JP2000178281A - Production of ionic compound, olefin polymerization catalyst and olefin-based polymer - Google Patents

Production of ionic compound, olefin polymerization catalyst and olefin-based polymer

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JP2000178281A
JP2000178281A JP10360318A JP36031898A JP2000178281A JP 2000178281 A JP2000178281 A JP 2000178281A JP 10360318 A JP10360318 A JP 10360318A JP 36031898 A JP36031898 A JP 36031898A JP 2000178281 A JP2000178281 A JP 2000178281A
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group
compound
carbon atoms
olefin
olefin polymerization
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Masami Kanamaru
正美 金丸
Takuji Okamoto
卓治 岡本
Fumio Okuda
文雄 奥田
Mitsugi Kanzawa
貢 神澤
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a new ionic compound useful as a catalytic component for olefin polymerization. SOLUTION: This new ionic compound is a compound of the formula (R1 to R3 are each H, a 1-20C hydrocarbon, 1-20C halohydrocarbon or silicon-contg. group; R4 to R12 are each H, a halogen, 1-20C hydrocarbon or 1-20C halohydrocarbon; X and Y are each a 1-20C alkylene, 6-20C arylene or the like; Z is an onium compound; k and l are each 1 or 0; k+l>=1), e.g. N,N- dimethylaniliniumtriphenyl-4-(4-vinylbenzyl)phenylborate. The compound of the formula is obtained, for example, by treating a halovinyl compound (e.g. chloromethylstyrene) and a phenylborane lithium compound [e.g. lithium 2,3,5,6- tetrafluorophenyltris(pentafluorophenyl)borate] with n-butyllithium followed by reaction of an onium halide compound (e.g. diethylanilinium chloride).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はオレフィン重合用触
媒成分に用いられるイオン性化合物、オレフィン類重合
用触媒及びオレフィン系重合体の製造方法に関し、詳し
くはオレフィン重合用助触媒として新規なイオン性化合
物並びに周期律表第8〜10族の遷移金属化合物、該イ
オン性化合物及び有機アルミニウム化合物からなるオレ
フィン類重合用触媒及びオレフィン系重合体の製造方法
に関する。本発明のオレフィン類重合用触媒は反応器壁
への付着がなく高活性であり工業的に有利にオレフィン
系重合体を得ることができる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ionic compound used as a catalyst component for olefin polymerization, a catalyst for olefin polymerization and a process for producing an olefin polymer, and more particularly to a novel ionic compound as a co-catalyst for olefin polymerization. The present invention also relates to a transition metal compound belonging to Groups 8 to 10 of the periodic table, a catalyst for olefin polymerization comprising the ionic compound and an organoaluminum compound, and a method for producing an olefin polymer. The olefin polymerization catalyst of the present invention has high activity without adhering to the reactor wall, and an olefin polymer can be obtained industrially advantageously.

【0002】[0002]

【従来の技術】オレフィン類を触媒の存在下に重合して
オレフィン系重合体を製造するに当たり、主触媒成分と
して(1)メタロセン化合物を用い助触媒成分として
(2)アルミノキサンを用いる方法が提案されている
(特開昭58−19309号公報、特開平2−1673
07号公報等)。また、(2)のアルミノキサンに代わ
るものとしてボレート化合物を用いる方法が提案されて
いる(特表平1−502036号公報等)。これらの触
媒系を用いるオレフィン系重合体の製造方法は、従来の
チタニウム化合物、ジルコニウム化合物或いはハフニウ
ム化合物と有機アルミニウム化合物からなるチーグラー
・ナッタ触媒を用いる製造方法に比べて遷移金属当たり
の重合活性が非常に高く、また分子量分布の狭い重合体
が得られるという特徴がある。
2. Description of the Related Art In producing an olefin polymer by polymerizing olefins in the presence of a catalyst, a method has been proposed in which (1) a metallocene compound is used as a main catalyst component and (2) aluminoxane is used as a promoter component. (JP-A-58-19309, JP-A-2-1673)
No. 07 publication). Further, a method using a borate compound as a substitute for the aluminoxane of (2) has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-502036). The production method of an olefin polymer using these catalyst systems has a very high polymerization activity per transition metal as compared with a conventional production method using a Ziegler-Natta catalyst comprising a titanium compound, a zirconium compound or a hafnium compound and an organoaluminum compound. And a polymer having a high molecular weight distribution and a narrow molecular weight distribution can be obtained.

【0003】一方、最近、これらとは異なる新規な系と
して、ニッケル、パラジウムを始めとする周期律表第8
〜10族に属する金属の錯体を用いる系が開発されてい
る。(特開平4−227608号公報、特公平5−17
96号公報、特開昭61−203106号公報、特開平
3−115311号公報等)。しかしながらこれらの触
媒系を用いて十分な活性を得るためには、多量のアルミ
ノキサンを必要とするため、アルミニウム当たりの活性
が低く、不経済であるという欠点がある。また、助触媒
成分としてアルミノキサンをボレート化合物に代えた場
合は、使用量は少ないが、生成ポリマーが反応器壁へ付
着しやすいという問題があり、装置の安定運転に支障を
来す恐れがある。このため、ホウ素化合物を用いる例
(特開平8−143617号公報、特開平8−1276
11号公報)が提案されているが、活性が低いという欠
点がある。
[0003] On the other hand, recently, as a new system different from these, nickel and palladium, etc.
Systems using complexes of metals belonging to groups 10 to 10 have been developed. (JP-A-4-227608, JP-B-5-17)
No. 96, JP-A-61-203106, JP-A-3-115311 and the like. However, in order to obtain a sufficient activity using these catalyst systems, a large amount of aluminoxane is required, so that there is a drawback that the activity per aluminum is low and uneconomical. Further, when the aluminoxane is replaced with a borate compound as the co-catalyst component, although the amount used is small, there is a problem that the produced polymer tends to adhere to the reactor wall, which may hinder stable operation of the apparatus. For this reason, examples using a boron compound (JP-A-8-143617, JP-A-8-1276)
No. 11) has been proposed, but has the disadvantage of low activity.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、オレフィン
重合用触媒成分として有用なイオン性化合物並びに反応
器壁への付着がなく高活性であり工業的に有利にオレフ
ィン系重合体を与えるオレフィン類重合用触媒及びオレ
フィン系重合体の製造方法を提供することを目的とする
ものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to an ionic compound useful as a catalyst component for olefin polymerization, and an olefin which is highly active without adhering to the reactor wall and gives an olefin polymer industrially advantageously. It is an object of the present invention to provide a polymerization catalyst and a method for producing an olefin polymer.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の構造を有するイオン性化合物と周
期律表第8〜10族の遷移金属化合物及び有機アルミニ
ウム化合物からなるオレフィン類重合用触媒が本目的を
達成しうることを見出し、かかる知見に基づいて本発明
を完成したものである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that an olefin comprising a ionic compound having a specific structure, a transition metal compound belonging to Groups 8 to 10 of the periodic table, and an organoaluminum compound. The present inventors have found that a similar polymerization catalyst can achieve the object, and have completed the present invention based on such findings.

【0006】すなわち、本発明は以下に示すイオン性化
合物、オレフィン類重合用触媒及びオレフィン系重合体
の製造方法を提供するものである。 1. 下記一般式(I)で表されるイオン性化合物。
That is, the present invention provides the following ionic compounds, catalysts for olefin polymerization, and methods for producing olefin polymers. 1. An ionic compound represented by the following general formula (I).

【0007】[0007]

【化2】 Embedded image

【0008】[式中、R1 〜R3 は各々独立に水素原
子、炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20のハ
ロゲン化炭化水素基または珪素含有基を示し、R4 〜R
12は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜2
0の炭化水素基または炭素数1〜20のハロゲン化炭化
水素基を示し、X及びYは各々独立に炭素数1〜20の
アルキレン基、炭素数6〜20のアリーレン基、シリレ
ン基、ゲルミレン基、−O−,−CO−,−S−,−S
2 −または−NR13−(但しR13は水素原子、炭素数
1〜12のアルキル基または炭素数6〜12のアリール
基を示す)を示す。Zはオニウム化合物を示す。k,l
は1または0を示し、k+l≧1である。] 2. (A)周期律表第8〜10族の遷移金属化合物、
(B)上記1記載のイオン性化合物及び(C)有機アル
ミニウム化合物からなるオレフィン類重合用触媒。 3. (A)周期律表第8〜10族の遷移金属化合物、
(B)上記1記載のイオン性化合物の重合体、あるいは
請求項1記載のイオン性化合物と二重結合を有する化合
物との共重合体及び(C)有機アルミニウム化合物から
なるオレフィン類重合用触媒。 4. (A)成分がジイミン化合物を配位子とするニッ
ケルまたはパラジウム錯体である上記2または3記載の
オレフィン類重合用触媒。 5. 前記一般式(I)におけるX及びYのいずれか一
方が炭素数6〜20のアリーレン基である上記2または
3記載のオレフィン類重合用触媒。 6. 前記一般式(I)におけるR4 〜R7 がハロゲン
原子である上記2または3記載のオレフィン類重合用触
媒。 7. 上記2〜6のいずれかに記載のオレフィン類重合
用触媒の存在下、オレフィン類を重合することを特徴と
するオレフィン系重合体の製造方法。 8. オレフィン類がプロピレンである上記6または7
記載のオレフィン系重合体の製造方法。
[0008] [wherein, R 1 to R 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group, halogenated hydrocarbon group or a silicon-containing group having 1 to 20 carbon atoms having 1 to 20 carbon atoms, R 4 ~ R
12 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a carbon number of 1 to 2
0 represents a hydrocarbon group or a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and X and Y each independently represent an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, a silylene group, or a germylene group. , -O-, -CO-, -S-, -S
O 2 — or —NR 13 — (where R 13 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms). Z represents an onium compound. k, l
Represents 1 or 0, and k + 1 ≧ 1. ] 2. (A) a transition metal compound belonging to Groups 8 to 10 of the periodic table,
(B) An olefin polymerization catalyst comprising the ionic compound described in 1 above and (C) an organoaluminum compound. 3. (A) a transition metal compound belonging to Groups 8 to 10 of the periodic table,
An olefin polymerization catalyst comprising (B) a polymer of the ionic compound according to (1) or a copolymer of the ionic compound according to (1) and a compound having a double bond, and (C) an organoaluminum compound. 4. 4. The olefin polymerization catalyst according to the above 2 or 3, wherein the component (A) is a nickel or palladium complex having a diimine compound as a ligand. 5. 4. The olefin polymerization catalyst according to the above 2 or 3, wherein one of X and Y in the general formula (I) is an arylene group having 6 to 20 carbon atoms. 6. 4. The olefin polymerization catalyst according to the above item 2 or 3, wherein R 4 to R 7 in the general formula (I) are halogen atoms. 7. 7. A method for producing an olefin polymer, comprising polymerizing an olefin in the presence of the catalyst for olefin polymerization according to any one of the above 2 to 6. 8. 6 or 7 above, wherein the olefin is propylene.
The method for producing the olefin polymer according to the above.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明は上記したようなイオン性
化合物、オレフィン類重合用触媒及びオレフィン系重合
体の製造方法である。以下、本発明のイオン性化合物
[I]、オレフィン類重合用触媒[II]およびオレフ
ィン重合体の製造方法[III]について詳細に説明す
る。 [I]イオン性化合物 本発明のイオン性化合物は下記一般式(I)で表され
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention is a method for producing an ionic compound, an olefin polymerization catalyst and an olefin polymer as described above. Hereinafter, the ionic compound [I], the olefin polymerization catalyst [II], and the olefin polymer production method [III] of the present invention will be described in detail. [I] Ionic compound The ionic compound of the present invention is represented by the following general formula (I).

【0010】[0010]

【化3】 Embedded image

【0011】[式中、R1 〜R3 は各々独立に水素原
子、炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20のハ
ロゲン化炭化水素基または珪素含有基を示し、R4 〜R
12は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜2
0の炭化水素基または炭素数1〜20のハロゲン化炭化
水素基を示し、X及びYは各々独立に炭素数1〜20の
アルキレン基、炭素数6〜20のアリーレン基、シリレ
ン基、ゲルミレン基、−O−,−CO−,−S−,−S
2 −または−NR13−(但しR13は水素原子、炭素数
1〜12のアルキル基または炭素数6〜12のアリール
基を示す)を示す。Zはオニウム化合物を示す。k,l
は1または0を示し、k+l≧1である。]前記一般式
(I)におけるR1 〜R3 は各々独立に水素原子、炭素
数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン化
炭化水素基または珪素含有基を示し、なかでも水素原
子、炭素数1〜20の炭化水素基が好ましい。炭素数1
〜20の炭化水素基としては、具体的には、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル、シクロヘ
キシル基、オクチル基などのアルキル基や、ビニル基、
プロペニル基、シクロヘキセニル基などのアルケニル
基;ベンジル、フェニルエチル基、フェニルプロピル基
などのアリールアルキル基;フェニル基、トリル基、ジ
メチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェ
ニル基、プロピルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル
基、メチルナフチル基、アントラセニル基、フェナント
ニル基などのアリール基が挙げられる。なかでもメチル
基、エチル基、プロピル基などのアルキル基やフェニル
基などのアリール基が好ましい。炭素数1〜20のハロ
ゲン化炭化水素基としては、前記炭化水素基にハロゲン
原子が置換したハロゲン化炭化水素基が挙げられる。ハ
ロゲン原子としては、塩素原子、フッ素原子、臭素原
子、ヨウ素原子が挙げられる。なかでもトリフルオロメ
チル基、トリクロロメチル基などハロゲン化アルキル基
が好ましい。珪素含有基としては、メチルシリル基、フ
ェニルシリル基などのモノ炭化水素置換シリル基;ジメ
チルシリル基、ジフェニルシリル基などのジ炭化水素置
換シリル基;トリメチルシリル基、トリエチルシリル
基、トリプロピルシリル基、トリシクロヘキシルシリル
基、トリフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル
基、メチルフェニルジシリル基、トリトリルシリル基、
トリナフチルシリル基などのトリ炭化水素置換シリル
基;トリメチルシリルエーテル基などのトリ炭化水素置
換シリル基のシリルエーテル基;トリメチルシリルフェ
ニル基などのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
なかでもトリメチルシリル基、フェネチルジメチルシリ
ル基などが好ましい。
[0011] [wherein, R 1 to R 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group, halogenated hydrocarbon group or a silicon-containing group having 1 to 20 carbon atoms having 1 to 20 carbon atoms, R 4 ~ R
12 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a carbon number of 1 to 2
0 represents a hydrocarbon group or a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and X and Y each independently represent an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, a silylene group, or a germylene group. , -O-, -CO-, -S-, -S
O 2 — or —NR 13 — (where R 13 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms). Z represents an onium compound. k, l
Represents 1 or 0, and k + 1 ≧ 1. R 1 to R 3 in the general formula (I) each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon-containing group. A hydrogen atom and a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms are preferred. Carbon number 1
Specific examples of the hydrocarbon group of to 20 include a methyl group,
Ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl, cyclohexyl group, alkyl group such as octyl group, vinyl group,
Alkenyl groups such as propenyl group and cyclohexenyl group; arylalkyl groups such as benzyl, phenylethyl group and phenylpropyl group; phenyl group, tolyl group, dimethylphenyl group, trimethylphenyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group and biphenyl group And aryl groups such as naphthyl group, methylnaphthyl group, anthracenyl group and phenanthonyl group. Among them, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group and an aryl group such as a phenyl group are preferable. Examples of the halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms include a halogenated hydrocarbon group in which a halogen atom is substituted for the hydrocarbon group. Examples of the halogen atom include a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Of these, halogenated alkyl groups such as a trifluoromethyl group and a trichloromethyl group are preferable. Examples of the silicon-containing group include monohydrocarbon-substituted silyl groups such as methylsilyl group and phenylsilyl group; dihydrocarbon-substituted silyl groups such as dimethylsilyl group and diphenylsilyl group; trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tripropylsilyl group and tripropylsilyl group. Cyclohexylsilyl group, triphenylsilyl group, dimethylphenylsilyl group, methylphenyldisilyl group, tolylsilyl group,
A trihydrocarbylsilyl group such as a trinaphthylsilyl group; a silyl ether group of a trihydrocarbon substituted silyl group such as a trimethylsilyl ether group; and a silicon-substituted aryl group such as a trimethylsilylphenyl group.
Among them, a trimethylsilyl group, a phenethyldimethylsilyl group and the like are preferable.

【0012】また、R4 〜R12は各々独立に水素原子、
ハロゲン原子、炭素数1〜20の炭化水素基または炭素
数1〜20のハロゲン化炭化水素基を示し、なかでもハ
ロゲン原子、炭素数1〜20の炭化水素基が好ましい。
ハロゲン原子としては、塩素原子、フッ素原子、臭素原
子、ヨウ素原子が挙げられる。炭素数1〜20の炭化水
素基または炭素数1〜20のハロゲン化炭化水素基とし
ては、上記R1 〜R3の場合と同様である。前記一般式
(I)においては、R4 〜R7 がハロゲン原子であるこ
とがより好ましく、なかでも、ハロゲン原子がフッ素原
子であることが特に好ましい。
R 4 to R 12 each independently represent a hydrogen atom,
It represents a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and among them, a halogen atom and a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms are preferable.
Examples of the halogen atom include a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom and an iodine atom. The hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or the halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is the same as in the case of R 1 to R 3 . In the general formula (I), R 4 to R 7 are more preferably a halogen atom, and particularly preferably a halogen atom is a fluorine atom.

【0013】つぎに、X,Yは各々独立に炭素数1〜2
0のアルキレン基、炭素数6〜20のアリーレン基、シ
リレン基、ゲルミレン基、−O−,−CO−,−S−,
−SO2 −または−NR13−(但しR13は水素原子、炭
素数1〜12のアルキル基または炭素数6〜12のアリ
ール基を示す)を示し、なかでも炭素数1〜20のアル
キレン基、炭素数6〜20のアリーレン基が好ましい。
炭素数1〜20のアルキレン基としては、メチレン基、
ジメチルメチレン基、1,2−エチレン基、ジメチル−
1,2−エチレン基、1,3−トリメチレン基、1,4
−テトラメチレン基、1,2−シクロヘキシレン基、
1,4−シクロヘキシレン基、プロピレン基などが挙げ
られる。なかでもメチレン基、1,2−エチレン基、ジ
メチル−1,2−エチレン基、プロピレン基が好まし
い。炭素数6〜20のアリーレン基としては、フェニレ
ン基、トリレン基、ジメチルフェニレン基、トリメチル
フェニレン基、エチルフェニレン基、プロピルフェニレ
ン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、メチルナフチレ
ン基、アントラセニレン基、フェナントニレン基などが
挙げられる。なかでもフェニレン基が好ましい。シリレ
ン基としては、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン
基、メチルフェニルシリレン基、エチルフェニルシリレ
ン基、ジフェニルシリレン基などが挙げられる。なかで
もジメチルシリレン基、メチルフェニルシリレン基、ジ
フェニルシリレン基が好ましい。ゲルミレン基として
は、ジメチルゲルミレン基、ジエチルゲルミレン基、メ
チルフェニルゲルミレン基、エチルフェニルゲルミレン
基、ジフェニルゲルミレン基などが挙げられる。なかで
もジメチルゲルミレン基、メチルフェニルゲルミレン
基、ジフェニルゲルミレン基が好ましい。さらに、−N
13−で表される基のR13における炭素数1〜12のア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル、シクロヘキシル基、オクチル基な
どが挙げられる。または炭素数6〜12のアリール基と
しては、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、
トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフ
ェニル基、ビフェニル基などが挙げられる。なかでもR
13がメチル基である場合が好ましい。本発明において
は、X及びYのいずれか一方が炭素数6〜20のアリー
レン基であることが特に好ましい。
X and Y each independently have 1 to 2 carbon atoms.
0 alkylene group, arylene group having 6 to 20 carbon atoms, silylene group, germylene group, -O-, -CO-, -S-,
—SO 2 — or —NR 13 — (where R 13 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms), and among them, an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms And an arylene group having 6 to 20 carbon atoms is preferred.
Examples of the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms include a methylene group,
Dimethylmethylene group, 1,2-ethylene group, dimethyl-
1,2-ethylene group, 1,3-trimethylene group, 1,4
A tetramethylene group, a 1,2-cyclohexylene group,
Examples thereof include a 1,4-cyclohexylene group and a propylene group. Among them, a methylene group, a 1,2-ethylene group, a dimethyl-1,2-ethylene group, and a propylene group are preferred. Examples of the arylene group having 6 to 20 carbon atoms include a phenylene group, a tolylene group, a dimethylphenylene group, a trimethylphenylene group, an ethylphenylene group, a propylphenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, a methylnaphthylene group, an anthracenylene group, and a phenanthylene group. And the like. Of these, a phenylene group is preferred. Examples of the silylene group include a dimethylsilylene group, a diethylsilylene group, a methylphenylsilylene group, an ethylphenylsilylene group, and a diphenylsilylene group. Among them, a dimethylsilylene group, a methylphenylsilylene group, and a diphenylsilylene group are preferable. Examples of the germylene group include a dimethylgermylene group, a diethylgermylene group, a methylphenylgermylene group, an ethylphenylgermylene group, and a diphenylgermylene group. Of these, a dimethylgermylene group, a methylphenylgermylene group, and a diphenylgermylene group are preferred. Furthermore, -N
Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms for R 13 in the group represented by R 13 — include a methyl group, an ethyl group, a propyl group,
Examples thereof include a butyl group, hexyl, cyclohexyl group, and octyl group. Or, as the aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a phenyl group, a tolyl group, a dimethylphenyl group,
Examples include a trimethylphenyl group, an ethylphenyl group, a propylphenyl group, and a biphenyl group. Above all R
It is preferred that 13 is a methyl group. In the present invention, it is particularly preferable that one of X and Y is an arylene group having 6 to 20 carbon atoms.

【0014】そして、Zが表すオニウム化合物として
は、特に制限はないが、なかでも炭素原子のカチオンま
たは窒素原子のカチオンを含む化合物が好ましい。オニ
ウム化合物の具体例としては、ジメチルアニリニウム、
ジメチルアンモニウム、メチルフェニルアンモニウム、
トリメチルアンモニウム、メチルアニリニウム、トリフ
ェニルカルボニウム、フェロセニウム、フォスフォニク
ム、カリウム、ナトリウム、リチウムなどが挙げられ
る。なかでもジメチルアニリニウム、トリフェニルカル
ボニウムが好ましい。
The onium compound represented by Z is not particularly limited, but is preferably a compound containing a cation of a carbon atom or a cation of a nitrogen atom. Specific examples of the onium compound include dimethylanilinium,
Dimethyl ammonium, methyl phenyl ammonium,
Trimethylammonium, methylanilinium, triphenylcarbonium, ferrocenium, phosphonicum, potassium, sodium, lithium and the like. Of these, dimethylanilinium and triphenylcarbonium are preferred.

【0015】なお、前記一般式(I)で表されるイオン
性化合物の好ましい一典型例を例示すれば、式中、R1
〜R3 は各々独立に水素原子または炭素数1〜20の炭
化水素基であり、R4 〜R12は各々独立にハロゲン原子
または炭素数1〜20の炭化水素基であり、X及びYは
各々独立に炭素数1〜20のアルキレン基または炭素数
6〜20のアリーレン基である。Zは炭素原子のカチオ
ンまたは窒素原子のカチオンを含むオニウム化合物であ
り、k,lは1または0であり、k+l≧1である。
[0015] Incidentally, if illustrate preferred Typical examples of the ionic compound represented by the general formula (I), In the formula, R 1
To R 3 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, R 4 to R 12 are each independently a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and X and Y are Each is independently an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms. Z is an onium compound containing a cation of a carbon atom or a cation of a nitrogen atom, k and l are 1 or 0, and k + 1 ≧ 1.

【0016】この一般式(I)で表されるイオン性化合
物の具体例を例示すれば、N,N-ジメチルアニリニウムト
リフェニル−4−(4−ビニルベンジル)−フェニルボ
レート、N,N-ジメチルアニリニウムトリフェニル−4−
(3−ビニルベンジル)−フェニルボレート、N,N-ジメ
チルアニリニウムトリフェニル−4−(2−ビニルベン
ジル)−フェニルボレート、N,N-ジメチルアニリニウム
トリフェニル−4−(4−ビニルベンジル)−2,3,
5,6−テトラフルオロフェニルボレート、N,N-ジメチ
ルアニリニウムトリフェニル−4−(3−ビニルベンジ
ル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニルボレー
ト、N,N-ジメチルアニリニウムトリフェニル−4−(2
−ビニルベンジル)−2,3,5,6−テトラフルオロ
フェニルボレート、N,N-ジメチルアニリニウムトリス
(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル−4−
(4−ビニルベンジル)−フェニルボレート、N,N-ジメ
チルアニリニウムトリス(3,5−ビス(トリフルオロ
メチル)フェニル−4−(3−ビニルベンジル)−フェ
ニルボレート、N,N-ジメチルアニリニウムトリス(3,
5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル−4−(2−
ビニルベンジル)−フェニルボレート等が挙げられる。
Specific examples of the ionic compound represented by formula (I) include N, N-dimethylanilinium triphenyl-4- (4-vinylbenzyl) -phenyl borate, N, N- Dimethylanilinium triphenyl-4-
(3-vinylbenzyl) -phenylborate, N, N-dimethylanilinium triphenyl-4- (2-vinylbenzyl) -phenylborate, N, N-dimethylanilinium triphenyl-4- (4-vinylbenzyl) −2,3
5,6-tetrafluorophenyl borate, N, N-dimethylanilinium triphenyl-4- (3-vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate, N, N-dimethylanilinium triphenyl -4- (2
-Vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate, N, N-dimethylanilinium tris (3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl-4-
(4-vinylbenzyl) -phenylborate, N, N-dimethylanilinium tris (3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl-4- (3-vinylbenzyl) -phenylborate, N, N-dimethylanilinium Tris (3,
5-bis (trifluoromethyl) phenyl-4- (2-
Vinylbenzyl) -phenylborate and the like.

【0017】また、前記一般式(I)におけるR4 〜R
7 がフッ素原子であるイオン性化合物の具体例を例示す
れば、N,N-ジメチルアニリニウムトリス(ペンタフルオ
ロフェニル)−4−(4−ビニルベンジル)−2,3,
5,6−テトラフルオロフェニルボレート、 N,N- ジメ
チルアニリニウムトリス(ペンタフルオロフェニル)−
4−(3−ビニルベンジル)−2,3,5,6−テトラ
フルオロフェニルボレート、 N,N- ジメチルアニリニウ
ムトリス(ペンタフルオロフェニル)−4−(2−ビニ
ルベンジル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニ
ルボレート、メチルジフェニルアンモニウムトリス(ペ
ンタフルオロフェニル)−4−(4−ビニルベンジル)
−2,3,5,6−テトラフルオロフェニルボレート、
メチルジフェニルアンモニウムトリス(ペンタフルオロ
フェニル)−4−(3−ビニルベンジル)−2,3,
5,6−テトラフルオロフェニルボレート、メチルジフ
ェニルアンモニウムトリス(ペンタフルオロフェニル)
−4−(2−ビニルベンジル)−2,3,5,6−テト
ラフルオロフェニルボレート、トリメチルアンモニウム
トリス(ペンタフルオロフェニル)−4−(4−ビニル
ベンジル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル
ボレート、トリメチルアンモニウムトリス(ペンタフル
オロフェニル)−5−ビニル−2,3,9,10−テト
ラフルオロビフェニルボレート、トリメチルアンモニウ
ムトリス(ペンタフルオロフェニル)−4−(3−ビニ
ルベンジル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニ
ルボレート、トリフェニルカルボニウムトリス(ペンタ
フルオロフェニル)−6−ビニル−2,3,9,10−
テトラフルオロビフェニルボレート、トリフェニルカル
ボニウムトリス(ペンタフルオロフェニル)−4−(4
−ビニルベンジル)−2,3,5,6−テトラフルオロ
フェニルボレート、トリフェニルカルボニウムトリス
(ペンタフルオロフェニル)−4−(3−ビニルベンジ
ル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニルボレー
ト、フェロセニウムトリス(ペンタフルオロフェニル)
−4−(4−ビニルベンジル)−2,3,5,6−テト
ラフルオロフェニルボレート、フェロセニウムトリス
(ペンタフルオロフェニル)−4−(3−ビニルベンジ
ル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニルボレー
ト、フェロセニウムトリス(ペンタフルオロフェニル)
−4−(2−ビニルベンジル)−2,3,5,6−テト
ラフルオロフェニルボレート等が挙げられ、なかでも
N,N-ジメチルアニリニウムトリス(ペンタフルオロフェ
ニル)−4−(4−ビニルベンジル)−2,3,5,6
−テトラフルオロフェニルボレートが好ましい。
Further, R 4 to R in the general formula (I)
As a specific example of an ionic compound in which 7 is a fluorine atom, N, N-dimethylanilinium tris (pentafluorophenyl) -4- (4-vinylbenzyl) -2,3
5,6-tetrafluorophenyl borate, N, N-dimethylanilinium tris (pentafluorophenyl)-
4- (3-vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate, N, N-dimethylanilinium tris (pentafluorophenyl) -4- (2-vinylbenzyl) -2,3,5 , 6-tetrafluorophenyl borate, methyldiphenylammonium tris (pentafluorophenyl) -4- (4-vinylbenzyl)
-2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate,
Methyldiphenylammonium tris (pentafluorophenyl) -4- (3-vinylbenzyl) -2,3
5,6-tetrafluorophenyl borate, methyldiphenylammonium tris (pentafluorophenyl)
-4- (2-vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate, trimethylammonium tris (pentafluorophenyl) -4- (4-vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetra Fluorophenyl borate, trimethylammonium tris (pentafluorophenyl) -5-vinyl-2,3,9,10-tetrafluorobiphenyl borate, trimethylammonium tris (pentafluorophenyl) -4- (3-vinylbenzyl) -2, 3,5,6-tetrafluorophenyl borate, triphenylcarbonium tris (pentafluorophenyl) -6-vinyl-2,3,9,10-
Tetrafluorobiphenyl borate, triphenylcarbonium tris (pentafluorophenyl) -4- (4
-Vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate, triphenylcarbonium tris (pentafluorophenyl) -4- (3-vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate , Ferrocenium tris (pentafluorophenyl)
-4- (4-vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate, ferrocenium tris (pentafluorophenyl) -4- (3-vinylbenzyl) -2,3,5,6- Tetrafluorophenyl borate, ferrocenium tris (pentafluorophenyl)
-4- (2-vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate and the like, among which
N, N-dimethylanilinium tris (pentafluorophenyl) -4- (4-vinylbenzyl) -2,3,5,6
-Tetrafluorophenyl borate is preferred.

【0018】これらイオン性化合物は、種々の方法によ
って合成することができるが、例えば、ハロゲン化ビニ
ル化合物とフェニルボランのリチウム化合物をn−ブチ
ルリチウムで処理した後、ハロゲン化オニウム化合物を
反応させることによって得ることができる。一例を挙げ
れば、クロロメチルスチレンとリチウム2,3,5,6
−テトラフルオロフェニルトリス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレートをn−ブチルリチウムで処理した後、ジ
エチルアニリニウムクロリドを反応させることによって
N,N- ジメチルアニリニウムトリス(ペンタフルオロフ
ェニル)−4−(4−ビニルベンジル)−2,3,5,
6−テトラフルオロビフェニルボレートを得ることがで
きる。また、グリニヤール反応を用いて得ることもでき
る。例えば、アルキルグリニヤールとペンタフルオロフ
ェニルボランを反応させた後、ハロゲン化オニウム化合
物を反応させることによって得ることができる。 [II]オレフィン類重合用触媒 本発明のオレフィン類重合用触媒は、(A)周期律表第
8〜10族の遷移金属化合物、(B)前記のイオン性化
合物[I]及び(C)有機アルミニウム化合物からな
る。また、本発明のオレフィン類重合用触媒は、(A)
周期律表第8〜10族の遷移金属化合物、(B)前記の
イオン性化合物[I]の重合体、あるいは前記のイオン
性化合物[I]と二重結合を有する化合物との共重合体
及び(C)有機アルミニウム化合物からなる。以下、各
成分について説明する。 (A)成分 (A)周期律表第8〜10族の遷移金属化合物としては
特に制限はなく、その範囲において広く選択できるが、
ジイミン化合物を配位子とするものが好ましく、このよ
うなものとしては、例えば下記の一般式(II)
These ionic compounds can be synthesized by various methods. For example, a method in which a lithium compound of a vinyl halide compound and a phenylborane is treated with n-butyllithium and then reacted with an onium halide compound. Can be obtained by For example, chloromethylstyrene and lithium 2,3,5,6
By treating tetrafluorophenyltris (pentafluorophenyl) borate with n-butyllithium and then reacting with diethylanilinium chloride
N, N-dimethylanilinium tris (pentafluorophenyl) -4- (4-vinylbenzyl) -2,3,5
6-tetrafluorobiphenyl borate can be obtained. Moreover, it can also be obtained using a Grignard reaction. For example, it can be obtained by reacting alkyl Grignard with pentafluorophenylborane and then reacting with an onium halide compound. [II] Olefin polymerization catalyst The olefin polymerization catalyst of the present invention comprises (A) a transition metal compound belonging to Groups 8 to 10 of the periodic table, (B) the ionic compound [I] and (C) an organic compound. It consists of an aluminum compound. In addition, the olefin polymerization catalyst of the present invention comprises (A)
A transition metal compound belonging to Groups 8 to 10 of the periodic table, (B) a polymer of the ionic compound [I], or a copolymer of the ionic compound [I] and a compound having a double bond; (C) It consists of an organic aluminum compound. Hereinafter, each component will be described. (A) Component (A) The transition metal compound of Groups 8 to 10 of the periodic table is not particularly limited, and can be selected widely in the range.
Preferred are those having a diimine compound as a ligand, such as those represented by the following general formula (II):

【0019】[0019]

【化4】 Embedded image

【0020】(式中、R14およびR17はそれぞれ独立に
炭素数1〜20の脂肪族炭化水素基または全炭素数7〜
20の環上に炭化水素基を有する芳香族基、R15および
16はそれぞれ独立に水素原子または炭素数1〜20の
炭化水素基を示し、R15とR16はたがいに結合して環を
形成していてもよく、X1 およびY1 はそれぞれ独立に
水素原子または炭素数1〜20の炭化水素基、Mは周期
律表第8ないし10族の遷移金属を示す。)で表される
錯体化合物を挙げることができる。
(Wherein R 14 and R 17 are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a total of 7 to 7 carbon atoms)
An aromatic group having a hydrocarbon group on the ring 20; R 15 and R 16 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms; R 15 and R 16 are bonded to each other to form a ring; X 1 and Y 1 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and M is a transition metal belonging to Groups 8 to 10 of the periodic table. )).

【0021】上記一般式(II)において、R14および
17のうちの炭素数1〜20の脂肪族炭化水素基として
は、炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐状のアルキル
基または炭素数3〜20のシクロアルキル基など、具体
的にはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロ
ピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロオクチル基などが挙げられる。なお、シク
ロアルキル基の環上には低級アルキル基などの適当な置
換差が導入されていてもよい。また、全炭素数7〜20
の環上に炭化水素基を有する芳香族基としては、例えば
フェニル基やナフチル基などの芳香族環上に、炭素数1
〜10の直鎖状,分岐状または環状のアルキル基が1個
以上導入された基などが挙げられる。このR14およびR
17としては、環上に炭化水素基を有する芳香族基が好ま
しく、特に2,6−ジイソプロピルフェニル基が好適で
ある。R14およびR17は、たがいに同一であってもよ
く、異なっていてもよい。
In the general formula (II), the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms of R 14 and R 17 includes a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a carbon atom having 1 to 20 carbon atoms. Cycloalkyl groups of formulas 3 to 20, specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl Groups, octyl, decyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl and the like. An appropriate substitution difference such as a lower alkyl group may be introduced on the ring of the cycloalkyl group. In addition, the total carbon number is 7 to 20.
Examples of the aromatic group having a hydrocarbon group on the ring include those having 1 carbon atom on an aromatic ring such as a phenyl group or a naphthyl group.
And a group into which one or more linear, branched or cyclic alkyl groups of 10 to 10 have been introduced. This R 14 and R
As 17 , an aromatic group having a hydrocarbon group on the ring is preferable, and a 2,6-diisopropylphenyl group is particularly preferable. R 14 and R 17 may be the same or different.

【0022】また、R15およびR16のうちの炭素数1〜
20の炭化水素基としては、例えば炭素数1〜20の直
鎖状若しくは分岐状アルキル基、炭素数3〜20のシク
ロアルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7
〜20のアラルキル基などが挙げられる。ここで、炭素
数1〜20の直鎖状若しくは分岐状アルキル基、炭素数
3〜20のシクロアルキル基としては、前記R1 および
4 のうちの炭素数1〜20の脂肪族炭化水素基の説明
において例示したものと同じものを挙げることができ
る。また炭素数6〜20のアリール基としては、例えば
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、メチ
ルナフチル基などが挙げられ、炭素数7〜20のアラル
キル基としては、例えばベンジル基やフェネチル基など
が挙げられる。このR15およびR16は、たがいに同一で
あってもよく、異なっていてもよい。また、たがいに結
合して環を形成していてもよい。
Further, R 15 and R 16 have 1 to 1 carbon atoms.
Examples of the hydrocarbon group having 20 carbon atoms include a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a carbon atom having 7 carbon atoms.
To 20 aralkyl groups. Here, the linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms include the aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms among the above R 1 and R 4. The same ones as exemplified in the description can be given. Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, and a methylnaphthyl group. Examples of the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms include a benzyl group and a phenethyl group. And the like. R 15 and R 16 may be the same or different. Further, they may combine with each other to form a ring.

【0023】一方、X1 およびY1 のうちの炭素数1〜
20の炭化水素基としては、上記R 15およびR16におけ
る炭素数1〜20の炭化水素基について、説明したとお
りである。このX1 およびY1 としては、特にメチル基
が好ましい。また、X1 とY 1 は、たがいに同一であっ
てもよく異なっていてもよい。Mの周期律表第8ないし
10族の遷移金属としては、例えば、ニッケル、パラジ
ウム、白金、鉄、コバルト、ロジウム、ルテニウムなど
が挙げられ、ニッケル、パラジウムが好ましい。
On the other hand, X1And Y1Carbon number 1 of
As the hydrocarbon group of No. 20, the above R 15And R16Smell
As described above.
It is. This X1And Y1Is especially a methyl group
Is preferred. Also, X1And Y 1Are identical
Or may be different. Periodic table 8 of M
Examples of the transition metal of Group 10 include nickel and palladium.
, Platinum, iron, cobalt, rhodium, ruthenium, etc.
And nickel and palladium are preferred.

【0024】前記一般式(II)で表される錯体化合物
の例としては、下記の式〔1〕,〔2〕,〔3〕,
〔4〕,〔5〕,〔6〕,〔7〕,〔8〕,
Examples of the complex compound represented by the general formula (II) include the following formulas [1], [2], [3],
[4], [5], [6], [7], [8],

〔9〕,
〔10〕,〔11〕および〔12〕で表される化合物な
どを挙げることができる。
[9],
The compounds represented by [10], [11] and [12] can be mentioned.

【0025】[0025]

【化5】 Embedded image

【0026】[0026]

【化6】 Embedded image

【0027】本発明においては、前記錯体化合物を一種
用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
接触は、窒素等の不活性気体中あるいはペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の炭化水素中で
行ってもよい。各成分の添加または接触は、重合温度下
で行うことができることはもちろん、−30℃〜使用溶
媒の沸点、特に室温から使用溶媒の沸点の間で行うこと
が好ましい。 (B)成分 (B)成分は、前記のイオン性化合物[I]、前記のイ
オン性化合物[I]の重合体、あるいは前記のイオン性
化合物[I]と二重結合を有する化合物との共重合体で
ある。
In the present invention, one of the above complex compounds may be used, or two or more of them may be used in combination.
The contact may be performed in an inert gas such as nitrogen or a hydrocarbon such as pentane, hexane, heptane, toluene, or xylene. The addition or contact of each component can be carried out at a polymerization temperature, and it is preferable that the addition or contact be carried out at a temperature between -30 ° C and the boiling point of the solvent used, particularly between room temperature and the boiling point of the solvent used. Component (B) The component (B) is a copolymer of the ionic compound [I], a polymer of the ionic compound [I], or a compound having a double bond with the ionic compound [I]. It is a polymer.

【0028】(B)成分としては、前記一般式(I)に
おけるX及びYのいずれか一方が炭素数1〜20のアリ
ーレン基及び/又はR4 〜R7 がハロゲン原子であると
リアクターへの付着が少なくかつ重合活性が向上し好ま
しい。なかでもR4 〜R7 がフッ素原子である下記一般
式(III)で表されるイオン性化合物が特に好まし
い。
As the component (B), when one of X and Y in the general formula (I) is an arylene group having 1 to 20 carbon atoms and / or R 4 to R 7 is a halogen atom, the component to the reactor may be used. It is preferable because adhesion is small and polymerization activity is improved. Among them, an ionic compound represented by the following general formula (III) in which R 4 to R 7 are a fluorine atom is particularly preferable.

【0029】[0029]

【化7】 Embedded image

【0030】[式中、R1 〜R3 は各々独立に水素原
子、炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20のハ
ロゲン化炭化水素基または珪素含有基を示し、R8 〜R
12は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜2
0の炭化水素基または炭素数1〜20のハロゲン化炭化
水素基を示し、X及びYは各々独立に炭素数1〜20の
アルキレン基、炭素数6〜20のアリーレン基、シリレ
ン基、ゲルミレン基、−O−,−CO−,−S−,−S
2 −または−NR13−(但しR13は水素原子、炭素数
1〜12のアルキル基または炭素数6〜12のアリール
基を示す)を示す。Zはオニウム化合物を示す。k,l
は1または0を示し、k+l≧1である。]ここで、R
1 〜R3 ,X及びY,Zについては一般式(I)におけ
るものと同じである。R8 〜R12は一般式(I)におけ
るR4 〜R12と同じである。
[0030] [wherein, R 1 to R 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group, halogenated hydrocarbon group or a silicon-containing group having 1 to 20 carbon atoms having 1 to 20 carbon atoms, R 8 ~ R
12 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a carbon number of 1 to 2
0 represents a hydrocarbon group or a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and X and Y each independently represent an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, a silylene group, or a germylene group. , -O-, -CO-, -S-, -S
O 2 — or —NR 13 — (where R 13 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms). Z represents an onium compound. k, l
Represents 1 or 0, and k + 1 ≧ 1. ] Where R
1 to R 3 , X and Y and Z are the same as those in the general formula (I). R 8 to R 12 are the same as R 4 to R 12 in the general formula (I).

【0031】一般式(III)で表されるイオン性化合
物の具体例としては、N,N-ジメチルアニリニウムトリス
(ペンタフルオロフェニル)−4−(4−ビニルベンジ
ル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニルボレー
ト、 N,N- ジメチルアニリニウムトリス(ペンタフルオ
ロフェニル)−4−(3−ビニルベンジル)−2,3,
5,6−テトラフルオロフェニルボレート、 N,N- ジメ
チルアニリニウムトリス(ペンタフルオロフェニル)−
4−(2−ビニルベンジル)−2,3,5,6−テトラ
フルオロフェニルボレート、メチルジフェニルアンモニ
ウムトリス(ペンタフルオロフェニル)−4−(4−ビ
ニルベンジル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェ
ニルボレート、メチルジフェニルアンモニウムトリス
(ペンタフルオロフェニル)−4−(3−ビニルベンジ
ル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニルボレー
ト、メチルジフェニルアンモニウムトリス(ペンタフル
オロフェニル)−4−(2−ビニルベンジル)−2,
3,5,6−テトラフルオロフェニルボレート、トリメ
チルアンモニウムトリス(ペンタフルオロフェニル)−
4−(4−ビニルベンジル)−2,3,5,6−テトラ
フルオロフェニルボレート、トリメチルアンモニウムト
リス(ペンタフルオロフェニル)−5−ビニル−2,
3,9,10−テトラフルオロビフェニルボレート、ト
リメチルアンモニウムトリス(ペンタフルオロフェニ
ル)−4−(3−ビニルベンジル)−2,3,5,6−
テトラフルオロフェニルボレート、トリフェニルカルボ
ニウムトリス(ペンタフルオロフェニル)−6−ビニル
−2,3,9,10−テトラフルオロビフェニルボレー
ト、トリフェニルカルボニウムトリス(ペンタフルオロ
フェニル)−4−(4−ビニルベンジル)−2,3,
5,6−テトラフルオロフェニルボレート、トリフェニ
ルカルボニウムトリス(ペンタフルオロフェニル)−4
−(3−ビニルベンジル)−2,3,5,6−テトラフ
ルオロフェニルボレート、フェロセニウムトリス(ペン
タフルオロフェニル)−4−(4−ビニルベンジル)−
2,3,5,6−テトラフルオロフェニルボレート、フ
ェロセニウムトリス(ペンタフルオロフェニル)−4−
(3−ビニルベンジル)−2,3,5,6−テトラフル
オロフェニルボレート、フェロセニウムトリス(ペンタ
フルオロフェニル)−4−(2−ビニルベンジル)−
2,3,5,6−テトラフルオロフェニルボレート等が
挙げられ、なかでも N,N- ジメチルアニリニウムトリス
(ペンタフルオロフェニル)−4−(4−ビニルベンジ
ル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニルボレー
トが好ましい。
Specific examples of the ionic compound represented by the general formula (III) include N, N-dimethylanilinium tris (pentafluorophenyl) -4- (4-vinylbenzyl) -2,3,5 6-tetrafluorophenyl borate, N, N-dimethylanilinium tris (pentafluorophenyl) -4- (3-vinylbenzyl) -2,3
5,6-tetrafluorophenyl borate, N, N-dimethylanilinium tris (pentafluorophenyl)-
4- (2-vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate, methyldiphenylammonium tris (pentafluorophenyl) -4- (4-vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetra Fluorophenyl borate, methyldiphenylammonium tris (pentafluorophenyl) -4- (3-vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetrafluorophenylborate, methyldiphenylammonium tris (pentafluorophenyl) -4- (2 -Vinylbenzyl) -2,
3,5,6-tetrafluorophenyl borate, trimethylammonium tris (pentafluorophenyl)-
4- (4-vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate, trimethylammonium tris (pentafluorophenyl) -5-vinyl-2,
3,9,10-tetrafluorobiphenyl borate, trimethylammonium tris (pentafluorophenyl) -4- (3-vinylbenzyl) -2,3,5,6-
Tetrafluorophenyl borate, triphenylcarbonium tris (pentafluorophenyl) -6-vinyl-2,3,9,10-tetrafluorobiphenyl borate, triphenylcarbonium tris (pentafluorophenyl) -4- (4-vinyl Benzyl) -2,3
5,6-tetrafluorophenyl borate, triphenylcarbonium tris (pentafluorophenyl) -4
-(3-vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate, ferrocenium tris (pentafluorophenyl) -4- (4-vinylbenzyl)-
2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate, ferrocenium tris (pentafluorophenyl) -4-
(3-vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate, ferrocenium tris (pentafluorophenyl) -4- (2-vinylbenzyl)-
2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate and the like, among which N, N-dimethylanilinium tris (pentafluorophenyl) -4- (4-vinylbenzyl) -2,3,5,6- Tetrafluorophenyl borate is preferred.

【0032】これらイオン性化合物の製造方法について
は、前記した合成反応等により得ることができる。イオ
ン性化合物は、これをそのままでオレフィン重合用の触
媒成分として使用することもできるが、このイオン性化
合物の重合体を該触媒成分に用いてもよい。さらに、こ
のイオン性化合物と共重合体を形成し得る二重結合を有
する化合物との共重合体、あるいは、この共重合体を架
橋剤により架橋させた重合体を、該触媒成分に用いても
よい。
The method for producing these ionic compounds can be obtained by the above-mentioned synthesis reaction or the like. Although the ionic compound can be used as it is as a catalyst component for olefin polymerization, a polymer of the ionic compound may be used as the catalyst component. Further, a copolymer of the ionic compound with a compound having a double bond capable of forming a copolymer, or a polymer obtained by crosslinking the copolymer with a crosslinking agent may be used as the catalyst component. Good.

【0033】イオン性化合物と共重合体を形成し得る二
重結合を有する化合物としては、例えば、エチレン、プ
ロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセンな
どのα−オレフィン、スチレン、α−メチルスチレン、
p−t−ブチルスチレン、p−クロロスチレン、m−ク
ロロスチレン、 o−クロロスチレンなどのハロゲン化ス
チレン、ジビニルベンゼン、メチルメタクリレート、メ
タクリレートなどのアクリル酸エステル、アクリロニト
リル、ブタジエン、1,5-ヘキサジエン、酢酸ビニルが挙
げられる。なかでも、ジビニルベンゼンとスチレンが好
ましい。これら化合物は一種用いてもよく、二種以上を
組み合わせて用いてもよい。
Examples of the compound having a double bond capable of forming a copolymer with an ionic compound include α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene and 1-hexene, styrene and α-olefin. Methyl styrene,
pt-butylstyrene, p-chlorostyrene, m-chlorostyrene, halogenated styrenes such as o-chlorostyrene, acrylates such as divinylbenzene, methyl methacrylate and methacrylate, acrylonitrile, butadiene, 1,5-hexadiene, Vinyl acetate. Of these, divinylbenzene and styrene are preferred. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0034】このイオン性化合物の重合体、共重合体、
或いはこの共重合体を架橋剤により架橋させた重合体は
溶媒中で前記のイオン性化合物、触媒または架橋剤及び
必要に応じてコモノマーと−200℃〜200℃、好ま
しくは30〜100℃の温度範囲で単独重合或いは共重
合することによって得ることができる。コモノマーとし
ては、二重結合を有する化合物が挙げられる。溶媒とし
ては、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、オクタン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、塩化メチ
レン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロ
ベンゼン、ブロモベンゼン、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン、1,4−ジ
オキサン、アセトン、メチルエチル、メタノール、エタ
ノール、t−ブタノール、イソプロパノール、アセトニ
トリル、N,N−ジメチルホルムアミド等が挙げられ
る。これら溶媒は一種用いてもよく、二種以上を組み合
わせて用いてもよい。
Polymers and copolymers of this ionic compound,
Alternatively, the copolymer obtained by crosslinking the copolymer with a crosslinking agent may be mixed with the ionic compound, the catalyst or the crosslinking agent and, if necessary, the comonomer in a solvent at a temperature of −200 ° C. to 200 ° C., preferably 30 ° C. to 100 ° C. It can be obtained by homopolymerization or copolymerization within the range. Examples of the comonomer include a compound having a double bond. As the solvent, hexane, pentane, heptane, octane, benzene, toluene, xylene, cyclohexane, methylene chloride, chloroform, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, bromobenzene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1, 4-dioxane, acetone, methylethyl, methanol, ethanol, t-butanol, isopropanol, acetonitrile, N, N-dimethylformamide and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

【0035】触媒としては、アゾビスイソブチロニトリ
ル、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、三フッ化ホウ素・
ジエチルエーテル錯体、濃硫酸、ヨウ素、四塩化錫、過
塩素酸、ナトリウム、カリウム、リチウム、n−ブチル
リチウム、液体アンモニア等が挙げられる。また、チタ
ニウム、ジルコニウム、ハフニウムの遷移金属化合物と
有機金属化合物からなるチーグラー・ナッタ触媒(a)
や塩化マグネシウム等の担体に遷移金属化合物、有機ア
ルミニウム化合物や電子供与体を適宜組み合わせて得ら
れる高活性担持型触媒(b)或いはアルミノキサンとシ
クロペンタジエニル骨格又はインデニル骨格等が配位子
として用いられている遷移金属化合物の組み合わせから
なるメタロセン触媒(c)等が挙げられる。(a)とし
ては遷移金属ハロゲン化物が挙げられ、具体的には三塩
化チタン、四塩化チタン等が挙げられる。有機金属化合
物としては有機アルミニウム化合物が挙げられ、具体的
にはトリアルキルアルミニウム、ハロゲン化アルキルア
ルミニウム等が挙げられる。(b)としては、前記の遷
移金属ハロゲン化物が挙げられ、担体としてはマグネシ
ウム化合物、中でもハロゲン化マグネシウム等が挙げら
れ、電子供与体としては、エステル類、エーテル類等が
挙げられる。これらの具体例としては、特公昭58−1
9334号公報、同47−41676号公報、同56−
16167号公報、同59−52166号公報、特公平
3−38285号公報、特公平4−75245号公報等
に記載されている化合物が挙げられる。(c)として
は、特表平8−511044号公報、特開平6−100
597号公報、特開平6−25350号公報、特開平6
−184179号公報、特開平1−345809号公
報、特開昭58−19309号公報等に記載されている
化合物が挙げられる。これらの触媒のなかで、アゾビス
イソブチロニトリル、過酸化ベンゾイルが好ましい。
As the catalyst, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, hydrogen peroxide, boron trifluoride.
Examples include a diethyl ether complex, concentrated sulfuric acid, iodine, tin tetrachloride, perchloric acid, sodium, potassium, lithium, n-butyllithium, and liquid ammonia. Further, a Ziegler-Natta catalyst comprising a transition metal compound of titanium, zirconium, and hafnium and an organometallic compound (a)
Active catalyst (b) obtained by appropriately combining a transition metal compound, an organoaluminum compound or an electron donor with a carrier such as magnesium or magnesium chloride, or aluminoxane and a cyclopentadienyl or indenyl skeleton as a ligand Metallocene catalyst (c) comprising a combination of the above-mentioned transition metal compounds. (A) is a transition metal halide, specifically, titanium trichloride, titanium tetrachloride and the like. Examples of the organometallic compound include an organoaluminum compound, specifically, trialkylaluminum, alkylaluminum halide, and the like. Examples of (b) include the above-mentioned transition metal halides, examples of the carrier include magnesium compounds, especially magnesium halide, and examples of the electron donor include esters and ethers. Specific examples of these include Japanese Patent Publication No. 58-1
Nos. 9334, 47-41676 and 56-
Compounds described in JP-A-16167, JP-A-59-52166, JP-B-3-38285, JP-B4-75245 and the like can be mentioned. As (c), JP-A-8-511044 and JP-A-6-100
597, JP-A-6-25350, JP-A-6
Compounds described in JP-A-184179, JP-A-1-345809, JP-A-58-19309 and the like. Among these catalysts, azobisisobutyronitrile and benzoyl peroxide are preferred.

【0036】架橋剤としては、ジビニルベンゼン、1,
5−ヘキサジエン−3−イン、ヘキサトリエン、ジビニ
ルエーテル、ジビニルスルホン等のジビニル化合物、フ
タル酸アリル、2,6−ジアクリルフェノール、ジアリ
ルカルビノール等のジアリル化合物が挙げられる。 (C)成分 (C)有機アルミニウム化合物としては、特に制限はな
いが、例えば、下記一般式(III)で表されるアルキ
ル基含有アルミニウム化合物、下記一般式(IV)で表
される直鎖状アルミノキサンまたは下記一般式(V)で
表される環状アルミノキサンもしくは環状アルミノキサ
ンの会合体を好ましく用いることができる。 R18 pAl(OR19q 3-p-q ・・・(III) (式中、R18及びR19は、それぞれ水素原子或いは炭素
数1〜20、好ましくは1〜4の炭化水素基を示し、L
はハロゲン原子を示す。また、pは0<p≦3、好まし
くは2或いは3、最も好ましくは3であり、qは0≦q
<3、好ましくは0或いは1である)
As the crosslinking agent, divinylbenzene, 1,
Examples thereof include divinyl compounds such as 5-hexadiene-3-yne, hexatriene, divinyl ether, and divinyl sulfone, and diallyl compounds such as allyl phthalate, 2,6-diacrylphenol, and diallyl carbinol. (C) Component The (C) organoaluminum compound is not particularly limited, but may be, for example, an alkyl group-containing aluminum compound represented by the following general formula (III) or a linear alkyl compound represented by the following general formula (IV) Aluminoxane or a cyclic aluminoxane represented by the following general formula (V) or an aggregate of a cyclic aluminoxane can be preferably used. R 18 p Al (OR 19 ) q L 3-pq (III) (wherein, R 18 and R 19 each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20, preferably 1 to 4 carbon atoms) Show, L
Represents a halogen atom. Also, p is 0 <p ≦ 3, preferably 2 or 3, most preferably 3, and q is 0 ≦ q
<3, preferably 0 or 1)

【0037】[0037]

【化8】 (式中、R20は、それぞれ炭素数1〜20、好ましくは
1〜12のアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
リールアルキル基などの炭化水素基あるいは刃炉減原子
を示し、wは平均重合度を示し、通常2〜50、好まし
くは2〜40の整数である。なお、各R20は同じでも異
なっていてもよい。)
Embedded image (Wherein, R 20 represents a hydrocarbon group such as an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an arylalkyl group, etc., each having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms) or a depleted atom, and w represents an average polymerization. , And is usually an integer of 2 to 50, preferably 2 to 40. Each R 20 may be the same or different.)

【0038】[0038]

【化9】 (式中、R20及びwは前記一般式(IV)におけるもの
と同じである。) 具体的にはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリ−t−ブチルアルミニウム等のトリア
ルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミウムクロリド、ジメチルアルミニウムメ
トキシド、ジエチルアルミニウムメトキシド、ジメチル
アルミニウムヒドロオキシド、ジエチルアルミニウムヒ
ドロオキシド等のハロゲン、アルコキシ基或いは水酸基
含有のアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムヒ
ドリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド等の水素原
子含有のアルミニウム、メチルアルモキサン、エチルア
ルモキサン、イソブチルアルモキサン等のアルモキサン
等であり、これらのうち、特にトリメチルアルミニウム
或いはトリイソブチルアルミニウムが好ましい。これら
の前記有機アルミニウム化合物は一種用いてもよく、二
種以上を組み合わせて用いてもよい。
Embedded image (In the formula, R 20 and w are the same as those in the general formula (IV).) Specifically, trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum, tri-t-butylaluminum and the like Alkyl aluminum, dimethyl aluminum chloride,
Halogen such as diethylaluminum chloride, dimethylaluminum methoxide, diethylaluminum methoxide, dimethylaluminum hydroxide, diethylaluminum hydroxide and the like, aluminum containing a hydrogen atom such as alkylaluminum containing an alkoxy group or a hydroxyl group, dimethylaluminum hydride and diisobutylaluminum hydride And alumoxanes such as methylalumoxane, ethylalumoxane and isobutylalumoxane, among which trimethylaluminum and triisobutylaluminum are particularly preferred. These organoaluminum compounds may be used alone or in a combination of two or more.

【0039】本発明における各触媒成分の使用割合につ
いては特に制限はないが、(A)成分の遷移金属1モル
に対し、(B)成分が通常0.1〜100000モル、
好ましくは0.5〜10000モルとなる割合で、
(C)成分のアルミニウム原子が通常0.1〜1000
00モル、好ましくは0.5〜10000モルとなる割
合で用いられる。上記の割合の範囲外では重合活性が低
下することがある。
The use ratio of each catalyst component in the present invention is not particularly limited, but the component (B) is usually used in an amount of 0.1 to 100000 mol per 1 mol of the transition metal of the component (A).
Preferably at a rate of 0.5 to 10000 mol,
The aluminum atom of the component (C) is usually 0.1 to 1000.
It is used in an amount of 00 mol, preferably 0.5 to 10000 mol. If the ratio is outside the above range, the polymerization activity may decrease.

【0040】また、重合用触媒の調製方法としては特に
制限はなく、様々な方法を適用することができる。例え
ば、(A)、(B)、(C)成分を用いる場合、 (1)(A)成分と(B)成分を接触させた後に(C)
成分を添加する。 (2)(A)成分と(C)成分を接触させた後に(B)
成分を添加する。 (3)(B)成分に(C)成分を接触させた後に(A)
成分を添加する。 (4)3成分を同時に接触させる方法が挙げられる。
The method for preparing the polymerization catalyst is not particularly limited, and various methods can be applied. For example, when the components (A), (B) and (C) are used, (1) After the components (A) and (B) are brought into contact with each other, (C)
Add ingredients. (2) After contacting the components (A) and (C), (B)
Add ingredients. (3) After contacting the component (C) with the component (B), the component (A)
Add ingredients. (4) A method of simultaneously contacting the three components.

【0041】これらのうち、好ましいのは、上記(2)
の方法である。また、本発明においては各成分接触に際
し、または接触後、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
重合体、シリカ、アルミナ等の無機酸化物を共存または
接触させてもよい。担体に担持するにあたっては、ポリ
マー上に担持するのが好ましく、このような担体ポリマ
ーとしては、その粒径は1〜300μm、好ましくは1
0〜200μm、より好ましくは20〜100μmであ
る。この粒径が1μmよりも小さいと重合体中の微紛が
増大し、300μmを超えるものであると重合体中の粗
大粒子が増大し、嵩密度の低下や製造工程でのホッパー
のつまりの原因となる。この場合の担体の比表面積は、
1〜1,000m2 /g、好ましくは50〜500m2
/gであり、細孔容積は0.1〜5m3 /g、好ましく
は0.3〜3m3 /gである。
Of these, preferred is (2)
This is the method. Further, in the present invention, a polymer such as polyethylene or polypropylene, or an inorganic oxide such as silica or alumina may be coexistent or brought into contact with or after each component is contacted. When supported on a carrier, it is preferable to support the polymer on a polymer. Such a carrier polymer has a particle size of 1 to 300 μm, preferably 1 to 300 μm.
It is 0 to 200 μm, more preferably 20 to 100 μm. When the particle size is smaller than 1 μm, fine particles in the polymer increase, and when the particle size exceeds 300 μm, coarse particles in the polymer increase, resulting in a decrease in bulk density and clogging of the hopper in the production process. Becomes The specific surface area of the carrier in this case is
1 to 1,000 m 2 / g, preferably 50 to 500 m 2
/ G, and the pore volume is 0.1 to 5 m 3 / g, preferably 0.3 to 3 m 3 / g.

【0042】接触は、窒素等の不活性気体中、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の炭化
水素中で行なってもよい。各成分の添加または接触は、
重合温度下で行うことができることはもちろん、−30
℃〜各溶媒の沸点、特に室温から溶媒の沸点の間で行な
うのが好ましい。 [III]オレフィン系重合体の製造方法 本発明のオレフィン系重合体の製造方法は、上述した重
合用触媒を用いて、オレフィン類の単独重合、またはオ
レフィンと他のオレフィン類および/または他の単量体
との共重合(つまり、異種のオレフィン類相互との共重
合,オレフィン類と他の単量体との共重合、あるいは異
種のオレフィン類相互と他の単量体との共重合)を好適
に行うことができる。
The contact may be carried out in an inert gas such as nitrogen, or in a hydrocarbon such as pentane, hexane, heptane, toluene and xylene. Addition or contact of each component,
The reaction can be carried out at a polymerization temperature of -30.
C. to the boiling point of each solvent, particularly from room temperature to the boiling point of the solvent. [III] Method for Producing Olefin-Based Polymer The method for producing an olefin-based polymer of the present invention uses the polymerization catalyst described above to homopolymerize olefins or olefins and other olefins and / or other olefins. Copolymerization with monomers (ie, copolymerization with different olefins, copolymerization of olefins with other monomers, or copolymerization of different olefins with other monomers) It can be suitably performed.

【0043】該オレフィン類については特に制限はない
が、炭素数2〜20のα−オレフィンが好ましい。この
α−オレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレ
ン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、4−メチル
−1−ブテン、4−フェニル−1−ブテン、1−ペンテ
ン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペン
テン、3, 3−ジメチル−1−ペンテン、3, 4−ジメ
チル−1−ペンテン、4,4−ジメチル−1−ペンテ
ン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ヘキセン、5−メ
チル−1−ヘキセン、6−フェニル−1−ヘキセン、1
−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデ
セン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイ
コセン、ビニルシクロヘキサン等のα−オレフィン類、
ヘキサフルオロプロペン、テトラフルオロエチレン、2
−フルオロプロペン、フルオロエチレン、1, 1−ジフ
ルオロエチレン、3−フルオロプロペン、トリフルオロ
エチレン、3,4−ジクロロ−1−ブテン等のハロゲン
置換α−オレフィン、シクロペンテン、シクロヘキセ
ン、ノルボルネン、5−メチルノルボルネン、5−エチ
ルノルボルネン、5−プロピルノルボルネン、5, 6−
ジメチルノルボルネン、5−ベンジルノルボルネン等の
環状オレフィン類、スチレン系としては、スチレン、p
−メチルスチレン、p−エチルスチレン、p−プロピル
スチレン、p−イソプロピルスチレン、p−ブチルスチ
レン、p−tert−ブチルスチレン、p−フェニルス
チレン、o−メチルスチレン、o−エチルスチレン、o
−プロピルスチレン、o−イソプロピルスチレン、m−
メチルスチレン、m−エチルスチレン、m−イソプロピ
ルスチレン、m−ブチルスチレン、メシチルスチレン、
2,4−ジメチルスチレン、2,5−ジメチルスチレ
ン、3,5−ジメチルスチレン等のアルキルスチレン
類、p−メトキシスチレン、o−メトキシスチレン、m
−メトキシスチレン等のアルコキシスチレン類、p −ク
ロロスチレン、m−クロロスチレン、o−クロロスチレ
ン、p−ブロモスチレン、m−ブロモスチレン、o−ブ
ロモスチレン、p−フルオロスチレン、m−フルオロス
チレン、o−フルオロスチレン、o−メチル−p−フル
オロスチレン等のハロゲン化スチレン、更にはトリメチ
ルシリルスチレン、ビニル安息香酸エステル、ジビニル
ベンゼン等を挙げることができる。また、上述した他の
オレフィン類についても、上記オレフィン類の中から適
宜選定すればよい。
The olefin is not particularly limited, but is preferably an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms. Examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-butene, 4-phenyl-1-butene, 1-pentene, and 3-methyl-1- Pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-pentene, 3,4-dimethyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1- Hexene, 5-methyl-1-hexene, 6-phenyl-1-hexene, 1
Α-olefins such as -octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, vinylcyclohexane,
Hexafluoropropene, tetrafluoroethylene, 2
Halogen-substituted α-olefins such as fluoropropene, fluoroethylene, 1,1-difluoroethylene, 3-fluoropropene, trifluoroethylene, and 3,4-dichloro-1-butene; cyclopentene; cyclohexene; norbornene; 5-methylnorbornene , 5-ethylnorbornene, 5-propylnorbornene, 5,6-
Cyclic olefins such as dimethylnorbornene and 5-benzylnorbornene;
-Methylstyrene, p-ethylstyrene, p-propylstyrene, p-isopropylstyrene, p-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, p-phenylstyrene, o-methylstyrene, o-ethylstyrene, o
-Propylstyrene, o-isopropylstyrene, m-
Methyl styrene, m-ethyl styrene, m-isopropyl styrene, m-butyl styrene, mesityl styrene,
Alkylstyrenes such as 2,4-dimethylstyrene, 2,5-dimethylstyrene and 3,5-dimethylstyrene, p-methoxystyrene, o-methoxystyrene, m
Alkoxystyrenes such as -methoxystyrene, p-chlorostyrene, m-chlorostyrene, o-chlorostyrene, p-bromostyrene, m-bromostyrene, o-bromostyrene, p-fluorostyrene, m-fluorostyrene, o Halogenated styrenes such as -fluorostyrene and o-methyl-p-fluorostyrene; and further, trimethylsilylstyrene, vinyl benzoate, divinylbenzene and the like. The other olefins described above may be appropriately selected from the olefins.

【0044】本発明においては、上記オレフィン類は一
種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。二種以上のオレフィンの共重合を行う場合、上記オ
レフィン類を任意に組み合わせることができる。また、
本発明においては、上記オレフィン類と他の単量体とを
共重合させてもよく、この際用いられる他の単量体とし
ては、例えばブタジエン、イソプレン、1, 4−ペンタ
ジエン、1,5−ヘキサジエンなどの鎖状ジオレフィン
類、ノルボルネン、1,4,5,8−ジメタノ−1,
2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタ
レン、2−ノルボルネンなどの多環状オレフィン類、ノ
ルボルナジエン、5−エチリデンノルボルネン、5−ビ
ニルノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどの環状ジ
オレフィン類、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル
などの不飽和エステル類などを挙げることができる。
In the present invention, the above olefins may be used alone or in combination of two or more. When copolymerizing two or more olefins, the above olefins can be arbitrarily combined. Also,
In the present invention, the above olefins and other monomers may be copolymerized. Examples of other monomers used in this case include butadiene, isoprene, 1,4-pentadiene, and 1,5-pentadiene. Chain diolefins such as hexadiene, norbornene, 1,4,5,8-dimethano-1,
Polycyclic olefins such as 2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene and 2-norbornene, cyclic diolefins such as norbornadiene, 5-ethylidene norbornene, 5-vinylnorbornene and dicyclopentadiene; Examples include unsaturated esters such as ethyl acrylate and methyl methacrylate.

【0045】また、オレフィン類を重合させる方法につ
いては特に制限はなく、スラリー重合法,溶液重合法,
気相重合法,塊状重合法,懸濁重合法など、任意の重合
法を採用することができる。重合溶媒を用いる場合に
は、その溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、シクロヘキサン、塩
化メチレン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、
クロロベンゼン等の炭化水素類やハロゲン化炭化水素類
などが挙げられる。これらは一種用いてもよく、二種以
上を組み合わせて用いてもよい。また、重合に用いるモ
ノマーもその種類によっては使用することができる。
The method for polymerizing olefins is not particularly limited, and may be a slurry polymerization method, a solution polymerization method,
Any polymerization method such as a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method, and a suspension polymerization method can be employed. When a polymerization solvent is used, the solvent may be benzene, toluene, xylene, n-hexane, n-heptane, cyclohexane, methylene chloride, chloroform, 1,2-dichloroethane,
Examples thereof include hydrocarbons such as chlorobenzene and halogenated hydrocarbons. These may be used alone or in combination of two or more. Further, the monomers used for the polymerization may be used depending on the type.

【0046】また、重合反応における触媒の使用量は、
溶媒1リットル当たり、(A)成分が、通常0.5〜1
00マイクロモル、好ましくは2〜25マイクロモルの
範囲になるように選ぶのが重合活性および反応器効率の
面から有利である。重合条件については、圧力は、通
常、常圧〜2000kg/cm2 Gの範囲が選択され
る。また、反応温度は、通常、−50〜250℃の範囲
である。重合体の分子量の調節方法としては、各触媒成
分の種類、使用量、重合温度の選択および水素の導入な
どが挙げられる。
The amount of the catalyst used in the polymerization reaction is as follows:
The component (A) is usually contained in an amount of 0.5 to 1 per liter of the solvent.
It is advantageous from the viewpoints of polymerization activity and reactor efficiency to select from 00 micromol, preferably from 2 to 25 micromol. As for the polymerization conditions, the pressure is usually selected from the range of normal pressure to 2000 kg / cm 2 G. The reaction temperature is usually in the range of -50 to 250C. Examples of the method for adjusting the molecular weight of the polymer include the type and amount of each catalyst component, the selection of the polymerization temperature, and the introduction of hydrogen.

【0047】さらに、本発明におけるオレフィンの重合
時には、上記触媒を用いて予備重合を行うことができ
る。この予備重合は、固体触媒成分に少量のオレフィン
を接触させて行うことができ、この場合の反応温度は、
−20〜100℃、好ましくは−10〜70℃、特に好
ましくは0〜50℃である。また、この予備重合に際し
て用いる溶媒としては、不活性炭化水素、脂肪族炭化水
素、芳香族炭化水素、モノマーが用いられるが、特に脂
肪族炭化水素が好ましい。この予備重合を無溶媒で行う
こともできる。また、予備重合生成物は、その極限粘度
〔η〕(135℃、デカリン中での測定)が0.2デシ
リットル/g、好ましくは0,5デシリットル/g以上
となるように行うのがよく、触媒中の遷移金属成分1ミ
リモルあたりの予備重合生成物の量が、1〜10,00
0g、好ましくは10〜1,000gとなるように条件
を調整することが好ましい。
Further, at the time of polymerization of the olefin in the present invention, preliminary polymerization can be carried out using the above catalyst. This prepolymerization can be carried out by bringing a small amount of olefin into contact with the solid catalyst component.
The temperature is -20 to 100C, preferably -10 to 70C, particularly preferably 0 to 50C. As a solvent used in the prepolymerization, an inert hydrocarbon, an aliphatic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon, or a monomer is used, and an aliphatic hydrocarbon is particularly preferable. This prepolymerization can also be performed without a solvent. The prepolymerized product is preferably subjected to an intrinsic viscosity [η] (measured at 135 ° C. in decalin) of 0.2 deciliter / g, preferably 0.5 deciliter / g or more. The amount of the prepolymerized product per 1 mmol of the transition metal component in the catalyst is from 1 to 10,000.
It is preferable to adjust the conditions so as to be 0 g, preferably 10 to 1,000 g.

【0048】[0048]

〔実施例1〕[Example 1]

(1)リチウム2,3,5,6−テトラフルオロフェニ
ルトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレートの合成 300mLのシュレンクに窒素気流下で1−ブロモ−
2,3,5,6−テトラフルオロベンゼン(2.0g,
8.8mmol)および脱水ジエチルエーテル(50m
L)を加えた。1時間後、そのシュレンク中にn−ブチ
ルリチウムのヘキサン溶液(1.47M.6.0mL)
を−78℃でゆっくり加えた。1時間後、そのシュレン
ク中にトリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン(4.
5g,8.8mmol)をヘキサン(150mmol)
に溶解させた溶液をゆっくり投入した。その後、室温に
昇温し2時間攪拌した。反応終了後、カヌラーを用いて
溶液をろ別し残留物を脱水ヘキサン(100mL)で2
回洗浄することにより、目的物を99%の収率で得た。
(5.8g) (2)N,N−ジメチルアニリニウムトリス(ペンタフ
ルオロフェニル)−4−(4−ビニルベンジル)−2,
3,5,6−テトラフルオロフェニルボレートの合成 300mLのシュレンクに窒素気流下でp−クロロメチ
ルスチレン(0.114g,0.75mmol)および
脱水テトラヒドロフラン(5mL)を投入した。その中
に、先に100mLのシュレンクに窒素気流下でリチウ
ム2,3,5,6−テトラフルオロフェニルトリス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレート(0.50g,0.7
5mmol)および脱水テトラヒドロフラン(15m
L)を加え、さらにn−ブチルリチウムのヘキサン溶液
(1.55M.0.48mL)を−78℃でゆっくり加
え、1時間攪拌した溶液をカヌラーを用いて−78℃に
て投入した。1.5時間後、反応容器を室温に戻し、減
圧下にて溶媒を留去した。得られた残留物中に、脱水塩
化メチレン(10mL)およびジメチルアニリニウムク
ロリド(0.118g,0.75mmol)を投入し室
温下で1時間攪拌した。反応終了後、溶媒を留去し残留
物を脱気水(20mL)で2回、脱水ヘキサン(50m
L)で1回洗浄し、得られた固体を室温、減圧下で乾燥
し目的物を96%の収率で得た。(0.65g) 〔実施例2〕1.6リットル容積のオートクレーブにト
ルエン400mL、トリメチルアルミニウム1.0mm
ol、実施例1で得たN,N−ジメチルアニリニウムト
リス(ペンタフルオロフェニル)−4−(4−ビニルベ
ンジル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニルボ
レートのヘプタン懸濁液(10μmol/L(ボラン換
算値) 、0.4mL)、Ni錯体[11]2.0μmo
lを順次投入し、40℃でエチレンが圧力8kg/cm
2 を保てるように連続的に供給しながら、2時間重合を
行った。その後、メタノールの添加により重合反応を停
止した。ポリマーはろ過分離し、減圧下90℃で12時
間乾燥した。その結果6.5gの重合体が得られた。触
媒金属当たりの活性は27.69kg/gNi・hであ
った。得られたポリマーはパウダー性状に優れ粒径分布
が狭く、また反応器壁へのポリマーの付着は見られなか
った。 〔実施例3〕スチレンとN,N−ジメチルアニリニウム
トリス(ペンタフルオロフェニル)−4−(4−ビニル
ベンジル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル
ボレートとの共重合架橋体の合成 マグネチックスターラー付き20mL三つ口フラスコ
に、窒素気流下でトルエン(5mL)、アゾビスイソブ
チロニトリル(0,025g)、スチレン(0.234
g,2.25mmol)、N,N−ジメチルアニリニウ
ムトリス( ペンタフルオロフェニル)−4−(4−ビニ
ルベンジル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニ
ルボレート(0.65g,0.72mmol)、および
ジビニルベンゼンのトルエン溶液(70wt%,0.0
3mL)を投入した。その後、窒素気流下で80℃、2
時間加熱攪拌した。反応終了後、反応生成物をトルエン
(10mL)で3回洗浄した。残留物を80℃、減圧下
で乾燥し、グローブボックス中、乳鉢を用いて粉砕し、
目的物をパウダー(0.6g)で得た。 〔実施例4〕1.6リットル容積のオートクレーブにト
ルエン400mL、トリメチルアルミニウム1.0mm
ol、実施例3で得た架橋したポリ(スチレン−co−
ジメチルアニリニウムトリス( ペンタフルオロフェニ
ル)−4−(4−ビニルベンジル)−2,3,5,6−
テトラフルオロフェニルボレート)のヘプタン懸濁液
(10μmol/L(ボラン換算値) 、0.4mL)、
Ni錯体[11]2.0μmolを順次投入し、40℃
でエチレンが圧力8kg/cm2 を保てるように連続的
に供給しながら、2時間重合を行った。その後、メタノ
ールの添加により重合反応を停止した。ポリマーはろ過
分離し、減圧下90℃で12時間乾燥した。その結果
6.0gの重合体が得られた。触媒金属当たりの活性は
25.56kg/gNi・hであった。得られたポリマ
ーはパウダー性状に優れ粒径分布が狭く、また反応器壁
へのポリマーの付着は見られなかった。 〔実施例5〕Ni錯体[11]の代わりに[12]を用
いた以外は、実施例3と全く同様にして実験を行った。
その結果6.1gのポリマーが得られた。触媒金属当た
りの活性は25.77kg/gNi・hであった。
(1) Synthesis of lithium 2,3,5,6-tetrafluorophenyltris (pentafluorophenyl) borate 1-bromo- was added to a 300 mL Schlenk under a nitrogen stream.
2,3,5,6-tetrafluorobenzene (2.0 g,
8.8 mmol) and dehydrated diethyl ether (50 m
L) was added. One hour later, a hexane solution of n-butyllithium (1.47 M, 6.0 mL) was placed in the Schlenk.
Was slowly added at -78 ° C. One hour later, tris (pentafluorophenyl) borane (4.
5 g, 8.8 mmol) in hexane (150 mmol)
Was slowly added. Thereafter, the temperature was raised to room temperature and stirred for 2 hours. After completion of the reaction, the solution was filtered off using a cannula, and the residue was washed with dehydrated hexane (100 mL).
By washing twice, the target product was obtained with a yield of 99%.
(5.8 g) (2) N, N-dimethylanilinium tris (pentafluorophenyl) -4- (4-vinylbenzyl) -2,
Synthesis of 3,5,6-tetrafluorophenyl borate p-chloromethylstyrene (0.114 g, 0.75 mmol) and dehydrated tetrahydrofuran (5 mL) were charged into a 300 mL Schlenk under a nitrogen stream. Among them, lithium 2,3,5,6-tetrafluorophenyltris (pentafluorophenyl) borate (0.50 g, 0.7
5 mmol) and dehydrated tetrahydrofuran (15 m
L) was added thereto, and a hexane solution of n-butyllithium (1.55M, 0.48 mL) was slowly added at -78 ° C, and the solution stirred for 1 hour was charged at -78 ° C using a cannula. After 1.5 hours, the reaction vessel was returned to room temperature, and the solvent was distilled off under reduced pressure. Dehydrated methylene chloride (10 mL) and dimethylanilinium chloride (0.118 g, 0.75 mmol) were added to the obtained residue, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, the solvent was distilled off, and the residue was dried twice with degassed water (20 mL) and dried with hexane (50 ml).
L), and the obtained solid was dried at room temperature under reduced pressure to obtain the desired product in a yield of 96%. Example 2 400 mL of toluene and 1.0 mm of trimethylaluminum were placed in a 1.6-liter autoclave.
ol, a heptane suspension of N, N-dimethylanilinium tris (pentafluorophenyl) -4- (4-vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate obtained in Example 1 (10 μmol / L (converted to borane), 0.4 mL), Ni complex [11] 2.0 μmo
l at a time and ethylene at 40 ° C. with a pressure of 8 kg / cm.
Polymerization was carried out for 2 hours while continuously supplying 2 so as to be maintained. Thereafter, the polymerization reaction was stopped by adding methanol. The polymer was separated by filtration and dried at 90 ° C. under reduced pressure for 12 hours. As a result, 6.5 g of a polymer was obtained. The activity per catalyst metal was 27.69 kg / gNi · h. The obtained polymer was excellent in powder properties, narrow in particle size distribution, and no adhesion of the polymer to the reactor wall was observed. [Example 3] Synthesis of crosslinked copolymer of styrene and N, N-dimethylanilinium tris (pentafluorophenyl) -4- (4-vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate Toluene (5 mL), azobisisobutyronitrile (0.025 g), styrene (0.234) were placed in a 20 mL three-necked flask equipped with a magnetic stirrer under a nitrogen stream.
g, 2.25 mmol), N, N-dimethylanilinium tris (pentafluorophenyl) -4- (4-vinylbenzyl) -2,3,5,6-tetrafluorophenyl borate (0.65 g, 0.72 mmol) ), And a toluene solution of divinylbenzene (70 wt%, 0.0
3 mL). Then, at 80 ° C under nitrogen stream, 2
The mixture was heated and stirred for hours. After the completion of the reaction, the reaction product was washed three times with toluene (10 mL). The residue was dried at 80 ° C. under reduced pressure, crushed in a glove box using a mortar,
The desired product was obtained with a powder (0.6 g). Example 4 400 mL of toluene and 1.0 mm of trimethylaluminum were placed in a 1.6-liter autoclave.
ol, the crosslinked poly (styrene-co-
Dimethylanilinium tris (pentafluorophenyl) -4- (4-vinylbenzyl) -2,3,5,6-
Heptane suspension of tetrafluorophenyl borate) (10 μmol / L (borane conversion value), 0.4 mL),
2.0 μmol of Ni complex [11] is sequentially charged, and the temperature is 40 ° C.
The polymerization was carried out for 2 hours while continuously supplying ethylene at a pressure of 8 kg / cm 2 . Thereafter, the polymerization reaction was stopped by adding methanol. The polymer was separated by filtration and dried at 90 ° C. under reduced pressure for 12 hours. As a result, 6.0 g of a polymer was obtained. The activity per catalyst metal was 25.56 kg / gNi · h. The obtained polymer was excellent in powder properties and narrow in particle size distribution, and no adhesion of the polymer to the reactor wall was observed. Example 5 An experiment was performed in exactly the same manner as in Example 3 except that [12] was used instead of the Ni complex [11].
As a result, 6.1 g of a polymer was obtained. The activity per catalyst metal was 25.77 kg / gNi · h.

【0049】得られたポリマーはパウダー性状に優れ粒
径分布が狭く、また反応器壁へのポリマーの付着は見ら
れなかった。 〔比較例1〕内容積1.4リットルの攪拌装置付きステ
ンレス製耐圧オートクレーブを55℃に加熱し、充分に
減圧乾燥した後、乾燥窒素で大気圧に戻し室温まで冷却
した。これに乾燥窒素気流下、乾燥脱酸素トルエン40
0ミリリットルとトリメチルアルミニウム1.0mmo
l投入した。ついで特開平8−143617号公報に記
載の実施例に従って調整したポリ(スチレン−co−ト
リメチルアンモニウムトリス(ペンタフルオロフェニ
ル)−4−ビニルボレート)(10:90モル%)のヘ
プタン懸濁液(ボラン換算値で10ミリモルリットル)
を0.4ミリリットル,及び前記の錯体化合物[11]
2.0μmolを上記オートクレーブ中に投入した。そ
の後、エチレンをゲージ圧8kg/cm2 で連続的に供
給し40℃に昇温して2時間重合を実施した。その後、
メタノールの添加により重合反応を停止した。ポリマー
はろ過分離し、減圧下90℃で12時間乾燥した。その
結果4.0gの重合体が得られた。触媒金属当たりの活
性は17.0kg/gNi・hであった。
The obtained polymer was excellent in powder properties and narrow in particle size distribution, and no adhesion of the polymer to the reactor wall was observed. [Comparative Example 1] A stainless steel pressure-resistant autoclave with an internal volume of 1.4 liters equipped with a stirrer was heated to 55 ° C, dried sufficiently under reduced pressure, returned to atmospheric pressure with dry nitrogen, and cooled to room temperature. Then, dry deoxygenated toluene 40 under a dry nitrogen stream.
0ml and trimethylaluminum 1.0mmo
l. Then, a heptane suspension of borane of poly (styrene-co-trimethylammonium tris (pentafluorophenyl) -4-vinyl borate) (10:90 mol%) prepared according to the examples described in JP-A-8-143617. (Converted value: 10 mmol)
And 0.4 ml of the complex compound [11]
2.0 μmol was charged into the autoclave. Thereafter, ethylene was continuously supplied at a gauge pressure of 8 kg / cm 2 , the temperature was raised to 40 ° C., and polymerization was performed for 2 hours. afterwards,
The polymerization reaction was stopped by addition of methanol. The polymer was separated by filtration and dried at 90 ° C. under reduced pressure for 12 hours. As a result, 4.0 g of a polymer was obtained. The activity per catalyst metal was 17.0 kg / gNi · h.

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明のイオン性化合物はオレフィン類
重合用助触媒として有用であり、また本発明のオレフィ
ン類重合触媒及びオレフィン系重合体の製造方法によれ
ば反応器壁への付着がなく高活性であり工業的に有利に
オレフィン系重合体を得ることができる。
Industrial Applicability The ionic compound of the present invention is useful as a co-catalyst for olefin polymerization, and according to the method for producing an olefin polymerization catalyst and olefin polymer of the present invention, there is no adhesion to the reactor wall. It is highly active, and an olefin polymer can be industrially advantageously obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4H048 AA01 AA03 AB40 VA11 VA20 VA30 VA40 VA75 VB10 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC27A AC45A AC46A AC47A AC48A BA02A BB01A BC12A BC15A BC16A BC17A BC25A BC26A CA06A CA07A CA11A CA14A CA42A CA49A CB03A CB40A CB70A CB94A EB02 EB04 EB05 EB07 EB09 EB10 EB13 EB14 EB16 EB17 EB18 EB21 EB22 FA01 FA02 FA03 FA04 FA06 FA07 GA24 GB01 4J100 AA02P AA03P AA04P AA07P AA09P AA15P AA16P AA17P AA18P AA19P AA20P AA21P AB01P AB02P AB04P AB07P AB08P AB09P AB10P AB16P AC01P AC22P AC24P AC25P AC26P AC27P AL03Q AR04P AR05P AR09P AR09Q AR11P AR11Q AR21Q AR22Q AS02Q AS03Q AS11Q AS15Q AU21Q BA05P BA20P BA72P BC43P CA01 CA04 FA09  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page F term (reference) 4H048 AA01 AA03 AB40 VA11 VA20 VA30 VA40 VA75 VB10 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC27A AC45A AC46A AC47A AC48A BA02A BB01A BC12A BC15A BC16A BC17A BC25A BCACACAA CAACACAA CABCACAA EB02 EB04 EB05 EB07 EB09 EB10 EB13 EB14 EB16 EB17 EB18 EB21 EB22 FA01 FA02 FA03 FA04 FA06 FA07 GA24 GB01 4J100 AA02P AA03P AA04P AA07P AA09P AA15P AA16P AA17P AA18P AA19P AA20P AA21P AB01P AB02P AB04P AB07P AB08P AB09P AB10P AB16P AC01P AC22P AC24P AC25P AC26P AC27P AL03Q AR04P AR05P AR09P AR09Q AR11P AR11Q AR21Q AR22Q AS02Q AS03Q AS11Q AS15Q AU21Q BA05P BA20P BA72P BC43P CA01 CA04 FA09

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(I)で表されるイオン性化
合物。 【化1】 [式中、R1 〜R3 は各々独立に水素原子、炭素数1〜
20の炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン化炭化水
素基または珪素含有基を示し、R4 〜R12は各々独立に
水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20の炭化水素基
または炭素数1〜20のハロゲン化炭化水素基を示し、
X及びYは各々独立に炭素数1〜20のアルキレン基、
炭素数6〜20のアリーレン基、シリレン基、ゲルミレ
ン基、−O−,−CO−,−S−,−SO2 −または−
NR13−(但しR13は水素原子、炭素数1〜12のアル
キル基または炭素数6〜12のアリール基を示す)を示
す。Zはオニウム化合物を示す。k,lは1または0を
示し、k+l≧1である。]
1. An ionic compound represented by the following general formula (I). Embedded image [Wherein, R 1 to R 3 each independently represent a hydrogen atom,
20 represents a hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a silicon-containing group, and R 4 to R 12 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a carbon atom; Represents a halogenated hydrocarbon group of Formulas 1 to 20,
X and Y each independently represent an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms;
Arylene group having 6 to 20 carbon atoms, silylene group, germylene group, -O -, - CO -, - S -, - SO 2 - or -
NR 13 — (where R 13 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms). Z represents an onium compound. k and l represent 1 or 0, and k + 1 ≧ 1. ]
【請求項2】 (A)周期律表第8〜10族の遷移金属
化合物、(B)請求項1記載のイオン性化合物及び
(C)有機アルミニウム化合物からなるオレフィン類重
合用触媒。
2. An olefin polymerization catalyst comprising (A) a transition metal compound belonging to Groups 8 to 10 of the periodic table, (B) the ionic compound according to claim 1, and (C) an organoaluminum compound.
【請求項3】 (A)周期律表第8〜10族の遷移金属
化合物、(B)請求項1記載のイオン性化合物の重合
体、あるいは請求項1記載のイオン性化合物と二重結合
を有する化合物との共重合体及び(C)有機アルミニウ
ム化合物からなるオレフィン類重合用触媒。
3. A compound of (A) a transition metal of Groups 8 to 10 of the periodic table, (B) a polymer of the ionic compound of (1), or a double bond with the ionic compound of (1). An olefin polymerization catalyst comprising a copolymer with a compound having the same and an organoaluminum compound (C).
【請求項4】 (A)成分がジイミン化合物を配位子と
するニッケルまたはパラジウム錯体である請求項2また
は3記載のオレフィン類重合用触媒。
4. The olefin polymerization catalyst according to claim 2, wherein the component (A) is a nickel or palladium complex having a diimine compound as a ligand.
【請求項5】 前記一般式(I)におけるX及びYのい
ずれか一方が炭素数6〜20のアリーレン基である請求
項2または3記載のオレフィン類重合用触媒。
5. The olefin polymerization catalyst according to claim 2, wherein one of X and Y in the general formula (I) is an arylene group having 6 to 20 carbon atoms.
【請求項6】 前記一般式(I)におけるR4 〜R7
ハロゲン原子である請求項2または3記載のオレフィン
類重合用触媒。
6. The olefin polymerization catalyst according to claim 2, wherein R 4 to R 7 in the general formula (I) are halogen atoms.
【請求項7】 請求項2〜6のいずれかに記載のオレフ
ィン類重合用触媒の存在下、オレフィン類を重合するこ
とを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法。
7. A method for producing an olefin polymer, comprising polymerizing an olefin in the presence of the catalyst for olefin polymerization according to any one of claims 2 to 6.
【請求項8】 オレフィン類がプロピレンである請求項
6または7記載のオレフィン系重合体の製造方法。
8. The method for producing an olefin polymer according to claim 6, wherein the olefin is propylene.
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