JP2000219673A - Production of methyl mercaptan and/or dimethyl sulfide - Google Patents
Production of methyl mercaptan and/or dimethyl sulfideInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、メチルメルカプタ
ンおよび医農薬中間体の反応溶剤や電子材料等の特殊洗
浄剤として工業的に幅広く使用されているジメチルスル
ホキシドの主要原料であるジメチルスルフィド（以下、
ＤＭＳという）の製法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to dimethyl sulfide (hereinafter referred to as dimethyl sulfide) which is a main raw material of dimethyl sulfoxide which is widely used industrially as a special solvent for methyl mercaptan, a reaction solvent for intermediates of pharmaceutical and agricultural chemicals and electronic materials.
DMS).
【０００２】[0002]
【従来の技術】メチルメルカプタンおよびＤＭＳを製造
する方法としては、アルミナ触媒を用いて、Ｈ2Ｓガス
などの硫黄化合物とメタノールを気相で反応させる方法
が公知である（特公昭４３−２４６５２号公報、特公昭
３８−１４５５６号公報、カナダ国特許第５５３４１１
号明細書）。しかしながら、この方法では蒸留精製の際
に、蒸留塔頂の非凝縮成分としてジメチルエーテルなど
の反応副生物、および若干量のメチルメルカプタンおよ
び／またはＤＭＳが発生し、また液相中にもこれらの低
沸成分が発生する。従来の方法ではこれら非凝縮成分や
低沸成分は、オフガスとして焼却処分されるため、反応
収率のアップには限界があった。 2. Description of the Related Art As a method for producing methyl mercaptan and DMS, a method of reacting a sulfur compound such as H 2 S gas with methanol in a gas phase using an alumina catalyst is known (Japanese Patent Publication No. 43-24652). Gazette, Japanese Patent Publication No. 38-14556, Canadian Patent No. 553411
Specification). However, in this method, during distillation purification, by-products such as dimethyl ether and a small amount of methyl mercaptan and / or DMS are generated as non-condensable components at the top of the distillation column. Ingredients are generated. In the conventional method, these non-condensable components and low-boiling components are incinerated as off-gas, so that there is a limit in increasing the reaction yield.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の欠点である、メチルメルカプタンおよび／ま
たはＤＭＳの蒸留精製時に発生する非凝縮成分と液相中
の低沸成分、具体的にはジメチルエーテルなどの反応副
生物および若干量のメチルメルカプタンおよび／または
ＤＭＳのロスの改善を目指し、メチルメルカプタンおよ
び／またはＤＭＳ製造プロセスにおけるこれら反応生成
物の蒸留精製において、非凝縮成分および／または液相
低沸成分を気相反応器へリサイクル供給し、目的物であ
るメチルメルカプタンおよび／またはジメチルスルホキ
シドの主要原料であるＤＭＳを工業的に優れた方法で、
かつ効率良く製造する方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a non-condensable component generated during distillation purification of methyl mercaptan and / or DMS and a low-boiling component in a liquid phase. Aims to improve the loss of reaction by-products such as dimethyl ether and some amounts of methyl mercaptan and / or DMS, and in the distillation purification of these reaction products in the methyl mercaptan and / or DMS production process, non-condensable components and / or liquid phase The low-boiling components are recycled and supplied to the gas-phase reactor.
It is another object of the present invention to provide a method for efficiently manufacturing.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
せんとするものであって、本発明のメチルメルカプタン
および／またはＤＭＳの製造方法は、気相反応器を用い
て、メタノールまたはメトキシ基を有する化合物と硫黄
化合物とを２５０℃以上の気相で触媒を用いて反応させ
メチルメルカプタンおよび／またはジメチルスルフィド
を製造する方法において、得られた反応生成物を凝縮し
た後、液相部を蒸留塔に供給し、蒸留塔頂の非凝縮成分
および／または液相低沸成分を前記気相反応器にリサイ
クル供給し、蒸留塔から目的物のメチルメルカプタンお
よび／またはジメチルスルフィドを得ることを特徴とす
るものであり、本発明ではその際、触媒としてアルミナ
が、また硫黄化合物として硫化水素（Ｈ2Ｓ）ガスが好
ましく用いられる。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to achieve the above object, and the method for producing methyl mercaptan and / or DMS of the present invention uses a gas phase reactor to prepare methanol or methoxy group. In a method for producing methyl mercaptan and / or dimethyl sulfide by reacting a compound having the formula (I) with a sulfur compound in a gas phase at 250 ° C. or higher using a catalyst, the obtained reaction product is condensed, and then the liquid phase is distilled. And supplying the non-condensable component and / or the liquid-phase low-boiling component at the top of the distillation column to the gas-phase reactor to obtain the desired methyl mercaptan and / or dimethyl sulfide from the distillation column. It is intended to, in which the present invention, alumina as a catalyst, addition of hydrogen sulfide as the sulfur compound (H 2 S) gas is preferably used
【０００５】また、本発明においては、次の好ましい態
様を含んでいる。Further, the present invention includes the following preferred embodiments.
【０００６】(a) 反応生成物を凝縮した後、メチルメル
カプタンおよび／またはジメチルスルフィドを主成分と
する相と、気相反応で副生した水を主成分とする相とに
分離し、メチルメルカプタンおよび／またはジメチルス
ルフィドを主成分とする液相部を蒸留塔に供給するこ
と。(A) After condensing the reaction product, it is separated into a phase mainly composed of methyl mercaptan and / or dimethyl sulfide and a phase mainly composed of water by-produced by a gas phase reaction, And / or feeding a liquid phase mainly containing dimethyl sulfide to a distillation column.
【０００７】(b) 蒸留塔頂の非凝縮成分および／または
液相低沸成分をコンデンサに供給して凝縮し、そこでの
非凝縮成分を前記気相反応器にリサイクル供給するこ
と。(B) supplying a non-condensable component and / or a low-boiling component in the liquid phase at the top of the distillation column to a condenser to condense the non-condensable component, and recycling and supplying the non-condensable component there to the gas phase reactor;
【０００８】(c) 蒸留塔頂の非凝縮成分および／または
液相低沸成分をコンデンサに供給して凝縮し、そこでの
凝縮成分を、上層と硫黄化合物またはメチルメルカプタ
ンを主成分とする下層に分離せしめ、下層のメチルメル
カプタンまたはジメチルスルフィドを主成分とする相を
前記気相反応器にリサイクル供給すること。(C) Non-condensable components and / or low-boiling components in the liquid phase at the top of the distillation column are supplied to a condenser and condensed, and the condensed components there are transferred to an upper layer and a lower layer mainly containing a sulfur compound or methyl mercaptan. Separating and recycling and supplying the lower layer mainly composed of methyl mercaptan or dimethyl sulfide to the gas phase reactor.
【０００９】(d) メタノール／硫黄化合物のモル比が１
以上であること。(D) The methanol / sulfur compound molar ratio is 1
That is all.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】本発明は、メチルメルカプタンお
よび／またはＤＭＳ製法において、アルミナを触媒とし
て用い、Ｈ2Ｓガスなどの硫黄化合物とメタノールまた
はメトキシ基を有する化合物とを気相で連続的に反応さ
せるプロセスの改良法に関するものであり、本発明にお
いては、気相反応におけるメチルメルカプタンおよび／
またはＤＭＳの収率の向上、蒸留精製時の非凝縮成分お
よび／または液相低沸成分の回収率の向上のため、以下
に述べるようないくつかの好ましい条件がある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention relates to a method for producing methyl mercaptan and / or DMS, which uses alumina as a catalyst and a sulfur compound such as H 2 S gas and a compound having a methanol or methoxy group continuously in a gas phase. The present invention relates to a method for improving the reaction process. In the present invention, methyl mercaptan and / or
Alternatively, there are some preferable conditions as described below for improving the yield of DMS and improving the recovery of non-condensable components and / or low-boiling components in the liquid phase during distillation purification.
【００１１】本発明のメチルメルカプタンおよび／また
はＤＭＳを得るための気相合成反応は、発熱反応であ
る。この気相反応に好適に用いられる気相反応器の形状
としてはいろいろなタイプ反応器があるが、アルミナ触
媒を用いることと、原料が気体であることなどから多管
式反応器が特に好ましく用いられる。The gas phase synthesis reaction for obtaining methyl mercaptan and / or DMS of the present invention is an exothermic reaction. There are various types of reactors suitably used for the gas phase reaction, but a multitubular reactor is particularly preferably used because an alumina catalyst is used and the raw material is a gas. Can be
【００１２】本発明において、気相反応器内の温度は２
５０℃以上であり、好ましくは２７５℃〜５００℃、よ
り好ましくは３００℃〜４００℃に保つのが適当であ
る。２５０℃未満では反応の進行が遅くなり、４００℃
より高い温度では反応生成物の分解反応やアルミナ触媒
の劣化が激しくなる。In the present invention, the temperature in the gas phase reactor is 2
The temperature is 50 ° C. or higher, preferably 275 ° C. to 500 ° C., more preferably 300 ° C. to 400 ° C. If the temperature is lower than 250 ° C., the progress of the reaction is
At a higher temperature, the decomposition reaction of the reaction product and the deterioration of the alumina catalyst become severe.
【００１３】また、この気相反応において、気相反応器
内の圧力は常圧あるいは加圧のいずれでも良い。In this gas phase reaction, the pressure in the gas phase reactor may be normal pressure or pressurized.
【００１４】本発明で用いられる硫黄化合物としては、
硫化水素（Ｈ2Ｓ）ガス、硫黄、リグニン等が挙げられ
る。The sulfur compound used in the present invention includes:
Examples include hydrogen sulfide (H 2 S) gas, sulfur, and lignin.
【００１５】本発明の気相反応時において、原料である
メタノールまたはメトキシ基を有する化合物／硫黄化合
物のモル比は、等モル以上が適当で、好ましくは２倍以
上である。メタノールまたはメトキシ基を有する化合物
／硫黄化合物のモル比が小さすぎる場合は、反応収率が
低下する傾向を示す。In the gas phase reaction of the present invention, the molar ratio of the starting material, ie, the compound having a methanol or methoxy group / sulfur compound, is suitably equimolar or more, preferably at least twice. If the molar ratio of the compound having a methanol or methoxy group / sulfur compound is too small, the reaction yield tends to decrease.
【００１６】また、本発明で好適に使用されるアルミナ
触媒としては、γ−アルミナ、活性アルミナ、酸化チタ
ン、酸化クロム、酸化モリブデン等が挙げられる。The alumina catalyst preferably used in the present invention includes γ-alumina, activated alumina, titanium oxide, chromium oxide, molybdenum oxide and the like.
【００１７】気相反応器で生成されたメチルメルカプタ
ンおよび／またはＤＭＳを含む生成反応物は、コンデン
サ等で凝縮させるが、このときに用いられる冷却水とし
てはクーリングタワー冷却水が好ましく、またコンデン
サとしてはブラインコンデンサなどが好ましく用いられ
る。また、この凝縮操作を加圧下で行なっても良い。The reaction product containing methyl mercaptan and / or DMS produced in the gas phase reactor is condensed by a condenser or the like. The cooling water used at this time is preferably cooling tower cooling water, and the condenser is preferably A brine capacitor or the like is preferably used. This condensation operation may be performed under pressure.
【００１８】凝縮させたメチルメルカプタンおよび／ま
たはＤＭＳは副生水を含んでおり、このは副生水をデカ
ンタ等で分離する。このとき、デカンタを３０℃以下に
冷却することが好ましい。The condensed methyl mercaptan and / or DMS contains by-product water, which is separated by a decanter or the like. At this time, it is preferable to cool the decanter to 30 ° C. or less.
【００１９】このように本発明では、反応生成物を凝縮
した後、メチルメルカプタンおよび／またはジメチルス
ルフィドを主成分とする相と、気相反応で副生した水を
主成分とする相とに分離し、この副生水を分離除去した
メチルメルカプタンおよび／またはジメチルスルフィド
を主成分とする液相部を、精留塔（蒸留塔）に供給し蒸
留する。As described above, in the present invention, after the reaction product is condensed, it is separated into a phase mainly composed of methyl mercaptan and / or dimethyl sulfide and a phase mainly composed of water by-produced in the gas phase reaction. Then, the liquid phase portion containing methyl mercaptan and / or dimethyl sulfide as a main component from which the by-product water is separated and removed is supplied to a rectification column (distillation column) for distillation.
【００２０】精留操作は、常圧下で行なっても加圧下で
行なっても良いが、加圧下で行なう方が好ましい。加圧
下で行なうことにより凝縮温度を上げることができると
共に、コンデンサーの冷却に水を使うことができ効率的
である。The rectification operation may be performed under normal pressure or under pressure, but is preferably performed under pressure. By performing the process under pressure, the condensation temperature can be raised, and water can be used for cooling the condenser, which is efficient.
【００２１】精留塔内では、供給されたメチルメルカプ
タンおよび／またはＤＭＳを主成分とする液体を精製
し、精留塔下部から、９９％以上の純度のＤＭＳを得る
ことができる。In the rectification column, the supplied liquid containing methyl mercaptan and / or DMS as a main component is purified, and DMS having a purity of 99% or more can be obtained from the bottom of the rectification column.
【００２２】一方、蒸留塔頂の非凝縮成分および／また
は液相低沸成分はコンデンサに供給され凝縮処理され
る。そこでの非凝縮成分であるジメチルエーテルなどの
反応副生物は、気相反応器にリサイクル供給され、主反
応である気相反応系に戻される。On the other hand, the non-condensable components and / or the liquid-phase low-boiling components at the top of the distillation column are supplied to a condenser and condensed. The reaction by-products such as dimethyl ether, which are non-condensable components there, are recycled to the gas phase reactor and returned to the gas phase reaction system, which is the main reaction.
【００２３】一方、凝縮成分はデカンタ等に移され、上
層と硫黄化合物またはメチルメルカプタンを主成分とす
る下層に分離せしめ、下層のメチルメルカプタンまたは
ＤＭＳを主成分とする層が、同様に気相反応器にリサイ
クル供給され、気相反応系に戻される。On the other hand, the condensed component is transferred to a decanter or the like, and separated into an upper layer and a lower layer mainly containing a sulfur compound or methyl mercaptan. It is recycled to the vessel and returned to the gas phase reaction system.
【００２４】下層の成分は、精留塔に循環供給され再蒸
留される。The lower layer components are circulated to the rectification column and redistilled.
【００２５】[0025]
【実施例】以下、図面を参照して本発明の実施例につい
て詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されな
い。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings, but the present invention is not limited to these embodiments.
【００２６】（実施例１）図１は、本発明のメチルメル
カプタンおよび／またはジメチルスルフィドの製法にお
いて使用する装置と工程の概要を説明するためのモデル
図である。(Example 1) FIG. 1 is a model diagram for explaining an outline of an apparatus and steps used in a method for producing methyl mercaptan and / or dimethyl sulfide according to the present invention.
【００２７】図１において、配管ＡからＨ2Ｓガスを１
時間に５００ｇ（以下、このような場合、５００（ｇ／
ｈ）と表示する）、配管Ｂからメタノールを１０００
（ｇ／ｈ）供給し、蒸発器１で気化した後、配管Ｃから
気相反応器２に供給し、球状γ−アルミナを触媒として
用い、缶温３８０℃で反応させた。Referring to FIG. 1, H 2 S gas
500 g per hour (hereinafter, in such a case, 500 (g /
h)), methanol from pipe B is 1000
(G / h), vaporized in the evaporator 1 and then supplied from the pipe C to the gas-phase reactor 2 to react at 380 ° C. using a spherical γ-alumina as a catalyst.
【００２８】次いで、気相反応器２内で生成したメチル
メルカプタンおよび／またはＤＭＳを主成分とするガス
を配管Ｄからコンデンサ３に供給した。コンデンサ３内
で凝縮されたメチルメルカプタンおよび／またはＤＭＳ
を含む液体は、配管Ｅを通ってデカンタ４に供給した。
デカンタ４に供給された液体を、デカンタ４内でメチル
メルカプタンおよび／またはＤＭＳを主成分とする層
と、気相反応で副生した水を主成分とする層に分離し、
メチルメルカプタンおよび／またはＤＭＳを主成分とす
る層は、配管Ｆから精留塔５に供給した。このときの供
給量は１２００（ｇ／ｈ）であった。また、デカンタ４
内の副生水を主成分とする層は配管Ｇから次工程に供給
した。精留塔５内では、配管Ｆから供給されたメチルメ
ルカプタンおよび／またはＤＭＳを主成分とする液体を
精製し、配管Ｍから９９％以上の純度のＤＭＳを得た。
また配管Ｈからはオフガスを放出し、コンデンサ６に供
給した。コンデンサ６では、配管Ｉから非凝縮成分であ
る微量のオフガスを放出し、配管Ａにリサイクルし気相
反応器２に供給した。また、コンデンサ６内の凝縮成分
は配管Ｊからデカンタ７に供給し、上層を配管Ｋから精
留塔へリサイクル供給し、メチルメルカプタンを主成分
とした下層を配管Ｌから配管Ｂへリサイクルして気相反
応器２に供給した。このときの供給量は１００（ｇ／
ｈ）であった。Next, a gas containing methyl mercaptan and / or DMS as a main component generated in the gas phase reactor 2 was supplied to the condenser 3 from the pipe D. Methyl mercaptan and / or DMS condensed in condenser 3
Was supplied to the decanter 4 through the pipe E.
The liquid supplied to the decanter 4 is separated into a layer mainly containing methyl mercaptan and / or DMS in the decanter 4 and a layer mainly containing water by-produced by a gas phase reaction,
The layer containing methyl mercaptan and / or DMS as a main component was supplied to the rectification column 5 from the pipe F. The supply amount at this time was 1200 (g / h). Also, decanter 4
The layer mainly composed of by-product water was supplied from the pipe G to the next step. In the rectification column 5, the liquid containing methyl mercaptan and / or DMS as the main component supplied from the pipe F was purified, and DMS having a purity of 99% or more was obtained from the pipe M.
Further, off-gas was released from the pipe H and supplied to the condenser 6. In the condenser 6, a small amount of off-gas as a non-condensable component was released from the pipe I, recycled to the pipe A, and supplied to the gas phase reactor 2. The condensed component in the condenser 6 is supplied to the decanter 7 from the pipe J, the upper layer is recycled to the rectification tower from the pipe K, and the lower layer containing methyl mercaptan as a main component is recycled from the pipe L to the pipe B to be recycled. It was fed to phase reactor 2. The supply amount at this time is 100 (g /
h).
【００２９】また、これらのリサイクルを行なわないと
き、配管Ｆから精留塔５に供給するメチルメルカプタン
および／またはＤＭＳを主成分とする液体の供給量は１
１００（ｇ／ｈ）であった。When these are not recycled, the supply amount of the liquid containing methyl mercaptan and / or DMS as the main component supplied from the pipe F to the rectification column 5 is 1
100 (g / h).
【００３０】このことから非凝縮成分と液相低沸成分を
リサイクルをすることにより、メチルメルカプタンおよ
び／またはＤＭＳの収率が約１０％アップした。また、
これらのリサイクルを行なっても純度９９％以上のＤＭ
Ｓを得ることができた。From this fact, by recycling the non-condensable component and the low-boiling component in the liquid phase, the yield of methyl mercaptan and / or DMS was increased by about 10%. Also,
Even if these are recycled, DM with a purity of 99% or more
S could be obtained.
【００３１】[0031]
【発明の効果】メチルメルカプタンおよび／またはＤＭ
Ｓは、アルミナを触媒として用いて、Ｈ2Ｓガスなどの
硫黄化合物とメタノールを気相で連続的に反応させ、反
応生成物を蒸留精製することにより製造される。従来、
この製造プロセスでは蒸留精製時、目的成分を高沸成分
として得る際、蒸留塔頂の非凝縮成分および／または液
相低沸成分、具体的にはジメチルエーテルなどの反応副
生物および若干量のメチルメルカプタンおよび／または
ＤＭＳは、オフガスとして焼却処分しているため、反応
収率のアップには限界があった。また、反応副生物、メ
チルメルカプタンおよびＤＭＳなどをオフガス炉で焼却
処分するため、ＳＯｘの生成、オフガス炉の負荷の増加
という点で問題があった。EFFECT OF THE INVENTION Methyl mercaptan and / or DM
S is produced by continuously reacting a sulfur compound such as H 2 S gas with methanol in a gas phase using alumina as a catalyst, and purifying the reaction product by distillation. Conventionally,
In this production process, when the target component is obtained as a high-boiling component during distillation purification, a non-condensed component and / or a liquid-phase low-boiling component at the top of the distillation column, specifically, a reaction by-product such as dimethyl ether and a small amount of methyl mercaptan Since DMS is incinerated as off-gas, there is a limit in increasing the reaction yield. In addition, since the reaction by-products such as methyl mercaptan and DMS are incinerated in an off-gas furnace, there is a problem in that SOx is generated and the load on the off-gas furnace is increased.
【００３２】本発明の製造方法により、蒸留精製時、目
的成分を高沸成分として得る際、蒸留塔頂の非凝縮成分
および／または液相低沸成分を気相反応器（反応系）に
リサイクルすれば、従来、オフガスとして処分されてい
た反応副生物、メチルメルカプタンおよび／またはＤＭ
Ｓが回収でき、反応収率がアップする。また、反応副生
物、メチルメルカプタンおよびＤＭＳなどをオフガス炉
で焼却処分する必要がなくなり、ＳＯｘの生成も、大気
への漏洩も皆無となることから、従来に比べ資源の有効
利用ができ、環境にも優しくかつ低コストで目的物であ
るメチルメルカプタンおよび／またはＤＭＳを製造する
ことができる。When the target component is obtained as a high-boiling component during the purification by distillation according to the production method of the present invention, the non-condensable component and / or the liquid-phase low-boiling component at the top of the distillation column is recycled to the gas-phase reactor (reaction system). The reaction by-product, methyl mercaptan and / or DM
S can be recovered, and the reaction yield increases. In addition, there is no need to incinerate reaction by-products such as methyl mercaptan and DMS in an off-gas furnace, and there is no SOx generation or leakage to the atmosphere. In addition, the objective methyl mercaptan and / or DMS can be produced gently and at low cost.
【図１】 図１は、本発明のメチルメルカプタンおよび
／またはＤＭＳの製造方法において使用する装置と工程
の概要を説明するためのモデル図である。FIG. 1 is a model diagram for explaining an outline of an apparatus and steps used in a method for producing methyl mercaptan and / or DMS of the present invention.
１・・・蒸発器 ２・・・気相反応器 ３・・・コンデンサ ４・・・デカンタ ５・・・精留塔（蒸留塔） ６・・・コンデンサ ７・・・デカンタ Ａ〜Ｍ・・・配管 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Evaporator 2 ... Gas-phase reactor 3 ... Condenser 4 ... Decanter 5 ... Rectification column (distillation column) 6 ... Condenser 7 ... Decanter A-M ... ·Piping
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC63 AD11 BA09 BA30 BC10 BC13 BC31 BD43 BD52 BE90 TA04 4H039 CA61 CD10 CD30 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) // C07B 61/00 300 C07B 61/00 300 F term (reference) 4H006 AA02 AC63 AD11 BA09 BA30 BC10 BC13 BC31 BD43 BD52 BE90 TA04 4H039 CA61 CD10 CD30
Claims (7)
メトキシ基を有する化合物と硫黄化合物とを２５０℃以
上の気相で触媒を用いて反応させメチルメルカプタンお
よび／またはジメチルスルフィドを製造する方法におい
て、得られた反応生成物を凝縮した後、液相部を蒸留塔
に供給し、蒸留塔頂の非凝縮成分および／または液相低
沸成分を前記気相反応器にリサイクル供給し、蒸留塔か
ら目的物のメチルメルカプタンおよび／またはジメチル
スルフィドを得ることを特徴とするメチルメルカプタン
および／またはジメチルスルフィドの製法。1. A method for producing methyl mercaptan and / or dimethyl sulfide by reacting a compound having a methanol or methoxy group with a sulfur compound in a gas phase at 250 ° C. or higher using a catalyst in a gas phase reactor. After condensing the obtained reaction product, the liquid phase is supplied to the distillation column, and the non-condensable component and / or the low-boiling component in the liquid phase at the top of the distillation column are recycled and supplied to the gas phase reactor. A method for producing methyl mercaptan and / or dimethyl sulfide, comprising obtaining a target product, methyl mercaptan and / or dimethyl sulfide from the above.
プタンおよび／またはジメチルスルフィドを主成分とす
る相と、気相反応で副生した水を主成分とする相とに分
離し、メチルメルカプタンおよび／またはジメチルスル
フィドを主成分とする液相部を蒸留塔に供給する請求項
１記載のメチルメルカプタンおよび／またはジメチルス
ルフィドの製法。2. After condensing the reaction product, it is separated into a phase mainly composed of methyl mercaptan and / or dimethyl sulfide and a phase mainly composed of water by-produced in a gas phase reaction. The method for producing methyl mercaptan and / or dimethyl sulfide according to claim 1, wherein the liquid phase mainly containing dimethyl sulfide is supplied to the distillation column.
相低沸成分をコンデンサに供給して凝縮し、そこでの非
凝縮成分を前記気相反応器にリサイクル供給する請求項
１または２記載のメチルメルカプタンおよび／またはジ
メチルスルフィドの製法。3. The method according to claim 1, wherein the non-condensable component and / or the low-boiling component in the liquid phase at the top of the distillation column is supplied to a condenser to condense the non-condensable component, and the non-condensable component there is recycled to the gas phase reactor. For producing methyl mercaptan and / or dimethyl sulfide.
相低沸成分をコンデンサに供給して凝縮し、そこでの凝
縮成分を、上層と硫黄化合物またはメチルメルカプタン
を主成分とする下層に分離せしめ、下層のメチルメルカ
プタンまたはジメチルスルフィドを主成分とする相を前
記気相反応器にリサイクル供給する請求項１〜３のいず
れかに記載のメチルメルカプタンおよび／またはジメチ
ルスルフィドの製法。4. A non-condensable component and / or a low-boiling component in the liquid phase at the top of the distillation column is supplied to a condenser to be condensed, and the condensed component there is separated into an upper layer and a lower layer mainly containing a sulfur compound or methyl mercaptan. The method for producing methyl mercaptan and / or dimethyl sulfide according to any one of claims 1 to 3, wherein a phase mainly composed of a lower layer of methyl mercaptan or dimethyl sulfide is recycled to the gas-phase reactor.
ずれかに記載のメチルメルカプタンおよび／またはジメ
チルスルフィドの製法。5. The process for producing methyl mercaptan and / or dimethyl sulfide according to claim 1, wherein the catalyst is alumina.
上である請求項１〜５のいずれかに記載のメチルメルカ
プタンおよび／またはジメチルスルフィドの製法。6. The method for producing methyl mercaptan and / or dimethyl sulfide according to claim 1, wherein the molar ratio of methanol / sulfur compound is 1 or more.
ある請求項１〜６のいずれかに記載のメチルメルカプタ
ンおよび／またはジメチルスルフィドの製法。7. The method for producing methyl mercaptan and / or dimethyl sulfide according to claim 1, wherein the sulfur compound is hydrogen sulfide (H 2 S) gas.
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