JP2000212418A - Highly concentrated dispersed form of inorganic ultraviolet absorber and its molding - Google Patents

Highly concentrated dispersed form of inorganic ultraviolet absorber and its molding

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JP2000212418A
JP2000212418A JP1589299A JP1589299A JP2000212418A JP 2000212418 A JP2000212418 A JP 2000212418A JP 1589299 A JP1589299 A JP 1589299A JP 1589299 A JP1589299 A JP 1589299A JP 2000212418 A JP2000212418 A JP 2000212418A
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inorganic ultraviolet
resin
inorganic
ultraviolet absorber
polyester resin
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JP1589299A
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Japanese (ja)
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Masayoshi Suzuta
昌由 鈴田
Keiko Nakamura
圭子 中村
Mamoru Sekiguchi
守 関口
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Toppan Inc
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Toppan Printing Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a molding which provides both an ultraviolet absorbing effect and transparency, produced by molding a resin composition obtained by diluting a highly concentrated dispersed form of an inorganic ultraviolet absorber in which an inorganic ultraviolet absorber is dispersed in a polyester resin, with a resin as a base of the molding. SOLUTION: This highly concentrated dispersed form of an inorganic ultraviolet absorbent is composed of a polyester resin composition wherein 5-50 pts.wt. of the inorganic ultraviolet absorber having an ultraviolet absorbing effect is combined to 100 pts.wt. of a thermoplastic polyester resin and a resinous pigment dispersant having 500-10,000 of molecular weight measured by viscometry is combined to be set as 0.1<=R<=5 in the ratio R (R = addition amount of a resinous pigment dispersant/addition amount of an inorganic ultraviolet absorber).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
に紫外線吸収効果を有する無機系紫外線吸収剤を高濃度
に分散させた無機系紫外線吸収剤高濃度分散体および、
その無機系紫外線吸収剤高濃度分散体を使用して得られ
た成形体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high-concentration dispersion of an inorganic ultraviolet absorbent in which an inorganic ultraviolet absorbent having an ultraviolet absorbing effect is dispersed in a polyester resin at a high concentration.
The present invention relates to a molded article obtained by using the inorganic ultraviolet absorbent high-concentration dispersion.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、プラスチック成形品は、食品
・飲料・トイレタリー用品・化粧品などの容器に代表さ
れる包装材料を初めとして、機械材料、電気・電子材
料、光学材料、建装材料など、広い分野で使用されてい
る。これらプラスチック成形品は、使用目的に応じて機
能性を付与するために様々な添加物を加えられ、その一
例として紫外線吸収剤が挙げられる。
2. Description of the Related Art Conventionally, plastic molded products include packaging materials typified by containers for foods, beverages, toiletries and cosmetics, as well as mechanical materials, electric and electronic materials, optical materials, building materials, and the like. Used in a wide range of fields. These plastic molded articles may be added with various additives in order to impart functionality according to the purpose of use, and examples thereof include ultraviolet absorbers.

【0003】紫外線は波長100〜400nmの電磁波
のことを指し、この領域の光のエネルギーは、C,H,
Oの結合エネルギー(70〜110kcal/mol)
と同等のエネルギーを有する。そのため、主としてC,
H,Oの結合からなるプラスチック成形品は、紫外線が
照射するとその結合を崩壊し、樹脂の劣化、変色、機械
強度の低下を伴う恐れがある。一方、プラスチック成形
品だけでなく、包装材料に充填する内容物、特にトイレ
タリーや化粧品などは、紫外線を照射することにより内
容物の変色、変質、薬剤の分解を伴う恐れがある。
[0003] Ultraviolet light refers to electromagnetic waves having a wavelength of 100 to 400 nm, and the energy of light in this region is C, H,
O binding energy (70-110 kcal / mol)
It has the same energy as. Therefore, mainly C,
A plastic molded article composed of a bond of H and O may break the bond when irradiated with ultraviolet rays, resulting in deterioration of the resin, discoloration, and reduction in mechanical strength. On the other hand, not only plastic molded articles, but also contents to be filled into packaging materials, especially toiletries and cosmetics, may be accompanied by discoloration, deterioration, and decomposition of drugs due to irradiation of ultraviolet rays.

【0004】このような問題点を解決するため、プラス
チック成形品には上述した紫外線吸収剤を配合する。一
般に紫外線吸収剤としてよく使用されるのが有機系紫外
線吸収剤であり、その代表的なものとして、フェニルサ
リチレート、2−ヒドロキシー4メトキシベンゾフェノ
ン、2(2’−ヒドロキシー5メチルフェニル)ベンゾ
トリアゾールが挙げられる。有機系紫外線吸収剤はプラ
スチック成形品に練り込むことで、透明かつ紫外線吸収
能を付与することが可能である。
[0004] In order to solve such problems, the above-mentioned ultraviolet absorber is blended into a plastic molded product. In general, organic ultraviolet absorbers are often used as ultraviolet absorbers, and typical examples thereof include phenyl salicylate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2 (2'-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole. Is mentioned. The organic UV absorber can be provided with a transparent and UV-absorbing ability by being kneaded into a plastic molded product.

【0005】しかしながら、有機系紫外線吸収剤は、そ
の紫外線吸収機構が原因で成形品を着色してしまうとい
う問題点がある。プラスチック成形品においては、この
着色の問題は外観不良を伴うもであり、できるだけ避け
たいところである。そこで、これらの有機紫外線吸収剤
に変わって無機系の紫外線吸収剤を使用するケースが増
えてきた。これらの代表的なものとしては酸化亜鉛、酸
化チタン、酸化セリウム、酸化鉄などが挙げられる。
However, the organic UV absorber has a problem that the molded product is colored due to its UV absorption mechanism. In the case of plastic molded articles, this problem of coloring is accompanied by poor appearance, and it is desirable to avoid this problem as much as possible. Accordingly, cases in which an inorganic ultraviolet absorber is used in place of these organic ultraviolet absorbers have been increasing. Typical examples thereof include zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, iron oxide and the like.

【0006】このような無機系紫外線吸収剤は、紫外線
を吸収すると無機系紫外線吸収剤の伝導帯に電子が、荷
電子帯に正孔が生じる。これらの一部は無機系紫外線吸
収剤表面に移動し、酸素、水分、熱などにより・OHや
・OOHを形成する。これらのラジカルが樹脂を分解・
劣化させる原因となる(光触媒活性)。この無機系紫外
線吸収剤の持つ光触媒活性は、無機系紫外線吸収剤を添
加した樹脂組成物の加工(溶融混練)において不利に働
く。
When such an inorganic ultraviolet absorber absorbs ultraviolet rays, electrons are generated in the conduction band of the inorganic ultraviolet absorber and holes are generated in the valence band. Some of these move to the surface of the inorganic ultraviolet absorber and form .OH or .OH by oxygen, moisture, heat, or the like. These radicals break down the resin
It causes deterioration (photocatalytic activity). The photocatalytic activity of the inorganic ultraviolet absorber acts disadvantageously in processing (melt kneading) of the resin composition to which the inorganic ultraviolet absorber is added.

【0007】第一に、少量の無機系紫外線吸収剤を樹脂
中に添加しても、光触媒活性により樹脂の分解・劣化が
引き起こされるため、樹脂の変色(着色)や、樹脂の分
子量が低下することに起因する樹脂の機械的物性の著し
い低下を招く恐れがある。第二に、光触媒活性をできる
だけ低減させるために、できるだけ少量(樹脂100重
量部に対し紫外線吸収剤を0.01〜0.5)の紫外線
吸収剤を樹脂と溶融混練を行うと、無機系紫外線吸収剤
の安定供給が困難になり、紫外線吸収剤の濃度のばらつ
きが大きくなる。その結果、紫外線吸収効果の安定性が
なくなる。また、加工性、加工能率も著しく低下する。
第三に、これらの問題点を解決させるため、無機系紫外
線吸収剤を高濃度に分散させた高濃度分散体(マスター
バッチ)を作成しようとしても、光触媒活性が強すぎて
樹脂が劣化し、溶融混練が不可能になる。
First, even if a small amount of an inorganic ultraviolet absorbent is added to a resin, the resin is decomposed or deteriorated by photocatalytic activity, so that the resin is discolored (colored) and the molecular weight of the resin is reduced. Therefore, there is a possibility that the mechanical properties of the resin may be significantly reduced. Secondly, in order to reduce the photocatalytic activity as much as possible, a small amount of the ultraviolet absorber (0.01 to 0.5 with respect to 100 parts by weight of the resin) is melt-kneaded with the resin. It becomes difficult to provide a stable supply of the absorbent, and the concentration of the ultraviolet absorbent varies widely. As a result, the stability of the ultraviolet absorbing effect is lost. In addition, workability and processing efficiency are significantly reduced.
Third, in order to solve these problems, even if an attempt is made to create a high-concentration dispersion (master batch) in which an inorganic ultraviolet absorber is dispersed at a high concentration, the photocatalytic activity is too strong and the resin deteriorates. Melt kneading becomes impossible.

【0008】無機系紫外線吸収剤の光触媒活性を低下さ
せるために、無機系紫外線吸収剤の表面をシリカ、アル
ミナなどの無機系紫外線吸収剤や、脂肪族カルボン酸や
その金属塩やエステル、あるいはシリコーンなどで表面
処理を施す処方がとられている。しかし、こういった表
面処理は無機系紫外線吸収剤の材料コストを上げる結果
となる。
In order to reduce the photocatalytic activity of the inorganic ultraviolet absorber, the surface of the inorganic ultraviolet absorber is coated with an inorganic ultraviolet absorber such as silica or alumina, an aliphatic carboxylic acid, a metal salt or ester thereof, or a silicone. For example, a prescription for surface treatment is given. However, such a surface treatment results in increasing the material cost of the inorganic UV absorber.

【0009】また、一般に無機系紫外線吸収剤の表面張
力はプラスチックのものより小さく、本来は無機系紫外
線吸収剤とプラスチックの相互作用は低いため、プラス
チックを可塑化・混練時に無機系紫外線吸収剤微粒子を
添加すると、以下の問題が生じてくる。
In general, the surface tension of an inorganic ultraviolet absorber is smaller than that of a plastic, and the interaction between the inorganic ultraviolet absorber and the plastic is originally low. , The following problems arise.

【0010】一般に、超微粒子と呼ばれる無機系紫外線
吸収剤の1次粒子の粒径は数nmオーダーであり、その
サイズは可視光の波長以下である。この無機系紫外線吸
収剤を1次粒子の状態でプラスチック中に分散させれ
ば、そのプラスチック成形品の透明性を低下させる問題
は生じない。しかしながら、このような無機系紫外線吸
収剤は、通常1次粒子が凝集した2次粒子の状態でプラ
スチックに添加され、溶融混練されている。また、プラ
スチックを可塑化・混練時に無機系紫外線吸収剤微粒子
を添加すると、混練中に粒子間の相互作用でプラスチッ
ク中での無機系紫外線吸収剤粒子の分散性が低下し、1
次粒子もしくは2次粒子の凝集が起き、分散粒子径が数
μmから数十μmオーダーの2次粒子が生成する。プラ
スチック中に分散している無機系紫外線吸収剤の粒径が
μmオーダーになると、可視光が無機系紫外線吸収剤に
より散乱し、その結果、プラスチック成形品の透明性を
著しく低下させる問題が生じる。また、2次凝集した粒
子が分散されていることは、無機系紫外線吸収剤添加の
効果が出る添加量よりも多くの無機系紫外線吸収剤を添
加していることを意味し、結果としてコストがかかって
しまう。
Generally, the primary particles of the inorganic ultraviolet absorbent called ultrafine particles have a particle size on the order of several nm, and the size is smaller than the wavelength of visible light. If this inorganic ultraviolet absorber is dispersed in plastic in the form of primary particles, there is no problem of lowering the transparency of the plastic molded product. However, such an inorganic ultraviolet absorber is usually added to plastic in a state of secondary particles in which primary particles are aggregated, and is melt-kneaded. Also, when inorganic ultraviolet absorbent fine particles are added during plasticization and kneading of plastic, the dispersibility of the inorganic ultraviolet absorbent particles in the plastic is reduced due to the interaction between the particles during kneading.
Aggregation of secondary particles or secondary particles occurs, and secondary particles having a dispersed particle diameter of several μm to several tens μm are generated. When the particle diameter of the inorganic ultraviolet absorbent dispersed in the plastic is on the order of μm, visible light is scattered by the inorganic ultraviolet absorbent, and as a result, there is a problem that the transparency of the plastic molded article is significantly reduced. In addition, the fact that the secondary aggregated particles are dispersed means that more inorganic UV absorber is added than the amount at which the effect of adding the inorganic UV absorber is obtained, and as a result, the cost is reduced. It will take.

【0011】無機系紫外線吸収剤を高濃度に分散させた
無機系紫外線吸収剤高濃度分散体は、成形体のベースと
なる樹脂に高濃度分散体を少量配合し、希釈することで
希望通りの添加量で紫外線吸収剤を分散させた成形体を
得ることが可能であるが、上述したように無機系紫外線
吸収剤の分散状態がよくないと透明性が著しく低下す
る。無機系紫外線吸収剤高濃度分散体を希釈することで
得られた成形体の透明性を向上させるためには、高濃度
分散体中でも無機系紫外線吸収剤の分散状態が良好であ
る必要がある。
A high concentration dispersion of an inorganic ultraviolet absorber in which an inorganic ultraviolet absorber is dispersed at a high concentration can be obtained by mixing a small amount of the high concentration dispersion with a resin serving as a base of a molded article and diluting the resin. Although it is possible to obtain a molded article in which the ultraviolet absorber is dispersed in the added amount, as described above, if the dispersion state of the inorganic ultraviolet absorber is not good, the transparency is significantly reduced. In order to improve the transparency of the molded article obtained by diluting the inorganic ultraviolet absorbent high-concentration dispersion, it is necessary that the dispersion state of the inorganic ultraviolet absorbent be good even in the high-concentration dispersion.

【0012】無機系紫外線吸収剤を用いた成形体を作成
するにあたり、上述した作業性、加工性、成形体の品
質、加工能率を考えると、無機系紫外線吸収剤を高濃度
に分散させた無機系紫外線吸収剤高濃度分散体が必要不
可欠である。それと同時に、できるだけコストがかかる
表面処理した無機系紫外線吸収剤を使用しない処方を検
討し、高濃度分散体を希釈した成形体の透明性を低下さ
せることのないように、できるだけ無機系紫外線吸収剤
の分散状態が良好な無機系紫外線吸収剤高濃度分散体を
得たいのが現状である。
In preparing a molded article using an inorganic ultraviolet absorbent, considering the workability, workability, quality of the molded article, and processing efficiency described above, the inorganic ultraviolet absorbent is dispersed at a high concentration. A high-concentration dispersion of a system ultraviolet absorber is indispensable. At the same time, consider a formulation that does not use a surface-treated inorganic UV absorber that is as costly as possible, and as much as possible use an inorganic UV absorber so as not to reduce the transparency of the molded product diluted with the high-concentration dispersion. At present, it is desired to obtain a high-concentration dispersion of an inorganic ultraviolet absorber having a good dispersion state.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は上記の
実状を考慮したものであり、ポリエステル樹脂中に無機
系紫外線吸収剤を高濃度で分散させた無機系紫外線吸収
剤高濃度分散体、およびこの高濃度分散体を成形体のベ
ースとなる樹脂で希釈することにより得られた樹脂組成
物を成形して得られた、紫外線吸収効果および透明性を
兼ね備えた成形体を提供することを課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has a high concentration of an inorganic ultraviolet absorbent in which a high concentration of an inorganic ultraviolet absorbent is dispersed in a polyester resin. Further, it is an object of the present invention to provide a molded article having both an ultraviolet absorbing effect and transparency obtained by molding a resin composition obtained by diluting the high-concentration dispersion with a resin serving as a base of the molded article. And

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明は上記の課題を解
決するために考えられたものであり、請求項1記載の発
明は、熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部に対し、
紫外線吸収効果を有する無機系紫外線吸収剤を5〜50
重量部、及び粘度法における分子量が500〜1000
0である樹脂系顔料分散剤が、樹脂系顔料分散剤と無機
系紫外線吸収剤の比R(R=樹脂系顔料分散剤添加量/
無機系紫外線吸収剤添加量)で0.1≦R≦5になるよ
うに配合されたポリエステル樹脂組成物である無機系紫
外線吸収剤高濃度分散体、としたものである。
Means for Solving the Problems The present invention has been conceived to solve the above-mentioned problems, and the invention according to claim 1 is based on 100 parts by weight of a thermoplastic polyester resin.
5 to 50 inorganic ultraviolet absorbers having an ultraviolet absorbing effect
Parts by weight, and the molecular weight in the viscosity method is 500 to 1000
The ratio R of the resin-based pigment dispersant to the inorganic UV absorber (R = the amount of the resin-based pigment dispersant added /
(Inorganic ultraviolet absorber addition amount), a high concentration dispersion of the inorganic ultraviolet absorber, which is a polyester resin composition blended so as to satisfy 0.1 ≦ R ≦ 5.

【0015】請求項2記載の発明は、請求項1におい
て、その樹脂系顔料分散剤がポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレンープロピレン共重合体のいずれかのカル
ボン酸変性物であることを特徴とする無機系紫外線吸収
剤高濃度分散体、としたものである。
According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, the resin-based pigment dispersant is a carboxylic acid-modified product of any of polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymer. A high-concentration dispersion of an ultraviolet absorber.

【0016】請求項3記載の発明は、請求項1または2
において、紫外線吸収効果を有する無機系紫外線吸収剤
が、酸化亜鉛、酸化チタンのいずれか、あるいはこれら
の混合物であることを特徴とする無機系紫外線吸収剤高
濃度分散体、としたものである。
The third aspect of the present invention is the first or second aspect.
Wherein the inorganic ultraviolet absorbent having an ultraviolet absorbing effect is one of zinc oxide and titanium oxide, or a mixture thereof, wherein the inorganic ultraviolet absorbent is a high-concentration dispersion.

【0017】請求項4記載の発明は、請求項1または2
において、熱可塑性ポリエステル樹脂の酸成分がテレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレン2,6ジカルボン
酸、コハク酸、アジピン酸、サクシン酸、セバシン酸の
少なくとも1種以上から選択されることを特徴とする無
機系紫外線吸収剤高濃度分散体、としたものである。
The invention described in claim 4 is the first or second invention.
Wherein the acid component of the thermoplastic polyester resin is selected from at least one of terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene 2,6 dicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, succinic acid, and sebacic acid. A high-concentration dispersion of an ultraviolet absorber.

【0018】請求項5記載の発明は、請求項1または2
において、熱可塑性ポリエステル樹脂のジオール成分
が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール
などのグリコール類、あるいはポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールなどのポリオキシアルキレングリコール類の少
なくとも1種以上から選択されることを特徴とする無機
系紫外線吸収剤高濃度分散体、としたものである。
The invention according to claim 5 is the invention according to claim 1 or 2
Wherein the diol component of the thermoplastic polyester resin is a glycol such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,4-cyclohexane dimethanol, or a polyoxyalkylene glycol such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, or polytetramethylene glycol. And a high-concentration dispersion of an inorganic ultraviolet absorber characterized by being selected from at least one of the following.

【0019】請求項6記載の発明は、請求項1または2
において、熱可塑性ポリエステル樹脂がオキシ酸の重合
体、あるいはオキシ酸の共重合体からなる無機系紫外線
吸収剤高濃度分散体、としたものである。
The invention according to claim 6 is the first or second invention.
Wherein the thermoplastic polyester resin is a high-concentration dispersion of an inorganic ultraviolet absorber composed of a polymer of an oxyacid or a copolymer of an oxyacid.

【0020】請求項7記載の発明は、成形体のベースと
なる樹脂に請求項1から6のいずれかに記載の無機系紫
外線吸収剤高濃度分散体が配合されて無機系紫外線吸収
剤の分散量が希釈され、その希釈されたポリエステル組
成物により成形されたことを特徴とする成形体、とした
ものである。
According to a seventh aspect of the present invention, there is provided a resin as a base of a molded article, wherein the high-concentration dispersion of the inorganic ultraviolet absorber according to any one of the first to sixth aspects is blended to disperse the inorganic ultraviolet absorber. A molded article characterized by being diluted in an amount and molded with the diluted polyester composition.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に詳細に説明
する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0022】本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂
は、その酸成分が、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレン2,6ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、サ
クシン酸、セバシン酸の少なくとも1種以上、さらに、
ジオール成分が、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、1,4−シクロヘキサン
ジメタノールなどのグリコール類、あるいはポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコ
ール類の少なくとも1種以上が重合されることにより構
成される。また、この他の酸成分としてジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサ
ヒドロイソフタル酸、アゼライン酸などが選択が可能で
あり、ジオール成分もネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、1,4−シクロヘキサンジメチロー
ル、2,2−ビス(4−βーヒドロキシエトキシフェニ
ル)プロパン、1,4−ビス(βーヒドロキシエトキ
シ)ベンゼンなどが挙げられる。
In the thermoplastic polyester resin of the present invention, the acid component is at least one of terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene 2,6-dicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, succinic acid and sebacic acid.
The diol component is formed by polymerization of at least one of glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol, and polyoxyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. It is constituted by being done. In addition, diphenylsulfone dicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, azelaic acid, and the like can be selected as the other acid components, and the diol component can be neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexane dimethylol, Examples thereof include 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane and 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene.

【0023】また、さらに本発明の熱可塑性ポリエステ
ル樹脂は、オキシ酸の重合体、あるいはオキシ酸の共重
合体からなるポリエステル樹脂でも構わなく、そのオキ
シ酸として乳酸、εカプロラクトン、p−オキシ安息香
酸、p−βーヒドロキシエトキシ安息香酸など様々に選
択することができる。
Further, the thermoplastic polyester resin of the present invention may be a polyester resin comprising a polymer of an oxyacid or a copolymer of an oxyacid, and lactic acid, ε-caprolactone, p-oxybenzoic acid as the oxyacid. , P-β-hydroxyethoxybenzoic acid, and the like.

【0024】以上に述べた熱可塑性ポリエステル樹脂の
代表的な例として、ポリエチレンテレフタレート樹脂、
ポリエチレンナフタレート樹脂などの芳香族ポリエステ
ル樹脂や、ポリエチレンサクシネート樹脂、ポリブチレ
ンサクシネート樹脂などの脂肪族ポリエステル樹脂や、
ポリ乳酸樹脂、ポリカプロラクトン樹脂のようなオキシ
酸の重合体、あるいは 芳香族ポリエステル樹脂にポリ
オキシアルキレングリコールを共重合させたポリエステ
ルエラストマーでも使用が可能である。また、これらの
ポリエステル樹脂は、必要に応じて単体でもブレンドで
も構わない。
As typical examples of the thermoplastic polyester resin described above, polyethylene terephthalate resin,
Aromatic polyester resin such as polyethylene naphthalate resin, polyethylene succinate resin, aliphatic polyester resin such as polybutylene succinate resin,
Polymers of oxyacids such as polylactic acid resins and polycaprolactone resins, or polyester elastomers obtained by copolymerizing aromatic polyester resins with polyoxyalkylene glycols can also be used. Further, these polyester resins may be used alone or as a blend, if necessary.

【0025】本発明のポリエステル樹脂組成物における
紫外線吸収効果を有する無機系紫外線吸収剤としては、
酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄が挙げら
れる。しかしながら、酸化鉄は可視光領域の光を吸収す
るため僅かに赤色に変化すること、また、酸化チタン、
酸化セリウムは酸化亜鉛よりも紫外線吸収効果に劣るこ
とから、無機系の紫外線吸収剤としては酸化亜鉛が好ま
しい。また、この酸化亜鉛に代表される無機系の紫外線
吸収剤の平均一次粒子径は、熱可塑性ポリエステル樹脂
へのブレンド、紫外線吸収効果を考慮すると、10〜1
00nmの微粒子である方が好ましい。
The inorganic UV absorber having an ultraviolet absorbing effect in the polyester resin composition of the present invention includes:
Examples include zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, and iron oxide. However, iron oxide turns slightly red to absorb light in the visible light range.
Since cerium oxide is inferior in ultraviolet absorbing effect to zinc oxide, zinc oxide is preferable as the inorganic ultraviolet absorbing agent. The average primary particle diameter of the inorganic ultraviolet absorber represented by zinc oxide is 10 to 1 in consideration of the blend with the thermoplastic polyester resin and the ultraviolet absorption effect.
Fine particles having a diameter of 00 nm are preferred.

【0026】上述した熱可塑性ポリエステル樹脂に添加
する樹脂系顔料分散剤としては、オレフィン系の共重合
体が挙げられる。これらのオレフィン系共重合体として
はポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンープロピレ
ン共重合体のいずれかのカルボン酸変性物が好ましい。
これらの共重合体は単体でも混合物でも構わない。カル
ボン酸の種類としてはアクリル酸やメタクリル酸などの
モノカルボン酸、無水マレイン酸やイタコン酸などのジ
カルボン酸など様々な種類を使用することが可能であ
る。これらのカルボン酸による変性量にとくに制限はな
いが、JIS K5902に準ずる酸価(KOHmg/
g)で20〜60、共重合体の重量分率で1〜10wt
%が使用される。
As the resin-based pigment dispersant to be added to the above-mentioned thermoplastic polyester resin, an olefin-based copolymer can be used. As these olefin-based copolymers, a carboxylic acid-modified product of any of polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymer is preferable.
These copolymers may be used alone or as a mixture. Various kinds of carboxylic acids such as monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, and dicarboxylic acids such as maleic anhydride and itaconic acid can be used. The amount of modification with these carboxylic acids is not particularly limited, but the acid value (KOHmg /
g) is 20 to 60, and the weight fraction of the copolymer is 1 to 10 wt.
% Is used.

【0027】上述したカルボン酸で変性したポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレンープロピレン共重合体
は、ポリエステル樹脂と無機系紫外線吸収剤とともに溶
融混練することで、無機系紫外線吸収剤の表面とカルボ
キシル基とが反応し、無機系紫外線吸収剤の表面処理効
果を与えることが可能になる。つまり、このカルボン酸
で変性したポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンー
プロピレン共重合体は顔料分散剤の機能と光触媒活性の
抑制の機能を附与することが可能であり、未表面処理の
(通常の)無機系紫外線吸収剤を高濃度でブレンドして
も、分散性がよく、樹脂の劣化を伴わないで、無機系紫
外線吸収剤高濃度分散体を作成することが可能である。
The aforementioned carboxylic acid-modified polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymer are melt-kneaded with a polyester resin and an inorganic ultraviolet absorber, so that the surface of the inorganic ultraviolet absorber reacts with a carboxyl group. In addition, it becomes possible to give the surface treatment effect of the inorganic ultraviolet absorber. In other words, polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymers modified with this carboxylic acid can provide the function of a pigment dispersant and the function of suppressing photocatalytic activity. Even when a high-concentration UV-absorbing agent is blended, the dispersibility is good and a high-concentration inorganic UV-absorbing agent dispersion can be prepared without deterioration of the resin.

【0028】上述した樹脂系顔料分散剤の分子量は粘度
法による測定値で500〜10000のものが使用され
る。上述した成分の樹脂系顔料分散剤はベースとなるポ
リエステル樹脂との相溶性が低いため、ポリエステル樹
脂のマトリックスに樹脂系顔料分散剤のドメインが海島
状に分散した海島構造を形成し、マトリックスとドメイ
ンの屈折率の違いから光が散乱し不透明になる恐れがあ
る。分子量が10000を超えるものを配合すると、樹
脂系顔料分散剤のドメインが大きい状態でポリエステル
樹脂中に分散し透明性を損なう恐れがある。そのような
観点からすると比較的低分子量(粘度が低い)の樹脂系
顔料分散剤を添加することで、ドメインの分散径を<1
μmに抑えることが可能であり、透明性に大きな影響を
与える問題はない。
The molecular weight of the above-mentioned resin-based pigment dispersant is 500 to 10,000 as measured by a viscosity method. Since the resin-based pigment dispersant of the above-described component has low compatibility with the base polyester resin, a domain of the resin-based pigment dispersant is formed in a matrix of the polyester resin to form a sea-island structure in which the domains of the resin-based pigment dispersant are dispersed. There is a possibility that light is scattered and becomes opaque due to the difference in the refractive index. When a compound having a molecular weight of more than 10,000 is blended, there is a possibility that the resin-based pigment dispersant is dispersed in the polyester resin in a state where the domain is large, and the transparency is impaired. From such a viewpoint, by adding a resin pigment dispersant having a relatively low molecular weight (low viscosity), the dispersion diameter of the domain can be reduced by <1.
μm, and there is no problem that greatly affects the transparency.

【0029】ポリエステル樹脂に添加する無機系紫外線
吸収剤の添加量は、熱可塑性樹脂100重量部に対し5
〜50重量部が好ましい。5重量部よりも少ないと高濃
度分散体としての効果を発揮することができない。ま
た、50重量部より多いと、希釈してある所定量の無機
系紫外線吸収剤の濃度にする際、使用する高濃度分散体
の量が成形体のベースとなる樹脂と比較して非常に少な
くなり、無機系紫外線吸収剤の分散ムラなどが発生する
恐れがある。また、添加量が多いと無機系紫外線吸収剤
の分散性が低下し、後に成形体に加工した際の成形体の
透明性に影響を与える。無機系紫外線吸収剤高濃度分散
体中の無機系紫外線吸収剤の添加量は5〜50重量部で
あれば問題はなく、成形体としての無機系紫外線吸収剤
の濃度に応じて調整することが可能である。
The amount of the inorganic ultraviolet absorber added to the polyester resin is 5 to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
~ 50 parts by weight are preferred. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect as a high concentration dispersion cannot be exhibited. If the amount is more than 50 parts by weight, the amount of the high-concentration dispersion to be used is very small as compared with the resin used as the base of the molded body when the concentration of the diluted inorganic ultraviolet absorber is reduced to a predetermined amount. This may cause uneven dispersion of the inorganic ultraviolet absorber. On the other hand, if the addition amount is large, the dispersibility of the inorganic ultraviolet absorber is reduced, which affects the transparency of the molded article when subsequently processed into a molded article. There is no problem if the amount of the inorganic ultraviolet absorber added in the inorganic ultraviolet absorbent high-concentration dispersion is 5 to 50 parts by weight, and it can be adjusted according to the concentration of the inorganic ultraviolet absorber as a molded article. It is possible.

【0030】樹脂系顔料分散剤の添加量は、樹脂系顔料
分散剤添加量と無機系紫外線吸収剤の添加量比(R=樹
脂系顔料分散剤の添加量/無機系紫外線吸収剤の添加
量)が0.1≦R≦5である方が好ましい。R<0.1
の場合(樹脂系顔料分散剤が少ないと)、無機系紫外線
吸収剤の分散性が低下し、成形体にした時の透明性を損
なう恐れがある。また、上述したように樹脂系顔料分散
剤はベースとなるポリエステル樹脂との相溶性が低いた
め、R>5の場合(顔料分散剤が多いと)でも成形体の
透明性を損なう恐れがある。特に0.5≦R≦1の範囲
に設定することで無機系紫外線吸収剤の分散状態も良好
で透明性に優れる樹脂組成物を得ることが可能である。
The amount of the resin pigment dispersant to be added is determined by the ratio of the amount of the resin pigment dispersant to the amount of the inorganic UV absorber (R = the amount of the resin pigment dispersant / the amount of the inorganic UV absorber) ) Is preferably 0.1 ≦ R ≦ 5. R <0.1
In the case of (when the amount of the resin-based pigment dispersant is small), the dispersibility of the inorganic ultraviolet absorber is reduced, and the transparency of the molded article may be impaired. Further, as described above, since the resin-based pigment dispersant has low compatibility with the base polyester resin, even when R> 5 (when the amount of the pigment dispersant is large), the transparency of the molded article may be impaired. In particular, by setting the range of 0.5 ≦ R ≦ 1, it is possible to obtain a resin composition having a good dispersion state of the inorganic ultraviolet absorber and excellent transparency.

【0031】無機系紫外線吸収剤の分散状態は、上述し
たように、成形体の透明性に影響を与える。そのため、
少なくとも成形体における無機系紫外線吸収剤の分散状
態としては、μmオーダーで分散する無機系紫外線吸収
剤の量が少なければ少ない方が好ましい。非常に高い透
明性を要求されるのであれば、最大粒径が400nm以
下である方が好ましい。しかしながら、無機系紫外線吸
収剤を添加することによる透明性の低下は、無機系紫外
線吸収剤による光の散乱が原因であるため、実際評価に
用いるプレートの厚さ、要求される光線透過度に応じ
て、紫外線吸収剤の添加量を抑制し、透明性を向上させ
ることが可能である。しかしながら、そのような場合で
も、樹脂組成物中に分散する無機系紫外線吸収剤の最大
粒径が5μm以下、好ましくは1μm以下、さらに好ま
しくは500nm以下が好ましい。
As described above, the dispersion state of the inorganic ultraviolet absorber affects the transparency of the molded article. for that reason,
As for the dispersion state of the inorganic ultraviolet absorber at least in the molded article, the smaller the amount of the inorganic ultraviolet absorber dispersed in the order of μm, the smaller is preferable. If very high transparency is required, the maximum particle size is preferably 400 nm or less. However, the decrease in transparency due to the addition of the inorganic UV absorber is due to the scattering of light by the inorganic UV absorber, and therefore depends on the thickness of the plate actually used for evaluation and the required light transmittance. Thus, it is possible to suppress the amount of the UV absorber added and improve the transparency. However, even in such a case, the maximum particle size of the inorganic ultraviolet absorber dispersed in the resin composition is preferably 5 μm or less, preferably 1 μm or less, and more preferably 500 nm or less.

【0032】本発明の無機系紫外線吸収剤高濃度分散体
を使用した成形体のの紫外線吸収効果は、ポリエステル
樹脂にこの高濃度分散体をドライブレンドなどの手法で
ブレンドしたものを厚さ2mmのプレートに成形した時
の光線透過率で評価され、その時の光線透過率で、波長
700nmの光線透過率が75〜100%、波長360
nmにおける光線透過度が0〜40%、波長300nm
以下の光線透過率が0〜10%、波長400〜700n
mにおける光線透過度が50〜100%であることが望
ましい。波長700nmの光線透過率が75%以下であ
ると透明性におとる。また、波長360nmの光線透過
度が40%以上、特に波長300nm以下の光線透過率
が10%以上では紫外線吸収効果に劣る。また、波長4
00〜700nmの光線透過度が50%以下であると透
明性に劣る。しかしながら、この厚さ2mmのプレート
を用いた時の評価方法は限られた方法でなく、厚さに依
存なく紫外線吸収効果、透明性を維持していた方が好ま
しい。
The ultraviolet absorbing effect of a molded article using the inorganic ultraviolet absorbent high-concentration dispersion of the present invention can be measured by blending the high-concentration dispersion with a polyester resin by a method such as dry blending with a thickness of 2 mm. The light transmittance at the time of molding into a plate was evaluated. At that time, the light transmittance at a wavelength of 700 nm was 75 to 100%, and the wavelength was 360.
light transmittance at 0 nm to 40%, wavelength 300 nm
The following light transmittance is 0 to 10%, and the wavelength is 400 to 700 n.
It is desirable that the light transmittance at m is 50 to 100%. When the light transmittance at a wavelength of 700 nm is 75% or less, transparency is obtained. When the light transmittance at a wavelength of 360 nm is 40% or more, particularly when the light transmittance at a wavelength of 300 nm or less is 10% or more, the ultraviolet absorbing effect is poor. In addition, wavelength 4
If the light transmittance at 00 to 700 nm is 50% or less, the transparency is poor. However, the evaluation method when using the plate having a thickness of 2 mm is not limited, and it is preferable that the ultraviolet absorbing effect and the transparency be maintained regardless of the thickness.

【0033】透明性の指標としては、ヘーズ測定も挙げ
られる。ただし、ヘーズ測定の場合は、ベースとなる樹
脂が結晶性か非晶性かによっても大きく変化するが、透
明性を要求されるのであれば、ヘーズは50%以下が好
ましい。特にポリエチレンテレフタレート樹脂のよう
に、透明性が良好な樹脂の場合は、好ましくはヘーズが
30%以下、さらに好ましくは20%以下、さらに好ま
しくは10%以下が良い。この時の評価方法も、上述し
た厚さ2mmのプレートを使用するが、この方法も限ら
れた方法でないので、厚さに依存なく紫外線吸収効果、
透明性を維持していた方が好ましい。
As an index of the transparency, a haze measurement can also be mentioned. However, in the case of the haze measurement, it greatly changes depending on whether the base resin is crystalline or amorphous, but if transparency is required, the haze is preferably 50% or less. Particularly, in the case of a resin having good transparency, such as a polyethylene terephthalate resin, the haze is preferably 30% or less, more preferably 20% or less, and further preferably 10% or less. The evaluation method at this time also uses the above-described plate having a thickness of 2 mm. However, since this method is not a limited method, the ultraviolet absorption effect can be obtained regardless of the thickness.
It is preferable to maintain transparency.

【0034】本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方
法としては、上記記載のポリエステル樹脂と、所定量の
無機系の紫外線吸収剤と樹脂系の顔料分散剤とを溶融混
練することによって行われる。これらの組成物を溶融混
練する際には、単軸押出機、2軸押出機、あるいはブラ
ベンダータイプの混練機など、様々な混練機を使用する
ことが可能である。これらの混練機を用いて混練した溶
融樹脂をストランド状に押出し、水冷あるいは空冷によ
り冷却後ペレタイズすることで得られる。このような手
法で得られた無機系紫外線吸収剤の高濃度分散剤を、成
形体のベースとなるポリエステル樹脂に、成形体中の無
機系紫外線吸収剤の含有量がベース樹脂100重量部に
対し0.01〜5重量部になるように配合し、各種成形
法を用いて成形体を得る。
The method for producing the polyester resin composition of the present invention is carried out by melt-kneading the polyester resin described above, a predetermined amount of an inorganic ultraviolet absorber and a resin pigment dispersant. When these compositions are melt-kneaded, various kneaders such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or a Brabender-type kneader can be used. It is obtained by extruding a molten resin kneaded with these kneaders into a strand shape, cooling by water cooling or air cooling, and then pelletizing. The high-concentration dispersant of the inorganic ultraviolet absorber obtained by such a method is applied to the polyester resin serving as the base of the molded product, and the content of the inorganic ultraviolet absorber in the molded product is based on 100 parts by weight of the base resin. It is blended so as to be 0.01 to 5 parts by weight, and a molded body is obtained by using various molding methods.

【0035】成形体の展開としては、上述したプレート
以外にもフィルム、シート、ボトル、トレーなど様々な
形態が可能である。フィルムであればインフレーション
や押出ラミネートなどの手法により、シートであれば押
出成形や押出ラミネートなどの手法により、ボトルであ
れば射出成形、(延伸)ブロー成形、射出ブロー成形な
どの成形法により、トレーではシート成形品を真空圧縮
成形などの手法により成形することが可能である。これ
らの成形品以外にも、様々な成形体を得ることが可能で
ある。これらの成形体は、必要に応じて着色剤などの添
加剤を添加しても構わない。
Various forms, such as a film, a sheet, a bottle, and a tray, other than the above-described plate can be used for developing the molded body. For films, methods such as inflation and extrusion lamination, for sheets, methods such as extrusion and extrusion lamination, and for bottles, methods such as injection molding, (stretch) blow molding, and injection blow molding In this case, the sheet molded product can be formed by a technique such as vacuum compression molding. Various molded articles can be obtained in addition to these molded articles. These molded products may be added with an additive such as a coloring agent as needed.

【0036】[0036]

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明の技
術的範囲はこれらの実施例に限られるものではない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the technical scope of the present invention is not limited to these examples.

【0037】<実施例1>熱可塑性ポリエステル樹脂と
してポリエチレンテレフタレート樹脂を、無機系紫外線
吸収剤として平均一次粒子径が20nmの酸化亜鉛を、
樹脂系顔料分散剤として分子量1600のエチレンープ
ロピレン共重合体の無水マレイン酸変性物を使用した。
この時、酸化亜鉛の添加量は20重量部、樹脂系顔料分
散剤と酸化亜鉛の添加量の比RをR=0.8に設定し
た。この紫外線吸収剤と顔料分散剤の混合物を、溶融状
態のポリエチレンテレフタレート樹脂に添加した。これ
らの混練には2軸押出機を利用した。この時、ポリエチ
レンテレフタレートは、酸化亜鉛の光触媒活性を受ける
こと無く(劣化すること無しに)、安定して混練するこ
とが可能であった。2軸押出機により押出された溶融樹
脂は、水冷後ペレタイズ、乾燥することで、無機系紫外
線吸収剤高濃度分散体を作成した。この無機系紫外線吸
収剤高濃度分散体を同様にポリエチレンテレフタレート
樹脂に配合し、乾燥後、射出成形により厚さ2mmで1
00mm×100mmの成形体(プレート)を作成し
た。この時、成形体に含まれる酸化亜鉛の濃度を0.5
重量部になるように調整した。このプレートの光線透過
率は分光光度計により、透明性はヘーズメーターおよび
目視によるブランクとの比較により評価した。これらの
結果を表1に示す。
Example 1 Polyethylene terephthalate resin as a thermoplastic polyester resin, zinc oxide having an average primary particle diameter of 20 nm as an inorganic ultraviolet absorber,
A maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer having a molecular weight of 1600 was used as a resin-based pigment dispersant.
At this time, the addition amount of zinc oxide was set to 20 parts by weight, and the ratio R of the addition amount of the resin-based pigment dispersant and zinc oxide was set to R = 0.8. This mixture of the ultraviolet absorber and the pigment dispersant was added to the polyethylene terephthalate resin in a molten state. A twin screw extruder was used for these kneading. At this time, the polyethylene terephthalate could be stably kneaded without receiving the photocatalytic activity of zinc oxide (without deterioration). The molten resin extruded by the twin-screw extruder was cooled with water, pelletized, and dried to prepare a high-concentration dispersion of an inorganic ultraviolet absorbent. This high-concentration dispersion of the inorganic ultraviolet absorbent is similarly mixed with a polyethylene terephthalate resin, dried, and then subjected to injection molding to form a 1 mm-thick 2 mm thick resin.
A molded body (plate) of 00 mm x 100 mm was prepared. At this time, the concentration of zinc oxide contained in the compact was 0.5
It was adjusted to be parts by weight. The light transmittance of this plate was evaluated by a spectrophotometer, and the transparency was evaluated by comparison with a haze meter and a visual blank. Table 1 shows the results.

【0038】<実施例2>無機系紫外線吸収剤高濃度分
散体中の酸化亜鉛の濃度を10重量部、R=1、成形体
にした時の酸化亜鉛含有量を0.8重量部にした以外は
実施例1と同じである。
Example 2 The concentration of zinc oxide in the high-concentration dispersion of inorganic ultraviolet absorber was 10 parts by weight, R = 1, and the zinc oxide content of the molded article was 0.8 parts by weight. Other than the above, it is the same as Example 1.

【0039】<実施例3>熱可塑ポリエステル樹脂とし
て、ポリエチレンテレフタレート樹脂に1,4−シクロ
ヘキサンジメタノールを共重合させたコポリエステル樹
脂(表中ではコポリエステルと記す)にした以外は実施
例1と同じである。
Example 3 Example 1 was repeated except that a copolyester resin obtained by copolymerizing polyethylene terephthalate resin with 1,4-cyclohexanedimethanol (indicated as copolyester in the table) was used as the thermoplastic polyester resin. Is the same.

【0040】<実施例4>熱可塑性ポリエステル樹脂と
してポリエチレンナフタレート樹脂を用いた以外は実施
例1と同じである。
Example 4 The same as Example 1 except that a polyethylene naphthalate resin was used as the thermoplastic polyester resin.

【0041】<実施例5>熱可塑性ポリエステル樹脂と
してオキシ酸の重合体であるポリ乳酸を用いた以外は以
外は実施例1と同じである。
Example 5 The same as Example 1 except that polylactic acid which is a polymer of oxyacid was used as the thermoplastic polyester resin.

【0042】<実施例6>実施例1に示す構成の無機系
紫外線吸収剤高濃度分散体を用いて、射出・延伸ブロー
成形により平均肉厚0.8mmの成形体(ボトル)にし
た以外は実施例1と同じである。
Example 6 A molded article (bottle) having an average thickness of 0.8 mm was formed by injection / stretch blow molding using a high concentration dispersion of an inorganic ultraviolet absorbent having the structure shown in Example 1. This is the same as the first embodiment.

【0043】<実施例7>実施例3に示す構成の無機系
紫外線吸収剤高濃度分散体を用いた以外は実施例6と同
じである。
Example 7 Example 7 was the same as Example 6 except that the inorganic ultraviolet absorbent high-concentration dispersion having the structure shown in Example 3 was used.

【0044】<実施例8>実施例4に示す構成の無機系
紫外線吸収剤高濃度分散体を用いた以外は実施例6と同
じである。
Example 8 Example 8 was the same as Example 6 except that a high-concentration dispersion of an inorganic ultraviolet absorbent having the structure shown in Example 4 was used.

【0045】<実施例9>実施例5に示す構成の無機系
紫外線吸収剤高濃度分散体を用いた以外は実施例6と同
じである。
Example 9 Example 9 was the same as Example 6 except that the inorganic ultraviolet absorbent high concentration dispersion having the structure shown in Example 5 was used.

【0046】<比較例1>分散剤を用いなかった以外は
実施例1と同じである。
<Comparative Example 1> The same as Example 1 except that no dispersant was used.

【0047】<比較例2>分散剤として金属石鹸系(ス
テアリン酸カルシウム)を用いた以外は実施例1と同じ
である。
Comparative Example 2 Example 1 was the same as Example 1 except that a metal soap (calcium stearate) was used as a dispersant.

【0048】<比較例3>分散剤として低分子量のエチ
レンープロピレン共重合体系ワックス(分子量400
0)にした以外は実施例1と同じである。
Comparative Example 3 Low molecular weight ethylene-propylene copolymer wax (molecular weight: 400
This example is the same as Example 1 except that 0) was set.

【0049】<比較例4>酸化亜鉛高濃度分散体中の酸
化亜鉛の添加量を70重量部にした以外は実施例1と同
じである。
Comparative Example 4 The same as Example 1 except that the amount of zinc oxide in the zinc oxide high concentration dispersion was changed to 70 parts by weight.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】これらの結果より以下のことが言える。各
種ポリエステル樹脂に無機系の紫外線吸収剤を高濃度添
加し、樹脂系顔料分散剤としてカルボン酸変性のオレフ
ィン系共重合体を用いることで、酸化亜鉛の持つ光触媒
活性を抑制し、無機系紫外線吸収剤高濃度分散体の加工
性を低下させること無く、無機系紫外線吸収剤である酸
化亜鉛を高濃度で分散させた高濃度分散体を得ることが
可能である。また、この無機系紫外線吸収剤高濃度分散
体を用いて得られた成形体は、成形体中に含まれる酸化
亜鉛の添加量を調整することで、その成形性、成形能
率、透明性、紫外線吸収効果、その効果の安定性に優れ
た特徴を有することが分かる。
The following can be said from these results. By adding a high concentration of an inorganic UV absorber to various polyester resins and using a carboxylic acid-modified olefin copolymer as a resin-based pigment dispersant, the photocatalytic activity of zinc oxide is suppressed and the inorganic UV absorber is absorbed. It is possible to obtain a high-concentration dispersion in which zinc oxide, which is an inorganic ultraviolet absorber, is dispersed at a high concentration without lowering the processability of the high-concentration dispersion. Further, the molded article obtained by using the inorganic ultraviolet absorbent high concentration dispersion, by adjusting the amount of zinc oxide contained in the molded article, its moldability, molding efficiency, transparency, ultraviolet light It can be seen that it has a characteristic excellent in the absorption effect and the stability of the effect.

【0052】また、比較例1から3にあるように、分散
剤の種類が変わると、酸化亜鉛の光触媒活性によりポリ
エステル樹脂が著しく劣化し、加工が不可能になること
も分かる。さらに、比較例4では、高濃度分散体中に分
散する酸化亜鉛の添加量が著しく多いため分散状態が低
下し、成形体の透明性に影響を与えることが分かる。無
機系紫外線吸収剤の紫外線吸収効果は種類によって異な
るため、透明性、着色の有無、紫外線吸収効果を考慮し
て今回は、酸化亜鉛を用いたが、もちろんそれ以外の紫
外線吸収剤を使用しても構わない。
Further, as shown in Comparative Examples 1 to 3, when the kind of the dispersant is changed, it is also found that the polyester resin is remarkably deteriorated due to the photocatalytic activity of zinc oxide, and processing becomes impossible. Further, in Comparative Example 4, it can be seen that the amount of zinc oxide dispersed in the high-concentration dispersion is extremely large, so that the dispersion state is reduced and the transparency of the molded body is affected. In this case, zinc oxide was used in consideration of the transparency, the presence or absence of coloring, and the ultraviolet absorption effect. No problem.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明の無機系紫外線吸収剤高濃度分散
体およびそれを使用した成形体は、従来まで着色、衛生
性、紫外線吸収効果の持続性、耐熱性を問題とする有機
系紫外線吸収剤の代替となり、かつその成形体は樹脂本
来の透明性を損なうこともない。また、ベースとなる材
料または成形方法によっては、ボトルやプレートだけで
なく、透明紫外線吸収フィルムやその積層体、トレーな
どへの展開も可能である。
EFFECTS OF THE INVENTION The high-concentration dispersion of the inorganic ultraviolet absorbent of the present invention and the molded article using the same have been conventionally used in the field of organic ultraviolet absorption which are problematic in terms of coloring, hygiene, durability of the ultraviolet absorption effect, and heat resistance. As a substitute for the agent, the molded article does not impair the inherent transparency of the resin. Further, depending on the base material or molding method, it is possible to develop not only bottles and plates, but also transparent ultraviolet absorbing films, laminates thereof, trays, and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23:28) Fターム(参考) 4F100 AA00A AA21A AA25A AK04A AK07A AK41A AK64A AL01A AL07A BA01 CA07A CA13A GB16 JA07A JB16A JD14 JJ03 4J002 BB212 BN052 BN062 CF031 CF041 CF051 CF081 CF181 CF191 DE106 DE136 FD056──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) C08L 23:28) F-term (reference) 4F100 AA00A AA21A AA25A AK04A AK07A AK41A AK64A AL01A AL07A BA01 CA07A CA13A GB16 JA07A JB16A JD JJ03 4J002 BB212 BN052 BN062 CF031 CF041 CF051 CF081 CF181 CF191 DE106 DE136 FD056

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部に
対し、紫外線吸収効果を有する無機系紫外線吸収剤を5
〜50重量部、及び粘度法における分子量が500〜1
0000である樹脂系顔料分散剤が、樹脂系顔料分散剤
と無機系紫外線吸収剤の比R(R=樹脂系顔料分散剤添
加量/無機系紫外線吸収剤添加量)で0.1≦R≦5に
なるように配合されたポリエステル樹脂組成物である無
機系紫外線吸収剤高濃度分散体。
1. An inorganic ultraviolet absorber having an ultraviolet absorption effect is added to 100 parts by weight of a thermoplastic polyester resin.
-50 parts by weight, and the molecular weight in the viscosity method is 500-1.
The resin-based pigment dispersant of 0000 is 0.1 ≦ R ≦ at a ratio R (R = added amount of resin-based pigment dispersant / added amount of inorganic-based ultraviolet absorber) of the resin-based pigment dispersant and the inorganic ultraviolet absorber. 5. A high-concentration dispersion of an inorganic ultraviolet absorber, which is a polyester resin composition compounded to be 5.
【請求項2】請求項1において、その樹脂系顔料分散剤
がポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンープロピレ
ン共重合体のいずれかのカルボン酸変性物であることを
特徴とする無機系紫外線吸収剤高濃度分散体。
2. The high-concentration inorganic ultraviolet absorbent dispersion according to claim 1, wherein the resin-based pigment dispersant is a carboxylic acid-modified product of polyethylene, polypropylene, or ethylene-propylene copolymer. body.
【請求項3】請求項1または2において、紫外線吸収効
果を有する無機系紫外線吸収剤が、酸化亜鉛、酸化チタ
ンのいずれか、あるいはこれらの混合物であることを特
徴とする無機系紫外線吸収剤高濃度分散体。
3. The inorganic ultraviolet absorbent according to claim 1, wherein the inorganic ultraviolet absorbent having an ultraviolet absorbing effect is one of zinc oxide and titanium oxide, or a mixture thereof. Concentration dispersion.
【請求項4】請求項1または2において、熱可塑性ポリ
エステル樹脂の酸成分がテレフタル酸、イソフタル酸、
ナフタレン2,6ジカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、サクシン酸、セバシン酸の少なくとも1種以上から
選択されることを特徴とする無機系紫外線吸収剤高濃度
分散体。
4. The thermoplastic polyester resin according to claim 1, wherein the acid component of the thermoplastic polyester resin is terephthalic acid, isophthalic acid,
A high-concentration dispersion of an inorganic ultraviolet absorbent, which is selected from at least one of naphthalene 2,6 dicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, succinic acid, and sebacic acid.
【請求項5】請求項1または2において、熱可塑性ポリ
エステル樹脂のジオール成分が、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,4−
シクロヘキサンジメタノールなどのグリコール類、ある
いはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシア
ルキレングリコール類の少なくとも1種以上から選択さ
れることを特徴とする無機系紫外線吸収剤高濃度分散
体。
5. The thermoplastic polyester resin according to claim 1, wherein the diol component of the thermoplastic polyester resin is ethylene glycol,
Propylene glycol, butylene glycol, 1,4-
A high concentration dispersion of an inorganic ultraviolet absorbent, wherein the dispersion is selected from at least one of glycols such as cyclohexanedimethanol and polyoxyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol.
【請求項6】請求項1または2において、熱可塑性ポリ
エステル樹脂がオキシ酸の重合体、あるいはオキシ酸の
共重合体からなる無機系紫外線吸収剤高濃度分散体。
6. An inorganic ultraviolet absorbent high concentration dispersion according to claim 1, wherein the thermoplastic polyester resin comprises a polymer of an oxyacid or a copolymer of an oxyacid.
【請求項7】成形体のベースとなる樹脂に請求項1から
6のいずれかに記載の無機系紫外線吸収剤高濃度分散体
が配合されて無機系紫外線吸収剤の分散量が希釈され、
その希釈されたポリエステル組成物により成形されたこ
とを特徴とする成形体。
7. A high-concentration inorganic ultraviolet absorbent dispersion according to any one of claims 1 to 6 is blended with a resin as a base of a molded article to dilute the dispersion amount of the inorganic ultraviolet absorber,
A molded article characterized by being molded from the diluted polyester composition.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002309100A (en) * 2001-04-12 2002-10-23 Hakusui Tech Co Ltd Ultraviolet ray shielding film

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