.
【図２】本発明の実施例における通液状況を示す図であ
る。FIG. 2 is a diagram showing a liquid passing state in an embodiment of the present invention.
【図３】本発明の実施例に用いた疎水性フィルタを有す
るシリンジの構成を示す側断面図である。FIG. 3 is a side sectional view showing a configuration of a syringe having a hydrophobic filter used in an embodiment of the present invention.
【図４】本発明の実施例における鉛濃度と蛍光強度との
関係を示すグラフである。FIG. 4 is a graph showing a relationship between a lead concentration and a fluorescence intensity in an example of the present invention.
ｌ シリンジ ２ ビーカ ３ 試料液 ４ 疎水性フィルタ ５ 挿入子 1 syringe 2 beaker 3 sample solution 4 hydrophobic filter 5 insert
フロントページの続き Ｆターム(参考） 2G042 AA01 BC13 CA02 CA10 CB03 DA08 DA09 EA07 FA11 FA20 GA05 2G054 AA02 AA06 AB10 BB02 CA10 CB01 CE10 EA03 FA50 Continued on the front page F term (reference) 2G042 AA01 BC13 CA02 CA10 CB03 DA08 DA09 EA07 FA11 FA20 GA05 2G054 AA02 AA06 AB10 BB02 CA10 CB01 CE10 EA03 FA50
Claims (7)
あって、該試料液中の鉛イオンと錯体を形成するクラウ
ンエーテルを該試料液に混合する工程と、少なくとも疎
水性官能基を有するとともに該生成された鉛錯体と不沈
性のイオン会合体を形成可能なイオン対試薬を混合する
工程と、該試料液を疎水性フィルタに通液する工程と、
該通液により前記疎水性フィルタに抽出された前記イオ
ン会合体を定性、定量的に分析、評価する工程とから成
ることを特徴とする微量鉛の検出方法。1. A method for detecting a trace amount of lead dissolved in a sample liquid, comprising the steps of: mixing a crown ether that forms a complex with lead ions in the sample liquid with the sample liquid; A step of mixing an ion pair reagent capable of forming an unprecipitable ion associate with the generated lead complex, and a step of passing the sample solution through a hydrophobic filter,
Qualitatively and quantitatively analyzing and evaluating the ion aggregate extracted into the hydrophobic filter by the passage of the liquid.
６〜７に維持する請求項１に記載の微量鉛の検出方法。2. The method according to claim 1, wherein the hydrogen ion concentration (pH) of the sample solution is maintained at 6 to 7.
求項１または２に記載の微量鉛の検出方法。3. The method for detecting a trace amount of lead according to claim 1, wherein the ion-pairing reagent is a divalent anion.
記鉛錯体と会合するとともに、有色または蛍光を発する
ものを用いた請求項１〜３のいずれかに記載の微量鉛の
検出方法。4. The method for detecting a trace amount of lead according to claim 1, wherein the ion pair reagent is at least associated with the lead complex and emits color or fluorescence.
４に記載の微量鉛の検出方法。5. The method according to claim 4, wherein the ion-pairing reagent is eosin.
対試薬が、その構造内にシクロヘキシル環および／また
はベンゼン環を有するものである請求項１〜５のいずれ
かに記載の微量鉛の検出方法。6. The method according to claim 1, wherein the crown ether or the ion pair reagent has a cyclohexyl ring and / or a benzene ring in its structure.
シル―１８―クラウンエーテルまたはジベンゾ−クリプ
タンド２.２.２である請求項４〜６のいずれかに記載の
微量鉛の検出方法。7. The method for detecting a trace amount of lead according to claim 4, wherein the crown ether is dicyclohexyl-18-crown ether or dibenzo-cryptand 2.2.2.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100420935C (en) * | 2005-11-09 | 2008-09-24 | 白莉 | Lead determination solution and colorimetric determination tube therefor |
| JP2012511710A (en) * | 2008-12-11 | 2012-05-24 | セントレ ナショナル デ ラ ルシェルシェ サイエンティフィック−シーエヌアールエス | Determination of lead |
| CN104710380A (en) * | 2015-01-06 | 2015-06-17 | 南京工业大学 | Vesicle probe used for detecting lead ions, preparation method thereof and application thereof |
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1999
- 1999-02-02 JP JP02485999A patent/JP3651759B2/en not_active Expired - Fee Related
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| CN104710380A (en) * | 2015-01-06 | 2015-06-17 | 南京工业大学 | Vesicle probe used for detecting lead ions, preparation method thereof and application thereof |
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