JP2000191990A - Plastic tacky and adhesive tape - Google Patents

Plastic tacky and adhesive tape

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JP2000191990A
JP2000191990A JP10372058A JP37205898A JP2000191990A JP 2000191990 A JP2000191990 A JP 2000191990A JP 10372058 A JP10372058 A JP 10372058A JP 37205898 A JP37205898 A JP 37205898A JP 2000191990 A JP2000191990 A JP 2000191990A
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JP
Japan
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cyclic olefin
adhesive
adhesive tape
layer
group
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Pending
Application number
JP10372058A
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Japanese (ja)
Inventor
Tei Murakami
禎 村上
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Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
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Publication date
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a tacky adhesive tape using a base film free from hygroscopic property and having good hand-tearing property by applying a tacky adhesive agent to a single layer of a specific cyclic olefinic polymer or a laminated tape of the above polymer layer and a polyolefin layer. SOLUTION: A tacky adhesive layer is formed on a single layer of a cyclic olefin-based polymer represented by formula I [(a) is 0 or 1; (b) is 0 or a positive integer; (k) is 0 or 1; R1 to R18 and R' and R" are each independently H, a halogen or a hydrocarbon group] or formula II [(c) and (d) are 0 or >=1 integer; (e) and (f) are each 0, 1 or 2; R21 to R39 are independently H, a halogen, an aliphatic or alicyclic or aromatic hydrocarbon or alkoxy] or one surface or both surfaces of a tape obtained by providing a polyolefin layer of polyethylene, polypropylene, etc., onto one surface or both surfaces of the above cyclic olefin- based polymer layer and polyolefin layer to provide the objective tacky adhesive tape having 300-2,000 kgf/cm2 tensile strength in tape width direction.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は手切れ性を有する粘
・接着テープに関する。さらに詳しくは、環状オレフィ
ン系ポリマーを使用したベースフィルムの表面に粘着層
及び接着層の少なくとも1以上の層を有する粘・接着テ
ープに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive tape having hand-cutting properties. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive tape having at least one of an adhesive layer and an adhesive layer on a surface of a base film using a cyclic olefin-based polymer.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、セロハンテープのような粘着テー
プではベースフィルムのセロハンが吸湿性を持つため
に、巻物状で保存すると変形するという問題がある。ま
た、メンディングテープではベースフィルムのアセテー
トフィルムは高価である。また、ポリプロピレン製フィ
ルムの表面に粘着層又は接着層を設けた粘・接着テープ
は手切れができないという問題がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the case of an adhesive tape such as a cellophane tape, there is a problem that the cellophane of the base film is deformed when stored in a roll because the cellophane has hygroscopicity. In addition, for a mending tape, an acetate film as a base film is expensive. Further, there is a problem that the adhesive / adhesive tape provided with an adhesive layer or an adhesive layer on the surface of a polypropylene film cannot be cut by hand.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安価
で、吸湿性が無く、手切れ性のあるベースフィルムを使
用した粘・接着テープを提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape using a base film which is inexpensive, has no hygroscopicity, and is easily cut off.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、環状オレ
フィン系ポリマーからなるベースフィルムを使用するこ
とにより、吸湿性が無く、手切れ性のある粘・接着テー
プが安価にできることを見いだし、本発明を完成するに
至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have found that by using a base film made of a cyclic olefin-based polymer, a sticky / adhesive tape having no hygroscopicity and being easily cut can be produced at low cost. The present invention has been completed.

【0005】すなわち本発明の第1は、環状オレフィン
系ポリマーの層(P)単独、又は環状オレフィン系ポリ
マーの層(P)と該層(P)の片面もしくは両面に設け
られたポリオレフィンの層(Q)からなるテープの片側
又は両側の表面に粘・接着層を有する粘・接着テープを
提供する。本発明の第2は、環状オレフィン系ポリマー
が、下記一般式(I)または(II)で表される環状オレ
フィンのポリマー又はその水添物である本発明の第1に
記載の粘・接着テープを提供する。
That is, a first aspect of the present invention is that a layer (P) of a cyclic olefin polymer alone or a layer (P) of a cyclic olefin polymer and a layer of polyolefin provided on one or both surfaces of the layer (P) An adhesive / adhesive tape having an adhesive / adhesive layer on one or both surfaces of the tape comprising Q). The second aspect of the present invention is the adhesive / adhesive tape according to the first aspect, wherein the cyclic olefin-based polymer is a cyclic olefin polymer represented by the following general formula (I) or (II) or a hydrogenated product thereof. I will provide a.

【化3】 (式中、aは0または1であり、bは0または正の整数
であり、kは0または1であり、R1〜R18ならびに
R’およびR”は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子または炭化水素基であり、R15〜R18は、互いに
結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ該
単環または多環が二重結合を有していてもよく、またR
15〜R16とで、またはR17とR18とでアルキリデン基を
形成していてもよい。)
Embedded image Wherein a is 0 or 1, b is 0 or a positive integer, k is 0 or 1, R 1 to R 18 and R ′ and R ″ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom Or a hydrocarbon group, R 15 to R 18 may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic ring, and the monocyclic or polycyclic ring may have a double bond;
15 to R16 or R17 and R18 may form an alkylidene group. )

【化4】 (式中、cおよびdは0または1以上の整数であり、e
およびfは0、1または2であり、R21〜R39はそれぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、
脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基またはアルコキシ
基であり、R29またはR30が結合している炭素原子と、
R33が結合している炭素原子またはR31が結合している
炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数1〜3のアルキ
レン基を介して結合していてもよく、またe=0でf=
0のとき、R35とR32またはR35とR39とは互いに結合
して単環または多環の芳香族環を形成していてもよ
い。) 本発明の第3は、環状オレフィン系ポリマーが、本発明
の第2に記載の環状オレフィンと炭素原子数2〜20の
直鎖状または分岐状のα−オレフィンとのコポリマー又
はその水添物である本発明の第1に記載の粘・接着テー
プを提供する。本発明の第4は、環状オレフィン系ポリ
マーが、本発明の第2に記載の環状オレフィンと芳香族
ビニル化合物とのコポリマー又はその水添物である本発
明の第1に記載の粘・接着テープを提供する。本発明の
第5は、環状オレフィン系ポリマーが、本発明の第2に
記載の環状オレフィンと炭素原子数2〜20の直鎖状ま
たは分岐状のα−オレフィンと芳香族ビニル化合物との
コポリマー又はその水添物である本発明の第1に記載の
粘・接着テープを提供する。本発明の第6は、環状オレ
フィン系ポリマーが、本発明の第2に記載の環状オレフ
ィンと炭素数1〜12のアルキル(メタ)アクリレート
とのコポリマー又はその水添物である本発明の第1に記
載の粘・接着テープを提供する。本発明の第7は、ポリ
オレフィンがポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系
樹脂である本発明の第1に記載の粘・接着テープを提供
する。本発明の第8は、テープの幅方向の引張強度が3
00〜2,000kgf/cm2である本発明の第1に
記載の粘・接着テープを提供する。
Embedded image Wherein c and d are 0 or an integer of 1 or more;
And f is 0, 1 or 2, and R21 to R39 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group,
An alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group or an alkoxy group, and a carbon atom to which R29 or R30 is bonded;
The carbon atom to which R33 is bonded or the carbon atom to which R31 is bonded may be bonded directly or via an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and when e = 0 and f =
When it is 0, R35 and R32 or R35 and R39 may combine with each other to form a monocyclic or polycyclic aromatic ring. A third aspect of the present invention is that the cyclic olefin-based polymer is a copolymer of the cyclic olefin according to the second aspect of the present invention and a linear or branched α-olefin having 2 to 20 carbon atoms or a hydrogenated product thereof. The adhesive / adhesive tape according to the first aspect of the present invention is provided. A fourth aspect of the present invention is the adhesive / adhesive tape according to the first aspect, wherein the cyclic olefin-based polymer is a copolymer of the cyclic olefin and an aromatic vinyl compound according to the second aspect of the present invention or a hydrogenated product thereof. I will provide a. A fifth aspect of the present invention is a cyclic olefin-based polymer, which is a copolymer of the cyclic olefin according to the second aspect of the present invention, a linear or branched α-olefin having 2 to 20 carbon atoms, and an aromatic vinyl compound. The adhesive / adhesive tape according to the first aspect of the present invention, which is a hydrogenated product thereof, is provided. In a sixth aspect of the present invention, the cyclic olefin-based polymer is a copolymer of the cyclic olefin described in the second aspect of the present invention and an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms or a hydrogenated product thereof. And a pressure-sensitive adhesive tape according to (1). A seventh aspect of the present invention provides the adhesive / adhesive tape according to the first aspect, wherein the polyolefin is a polyethylene-based resin or a polypropylene-based resin. An eighth aspect of the present invention is that the tape has a tensile strength of 3 in the width direction.
The pressure-sensitive adhesive / adhesive tape according to the first aspect of the present invention, which has a thickness of from 00 to 2,000 kgf / cm 2 .

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明の粘・接着テープは、環状
オレフィン系ポリマーの層(P)単独、又は環状オレフ
ィン系ポリマーの層(P)と該層(P)の片面もしくは
両面に設けられたポリオレフィン等の熱可塑性樹脂の層
(Q)からなるテープの片側又は両側の表面に粘・接着
層を有するものであり、手切れ性がよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The adhesive / adhesive tape of the present invention is provided on a layer (P) of a cyclic olefin polymer alone or on a layer (P) of a cyclic olefin polymer and on one or both sides of the layer (P). It has a sticky / adhesive layer on one or both surfaces of a tape made of a thermoplastic resin layer (Q) such as polyolefin, and has good hand-cutting properties.

【0007】本発明で使用される環状オレフィン系ポリ
マーは、次のものである。 (A)上記一般式(I)または(II)で表される環状オ
レフィンのみからなるポリマー(同一種類の環状オレフ
ィンからなるホモポリマー及び異種類の環状オレフィン
からなるコポリマーを含む。)。 (B)環状オレフィンと炭素原子数2〜20の直鎖状ま
たは分岐状のα−オレフィンとのコポリマー。 (C)環状オレフィンと芳香族ビニル化合物とのコポリ
マー。 (D)環状オレフィンと炭素原子数2〜20の直鎖状ま
たは分岐状のα−オレフィンと芳香族ビニル化合物との
コポリマー。 (E)環状オレフィンと炭素数1〜12のアルキル(メ
タ)アクリレートとのコポリマー。 (F)環状オレフィンとアルキル(メタ)アクリレート
と炭素原子数2〜20の直鎖状または分岐状のα−オレ
フィン及び/又は芳香族ビニル化合物とのコポリマー。 (G)上記(A)〜(F)の環状オレフィン系ポリマー
の水添物。
The cyclic olefin polymer used in the present invention is as follows. (A) A polymer composed of only the cyclic olefin represented by the general formula (I) or (II) (including a homopolymer composed of the same type of cyclic olefin and a copolymer composed of different types of cyclic olefin). (B) A copolymer of a cyclic olefin and a linear or branched α-olefin having 2 to 20 carbon atoms. (C) A copolymer of a cyclic olefin and an aromatic vinyl compound. (D) A copolymer of a cyclic olefin, a linear or branched α-olefin having 2 to 20 carbon atoms and an aromatic vinyl compound. (E) A copolymer of a cyclic olefin and an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms. (F) A copolymer of a cyclic olefin, an alkyl (meth) acrylate, and a linear or branched α-olefin having 2 to 20 carbon atoms and / or an aromatic vinyl compound. (G) Hydrogenated products of the above cyclic olefin polymers (A) to (F).

【0008】環状オレフィン 本発明で使用される環状オレフィンとしては、上記一般
式(I)または(II)で表される環状オレフィンが挙げ
られる。なお、一般式(I)についてはさらに説明する
と、式中、aは0または1であり、bは0または正の整
数であり、kは0または1である。なおkが1の場合に
は、kを用いて表される環は6員環となり、kが0の場
合にはこの環は5員環となる。R1〜R18ならびにR’
およびR”は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
子または炭化水素基である。ここで、ハロゲン原子は、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であ
る。また炭化水素基としては、通常、炭素原子数1〜2
0のアルキル基、炭素原子数1〜20のハロゲン化アル
キル基、炭素原子数3〜15のシクロアルキル基または
芳香族炭化水素基が挙げられる。より具体的には、アル
キル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基およびオクタデシル基などが挙げら
れる。これらアルキル基はハロゲン原子で置換されてい
てもよい。シクロアルキル基としては、シクロヘキシル
基が挙げられ、芳香族炭化水素基としてはフェニル基、
ナフチル基などが挙げられる。さらに上記一般式(I)
において、R15とR16とが、R17とR18とが、R15とR
17とが、R16とR18とが、R15とR18とが、あるいはR
16とR17とがそれぞれ結合して(互いに共同して)、単
環または多環の基を形成していてもよく、しかもこのよ
うにして形成された単環または多環が二重結合を有して
いてもよい。ここで形成される単環または多環として
は、具体的に以下のようなものが挙げられる。
Cyclic olefin The cyclic olefin used in the present invention includes the cyclic olefins represented by the above general formula (I) or (II). The general formula (I) will be further described. In the formula, a is 0 or 1, b is 0 or a positive integer, and k is 0 or 1. When k is 1, the ring represented by k is a 6-membered ring, and when k is 0, this ring is a 5-membered ring. R1 to R18 and R '
And R ″ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group.
It is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. Further, as the hydrocarbon group, usually, a group having 1 to 2 carbon atoms is used.
Examples include an alkyl group having 0, a halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, and an aromatic hydrocarbon group. More specifically, examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an amyl group, a hexyl group, an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, and an octadecyl group. These alkyl groups may be substituted with a halogen atom. Examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group, examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group,
And a naphthyl group. Further, the above general formula (I)
In the above, R15 and R16, R17 and R18, R15 and R18
17, R16 and R18, R15 and R18, or R
16 and R17 may be bonded to each other (together with each other) to form a monocyclic or polycyclic group, and the monocyclic or polycyclic ring thus formed has a double bond. It may be. Specific examples of the monocyclic or polycyclic ring formed here include the following.

【0009】[0009]

【化5】 Embedded image

【0010】なお上記例示において、1または2の番号
を付した炭素原子は、前記一般式(I)においてそれぞ
れR15(R16)またはR17(R18)と結合している炭素
原子を表す。また、R15とR16とで、またはR17とR18
とでアルキリデン基を形成していてもよい。このような
アルキリデン基は、通常は炭素原子数2〜20のアルキ
リデン基であり、このようなアルキリデン基の具体的な
例としては、エチリデン基、プロピリデン基およびイソ
プロピリデン基が挙げられる。
In the above examples, the carbon atoms numbered 1 or 2 represent the carbon atoms bonded to R15 (R16) or R17 (R18) in the general formula (I), respectively. R15 and R16, or R17 and R18
And may form an alkylidene group. Such an alkylidene group is usually an alkylidene group having 2 to 20 carbon atoms, and specific examples of such an alkylidene group include an ethylidene group, a propylidene group and an isopropylidene group.

【0011】また、一般式(II)についてはさらに説明
すると、式中、cおよびdはそれぞれ独立に、0または
正の整数であり、eおよびfはそれぞれ独立に、0、1
または2である。また、R21〜R39はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基またはアルコキシ
基である。ここでハロゲン原子は、上記一般式(I)中
のハロゲン原子と同じである。また炭化水素基として
は、通常、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子
数3〜15のシクロアルキル基または芳香族炭化水素基
が挙げられる。より具体的には、アルキル基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ア
ミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基およびオクタデシル基などが挙げられる。これらアル
キル基はハロゲン原子で置換されていてもよい。シクロ
アルキル基としては、シクロヘキシル基が挙げられ、芳
香族炭化水素基としては、アリール基、アラルキル基な
どが挙げられ、具体的には、フェニル基、トリル基、ナ
フチル基、ベンジル基、フェニルエチル基などが挙げら
れる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基などが挙げられる。ここで、R29およ
びR30が結合している炭素原子と、R33が結合している
炭素原子またはR31が結合している炭素原子とは、直接
あるいは炭素原子数1〜3のアルキレン基を介して結合
していてもよい。すなわち、上記二個の炭素原子がアル
キレン基を介して結合している場合には、R29とR33と
が、または、R30とR31とが互いに共同して、メチレン
基(-CH2-)、エチレン基(-CH2CH2-)またはプロピレン基
(-CH2CH2CH2-)の内のいずれかのアルキレン基を形成し
ている。さらに、e=0でf=0のとき、R35とR32ま
たはR35とR39とは互いに結合して単環または多環の芳
香族環を形成していてもよい。具体的には、e=0でf
=0のとき、R35とR32とにより形成される以下のよう
な芳香族環が挙げられる。
The general formula (II) will be further described. In the formula, c and d are each independently 0 or a positive integer, and e and f are each independently 0, 1
Or 2. R21 to R39 are each independently
It is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group or an alkoxy group. Here, the halogen atom is the same as the halogen atom in the general formula (I). Examples of the hydrocarbon group usually include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, and an aromatic hydrocarbon group. More specifically, as the alkyl group,
Examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an amyl group, a hexyl group, an octyl group, a decyl group, a dodecyl group and an octadecyl group. These alkyl groups may be substituted with a halogen atom. Examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group, examples of the aromatic hydrocarbon group include an aryl group and an aralkyl group, and specifically, a phenyl group, a tolyl group, a naphthyl group, a benzyl group, and a phenylethyl group. And the like. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group. Here, the carbon atom to which R29 and R30 are bonded and the carbon atom to which R33 is bonded or the carbon atom to which R31 is bonded are bonded directly or via an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. It may be. That is, when the two carbon atoms are linked via an alkylene group, and R29 and R33 are, or, in conjunction with R30 and R31 each other, a methylene group (-CH 2 -), ethylene Group (-CH 2 CH 2- ) or propylene group
(-CH 2 CH 2 CH 2- ) to form any alkylene group. Further, when e = 0 and f = 0, R35 and R32 or R35 and R39 may combine with each other to form a monocyclic or polycyclic aromatic ring. Specifically, if e = 0 and f
When = 0, the following aromatic rings formed by R35 and R32 can be mentioned.

【0012】[0012]

【化6】 Embedded image

【0013】ここで、dは一般式(II)におけるdと同
じである。上記のような一般式(I)または(III)表
される環状オレフィンとしては、具体的には、ビシクロ
-2-ヘプテン誘導体(ビシクロヘプト-2-エン誘導体)、
トリシクロ-3-デセン誘導体、トリシクロ-3-ウンデセン
誘導体、テトラシクロ-3-ドデセン誘導体、ペンタシク
ロ-4-ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジ
エン誘導体、ペンタシクロ-3-ペンタデセン誘導体、ペ
ンタシクロ-3-ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ-4-ヘ
キサデセン誘導体、ヘキサシクロ-4-ヘプタデセン誘導
体、ヘプタシクロ-5-エイコセン誘導体、ヘプタシクロ-
4-エイコセン誘導体、ヘプタシクロ-5-ヘンエイコセン
誘導体、オクタシクロ-5-ドコセン誘導体、ノナシクロ-
5-ペンタコセン誘導体、ノナシクロ-6-ヘキサコセン誘
導体、シクロペンタジエン-アセナフチレン付加物、1,4
-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオレン誘導体、1,
4-メタノ-1,4,4a,5,10,10a-ヘキサヒドロアントラセン
誘導体などが挙げられる。
Here, d is the same as d in the general formula (II). Specific examples of the cyclic olefin represented by the above general formula (I) or (III) include bicyclo
2-heptene derivative (bicyclohept-2-ene derivative),
Tricyclo-3-decene derivative, tricyclo-3-undecene derivative, tetracyclo-3-dodecene derivative, pentacyclo-4-pentadecene derivative, pentacyclopentadecadiene derivative, pentacyclo-3-pentadecene derivative, pentacyclo-3-hexadecene derivative, pentacyclo -4-hexadecene derivative, hexacyclo-4-heptacene derivative, heptacyclo-5-eicosene derivative, heptacyclo-
4-eicosene derivatives, heptacyclo-5-heneicosene derivatives, octacyclo-5-docosene derivatives, nonacyclo-
5-pentacocene derivative, nonacyclo-6-hexacocene derivative, cyclopentadiene-acenaphthylene adduct, 1,4
-Methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene derivative, 1,
4-methano-1,4,4a, 5,10,10a-hexahydroanthracene derivatives and the like.

【0014】上記の一般式(I)または(II)で表され
る環状オレフィンのより具体的な例としては、ビシクロ
[2.2.1]ヘプト-2-エン(ノルボルネン)、5-メチルビシ
クロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジメチルビシクロ[2.
2.1]ヘプト-2-エン、1-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2
-エン、5-エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-n-
ブチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-イソブチルビ
シクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、7-メチルビシクロ[2.2.
1]ヘプト-2-エン等のビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン誘
導体;
More specific examples of the cyclic olefin represented by the above general formula (I) or (II) include bicyclo
[2.2.1] Hept-2-ene (norbornene), 5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dimethylbicyclo [2.
2.1] Hept-2-ene, 1-methylbicyclo [2.2.1] hept-2
-Ene, 5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-n-
Butylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-isobutylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 7-methylbicyclo [2.2.
1] bicyclo [2.2.1] hept-2-ene derivatives such as hept-2-ene;

【0015】トリシクロ[4.3.0.12,5]-3-デセン、2-メ
チルトリシクロ[4.3.0.12,5]-3-デセン、5-メチルトリ
シクロ[4.3.0.12,5]-3-デセン等のトリシクロ[4.3.0.1
2,5]-3-デセン誘導体;
Tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] -3-decene, 2-methyltricyclo [4.3.0.1 2,5 ] -3-decene, 5-methyltricyclo [4.3.0.1 2,5 ] -3 -Tricyclo [4.3.0.1 such as decene
2,5 ] -3-decene derivative;

【0016】トリシクロ[4.4.0.12,5]-3-ウンデセン、1
0-メチルトリシクロ[4.4.0.12,5]-3-ウンデセン等のト
リシクロ[4.4.0.12,5]-3-ウンデセン誘導体;
Tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] -3-undecene, 1
Tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] -3-undecene derivatives such as 0-methyltricyclo [4.4.0.1 2,5 ] -3-undecene;

【0017】テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデ
セン、8-メチルテトラシクロ[4.4.0.12 ,5.17,10]-3-ド
デセン、8-エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-
ドデセン、8-プロピルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]
-3-ドデセン、8-ブチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.
17,10]-3-ドデセン、8-イソブチルテトラシクロ[4.4.0.
12,5.1 7,10]-3-ドデセン、8-ヘキシルテトラシクロ[4.
4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-シクロヘキシルテトラ
シクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-ステアリル
テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、5,10-ジ
メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、
2,10-ジメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデ
セン、8,9-ジメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3
-ドデセン、8-エチル-9-メチルテトラシクロ[4.4.0.1
2,5.17,10]-3-ドデセン、11,12-ジメチルテトラシクロ
[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、2,7,9-トリメチルテ
トラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、2,7-ジメ
チル-9-エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.1 7,10]-3-ドデ
セン、2,7-ジメチル-9-イソブチルテトラシクロ[4.4.0.
12,5.17,10]-3-ドデセン、9,11,12-トリメチルテトラシ
クロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、9-エチル-11,12-
ジメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセ
ン、9-イソブチル-11,12-ジメチルテトラシクロ[4.4.0.
12,5.17,10]-3-ドデセン、5,8,9,10-テトラメチルテト
ラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-エチリデ
ンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-エ
チリデン-9-メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-
ドデセン、8-エチリデン-9-エチルテトラシクロ[4.4.0.
12,5.17,10]-3-ドデセン、8-エチリデン-9-イソプロピ
ルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-エ
チリデン-9-ブチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17 ,10]-3-
ドデセン、8-n-プロピリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.
17,10]-3-ドデセン、8-n-プロピリデン-9-メチルテトラ
シクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-n-プロピリ
デン-9-エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデ
セン、8-n-プロピリデン-9-イソプロピルテトラシクロ
[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-n-プロピリデン-9-
ブチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8
-イソプロピリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-
ドデセン、8-イソプロピリデン-9-メチルテトラシクロ
[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-イソプロピリデン-
9-エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセ
ン、8-イソプロピリデン-9-イソプロピルテトラシクロ
[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-イソプロピリデン-
9-ブチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセ
ン、8-クロロテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデ
セン、8-ボロモテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3−
ドデセン、8-フロロテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3
-ドデセン、8,9-ジクロロテトラシクロ[4.4.0.12,5.1
7,10]-3-ドデセン等のテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]
-3-ドデセン誘導体;
Tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-Dode
Sen, 8-methyltetracyclo [4.4.0.1Two ,Five.17,10] -3-do
Decene, 8-ethyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-
Dodecene, 8-propyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10]
-3-dodecene, 8-butyltetracyclo [4.4.0.12,5.
17,10] -3-dodecene, 8-isobutyltetracyclo [4.4.0.
12,5.1 7,10] -3-dodecene, 8-hexyltetracyclo [4.
4.0.12,5.17,10] -3-dodecene, 8-cyclohexyltetra
Cyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene, 8-stearyl
Tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene, 5,10-di
Methyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene,
2,10-dimethyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-Dode
Sen, 8,9-dimethyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3
-Dodecene, 8-ethyl-9-methyltetracyclo [4.4.0.1
2,5.17,10] -3-dodecene, 11,12-dimethyltetracyclo
[4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene, 2,7,9-trimethylte
Toracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-Dodecene, 2,7-dimethyl
Tyl-9-ethyltetracyclo [4.4.0.12,5.1 7,10] -3-Dode
Sen, 2,7-dimethyl-9-isobutyltetracyclo [4.4.0.
12,5.17,10] -3-dodecene, 9,11,12-trimethyltetracy
Black [4.4.0.12,5.17,10] -3-Dodecene, 9-ethyl-11,12-
Dimethyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-Dodese
9-isobutyl-11,12-dimethyltetracyclo [4.4.0.
12,5.17,10] -3-dodecene, 5,8,9,10-tetramethyltet
Lacyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-Dodecene, 8-ethylidene
Tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene, 8-d
Tylidene-9-methyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-
Dodecene, 8-ethylidene-9-ethyltetracyclo [4.4.0.
12,5.17,10] -3-Dodecene, 8-ethylidene-9-isopropyl
Letetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene, 8-d
Tylidene-9-butyltetracyclo [4.4.0.12,5.17 ,Ten] -3-
Dodecene, 8-n-propylidenetetracyclo [4.4.0.12,5.
17,10] -3-dodecene, 8-n-propylidene-9-methyltetra
Cyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene, 8-n-propyl
Den-9-ethyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-Dode
Sen, 8-n-propylidene-9-isopropyltetracyclo
[4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene, 8-n-propylidene-9-
Butyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene, 8
-Isopropylidenetetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-
Dodecene, 8-isopropylidene-9-methyltetracyclo
[4.4.0.12,5.17,10] -3-Dodecene, 8-isopropylidene-
9-ethyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-Dodese
8-isopropylidene-9-isopropyltetracyclo
[4.4.0.12,5.17,10] -3-Dodecene, 8-isopropylidene-
9-butyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-Dodese
8-chlorotetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-Dode
Sen, 8-boromotetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-
Dodecene, 8-fluorotetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3
-Dodecene, 8,9-dichlorotetracyclo [4.4.0.12,5.1
7,10] -3-Dodecene and other tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10]
-3-dodecene derivatives;

【0018】ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4-
ペンタデセン、1,3-ジメチルペンタシクロ[6.5.1.13,6.
02,7.09,13]-4-ペンタデセン、1,6-ジメチルペンタシク
ロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4-ペンタデセン、14,15-ジ
メチルペンタシクロ[6.5.1.13, 6.02,7.09,13]-4-ペンタ
デセン等のペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4-ペ
ンタデセン誘導体;
[0018] pentacyclo [6.5.1.1 3,6 .0 2,7 .0 9,13] -4-
Pentadecene, 1,3-dimethylpentacyclo [6.5.1.1 3,6 .
0 2,7 .0 9,13] -4-pentadecene, 1,6-dimethyl-penta cyclo [6.5.1.1 3, 6 .0 2,7 .0 9,13] -4-pentadecene, 14,15-dimethyl pentacyclo [6.5.1.1 3, 6 .0 2,7 .0 9,13] -4- pentacyclo such pentadecene [6.5.1.1 3,6 .0 2,7 .0 9,13] -4- pentadecene derivatives ;

【0019】ペンタシクロ[7.4.0.12,5.19,12.08,13]-3
-ペンタデセン、メチル置換ペンタシクロ[7.4.0.12,5.1
9,12.08,13]-3-ペンタデセン等のペンタシクロ[7.4.0.1
2,5.1 9,12.08,13]-3-ペンタデセン誘導体;
Pentacyclo [7.4.0.12,5.19,12.08,13] -3
-Pentadecene, methyl-substituted pentacyclo [7.4.0.12,5.1
9,12.08,13Pentacyclo [7.4.0.1] such as] -3-pentadecene
2,5.1 9,12.08,13] -3-pentadecene derivatives;

【0020】ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4,
10-ペンタデカジエン等のペンタシクロペンタデカジエ
ン誘導体;
[0020] pentacyclo [6.5.1.1 3,6 .0 2,7 .0 9,13] -4,
Pentacyclopentadecadiene derivatives such as 10-pentadecadiene;

【0021】ペンタシクロ[8.4.0.12,5.19,12.08,13]-3
-ヘキサデセン、11-メチルペンタシクロ[8.4.0.12,5.1
9,12.08,13]-3-ヘキサデセン、11-エチルペンタシクロ
[8.4.0.1 2,5.19,12.08,13]-3-ヘキサデセン、10,11-ジ#
メチルペンタシクロ[8.4.0.12,5.19,12.08,13]-3-ヘキ
サデセン等のペンタシクロ[8.4.0.12,5.19,12.08,13]-3
-ヘキサデセン誘導体;
Pentacyclo [8.4.0.12,5.19,12.08,13] -3
-Hexadecene, 11-methylpentacyclo [8.4.0.12,5.1
9,12.08,13] -3-Hexadecene, 11-ethylpentacyclo
[8.4.0.1 2,5.19,12.08,13] -3-Hexadecene, 10,11-di #
Methyl pentacyclo [8.4.0.12,5.19,12.08,13] -3-hex
Pentacyclo [8.4.0.1 such as Sadecene2,5.19,12.08,13] -3
-Hexadecene derivatives;

【0022】ペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-
ヘキサデセン、1,3-ジメチルペンタシクロ[6.6.1.13,6.
02,7.09,14]-4-ヘキサデセン、15,16-ジメチルペンタシ
クロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-ヘキサデセン等のペン
タシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09, 14]-4-ヘキサデセン誘導
体等が挙げられる。
[0022] pentacyclo [6.6.1.1 3,6 .0 2,7 .0 9,14] -4-
Hexadecene, 1,3-dimethylpentacyclo [6.6.1.1 3,6 .
0 2,7 .0 9,14] -4-hexadecene, 15,16-dimethyl-penta cyclo [6.6.1.1 3, 6 .0 2,7 .0 9,14] -4-pentacyclo [6.6, such as hexadecene. 1.1 3,6 .0 2,7 .0 9, 14] -4-hexadecene derivatives.

【0023】これらの中では、ビシクロ[2.2.1]-2-ヘ
プテン誘導体、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ド
デセン誘導体およびヘキサシクロ[6.6.1.13,6.110,13.0
2,7.0 9,14]-4-ヘプタデセン誘導体が好ましい。特にビ
シクロ[2.2.1]-2-ヘプテン、テトラシクロ[4.4.0.1
2,5.17,10]-3-ドデセンが好ましい。
Among these, bicyclo [2.2.1] -2-f
Putene derivative, tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-do
Decene derivative and hexacyclo [6.6.1.13,6.110,13.0
2,7.0 9,14] -4-Heptadecene derivatives are preferred. Especially
Cyclo [2.2.1] -2-heptene, tetracyclo [4.4.0.1
2,5.17,10] -3-dodecene is preferred.

【0024】これらの一般式(I)または(II)で表さ
れる環状オレフィンは、1種単独でまたは2種以上組合
わせて用いることができる。上記のような一般式(I)
または(II)で表される環状オレフィンは、シクロペン
タジエンと対応する構造を有するオレフィン類とをディ
ールス・アルダー反応させることによって製造すること
ができる。
These cyclic olefins represented by formula (I) or (II) can be used alone or in combination of two or more. General formula (I) as described above
Alternatively, the cyclic olefin represented by (II) can be produced by subjecting cyclopentadiene and an olefin having a corresponding structure to a Diels-Alder reaction.

【0025】直鎖状または分岐状のα−オレフィン 直鎖状または分岐状のα−オレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、
1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、
1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどの
炭素原子数が2〜20の直鎖状α−オレフィン;4-メチ
ル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ブ
テンなどの炭素原子数が4〜20の分岐状α−オレフィ
ンなどが挙げられる。これらのなかでは、炭素原子数が
2〜4の直鎖状α−オレフィンが好ましく、エチレンが
特に好ましい。このような直鎖状または分岐状のα−オ
レフィンは、1種単独でまたは2種以上組合わせて用い
ることができる。
Linear or branched α-olefin The linear or branched α-olefin includes ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene,
1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene,
Linear α-olefin having 2 to 20 carbon atoms such as 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene; 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 3-methyl-1- Examples thereof include a branched α-olefin having 4 to 20 carbon atoms such as butene. Among these, linear α-olefins having 2 to 4 carbon atoms are preferred, and ethylene is particularly preferred. Such linear or branched α-olefins can be used alone or in combination of two or more.

【0026】芳香族ビニル化合物 (C)芳香族ビニル化合物としては、スチレン;o-メチ
ルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、o,
p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m-エチルスチ
レン、p-エチルスチレン等のモノもしくはポリアルキル
スチレン;メトキシスチレン、エトキシスチレン、ビニ
ル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルア
セテート、ヒドロキシスチレン、o-クロロスチレン、p-
クロロスチレン、ジビニルベンゼン等の官能基含有スチ
レン誘導体;3-フェニルプロピレン、4-フェニルブテ
ン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。これらの芳
香族ビニル化合物は、1種単独でまたは2種以上組合わ
せて用いることができる。
Aromatic vinyl compound (C) As the aromatic vinyl compound, styrene; o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o,
Mono- or polyalkylstyrenes such as p-dimethylstyrene, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene; methoxystyrene, ethoxystyrene, vinylbenzoic acid, methylvinylbenzoate, vinylbenzyl acetate, hydroxystyrene, o -Chlorostyrene, p-
Functional group-containing styrene derivatives such as chlorostyrene and divinylbenzene; 3-phenylpropylene, 4-phenylbutene, α-methylstyrene and the like. These aromatic vinyl compounds can be used alone or in combination of two or more.

【0027】炭素数1〜12のアルキル(メタ)アクリ
レート 炭素数1〜12のアルキル(メタ)アクリレートとして
は、(メタ)アクリル酸の炭素数1〜12のアルキルエ
ステルが挙げられる。炭素数1〜12のアルキルとして
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、sec-ブチル、以下、直鎖又は分岐のペ
ンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル等が挙げられる。これらは、
1種単独でまたは2種以上組合わせて用いることができ
る。
Alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms Examples of the alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms include alkyl esters having 1 to 12 carbon atoms of (meth) acrylic acid. Examples of the alkyl having 1 to 12 carbons include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, and the following, linear or branched pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, etc. Is mentioned. They are,
One type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

【0028】本発明に係る環状オレフィン系ポリマー
は、前記一般式(I)または(II)で表される環状オレ
フィンから導かれる構成単位単独からなるポリマー(た
だし、前記一般式(I)または(II)で表される環状オ
レフィンから導かれる構成単位は同じであっても、互い
に異なっていてもよい。)、又は前記一般式(I)また
は(II)で表される環状オレフィンから導かれる構成単
位と、前記炭素原子数が2〜20の直鎖状または分岐状
のα−オレフィンから導かれる構成単位、前記芳香族ビ
ニル化合物から導かれる構成単位、前記炭素数1〜12
のアルキル(メタ)アクリレートから導かれる構成単位
の少なくとも1種とのコポリマーである。各構成単位は
ブロックであってもランダムに結合していてもよい。
The cyclic olefin-based polymer according to the present invention is a polymer consisting of a single structural unit derived from the cyclic olefin represented by the general formula (I) or (II) (provided that the compound represented by the general formula (I) or (II) Or the structural units derived from the cyclic olefin represented by the general formula (I) or (II). And a structural unit derived from a linear or branched α-olefin having 2 to 20 carbon atoms, a structural unit derived from the aromatic vinyl compound, and a carbon unit having 1 to 12 carbon atoms.
Is a copolymer with at least one structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate. Each structural unit may be a block or may be randomly connected.

【0029】環状オレフィン系ポリマーは上記モノマー
をチグラー触媒又はメタロセン触媒を使用して重合する
ことにより得られる。重合形態としては、溶液重合、バ
ルク重合およびスラリー重合のいずれも採用することが
でき、また連続重合およびバッチ重合のいずれでも実施
することができる。重合溶媒としては、例えば炭素数5
〜10の脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、芳香族炭化
水素などが使用できる。重合温度は、−30〜200
℃、重合時間は5分〜150分、重合圧力は、0.1〜
100kg/cm2の範囲である。
The cyclic olefin polymer can be obtained by polymerizing the above monomer using a Ziegler catalyst or a metallocene catalyst. As the polymerization form, any of solution polymerization, bulk polymerization and slurry polymerization can be adopted, and any of continuous polymerization and batch polymerization can be performed. As the polymerization solvent, for example, carbon number 5
-10 aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, etc. can be used. The polymerization temperature is between -30 and 200
° C, the polymerization time is 5 minutes to 150 minutes, and the polymerization pressure is 0.1 to
It is in the range of 100 kg / cm 2 .

【0030】環状オレフィン系ポリマーとしては、また
上記で得られた各種環状オレフィン系ポリマーの水添物
を使用することもできる。該水添物を得るには、上記で
得られた各種環状オレフィン系ポリマーを溶媒に溶解又
は分散させた状態で、白金、パラジウム等の貴金属、ニ
ッケル、銅等の触媒の存在下に水素で水添して得られ
る。
As the cyclic olefin polymer, hydrogenated products of the various cyclic olefin polymers obtained above can also be used. In order to obtain the hydrogenated product, various cyclic olefin-based polymers obtained above are dissolved or dispersed in a solvent, and hydrogenated with hydrogen in the presence of a catalyst such as a noble metal such as platinum or palladium, nickel or copper. Obtained by adding.

【0031】本発明に使用する環状オレフィン系ポリマ
ーは、荷重2160g、温度250℃におけるMFRが
0.5〜40g/10分、好ましくは1〜20g/10
分である。
The cyclic olefin polymer used in the present invention has an MFR at a load of 2160 g and a temperature of 250 ° C. of 0.5 to 40 g / 10 min, preferably 1 to 20 g / 10 min.
Minutes.

【0032】環状オレフィン系ポリマーとしては、ガラ
ス転移点(Tg)が50〜220℃、好ましくは80〜
170℃、透湿係数が25μmのフィルムを使用して2
0g・mm/m2・日以下、好ましくは10g・mm/
2・日以下であり、さらに好ましくは5g・mm/m2
・日以下であり、吸水率(23℃の水に浸漬させた場合
の重量%増加率)が0.3%以下、好ましくは0.1%
以下であり、光線透過率が88〜95%と高く透明性が
よいものが使用される。上記ベースポリマーを使用し
て、押出し成形、インフレーション成形等によりフィル
ム又はシート等に成形される。フィルム等は未延伸で
も、一軸または二軸延伸してもよい。延伸することによ
りMDには特に裂けやすく、TD方向には高い破断強度
を持たせることができる。
The cyclic olefin polymer has a glass transition point (Tg) of 50 to 220 ° C., preferably 80 to 220 ° C.
170 ° C., using a film having a moisture permeability coefficient of 25 μm 2
0 g · mm / m 2 · day or less, preferably 10 g · mm / m
m 2 · day or less, more preferably 5 g · mm / m 2
Days or less, and the water absorption rate (weight% increase rate when immersed in water at 23 ° C.) is 0.3% or less, preferably 0.1%
The following materials are used, which have a high light transmittance of 88 to 95% and good transparency. A film or sheet is formed by extrusion molding, inflation molding, or the like using the base polymer. The film or the like may be unstretched or may be uniaxially or biaxially stretched. By stretching, the MD is particularly easily torn, and a high breaking strength can be provided in the TD direction.

【0033】本発明で使用する熱可塑性樹脂の層(Q)
としては、ポリオレフィン、エチレン/酢酸ビニルコポ
リマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビ
ニルアルコール、以下各種ナイロン、ポリエステル、ポ
リウレタン、アクリロニトリル/スチレン/ブテンコポ
リマー等が使用されるが、好ましくはポリオレフィンで
ある。上記ポリオレフィンとしてはポリエチレン系樹
脂、ポリプロピレン系樹脂、アイオノマー等が挙げられ
る。ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、リニア
低密度ポリエチレン、ポリエチレンを主体にしたエチレ
ン/α−オレフィンランダム(またはブロック)コポリ
マー混合物、ポリエチレン鎖の末端にエチレン/α−オ
レフィンランダム(またはブロック)コポリマー鎖が結
合したもの等が挙げられる。ポリプロピレン系樹脂とし
ては、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタク
チックポリプロピレン、ポリプロピレンを主体にしたプ
ロピレン/α−オレフィンランダム(またはブロック)
コポリマー混合物、ポリプロピレン鎖の末端にプロピレ
ン/α−オレフィンランダム(またはブロック)コポリ
マー鎖が結合したもの等が挙げられる。上記ポリオレフ
ィンには帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、核剤
等の各種樹脂添加剤を添加してもよい。テープの材料と
して上記ポリマーを押出し成形、インフレーション成形
等により成形されたフィルムが使用される。フィルムは
1軸延伸されたものであっても、2軸延伸されたもので
あってもよい。
Layer (Q) of thermoplastic resin used in the present invention
Polyolefin, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, various types of nylon, polyester, polyurethane, acrylonitrile / styrene / butene copolymer, etc. are used, and polyolefin is preferable. Examples of the polyolefin include a polyethylene resin, a polypropylene resin, and an ionomer. Examples of the polyethylene resin include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, an ethylene / α-olefin random (or block) copolymer mixture mainly composed of polyethylene, and ethylene / α- Examples include those in which an olefin random (or block) copolymer chain is bonded. As the polypropylene resin, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, propylene / α-olefin random (or block) mainly composed of polypropylene
Examples thereof include a copolymer mixture, and a polypropylene chain having a propylene / α-olefin random (or block) copolymer chain bonded to a terminal thereof. Various resin additives such as an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a nucleating agent may be added to the polyolefin. As the tape material, a film formed by extrusion molding, inflation molding, or the like of the above polymer is used. The film may be uniaxially stretched or biaxially stretched.

【0034】環状オレフィン系ポリマーの層(A)と該
層(A)の片面もしくは両面に設けられたポリオレフィ
ンの層(B)からなるテープの材料に使用されるフィル
ムはそれぞれの材料からなるフィルムを熱融着させたも
のであっても、それぞれの材料をTダイ共押出等の成形
方法でフィルムにしたものであってもよい。フィルムは
未延伸でも、一軸または二軸延伸してもよい。延伸する
ことによりMDには特に裂けやすく、TD方向には高い
破断強度を持たせることができる。
The film used for the tape material comprising the layer (A) of the cyclic olefin-based polymer and the layer (B) of the polyolefin provided on one or both sides of the layer (A) is a film made of each material. The material may be heat-sealed or may be a film formed of each material by a molding method such as T-die coextrusion. The film may be unstretched or uniaxially or biaxially stretched. By stretching, the MD is particularly easily torn, and a high breaking strength can be provided in the TD direction.

【0035】環状オレフィン系ポリマーの層(A)単
独、又は環状オレフィン系ポリマーの層(A)と該層
(A)の片面もしくは両面に設けられたポリオレフィン
の層(B)からなるテープの厚さは用途にもよるが10
〜100μm、好ましくは20〜50μmである。テー
プの幅方向の引張強度は300〜2,000kgf/c
2である。引張強度が上記範囲より小さすぎると加工
時に機械的張力により破断する危険があり、上記範囲よ
り大きすぎると切れが悪くなる。
The thickness of the tape comprising the layer (A) of the cyclic olefin polymer alone or the layer (A) of the cyclic olefin polymer and the layer (B) of polyolefin provided on one or both sides of the layer (A) Depends on the application, but 10
100100 μm, preferably 20-50 μm. The tensile strength in the width direction of the tape is 300 to 2,000 kgf / c.
m 2 . If the tensile strength is less than the above range, there is a risk of breakage due to mechanical tension during processing, and if it is greater than the above range, cutting will be poor.

【0036】フィルムの粘着剤、又は接着剤を塗布する
表面は、ベースフィルムと粘着剤、又は接着剤との結合
を強固にするために、予め下塗り処理をすることができ
る。
The surface of the film on which the pressure-sensitive adhesive or the adhesive is applied can be preliminarily coated with a primer in order to strengthen the bond between the base film and the pressure-sensitive adhesive or the adhesive.

【0037】フィルムの粘着剤、又は接着剤を塗布する
表面と反対の表面、即ち背面は、ベースフィルムと粘着
剤、又は接着剤との接着性を低下させるために、予めゴ
ムまたは樹脂の薄い皮膜を背面に設けることができる。
ただし、両面テープのような場合には背面処理は不要で
あり、代りに離型紙が粘着剤、又は接着剤層の上に設け
られる。
The surface of the film opposite to the surface to which the adhesive or the adhesive is applied, that is, the back surface, is previously formed with a thin film of rubber or resin in order to reduce the adhesion between the base film and the adhesive or the adhesive. Can be provided on the back surface.
However, in the case of a double-sided tape, the back surface treatment is unnecessary, and a release paper is provided on the adhesive or the adhesive layer instead.

【0038】粘着剤としては、従来のものが使用でき
る。粘着剤は、粘着基剤、粘着付与剤、充填剤、軟化
剤、酸化防止剤、キュアー剤等からなる。粘着基剤とし
ては、エラストマー系のもの(例えば、天然ゴム、スチ
レン−ブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴ
ム、再生ゴム、シリコンゴムなど)でも、樹脂系のもの
(ポリビニルエチルもしくはメチルエーテル、アクリル
ポリマーなど)でも使用できる。粘着付与剤としては、
ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油炭化水素樹脂等の
ものが使用できる。軟化剤としては、低温でのたわみ性
を与えたり、また剥離性能をスムースにするために可塑
剤、ミネラルオイル、ラノリン、液状ポリブテン、液状
ポリアクリレート等を使用できる。充填剤としては、補
強剤、不透明化剤、着色剤等が使用される。
Conventional adhesives can be used as the adhesive. The pressure-sensitive adhesive comprises a pressure-sensitive adhesive base, a tackifier, a filler, a softener, an antioxidant, a curing agent, and the like. The adhesive base may be an elastomer type (for example, natural rubber, styrene-butadiene rubber, polyisoprene rubber, butyl rubber, recycled rubber, silicone rubber, etc.) or a resin type (polyvinyl ethyl or methyl ether, acrylic polymer, etc.). ) Can also be used. As a tackifier,
Rosin resins, terpene resins, petroleum hydrocarbon resins and the like can be used. As the softening agent, a plasticizer, a mineral oil, lanolin, liquid polybutene, liquid polyacrylate, or the like can be used to impart flexibility at low temperatures and smooth release performance. As the filler, a reinforcing agent, an opacifying agent, a coloring agent and the like are used.

【0039】接着剤としては、フィルム状接着剤又はホ
ットメルト接着剤等の従来のものが使用できる。フィル
ム状接着剤としては、フェノール樹脂系、メラミン樹脂
系、エポキシ樹脂系、ブチラール樹脂系、ポリイミド
系、ポリベンゾイミド系等が挙げられる。ホットメルト
接着剤としては、テルペン樹脂系、ロジン系、アスファ
ルト系、ポリ酢酸ビニル系、エチレン−酢酸ビニル系、
ポリアミド、フェノキシ樹脂系、エチルセルロース系、
ポリイソブチレン系、石油樹脂系、ポリエステル系のも
のが使用できる。
As the adhesive, a conventional adhesive such as a film adhesive or a hot melt adhesive can be used. Examples of the film adhesive include phenol resin, melamine resin, epoxy resin, butyral resin, polyimide, and polybenzoimide. Hot melt adhesives include terpene resin, rosin, asphalt, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate,
Polyamide, phenoxy resin, ethyl cellulose,
Polyisobutylene-based, petroleum resin-based, and polyester-based ones can be used.

【0040】ベースフィルムへ粘着剤、又は接着剤を塗
布するには、熱カレンダー法により粘着剤、又は接着剤
を無溶剤で塗布する方法、又は溶剤法により粘着剤、又
は接着剤を溶剤に溶解した後塗布する方法のいずれの方
法も使用できる。粘着剤、又は接着剤層の厚みは0.0
1〜1mm、好ましくは0.05〜0.5mmである。
To apply the pressure-sensitive adhesive or the adhesive to the base film, a method of applying the pressure-sensitive adhesive or the adhesive without a solvent by a thermal calendering method, or the method of dissolving the pressure-sensitive adhesive or the adhesive in a solvent by a solvent method. After that, any of the methods of coating can be used. The thickness of the pressure-sensitive adhesive or adhesive layer is 0.0
It is 1 to 1 mm, preferably 0.05 to 0.5 mm.

【0041】本発明の粘・接着テープは、事務、文具、
荷造り、包装、目張り、継ぎ目シール、汚れ防止、防
水、防錆、すきま風防止、騒音防止、装飾、飛散防止、
日照調整、カーペットクリーナー等の家庭用、事務用の
他、産業用の固定、仮止め、結束、シール、ラベル、識
別、絶縁等に使用できる。
The adhesive / adhesive tape of the present invention can be used for office work, stationery,
Packing, packaging, seaming, seam sealing, dirt prevention, waterproof, rust prevention, draft prevention, noise prevention, decoration, scattering prevention,
It can be used for home and office use such as sunshine adjustment, carpet cleaner, etc., as well as industrial fixing, temporary fixing, binding, sealing, labeling, identification, insulation, etc.

【0042】[0042]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0043】[実施例1]環状オレフィン系ポリマーのフ
ィルムとして、日本ゼオン(株)社製ゼオネックスを厚
さ30μmのフィルムに成形したものを使用した。フィ
ルムの引張破断強度(JIS K7127−1989)
は600kgf/cm2である。上記フィルム表面をコ
ロナ放電処理して表面濡れ張力を45dyne/cmに
前処理した後、フィルムにブチルゴム、エステルガム、
ラノリンからなる粘着剤を熱カレンダー法により、0.
03mmの厚みで設け、粘着テープを製造し、紙管に巻
いて、幅18mmにカットした。この粘着テープは、フ
ィルム強度、腰の強さ、柔軟性、被着物への順応性がよ
く、また長期間保存しても巻きがタケノコ状にずれてく
ること(テレスコープ現象)が見られなかった。また、
40℃、相対湿度90%で保存しても劣化が少なかっ
た。
Example 1 As a cyclic olefin polymer film, a film obtained by forming ZEONEX manufactured by ZEON CORPORATION into a film having a thickness of 30 μm was used. Tensile breaking strength of film (JIS K7127-1989)
Is 600 kgf / cm 2 . After performing a corona discharge treatment on the film surface and pretreating the surface wetting tension to 45 dyne / cm, butyl rubber, ester gum,
The adhesive composed of lanolin was treated with a hot calendering method to a pressure of 0.1%.
An adhesive tape was manufactured with a thickness of 03 mm, wound around a paper tube, and cut into a width of 18 mm. This adhesive tape has good film strength, stiffness, flexibility, and adaptability to adherends. Even if stored for a long period of time, the winding does not shift like a bamboo shoot (telescope phenomenon). Was. Also,
Even when stored at 40 ° C. and 90% relative humidity, deterioration was small.

【0044】[実施例2]環状オレフィン系ポリマーのフ
ィルムとして、厚さ30μmの三井化学(株)社製アペ
ルを使用した他は、実施例1と同様にして粘着テープを
製造した。フィルムの引張破断強度は800kgf/c
2である。この粘着テープは、フィルム強度、腰の強
さ、柔軟性、被着物への順応性がよく、また長期間保存
しても巻きがずれてくることが見られなかった。また、
高温、高湿度で保存しても劣化が少なかった。
Example 2 A pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that a 30 μm-thick Apel manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used as the film of the cyclic olefin polymer. The tensile breaking strength of the film is 800kgf / c
m 2 . This pressure-sensitive adhesive tape had good film strength, stiffness, flexibility, and adaptability to adherends, and did not lose its winding even after long-term storage. Also,
Degradation was small even when stored at high temperature and high humidity.

【0045】[実施例3]フィルムとして、日本ゼオン
(株)社製環状オレフィン系ポリマーを使用したフィル
ムであるゼオノアの片面に、低密度ポリエチレンをTダ
イにより押出しラミネートしたフィルムを使用した。環
状オレフィン系ポリマーのフィルムの厚みは20μm、
ポリエチレンフィルムの厚みは10μmである。この押
出ラミネートフィルムを使用した他は、実施例1と同様
にして粘着テープを製造した。この粘着テープは、フィ
ルム強度、腰の強さ、柔軟性、被着物への順応性がよ
く、また長期間保存しても巻きがずれてくることが見ら
れなかった。また、高温、高湿度で保存しても劣化が少
なかった。
Example 3 As a film, a film obtained by extruding a low-density polyethylene through a T-die and laminating it on one side of Zeonoa, a film using a cyclic olefin polymer manufactured by ZEON CORPORATION, was used. The thickness of the cyclic olefin polymer film is 20 μm,
The thickness of the polyethylene film is 10 μm. An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that this extruded laminate film was used. This pressure-sensitive adhesive tape had good film strength, stiffness, flexibility, and adaptability to adherends, and did not lose its winding even after long-term storage. In addition, deterioration was small even when stored at high temperature and high humidity.

【0046】[比較例1]厚さ30μmの東洋紡(株)社
製ポリプロピレン2軸延伸フィルムを使用した。フィル
ムの引張破断強度は3,100kgf/cm2である。
上記フィルムを使用して実施例1と同様にして粘着テー
プを製造した。この粘着テープは手切れが困難であっ
た。
Comparative Example 1 A biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 30 μm manufactured by Toyobo Co., Ltd. was used. The tensile breaking strength of the film is 3,100 kgf / cm 2 .
An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 using the above film. This adhesive tape was difficult to cut by hand.

【0047】[比較例2]ニチバン(株)社製の厚さ30
μmのセロテープを使用した。フィルムの引張破断強度
は1,000kgf/cm2であり、手切れ性は良好で
ある。
Comparative Example 2 Thickness 30 manufactured by Nichiban Co., Ltd.
A μm cellotape was used. The tensile breaking strength of the film is 1,000 kgf / cm 2 , and the hand-cutting property is good.

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明によれば、安価で、吸湿性が無
く、手切れ性のあるベースフィルムを使用した粘・接着
テープが得られ、長期間保存しても湿度による劣化、巻
物の変形が見られない。
According to the present invention, it is possible to obtain an adhesive tape using a base film which is inexpensive, has no hygroscopicity, and is easily cut off. Can not be seen.

フロントページの続き Fターム(参考) 4J004 AA04 AA05 AA07 AA08 AA09 AA10 AA11 AA12 AA13 AA15 AA16 AB01 AB03 CA04 CC02 EA05 4J100 AA02Q AA03Q AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA17Q AA18Q AA19Q AA21Q AB02Q AB02R AB04Q AB04R AB07Q AB07R AB16Q AB16R AL03Q AL04Q AL05Q AR09P AR11P AR21P BA03Q BA03R BA04Q BA04R BA14Q BA14R BA16Q BA16R BA20Q BA20R BB01Q BB01R CA03 CA04 CA05 CA06 JA03 JA05 Continued on the front page F-term (reference) 4J004 AA04 AA05 AA07 AA08 AA09 AA10 AA11 AA12 AA13 AA15 AA16 AB01 AB03 CA04 CC02 EA05 4J100 AA02Q AA03Q AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA17Q AA18 AB13 AB04 ABQ AB14 AR21P BA03Q BA03R BA04Q BA04R BA14Q BA14R BA16Q BA16R BA20Q BA20R BB01Q BB01R CA03 CA04 CA05 CA06 JA03 JA05

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 環状オレフィン系ポリマーの層(P)単
独、又は環状オレフィン系ポリマーの層(P)と該層
(P)の片面もしくは両面に設けられたポリオレフィン
の層(B)からなるテープの片側又は両側の表面に粘・
接着層を有する粘・接着テープ。
1. A tape comprising a layer (P) of a cyclic olefin polymer alone or a layer (P) of a cyclic olefin polymer and a layer (B) of polyolefin provided on one or both sides of the layer (P). Viscosity on one or both surfaces
Adhesive / adhesive tape with adhesive layer.
【請求項2】 環状オレフィン系ポリマーが、下記一般
式(I)または(II)で表される環状オレフィンのポリ
マー又はその水添物である請求項1に記載の粘・接着テ
ープ。 【化1】 (式中、aは0または1であり、bは0または正の整数
であり、kは0または1であり、R1〜R18ならびに
R’およびR”は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子または炭化水素基であり、R15〜R18は、互いに
結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ該
単環または多環が二重結合を有していてもよく、またR
15〜R16とで、またはR17とR18とでアルキリデン基を
形成していてもよい。) 【化2】 (式中、cおよびdは0または1以上の整数であり、e
およびfは0、1または2であり、R21〜R39はそれぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、
脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基またはアルコキシ
基であり、R29またはR30が結合している炭素原子と、
R33が結合している炭素原子またはR31が結合している
炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数1〜3のアルキ
レン基を介して結合していてもよく、またe=0でf=
0のとき、R35とR32またはR35とR39とは互いに結合
して単環または多環の芳香族環を形成していてもよ
い。)
2. The adhesive / adhesive tape according to claim 1, wherein the cyclic olefin polymer is a cyclic olefin polymer represented by the following general formula (I) or (II) or a hydrogenated product thereof. Embedded image Wherein a is 0 or 1, b is 0 or a positive integer, k is 0 or 1, R 1 to R 18 and R ′ and R ″ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom Or a hydrocarbon group, R 15 to R 18 may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic ring, and the monocyclic or polycyclic ring may have a double bond;
15 to R16 or R17 and R18 may form an alkylidene group. ) Wherein c and d are 0 or an integer of 1 or more;
And f is 0, 1 or 2, and R21 to R39 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group,
An alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group or an alkoxy group, and a carbon atom to which R29 or R30 is bonded;
The carbon atom to which R33 is bonded or the carbon atom to which R31 is bonded may be bonded directly or via an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and when e = 0 and f =
When it is 0, R35 and R32 or R35 and R39 may combine with each other to form a monocyclic or polycyclic aromatic ring. )
【請求項3】 環状オレフィン系ポリマーが、請求項2
に記載の環状オレフィンと炭素原子数2〜20の直鎖状
または分岐状のα−オレフィンとのコポリマー又はその
水添物である請求項1に記載の粘・接着テープ。
3. The cyclic olefin-based polymer according to claim 2,
The adhesive / adhesive tape according to claim 1, which is a copolymer of the cyclic olefin described in (1) and a linear or branched α-olefin having 2 to 20 carbon atoms or a hydrogenated product thereof.
【請求項4】 環状オレフィン系ポリマーが、請求項2
に記載の環状オレフィンと芳香族ビニル化合物とのコポ
リマー又はその水添物である請求項1に記載の粘・接着
テープ。
4. The cyclic olefin-based polymer according to claim 2,
The adhesive / adhesive tape according to claim 1, which is a copolymer of a cyclic olefin and an aromatic vinyl compound according to (1) or a hydrogenated product thereof.
【請求項5】 環状オレフィン系ポリマーが、請求項2
に記載の環状オレフィンと炭素原子数2〜20の直鎖状
または分岐状のα−オレフィンと芳香族ビニル化合物と
のコポリマー又はその水添物である請求項1に記載の粘
・接着テープ。
5. The cyclic olefin-based polymer according to claim 2,
The adhesive / adhesive tape according to claim 1, which is a copolymer of the cyclic olefin according to the above, a linear or branched α-olefin having 2 to 20 carbon atoms, and an aromatic vinyl compound or a hydrogenated product thereof.
【請求項6】 環状オレフィン系ポリマーが、請求項2
に記載の環状オレフィンと炭素数1〜12のアルキル
(メタ)アクリレートとのコポリマー又はその水添物で
ある請求項1に記載の粘・接着テープ。
6. The cyclic olefin-based polymer according to claim 2,
The adhesive / adhesive tape according to claim 1, which is a copolymer of the cyclic olefin described in (1) and an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms or a hydrogenated product thereof.
【請求項7】 ポリオレフィンがポリエチレン系樹脂又
はポリプロピレン系樹脂である請求項1に記載の粘・接
着テープ。
7. The adhesive / adhesive tape according to claim 1, wherein the polyolefin is a polyethylene resin or a polypropylene resin.
【請求項8】 テープの幅方向の引張強度が300〜
2,000kgf/cm 2である請求項1に記載の粘・
接着テープ。
8. The tape has a tensile strength in the width direction of 300 to 300.
2,000kgf / cm TwoThe viscosity according to claim 1, which is
Adhesive tape.
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