JP2000212470A - Undercoat sealer for cement form - Google Patents

Undercoat sealer for cement form

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JP2000212470A
JP2000212470A JP11012364A JP1236499A JP2000212470A JP 2000212470 A JP2000212470 A JP 2000212470A JP 11012364 A JP11012364 A JP 11012364A JP 1236499 A JP1236499 A JP 1236499A JP 2000212470 A JP2000212470 A JP 2000212470A
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JP
Japan
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meth
weight
emulsion
copolymer
synthetic resin
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Application number
JP11012364A
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Japanese (ja)
Inventor
Tomio Ozaki
富夫 尾崎
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Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealer which penetrates the surface of various cement- based forms, reinforces fragile parts and improves adhesion to overcoat paints in the next process and water resistance of the overcoat paint when coated on the surface of various cement-based forms. SOLUTION: A polymer mainly composed of 1,3-pentadiene with an iodine number of 200-500 and a weight average molecular weight of 350-10,000 is blended with a modified polymer into which epoxy groups and hydroxy groups part of which may be esterifed are introduced and a synthetic resin emulsion in a weight ratio of solids of (100-900):100.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、各種セメント系成
型体表面塗装において、該成型体に対して優れた浸透
性、補強性、密着性および耐水性を発揮し、各種上塗り
用塗装材との密着性に優れた1液硬化系下塗り用塗装材
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to the surface coating of various cement-based moldings, which exhibits excellent permeability, reinforcement, adhesion and water resistance to the moldings, and can be used with various coating materials for top coating. The present invention relates to a one-component curable undercoating material having excellent adhesion.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、セメント系無機建材又はセメント
系打設構築体(以下、「基材」と称することがある)
は、アスベスト使用規制等により基材の表面が著しく脆
弱化し、上記基材等各種セメント系成型体の表面塗装に
おける従来の1液硬化系下塗り塗装材(本明細書におい
ては、この下塗り塗装材を「シーラー」と表現する場合
がある)では上記成型体の表面層の補強が非常に困難に
なってきた。そこで、シーラーの粒子径を小さくしたも
のとか、密着性を向上させる官能基を有するモノマーを
共重合させたものが市場に出ているが、いずれも各種セ
メント系成型体の脆弱な表面への浸透性、該表面の補強
性、上塗り塗料材との密着性に関しては未だ不充分であ
る。従来、主として金属面へのエマルション塗装材の改
善策として、主たるモノマーとして1,3−ペンタジエ
ンを用いて得られた沃素価200〜500、平均分子量
350〜10,000の重合体にエポキシ基及びヒドロ
キシル基(その一部がエステル化されていてもよい)を
導入した変性重合体を添加し、密着性、耐水性、耐薬品
性(耐アルカリ性等)、耐候性、耐蝕性を向上させる技
術が開示されている(特開昭54−36340号公報)
が、前記基材等各種セメント系成型体の表面塗装におけ
る成型体の表面層の補強については何ら言及されていな
い。
2. Description of the Related Art In recent years, cement-based inorganic building materials or cement-based cast-in-constructions (hereinafter sometimes referred to as "base materials").
The surface of a base material is remarkably weakened by asbestos use regulations and the like, and a conventional one-component curing type undercoat material in the surface coating of various cement-based moldings such as the above base material (in this specification, this undercoat material is In some cases, it is very difficult to reinforce the surface layer of the molded article. In view of this, there are marketed products in which the particle size of the sealer is reduced or a product obtained by copolymerizing a monomer having a functional group that improves the adhesiveness. The properties, the reinforcing properties of the surface, and the adhesion to the top coating material are still insufficient. Conventionally, as a measure for improving an emulsion coating material mainly on a metal surface, an epoxy group and a hydroxyl group have been added to a polymer having an iodine value of 200 to 500 and an average molecular weight of 350 to 10,000 obtained by using 1,3-pentadiene as a main monomer. Disclosed is a technique for improving adhesion, water resistance, chemical resistance (such as alkali resistance), weather resistance, and corrosion resistance by adding a modified polymer into which a group (a part of which may be esterified) is introduced. (JP-A-54-36340)
However, there is no mention of reinforcing the surface layer of the molded body in the surface coating of various cement-based molded bodies such as the base material.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、基
材等各種セメント系成型体の表面に浸透して脆弱部分を
補強して強化することができ、次行程で塗布される上塗
り塗装材との密着性、該上塗り塗装の耐水性を改良する
こができるシーラーの提供を課題とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention provides an overcoating material which can penetrate into the surface of various cement-based moldings such as a substrate to reinforce and strengthen a fragile portion, and which is applied in the next step. It is an object of the present invention to provide a sealer capable of improving the adhesion with the sealant and the water resistance of the top coat.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意研究をした結果、特定のペンタジエン
系ポリマーを合成樹脂エマルションと混合することによ
り上記課題を解決することができることを見出し、本発
明を完成した。即ち、本発明の要旨は1,3−ペンタジ
エンを主構成モノマーとする沃素価が200〜500、
重量平均分子量350〜10,000の重合体にエポキ
シ基及び一部がエステル化されていてもよいヒドロキシ
ル基を導入した変性重合体と合成樹脂エマルションとを
固形分の重量比(10〜900):100で含有する請
求項1記載のセメント成型体用下塗りシーラーを内容と
するものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that the above-mentioned problems can be solved by mixing a specific pentadiene-based polymer with a synthetic resin emulsion. Thus, the present invention has been completed. That is, the gist of the present invention is that the iodine value of 1,3-pentadiene as a main constituent monomer is 200 to 500,
A weight ratio (10-900) of a modified polymer obtained by introducing an epoxy group and a hydroxyl group which may be partially esterified into a polymer having a weight average molecular weight of 350 to 10,000 and a synthetic resin emulsion to a solid content: The undercoat sealer for a cement molded article according to claim 1, which contains 100.

【0005】[0005]

【発明の実施の態様】本発明において使用される変性重
合体は、1,3−ペンタジエンを主構成モノマーとする
単独重合体又はイソプレン、イソブチレン、ブタジエ
ン、スチレン等を共重合モノマーとする共重合体であっ
て、沃素価が200〜500であり、重量平均分子量が
350〜10,000の重合体の変性物であり、上記
1,3−ペンタジエンの単独重合体又は共重合体にエポ
キシ基及び一部がエステル化されていてもよいヒドロキ
シル基が導入されたものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The modified polymer used in the present invention is a homopolymer having 1,3-pentadiene as a main constituent monomer or a copolymer having isoprene, isobutylene, butadiene, styrene or the like as a copolymer monomer. A modified product of a polymer having an iodine value of 200 to 500 and a weight average molecular weight of 350 to 10,000, wherein an epoxy group and a copolymer are added to the above homopolymer or copolymer of 1,3-pentadiene. This is the one in which a hydroxyl group which may be esterified is introduced.

【0006】1,3−ペンタジエンを主構成モノマーと
する共重合体の場合、1,3−ペンタジエンの含有量は
10モル%以上が好ましく、特に30モル%以上が好ま
しい。上記単独重合体又は共重合体の沃素価は、200
未満では乾燥性が悪く(乾燥が遅い)、硬化不良とな
り、500を超えると濡れ性が悪く、密着性が不良とな
り、いずれの場合も基材の改良に関する本発明の目的を
達成することができない。又、重量平均分子量が350
未満の場合は凝集力が不足で耐水性も不良となり、とな
り、10,000を超えると濡れ性が悪く、密着性が不
良となり、いずれの場合も基材の改良に関する本発明の
目的を達成することができない。
In the case of a copolymer containing 1,3-pentadiene as a main constituent monomer, the content of 1,3-pentadiene is preferably at least 10 mol%, particularly preferably at least 30 mol%. The iodine value of the homopolymer or copolymer is 200
If it is less than 500, the drying property is poor (slow drying) and the curing is poor. If it exceeds 500, the wettability is poor and the adhesion is poor. In any case, the object of the present invention relating to the improvement of the base material cannot be achieved. . Further, when the weight average molecular weight is 350
If it is less than 30, the cohesive strength is insufficient and the water resistance is poor, and if it exceeds 10,000, the wettability is poor and the adhesion is poor, and in any case, the object of the present invention relating to the improvement of the base material is achieved. Can not do.

【0007】本発明で使用される変性重合体は、好まし
くはエポキシ基当量が240〜1200であり、ヒドロ
キシル基(エステル化されている場合を含む)当量が3
00〜5000の水性樹脂である。エポキシ基当量が2
40未満の場合は耐水性が悪い傾向があり、1200を
超えると脆化しやすい可能性がある。ヒドロキシル基
(エステル化されている場合を含む)当量が300未満
の場合は濡れ性が悪く、密着不良の傾向があり、500
0を超えると耐アルカリ性が悪くなる可能性がある。
又、エポキシ基又はヒドロキシル基(エステル化されて
いる場合を含む)が全く存在しない場合は耐水性が著し
く悪く、合成エマルションとの相溶性が悪くなる現象が
見られ、基材の改良に関する本発明の目的の達成上好ま
しくない。
[0007] The modified polymer used in the present invention preferably has an epoxy group equivalent of 240 to 1200 and a hydroxyl group (including esterification) equivalent of 3 to 3.
00-5000 aqueous resin. Epoxy group equivalent is 2
If it is less than 40, the water resistance tends to be poor, and if it exceeds 1200, it is likely to be brittle. When the hydroxyl group (including esterification) equivalent is less than 300, the wettability is poor and the adhesion tends to be poor.
If it exceeds 0, the alkali resistance may be deteriorated.
Further, when no epoxy group or hydroxyl group (including the case of esterification) is present at all, the water resistance is remarkably deteriorated, the phenomenon that the compatibility with the synthetic emulsion is deteriorated is observed, and the present invention relates to the improvement of the base material. It is not preferable for achieving the purpose of

【0008】エポキシ基及び一部がエステル化されてい
てもよいヒドロキシル基の導入の方法自体は特に限定さ
れるものではなく、常法によって達成される。例えば、
上記単独重合体又は共重合体をそのまま或いは溶媒に溶
解し、低級カルボン酸の存在下に30重量%以上の過酸
化水素を50〜80℃の温度で反応させる等の方法が最
も一般的である。なお、上記反応において単独重合体或
いは共重合体に対する過酸化水素の添加割合は、これら
重合体中に含まれる二重結合1モルあたり、過酸化水素
0.02〜2.0モルが好ましく、より好ましくは0.
3〜1.0モルとなるように配合される。
The method of introducing the epoxy group and the hydroxyl group which may be partially esterified is not particularly limited, and can be achieved by a conventional method. For example,
The most common method is to dissolve the above homopolymer or copolymer as it is or in a solvent, and react 30% by weight or more of hydrogen peroxide at a temperature of 50 to 80 ° C. in the presence of a lower carboxylic acid. . In the above reaction, the addition ratio of hydrogen peroxide to the homopolymer or copolymer is preferably 0.02 to 2.0 mol of hydrogen peroxide per 1 mol of double bond contained in these polymers. Preferably 0.
It is blended to be 3 to 1.0 mol.

【0009】又、上記反応を単独重合体あるいは共重合
体を溶解して行う場合に使用される溶媒としては特に限
定されるものでないが、塩素化炭化水素系溶媒、例えば
クロロホルム、四塩化炭素等、芳香族炭化水素系溶媒、
例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどが好ましい。
その添加量は、単独重合体あるいは共重合体100容量
%に対して好ましくは30〜90容量%、より好ましく
は50〜70容量%になるように使用される。
The solvent used when the above reaction is carried out by dissolving a homopolymer or a copolymer is not particularly limited, but chlorinated hydrocarbon solvents such as chloroform, carbon tetrachloride, etc. , Aromatic hydrocarbon solvents,
For example, benzene, toluene, xylene and the like are preferable.
The addition amount is preferably 30 to 90% by volume, more preferably 50 to 70% by volume, based on 100% by volume of the homopolymer or the copolymer.

【0010】更に、上記反応において使用される低級カ
ルボン酸としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸等
が好適であるが、この中でもギ酸が特に好ましく、その
添加量は単独重合体あるいは共重合体の二重結合1モル
当たり0.01〜2.0モルが好ましく、特に0.1〜
1.0モルが好ましい。又、このエポキシ基の導入にお
いては、反応触媒の使用は必ずしも必要ではないが、例
えば硫酸、リン酸、パラトルエンスルホン酸などの酸触
媒やカチオン型イオン交換樹脂触媒を使用することがで
きる。以上、本発明において使用される水性の変性重合
体の製造方法の具体例について詳細に説明したが、上記
過酸化水素の使用方法の他、例えば過酢酸、過安息香
酸、その他の酸化剤を使用する方法、その他の公知の方
法も使用できる。
Further, as the lower carboxylic acid used in the above reaction, for example, formic acid, acetic acid, propionic acid and the like are suitable. Of these, formic acid is particularly preferable, and the amount of the formic acid is the same as that of a homopolymer or a copolymer. The amount is preferably 0.01 to 2.0 mol per mol of double bond, particularly 0.1 to 2.0 mol.
1.0 mole is preferred. In the introduction of the epoxy group, the use of a reaction catalyst is not always necessary. For example, an acid catalyst such as sulfuric acid, phosphoric acid, and paratoluenesulfonic acid and a cation-type ion exchange resin catalyst can be used. Above, specific examples of the method for producing the aqueous modified polymer used in the present invention have been described in detail.In addition to the method for using hydrogen peroxide, for example, peracetic acid, perbenzoic acid, and other oxidizing agents are used. And other known methods can also be used.

【0011】かかる水性の変性重合体の合成樹脂エマル
ションに対する配合量は、合成樹脂エマルションの固形
分100重量部に対して10〜900重量部が好ましい
が、30〜300重量部がより好ましい。ここで水性の
変性重合体が10重量部未満の場合は、セメント成型体
用下塗りシーラーとして用いた場合、耐凍結融解性が劣
るようになり易く、逆に900重量部を超えると、同じ
く耐温水性が劣るようになり易い。
The amount of the aqueous modified polymer to be added to the synthetic resin emulsion is preferably 10 to 900 parts by weight, more preferably 30 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin emulsion. Here, when the amount of the aqueous modified polymer is less than 10 parts by weight, when used as an undercoat sealer for a cement molded product, the freeze-thaw resistance is likely to be inferior. It is easy to become inferior.

【0012】本発明に使用される合成樹脂エマルション
としては、公知のものが広く使用でき、特に限定され
ず、下記例示の一般的な水性エマルションが使用でき
る。 (1)酢酸ビニル系エマルション(例えばポリ酢酸ビニ
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−(メ
タ)アクリル酸又はそのエステルの共重合体、酢酸ビニ
ル−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化
ビニル共重合体、酢酸ビニルとプロピオン酸ビニル、カ
プリル酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどのベオバ
(Veova)と称されるビニルエステルとの共重合体、酢酸
ビニル−マレイン酸エステル共重合体などの酢酸ビニル
系樹脂を含むエマルション)、 (2)(メタ)アクリル系エマルション(例えば(メ
タ)アクリル酸又はそのエステル系単量体の単独または
共重合体、(メタ)アクリル酸又はそのエステル−スチ
レン共重合体などの(メタ)アクリル系樹脂を含むエマ
ルション)、 (3)スチレン系エマルション(例えばスチレン−(メ
タ)アクリル酸又はそのエステル共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体などのスチレン系樹脂を含むエマルション)、 (4)ハロゲン含有樹脂エマルション(例えばポリクロ
ロプレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−(メ
タ)アクリル酸共重合体、塩化ビニリデン−(メタ)ア
クリル酸又はそのエステルの共重合体、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビ
ニル共重合体などの塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレンなどの塩素化ポリオレ
フィン、フッ素系樹脂などのハロゲン含有樹脂を含むエ
マルション)、 (5)その他のエマルション(例えばエポキシ樹脂、ウ
レタン樹脂などの熱硬化性樹脂を含むエマルション、シ
リコーン樹脂エマルションなど)。 (6)複数の樹脂成分を複合化した複合化エマルション
(例えば前記例示の合成樹脂エマルションの混合型複合
化エマルション、架橋剤(例えば尿素樹脂、メラミン樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂などのアミノ樹脂、ポリイソ
シアネート化合物、エポキシ化合物、ポリエチレンイミ
ンなど)と反応性官能基(例えばヒドロキシル基、カル
ボキシル基、アミノ基、グリシジル基、メチロール基、
アルコキシメチル基など)を有する樹脂エマルションと
を含む複合型エマルション、複数のポリマー鎖がブロッ
クまたはグラフト重合した水性樹脂エマルション、ポリ
マー粒子の存在下、ビニル基、(メタ)アクリロイル基
などのα,β−エチレン系重合性不飽和基を有する単量
体を重合したコア/シェル構造を有する合成樹脂エマル
ション、ミクロドメイン構造を有する合成樹脂エマルシ
ョン、ビニルトリエトキシシラン、γ−(メタ)アクリ
ロキシプロピルトリメトキシシランを代表とするシラン
カップリング剤を共重合したアクリルエマルション)。
As the synthetic resin emulsion used in the present invention, known synthetic resin emulsions can be widely used, and there is no particular limitation, and the following general aqueous emulsions can be used. (1) Vinyl acetate emulsions (for example, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate- (meth) acrylic acid or its ester copolymer, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate -Vinyl chloride copolymers, copolymers of vinyl acetate with vinyl esters called Veova such as vinyl propionate, vinyl caprylate, vinyl versatate, and vinyl acetate-maleate ester copolymers (2) a (meth) acrylic emulsion (e.g., homo- or copolymer of (meth) acrylic acid or its ester monomer, (meth) acrylic acid or its ester-styrene copolymer) (Emulsions containing (meth) acrylic resins such as polymers), (3) Styrene-based emulsions ( Example, if a styrene - (meth) acrylic acid or ester copolymer, styrene -
Emulsion containing a styrene resin such as butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer), (4) halogen-containing resin emulsion (for example, polychloroprene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-acetic acid) Vinyl copolymer, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride- (meth) acrylic acid copolymer, copolymer of vinylidene chloride- (meth) acrylic acid or its ester, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinylidene chloride-vinyl acetate Emulsions containing vinylidene chloride-based resins such as copolymers, chlorinated polyolefins such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, and halogen-containing resins such as fluorine-based resins); (5) Other emulsions (eg, epoxy resins, urethane resins) Emulsion comprising thermosetting resins such as silicone resin emulsion, etc.). (6) a composite emulsion in which a plurality of resin components are composited (for example, a mixed type composite emulsion of the synthetic resin emulsion described above, a crosslinking agent (for example, an amino resin such as a urea resin, a melamine resin, or a benzoguanamine resin, a polyisocyanate compound, Epoxy compounds, polyethyleneimine, etc.) and reactive functional groups (for example, hydroxyl group, carboxyl group, amino group, glycidyl group, methylol group,
Composite emulsion containing a resin emulsion having an alkoxymethyl group or the like), an aqueous resin emulsion in which a plurality of polymer chains are blocked or graft-polymerized, an α, β- such as a vinyl group or a (meth) acryloyl group in the presence of polymer particles. Synthetic resin emulsion having a core / shell structure obtained by polymerizing a monomer having an ethylenic polymerizable unsaturated group, synthetic resin emulsion having a microdomain structure, vinyltriethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane Acrylic emulsion obtained by copolymerizing a silane coupling agent as a representative).

【0013】上記合成樹脂エマルション中、本発明にお
いて好ましいエマルションとしては次のものを挙げるこ
とができる。 (1)酢酸ビニル系エマルション(例えばエチレン−酢
酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸又
はそのエステル共重合体、酢酸ビニル−ベオバ(Veova)
共重合体などの酢酸ビニル系樹脂を含むエマルショ
ン)、 (2)(メタ)アクリル系エマルション(例えば(メ
タ)アクリル酸又はそのエステル系単量体の単独または
共重合体、(メタ)アクリル酸又はそのエステル−スチ
レン共重合体などの(メタ)アクリル系樹脂を含むエマ
ルション)、 (3)スチレン系エマルション(例えばスチレン−(メ
タ)アクリル酸又はそのエステル共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体などのスチレン系樹脂を含む
エマルション)、 (4)ハロゲン含有樹脂エマルション(例えば塩化ビニ
リデン−(メタ)アクリル酸又はそのエステル共重合体
などの塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポリエチレン、塩
素化ポリプロピレンなどの塩素化ポリオレフィン、フッ
素系樹脂を含むエマルション)、 (5)その他のエマルション(例えばウレタン樹脂など
の熱硬化性樹脂、シリコーン樹脂を含むエマルショ
ン)、 (6)複合化エマルション(例えば(メタ)アクリル酸
又はそのエステル系単独又は共重合体/エポキシ樹脂、
(メタ)アクリル酸又はそのエステル系単独又は共重合
体/ウレタン樹脂、(メタ)アクリル酸又はそのエステ
ル系単独又は共重合体/シリコーン樹脂、(メタ)アク
リルシリコン系樹脂、(メタ)アクリル酸又はそのエス
テル/フッ素系樹脂からなる、複数の樹脂成分を複合化
したエマルション)。
Among the above synthetic resin emulsions, preferred emulsions in the present invention include the following. (1) Vinyl acetate emulsions (for example, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate- (meth) acrylic acid or its ester copolymer, vinyl acetate-Veova)
(2) a (meth) acrylic emulsion (for example, a homo- or copolymer of (meth) acrylic acid or its ester-based monomer, (meth) acrylic acid or (3) an emulsion containing a (meth) acrylic resin such as an ester-styrene copolymer, and (3) a styrene emulsion (for example, styrene- (meth) acrylic acid or its ester copolymer, styrene-
(4) an emulsion containing a styrene-based resin such as an acrylonitrile copolymer; (4) a halogen-containing resin emulsion (for example, a vinylidene chloride-based resin such as vinylidene chloride- (meth) acrylic acid or an ester copolymer thereof; chlorinated polyethylene; (5) Other emulsions (e.g., thermosetting resins such as urethane resin, emulsions containing silicone resin), (6) Composite emulsions (e.g., (meth)) Acrylic acid or its ester homopolymer or copolymer / epoxy resin,
(Meth) acrylic acid or its ester homopolymer or copolymer / urethane resin, (meth) acrylic acid or its ester homopolymer or copolymer / silicone resin, (meth) acrylic silicone resin, (meth) acrylic acid or Emulsion comprising a complex of a plurality of resin components composed of the ester / fluorine resin).

【0014】更に好ましい合成樹脂エマルションとして
は(メタ)アクリル酸又はそのエステル−スチレン共重
合体エマルション等の(メタ)アクリル系エマルショ
ン、(メタ)アクリル酸又はそのエステル系単独又は共
重合体/ウレタン樹脂の複合化エマルション、(メタ)
アクリル酸又はそのエステル系単独又は共重合体/シリ
コーン樹脂系エマルション、(メタ)アクリル酸又はそ
のエステル系単独又は共重合体/シリコン系エマルショ
ン、(メタ)アクリル酸又はそのエステル系単独又は共
重合体/メラミン樹脂系エマルションが挙げられる。こ
れらの合成樹脂エマルションのうち、耐水性、耐アルカ
リ性、耐凍結融解性、密着性、耐候性などに優れる合成
樹脂エマルションが好適に使用される。また、密着性や
経済性の点から、好ましい合成樹脂エマルションには、
例えば、(メタ)アクリル系エマルションの(メタ)ア
クリル酸又はそのエステル−スチレン共重合体エマルシ
ョン、(メタ)アクリル酸又はそのエステル系単独又は
共重合体/シリコーン樹脂系エマルションが挙げられ
る。
More preferred synthetic resin emulsions include (meth) acrylic emulsions such as (meth) acrylic acid or its ester-styrene copolymer emulsion, and (meth) acrylic acid or its ester homopolymer or copolymer / urethane resin. Complex emulsion of (meta)
Acrylic acid or its ester homo- or copolymer / silicone resin emulsion, (meth) acrylic acid or its ester homo- or copolymer / silicone emulsion, (meth) acrylic acid or its ester homo- or copolymer / Melamine resin emulsions. Among these synthetic resin emulsions, synthetic resin emulsions excellent in water resistance, alkali resistance, freeze-thaw resistance, adhesion, weather resistance and the like are preferably used. In addition, from the viewpoint of adhesion and economy, preferred synthetic resin emulsions include:
For example, (meth) acrylic acid emulsion or (meth) acrylic acid or its ester-styrene copolymer emulsion, and (meth) acrylic acid or its ester-based homo- or copolymer / silicone resin-based emulsion can be mentioned.

【0015】これら合成樹脂エマルションの製造方法に
ついて代表例を挙げて説明する。(メタ)アクリル系エ
マルションは、ラジカル重合性単量体を慣用の方法によ
り、界面活性剤などの乳化剤の存在下または不存在下、
乳化重合することにより得ることができる。ラジカル重
合性単量体としては、α,β−エチレン性不飽和化合
物、例えば、アクリロイル基、メクリロイル基、ビニル
基などを有する化合物が使用できる。より具体的には、
前記単量体には、(a)(メタ)アクリレート、例えば
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレ
ート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル
(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、
t−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)ア
クリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル
(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)ア
クリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル
(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレー
ト、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル
(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート
など、(b)芳香族ビニル化合物、例えばスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエンなど、(c)ヒドロ
キシル基を有するα,β−エチレン性不飽和化合物、例
えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなど、
(d)グリシジル基を有するα,β−エチレン性不飽和
化合物、例えば、グリシジル(メタ)アクリレートな
ど、(e)酸基を有するモノマー、例えばアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸ハ
ーフエステル、マレイン酸、マレイン酸ハーフエステル
などのα,β−エチレン性不飽和カルボン酸、α,β−
エチレン性不飽和スルホン酸塩を有するモノマー、例え
ばスチレンスルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸ナ
トリウムなど、が含まれる。
A method for producing these synthetic resin emulsions will be described with reference to typical examples. The (meth) acrylic emulsion is prepared by subjecting a radical polymerizable monomer to a conventional method in the presence or absence of an emulsifier such as a surfactant.
It can be obtained by emulsion polymerization. As the radical polymerizable monomer, an α, β-ethylenically unsaturated compound, for example, a compound having an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, or the like can be used. More specifically,
The monomers include (a) (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) (B) aromatic vinyl compounds such as acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate, for example, styrene, α
(C) α, β-ethylenically unsaturated compounds having a hydroxyl group, such as methylstyrene and vinyltoluene, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2
-Hydroxypropyl (meth) acrylate, etc.
(D) a monomer having an (e) acid group, for example, acrylic acid, such as an α, β-ethylenically unsaturated compound having a glycidyl group, for example, glycidyl (meth) acrylate;
Α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic acid half ester, maleic acid, maleic acid half ester, α, β-
Monomers having an ethylenically unsaturated sulfonate, such as sodium styrene sulfonate, sodium vinyl sulfonate, and the like, are included.

【0016】また、必要に応じて他の単量体、例えば下
記のものを併用してもよい。(f)ビニルエステル(酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニルやVe
ovaなど)、(g)フマル酸エステルやこれに対応する
マレイン酸エステル(ジエチルフマレート、ジブチルフ
マレート、ジオクチルフマレート、ジ(2−エチルヘキ
シル)フマレート)など、N−メチロール(メタ)アク
リルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミ
ド、N−エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、ジメ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミ
ド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、(メタ)アク
リロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデンなど。
If necessary, other monomers, for example, the following may be used in combination. (F) Vinyl esters (vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl caproate and Ve
ova, etc.), (g) fumaric acid esters and corresponding maleic acid esters (diethyl fumarate, dibutyl fumarate, dioctyl fumarate, di (2-ethylhexyl) fumarate), N-methylol (meth) acrylamide, N -Methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, vinyl chloride , Vinylidene chloride and the like.

【0017】好ましい単量体の組み合わせとしては、
(メタ)アクリル酸もしくはそのエステル系エマルショ
ン又は(メタ)アクリル酸もしくはそのエステル−スチ
レン系エマルションを構成する場合、ラジカル重合性単
量体は、例えば、ガラス転移温度50℃以上、好ましく
は70〜130℃程度の硬質重合体を形成する硬質単量
体と、ガラス転移温度20℃以下、好ましくは−100
〜0℃程度の軟質重合体を形成する軟質単量体とを組み
合わせて使用される場合が多い。代表的な硬質単量体と
しては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸t−ブチ
ル、スチレンなどが挙げられ、代表的な軟質単量体とし
ては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸2−エチルヘキシルなどが挙げられる。硬質
単量体と軟質単量体との反応させる割合は、例えば、硬
質単量体/軟質単量体=10〜90/90〜10(重量
比)、好ましくは25〜75/75〜25(重量比)程
度である。塗膜の密着性、耐水性および柔軟性をさらに
高めるため、グリシジル基、N−メチロール基などの架
橋性官能基を有するラジカル重合性単量体を併用しても
よい。
Preferred combinations of monomers include:
When constituting a (meth) acrylic acid or its ester-based emulsion or a (meth) acrylic acid or its ester-styrene-based emulsion, the radical polymerizable monomer is, for example, a glass transition temperature of 50 ° C. or higher, preferably 70 to 130. With a hard monomer forming a hard polymer of about 100 ° C. and a glass transition temperature of 20 ° C. or lower, preferably −100 ° C.
It is often used in combination with a soft monomer that forms a soft polymer at about 0 ° C. Representative hard monomers include methyl methacrylate, t-butyl methacrylate, styrene, and the like, and typical soft monomers include, for example, ethyl acrylate, butyl acrylate,
2-ethylhexyl acrylate and the like can be mentioned. The ratio of the reaction between the hard monomer and the soft monomer is, for example, hard monomer / soft monomer = 10 to 90/90 to 10 (weight ratio), preferably 25 to 75/75 to 25 ( Weight ratio). In order to further enhance the adhesion, water resistance and flexibility of the coating film, a radical polymerizable monomer having a crosslinkable functional group such as a glycidyl group or an N-methylol group may be used in combination.

【0018】なお、乳化重合はアニオン系界面活性剤、
ノニオン系界面活性剤などの界面活性剤、ポリビニルア
ルコールや水溶性ポリマーなどの保護コロイドの存在
下、水溶性重合開始剤(例えば、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素など)を用
いて行うことができる。また、水性エマルションは、界
面活性剤を含まないソープフリーエマルションであって
もよい。ソープフリーエマルションは、(メタ)アクリ
ル酸などの酸性モノマーを含む重合性単量体を溶液重合
し、生成した親水性オリゴマー又はポリマーをシードと
して水系で乳化重合する方法、(メタ)アクリル酸など
の酸性モノマーを他の重合性単量体とともに、乳化重合
系で重合する方法などにより得ることができる。
The emulsion polymerization is carried out by using an anionic surfactant,
In the presence of a surfactant such as a nonionic surfactant, or a protective colloid such as polyvinyl alcohol or a water-soluble polymer, a water-soluble polymerization initiator (for example, persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, hydrogen peroxide, etc.) Can be performed. Further, the aqueous emulsion may be a soap-free emulsion containing no surfactant. Soap-free emulsion is a method in which a polymerizable monomer containing an acidic monomer such as (meth) acrylic acid is solution-polymerized, and the resulting hydrophilic oligomer or polymer is used as a seed for emulsion polymerization in an aqueous system, such as (meth) acrylic acid. It can be obtained by, for example, a method of polymerizing an acidic monomer together with another polymerizable monomer in an emulsion polymerization system.

【0019】得られた合成樹脂エマルションのpHは塗
料の安定性を損なわない範囲で選択できるが、通常、p
H7〜10程度の中性またはアルカリ性である場合が多
い。合成樹脂エマルションに含まれる樹脂のガラス転移
温度および分子量は、基材などの性質や塗装条件によっ
て性能を損なわない範囲で適当に選択できる。合成樹脂
エマルションに含まれる樹脂のガラス転移温度は、例え
ば、密着性を高めるために0〜50℃程度、特に耐凍結
融解性を高めるためには0〜30℃が好ましい。なお、
ガラス転移温度とは、下記のトボルスキ(Tobolsky)の
計算式により算出される値を意味する。 1/Tg=Wa/Tga+Wb/Tgb+・・・・ 〔式中、Tgは共重合体のガラス転移温度(°K)、T
gaは単量体aのホモポリマーのガラス転移温度(°
K)、Tgbは単量体bのホモポリマーのガラス転移温
度(°K)、Waは単量体aの重量分率、Wbは単量体
bの重量分率をそれぞれ示す。〕 また、合成樹脂エマルションに含まれる樹脂の重量平均
分子量は、例えば、耐汚染性を高めるためには4万〜2
0万程度、その他の性能バランスを考慮すると5万〜1
5万程度がよい。
The pH of the resulting synthetic resin emulsion can be selected within a range that does not impair the stability of the coating material.
H7 to about 10 are often neutral or alkaline. The glass transition temperature and the molecular weight of the resin contained in the synthetic resin emulsion can be appropriately selected within a range that does not impair the performance depending on the properties of the base material and the like and the coating conditions. The glass transition temperature of the resin contained in the synthetic resin emulsion is, for example, about 0 to 50 ° C. in order to increase the adhesion, and particularly preferably 0 to 30 ° C. in order to increase the freeze-thaw resistance. In addition,
The glass transition temperature means a value calculated by the following formula of Tobolsky. 1 / Tg = Wa / Tga + Wb / Tgb + where Tg is the glass transition temperature (° K) of the copolymer, T
ga is the glass transition temperature of the homopolymer of monomer a (°
K) and Tgb indicate the glass transition temperature (° K) of the homopolymer of monomer b, Wa indicates the weight fraction of monomer a, and Wb indicates the weight fraction of monomer b. The weight-average molecular weight of the resin contained in the synthetic resin emulsion is, for example, 40,000 to 20000 in order to increase the stain resistance.
Approximately 100,000, 50,000-1 in consideration of other performance balance
About 50,000 is good.

【0020】合成樹脂エマルションにおいて、樹脂粒子
の平均粒子径は、分散安定性、耐汚染性、密着性などを
損なわない範囲で選択でき、例えば0.01〜5μm、
好ましくは0.02〜1μm、さらに好ましくは0.0
2〜0.1μm程度である。その他、溶剤型樹脂をベー
スにし、水溶性にするために親水基(例えば、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基等)を導入し、アミノ酸中和し
たりイオン化したりした、いわゆる水溶性型樹脂も用い
ることができる。
In the synthetic resin emulsion, the average particle size of the resin particles can be selected within a range that does not impair the dispersion stability, stain resistance, adhesion, etc., for example, 0.01 to 5 μm,
Preferably 0.02-1 μm, more preferably 0.02 μm
It is about 2 to 0.1 μm. In addition, it is also possible to use a so-called water-soluble resin in which a hydrophilic group (for example, a hydroxyl group, a carboxyl group, etc.) is introduced to make the compound water-soluble, and the amino acid is neutralized or ionized. it can.

【0021】なお、本発明においては必要に応じて、酸
化チタン、酸化鉄顔料、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、マイカ粉、パライト、シリカ粉などの各種顔料、ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース等のセルロース
増粘剤、セロソルブ系等の有機溶剤類、界面活性剤、防
腐剤、防苔剤、消泡剤、中和剤等を必要に応じて配合す
ることができる。
In the present invention, various pigments such as titanium oxide, iron oxide pigment, clay, talc, calcium carbonate, mica powder, pearlite, silica powder, etc., and cellulose thickeners such as polyvinyl alcohol and methyl cellulose may be used, if necessary. And organic solvents such as cellosolves, surfactants, preservatives, mosquito repellents, defoamers, neutralizing agents, and the like, if necessary.

【0022】以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明
する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

【実施例】〔合成樹脂エマルション(A)の製造例〕撹
拌機およびコンデンサーを備えたガラスフラスコに、蒸
溜水300重量部およびラウリル硫酸ナトリウム5重量
部を入れ、撹拌下、ラウリル硫酸ナトリウムを溶解させ
た後、80℃に昇温した。次いで、過硫酸ナトリウム1
重量部を添加し、メタクリル酸メチル150重量部、ア
クリル酸ブチル150重量部及びアクリル酸3重量部の
混合液を、3時間かけて滴下して重合させ、冷却した。
生成したエマルションに、25%アンモニア水3重量部
を30℃で添加し、固形分濃度50重量%のアクリル樹
脂系合成樹脂エマルション(A)を得た。得られたアク
リル樹脂系合成樹脂エマルションに於いては、樹脂のガ
ラス転移点は4℃、平均粒子径は0.05μm、重量平
均分子量は9万であった。
EXAMPLES [Production Example of Synthetic Resin Emulsion (A)] 300 parts by weight of distilled water and 5 parts by weight of sodium lauryl sulfate were placed in a glass flask equipped with a stirrer and a condenser, and sodium lauryl sulfate was dissolved under stirring. After that, the temperature was raised to 80 ° C. Then, sodium persulfate 1
A mixture of 150 parts by weight of methyl methacrylate, 150 parts by weight of butyl acrylate, and 3 parts by weight of acrylic acid was added dropwise over 3 hours to polymerize and cooled.
To the resulting emulsion, 3 parts by weight of 25% aqueous ammonia was added at 30 ° C. to obtain an acrylic resin-based synthetic resin emulsion (A) having a solid content of 50% by weight. In the obtained acrylic resin-based synthetic resin emulsion, the resin had a glass transition point of 4 ° C., an average particle diameter of 0.05 μm, and a weight average molecular weight of 90,000.

【0023】〔水性の変性重合体(B)の製造例〕分子
量2000、沃素価360の液状ポリペンタジエン50
0部をクロロホルム1500部に溶解し、80重量%ギ
酸85部とリン酸2部をこれに加え撹拌下60℃に昇温
し、過酸化水素171部を約2時間で滴下し、滴下後同
温度に3時間保持した。反応後pH=7まで水洗し、脱
溶媒を行い、エポキシ当量371、ヒドロキシル基当量
1764の変性重合体を得た。
[Production Example of Aqueous Modified Polymer (B)] Liquid polypentadiene 50 having a molecular weight of 2,000 and an iodine value of 360
0 parts were dissolved in 1500 parts of chloroform, 85 parts by weight of formic acid (85 parts) and phosphoric acid (2 parts) were added thereto, the temperature was raised to 60 ° C. with stirring, and 171 parts of hydrogen peroxide were added dropwise over about 2 hours. Hold at temperature for 3 hours. After the reaction, the polymer was washed with water until pH = 7, and the solvent was removed. Thus, a modified polymer having an epoxy equivalent of 371 and a hydroxyl group equivalent of 1764 was obtained.

【0024】(実施例1)合成樹脂エマルション(A)
固形分100重量部(固形分が100重量部となる量の
合成樹脂エマルションの意味である。)と水性の変性重
合体(B)50重量部を混合撹拌した中へ、ブチルセロ
ソルブ10重量部、アニオン性界面活性剤1重量部、消
泡剤0.05重量部を添加し、不揮発分20%のセメン
ト成型体用下塗りシーラーの液を得た。
(Example 1) Synthetic resin emulsion (A)
100 parts by weight of a solid content (meaning a synthetic resin emulsion having an amount of the solid content of 100 parts by weight) and 50 parts by weight of an aqueous modified polymer (B) were mixed and stirred, and 10 parts by weight of butyl cellosolve and anion were added. 1 part by weight of a water-soluble surfactant and 0.05 part by weight of an antifoaming agent were added to obtain a liquid for an undercoat sealer for cement molding having a nonvolatile content of 20%.

【0025】(実施例2)合成樹脂エマルション(A)
固形分100重量部と水性の変性重合体(B)100重
量部を混合撹拌した中へ、ブチルセロソルブ10重量
部、アニオン性界面活性剤1重量部、消泡剤0.05重
量部を添加し、不揮発分20%のセメント成型体用下塗
りシーラーの液を得た。
(Example 2) Synthetic resin emulsion (A)
While 100 parts by weight of the solid content and 100 parts by weight of the aqueous modified polymer (B) were mixed and stirred, 10 parts by weight of butyl cellosolve, 1 part by weight of an anionic surfactant, and 0.05 part by weight of an antifoaming agent were added. A liquid for an undercoat sealer for cement moldings having a nonvolatile content of 20% was obtained.

【0026】(実施例3)合成樹脂エマルション(A)
固形分100重量部と水性の変性重合体(B)200重
量部を混合撹拌した中へ、ブチルセロソルブ10重量
部、アニオン性界面活性剤1重量部、消泡剤0.05重
量部を添加し、不揮発分20%のセメント成型体用下塗
りシーラーの液を得た。
(Example 3) Synthetic resin emulsion (A)
100 parts by weight of the solid content and 200 parts by weight of the aqueous modified polymer (B) were mixed and stirred, and 10 parts by weight of butyl cellosolve, 1 part by weight of an anionic surfactant, and 0.05 part by weight of an antifoaming agent were added. A liquid for an undercoat sealer for cement moldings having a nonvolatile content of 20% was obtained.

【0027】(比較例1)合成樹脂エマルション(A)
固形分100重量部と水性の変性重合体(B)5重量部
を混合撹拌した中へ、ブチルセロソルブ10重量部、ア
ニオン性界面活性剤1重量部、消泡剤0.05重量部を
添加し、不揮発分20%のセメント成型体用下塗りシー
ラーの液を得た。
Comparative Example 1 Synthetic Resin Emulsion (A)
100 parts by weight of a solid content and 5 parts by weight of an aqueous modified polymer (B) were mixed and stirred, and 10 parts by weight of butyl cellosolve, 1 part by weight of an anionic surfactant, and 0.05 part by weight of an antifoaming agent were added. A liquid for an undercoat sealer for cement moldings having a nonvolatile content of 20% was obtained.

【0028】(比較例2)合成樹脂エマルション(A)
固形分100重量部と水性の変性重合体(B)1000
重量部を混合撹拌した中へ、ブチルセロソルブ10重量
部、アニオン性界面活性剤1重量部、消泡剤0.05重
量部を添加し、不揮発分20%のセメント成型体用下塗
りシーラーの液を得た。
Comparative Example 2 Synthetic Resin Emulsion (A)
100 parts by weight of solid content and 1000 of aqueous modified polymer (B)
10 parts by weight of butyl cellosolve, 1 part by weight of an anionic surfactant, and 0.05 part by weight of an antifoaming agent were added to the mixed parts by weight, and a liquid for an undercoat sealer for cement moldings having a nonvolatile content of 20% was obtained. Was.

【0029】前記各実施例および比較例で得られたセメ
ント成型体用下塗りシーラーを、あらかじめ50℃に昇
温したセメント成型体(フレキシブルボード)に70g
/m 2の塗布量で吹付塗布し、1分間室温下に放置後、
水性アクリル樹脂系上塗り塗料を120g/m2の塗布
量で吹付塗布し、120℃×3分熱風乾燥し試験体を得
た。その試験体の上塗り塗料塗膜の密着性(常態密着
性)および耐久性(耐温水性及び耐凍結性)を評価し
た。評価結果は表1に示した。
The semester obtained in each of the above Examples and Comparative Examples was used.
Raise the undercoat sealer for molded parts to 50 ° C in advance.
70g for warm cement molding (flexible board)
/ M TwoSpray coating with the application amount of
120g / m of water-based acrylic resin top coatTwoApplication
Spray-coated in a quantity and dried with hot air at 120 ° C for 3 minutes to obtain a test specimen
Was. Adhesion of the top coat paint film (normal adhesion
) And durability (warm water resistance and freezing resistance)
Was. The evaluation results are shown in Table 1.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】なお、上記評価の基準の内容は以下の通り
である。 (1)常態密着性:塗装した試験体(セメント成型体)の
塗膜面に貼合させた布粘着テープを急速に引き剥がし、
塗膜の剥離面積比で下記の基準で判定する。 ◎:剥離なし ○:剥離部分があるが、剥離面積が5%未満 △:剥離面積が5〜10% ×:剥離面積は20%以上 (2)耐温水性:塗装した試験体を60℃の温水に1日浸
漬後、小ブリスターの個数又は面積比で下記の基準で判
定する。 ◎:ブリスター無し ○:小さなブリスター1〜3ヶ未満 △:ブリスター面積が5〜10% ×:ブリスター面積が20%以上 (3)耐凍結融解性:塗装した試験体を、−20℃水中凍
結と+10℃水中融解を約5時間の間隔で繰り返し40
サイクル行い、塗膜の剥離状態を剥離面積比で下記の基
準で判定する。 ◎:剥離なし ○:剥離はあるが、剥離面積が5%未満 △:剥離面積が5〜10% ×:剥離面積は20%以上
The contents of the evaluation criteria are as follows. (1) Adhesion in normal condition: The cloth adhesive tape stuck to the coating surface of the painted test specimen (cement molding) was quickly peeled off,
Judgment is made based on the following criteria based on the peeling area ratio of the coating film. ◎: No peeling :: There is a peeled part, but the peeled area is less than 5%. Δ: The peeled area is 5 to 10%. ×: The peeled area is 20% or more. After immersion in warm water for one day, the number or area ratio of small blisters is determined according to the following criteria. :: No blisters :: Small blisters less than 1 to 3 △: Blister area 5 to 10% ×: Blister area 20% or more (3) Freezing and thawing resistance: Painted specimens were frozen at -20 ° C in water. Melting in water at + 10 ° C repeatedly at intervals of about 5 hours 40
The cycle is performed, and the peeling state of the coating film is determined based on the following criteria based on the peeling area ratio. ◎: No peeling :: Peeling is present, but peeling area is less than 5% Δ: Peeling area is 5 to 10% ×: Peeling area is 20% or more

【0032】[0032]

【発明の効果】各種セメント系成型体の表面塗装におい
て、本発明に係るセメント系成型体用下塗りシーラーを
セメント系成型体表面に塗装し、続いて通常の上塗り塗
装を行うと、該塗装表面が過酷な条件下に曝されても塗
膜の密着性、耐久性をよく保持することができ、塗膜剥
離を極力防止することができることがわかった。
In the surface coating of various cement-based molded articles, when the undercoat sealer for a cement-based molded article according to the present invention is applied to the surface of the cement-based molded article, and then a normal topcoat is applied, the coated surface becomes It has been found that even when exposed to severe conditions, the adhesion and durability of the coating film can be maintained well, and peeling of the coating film can be prevented as much as possible.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 163/00 C09D 163/00 201/00 201/00 Fターム(参考) 4D075 CA13 CA35 CA38 CA50 DA23 DB12 EA13 EA39 EB33 EB55 EB56 4G028 CA02 CB01 CB06 CC01 4J038 CA021 CA022 CA081 CA082 CB091 CB092 CB171 CB172 CC021 CC022 CD021 CD022 CD081 CD082 CD091 CD092 CF021 CF022 CG031 CG032 CG141 CG142 CG161 CG162 CP001 CP002 CQ001 CQ002 CR011 CR012 DB001 DB002 DG001 DG002 DL001 DL002 GA03 GA06 GA07 MA10 MA14 NA04 NA12 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) C09D 163/00 C09D 163/00 201/00 201/00 F term (reference) 4D075 CA13 CA35 CA38 CA50 DA23 DB12 EA13 EA39 EB33 EB55 EB56 4G028 CA02 CB01 CB06 CC01 4J038 CA021 CA022 CA081 CA082 CB091 CB092 CB171 CB172 CC021 CC022 CD021 CD022 CD081 CD082 CD091 CD092 CF021 CF022 CG03 DB001 002 CG141 CG142 CG141 CG142 CG141 CG142 MA14 NA04 NA12

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 1,3−ペンタジエンを主構成モノマー
とする沃素価が200〜500、重量平均分子量350
〜10,000の重合体にエポキシ基及び一部がエステ
ル化されていてもよいヒドロキシル基を導入した変性重
合体と合成樹脂エマルションとを固形分の重量比(10
〜900):100で含有する請求項1記載のセメント
成型体用下塗りシーラー。
An iodine value of 1,3-pentadiene as a main constituent monomer is 200 to 500, and a weight average molecular weight is 350.
The weight ratio of the solid content of the modified polymer obtained by introducing an epoxy group and a hydroxyl group which may be partially esterified into a 10,000 polymer and a synthetic resin emulsion (10
-900): The undercoat sealer for a cement molding according to claim 1, which contains 100.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002012482A (en) * 2000-06-22 2002-01-15 Matsushita Electric Works Ltd Method of reinforcing cut part of ceramic substrate
JP2011001467A (en) * 2009-06-18 2011-01-06 Ohbayashi Corp Primer and construction method

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002012482A (en) * 2000-06-22 2002-01-15 Matsushita Electric Works Ltd Method of reinforcing cut part of ceramic substrate
JP2011001467A (en) * 2009-06-18 2011-01-06 Ohbayashi Corp Primer and construction method

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