JP2000160017A - Silicon rubber sponge composition - Google Patents

Silicon rubber sponge composition

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JP2000160017A JP10335206A JP33520698A JP2000160017A JP 2000160017 A JP2000160017 A JP 2000160017A JP 10335206 A JP10335206 A JP 10335206A JP 33520698 A JP33520698 A JP 33520698A JP 2000160017 A JP2000160017 A JP 2000160017A
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篤 柳沼
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晋 関口
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a silicone rubber sponge composition having a high expandability and a uniform, fine cell structure, wherein its skin layer is smooth and exerts no adhesion. SOLUTION: This composition essentially comprises (A) 100 pts.wt. organopolysiloxane of the formula: R1aSiO(4-a)/2 (wherein R1 is a monovalent hydrocarbon group where at least 0.001 mol% but less than 1.0 mol% is an alkenyl group; and (a) is 1.98-2.02), (B) from 0.1 to 20 pts.wt. organopolysiloxane of the formula: R2aSiO(4-a)/2 (wherein R2 is a monovalent hydrocarbon group where from 1.0 to 20 mol% is an alkenyl group; and (A) is 1.98-2.02), (C) from 5 to 200 pts.wt. reinforcing filling silica, (D) from 0.01 to 50 pts.wt. foaming agent selected from organic azo compounds and (E) from 0.1 to 10 pts.wt. halogen atom-free organic peroxide.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、スポンジロール、
建築用ガスケット、断熱シート、パッキン類などに使用
されるシリコーンゴムスポンジ組成物に関するものであ
り、更に詳細には、発泡性に優れ、均一で微細なセル構
造を有し、かつスキン層の表面が平滑なシリコーンゴム
スポンジに成形可能なシリコーンゴムスポンジ組成物に
関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a sponge roll,
The present invention relates to a silicone rubber sponge composition used for architectural gaskets, heat insulating sheets, packings, etc., and more specifically, has excellent foamability, has a uniform and fine cell structure, and has a surface of a skin layer. The present invention relates to a silicone rubber sponge composition that can be formed into a smooth silicone rubber sponge.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、シリコーンゴムスポンジはシリコーンゴム特有の物
理特性をもっており、耐熱性、耐寒性、電気絶縁性、難
燃性、圧縮永久ひずみ等に優れた性質を有している。こ
のシリコーンゴムスポンジは、基本的に熱硬化性シリコ
ーンゴムスポンジ組成物を加熱により発泡、硬化させ、
スポンジを成形させる方法がとられており、その場合、
発泡性に優れ、均一で微細なセル構造を有し、スキン層
の表面が平滑で粘着性がなく、しかも、シリコーンゴム
特有の物理特性を損なわないことが重要である。このよ
うな観点から、従来は発泡剤としてアゾビスイソブチロ
ニトリル(AIBN)が、硬化剤として2,4−ジクロ
ロベンゾイルパーオキサイドが使用されてきたが、特に
この2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイドは、分
解した場合、塩素化合物が副生し、これを除くために長
時間の加熱処理が必要とされ、成形時間が長くなるとい
う問題があった。また、環境問題からこのような塩素化
合物が副生するパーオキサイドは今後使用が困難とな
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, silicone rubber sponges have physical properties unique to silicone rubber, and are excellent in heat resistance, cold resistance, electrical insulation, flame retardancy, compression set and the like. Has properties. This silicone rubber sponge basically foams and cures a thermosetting silicone rubber sponge composition by heating,
A method of forming a sponge is used, in which case,
It is important that the skin layer has excellent foaming properties, has a uniform and fine cell structure, the surface of the skin layer is smooth, has no tackiness, and does not impair the physical properties unique to silicone rubber. From such a viewpoint, azobisisobutyronitrile (AIBN) has conventionally been used as a foaming agent, and 2,4-dichlorobenzoyl peroxide has been used as a curing agent. Particularly, this 2,4-dichlorobenzoyl peroxide has been used. However, when decomposed, a chlorine compound is produced as a by-product, and a long-time heat treatment is required to remove the by-product, resulting in a problem that the molding time is prolonged. In addition, it is difficult to use such a peroxide by-produced by a chlorine compound in the future due to environmental problems.

【0003】このような観点から、パーオキサイドでは
なく、白金系触媒を用いた付加加硫を応用してシリコー
ンゴムスポンジを成形させる方法が提唱されているが、
付加加硫では触媒を添加してからスポンジを成形するま
での管理が非常に困難であり、温度、湿度の影響を大き
く受ける欠点があった。また、特開平5−43802号
公報ではハロゲンを有しないパーオキサイドを用いる方
法が提唱されているが、分解温度が高いために加硫速度
が遅く、生産性が劣る欠点があった。
[0003] From such a viewpoint, there has been proposed a method of forming a silicone rubber sponge by applying addition vulcanization using a platinum-based catalyst instead of peroxide.
In addition vulcanization, it is very difficult to control the process from the addition of the catalyst to the molding of the sponge, and there is a drawback that it is greatly affected by temperature and humidity. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-43802 proposes a method using a peroxide having no halogen, but has a disadvantage that the decomposition temperature is high, so that the vulcanization rate is slow and the productivity is poor.

【0004】更に、特開平10−120817号公報で
は、非塩素系のアシル系パーオキサイドを硬化剤とする
方法が提唱されており、これによれば塩素化合物は副生
しないが、従来のスポンジ用シリコーンゴムコンパウン
ドではスポンジのセルの均一性、スキン層の表面非粘着
性が不十分である。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-120817 proposes a method using a non-chlorine-based acyl peroxide as a curing agent. According to this method, a chlorine compound is not produced as a by-product. Silicone rubber compounds have insufficient sponge cell uniformity and insufficient surface non-adhesion of the skin layer.

【0005】なお、上記の2,4−ジクロロベンゾイル
パーオキサイド以外の加硫系でのシリコーンゴムスポン
ジの不具合は、スポンジ成形する場合、最も重要である
架橋反応と発泡反応のタイミング(バランス)が大きく
ずれたために生じるものである。
[0005] The problem of the silicone rubber sponge in a vulcanization system other than 2,4-dichlorobenzoyl peroxide is that the timing (balance) of the most important crosslinking reaction and foaming reaction in sponge molding is large. This is caused by deviation.

【0006】本発明は上記問題を克服するためになされ
たもので、ハロゲンを有しない有機過酸化物を用いて
も、作業性を低下させることなく、発泡性に優れ、均一
で微細なセル構造を有し、スキン層が平滑で粘着のない
シリコーンゴムスポンジを与えるシリコーンゴムスポン
ジ組成物を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to overcome the above-mentioned problems. Even when an organic peroxide having no halogen is used, the cell structure is excellent in foaming property, uniform and fine without reducing workability. It is an object of the present invention to provide a silicone rubber sponge composition having a silicone rubber sponge having a smooth skin layer and no tackiness.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、ハ
ロゲン原子を有しない有機過酸化物を用いた場合、発泡
反応に比べ遅れがちな架橋反応を促進する目的で、
(A)平均組成式(1) R1 aSiO(4-a)/2 (1) (式中、R1は非置換又は置換の1価炭化水素基であ
り、このうち0.001モル%以上1.0モル%未満が
アルケニル基である。aは1.98〜2.02の正数で
ある。)で示されるオルガノポリシロキサンに対し、
(B)平均組成式(2) R2 aSiO(4-a)/2 (2) (式中、R2は非置換又は置換の1価炭化水素基であ
り、このうち1.0〜20モル%がアルケニル基であ
る。aは1.98〜2.02の正数である。)で示され
るオルガノポリシロキサンを適当量配合することによ
り、常圧熱気加硫が可能で、発泡性に優れ、かつ均一で
微細なセルを有し、スキン層が平滑で粘着がないシリコ
ーンゴムスポンジを与えるシリコーンゴムスポンジ組成
物が得られることを見出したものである。
Means for Solving the Problems and Embodiments of the Invention As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that when an organic peroxide having no halogen atom is used, a delay is longer than a foaming reaction. In order to promote the cross-linking reaction,
(A) Average composition formula (1) R 1 a SiO (4-a) / 2 (1) (wherein R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, of which 0.001 mol% At least 1.0 mol% is an alkenyl group, and a is a positive number from 1.98 to 2.02).
(B) Average composition formula (2) R 2 a SiO (4-a) / 2 (2) (wherein, R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, of which 1.0 to 20 Mol% is an alkenyl group. A is a positive number from 1.98 to 2.02.) By adding an appropriate amount of an organopolysiloxane represented by It has been found that a silicone rubber sponge composition having excellent, uniform and fine cells, a smooth skin layer and a tack-free silicone rubber sponge can be obtained.

【0008】従って、本発明は、 (A)上記平均組成式(1)のオルガノポリシロキサン 100重量部、 (B)上記平均組成式(2)のオルガノポリシロキサン 0.1〜20重量部、 (C)補強性充填用シリカ 5〜200重量部、 (D)有機アゾ化合物から選ばれる発泡剤 0.01〜50重量部、 (E)ハロゲン原子を有しない有機過酸化物 0.1〜10重量部 を必須成分とすることを特徴とするシリコーンゴムスポ
ンジ組成物を提供する。
Accordingly, the present invention provides: (A) 100 parts by weight of the organopolysiloxane of the above average composition formula (1); (B) 0.1 to 20 parts by weight of the organopolysiloxane of the above average composition formula (2); C) silica for reinforcing filling 5 to 200 parts by weight, (D) a blowing agent selected from organic azo compounds 0.01 to 50 parts by weight, (E) an organic peroxide having no halogen atom 0.1 to 10 parts by weight. A silicone rubber sponge composition characterized in that the essential component is a silicone rubber sponge composition.

【0009】即ち、本発明者らは、既に特開平10−1
82972号公報において、(A)、(C)、(D)、
(E)成分からなるシリコーンゴムスポンジ組成物を提
案しており、これにより発泡性やセルの均一性、表面粘
着性等を改良しているが、本発明は、更に(B)成分を
併用することにより著しくこれらの特性を向上させたも
のである。
That is, the present inventors have already disclosed in JP-A-10-1
No. 822972, (A), (C), (D),
A silicone rubber sponge composition comprising the component (E) has been proposed to improve foamability, cell uniformity, surface tackiness, etc., but the present invention further uses the component (B) in combination. Thus, these characteristics are remarkably improved.

【0010】以下、本発明につき更に詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0011】本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物を
構成する(A)成分のオルガノポリシロキサンは、下記
平均組成式(1) R1 aSiO(4-a)/2 (1) (式中、R1は非置換又は置換の1価炭化水素基であ
り、このうち0.001モル%以上1.0モル%未満が
アルケニル基である。aは1.98〜2.02の正数で
ある。)で示されるものである。
The organopolysiloxane of the component (A) constituting the silicone rubber sponge composition of the present invention has the following average composition formula (1): R 1 a SiO (4-a) / 2 (1) 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, of which 0.001 mol% or more and less than 1.0 mol% is an alkenyl group, and a is a positive number from 1.98 to 2.02. ).

【0012】この場合、R1としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、
ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル
基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、β−フェニ
ルプロピル基等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフル
オロプロピル基、シアノエチル基などから選択される、
同一又は異種の好ましくは炭素数1〜12、より好まし
くは炭素数1〜8の非置換又は置換の1価炭化水素基が
挙げられる。また、aは1.98〜2.02の正数であ
り、このオルガノポリシロキサンは分子鎖末端がトリメ
チルシリル基、ジメチルビニルシリル基、メチルジビニ
ルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル基、トリビニル
シリル基などで封鎖されたものとすることができる。本
発明において、このオルガノポリシロキサンは分子中に
少なくとも2個のアルケニル基を有する必要があり、R
1のうち0.001モル%以上1.0モル%未満、より
好ましくは0.01〜0.5モル%がアルケニル基、特
にビニル基であることが好ましい。また、粘度は、25
℃において100cS以上で、好ましくは100,00
0〜10,000,000cSである。重合度は100
以上、好ましくは3,000〜100,000、特に好
ましくは3,000〜10,000である。
In this case, R 1 represents an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, a vinyl group, an allyl group,
Alkenyl groups such as butenyl group and hexenyl group, aryl groups such as phenyl group and tolyl group, aralkyl groups such as benzyl group and β-phenylpropyl group, or part or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups Is selected from a chloromethyl group substituted with a halogen atom, a cyano group, etc., a trifluoropropyl group, a cyanoethyl group,
The same or different, preferably unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms. A is a positive number from 1.98 to 2.02, and the organopolysiloxane has a trimethylsilyl group, a dimethylvinylsilyl group, a methyldivinylsilyl group, a dimethylhydroxysilyl group, a trivinylsilyl group, or the like at a molecular chain end. It can be blocked. In the present invention, the organopolysiloxane must have at least two alkenyl groups in the molecule, and R
It is preferable that 0.001 mol% or more and less than 1.0 mol%, more preferably 0.01 to 0.5 mol% of 1 is an alkenyl group, especially a vinyl group. The viscosity is 25
At 100 ° C. or more, preferably 100,00 ° C.
0 to 10,000,000 cS. The degree of polymerization is 100
As mentioned above, it is preferably from 3,000 to 100,000, particularly preferably from 3,000 to 10,000.

【0013】次に、(B)成分のオルガノポリシロキサ
ンは、ハロゲン原子を有しない有機過酸化物を用いた場
合、発泡反応に比べ遅れがちな架橋反応を促進させ、発
泡性に優れ、均一で微細なセル構造を有し、スキン層が
平滑で粘着のないシリコーンゴムスポンジとするための
必須成分であり、下記平均組成式(2) R2 aSiO(4-a)/2 (2) (式中、R2は非置換又は置換の1価炭化水素基であ
り、このうち1.0〜20モル%がアルケニル基であ
る。aは1.98〜2.02の正数である。)で示され
るものである。
When the organopolysiloxane of the component (B) uses an organic peroxide having no halogen atom, it promotes a cross-linking reaction, which is slower than a foaming reaction, and is excellent in foamability and uniform. It is an essential component for producing a silicone rubber sponge having a fine cell structure and a smooth skin layer and having no tackiness, and has the following average composition formula (2) R 2 a SiO (4-a) / 2 (2) ( In the formula, R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, of which 1.0 to 20 mol% is an alkenyl group, and a is a positive number of 1.98 to 2.02.) It is shown by.

【0014】この場合、R2としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、
ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル
基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、β−フェニ
ルプロピル基等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフル
オロプロピル基、シアノエチル基などから選択される、
同一又は異種の好ましくは炭素数1〜12、より好まし
くは炭素数1〜8の非置換又は置換の1価炭化水素基が
挙げられる。また、aは1.98〜2.02の正数であ
り、このオルガノポリシロキサンは分子鎖末端がトリメ
チルシリル基、ジメチルビニルシリル基、ジメチルヒド
ロキシシリル基、メチルジビニルシリル基、トリビニル
シリル基などで封鎖されたものが好ましい。本発明にお
いて、このオルガノポリシロキサンはR2のうち1〜2
0モル%、より好ましくは1〜10モル%がアルケニル
基、特にビニル基であることが好ましい。また、粘度
は、25℃において10cS以上が好ましく、特に好ま
しくは100〜10,000,000cSである。重合
度は10〜100,000が好ましく、特に100〜1
0,000が好ましい。
In this case, R 2 is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group; a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group; a vinyl group;
Alkenyl groups such as butenyl group and hexenyl group, aryl groups such as phenyl group and tolyl group, aralkyl groups such as benzyl group and β-phenylpropyl group, or part or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups Is selected from a chloromethyl group substituted with a halogen atom, a cyano group, etc., a trifluoropropyl group, a cyanoethyl group,
The same or different, preferably unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms. A is a positive number of 1.98 to 2.02, and the organopolysiloxane has a trimethylsilyl group, a dimethylvinylsilyl group, a dimethylhydroxysilyl group, a methyldivinylsilyl group, a trivinylsilyl group, or the like at a molecular chain end. Blocked ones are preferred. In the present invention, the organopolysiloxane is one to two of R 2 .
It is preferred that 0 mol%, more preferably 1 to 10 mol%, is an alkenyl group, especially a vinyl group. The viscosity at 25 ° C. is preferably 10 cS or more, and particularly preferably 100 to 10,000,000 cS. The polymerization degree is preferably from 10 to 100,000, particularly preferably from 100 to 1
000 is preferred.

【0015】上記のようなオルガノポリシロキサンとし
ては、下記式で示されるものを例示することができる。
As the above-mentioned organopolysiloxane, those represented by the following formula can be exemplified.

【0016】[0016]

【化2】 [A:アルケニル基、好ましくはビニル基 R3:アルケニル基を除いたR2、好ましくはメチル基、
フェニル基 R4:R2と同じ、好ましくはメチル基、ビニル基 R5:R2と同じ又は水酸基、好ましくはビニル基、メチ
ル基、水酸基、p、qは0以上の整数で、10≦p+q
≦100,000であるが、アルケニル基を1〜20モ
ル%含有するようにp,qが選定される。]
Embedded image [A: alkenyl group, preferably vinyl group R 3 : R 2 excluding alkenyl group, preferably methyl group,
Phenyl group R 4 : Same as R 2 , preferably methyl group, vinyl group R 5 : Same as R 2 or hydroxyl group, preferably vinyl group, methyl group, hydroxyl group, p and q are integers of 0 or more and 10 ≦ p + q
≦ 100,000, but p and q are selected so as to contain 1 to 20 mol% of alkenyl groups. ]

【0017】なお、(B)成分の添加量は、(A)成分
のオルガノポリシロキサン100重量部に対して0.1
〜20重量部で、少なすぎると十分な効果が現われず、
多すぎると、架橋密度が高くなりすぎるために十分な発
泡倍率が得られなくなり、かつ耐熱性も悪くなる。好ま
しくは0.3〜10重量部である。
The amount of the component (B) is 0.1 to 100 parts by weight of the organopolysiloxane of the component (A).
If the amount is less than 20 parts by weight, a sufficient effect is not exhibited,
If it is too large, the crosslink density becomes too high, so that a sufficient expansion ratio cannot be obtained, and the heat resistance also deteriorates. Preferably it is 0.3 to 10 parts by weight.

【0018】次に、(C)成分の補強性シリカは、機械
的強度の優れたシリコーンゴムを得る目的で用いられ
る。この目的のためには比表面積は50m2/g以上、
好ましくは100〜400m2/gである。比表面積が
50m2/g未満では成形物の機械的強度が低下する。
このような補強性シリカとしては、乾式シリカ(煙霧質
シリカ)、沈降性シリカ、及びその表面がオルガノポリ
シロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、ア
ルコキシシラン等で表面処理された疎水性シリカ等が挙
げられる。この補強性シリカは、乾式シリカと沈降性シ
リカの併用等、2種以上を併用してもよい。好ましくは
乾式シリカ及びその表面処理されたシリカである。
Next, the reinforcing silica as the component (C) is used for obtaining a silicone rubber having excellent mechanical strength. For this purpose, the specific surface area is at least 50 m 2 / g,
Preferably it is 100-400 m < 2 > / g. When the specific surface area is less than 50 m 2 / g, the mechanical strength of the molded product is reduced.
Examples of such reinforcing silica include dry silica (fumed silica), precipitated silica, and hydrophobic silica whose surface is surface-treated with organopolysiloxane, organopolysilazane, chlorosilane, alkoxysilane, or the like. This reinforcing silica may be used in combination of two or more kinds such as a combination of dry silica and precipitated silica. Preferred are fumed silica and surface-treated silica.

【0019】なお、この補強性シリカの添加量は、
(A)成分のオルガノポリシロキサン100重量部に対
して、少なすぎると十分な補強性の効果が現れず、多す
ぎると加工性が著しく悪くなり、得られたシリコーンゴ
ムの強度も低下するので、5〜200重量部、好ましく
は30〜100重量部である。
The amount of the reinforcing silica added is as follows:
With respect to 100 parts by weight of the organopolysiloxane of the component (A), if the amount is too small, a sufficient reinforcing effect is not exhibited, and if the amount is too large, the processability deteriorates remarkably, and the strength of the obtained silicone rubber also decreases. It is 5 to 200 parts by weight, preferably 30 to 100 parts by weight.

【0020】(D)成分の有機アゾ化合物から選ばれる
発泡剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、2,
2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、2,2’
−アゾ−2,4−ジメチルバレロニトリル、1,1’−
アゾビス(1−アセトキシ−1−フェニルエタン)、ア
ゾジカルボンアミド等の有機アゾ化合物が例示される。
この発泡剤の添加量は、(A)成分のオルガノポリシロ
キサン100重量部に対して0.01〜50重量部、好
ましくは0.5〜10重量部である。少なすぎると発泡
が不十分であり、多すぎるとスポンジセルが大きく不均
一になってしまう。
As the foaming agent selected from the organic azo compounds as the component (D), azobisisobutyronitrile, 2,2
2'-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2 '
-Azo-2,4-dimethylvaleronitrile, 1,1'-
Organic azo compounds such as azobis (1-acetoxy-1-phenylethane) and azodicarbonamide are exemplified.
The amount of the foaming agent is 0.01 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the organopolysiloxane (A). If the amount is too small, the foaming is insufficient. If the amount is too large, the sponge cells become large and non-uniform.

【0021】(E)成分のハロゲン原子を有しない有機
過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、パラメ
チルベンゾイルパーオキサイド、オルトメチルベンゾイ
ルパーオキサイド、2,4−ジメチルベンゾイルパーオ
キサイド等の低温分解型有機過酸化物、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ−t−ブチルパーオキシヘキサン、t−
ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイ
ド、クミル−t−ブチルパーオキサイド等の高温分解型
有機過酸化物などのハロゲン原子を含まない有機過酸化
物が用いられ、特に常圧熱気加硫用としては、ベンゾイ
ルパーオキサイド、パラメチルベンゾイルパーオキサイ
ド、オルトメチルベンゾイルパーオキサイド、2,4−
ジメチルベンゾイルパーオキサイド等が例示され、下記
式(3)で示されるアシル系有機過酸化物が好ましい。
The organic peroxide having no halogen atom as the component (E) is a low-temperature decomposable organic peroxide such as benzoyl peroxide, paramethylbenzoyl peroxide, orthomethylbenzoyl peroxide, and 2,4-dimethylbenzoyl peroxide. Peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di-t-butylperoxyhexane, t-
Organic peroxides that do not contain halogen atoms such as high-temperature decomposable organic peroxides such as butylperoxybenzoate, dicumyl peroxide and cumyl-t-butyl peroxide are used, and especially for normal pressure hot air vulcanization. , Benzoyl peroxide, paramethylbenzoyl peroxide, orthomethylbenzoyl peroxide, 2,4-
Examples thereof include dimethylbenzoyl peroxide, and an acyl organic peroxide represented by the following formula (3) is preferable.

【0022】[0022]

【化3】 (式中、Rは水素原子又は非置換の1価炭化水素基であ
り、低級アルキル基、特にメチル基がより好ましい。m
は1〜3の整数である。)
Embedded image (In the formula, R is a hydrogen atom or an unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and a lower alkyl group, particularly a methyl group, is more preferable.
Is an integer of 1 to 3. )

【0023】これらの中でも特にパラメチルベンゾイル
パーオキサイド、オルトメチルベンゾイルパーオキサイ
ドが好ましい。
Of these, paramethylbenzoyl peroxide and orthomethylbenzoyl peroxide are particularly preferred.

【0024】これらの有機過酸化物は単独で用いてもよ
く、2種以上を併用してもよい。2種以上を併用する場
合、低温分解型有機過酸化物(特に非塩素系アシル系有
機過酸化物)と高温分解型有機過酸化物(特に非アシル
系有機過酸化物)とを好ましくは1:9〜9:1、より
好ましくは2:8〜8:2の重量割合で併用することが
好ましい。この場合、高温分解型有機過酸化物としては
ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−
ジ−t−ブチルパーオキシヘキサンが好ましい。
These organic peroxides may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are used in combination, a low-temperature decomposable organic peroxide (particularly a non-chlorinated acyl-based organic peroxide) and a high-temperature decomposable organic peroxide (particularly a non-acyl-based organic peroxide) are preferably used. : 9 to 9: 1, more preferably 2: 8 to 8: 2. In this case, as the high-temperature decomposition type organic peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-
Di-t-butylperoxyhexane is preferred.

【0025】これら有機過酸化物の添加量は、(A)成
分のオルガノポリシロキサン100重量部に対して0.
1〜10重量部、好ましくは0.3〜5重量部である。
少なすぎると架橋が不十分であり、多く配合してもそれ
以上の架橋速度の向上は望めない。
The amount of the organic peroxide to be added is 0.1 to 100 parts by weight of the organopolysiloxane (A).
It is 1 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 5 parts by weight.
If the amount is too small, the crosslinking is insufficient, and even if the amount is too large, a further increase in the crosslinking speed cannot be expected.

【0026】本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物
は、上記(A)、(B)、(C)成分を二本ロール、バ
ンバリーミキサー、ドウミキサー(ニーダー)などのゴ
ム練機を用いて均一に混合し、必要に応じて加熱処理を
施してベースコンパウンドを得た後、(D)、(E)成
分を配合することにより得ることができる。
The silicone rubber sponge composition of the present invention is obtained by uniformly mixing the above components (A), (B) and (C) using a rubber kneader such as a two-roll mill, a Banbury mixer or a dough mixer (kneader). The composition can be obtained by blending the components (D) and (E) after performing a heat treatment as necessary to obtain a base compound.

【0027】この場合、シリコーンゴムベースコンパウ
ンドは、上記オルガノポリシロキサンと補強性シリカと
を主成分とし、必要に応じて粉砕石英、珪藻土等の非補
強性シリカ、アセチレンブラック、ファーネスブラッ
ク、チャンネルブラック等のカーボンブラック、炭酸カ
ルシウム、フェライト等の充填剤、着色剤、耐熱向上
剤、耐火性能向上剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導率
向上剤などの各種添加剤や離型剤、或いは充填剤用分散
剤として各種アルコキシシラン、ジフェニルシランジオ
ール、カーボンファンクショナルシラン、シラノール基
含有低分子シロキサン等の有機ケイ素化合物からなる、
通常ウエッターと呼称される添加剤も配合してよい。特
に、下記式で示されるオルガノポリシロキサンを(A)
成分100重量部に対して0.1〜20重量部配合する
ことが好ましい。
In this case, the silicone rubber-based compound contains the above-mentioned organopolysiloxane and reinforcing silica as main components and, if necessary, non-reinforcing silica such as ground quartz, diatomaceous earth, acetylene black, furnace black, channel black and the like. Fillers such as carbon black, calcium carbonate, and ferrite, coloring agents, heat resistance improvers, fire resistance improvers, flame retardant improvers, acid acceptors, thermal conductivity improvers, and other various additives and release agents, Alternatively, as a filler dispersant, an organosilicon compound such as various alkoxysilanes, diphenylsilanediol, carbon functional silane, silanol group-containing low molecular siloxane,
An additive usually called a wetter may be blended. In particular, the organopolysiloxane represented by the following formula
It is preferable to add 0.1 to 20 parts by weight to 100 parts by weight of the components.

【0028】[0028]

【化4】 (nは0〜100、好ましくは0〜20の整数であ
る。)
Embedded image (N is an integer of 0 to 100, preferably 0 to 20.)

【0029】本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物
は、上記シリコーンゴムベースコンパウンドに発泡剤、
有機過酸化物を配合することにより得ることができる
が、このようにして得られたシリコーンゴムスポンジ組
成物を加熱発泡硬化させることにより、容易にシリコー
ンゴムスポンジを得ることができる。その硬化発泡方法
は発泡剤の分解及びシリコーンゴムに十分な熱をかける
方法であればよく、また、その成形方法も押出し成形に
よる連続加硫、管発泡、プレス、インジェクションによ
る型発泡など特に制限されるものではないが、本発明は
常圧熱気加硫が好適に採用される。この場合、加熱温度
は100〜500℃、特に150〜400℃、加熱時間
は数秒〜1時間、特に10秒〜30分であることが好ま
しい。また、必要に応じて150〜250℃で1〜10
時間程度2次加硫してもよい。
The silicone rubber sponge composition of the present invention comprises a foaming agent,
The silicone rubber sponge can be obtained by blending an organic peroxide, and the silicone rubber sponge composition thus obtained is easily foamed and cured by heating. The curing and foaming method may be a method of decomposing a foaming agent and applying sufficient heat to the silicone rubber, and the molding method is also particularly limited, such as continuous vulcanization by extrusion molding, tube foaming, pressing, and mold foaming by injection. Although not intended, the present invention preferably employs normal pressure hot air vulcanization. In this case, the heating temperature is preferably 100 to 500 ° C., particularly preferably 150 to 400 ° C., and the heating time is preferably several seconds to 1 hour, particularly preferably 10 seconds to 30 minutes. Also, if necessary, at 150 to 250 ° C., 1 to 10
Secondary vulcanization may be performed for about an hour.

【0030】[0030]

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

【0031】[実施例1]ジメチルシロキサン単位9
9.850モル%、メチルビニルシロキサン単位0.1
25モル%、ジメチルビニルシロキサン単位0.025
モル%からなり、平均重合度が約8,000であるオル
ガノポリシロキサン[I]100重量部、ジメチルシロ
キサン単位90.000モル%、メチルビニルシロキサ
ン単位9.975モル%、ジメチルビニルシロキサン単
位0.025モル%からなり、平均重合度が約8,00
0であるオルガノポリシロキサン[II]5重量部、比
表面積が200m2/gであるフュームドシリカ[アエ
ロジル200(日本アエロジル(株)製)]45重量
部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合
度13、25℃における粘度が15cSであるジメチル
ポリシロキサン10重量部をニーダーにて混練り、18
0℃にて3時間熱処理し、コンパウンド1を調製した。
[Example 1] Dimethylsiloxane unit 9
9.850 mol%, methylvinylsiloxane unit 0.1
25 mol%, dimethylvinylsiloxane unit 0.025
100% by weight of an organopolysiloxane [I] having an average degree of polymerization of about 8,000, 90.000% by mole of a dimethylsiloxane unit, 9.975% by mole of a methylvinylsiloxane unit, and 0.9% by mole of a dimethylvinylsiloxane unit. 025 mol%, with an average degree of polymerization of about 8,000
5 parts by weight of organopolysiloxane [II], 0 parts by weight, 45 parts by weight of fumed silica having a specific surface area of 200 m 2 / g [Aerosil 200 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)], and having silanol groups at both terminals as a dispersant Then, 10 parts by weight of dimethylpolysiloxane having an average degree of polymerization of 13 and a viscosity of 15 cS at 25 ° C. is kneaded with a kneader,
Heat treatment was performed at 0 ° C. for 3 hours to prepare Compound 1.

【0032】上記コンパウンド1の100重量部に対
し、発泡剤としてアゾビスイソブチロニトリルを2重量
部、架橋剤としてパラメチルベンゾイルパーオキサイド
0.5重量部とジクミルパーオキサイド1.0重量部を
二本ロールにて配合し、2mm厚のシートを作成し、2
50℃にて10分間加熱処理した。
2 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a foaming agent and 0.5 parts by weight of paramethylbenzoyl peroxide and 1.0 part by weight of dicumyl peroxide are used as crosslinking agents with respect to 100 parts by weight of Compound 1 described above. Is mixed with two rolls to form a 2 mm thick sheet.
Heat treatment was performed at 50 ° C. for 10 minutes.

【0033】得られたシリコーンゴムスポンジは、発泡
倍率が350%、スポンジ硬度(アスカーC)は32、
スポンジセルの直径は約200μmで均一であり、表面
は円滑であった。
The obtained silicone rubber sponge has an expansion ratio of 350% and a sponge hardness (Asker C) of 32.
The diameter of the sponge cell was uniform at about 200 μm, and the surface was smooth.

【0034】[実施例2]ジメチルシロキサン単位9
9.850モル%、メチルビニルシロキサン単位0.1
25モル%、ジメチルビニルシロキサン単位0.025
モル%からなり、平均重合度が約8,000であるオル
ガノポリシロキサン[I]100重量部、ジメチルシロ
キサン単位88.000モル%、メチルビニルシロキサ
ン単位10.000モル%、トリメチルビニルシロキサ
ン単位2モル%からなり、平均重合度が約100である
オルガノポリシロキサン[III]3重量部、比表面積
が200m2/gであるフュームドシリカ[アエロジル
200(日本アエロジル(株)製)]45重量部、分散
剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度13、
25℃における粘度が15cSであるジメチルポリシロ
キサン10重量部をニーダーにて混練り、180℃にて
3時間熱処理し、コンパウンド2を調製した。
Example 2 Dimethylsiloxane Unit 9
9.850 mol%, methylvinylsiloxane unit 0.1
25 mol%, dimethylvinylsiloxane unit 0.025
100 parts by weight of an organopolysiloxane [I] having an average degree of polymerization of about 8,000, 88.000 mol% of dimethylsiloxane units, 10.000 mol% of methylvinylsiloxane units, and 2 mol of trimethylvinylsiloxane units. %, An organopolysiloxane [III] having an average degree of polymerization of about 100, 3 parts by weight, a fumed silica having a specific surface area of 200 m 2 / g [Aerosil 200 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)] 45 parts by weight, It has a silanol group at both terminals as a dispersant, an average degree of polymerization of 13,
10 parts by weight of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 15 cS at 25 ° C. was kneaded in a kneader and heat-treated at 180 ° C. for 3 hours to prepare Compound 2.

【0035】上記コンパウンド2の100重量部に対
し、発泡剤としてアゾビスイソブチロニトリルを2重量
部、架橋剤としてパラメチルベンゾイルパーオキサイド
0.5重量部とジクミルパーオキサイド1.0重量部を
二本ロールにて配合し、2mm厚のシートを作成し、2
50℃にて10分間加熱処理した。
With respect to 100 parts by weight of Compound 2, 2 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a foaming agent, 0.5 parts by weight of paramethylbenzoyl peroxide and 1.0 part by weight of dicumyl peroxide as crosslinking agents Is mixed with two rolls to form a 2 mm thick sheet.
Heat treatment was performed at 50 ° C. for 10 minutes.

【0036】得られたシリコーンゴムスポンジは、発泡
倍率が350%、スポンジ硬度(アスカーC)は30、
スポンジセルの直径は約300μmで均一であり、表面
は円滑であった。
The obtained silicone rubber sponge has an expansion ratio of 350% and a sponge hardness (Asker C) of 30,
The diameter of the sponge cell was uniform at about 300 μm, and the surface was smooth.

【0037】[実施例3]実施例1で配合したオルガノ
ポリシロキサン[II]の配合量を3重量部とした他
は、実施例1に準じて得られたシリコーンゴムスポンジ
は、発泡倍率が380%、スポンジ硬度(アスカーC)
は27、スポンジセルの直径は約550μmで均一であ
り、表面は円滑であった。
Example 3 A silicone rubber sponge obtained according to Example 1 had an expansion ratio of 380 except that the amount of the organopolysiloxane [II] compounded in Example 1 was changed to 3 parts by weight. %, Sponge hardness (Asker C)
Was 27, the diameter of the sponge cell was about 550 μm, and the surface was smooth.

【0038】[実施例4]実施例1で得られたベースコ
ンパウンド1の100重量部に対し、発泡剤としてアゾ
ビスイソブチロニトリルを2重量部、架橋剤としてベン
ゾイルパーオキサイド0.5重量部とジクミルパーオキ
サイド1.0重量部を二本ロールにて配合し、2mm厚
のシートを作成し、250℃にて10分間加熱処理し
た。
Example 4 2 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a foaming agent and 0.5 parts by weight of benzoyl peroxide as a crosslinking agent were added to 100 parts by weight of the base compound 1 obtained in Example 1. And 1.0 part by weight of dicumyl peroxide were mixed with a two-roll mill to prepare a sheet having a thickness of 2 mm and heat-treated at 250 ° C. for 10 minutes.

【0039】得られたシリコーンゴムスポンジは、発泡
倍率が330%、スポンジ硬度(アスカーC)は32、
スポンジセルの直径は約200μmで均一であり、表面
は円滑であった。
The obtained silicone rubber sponge had an expansion ratio of 330% and a sponge hardness (Asker C) of 32.
The diameter of the sponge cell was uniform at about 200 μm, and the surface was smooth.

【0040】[実施例5]ジメチルシロキサン単位9
9.850モル%、メチルビニルシロキサン単位0.1
25モル%、ジメチルビニルシロキサン単位0.025
モル%からなり、平均重合度が約8,000であるオル
ガノポリシロキサン[I]100重量部、ジメチルシロ
キサン単位97.000モル%、メチルビニルシロキサ
ン単位2.975モル%、ジメチルビニルシロキサン単
位0.025モル%からなり、平均重合度が約8,00
0であるオルガノポリシロキサン[III]5重量部、
比表面積が200m2/gであるフュームドシリカ[ア
エロジル200(日本アエロジル(株)製)]45重量
部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合
度13、25℃における粘度が15cSであるジメチル
ポリシロキサン10重量部をニーダーにて混練り、18
0℃にて3時間熱処理し、コンパウンド3を調製した。
Example 5 Dimethylsiloxane Unit 9
9.850 mol%, methylvinylsiloxane unit 0.1
25 mol%, dimethylvinylsiloxane unit 0.025
100% by weight of an organopolysiloxane [I] having an average degree of polymerization of about 8,000, 97.000% by mole of dimethylsiloxane unit, 2.975% by mole of methylvinylsiloxane unit and 0.1% by mole of dimethylvinylsiloxane unit. 025 mol%, with an average degree of polymerization of about 8,000
5 parts by weight of the organopolysiloxane [III] which is 0,
Fumed silica having a specific surface area of 200 m 2 / g [Aerosil 200 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)] 45 parts by weight, a silanol group at both terminals as a dispersant, an average degree of polymerization of 13, and a viscosity at 25 ° C. of 15 cS 10 parts by weight of dimethylpolysiloxane, which is
Heat treatment was performed at 0 ° C. for 3 hours to prepare Compound 3.

【0041】上記コンパウンド3の100重量部に対
し、発泡剤としてアゾビスイソブチロニトリルを2重量
部、架橋剤としてパラメチルベンゾイルパーオキサイド
0.5重量部とジクミルパーオキサイド1.0重量部を
二本ロールにて配合し、2mm厚のシートを作成し、2
50℃にて10分間加熱処理した。
2 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a foaming agent, 0.5 parts by weight of paramethylbenzoyl peroxide and 1.0 part by weight of dicumyl peroxide are used as crosslinking agents with respect to 100 parts by weight of the above compound 3. Is mixed with two rolls to form a 2 mm thick sheet.
Heat treatment was performed at 50 ° C. for 10 minutes.

【0042】得られたシリコーンゴムスポンジは、発泡
倍率が370%、スポンジ硬度(アスカーC)は32、
スポンジセルの直径は約500μmで均一であり、表面
は円滑であった。
The obtained silicone rubber sponge had an expansion ratio of 370% and a sponge hardness (Asker C) of 32.
The diameter of the sponge cell was uniform at about 500 μm, and the surface was smooth.

【0043】[比較例1]ジメチルシロキサン単位9
9.850モル%、メチルビニルシロキサン単位0.1
25モル%、ジメチルビニルシロキサン単位0.025
モル%からなり、平均重合度が約8,000であるオル
ガノポリシロキサン[I]100重量部、比表面積が2
00m2/gであるフュームドシリカ[アエロジル20
0(日本アエロジル(株)製)]45重量部、分散剤と
して両末端シラノール基を有し、平均重合度13、25
℃における粘度が15cSであるジメチルポリシロキサ
ン10重量部をニーダーにて混練り、180℃にて3時
間熱処理し、コンパウンド4を調製した。
Comparative Example 1 Dimethylsiloxane Unit 9
9.850 mol%, methylvinylsiloxane unit 0.1
25 mol%, dimethylvinylsiloxane unit 0.025
% Of an organopolysiloxane [I] having an average degree of polymerization of about 8,000 and a specific surface area of 2
00m 2 / g and a fumed silica [Aerosil 20
0 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)] 45 parts by weight, having a silanol group at both terminals as a dispersant, and having an average degree of polymerization of 13, 25
10 parts by weight of dimethylpolysiloxane having a viscosity at 15 ° C of 15 cS was kneaded with a kneader and heat-treated at 180 ° C for 3 hours to prepare Compound 4.

【0044】上記コンパウンド4の100重量部に対
し、発泡剤としてアゾビスイソブチロニトリルを2重量
部、架橋剤としてパラメチルベンゾイルパーオキサイド
0.5重量部とジクミルパーオキサイド1.0重量部を
二本ロールにて配合し、2mm厚のシートを作成し、2
50℃にて10分間加熱処理した。
2 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a foaming agent and 0.5 parts by weight of paramethylbenzoyl peroxide and 1.0 part by weight of dicumyl peroxide as crosslinking agents, based on 100 parts by weight of the above compound 4, Is mixed with two rolls to form a 2 mm thick sheet.
Heat treatment was performed at 50 ° C. for 10 minutes.

【0045】得られたシリコーンゴムスポンジは、発泡
倍率が300%、スポンジ硬度(アスカーC)は33、
スポンジセルの直径は約700μm以上で、かつ表面ほ
どセルが大きく不均一であり、スキン層の一部に大きな
泡が生じた。
The obtained silicone rubber sponge had an expansion ratio of 300% and a sponge hardness (Asker C) of 33.
The diameter of the sponge cell was about 700 μm or more, and the cell was large and uneven at the surface, and large bubbles were generated in a part of the skin layer.

【0046】[比較例2]ジメチルシロキサン単位9
9.850モル%、メチルビニルシロキサン単位0.1
25モル%、ジメチルビニルシロキサン単位0.025
モル%からなり、平均重合度が約8,000であるオル
ガノポリシロキサン[I]100重量部、ジメチルシロ
キサン単位99.500モル%、メチルビニルシロキサ
ン単位0.475モル%、ジメチルビニルシロキサン単
位0.025モル%からなり、平均重合度が約8,00
0であるオルガノポリシロキサン[IV]5重量部、比
表面積が200m2/gであるフュームドシリカ[アエ
ロジル200(日本アエロジル(株)製)]45重量
部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合
度13、25℃における粘度が15cSであるジメチル
ポリシロキサン10重量部をニーダーにて混練り、18
0℃にて3時間熱処理し、コンパウンド5を調製した。
Comparative Example 2 Dimethylsiloxane Unit 9
9.850 mol%, methylvinylsiloxane unit 0.1
25 mol%, dimethylvinylsiloxane unit 0.025
100 parts by weight of an organopolysiloxane [I] having an average degree of polymerization of about 8,000, 99.500% by mole of dimethylsiloxane units, 0.475% by mole of methylvinylsiloxane units, and 0.1% by weight of dimethylvinylsiloxane units. 025 mol%, with an average degree of polymerization of about 8,000
5 parts by weight of organopolysiloxane [IV] of 0, 45 parts by weight of fumed silica having a specific surface area of 200 m 2 / g [Aerosil 200 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)], and having silanol groups at both terminals as a dispersant Then, 10 parts by weight of dimethylpolysiloxane having an average degree of polymerization of 13 and a viscosity of 15 cS at 25 ° C. is kneaded with a kneader,
Heat treatment was performed at 0 ° C. for 3 hours to prepare Compound 5.

【0047】上記コンパウンド5の100重量部に対
し、発泡剤としてアゾビスイソブチロニトリルを2重量
部、架橋剤としてパラメチルベンゾイルパーオキサイド
0.5重量部とジクミルパーオキサイド1.0重量部を
二本ロールにて配合し、2mm厚のシートを作成し、2
50℃にて10分間加熱処理した。
2 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a foaming agent, and 0.5 parts by weight of paramethylbenzoyl peroxide and 1.0 part by weight of dicumyl peroxide as crosslinking agents, based on 100 parts by weight of the above compound 5, Is mixed with two rolls to form a 2 mm thick sheet.
Heat treatment was performed at 50 ° C. for 10 minutes.

【0048】得られたシリコーンゴムスポンジは、発泡
倍率が340%、スポンジ硬度(アスカーC)は30、
スポンジセルの直径は約700μm以上で、かつ表面ほ
どセルが大きく不均一であり、スキン層の一部に大きな
泡が生じた。
The obtained silicone rubber sponge had an expansion ratio of 340% and a sponge hardness (Asker C) of 30,
The diameter of the sponge cell was about 700 μm or more, and the cell was large and uneven at the surface, and large bubbles were generated in a part of the skin layer.

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明によれば、ハロゲンを有しない有
機過酸化物を用いても、作業性を低下させることなく、
発泡性に優れ、均一で微細なセル構造を有し、スキン層
が平滑で粘着のないシリコーンゴムスポンジ組成物を得
ることができる。
According to the present invention, even if an organic peroxide having no halogen is used, workability is not reduced.
A silicone rubber sponge composition having excellent foaming properties, a uniform and fine cell structure, a smooth skin layer and no tackiness can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 輝和 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 Fターム(参考) 4F074 AA90 AC32 AG01 BA14 BB03 BB12 CA22 CA23 CA26 CC04X DA02 DA03 DA32 DA39 4J002 CP031 CP131 CP132 DJ016 EK038 EK048 EQ017 FD010 FD016 FD327 GL00 GM00 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Teruoka Sato 1-10 Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Prefecture F-term in the Silicon Electronics Research Laboratory, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 4F074 AA90 AC32 AG01 BA14 BB03 BB12 CA22 CA23 CA26 CC04X DA02 DA03 DA32 DA39 4J002 CP031 CP131 CP132 DJ016 EK038 EK048 EQ017 FD010 FD016 FD327 GL00 GM00

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)平均組成式(1) R1 aSiO(4-a)/2 (1) (式中、R1は非置換又は置換の1価炭化水素基であり、このうち0.001モ ル%以上1.0モル%未満がアルケニル基である。aは1.98〜2.02の正 数である。) で示されるオルガノポリシロキサン 100重量部、 (B)平均組成式(2) R2 aSiO(4-a)/2 (2) (式中、R2は非置換又は置換の1価炭化水素基であり、このうち1.0〜20 モル%がアルケニル基である。aは1.98〜2.02の正数である。) で示されるオルガノポリシロキサン 0.1〜20重量部、 (C)補強性充填用シリカ 5〜200重量部、 (D)有機アゾ化合物から選ばれる発泡剤 0.01〜50重量部、 (E)ハロゲン原子を有しない有機過酸化物 0.1〜10重量部 を必須成分とすることを特徴とするシリコーンゴムスポンジ組成物。(A) Average composition formula (1) R 1 a SiO (4-a) / 2 (1) (wherein R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and 100% by weight of an organopolysiloxane represented by the following formula: (B) an average composition of (B) an alkenyl group in an amount of from 0.001 mol% to less than 1.0 mol%, and a is a positive number from 1.98 to 2.02. Formula (2) R 2 a SiO (4-a) / 2 (2) (wherein, R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, of which 1.0 to 20 mol% is an alkenyl group. A is a positive number from 1.98 to 2.02.) 0.1 to 20 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following formula: (C) silica for reinforcing filling 5 to 200 parts by weight, (D) Blowing agent selected from organic azo compounds 0.01 to 50 parts by weight, (E) halogen-free organic peroxide 0.1 to 10 parts by weight A silicone rubber sponge composition comprising: 【請求項2】 上記有機過酸化物が、下記式(3) 【化1】 (式中、Rは水素原子又は非置換の1価炭化水素基、m
は1〜3の整数である。)で示される有機過酸化物であ
る請求項1記載のシリコーンゴムスポンジ組成物。
2. The organic peroxide is represented by the following formula (3): (Wherein R is a hydrogen atom or an unsubstituted monovalent hydrocarbon group, m
Is an integer of 1 to 3. The silicone rubber sponge composition according to claim 1, which is an organic peroxide represented by the following formula:
【請求項3】 有機過酸化物がベンゾイルパーオキサイ
ド、パラメチルベンゾイルパーオキサイド及びオルトメ
チルベンゾイルパーオキサイドから選ばれるものである
請求項2記載のシリコーンゴムスポンジ組成物。
3. The silicone rubber sponge composition according to claim 2, wherein the organic peroxide is selected from benzoyl peroxide, paramethylbenzoyl peroxide and orthomethylbenzoyl peroxide.
【請求項4】 有機過酸化物が式(3)で示される有機
過酸化物の少なくとも1種とジクミルパーオキサイド、
2,5−ジメチル−2,5−ジ−t−ブチルパーオキシ
ヘキサンから選ばれる有機過酸化物の少なくとも1種と
を併用することを特徴とする請求項1乃至3のいずれか
1項記載のシリコーンゴムスポンジ組成物。
4. An organic peroxide comprising at least one organic peroxide represented by the formula (3) and dicumyl peroxide:
4. The method according to claim 1, wherein at least one organic peroxide selected from 2,5-dimethyl-2,5-di-t-butylperoxyhexane is used in combination. Silicone rubber sponge composition.
【請求項5】 発泡剤がアゾビスイソブチロニトリルで
ある請求項1乃至4のいずれか1項記載のシリコーンゴ
ムスポンジ組成物。
5. The silicone rubber sponge composition according to claim 1, wherein the foaming agent is azobisisobutyronitrile.
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