JP2000192013A - Sealant composition and sealant item prepared by using the same - Google Patents

Sealant composition and sealant item prepared by using the same

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JP2000192013A
JP2000192013A JP10373892A JP37389298A JP2000192013A JP 2000192013 A JP2000192013 A JP 2000192013A JP 10373892 A JP10373892 A JP 10373892A JP 37389298 A JP37389298 A JP 37389298A JP 2000192013 A JP2000192013 A JP 2000192013A
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sealant
layer
epoxy
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sealant composition
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Japanese (ja)
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Kotaro Shinozaki
光太郎 篠▲崎▼
Kazuyoshi Shiozaki
和良 塩崎
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Minnesota Mining and Manufacturing Co
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a sealant composition which can effectively seal discontinuous parts while retaining such a flexibility as to relax stress and can prevent the penetration of dust, water, etc., by compounding a curable epoxy-containing material, a thermoplastic polyamide component, and a curing agent for the epoxy-containing material. SOLUTION: This composition, after the epoxy-containing material is cured, has an elongation of at least 2% at -20 deg.C. Preferably, the composition contains 10-60 wt.% epoxy-containing material and 30-70 wt.% thermoplastic polyamide component. An especially preferable epoxy-containing material is a glycidyl ether of a polyhydric phenol. Preferably, the thermoplastic polyamide component has a softening point not higher than the curing temperature of the epoxy- containing material. A sealant item 10 comprises a sealant layer 1 and a sticky layer 2 which is formed on one side thereof and on which a plurality of fine sticky spheres 3 are arranged.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、シーラント組成物
及びシーラント物品に関し、さらに詳しく述べると、例
えば車両にある段部、目地部、継ぎ目部又は亀裂部のよ
うな不連続部をシールする組成物、及びそれをシールす
る際に用いられる物品に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to sealant compositions and sealant articles, and more particularly to compositions for sealing discontinuities such as steps, joints, seams or cracks in vehicles. , And articles used in sealing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車やトラックのような車両には金属
製のジョイントやシームがあって、通常はシールされ
る。一例として、一般的な非平面の重なり型のジョイン
トが、車両のルーフやサイドパネルを溶接して一緒にす
ることによって形成されて、直角に仕上げられてルーフ
・ディッチと呼ばれるU字形状の溝(トラフ)を作り出
すようにしている。ルーフ・ディッチには、水分が集め
られて、車両から排出されるようになっている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Vehicles, such as automobiles and trucks, have metal joints and seams, which are usually sealed. As an example, a common non-planar overlapping joint is formed by welding together the roof and side panels of a vehicle, finished at a right angle and forming a U-shaped groove called a roof ditch ( Trough). The roof ditch collects moisture and drains the vehicle.

【0003】また、かかるジョイントから水分がしみ出
すことを防止するために、そのジョイントをシールする
ことが必要である。しかしながら、このジョイントは平
らでないため、良好なシールを得ることは困難であるこ
とが多い。また、ルーフ・ディッチの幅は通常その長さ
方向に変化するので、良好なシールをする可能性をさら
に難しくしている。このような状況の下において、これ
まで、多種多様な材料がシーラントとして用いられ、車
両の空隙を埋め、また、埃、水分及びその他の望ましく
ない成分を排除してきた。
In order to prevent moisture from seeping out of such a joint, it is necessary to seal the joint. However, it is often difficult to obtain a good seal because this joint is not flat. Also, the width of the roof ditch usually varies along its length, further complicating the possibility of a good seal. Under these circumstances, a wide variety of materials have heretofore been used as sealants to fill vehicle cavities and to eliminate dust, moisture and other undesirable components.

【0004】シーラントは、施工の要求に応じて液体又
は固体の材料として供給されている。例えば、自動車産
業においては、ルーフ・ディッチのジョイントはペース
ト状のプラスチゾルを用いて通常シールされ、それから
塗装され、焼かれ及び室温まで冷却される。ホットメル
ト型のシーラントも使用されており、それは一般に固体
の熱可塑性樹脂であって、加熱により急速に溶融して冷
却時には固い結合を形成する。使用中は、溶融した液体
のシーラントのビード(小球体)が、多くはコーキング
を施す方法でジョイント又はシームに塗布される。それ
から、作業者はその材料を研磨したり又は平らにして、
比較的均一な厚さを持った層にする。上述のシーラント
を塗布することは熟練を必要とし、不完全にシールされ
たジョイント又はシームをしばしば得ることもある。ホ
ットメルト型のシーラントは、不均一な外観の形成を伴
うので、均一で美しい塗装を行うために使用することは
できない。典型的なホットメルト型のシーラント組成物
としては、ポリオレフィンが用いられているが、塗装す
るのが困難であり、また、例えば鋼やアルミニウムのよ
うな非極性材料の表面へは乏しい接着性を有している。
[0004] Sealants are supplied as liquid or solid materials depending on the requirements of the application. For example, in the automotive industry, roof ditch joints are usually sealed with a plastisol in paste form, then painted, baked and cooled to room temperature. Hot melt type sealants have also been used, which are generally solid thermoplastics, which melt rapidly on heating and form a firm bond on cooling. In use, a bead of molten liquid sealant is applied to a joint or seam, often in a caulking manner. Then the worker can grind or flatten the material,
Make a layer with a relatively uniform thickness. Applying the above described sealants requires skill and often results in poorly sealed joints or seams. Hot-melt sealants cannot be used to produce uniform and beautiful coatings because of the formation of uneven appearance. As a typical hot melt type sealant composition, polyolefin is used, but it is difficult to apply and has poor adhesion to the surface of non-polar materials such as steel and aluminum. are doing.

【0005】最近、一つの動向があって、より「ユーザ
ー・フレンドリー」なポリ塩化ビニルをベースとしたシ
ーラントに向かっており、ロープ又はテープの形で供給
されている。このような形で供給されるシーラントは、
特表平9−505335号公報に開示されている。この
シーラントは、それを構成する材料の優れた取扱い特性
により、迅速な据え付けを可能とするばかりでなく、施
工後の材料を熟練を要する作業で処置する必要性も取り
除くことができる。
Recently, one trend has been toward more "user friendly" polyvinyl chloride based sealants, which are supplied in the form of ropes or tapes. Sealants supplied in such a form
It is disclosed in Japanese Patent Publication No. 9-505335. The sealant not only allows for quick installation due to the excellent handling properties of the constituent materials, but also obviates the need to treat the applied material in skilled operations.

【0006】所定の部位にシーラントがいったん塗布さ
れると、そのシーラントが露出した表面は、可撓性を有
するプラスチック又はゴムの成形物で覆われ、その成形
物は例えば塗装されて車両の塗色と合わせたり又は塗色
を完成させてもよい。あるいは、金属製の成形物が用い
られてもよい。そのような成形物は、メカニカル・ファ
スナーや粘着剤をも用いてシーラント表面に通常取り付
けられる。
[0006] Once the sealant has been applied to a given site, the exposed surface of the sealant is covered with a flexible plastic or rubber molding, which is, for example, painted and painted in a vehicle. Or the paint color may be completed. Alternatively, a metal molded product may be used. Such moldings are usually attached to the sealant surface using also mechanical fasteners and adhesives.

【0007】車両が、特に極北の気候での使用のために
予定されているような場合、−20℃もしくはそれより
低い温度、例えば−30〜−40℃のような非常に低い
温度にさらされるおそれがある。そのような厳寒条件の
下でも、シーラント、特にルーフ・ディッチの施工で用
いられたものは、通常の高い温度で実際に示す可撓性を
ほとんどそのまま維持していることが望ましい。このよ
うな可撓性の維持によって、シーラントが適用された表
面において、通常の車両の使用によって引き起こされる
応力の結果として、シーラントがひび割れしたり、破壊
したり、層間剥離を起こしたり又は持ち上がることが防
止されるであろう。もしもシーラントがこのような特性
を有していないとすると、単に埃、水分及びその他の望
ましくない成分の侵入を許容するだけでなく、引き続き
施工される成形物を不安定に固定する可能性がある。
[0007] Vehicles are exposed to very low temperatures, such as -20 ° C or lower, such as -30 ° C to -40 ° C, especially when the vehicle is intended for use in extreme northern climates. There is a risk. Even under such extreme cold conditions, it is desirable that the sealant, especially the one used in the construction of the roof ditch, retains its practical flexibility at normal high temperatures. Such flexibility maintains that the sealant may crack, break, delaminate or lift at the surface where the sealant is applied, as a result of the stresses caused by normal vehicle use. Will be prevented. If the sealant does not have such properties, it may not only allow the ingress of dust, moisture and other undesirable components, but may also lead to unstable fixing of subsequently applied moldings. .

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、上記したような従来の技術の問題点を解消して、応
力を緩和するほどの可撓性を維持して不連続部を効果的
にシールし、埃、水分及びその他の望ましくない成分の
侵入を防止することができるシーラント組成物及びシー
ラント物品を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, maintain the flexibility enough to relieve stress, and make the discontinuous portion effective. It is an object of the present invention to provide a sealant composition and a sealant article which can be effectively sealed and prevent intrusion of dust, moisture and other undesired components.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記した目的を達成する
ものとして、本発明によれば、硬化可能なエポキシ含有
材料、前記エポキシ含有材料の硬化温度以下の軟化点を
もった熱可塑性のポリアミド成分、及び前記エポキシ含
有材料の硬化剤、を備え、前記エポキシ含有材料の硬化
により、−20℃における伸び率が少なくとも2%とな
ることを特徴とするシーラント組成物が提供される。
According to the present invention, there is provided, according to the present invention, a curable epoxy-containing material, a thermoplastic polyamide component having a softening point below the curing temperature of the epoxy-containing material. And a curing agent for the epoxy-containing material, wherein the curing of the epoxy-containing material provides an elongation at −20 ° C. of at least 2%.

【0010】本発明のシーラント組成物は、本発明の好
ましい1態様において、前記エポキシ含有材料を10〜
60重量%の量で含み、且つ、前記熱可塑性のポリアミ
ド成分を30〜70重量%の量で含む。また、本発明に
よれば、本発明のシーラント組成物からなる成形された
シーラント層(以下、「第1の層」とも記す)を備える
ことを特徴とするシーラント物品も提供される。
In a preferred embodiment of the present invention, the sealant composition according to the present invention is characterized in that
60% by weight and the thermoplastic polyamide component in an amount of 30-70% by weight. According to the present invention, there is also provided a sealant article comprising a molded sealant layer (hereinafter, also referred to as “first layer”) made of the sealant composition of the present invention.

【0011】本発明のシーラント物品では、本発明の好
ましい1態様において、そのシーラント層(第1の層)
の一方の面に粘着性の層(以下、「第2の層」とも記
す)が設けられている。第2の層、すなわち、粘着性の
層は、好ましくは、複数の粘着性微小球を含んでいる。
また、本発明のもう1つの好ましい態様において、粘着
性を有する第2の層の表面には、複数の突起を表面に形
成した剥離層が備えられ、かつその剥離層の突起は、少
なくとも、前記第2の層に当接せしめられる。
In the sealant article of the present invention, in a preferred embodiment of the present invention, the sealant layer (first layer)
Is provided with an adhesive layer (hereinafter, also referred to as a "second layer") on one side of the substrate. The second layer, the sticky layer, preferably comprises a plurality of sticky microspheres.
In another preferred embodiment of the present invention, a release layer having a plurality of protrusions formed on the surface thereof is provided on the surface of the second layer having adhesiveness, and the protrusions of the release layer have at least the aforementioned It is brought into contact with the second layer.

【0012】さらに、本発明のもう1つの好ましい態様
において、シーラント層にはさらに、可撓性の層(以
下、「第3の層」とも記す)が設けらる。ここで、可撓
性を有する第3の層は、いろいろな位置に配置すること
ができ、例えば、シーラント層の内部に配置されてもよ
く、あるいは、シーラント層の他方の面(すなわち、粘
着性を有する第2の層とは反対の面)に取り付けられて
もよい。
Further, in another preferred embodiment of the present invention, the sealant layer is further provided with a flexible layer (hereinafter, also referred to as “third layer”). Here, the flexible third layer can be arranged at various positions, for example, it can be arranged inside the sealant layer, or the other surface of the sealant layer (ie, the adhesive layer) On the side opposite to the second layer having

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】次いで、本発明を添付の図面を参
照して実施形態にしたがって説明する。なお、本発明は
下記の実施形態に限定されないことは、当業者ならば容
易に想到されるであろう。図1の断面図には、本発明の
シーラント組成物を用いたシーラント物品が概略的に示
されている。このシーラント物品10は、シーラント組
成物からなるシーラント層(第1の層)1を備えてい
て、ロープ、テープ又はストリップの形状になってい
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Next, the present invention will be described in accordance with embodiments with reference to the accompanying drawings. It will be readily apparent to those skilled in the art that the present invention is not limited to the embodiments described below. The cross-sectional view of FIG. 1 schematically shows a sealant article using the sealant composition of the present invention. The sealant article 10 includes a sealant layer (first layer) 1 made of a sealant composition, and is in the form of a rope, a tape, or a strip.

【0014】詳細に述べると、この第1の層1が所定位
置に据え付けられたときに、その層を構成するシーラン
ト組成物が保護シール部を形成して重なり型のジョイン
ト若しくはシーム、突き合わせ型のジョイント若しくは
シーム、窪み若しくはへこみ、又は製造上の欠陥のよう
な不連続部を被覆し、水分、埃、雪のようなもの及びそ
の他の望ましくない成分が不連続部に入って腐食を引き
起こすことを防止することができる。
More specifically, when the first layer 1 is installed at a predetermined position, the sealant composition constituting the layer forms a protective seal portion to form an overlapping joint or seam, or a butt type. Cover discontinuities, such as joints or seams, dents or dents, or manufacturing defects, to prevent moisture, dust, snow, and other undesirable components from entering the discontinuities and causing corrosion. Can be prevented.

【0015】このシーラント組成物はメルトフロー可能
なものと考えられている。すなわち、シーラント組成物
が配置されてジョイントを被覆して加熱されるとき、ま
ず軟らかくなって、不連続部の表面になじみ、それによ
り捕捉された空気を押し出す。さらに、熱サイクル中は
シーラント組成物が熱くなって、タックを有し表面と接
着する。このシーラント組成物は熱硬化性であって、加
熱により硬化して(すなわち、共有結合でもって架橋し
て)、引き続いて冷却及び再加熱しても、流動すること
を妨げる。
[0015] The sealant composition is believed to be melt flowable. That is, when the sealant composition is placed and heated to coat the joint, it first softens and conforms to the surface of the discontinuity, thereby pushing out the trapped air. In addition, during the thermal cycle, the sealant composition becomes hot and tacky and adheres to the surface. The sealant composition is thermosetting and cures by heating (ie, cross-links by covalent bonds) and prevents flow upon subsequent cooling and reheating.

【0016】本発明のシーラント組成物は、いったん硬
化すると、以下で詳述するように低温で優れた可撓性を
示して、割れや破断することなく容易に曲げられる。好
適には、硬化したシーラント組成物は、−20℃で試験
したときに、少なくとも10%の伸び率を有するけれど
も、これに限定されない。基本的には、硬化したシーラ
ント組成物は、−20℃で試験したときに、少なくとも
2%の伸び率を有する。かかる場合、自動車に用いられ
る塗料は、−20℃で試験したときに、硬化したシーラ
ント組成物とほぼ同じかそれよりも低い伸び率を有する
こととなる。その結果、硬化したシーラント組成物が露
出してその表面に上述の塗料をコーティングさせても、
塗料よりも先に割れたり又は破断することを防止するこ
とができる。したがって、このシーラント組成物は不連
続部の被覆を維持して、水分、埃、雪及びその他の望ま
しくない成分の不連続部への侵入を回避することができ
る。
Once cured, the sealant composition of the present invention exhibits excellent flexibility at low temperatures, as described in detail below, and is easily bent without cracking or breaking. Preferably, the cured sealant composition has, but is not limited to, an elongation of at least 10% when tested at -20 <0> C. Basically, the cured sealant composition has an elongation of at least 2% when tested at -20C. In such a case, paints used in automobiles will have about the same or lower elongation when cured at -20 ° C than the cured sealant composition. As a result, even if the cured sealant composition is exposed and its surface is coated with the above-described paint,
Cracking or breaking prior to the paint can be prevented. Thus, the sealant composition can maintain the discontinuity coverage to avoid penetration of moisture, dust, snow, and other undesirable components into the discontinuity.

【0017】第1の層中のシーラント組成物は、エポキ
シ含有材料、熱可塑性のポリアミド成分及びエポキシ樹
脂の硬化剤を備え、より好適にはこれらの成分からなっ
ている。エポキシ含有材料は、シーラント組成物の極限
強さ及び耐熱性に寄与し、一方、熱可塑性のポリアミド
成分は、形状追従性、たわみ性及び可撓性を特に低温で
付与する。また、硬化剤は、シーラント組成物の硬化を
可能とする。好適には、硬化剤は熱的に活性化されて、
シーラント組成物が適当な時間で適当な熱源にさらされ
て硬化するように作用する。
The sealant composition in the first layer comprises, and more preferably consists of, an epoxy-containing material, a thermoplastic polyamide component and a curing agent for the epoxy resin. Epoxy-containing materials contribute to the ultimate strength and heat resistance of the sealant composition, while the thermoplastic polyamide component imparts shape conformability, flexibility and flexibility, especially at low temperatures. Also, the curing agent enables the curing of the sealant composition. Preferably, the curing agent is thermally activated,
The sealant composition acts to cure upon exposure to a suitable heat source at a suitable time.

【0018】有用なエポキシ含有材料は、開環反応によ
り重合可能なオキシラン環を少なくとも1つ有するエポ
キシ樹脂である。かかる材料は、広義にはエポキシドと
呼ばれ、単分子及び高分子のエポキシドを含んでおり、
脂肪族、脂環式又は芳香族となりうる。このような材料
は、平均して、1分子につき2個のエポキシ基、好適に
は2個以上のエポキシ基を一般に有する。また、かかる
材料は特にポリエポキシドと呼ばれ、エポキシの官能性
が2.0よりわずかに小さい、例えば1.8のエポキシ
含有材料を包含している。1分子あたりのエポキシ基の
平均の数は、エポキシ含有材料中のエポキシ基の数をエ
ポキシ分子の合計で除して得られる値として定義され
る。高分子のエポキシドは、エポキシ基を末端に有する
線状の高分子(例えばポリアルキレングリコールのジグ
リシジルエーテル)、骨格のオキシランのユニットを有
する高分子(例えばポリブタジエンポリエポキシド)を
含んでいる。エポキシ含有材料の分子量は約58〜10
0,000まで変化してもよい。また、様々なエポキシ
含有材料の混合物を使用することもできる。
Useful epoxy-containing materials are epoxy resins having at least one oxirane ring polymerizable by a ring opening reaction. Such materials are broadly referred to as epoxides and include unimolecular and polymeric epoxides,
It can be aliphatic, cycloaliphatic or aromatic. Such materials generally have on average two epoxy groups per molecule, preferably two or more epoxy groups. Such materials are also specifically referred to as polyepoxides and include epoxy-containing materials having an epoxy functionality of slightly less than 2.0, for example, 1.8. The average number of epoxy groups per molecule is defined as the number of epoxy groups in the epoxy-containing material divided by the total number of epoxy molecules. The polymer epoxide includes a linear polymer having an epoxy group terminal (for example, diglycidyl ether of polyalkylene glycol) and a polymer having a skeleton of oxirane (for example, polybutadiene polyepoxide). The molecular weight of the epoxy-containing material is about 58-10
It may vary up to 0000. Also, mixtures of various epoxy-containing materials can be used.

【0019】有用なエポキシ含有材料には、3,4−エ
ポキシシクロヘキシルメチル3,4−エポキシシクロヘ
キサンカルボン酸エステル、3,4−エポキシ−2−メ
チルシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシ−2−メ
チルシクロヘキサンカルボン酸エステル、及びビス
(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチ
ル)アジピン酸エステルで代表されるエポキシシクロヘ
キサンカルボン酸エステルのようなシクロヘキセンオキ
シドの基が含まれている。
Useful epoxy-containing materials include 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-2-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-2-methylcyclohexane Carboxylic acid esters and cyclohexene oxide groups such as epoxycyclohexanecarboxylic acid esters represented by bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate are included.

【0020】また、特に有用なエポキシ含有材料は、多
価フェノールをエピクロロヒドリンのようなクロロヒド
リンと過剰に反応させることにより得られる多価フェノ
ールのグリシジルエーテル(例えば2,2−ビス−
(2,3−エポキシプロポキシフェノール)プロパンの
ジグリシジルエーテル)のようなジグリシジルエーテル
の単量体である。
Particularly useful epoxy-containing materials are glycidyl ethers of polyhydric phenols obtained by reacting polyhydric phenols with chlorohydrin such as epichlorohydrin in excess (eg, 2,2-bis-
(2,3-epoxypropoxyphenol) diglycidyl ether of propane).

【0021】以下に列挙するように、多くのエポキシ含
有材料が市販されており、本発明の実施に使用すること
ができる。すなわち、油化シエル社から、Epikote 100
1、Epikote 1002、Epikote 1003、Epikote 1004、Epiko
te 828 又はEpikote 154 という製品名で市販されてい
る。本発明のシーラント組成物には、熱可塑性のポリア
ミド成分も含まれている。この熱可塑性のポリアミド成
分は、下記の一般式により表されるアミド部分:
As listed below, many epoxy-containing materials are commercially available and can be used in the practice of the present invention. In other words, from Yuka Ciel, Epikote 100
1, Epikote 1002, Epikote 1003, Epikote 1004, Epiko
It is marketed under the product name te 828 or Epikote 154. The sealant composition of the present invention also contains a thermoplastic polyamide component. The thermoplastic polyamide component has an amide moiety represented by the following general formula:

【0022】[0022]

【化1】 Embedded image

【0023】を含む高分子材料について言及したもので
あり、また、このような材料は熱可塑の処理特性を備え
ている。すなわち、この材料は加熱により軟らかくなっ
て流動して形状が付与されるようになり、冷却により固
まる。さらに、この材料は、再加熱により再び軟らかく
なる。このようなポリアミド成分は、エポキシ含有材料
との望ましい混合を実現するだけでなく、エポキシ含有
材料の硬化を促進する他のシーラント組成物の成分とそ
のような混合を実現することが可能である。また、熱可
塑性のポリアミド成分は、シーラント組成物の優れた低
温特性、例えば可撓性を保証している。
Reference is made to polymeric materials including, and such materials have thermoplastic processing properties. That is, the material is softened by heating and flows to give a shape, and is solidified by cooling. In addition, the material softens again upon reheating. Such polyamide components can not only achieve desirable mixing with the epoxy-containing material, but can also achieve such mixing with components of other sealant compositions that promote curing of the epoxy-containing material. Also, the thermoplastic polyamide component ensures excellent low temperature properties of the sealant composition, for example, flexibility.

【0024】望ましい熱可塑性のポリアミド成分は、溶
融相においてエポキシ含有材料と混合(すなわち、溶融
−混合)し、しかし、エポキシ含有材料を硬化させない
とき、均一な単一の相の混合物を形成する。均一な単一
の相の形成は、かかる混合物(溶融−混合物)が透明に
なることで明らかになる。好適には、100重量部の前
記エポキシ含有材料に対して、90〜350重量部のポ
リアミド成分が含まれている。ポリアミド成分が約90
重量部より少なく含まれていると、硬化したシーラント
組成物が脆くなる傾向にある。他方、ポリアミド成分が
約350重量部より多く含まれていると、硬化したシー
ラント組成物が十分な架橋をしておらず、再加熱により
流動しやすい傾向にある。しかしながら、エポキシ含有
材料が硬化した場合は、多数の相又は分離した相の組成
物が結果として生じ、一方の相は硬化したエポキシ含有
材料に起因し、他方の相は熱可塑性のポリアミド成分か
ら結果として生じる。しかし、両相は、エポキシ含有材
料と熱可塑性のポリアミド成分とからなる単一の均一な
相から形成されるので、たとえ上述のようにエポキシ含
有材料が硬化しても、両相が偏って分布することはな
い。したがって、シーラント組成物にはエポキシ含有材
料及び熱可塑性のポリアミド成分に起因した特性が付与
されることとなる。
The desired thermoplastic polyamide component mixes (ie, melt-mixes) with the epoxy-containing material in the molten phase, but forms a uniform single-phase mixture when the epoxy-containing material is not cured. The formation of a uniform single phase is evident in such a mixture (melt-mix) becoming transparent. Preferably, the polyamide component is contained in an amount of 90 to 350 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy-containing material. About 90 polyamide components
If the content is less than the weight part, the cured sealant composition tends to become brittle. On the other hand, when the polyamide component is contained in an amount of more than about 350 parts by weight, the cured sealant composition is not sufficiently crosslinked, and tends to flow by reheating. However, if the epoxy-containing material cures, a multi-phase or separate phase composition results, one phase resulting from the cured epoxy-containing material and the other phase resulting from the thermoplastic polyamide component. Occurs as However, since both phases are formed from a single, uniform phase consisting of an epoxy-containing material and a thermoplastic polyamide component, even if the epoxy-containing material cures as described above, both phases will be unevenly distributed. I will not do it. Therefore, the properties derived from the epoxy-containing material and the thermoplastic polyamide component are imparted to the sealant composition.

【0025】また、望ましい熱可塑性のポリアミド成分
は、エポキシ含有材料の硬化温度以下の軟化点を有して
いる。この場合、シーラント組成物の成形の際にエポキ
シ含有材料の硬化を引き起こすことを抑制する。また、
シーラント組成物が加熱により溶融して不連続部に容易
に浸入することができる。通常、自動車産業でシーラン
ト組成物が用いられるとき、熱可塑性のポリアミド成分
は約180℃以下の軟化点を有している。
Also, the desirable thermoplastic polyamide component has a softening point below the curing temperature of the epoxy-containing material. In this case, the curing of the epoxy-containing material during molding of the sealant composition is suppressed. Also,
The sealant composition can be melted by heating and easily penetrate into the discontinuous portion. Typically, when the sealant composition is used in the automotive industry, the thermoplastic polyamide component has a softening point of about 180 ° C or less.

【0026】このシーラント組成物には、硬化剤が含ま
れていて、同じく含まれるエポキシ含有材料を硬化す
る。好適には、この硬化剤は熱的に活性化されて、熱の
影響下でエポキシ含有材料の硬化をもたらす。例えば、
熱的に活性化される有用な硬化剤は、アミンを含むアミ
ド基又はイミダゾールを含んでいる。好適には、アミド
基をもった硬化剤としてはジシアンジアミドが代表的で
ある。また、イミダゾールをもった硬化剤としてはトリ
アジン誘導体が代表的である。ジシアンジアミドの硬化
剤は、例えばエー・シー・アール社から「EH3636」とい
う製品名で市販されている。また、トリアジン誘導体の
硬化剤は、例えば四国化成(株)から「2MZA」という製
品名で市販されている。
The sealant composition contains a curing agent and cures the epoxy-containing material that is also included. Preferably, the curing agent is thermally activated to effect curing of the epoxy-containing material under the influence of heat. For example,
Useful curing agents that are thermally activated include amide groups, including amines, or imidazole. Preferably, dicyandiamide is typical as a curing agent having an amide group. As a curing agent having imidazole, a triazine derivative is typical. A dicyandiamide curing agent is commercially available, for example, from AC R under the product name "EH3636". Further, a curing agent for a triazine derivative is commercially available, for example, from Shikoku Chemicals Co., Ltd. under the product name of "2MZA".

【0027】さらに、このシーラント組成物は、必要に
応じて、例えば炭酸カルシウムやシリカの粉体からなる
充填材、フタル酸誘導体又は液状ゴムからなる可塑剤、
例えばチバ・ガイギー社から「イルガノックス1010」と
いう製品名で市販されている酸化防止剤、例えばチバ・
ガイギー社から「TINUVIN (登録商標)P 」という製品
名で市販されている紫外線吸収剤又は3M社から「FC361
」という製品名で市販されている界面活性剤のような
添加剤を含んでいてもよい。
The sealant composition may further contain, if necessary, a filler made of, for example, calcium carbonate or silica powder, a plasticizer made of a phthalic acid derivative or a liquid rubber,
For example, an antioxidant commercially available from Ciba Geigy under the product name "Ilganox 1010", such as Ciba Geigy
UV absorber commercially available under the product name "TINUVIN (registered trademark) P" from Geigy, or "FC361" from 3M.
And other additives such as surfactants marketed under the product name "".

【0028】第1の層(シーラント層)中のシーラント
組成物は室温では固体である。このシーラント組成物
は、室温又はそれよりわずかに低い温度では若干のタッ
クがあることが望ましい。このようなタックは、シーラ
ント組成物又はそれを含む物品の位置決めを初めに実施
して、例えば車両のルーフ・ディッチにあるジョイント
やシームを被覆することができるからである。特に、シ
ーラント組成物がロープ、テープ又はストリップの形状
になっていると、迅速な据え付けが可能となり、施工後
の材料を熟練や手間をかけて処置する必要性をも取り除
くことができる。しかしながら、本発明のシーラント組
成物は室温において実質的にタックのないものであるこ
とが予想される。実質的にタックのないかかるシーラン
ト組成物の場合は、図1に示されるように、それを含む
第1の層1の一面に対して粘着性を有する第2の層2が
設けられて、上述の位置決めを可能にすることが望まし
い。粘着性の第2の層2は、特に、同じく図1に示され
るように、複数の粘着性微小球3を互いに間隔をあけて
均一に配置させて、十分な接着面を有しながら、不連続
部に捕捉された空気の外部へ通じる少なくとも1つのチ
ャネルを設けていることが好ましい。このようなチャネ
ルは、不連続部に捕捉された空気を外部に押し出して、
シーラント組成物がこの空気を不連続部とシーラント組
成物との間にできるだけ残存させないように作用するこ
とができる。その結果、シーラント組成物が加熱により
軟らかくなるとき、不連続部の表面によりなじむように
なる。また、残存した空気が加熱により膨張し、それか
ら引き続いて冷却により収縮しても、そのシーラント組
成物の露出した表面にはへこみ又は窪みが局所的に形成
されることも抑えられ、優れた外観の表面を得ることが
できる。好ましい粘着性微小球は、アクリル系の高分子
材料からなっている。また、粘着性微小球は30〜50
0μmの粒径を有して、良好なチャネルを形成すること
が望ましい。
The sealant composition in the first layer (sealant layer) is solid at room temperature. Desirably, the sealant composition will have some tack at room temperature or slightly below. Such tacking is because the positioning of the sealant composition or an article containing it can be performed first to cover joints or seams, for example, in the roof ditch of a vehicle. In particular, if the sealant composition is in the form of a rope, tape or strip, it can be quickly installed and obviate the need for skilled and troublesome treatment of the applied material. However, it is expected that the sealant compositions of the present invention will be substantially tack free at room temperature. In the case of such a sealant composition having substantially no tack, as shown in FIG. 1, a second layer 2 having an adhesive property to one surface of a first layer 1 including the same is provided, and It is desirable to enable positioning of The adhesive second layer 2 is formed, in particular, also as shown in FIG. 1, by disposing a plurality of adhesive microspheres 3 uniformly at a distance from each other and having a sufficient adhesive surface, Preferably, there is at least one channel leading to the outside of the air trapped in the continuation. Such a channel pushes air trapped in the discontinuity to the outside,
The sealant composition can act to minimize this air from remaining between the discontinuity and the sealant composition. As a result, when the sealant composition is softened by heating, it becomes more conformable to the surface of the discontinuous portion. Further, even if the remaining air expands due to heating and subsequently contracts due to cooling, local formation of dents or dents on the exposed surface of the sealant composition is also suppressed, resulting in excellent appearance. A surface can be obtained. Preferred adhesive microspheres are made of an acrylic polymer material. In addition, the adhesive microspheres are 30 to 50
It is desirable to form a good channel with a particle size of 0 μm.

【0029】また、粘着性を有する第2の層の表面には
剥離層が設けられて、迅速な据え付けを実施可能として
もよい。図2は、片面に突起を有する剥離層4を、その
突起の面をシーラント物品10の第2の層2の表面に当
接させた例を示したものである。ここで使用した剥離層
4の突起のパターンは、図3の剥離層4の斜視図から容
易に理解することができるであろう。
Further, a release layer may be provided on the surface of the adhesive second layer, so that quick installation can be performed. FIG. 2 shows an example in which a release layer 4 having a projection on one surface is brought into contact with the surface of the projection on the surface of the second layer 2 of the sealant article 10. The pattern of the protrusions of the release layer 4 used here can be easily understood from the perspective view of the release layer 4 of FIG.

【0030】本発明の実施において特に望ましい剥離層
は、その層の少なくとも一面に複数の突起を間隔をあけ
て配設したものである。この場合、剥離層の表面の突起
が少なくとも第2の層と接していると、その第2の層の
粘着面を部分的に排除し、チャネルを形成することがで
きる。したがって、かかる突起が鋭利な先端部を有して
いれば、チャネルをより効率的に作り出すことができ
る。あるいは、第2の層が上述した粘着性微小球を間隔
をあけて又は均一に設けたものでもよい。さらに、好適
には互いに交差したりあるいは図3に示されるように互
いに直交する連続した鋭利な突起が、一定の間隔をおい
て複数設けられて、空気を等方的に押し出すことができ
るようなチャネルを形成してもよい。このような剥離層
は、例えば3M社から「EAライナ(商標)」として市販さ
れている。
A particularly desirable release layer in the practice of the present invention is one in which a plurality of protrusions are arranged at intervals on at least one surface of the layer. In this case, when at least the protrusion on the surface of the release layer is in contact with the second layer, the adhesive surface of the second layer can be partially excluded to form a channel. Therefore, if such a projection has a sharp tip, the channel can be created more efficiently. Alternatively, the second layer may be one in which the above-mentioned adhesive microspheres are provided at intervals or uniformly. Further, a plurality of continuous sharp projections that preferably intersect each other or are orthogonal to each other as shown in FIG. 3 are provided at regular intervals so that air can be pushed out isotropically. A channel may be formed. Such a release layer is commercially available, for example, from 3M as "EA Liner (TM)".

【0031】本発明の別の好ましい実施形態に従うと、
本発明のシーラント物品では、可撓性を有する第3の層
が、第1の層(シーラント層)の表面又は他面に設けら
れていてもよく、そのように構成することによって、シ
ーラント物品に捕捉された空気が第1の層の表面に到達
することを防止することができる。図4及び図5は、第
3の層の好ましい配置例を示したものである。図4のシ
ーラント物品10は、第1の層1の第2の層2とは反対
側の面に第3の層5を有している。また、図5のシーラ
ント物品10は、2つの第1の層1及び11の間に第3
の層5を有している。望ましい第3の層は、可撓性又は
形状追従性を有して、第1の層と第3の層との界面に空
気を捕捉しないものである。好適には、このような第3
の層は、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)
又はポリエチレン(PE)からなっている。
According to another preferred embodiment of the invention,
In the sealant article of the present invention, the third layer having flexibility may be provided on the surface or the other face of the first layer (sealant layer). Entrapped air can be prevented from reaching the surface of the first layer. 4 and 5 show preferred examples of the arrangement of the third layer. The sealant article 10 of FIG. 4 has the third layer 5 on the surface of the first layer 1 opposite to the second layer 2. Also, the sealant article 10 of FIG. 5 has a third layer between the two first layers 1 and 11.
Layer 5. Desirable third layers are flexible or conformable and do not trap air at the interface between the first and third layers. Preferably, such a third
Is, for example, polyethylene terephthalate (PET)
Or, it is made of polyethylene (PE).

【0032】特に好ましい可撓性の第3の層は、例えば
日本フィライト(株)から「エクスパンセル(Expance
l) 」という商標で市販されているプラスチックバブル
(図示せず)を含んで多孔性を有している。多孔性の第
3の層は、毛管現象等により不連続部分に捕捉された空
気を均一に分散し易い。特に、第1の層の加熱による硬
化時にはそのような分散が促進される。引き続いてシー
ラント組成物が室温まで冷却されたときには、そのよう
な空気が局所的に収縮することは抑制されて、シーラン
ト組成物を均一に収縮させる傾向にある。その結果、局
所的なへこみ又は窪みが目立たなくなり易くなる。ある
いは、可撓性の層が多孔性を有すると有しないとに関わ
らず、均一に分布したウィスカー、不織布からなるフィ
ラーがそれに含まれてそのような空気を捕捉してもよ
い。
A particularly preferred flexible third layer is described in, for example, "Expancel" from Nippon Philite Co., Ltd.
l) It has porosity, including plastic bubbles (not shown) sold under the trademark "". The porous third layer tends to uniformly disperse the air trapped in the discontinuous portion by capillary action or the like. In particular, such dispersion is promoted when the first layer is cured by heating. When the sealant composition is subsequently cooled to room temperature, local shrinkage of such air is suppressed and the sealant composition tends to shrink uniformly. As a result, local dents or depressions tend to be less noticeable. Alternatively, irrespective of whether the flexible layer has porosity or not, a filler made of whiskers or nonwoven cloth which is uniformly distributed may be included therein to capture such air.

【0033】以上で述べた粘着性の層及び剥離層は、そ
れぞれ、本発明のシーラント組成物にのみ適用されるも
のではなく、その他のあらゆるシーラント組成物にも適
用されるものである。例えば、粘着性の層及び剥離層の
適用に関してみた場合、シーラント組成物は、本願明細
書で言及した熱可塑性のポリアミド成分の代わりに、熱
可塑性のポリウレタン成分又はポリエステル成分からな
っていてもよい。特に、シーラント組成物が、30〜7
0重量%の熱可塑性のポリウレタン成分又はポリエステ
ル成分を含んでいる場合、以下で述べるシームをシール
する模擬試験、温度サイクル試験、低温での伸び率の評
価又は重なり型のジョイントのシールの評価においても
優れた特性を示す。このような熱可塑性のポリウレタン
成分は、例えば武田バーディシェウレタン社から「ET37
0 」の製品名で市販されており、160℃の軟化点と−
20℃で100%以上の伸び率を有する。また、熱可塑
性のポリエステル成分も、ヒュルス(アメリカ)社から
「ダイナポール S1402」という製品名で市販されてお
り、80℃の軟化点を有している。
Each of the above-mentioned adhesive layer and release layer is not only applied to the sealant composition of the present invention, but is also applied to all other sealant compositions. For example, with respect to the application of the adhesive layer and the release layer, the sealant composition may comprise a thermoplastic polyurethane component or a polyester component instead of the thermoplastic polyamide component referred to herein. In particular, when the sealant composition is 30 to 7
In the case of containing 0% by weight of a thermoplastic polyurethane component or polyester component, the following seam seal test, temperature cycle test, evaluation of elongation at low temperature or evaluation of the seal of an overlap type joint are also performed. Shows excellent properties. Such thermoplastic polyurethane components are, for example, available from Takeda Birdish Urethane Co., Ltd.
0 "and having a softening point of
It has an elongation of 100% or more at 20 ° C. A thermoplastic polyester component is also commercially available from Huls (USA) under the product name "Dynapol S1402" and has a softening point of 80 ° C.

【0034】[0034]

【実施例】以下、本発明を実施例にしたがって説明する
が、本発明はこれに限定されないことはいうまでもな
い。実施例1 ヘンケル社製の熱可塑性のポリアミド成分(製品名:マ
クロメルト6238)を用意した。この熱可塑性のポリアミ
ド成分は135℃の軟化点を有し、−20℃で130%
の伸び率を備える。あわせて、油化シェル社製のエポキ
シ含有材料(製品名:Epikote1001)も用意した。ま
た、エー・シー・アール社製のジシアンアミド(製品
名:EH3636)と四国化成(株)製のトリアジン誘導体
(2MZA)とを2:1の重量比で混合して硬化剤も調製し
た。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to these examples. Example 1 A thermoplastic polyamide component (product name: Macromelt 6238) manufactured by Henkel was prepared. This thermoplastic polyamide component has a softening point of 135 ° C and 130% at -20 ° C.
Elongation rate of In addition, an epoxy-containing material (product name: Epikote1001) manufactured by Yuka Shell Co., Ltd. was also prepared. Also, a curing agent was prepared by mixing dicyanamide (product name: EH3636) manufactured by AC R and a triazine derivative (2MZA) manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd. at a weight ratio of 2: 1.

【0035】つぎに、50重量部の熱可塑性のポリアミ
ド成分と、40重量部のエポキシ含有材料と、10重量
部の硬化剤とを均一に混合してシーラント組成物を得
た。また、そのシーラント組成物を押出成形機に投入し
て2.0mmの厚さを有するシート(シーラント物品)に
加工した。また、試験基板を次のように作製した。ま
ず、冷間圧延鋼からなり、幅25mm、長さ150mm及び
厚さ0.8mmの鋼製ストリップ上に、幅25mm、長さ1
50mm及び厚さ0.8mmのガラス平板を重ね合わせ、両
面粘着テープを用いて取り付けた。鋼製ストリップから
ガラス平板に落ち込む段部は車両のルーフ・ディッチの
底部のシームに模擬した。また、硬化していない上述の
シートを長さ100mm及び幅20mmの矩形ストリップに
裁断した後、鋼製ストリップの一端部を覆うように配置
して、120℃で10分間加熱し、それから140℃で
40分間加熱した。それから、試験基板を室温まで冷却
した後、模擬されたシーム(鋼製ストリップからガラス
平板に落ち込む段部によって表される)をガラス平板を
介して目視で検査し、シームをシールする模擬試験を実
施した。本実施例の場合、シーラント組成物が、上述の
ように裁断されたシートの長さ方向に沿って溶融及び流
動して鋼製ストリップを覆い、ガラス平板の表面と鋼製
ストリップの表面との間の空隙を充填していることが分
かった。
Next, 50 parts by weight of a thermoplastic polyamide component, 40 parts by weight of an epoxy-containing material, and 10 parts by weight of a curing agent were uniformly mixed to obtain a sealant composition. Further, the sealant composition was charged into an extruder and processed into a sheet (sealant article) having a thickness of 2.0 mm. Further, a test substrate was manufactured as follows. First, a 25 mm wide, 1 mm long steel strip made of cold-rolled steel and having a width of 25 mm, a length of 150 mm, and a thickness of 0.8 mm was formed.
50 mm and 0.8 mm thick glass flat plates were overlaid and attached using double-sided adhesive tape. The steps that fell from the steel strip into the glass plate simulated the bottom seam of the vehicle's roof ditch. Also, after cutting the above uncured sheet into rectangular strips having a length of 100 mm and a width of 20 mm, they were arranged so as to cover one end of a steel strip, heated at 120 ° C. for 10 minutes, and then at 140 ° C. Heat for 40 minutes. Then, after the test substrate is cooled down to room temperature, a simulated seam (represented by a step falling from the steel strip into the glass plate) is visually inspected through the glass plate, and a simulation test is performed to seal the seam. did. In the case of this example, the sealant composition melts and flows along the length of the sheet cut as described above to cover the steel strip, and the gap between the surface of the glass flat plate and the surface of the steel strip. It was found that the voids were filled.

【0036】また、自動車の模擬ルーフ・ディッチも作
製した。まず、1mmの厚さを有し、自動車グレードの電
着塗装(日本ペイント社製、E-coating U-600 Black)
を施した冷間圧延鋼板を曲げ加工し、25mmの長さと8
mmの幅と3mmの深さをもって直角に仕上げられたU字形
状の溝(トラフ)を形成した。それから、硬化していな
い上述のシートを長さ25mm及び幅8mmの矩形ストリッ
プに裁断した後、ルーフ・ディッチの溝の底部に配置し
た。シートを120℃で10分間加熱してシーラント組
成物を硬化した後、室温まで冷却した。それから、メラ
ミンアルキドで架橋したハイソリッドタイプのポリエス
テルからなる自動車の標準プライマを吹き付けて、シー
ラント組成物を被覆し、その後140℃で20分間加熱
して硬化した。室温まで冷却した後、メラミンアルキド
で架橋したハイソリッドタイプのポリエステルからなる
自動車の車体塗装に用いられるベース塗料を吹き付け、
140℃で30分間加熱して硬化し、それから室温まで
冷却した。その後、塗装されたシーラント組成物の温度
サイクルによるエージング試験を行なった。
A simulated roof ditch for an automobile was also manufactured. First, it has a thickness of 1 mm and is an automotive grade electrodeposition coating (Nippon Paint Co., Ltd., E-coating U-600 Black)
The cold-rolled steel sheet subjected to bending is bent to a length of 25 mm and 8
A right-angled U-shaped groove (trough) having a width of 3 mm and a depth of 3 mm was formed. The uncured sheet was then cut into rectangular strips 25 mm long and 8 mm wide and placed at the bottom of the roof ditch groove. The sheet was heated at 120 ° C. for 10 minutes to cure the sealant composition, and then cooled to room temperature. The sealant composition was then coated by spraying a standard automotive primer made of a high solids type polyester crosslinked with melamine alkyd, and then cured by heating at 140 ° C. for 20 minutes. After cooling to room temperature, spray the base paint used for car body coating made of high solid type polyester cross-linked with melamine alkyd,
Cured by heating at 140 ° C. for 30 minutes, then cooled to room temperature. Thereafter, an aging test was performed on the coated sealant composition by a temperature cycle.

【0037】温度サイクルによるエージング試験におい
て、その1サイクルは、−30℃で2時間と、それに引
き続く室温(約23℃)で2時間と、さらに続く70℃
で2時間とから構成した。5サイクルの経過後、ルーフ
・ディッチの溝にあるシーラント組成物の状態を目視で
検査したところ、その試験前後ではシーラント組成物の
外観に差異は認められなかった。
In the aging test by temperature cycling, one cycle is performed at -30 ° C. for 2 hours, then at room temperature (about 23 ° C.) for 2 hours, and then at 70 ° C.
And 2 hours. After the lapse of 5 cycles, the condition of the sealant composition in the groove of the roof ditch was visually inspected, and no difference was observed in the appearance of the sealant composition before and after the test.

【0038】また、低温での伸び率の評価も以下のよう
に行なった。まず、硬化していないシーラント組成物を
140℃で30分間加熱して、それから室温に冷却し
た。ついで、硬化したサンプルの試験片を打ち抜き加工
して、日本工業規格(JIS)K-6251)にしたがったダンベ
ル1号の形にした。それから、試験片に印をつけて、お
互いに40mm離れた2つの平行線を表示した。つぎに、
この試験片について、温度制御可能なチャンバを有する
オリエンティックコーポレーション社製の引張試験機を
用いて引っ張り試験を行なった。詳細に述べると、試験
片を、約60〜70mm離れた移動可能な2つのクランプ
に取り付けた。また、この試験片をチャンバ内に−20
℃で20分間保持して、試験片が破断するまで、クラン
プの移動速度を50mm/分で引っ張った。破断時の伸び
率(%)は、下記の式にしたがって算出した。
The evaluation of the elongation at a low temperature was also performed as follows. First, the uncured sealant composition was heated at 140 ° C. for 30 minutes and then cooled to room temperature. Next, a test piece of the cured sample was punched into a dumbbell No. 1 in accordance with Japanese Industrial Standards (JIS) K-6251. The specimen was then marked to show two parallel lines 40 mm apart from each other. Next,
This test piece was subjected to a tensile test using a tensile tester manufactured by Orientic Corporation having a temperature controllable chamber. Specifically, the specimen was mounted on two movable clamps about 60-70 mm apart. The test piece was placed in the chamber for -20.
At 20 ° C. for 20 minutes, the clamp was pulled at a speed of 50 mm / min until the specimen broke. The elongation (%) at break was calculated according to the following equation.

【0039】[0039]

【数1】 (Equation 1)

【0040】上式において、Aは、試験片が破断すると
きの上述の2つの平行線の距離(mm)である。本実施例
のシーラント組成物の伸び率は10%であった。このよ
うな伸び率であれば、低温での車両の使用によって引き
起こされる応力の結果として加えられる表面から、シー
ラントがひび割れしたり、破壊したり、層間剥離を起こ
したり又は持ち上がることが防止されるであろう。この
ようなことは、単に埃、水分及びその他の望ましくない
成分の侵入を許容するだけでなく、引き続いて施工され
る上述の成形物を不安定に固定することを減らすことが
できる。
In the above equation, A is the distance (mm) between the two parallel lines when the test piece breaks. The elongation percentage of the sealant composition of this example was 10%. Such elongation prevents the sealant from cracking, breaking, delaminating or lifting from surfaces applied as a result of stresses caused by the use of the vehicle at low temperatures. There will be. This not only allows the ingress of dust, moisture and other undesirable constituents, but can also reduce the insecure fixing of the subsequently applied moldings described above.

【0041】また、温水浸漬試験も次のように行なっ
た。まず、電着塗装が施された鋼板(65mm×150m
m)の上に硬化していない上述のシート(25mm×40m
m)を載置し、120℃で10分間加熱してサンプルを
作製した。つぎに、サンプルを室温まで冷却した後、自
動車塗料のプライマを吹き付けてシートを被覆した。引
き続いて、このサンプルを140℃で20分間加熱して
硬化した。少なくとも10分間の冷却を行った後、自動
車のベース塗料を吹き付けて、プライマを塗ったシーラ
ント組成物を被覆した。サンプルを140℃で20分間
加熱して硬化した後、室温まで冷却した。なお、上述し
た電着塗装を施した鋼板、塗料のプライマ及びベース塗
料は全て、前述の温度サイクル試験で使用したものに同
じである。その後、得られたサンプルを40℃の温水に
250時間にわたって浸漬した。この温水浸漬の前後で
シーラント組成物の目視検査を行なったところ、外観上
の差異は認められなかった。
A hot water immersion test was also conducted as follows. First, a steel plate coated with electrodeposition (65 mm x 150 m
m) above the uncured sheet (25 mm x 40 m
m) was placed and heated at 120 ° C. for 10 minutes to produce a sample. Next, after cooling the sample to room temperature, a primer of an automobile paint was sprayed to cover the sheet. Subsequently, the sample was cured by heating at 140 ° C. for 20 minutes. After at least 10 minutes of cooling, the base paint of the automobile was sprayed on to coat the primed sealant composition. The sample was cured by heating at 140 ° C. for 20 minutes and then cooled to room temperature. The above-mentioned electrodeposited steel sheet, paint primer and base paint are all the same as those used in the above-mentioned temperature cycle test. Thereafter, the obtained sample was immersed in warm water of 40 ° C. for 250 hours. A visual inspection of the sealant composition before and after immersion in the warm water revealed no difference in appearance.

【0042】また、重なり型のジョイントのシールの評
価も下記のように行なった。まず、0.8mmの厚さを有
し、上述した温度サイクル試験で用いたものと同様の電
着塗装の鋼板の2枚を重ね溶接してジョイントを形成し
た。つぎに、硬化していない上述のシート(20mm×1
00mm)をジョイントに貼り付け、95℃で10分間、
それから140℃で36分加熱した。冷却後、シートを
目視で検査したところ、そのシーラント組成物がジョイ
ントをシールして、ジョイント内に流れ込んで鋼板を接
着しているシーラント組成物の望ましい傾向を示してい
た。
The evaluation of the seal of the overlap type joint was also performed as follows. First, two steel plates having a thickness of 0.8 mm and having the same electrodeposition as that used in the above-described temperature cycle test were overlapped and welded to form a joint. Next, the above uncured sheet (20 mm × 1
00mm) on the joint, at 95 ° C for 10 minutes,
Then heated at 140 ° C. for 36 minutes. After cooling, the sheet was visually inspected to show the desired tendency of the sealant composition to seal the joint and flow into the joint to adhere the steel sheet.

【0043】さらに、表面外観試験も下記のように行な
った。まず、前述の温度サイクル試験で言及したものと
同様の電着塗装の鋼板を2枚曲げ加工して直角に仕上げ
られたU字形状の溝にし、それらを重ね合わせてスポッ
ト溶接をすることにより、自動車の模擬ルーフ・ディッ
チを作製した。この自動車の模擬ルーフ・ディッチの寸
法は、20mmの幅、10mmの深さ、そして300mmの長
さであり、模擬ルーフ・ディッチの底部に溶接されたシ
ーム又はジョイントがあった。さらに、約5mmの直径と
約0.8mmの深さを有する窪み又はへこみを、ルーフ・
ディッチの底部に10個形成した。硬化していない上述
のシートを幅19mm及び長さ300mmのストラップに細
断した後、模擬ルーフ・ディッチの底部に配置した。そ
の後、この試験体を100℃で10分間加熱し、引き続
いて140℃で20分間加熱し、そして室温まで冷却し
た。以上のように処理した模擬ルーフ・ディッチを、特
にへこみの領域について目視検査したところ、シーラン
ト組成物は試験後に窪みのある表面を形成していた。し
たがって、へこみの領域については、シーラント組成物
が望ましい傾向を満たさずへこみを十分に充填しないこ
とが分かった。
Further, a surface appearance test was also conducted as follows. First, by bending two sheets of the same electrodeposition coated steel sheet as mentioned in the above-mentioned temperature cycle test into a U-shaped groove finished at a right angle, and superimposing them and performing spot welding, A simulated roof ditch for a car was created. The dimensions of the simulated roof ditch of this vehicle were 20 mm wide, 10 mm deep, and 300 mm long, with a seam or joint welded to the bottom of the simulated roof ditch. In addition, a recess or dent having a diameter of about 5 mm and a depth of about 0.8 mm
Ten were formed at the bottom of the ditch. The uncured sheet was chopped into straps 19 mm wide and 300 mm long and then placed at the bottom of a simulated roof ditch. Thereafter, the specimen was heated at 100 ° C. for 10 minutes, subsequently at 140 ° C. for 20 minutes and cooled to room temperature. When the simulated roof ditch treated as described above was visually inspected, especially in the area of the dent, the sealant composition formed a concave surface after the test. Therefore, in the area of the dent, it was found that the sealant composition did not satisfy the desired tendency and did not sufficiently fill the dent.

【0044】上記した評価試験のうち、シームをシール
する模擬試験、温度サイクルによるエージング、低温で
の伸び率、そして250時間温水浸漬の結果は、下記の
第1表において、以下に記載する比較例1の結果ととも
に記載されている。実施例2 前記実施例1に記載の手法を繰り返したが、本実施例の
場合、上述の表面外観試験を、当該試験で使用した硬化
していないシートに適用することの代わりに、そのシー
トの片面に35μmの粒径を有する3M社製の粘着性微小
球を7g/m2で均一に塗布したシートに対して適用し
た。シーラント組成物は、試験後において窪みのない表
面を形成していた。したがって、へこみの領域について
は、シーラント組成物が望ましい傾向を満たして、へこ
みを十分に充填することが分かった。実施例3 前記実施例2に記載の手法を繰り返したが、本実施例の
場合、前記実施例2の表面外観試験を、当該試験で使用
した硬化していない粘着性微小球付きのシートに適用す
ることの代わりに、125μmの厚さを有するICI-デュ
ポン社製のポリエチレンテレフタレート(PET)のフ
ィルム(メリネックス#316)をシートの他面に取り付け
たものに対して適用した。シーラント組成物は、試験後
において窪みのない表面を形成していた。したがって、
へこみの領域については、シーラント組成物が望ましい
傾向を満たして、へこみを十分に充填することが分かっ
た。比較例1 ヘンケル社製の熱可塑性のポリアミド成分(製品名:マ
クロメルト6238)の代わりに、同社製の熱可塑性のポリ
アミド成分(製品名:マクロメルト6217)を用いる以外
は、前記実施例1と同様の方法でシーラント組成物の調
製及びそのシートの成形をした。この熱可塑性のポリア
ミド成分は112〜122℃の軟化点を有し、−20℃
で8%の伸び率を備える。前記実施例1とほぼ同様に、
シームをシールする模擬試験、温度サイクルによるエー
ジング、低温での伸び率、そして250時間温水浸漬の
各評価試験を行なった。しかしながら、下記の第1表に
示されるように、低温での伸び率の評価において、本例
のシーラント組成物の伸び率は1%以下であった。ま
た、温度サイクルによるエージングから、通常での車両
の使用によって引き起こされる応力の結果として加えら
れる表面から、比較用のシーラント組成物がひび割れし
たり、破壊したり、層間剥離を起こしたり又は持ち上が
ることもわかった。したがって、このようなシーラント
組成物を使用した場合には、単に埃、水分及びその他の
望ましくない成分の侵入が許容されるだけでなく、引き
続いて施工されるべき成形物が不安定に固定される可能
性が大である。。
Of the evaluation tests described above, the results of the simulation test for sealing the seam, aging by temperature cycling, elongation at low temperature, and immersion in hot water for 250 hours are shown in Table 1 below. The results are described together with the result of No. 1. Example 2 The procedure described in Example 1 was repeated, but in this example, instead of applying the surface appearance test described above to the uncured sheet used in the test, It was applied to a sheet on one side of which 3 g of adhesive microspheres having a particle size of 35 μm manufactured by 3M were uniformly applied at 7 g / m 2 . The sealant composition formed a solid surface after the test. Therefore, it was found that in the area of the dent, the sealant composition satisfied the desired tendency and filled the dent sufficiently. Example 3 The method described in Example 2 was repeated, but in the case of this example, the surface appearance test of Example 2 was applied to the sheet with the non-cured adhesive microspheres used in the test. Instead, a film of polyethylene terephthalate (PET) from ICI-Dupont having a thickness of 125 μm (Melinex # 316) was applied to the other side of the sheet. The sealant composition formed a solid surface after the test. Therefore,
In the area of dents, it has been found that the sealant composition satisfies the desired tendency and sufficiently fills the dents. Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was performed except that a thermoplastic polyamide component (product name: Macromelt 6217) manufactured by Henkel was used instead of the thermoplastic polyamide component (product name: Macromelt 6238) manufactured by Henkel. In the same manner, a sealant composition was prepared and its sheet was formed. This thermoplastic polyamide component has a softening point of 112-122 ° C and -20 ° C.
With an elongation of 8%. Almost as in the first embodiment,
A simulation test for sealing the seam, aging by temperature cycling, elongation at low temperature, and evaluation tests of immersion in hot water for 250 hours were performed. However, as shown in Table 1 below, in the evaluation of the elongation at low temperature, the elongation of the sealant composition of this example was 1% or less. Also, from aging due to temperature cycling, the comparative sealant composition may crack, break, delaminate or lift from surfaces applied as a result of stresses caused by normal vehicle use. all right. Therefore, when such a sealant composition is used, not only the intrusion of dust, moisture and other undesired components is allowed, but also the molding to be subsequently applied is unstablely fixed. The possibilities are great. .

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】[0046]

【発明の効果】以上に説明したように、本発明による
と、応力を緩和するほどの可撓性を維持して不連続部を
効果的にシールし、埃、水分及びその他の望ましくない
成分の侵入を防止することができるシーラント組成物及
びシーラント物品を得ることができる。特に、本発明の
シーラント組成物及びシーラント物品は、厳寒条件の下
でもその優れた特性、例えば可撓性をそのまま維持する
ことができるので、シーラントがひび割れしたり、破壊
したり、層間剥離を起こしたり又は持ち上がることを防
止することができ、よって、埃、水分及びその他の望ま
しくない成分の侵入を防止することができるだけでな
く、引き続き施工される成形物等を安定に固定すること
が可能である。
As described above, according to the present invention, it is possible to effectively seal the discontinuity by maintaining flexibility enough to relieve stress, and to prevent dust, moisture and other undesired components. A sealant composition and a sealant article that can prevent intrusion can be obtained. In particular, the sealant composition and the sealant article of the present invention can maintain their excellent properties even under severe cold conditions, such as flexibility, so that the sealant cracks, breaks, or causes delamination. Can be prevented from lifting or lifting, so that not only the intrusion of dust, moisture and other undesired components can be prevented, but also a molded article to be subsequently applied can be stably fixed. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明によるシーラント物品の好ましい1形態
を示した断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing one preferred embodiment of a sealant article according to the present invention.

【図2】本発明によるシーラント物品のもう1つの好ま
しい形態を示した断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing another preferred form of the sealant article according to the present invention.

【図3】図2に示したシーラント物品において用いられ
ている剥離層を示した斜視図である。
FIG. 3 is a perspective view showing a release layer used in the sealant article shown in FIG. 2;

【図4】本発明によるシーラント物品のさらにもう1つ
の好ましい形態を示した断面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating yet another preferred form of the sealant article according to the present invention.

【図5】本発明によるシーラント物品のさらにもう1つ
の好ましい形態を示した断面図である。
FIG. 5 is a cross-sectional view illustrating yet another preferred form of the sealant article according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…シーラント層(第1の層) 2…粘着性の層(第2の層) 3…粘着性微小球 4…剥離層 5…可撓性の層(第3の層) 10…シーラント物品 11…シーラント層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Sealant layer (1st layer) 2 ... Adhesive layer (2nd layer) 3 ... Adhesive microspheres 4 ... Release layer 5 ... Flexible layer (3rd layer) 10 ... Sealant article 11 … Sealant layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4H017 AA04 AA39 AB08 AB17 AC02 AC16 AC17 AD05 AE05 4J002 CD021 CD051 CL002 ET006 EU116 FD146 GJ02  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4H017 AA04 AA39 AB08 AB17 AC02 AC16 AC17 AD05 AE05 4J002 CD021 CD051 CL002 ET006 EU116 FD146 GJ02

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 硬化可能なエポキシ含有材料、 前記エポキシ含有材料の硬化温度以下の軟化点をもった
熱可塑性のポリアミド成分、及び前記エポキシ含有材料
の硬化剤、を備え、 前記エポキシ含有材料の硬化により、−20℃における
伸び率が少なくとも2%となることを特徴とするシーラ
ント組成物。
An epoxy-containing material comprising: a curable epoxy-containing material; a thermoplastic polyamide component having a softening point equal to or lower than a curing temperature of the epoxy-containing material; and a curing agent for the epoxy-containing material. The elongation at −20 ° C. is at least 2%.
【請求項2】 前記エポキシ含有材料を10〜60重量
%含み、且つ、前記熱可塑性のポリアミド成分を30〜
70重量%含むことを特徴とする請求項1に記載のシー
ラント組成物。
2. The composition according to claim 1, wherein said epoxy-containing material comprises 10 to 60% by weight and said thermoplastic polyamide component comprises 30 to 60% by weight.
The sealant composition according to claim 1, comprising 70% by weight.
【請求項3】 請求項1又は2に記載のシーラント組成
物からなる成形されたシーラント層を備えることを特徴
とするシーラント物品。
3. A sealant article comprising a molded sealant layer comprising the sealant composition according to claim 1.
【請求項4】 前記シーラント層の一方の面に粘着性の
層が設けられていることを特徴とする請求項3に記載の
シーラント物品。
4. The sealant article according to claim 3, wherein an adhesive layer is provided on one surface of the sealant layer.
【請求項5】 前記粘着性の層が複数の粘着性微小球を
含んでいることを特徴とする請求項4に記載のシーラン
ト物品。
5. The sealant article according to claim 4, wherein said adhesive layer includes a plurality of adhesive microspheres.
【請求項6】 前記粘着性の層の表面に、複数の突起を
表面に形成した剥離層が備えられ、かつ前記突起が少な
くとも前記粘着性の層と接することを特徴とする請求項
4又は5に記載のシーラント物品。
6. The adhesive layer according to claim 4, further comprising a release layer having a plurality of projections formed on the surface thereof, wherein the projections are in contact with at least the adhesive layer. A sealant article according to claim 1.
【請求項7】 前記シーラント層にさらに、可撓性の層
が設けられていることを特徴とする請求項3〜6のいず
れか1項に記載のシーラント物品。
7. The sealant article according to claim 3, wherein a flexible layer is further provided on the sealant layer.
【請求項8】 前記可撓性の層が、前記シーラント層の
内部に配置されていることを特徴とする請求項7に記載
のシーラント物品。
8. The sealant article according to claim 7, wherein said flexible layer is disposed inside said sealant layer.
【請求項9】 前記可撓性の層が、前記シーラント層の
他方の面に取り付けられることを特徴とする請求項7に
記載のシーラント物品。
9. The sealant article according to claim 7, wherein said flexible layer is attached to the other side of said sealant layer.
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