JP2000178256A - Production of imidazoles - Google Patents
Production of imidazolesInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はイミダゾール類の製
造法に関する。The present invention relates to a method for producing imidazoles.
【０００２】一般にイミダゾール類はエポキシ樹脂、ポ
リウレタン樹脂等の樹脂硬化剤、硬化促進剤、各種農
薬、医薬または染料中間体として極めて有用な化合物で
ある。In general, imidazoles are extremely useful compounds as resin curing agents such as epoxy resins and polyurethane resins, curing accelerators, various agricultural chemicals, medicines or dye intermediates.
【０００３】[0003]
【従来の技術】イミダゾリン類を脱水素することにより
イミダゾール類を製造する場合にニッケル触媒を使用す
る方法としては多くの方法が知られている。2. Description of the Related Art Many methods are known as methods for using a nickel catalyst when producing imidazoles by dehydrogenating imidazolines.
【０００４】例えば、特公昭３９−２６４０５号公報に
は、２−メチルイミダゾリンをニッケル触媒存在下に、
常圧水素気流下２００℃の温度で脱水素して２−メチル
イミダゾールを生成する方法が開示されている。しかし
ながらこの方法では反応収率が７０〜８０％と低く、工
業的に満足できるものではなかった。[0004] For example, Japanese Patent Publication No. 39-26405 discloses that 2-methylimidazoline is prepared in the presence of a nickel catalyst.
A method for producing 2-methylimidazole by dehydrogenation at a temperature of 200 ° C. under a normal pressure hydrogen stream is disclosed. However, in this method, the reaction yield was as low as 70 to 80%, which was not industrially satisfactory.
【０００５】また、触媒としてパラジウムを単独で使用
した場合には、イミダゾールの収率が１０％以下とな
り、工業的に使用できるものではない。[0005] When palladium is used alone as a catalyst, the yield of imidazole is 10% or less, and it cannot be used industrially.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】以上のようにニッケル
触媒を用いてイミダゾリン類からイミダゾール類を製造
する従来の方法は収率の面から工業的に満足できるもの
ではない。本発明は上記の課題に鑑みてなされたもので
あり、その目的は、従来法に比べより高収率でイミダゾ
ール類を製造する方法を提供することである。As described above, the conventional method for producing imidazoles from imidazolines using a nickel catalyst is not industrially satisfactory in terms of yield. The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing imidazoles in a higher yield than the conventional method.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、イミダゾ−ル類の製造法について鋭意
検討した結果、反応系中に触媒としてニッケル及びパラ
ジウムを加えることにより、短時間で、より高収率でイ
ミダゾール類を製造できるという新規な事実を見出し、
本発明を完成させるに至った。Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies on a method for producing imidazoles. In a short time, we found a new fact that imidazoles can be produced with higher yield,
The present invention has been completed.
【０００８】すなわち本発明は、イミダゾリン類を脱水
素してイミダゾール類を製造する際に、触媒としてニッ
ケル及びパラジウムを使用することを特徴とするイミダ
ゾール類の製造法である。[0008] That is, the present invention is a method for producing imidazoles, which comprises using nickel and palladium as catalysts when producing imidazoles by dehydrogenating imidazolines.
【０００９】以下に本発明をさらに詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
【００１０】本発明の方法においては一般式（Ｉ）In the method of the present invention, the compound represented by the general formula (I)
【００１１】[0011]
【化３】 Embedded image
【００１２】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は各々独立し
て、脂肪族、芳香脂肪族、脂環族若しくは芳香族の残
基、又は水素原子を意味する。）で表わされるイミダゾ
リン類から、下記一般式(ＩＩ)Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent an aliphatic, araliphatic, alicyclic or aromatic residue, or a hydrogen atom. From the imidazolines represented by the following general formula (II)
【００１３】[0013]
【化４】 Embedded image
【００１４】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は前記の
同じ意味を有する。）で表わされるイミダゾール類を製
造する際に、触媒としてニッケル及びパラジウムを使用
する。(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 have the same meaning as described above), nickel and palladium are used as catalysts.
【００１５】本発明において使用されるニッケルとして
は、特に限定するものではないが、金属ニッケル、ラネ
ー型ニッケル、修飾ラネー型ニッケル、安定化ニッケ
ル、還元ニッケル、漆原ニッケル、ギ酸ニッケル、ホウ
化ニッケル、ニッケル−銅−珪藻土、ニッケル−ジルコ
ニア−珪藻土、ニッケル−アルミナ、ニッケル−白金−
アルミナ、ニッケル−シリカ−アルミナ、ニッケル−コ
バルト、ニッケル−銅−コバルト、ニッケル−レニウ
ム、ニッケル−鉄、ニッケル−鉄−コバルト、ニッケル
−鉄−リン、酸化ニッケル、酸化ニッケル−シリカ、酸
化ニッケル−酸化マグネシウム、酸化ニッケル−酸化マ
グネシウム−シリカ、酸化ニッケル−酸化マグネシウム
−アルミナ、酸化ニッケル−三酸化モリブデン−アルミ
ナ、ニッケル錯体等が好適な例として挙げられる。それ
らの中でも、活性の強いラネー型ニッケルがより好まし
く、更には取り扱いの簡単なステアリルアミン、ジステ
アリルアミン等の有機化合物包埋ラネー型ニッケルの使
用が特に好ましい。The nickel used in the present invention is not particularly limited, but includes nickel metal, Raney type nickel, modified Raney type nickel, stabilized nickel, reduced nickel, Urushibara nickel, nickel formate, nickel boride, Nickel-copper-diatomaceous earth, nickel-zirconia-diatomaceous earth, nickel-alumina, nickel-platinum-
Alumina, nickel-silica-alumina, nickel-cobalt, nickel-copper-cobalt, nickel-rhenium, nickel-iron, nickel-iron-cobalt, nickel-iron-phosphorus, nickel oxide, nickel oxide-silica, nickel oxide-oxidation Preferable examples include magnesium, nickel oxide-magnesium oxide-silica, nickel oxide-magnesium oxide-alumina, nickel oxide-molybdenum trioxide-alumina, and nickel complex. Among them, Raney-type nickel having strong activity is more preferable, and use of Raney-type nickel embedded with an organic compound such as stearylamine and distearylamine which is easy to handle is particularly preferable.
【００１６】使用されるニッケル触媒の量としては、特
に限定するものではないが、イミダゾリン類に対して
０．１〜２０重量％の範囲で反応を行うことが好まし
い。０．１重量％未満であると反応速度が遅くなるため
未反応のイミダゾリンの分解が生じ、イミダゾールの収
率が低下する場合がある。２０重量％を越えても触媒を
増やした効果は小さい。The amount of the nickel catalyst used is not particularly limited, but it is preferable to carry out the reaction in the range of 0.1 to 20% by weight with respect to the imidazolines. If the amount is less than 0.1% by weight, the reaction rate becomes slow, so that unreacted imidazoline is decomposed, and the yield of imidazole may decrease. Even if it exceeds 20% by weight, the effect of increasing the catalyst is small.
【００１７】本発明の方法においては、ニッケルと併用
してパラジウムを触媒として使用する。In the method of the present invention, palladium is used as a catalyst in combination with nickel.
【００１８】使用されるパラジウムとしては、特に限定
するものではないが、パラジウムカーボン、パラジウム
カーボン−亜硝酸エステル、パラジウム−シリカ、パラ
ジウム−シリカ−アルミナ、パラジウム−アルミナ、パ
ラジウム−白金−アルミナ、パラジウム−硫酸バリウ
ム、パラジウム−炭酸カルシウム、パラジウム−テルル
−カーボン、塩化パラジウム、塩化パラジウム−塩化銅
（ＩＩ）、パラジウム錯体等が好適な例として挙げら
れ、それらの中でもパラジウムカーボンの使用が特に好
ましい。The palladium used is not particularly limited, but includes palladium carbon, palladium carbon-nitrite, palladium-silica, palladium-silica-alumina, palladium-alumina, palladium-platinum-alumina, palladium-palladium. Suitable examples include barium sulfate, palladium-calcium carbonate, palladium-tellurium-carbon, palladium chloride, palladium chloride-copper (II) chloride, palladium complexes and the like. Among them, palladium carbon is particularly preferred.
【００１９】使用されるパラジウムの量としては、特に
限定するものではないが、ニッケル触媒に対して通常
０．０００１〜５重量％の範囲、特に好ましくは０．０
１〜０．５重量％で反応を行うことが望ましい。０．０
００１重量％未満であると触媒を添加した効果は少な
く、５重量％を超えても触媒を増やした効果は小さい。The amount of palladium used is not particularly limited, but is usually in the range of 0.0001 to 5% by weight, particularly preferably 0.01 to 5% by weight, based on the nickel catalyst.
It is desirable to carry out the reaction at 1 to 0.5% by weight. 0.0
If it is less than 001% by weight, the effect of adding the catalyst is small, and if it exceeds 5% by weight, the effect of increasing the catalyst is small.
【００２０】本発明の方法において触媒の形態は反応形
式によって最適なものを選べばよく、粉末で使用しても
良いし、成形して使用しても良い。In the method of the present invention, the form of the catalyst may be selected optimally according to the type of reaction, and may be used in the form of powder or molded.
【００２１】本発明においては溶媒を使用することがで
きる。原料のイミダゾリンが室温で固体である場合、取
り扱いを容易にするため、あるいは反応を促進するため
に溶媒を使用しても良い。In the present invention, a solvent can be used. When the starting material imidazoline is solid at room temperature, a solvent may be used to facilitate handling or to promote the reaction.
【００２２】本発明の方法においては、通常水素流通下
で反応を行う。In the method of the present invention, the reaction is usually carried out under a hydrogen flow.
【００２３】本発明の方法においては副生成物および着
色防止を考慮して、水素ガスで反応器を置換して反応を
行うことが好ましい。In the method of the present invention, in consideration of by-products and prevention of coloring, it is preferable to carry out the reaction by replacing the reactor with hydrogen gas.
【００２４】本発明の方法においては、反応温度は１５
０〜２４０℃の範囲で行うことが好ましい。１５０℃未
満では、反応は非常に遅いため未反応のイミダゾリンの
分解が生じ、イミダゾールの収率が低下する。２４０℃
を超える温度では、原料の分解が生じイミダゾールの収
率が低下する。In the method of the present invention, the reaction temperature is 15
It is preferable to carry out in the range of 0 to 240 ° C. If the temperature is lower than 150 ° C., the reaction is very slow, so that unreacted imidazoline is decomposed and the yield of imidazole is reduced. 240 ° C
If the temperature exceeds, the raw material is decomposed and the yield of imidazole is reduced.
【００２５】本発明の方法は通常液相で実施する。The process according to the invention is usually carried out in the liquid phase.
【００２６】本発明の方法において、反応は、原料を液
状に保てればよく、常圧、加圧又は減圧下で行うことが
できる。この反応では、反応中に水素が発生するため反
応圧力が上昇するが、この水素は反応途中で除去するこ
とが好ましい。反応温度が原料の沸点を超えている場合
は、加圧下で反応を行うか、凝縮器を設け、原料を液化
する必要がある。In the method of the present invention, the reaction may be carried out under normal pressure, increased pressure or reduced pressure as long as the raw materials are kept in a liquid state. In this reaction, the reaction pressure increases due to the generation of hydrogen during the reaction, but this hydrogen is preferably removed during the reaction. When the reaction temperature exceeds the boiling point of the raw materials, it is necessary to carry out the reaction under pressure or to provide a condenser to liquefy the raw materials.
【００２７】本発明の方法においては、反応は連続式、
回分式、半回分式で実施できる。反応中、生成したイミ
ダゾールを留出させながら反応させてもよいし、反応終
了後に取り出してもよい。In the method of the present invention, the reaction is continuous,
It can be carried out batchwise or semibatchwise. During the reaction, the produced imidazole may be reacted while being distilled, or may be taken out after the reaction is completed.
【００２８】本発明の方法においては、生成物の精製法
に特に制限はないが、一般には蒸留による精製が効率的
である。蒸留により、生成物と未反応の原料を分離する
ことができ、未反応の原料は再び反応系に戻すことがで
きる。In the method of the present invention, the method for purifying the product is not particularly limited, but purification by distillation is generally efficient. By distillation, the product and unreacted raw materials can be separated, and the unreacted raw materials can be returned to the reaction system.
【００２９】[0029]
【発明の効果】以上のように本発明によれば、ニッケル
触媒を使用するに当たってパラジウムの存在下で反応を
行えば、イミダゾリン類からイミダゾール類を短時間
で、より高収率で製造することができるため、工業上極
めて有意義である。As described above, according to the present invention, if the reaction is carried out in the presence of palladium when using a nickel catalyst, imidazoles can be produced from imidazolines in a short time and in a higher yield. It is very significant industrially because it is possible.
【００３０】[0030]
【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
【００３１】実施例１ １０リットルのステンレス製オートクレーブに２−メチ
ルイミダゾリン３４０５．６ｇ（４０．５モル）、ステ
アリルアミン包埋ラネー型ニッケル１４９ｇ、パラジウ
ムカーボン１．５ｇを入れ、水素置換した後１８０℃に
加熱した。温度が上昇したところで、常圧、水素気流下
９時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却し、ガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２−メチルイ
ミダゾールの収率は９３．４％であった。Example 1 A 10-liter stainless steel autoclave was charged with 3405.6 g (40.5 mol) of 2-methylimidazoline, 149 g of Raney-type nickel embedded with stearylamine, and 1.5 g of palladium carbon. Heated. When the temperature rose, the reaction was carried out at normal pressure for 9 hours under a hydrogen stream. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and analyzed by gas chromatography. As a result, the yield of 2-methylimidazole was 93.4%.
【００３２】実施例２ ２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに２−メチル
イミダゾリン６２．７ｇ（０．７５モル）メタノール６
３．８ｇ、ステアリルアミン包埋ラネー型ニッケル２．
０ｇ、パラジウムカーボン２６．２ｍｇを入れ、水素置
換した後１８０℃に加熱した。メタノールが留去され、
温度が上昇したところで常圧、水素気流下６時間反応を
行った。反応終了後、室温まで冷却し、ガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、２−メチルイミダゾールの
収率は８７．７％であった。Example 2 In a 200 ml stainless steel autoclave, 62.7 g (0.75 mol) of 2-methylimidazoline methanol 6
3.8 g, stearylamine embedded Raney nickel 2.
Then, 0 g and 26.2 mg of palladium carbon were added, and the mixture was replaced with hydrogen and heated to 180 ° C. The methanol is distilled off,
When the temperature rose, the reaction was carried out at normal pressure under a hydrogen stream for 6 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and analyzed by gas chromatography. As a result, the yield of 2-methylimidazole was 87.7%.
【００３３】実施例３ ２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに２−メチル
イミダゾリン６２．８ｇ（０．７５モル）メタノール６
３．９ｇ、ステアリルアミン包埋ラネー型ニッケル１．
３ｇ、パラジウムカーボン２６．２ｍｇを入れ、水素置
換した後１８０℃に加熱した。メタノールが留去され、
温度が上昇したところで常圧、水素気流下６時間反応を
行った。反応終了後、室温まで冷却し、ガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、２−メチルイミダゾールの
収率は８３．２％であった。Example 3 In a 200 ml stainless steel autoclave, 62.8 g (0.75 mol) of 2-methylimidazoline methanol 6
3.9 g, stearylamine embedded Raney nickel
3 g and 26.2 mg of palladium carbon were added, and the mixture was replaced with hydrogen and heated to 180 ° C. The methanol is distilled off,
When the temperature rose, the reaction was carried out at normal pressure under a hydrogen stream for 6 hours. After the completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and analyzed by gas chromatography. As a result, the yield of 2-methylimidazole was 83.2%.
【００３４】実施例４ ２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに２−メチル
イミダゾリン６２．７ｇ（０．７５モル）メタノール６
３．２ｇ、ジステアリルアミン包埋ラネー型ニッケル
２．０ｇ、パラジウムカーボン２６．２ｍｇを入れ、水
素置換した後１８０℃に加熱した。メタノールが留去さ
れ、温度が上昇したところで常圧、水素気流下６時間反
応を行った。反応終了後、室温まで冷却し、ガスクロマ
トグラフィーで分析したところ、２−メチルイミダゾー
ルの収率は８８．１％であった。Example 4 In a 200 ml stainless steel autoclave, 62.7 g (0.75 mol) of 2-methylimidazoline methanol 6
3.2 g, 2.0 g of Raney-type nickel embedded with distearylamine and 26.2 mg of palladium carbon were added, and the mixture was replaced with hydrogen and heated to 180 ° C. When methanol was distilled off and the temperature increased, the reaction was carried out at normal pressure under a hydrogen stream for 6 hours. After the completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and analyzed by gas chromatography. As a result, the yield of 2-methylimidazole was 88.1%.
【００３５】実施例５ ２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに２−フェニ
ルイミダゾリン５８．４ｇ（０．４０モル）メタノール
６３．９ｇ、ステアリルアミン包埋ラネー型ニッケル
１．６ｇ、パラジウムカーボン２５．４ｍｇを入れ、水
素置換した後１８０℃に加熱した。メタノールが留去さ
れ、温度が上昇したところで常圧、水素気流下６時間反
応を行った。反応終了後、室温まで冷却し、ガスクロマ
トグラフィーで分析したところ、２−フェニルイミダゾ
ールの収率は８７．５％であった。Example 5 A 200 ml stainless steel autoclave was charged with 58.4 g (0.40 mol) of 2-phenylimidazoline 63.9 g of methanol, 1.6 g of Raney-type nickel embedded with stearylamine, and 25.4 mg of palladium carbon. After the replacement, the mixture was heated to 180 ° C. When methanol was distilled off and the temperature increased, the reaction was carried out at normal pressure under a hydrogen stream for 6 hours. After the completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and analyzed by gas chromatography. As a result, the yield of 2-phenylimidazole was 87.5%.
【００３６】実施例６ ２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに２−エチル
−４−メチルイミダゾリン４４．８ｇ（０．４０モル）
メタノール６３．９ｇ、ステアリルアミン包埋ラネー型
ニッケル１．６ｇ、パラジウムカーボン２５．３ｍｇを
入れ、水素置換した後１８０℃に加熱した。メタノール
が留去され、温度が上昇したところで常圧、水素気流下
６時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却し、ガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２−エチル−
４−メチルイミダゾールの収率は８７．７％であった。Example 6 44.8 g (0.40 mol) of 2-ethyl-4-methylimidazoline was placed in a 200 ml stainless steel autoclave.
63.9 g of methanol, 1.6 g of Raney-type nickel embedded with stearylamine, and 25.3 mg of palladium carbon were added, and the mixture was purged with hydrogen and heated to 180 ° C. When methanol was distilled off and the temperature increased, the reaction was carried out at normal pressure under a hydrogen stream for 6 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and analyzed by gas chromatography to find that 2-ethyl-
The yield of 4-methylimidazole was 87.7%.
【００３７】比較例１ 実施例１と同様の方法で１０リットルのステンレス製オ
ートクレーブに２−メチルイミダゾリン３４１５．９ｇ
（４０．６モル）、メタノール１０２７ｇ、ステアリル
アミン包埋ラネー型ニッケル１４９ｇを入れ、水素置換
した後１８０℃に加熱した。温度が上昇したところで、
常圧、水素気流下１０時間反応を行った。反応終了後、
室温まで冷却し、ガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ、２−メチルイミダゾールの収率は８３．３％であ
った。Comparative Example 1 3415.9 g of 2-methylimidazoline was placed in a 10-liter stainless steel autoclave in the same manner as in Example 1.
(40.6 mol), 1027 g of methanol and 149 g of Raney-type nickel embedded with stearylamine were added, and the mixture was replaced with hydrogen and heated to 180 ° C. When the temperature rises,
The reaction was carried out at normal pressure for 10 hours under a hydrogen stream. After the reaction,
After cooling to room temperature and analyzing by gas chromatography, the yield of 2-methylimidazole was 83.3%.
【００３８】比較例２ 実施例２と同様の方法で２００ｍｌのステンレス製オー
トクレーブに２−メチルイミダゾリン６１．１ｇ（０．
７３モル）メタノール６１．３ｇ、ステアリルアミン包
埋ラネー型ニッケル２．０ｇを入れ、水素置換した後１
８０℃に加熱した。メタノールが留去され、温度が上昇
したところで常圧、水素気流下６時間反応を行った。反
応終了後、室温まで冷却し、ガスクロマトグラフィーで
分析したところ、２−メチルイミダゾールの収率は８
０．５％であった。Comparative Example 2 61.1 g of 2-methylimidazoline (0. 1 g) was placed in a 200 ml stainless steel autoclave in the same manner as in Example 2.
73 mol) 61.3 g of methanol and 2.0 g of Raney-type nickel embedded with stearylamine were added, and after hydrogen replacement, 1 g
Heated to 80 ° C. When methanol was distilled off and the temperature increased, the reaction was carried out at normal pressure under a hydrogen stream for 6 hours. After the completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and analyzed by gas chromatography. As a result, the yield of 2-methylimidazole was 8%.
0.5%.
【００３９】比較例３ 実施例３と同様の方法で２００ｍｌのステンレス製オー
トクレーブに２−メチルイミダゾリン６１．１ｇ（０．
７３モル）メタノール６１．３ｇ、ステアリルアミン包
埋ラネー型ニッケル１．３ｇを入れ、水素置換した後１
８０℃に加熱した。メタノールが留去され、温度が上昇
したところで常圧、水素気流下６時間反応を行った。反
応終了後、室温まで冷却し、ガスクロマトグラフィーで
分析したところ、２−メチルイミダゾールの収率は７
６．８％であった。Comparative Example 3 In the same manner as in Example 3, 61.1 g of 2-methylimidazoline (0. 1 g) was placed in a 200 ml stainless steel autoclave.
73 mol) 61.3 g of methanol and 1.3 g of Raney-type nickel embedded with stearylamine were added, and the mixture was replaced with hydrogen.
Heated to 80 ° C. When methanol was distilled off and the temperature increased, the reaction was carried out at normal pressure under a hydrogen stream for 6 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and analyzed by gas chromatography. As a result, the yield of 2-methylimidazole was 7%.
It was 6.8%.
【００４０】比較例４ 実施例４と同様の方法で２００ｍｌのステンレス製オー
トクレーブに２−メチルイミダゾリン６２．７ｇ（０．
７５モル）メタノール６３．８ｇ、ジステアリルアミン
包埋ラネー型ニッケル２．０ｇを入れ、水素置換した後
１８０℃に加熱した。メタノールが留去され、温度が上
昇したところで常圧、水素気流下６時間反応を行った。
反応終了後、室温まで冷却し、ガスクロマトグラフィー
で分析したところ、２−メチルイミダゾールの収率は８
１．１％であった。Comparative Example 4 In the same manner as in Example 4, 62.7 g of 2-methylimidazoline (0.2 g) was placed in a 200 ml stainless steel autoclave.
75 mol) 63.8 g of methanol and 2.0 g of Raney-type nickel embedded with distearylamine were added, and the mixture was replaced with hydrogen and heated to 180 ° C. When methanol was distilled off and the temperature increased, the reaction was carried out at normal pressure under a hydrogen stream for 6 hours.
After the completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and analyzed by gas chromatography. As a result, the yield of 2-methylimidazole was 8%.
1.1%.
【００４１】比較例５ 実施例５と同様の方法で２００ｍｌのステンレス製オー
トクレーブに２−フェニルイミダゾリン４４．９ｇ
（０．４０モル）メタノール６１．０ｇ、ステアリルア
ミン包埋ラネー型ニッケル１．６ｇを入れ、水素置換し
た後１８０℃に加熱した。メタノールが留去され、温度
が上昇したところで常圧、水素気流下６時間反応を行っ
た。反応終了後、室温まで冷却し、ガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ、２−フェニルイミダゾールの収
率は８４．２％であった。Comparative Example 5 In the same manner as in Example 5, 44.9 g of 2-phenylimidazoline was placed in a 200 ml stainless steel autoclave.
(0.40 mol) 61.0 g of methanol and 1.6 g of Raney-type nickel embedded with stearylamine were added, and the mixture was replaced with hydrogen and heated to 180 ° C. When methanol was distilled off and the temperature increased, the reaction was carried out at normal pressure under a hydrogen stream for 6 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and analyzed by gas chromatography. As a result, the yield of 2-phenylimidazole was 84.2%.
【００４２】比較例６ 実施例６と同様の方法で２００ｍｌのステンレス製オー
トクレーブに２−エチル−４−メチルイミダゾリン４
４．８ｇ（０．４０モル）メタノール６３．９ｇ、ステ
アリルアミン包埋ラネー型ニッケル１．６ｇを入れ、水
素置換した後１８０℃に加熱した。メタノールが留去さ
れ、温度が上昇したところで常圧、水素気流下６時間反
応を行った。反応終了後、室温まで冷却し、ガスクロマ
トグラフィーで分析したところ、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾールの収率は７９．０％であった。Comparative Example 6 In a manner similar to that in Example 6, 2-ethyl-4-methylimidazoline 4 was added to a 200 ml stainless steel autoclave.
4.8 g (0.40 mol) of methanol (63.9 g) and stearylamine-embedded Raney-type nickel (1.6 g) were added, and the mixture was purged with hydrogen and heated to 180 ° C. When methanol was distilled off and the temperature increased, the reaction was carried out at normal pressure under a hydrogen stream for 6 hours. After the completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and analyzed by gas chromatography. As a result, the yield of 2-ethyl-4-methylimidazole was 79.0%.
【００４３】比較例７ ２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに２−メチル
イミダゾリン６２．７ｇ（０．７５モル）メタノール６
２．５ｇ、パラジウムカーボン２６．２ｍｇを入れ、水
素置換した後１８０℃に加熱した。メタノールが留去さ
れ、温度が上昇したところで常圧、水素気流下６時間反
応を行った。反応終了後、室温まで冷却し、ガスクロマ
トグラフィーで分析したところ、２−メチルイミダゾー
ルの収率は５．２％であった。Comparative Example 7 In a 200 ml stainless steel autoclave, 62.7 g (0.75 mol) of 2-methylimidazoline methanol 6
2.5 g and 26.2 mg of palladium carbon were added, and the mixture was replaced with hydrogen and heated to 180 ° C. When methanol was distilled off and the temperature increased, the reaction was carried out at normal pressure under a hydrogen stream for 6 hours. After the completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and analyzed by gas chromatography. As a result, the yield of 2-methylimidazole was 5.2%.
Claims (9)
芳香脂肪族、脂環族若しくは芳香族の残基、又は水素原
子を意味する。）で表わされるイミダゾリン類から、下
記一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は前記の同じ意味を有
する。）で表わされるイミダゾール類を製造する際に、
触媒としてニッケル及びパラジウムを使用することを特
徴とするイミダゾール類の製造法。1. A compound represented by the following general formula (I) (Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently an aliphatic group,
It means an araliphatic, alicyclic or aromatic residue, or a hydrogen atom. From the imidazolines represented by the following general formula (II): (Wherein R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 have the same meaning as described above).
A process for producing imidazoles, comprising using nickel and palladium as catalysts.
ッケル、修飾ラネー型ニッケル、安定化ニッケル、還元
ニッケル、漆原ニッケル、ギ酸ニッケル、ホウ化ニッケ
ル、ニッケル−銅−珪藻土、ニッケル−ジルコニア−珪
藻土、ニッケル−アルミナ、ニッケル−白金−アルミ
ナ、ニッケル−シリカ−アルミナ、ニッケル−コバル
ト、ニッケル−銅−コバルト、ニッケル−レニウム、ニ
ッケル−鉄、ニッケル−鉄−コバルト、ニッケル−鉄−
リン、酸化ニッケル、酸化ニッケル−シリカ、酸化ニッ
ケル−酸化マグネシウム、酸化ニッケル−酸化マグネシ
ウム−シリカ、酸化ニッケル−酸化マグネシウム−アル
ミナ、酸化ニッケル−三酸化モリブデン−アルミナ、及
びニッケル錯体からなる群より選ばれる１種又は２種以
上であることを特徴とする請求項１に記載の製造法。2. Nickel is metallic nickel, Raney type nickel, modified Raney type nickel, stabilized nickel, reduced nickel, Urushibara nickel, nickel formate, nickel boride, nickel-copper-diatomaceous earth, nickel-zirconia-diatomaceous earth, nickel -Alumina, nickel-platinum-alumina, nickel-silica-alumina, nickel-cobalt, nickel-copper-cobalt, nickel-rhenium, nickel-iron, nickel-iron-cobalt, nickel-iron-
Selected from the group consisting of phosphorus, nickel oxide, nickel oxide-silica, nickel oxide-magnesium oxide, nickel oxide-magnesium oxide-silica, nickel oxide-magnesium oxide-alumina, nickel oxide-molybdenum trioxide-alumina, and nickel complexes The method according to claim 1, wherein one or more kinds are used.
を特徴とする請求項２に記載の製造法。3. The method according to claim 2, wherein the nickel is Raney-type nickel.
ネー型ニッケルであることを特徴とする請求項３に記載
の製造法。4. The method according to claim 3, wherein the Raney-type nickel is Raney-type nickel embedded with an organic compound.
ラジウムカーボン−亜硝酸エステル、パラジウム−シリ
カ、パラジウム−シリカ−アルミナ、パラジウム−アル
ミナ、パラジウム−白金−アルミナ、パラジウム−硫酸
バリウム、パラジウム−炭酸カルシウム、パラジウム−
テルル−カーボン、塩化パラジウム、塩化パラジウム−
塩化銅（ＩＩ）、及びパラジウム錯体からなる群より選
ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項
１乃至請求項４のいずれかに記載の製造法。5. The palladium is palladium carbon, palladium carbon-nitrite, palladium-silica, palladium-silica-alumina, palladium-alumina, palladium-platinum-alumina, palladium-barium sulfate, palladium-calcium carbonate, palladium
Tellurium-carbon, palladium chloride, palladium chloride-
The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the method is one or more selected from the group consisting of copper (II) chloride and a palladium complex.
ことを特徴とする請求項５に記載の製造法6. The method according to claim 5, wherein the palladium is palladium carbon.
る請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の製造法。7. The production method according to claim 1, wherein the reaction is carried out under a hydrogen flow.
請求項１乃至請求項７のいずれかに記載の製造法。8. The production method according to claim 1, wherein the reaction is carried out in a liquid phase.
とを特徴とする請求項１乃至請求項８のいずれかに記載
の製造法。9. The production method according to claim 1, wherein the reaction temperature is 150 ° C. to 240 ° C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10357437A JP2000178256A (en) | 1998-12-16 | 1998-12-16 | Production of imidazoles |
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|---|---|---|---|
| JP10357437A JP2000178256A (en) | 1998-12-16 | 1998-12-16 | Production of imidazoles |
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| JP10357437A Pending JP2000178256A (en) | 1998-12-16 | 1998-12-16 | Production of imidazoles |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000178256A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003313172A (en) * | 2002-04-23 | 2003-11-06 | Tosoh Corp | Method for producing n-substituted imidazole |
| JP2008063306A (en) * | 2006-09-11 | 2008-03-21 | Japan Enviro Chemicals Ltd | Method for producing imidazole compound |
-
1998
- 1998-12-16 JP JP10357437A patent/JP2000178256A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003313172A (en) * | 2002-04-23 | 2003-11-06 | Tosoh Corp | Method for producing n-substituted imidazole |
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