JP2000159989A - Thermoplastic polyester elastomer composition - Google Patents

Thermoplastic polyester elastomer composition

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JP2000159989A
JP2000159989A JP10341562A JP34156298A JP2000159989A JP 2000159989 A JP2000159989 A JP 2000159989A JP 10341562 A JP10341562 A JP 10341562A JP 34156298 A JP34156298 A JP 34156298A JP 2000159989 A JP2000159989 A JP 2000159989A
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JP
Japan
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thermoplastic polyester
polyester elastomer
weight
melting point
hard segment
Prior art date
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Pending
Application number
JP10341562A
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Japanese (ja)
Inventor
Koji Kobayashi
幸治 小林
Shoichi Gyobu
祥一 形舞
Hidetaka Miyaji
英孝 宮地
Seiji Nakayama
誠治 中山
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition with markedly improved crystallinity and rigidity of the high-melting elastomer, useful as e.g. a molding material for boots and the like by specifying the relationship among hard segment constituent wt.%, crystal melting point and Vicat softening temperature. SOLUTION: This elastomer composition is obtained by compounding (A) 100 pts.wt. of a thermoplastic polyester elastomer with (B) 0.5-50 pts.wt. of a filler. This composition thus obtained has a crystal melting point shown by the relationship: y>=200+0.5x (x is substantial hard segment constituent wt.% based on the component A; y is crystal melting point ( deg.C) determined by raising temperature from room temperature at a rate of 20 deg.C/min using DSC), Vicat softening temperature shown by the relationship: z>=50+1.5x (z is Vicat softening temperature( deg.C) determined in accordance with the ASTM D1525), and elongation at break (determined in accordance with the JIS K6251) of >=100%; wherein it is preferable that x is 30-95 (wt.%).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性ポリエステ
ルエラストマー組成物に関し、詳しくは成形性、耐水
性、耐熱性、結晶性、剛性に優れた高融点の熱可塑性ポ
リエステルエラストマー組成物、特に繊維、フィルム、
シートをはじめとする各種成形材料に用いることの出来
る熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物、さらに詳
しくは、ブーツ、ギヤ、チューブなどの成形材料に適
し、自動車、家電部品等の耐熱性が要求される用途、例
えば、ジョイントブーツや、電線被覆材などに有用な熱
可塑性ポリエステルエラストマー組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic polyester elastomer composition, and more particularly, to a high melting point thermoplastic polyester elastomer composition excellent in moldability, water resistance, heat resistance, crystallinity, and rigidity, in particular, fibers and films. ,
Thermoplastic polyester elastomer composition that can be used for various molding materials including sheets, more specifically, suitable for molding materials such as boots, gears, tubes, etc. For example, the present invention relates to a thermoplastic polyester elastomer composition useful for joint boots, wire covering materials, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性ポリエステルエラストマー組成
物は、構成成分の熱可塑性ポリエステルエラストマーと
しては、従来よりポリブチレンテレフタレート(PB
T)単位をハードセグメント、ポリテトラメチレングリ
コール(PTMG)をソフトセグメントとするポリエー
テルエステルエラストマー(特公昭49-48195,49-31558
号公報)、PBT単位をハードセグメント、ポリカプロ
ラクトン(PCL)単位をソフトセグメントとするポリ
エステルエステルエラストマー(特公昭48-4116 号、特
開昭59-12926号、特開昭59-15117号公報)、及びPBT
単位をハードセグメント、二量体脂肪酸をソフトセグメ
ントとするポリエステルエステルエラストマー(特開昭
54-127955 号公報)等が知られ、実用化されている。し
かしながら、ハードセグメントにPBTを用いる場合、
PBTの融点が230℃以下なのでエラストマーとして
の融点は230℃以上になることはない。これらを改善
するため、高融点のポリエチレンナフタレートやポリシ
クロヘキサンジメチレンテレフタレートをハードセグメ
ントに用いるエラストマーが提案されている(特開平05
-202176 号公報) が、ソフトセグメントとして主にポリ
テトラメチレングリコールを使用しているため、弾性性
能の問題からハードセグメントの割合が60重量%以下
に限定され、230℃以上の高融点を有するエラストマ
ーは得られていない。
2. Description of the Related Art Thermoplastic polyester elastomer compositions have conventionally been known as polybutylene terephthalate (PB) as a constituent thermoplastic polyester elastomer.
T) Polyetherester elastomer having a hard segment as a unit and polytetramethylene glycol (PTMG) as a soft segment (JP-B-49-48195, 49-31558)
JP, JP-B-48-4116, JP-A-59-12926, JP-A-59-15117), polyester ester elastomers having a PBT unit as a hard segment and a polycaprolactone (PCL) unit as a soft segment. And PBT
Polyester ester elastomers whose units are hard segments and dimer fatty acids are soft segments (JP-A
No. 54-127955) is known and put to practical use. However, when using PBT for the hard segment,
Since the melting point of PBT is 230 ° C. or less, the melting point of the elastomer does not exceed 230 ° C. In order to improve these, an elastomer using a high melting point polyethylene naphthalate or polycyclohexane dimethylene terephthalate as a hard segment has been proposed (Japanese Patent Laid-Open Publication No.
However, since polytetramethylene glycol is mainly used as the soft segment, the proportion of the hard segment is limited to 60% by weight or less due to the problem of elastic performance, and the elastomer has a high melting point of 230 ° C. or more. Has not been obtained.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の欠点を解消し、成形性、耐水性、耐熱性、結晶性、
剛性に優れた高融点の熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー組成物を提供することを課題とするものである。なお
前記高融点について説明する。一般に、エラストマーの
融点や軟化点はハードセグメントの含量が増えて、弾性
率が高くなると向上する。従って、弾性率を高くすると
エラストマーの高融点化や高軟化点化は可能ではある。
しかし弾性率の高いエラストマーは、ハードセグメント
の含量が増加するため、当然ガラス転移温度が高くな
り、優れた弾性性能を発現することはできない。本発明
では、エラストマーを高融点化しつつも、弾性率やガラ
ス転移温度は必要以上に高くならないようにすることを
ポイントと捉え、すなわち同程度の弾性率を有していて
も、融点が充分に高くなるものを高融点エラストマーと
定義し、本発明はこの高融点エラストマーの結晶性、剛
性を著しく改良することを課題の一つとするものであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned drawbacks of the prior art and provides moldability, water resistance, heat resistance, crystallinity,
An object of the present invention is to provide a high melting point thermoplastic polyester elastomer composition having excellent rigidity. The high melting point will be described. Generally, the melting point and softening point of an elastomer improve as the content of the hard segment increases and the elastic modulus increases. Therefore, it is possible to increase the melting point and the softening point of the elastomer by increasing the elastic modulus.
However, an elastomer having a high modulus of elasticity has a high glass transition temperature due to an increase in the content of the hard segment, and cannot exhibit excellent elastic performance. In the present invention, while making the elastomer have a high melting point, it is considered that the elastic modulus and the glass transition temperature do not become unnecessarily high, that is, even if they have the same degree of elasticity, the melting point is sufficiently high. An object which becomes higher is defined as a high melting point elastomer, and an object of the present invention is to remarkably improve the crystallinity and rigidity of the high melting point elastomer.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは熱可塑性ポ
リエステルエラストマーに対して実質的にハードセグメ
ントを構成する重量%と結晶融点およびビカット軟化温
度が特定の関係にあり、充填剤を含有する組成物を用い
ることで、上記課題が解決されることを見いだし、本発
明を完成するに到った。すなわち本発明は、(A)熱可
塑性ポリエステルエラストマー100重量部に対し、
(B)充填剤0.5〜50重量部を含有する組成物が下
記数式(1)で示される結晶融点および下記数式(2)
で示されるビカット軟化温度を有し、且つ切断時伸びが
100%以上であることを特徴とする熱可塑性ポリエス
テルエラストマー組成物である。 結晶融点 :y≧200+0.5x (1) ビカット軟化温度:z≧50+1.5x (2) (ここでxは該組成物の熱可塑性ポリエステルエラスト
マーに対して実質的にハードセグメントを構成する重量
%であり、yはDSCにより室温から20℃/分で昇温
し測定した結晶融点(℃)、zはASTM D1525
に基づいて測定したビカット軟化温度(℃)を示す。ま
た切断時伸びはJIS K6251に基づいて測定した
値である。) 好ましい実施態様としては、該組成物のベースレジンに
対して実質的にハードセグメントを構成する重量%であ
るxが30〜95の範囲内であり、熱可塑性ポリエステ
ルエラストマーにおけるハードセグメントが下記一般式
(1)で示される繰り返し単位から構成さる。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have a specific relationship between the thermoplastic polyester elastomer and the weight percentage substantially constituting the hard segment, the crystal melting point and the Vicat softening temperature, and contain a filler. The inventors have found that the above problems can be solved by using the composition, and have completed the present invention. That is, the present invention relates to (A) 100 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer,
(B) A composition containing 0.5 to 50 parts by weight of a filler has a crystal melting point represented by the following formula (1) and the following formula (2).
Wherein the thermoplastic polyester elastomer composition has a Vicat softening temperature of 100% and an elongation at break of 100% or more. Crystal melting point: y ≧ 200 + 0.5x (1) Vicat softening temperature: z ≧ 50 + 1.5x (2) (where x is a weight% substantially constituting a hard segment with respect to the thermoplastic polyester elastomer of the composition) And y is the crystal melting point (° C.) measured by increasing the temperature from room temperature by DSC at 20 ° C./min, and z is ASTM D1525.
Shows the Vicat softening temperature (° C.) measured based on The elongation at break is a value measured based on JIS K6251. In a preferred embodiment, x, which is a weight% of the hard resin substantially constituting the hard segment with respect to the base resin of the composition, is in the range of 30 to 95, and the hard segment in the thermoplastic polyester elastomer has the following general formula: It consists of the repeating unit shown in (1).

【化2】 (式中Rは炭素数6〜18の芳香族基を示す。) また、上記のハードセグメントを構成する重量%と、結
晶融点の関係は好ましくは、y≧200+0.55xで
あり、より好ましくはy≧200+0.6xである。ま
た上記のハードセグメントを構成する重量%と、ビカッ
ト軟化点の関係は、好ましくはz≧50+1.7xであ
り、より好ましくはz≧70+1.7xである。この上
記数式(1)(2)を満足しない場合は、耐熱性が充分
でなく自動車、家電部品等の耐熱性が要求される用途に
用いることが困難である。またビカット軟化温度はAS
TM D1525により測定することを原則とするが、
サンプルの形状によっては該規格に準ずるような樹脂の
軟化温度を測定した温度により定義することができるも
のとする。たとえば動的粘弾性測定装置により測定した
貯蔵弾性率(E’)が低下し始める温度、もしくはJI
S K7121により定義される補外融解開始温度など
を用いることができる。本発明においては、ビカット軟
化温度の代用として動的粘弾性測定による貯蔵弾性率の
低下し始める温度を用いるものとする。動的粘弾性は、
例えば東洋ボールドウィン社製のレオバイブロンDDV
−IIを用いて測定するものであり、厚み100〜50
0μmの測定資料を毎分2℃の昇温速度で昇温し、周波
数110Hzにより測定することで得られた貯蔵弾性率
から軟化温度を求める。
Embedded image (In the formula, R represents an aromatic group having 6 to 18 carbon atoms.) Further, the relationship between the weight percentage of the hard segment and the crystal melting point is preferably y ≧ 200 + 0.55x, more preferably y ≧ 200 + 0.6x. The relationship between the weight% constituting the hard segment and the Vicat softening point is preferably z ≧ 50 + 1.7x, more preferably z ≧ 70 + 1.7x. If the above formulas (1) and (2) are not satisfied, the heat resistance is not sufficient, and it is difficult to use in applications requiring heat resistance such as automobiles and home electric parts. Vicat softening temperature is AS
It is basically measured by TM D1525,
Depending on the shape of the sample, the softening temperature of the resin conforming to the standard can be defined by the measured temperature. For example, the temperature at which the storage elastic modulus (E ') measured by a dynamic viscoelasticity measurement device starts to decrease, or JI
An extrapolated melting start temperature or the like defined by SK7121 can be used. In the present invention, the temperature at which the storage elastic modulus starts to decrease by dynamic viscoelasticity measurement is used as a substitute for the Vicat softening temperature. Dynamic viscoelasticity is
For example, Toyo Baldwin's Leo Vibron DDV
-II, and a thickness of 100 to 50
A 0 μm measurement material is heated at a rate of 2 ° C./min, and the softening temperature is determined from the storage elastic modulus obtained by measuring at a frequency of 110 Hz.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成
物において、前記数式(1)と(2)を満たすために、
熱可塑性ポリエステルエラストマーの繰り返し単位を構
成する酸成分は、芳香族ジカルボン酸を主体とし、具体
的にはテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェ
ニルジカルボン酸、イソフタル酸、5−ナトリウムスル
ホイソフタル酸より選ばれる一種もしくは二種以上の組
み合わせを用いることが好ましく、特にテレフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸より選ばれる一種もしくは二種
の組み合わせを用いることが好ましい。芳香族ジカルボ
ン酸は好ましくは全酸成分の70モル%以上、より好ま
しくは80モル%以上である。その他の酸成分として
は、脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が用いら
れ、脂環族ジカルボン酸としてはシクロヘキサンジカル
ボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸などが挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二
酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などが挙げられる。こ
れらは樹脂の融点を大きく低下させない範囲で用いら
れ、その量は好ましくは全酸成分の30モル%未満、よ
り好ましくは20モル%未満である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. In the thermoplastic polyester elastomer composition of the present invention, in order to satisfy the expressions (1) and (2),
The acid component constituting the repeating unit of the thermoplastic polyester elastomer is mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid, specifically, a kind selected from terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, isophthalic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. Or it is preferable to use a combination of two or more, especially terephthalic acid,
It is preferable to use one or a combination of two selected from naphthalenedicarboxylic acids. The aromatic dicarboxylic acid is preferably at least 70 mol%, more preferably at least 80 mol% of the total acid components. As other acid components, alicyclic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids are used, and examples of the alicyclic dicarboxylic acids include cyclohexanedicarboxylic acid, tetrahydrophthalic anhydride and the like.
As aliphatic dicarboxylic acids, succinic acid, glutaric acid,
Adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecane diacid, dimer acid, hydrogenated dimer acid and the like can be mentioned. These are used in a range that does not significantly lower the melting point of the resin, and the amount thereof is preferably less than 30 mol%, more preferably less than 20 mol% of the total acid components.

【0006】実質的にハードセグメントを構成する繰り
返し単位に用いるグリコール成分は、特に限定しない
が、炭素数が1〜25のアルキレングリコールを用いる
ことができる。例えばエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジ
オール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジ
オール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジ
オール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールヘプタ
ン、ジメチロールペンタン、トリシクロデカンジメタノ
ール、メチルペンタンジオール、2,4−ジエチル−
1,5−ペンタンジオール、ビスフェノールXのエチレ
ンオキサイド誘導体(XはA,S,F)などである。こ
れらのグリコールから選ばれた1種または2種以上のグ
リコールを各種特性のバランスにより適切な組み合わせ
で用いられるが、特にシクロヘキサンジメタノールを用
いることが好ましく、前記ジカルボン酸とからなるハー
ドセグメントの結晶性を妨げないことが前提であるた
め、これらのグリコールの共重合量は全グリコールに対
して、20モル%以下であることが望ましい。1,4−
シクロヘキサンジメタノールにはシス体及びトランス体
の2種類の異性体が存在するが、トランス体の割合が多
い方が好ましい。また、ハードセグメントは一般式
(1)で示される繰り返し単位から構成されるのが望ま
しい。実質的にハードセグメントを構成する繰り返し単
位は、好ましくは全ポリマー中、30〜95重量%、よ
り好ましくは40〜80重量%、特に50〜75重量%
が望ましい。95重量%を超えると柔軟性に劣り、弾性
性能を有するエラストマーが得られ難く、また30重量
%未満では融点が低下し、耐熱性に劣るようになるので
好ましくない。実質的にハードセグメントを構成する繰
り返し単位とは、熱可塑性ポリエステルエラストマーの
繰り返し単位を構成する酸成分と、実質的にハードセグ
メントを構成する繰り返し単位に用いるグリコール成分
よりなる。
The glycol component used for the repeating unit substantially constituting the hard segment is not particularly limited, but an alkylene glycol having 1 to 25 carbon atoms can be used. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, dimethylol Heptane, dimethylolpentane, tricyclodecanedimethanol, methylpentanediol, 2,4-diethyl-
1,5-pentanediol, ethylene oxide derivatives of bisphenol X (X is A, S, F) and the like. One or two or more glycols selected from these glycols are used in an appropriate combination depending on the balance of various properties. In particular, cyclohexane dimethanol is preferably used, and the crystallinity of the hard segment comprising the dicarboxylic acid is preferably used. Therefore, the copolymerization amount of these glycols is desirably 20 mol% or less based on the total glycol. 1,4-
Cyclohexanedimethanol has two types of isomers, a cis-form and a trans-form, and it is preferable that the ratio of the trans-form is large. The hard segment is desirably composed of a repeating unit represented by the general formula (1). The repeating unit substantially constituting the hard segment is preferably 30 to 95% by weight, more preferably 40 to 80% by weight, and particularly preferably 50 to 75% by weight of the whole polymer.
Is desirable. If it exceeds 95% by weight, it is inferior in flexibility because it is difficult to obtain an elastomer having elasticity, and if it is less than 30% by weight, the melting point is lowered and the heat resistance is deteriorated. The repeating unit substantially constituting the hard segment comprises an acid component constituting the repeating unit of the thermoplastic polyester elastomer, and a glycol component substantially constituting the repeating unit constituting the hard segment.

【0007】また、熱可塑性ポリエステルエラストマー
の実質的にソフトセグメントを構成する繰り返し単位に
用いるグリコール成分は、特に限定しないが、例えばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、またはそれらの誘導体で
ある両末端エチレンオキシサイド付加物が望ましい。ポ
リアルキレングリコールの分子量としては400〜60
00好ましくは800〜3000、特に1000〜20
00が望ましい。分子量が400未満では弾性性能が不
充分であり、また得られるエラストマーのブロック性が
低下するため、ポリマーの融点や軟化温度が低下する。
また分子量が6000を超えると相分離しやすくなり、
これも弾性性能が不充分となる原因ともなるので好まし
くはない。
[0007] The glycol component used in the repeating unit substantially constituting the soft segment of the thermoplastic polyester elastomer is not particularly limited. For example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, or a derivative thereof may be used. Terminal ethylene oxyside adducts are desirable. The molecular weight of the polyalkylene glycol is 400 to 60
00 preferably 800 to 3000, especially 1000 to 20
00 is desirable. If the molecular weight is less than 400, the elasticity is insufficient, and the blockability of the obtained elastomer is reduced, so that the melting point and softening temperature of the polymer are reduced.
When the molecular weight exceeds 6000, phase separation becomes easy,
This is also not preferable since it also causes insufficient elasticity.

【0008】熱可塑性ポリエステルエラストマーの実質
的にソフトセグメントを構成する他のグリコール成分と
して水添ダイマージオールを用いることが好ましい。水
添ダイマージオールとは、もちろんその製法はこれに限
定はしないが、例えば不飽和脂肪酸(炭素数15〜2
1)の二量体であるダイマー酸を水素化して得られる下
記一般式(2)で示される化合物を主成分(50重量%
以上)とする化合物、あるいは下記一般式(2)で示さ
れる化合物と下記一般式(3)で示される化合物との混
合物のことである。
It is preferable to use hydrogenated dimer diol as another glycol component which substantially constitutes the soft segment of the thermoplastic polyester elastomer. The hydrogenated dimer diol is, of course, not limited to its production method, but may be, for example, an unsaturated fatty acid (having 15 to 2 carbon atoms).
A compound represented by the following general formula (2) obtained by hydrogenating dimer acid which is a dimer of 1) as a main component (50% by weight)
Or a mixture of a compound represented by the following general formula (2) and a compound represented by the following general formula (3).

【0009】[0009]

【化3】 (前記式中R1 、R2 、R3 、R4 は実質的に不飽和基
を含まず、また実質的に直鎖状であり、そのうちR1
2 はアルキル基、R3 、R4 はアルキレン基であり、
1 〜R4 の炭素数の総和は22〜34である。)
Embedded image (In the above formula, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are substantially free from unsaturated groups and are substantially linear, and among them, R 1 ,
R 2 is an alkyl group, R 3 and R 4 are alkylene groups,
The total number of carbon atoms of R 1 to R 4 is 22 to 34. )

【0010】[0010]

【化4】 (前記式中R5 、R6 、R7 、R8 は実質的に不飽和基
を含まず、また実質的に直鎖状であり、そのうちR5
6 はアルキル基、R7 、R8 はアルキレン基であり、
5 〜R8 の炭素数の総和は25〜37である。)
Embedded image (In the above formula, R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 are substantially free from unsaturated groups and are substantially linear, and among them, R 5 ,
R 6 is an alkyl group, R 7 and R 8 are alkylene groups,
The total number of carbon atoms of R 5 to R 8 is 25 to 37. )

【0011】また、熱可塑性ポリエステルエラストマー
の実質的にソフトセグメントを構成する他のグリコール
成分としては、水添ダイマージオール誘導体が挙げられ
る。水添ダイマージオール誘導体とは、実質的に水添ダ
イマージオールから誘導されるジオール化合物であり、
具体的には水添ダイマージオールのエチレンオキサイド
及び/又はプロピレンオキサイド付加物などが挙げられ
る。オキサイド化合物の付加は、水添ダイマージオール
の両末端でも片末端のみでもよい。また付加するオキサ
イド化合物のモル数は、水添ダイマージオールと等モル
ないし20倍のモル数が好ましい。
As another glycol component which substantially constitutes the soft segment of the thermoplastic polyester elastomer, a hydrogenated dimer diol derivative can be mentioned. The hydrogenated dimer diol derivative is a diol compound substantially derived from hydrogenated dimer diol,
Specific examples include an ethylene oxide and / or propylene oxide adduct of a hydrogenated dimer diol. The addition of the oxide compound may be at both ends or only one end of the hydrogenated dimer diol. The number of moles of the oxide compound to be added is preferably equimolar to 20 times the number of moles of the hydrogenated dimer diol.

【0012】実質的にソフトセグメントを構成するポリ
アルキレングリコールと水添ダイマージオールから誘導
されるジオール化合物の割合は、各種特性のバランスに
より適切な組み合わせで用いられるため特に限定はしな
いが、双方の重量和に対するポリアルキレングリコール
の割合は0.01〜0.99、好ましくは0.05〜
0.95、特に0.1〜0.9が望ましい。0.01よ
りも少ないとエラストマーとしての弾性性能に欠け、
0.99よりも多いとハードセグメントとの相溶性に欠
けこれもエラストマーとしての弾性性能に欠けるように
なるので好ましくはない。
The proportion of the diol compound derived from the polyalkylene glycol and the hydrogenated dimer diol which substantially constitutes the soft segment is not particularly limited because it is used in an appropriate combination depending on the balance of various properties. The ratio of the polyalkylene glycol to the sum is from 0.01 to 0.99, preferably from 0.05 to 0.99.
0.95, especially 0.1 to 0.9 is desirable. Less than 0.01 lacks elasticity as an elastomer,
If it is more than 0.99, the compatibility with the hard segment will be lacking, and the elastic performance of the elastomer will also be lacking.

【0013】本発明熱可塑性ポリエステルエラストマー
において、少量に限って三官能以上のポリカルボン酸や
ポリオール成分を含むこともできる。例えば無水トリメ
リット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメチ
ルプロパン、グリセリン、無水ピロメリット酸などを3
モル%以下使用できる。
The thermoplastic polyester elastomer of the present invention may contain a tri- or higher functional polycarboxylic acid or polyol component in a small amount. For example, trimellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic acid, trimethylpropane, glycerin, pyromellitic anhydride, etc.
Mol% or less can be used.

【0014】次に本発明熱可塑性ポリエステルエラスト
マーを得る方法としては、公知の任意の方法を採用する
ことができる。例えば、溶融重合法、溶液重合法、固相
重合法などいずれも適宜用いられる。溶融重合法の場
合、エステル交換法でも直接重合法であってもよい。樹
脂の粘度を向上させるため、溶融重合後に固相重合を行
うことはもちろん望ましいことである。反応に用いる触
媒としては、アンチモン触媒、ゲルマニウム触媒、チタ
ン触媒が良好である。特にチタン触媒は、詳しくはテト
ラブチルチタネート、テトラメチルチタネートなどのテ
トラアルキルチタネート、シュウ酸チタンカリなどのシ
ュウ酸金属塩などが好ましい。またその他の触媒として
は公知の触媒であれば特に限定はしないが、ジブチルス
ズオキサイド、ジブチルスズジラウリレートなどのスズ
化合物、酢酸鉛などの鉛化合物が挙げられる。
Next, as a method for obtaining the thermoplastic polyester elastomer of the present invention, any known method can be adopted. For example, any of a melt polymerization method, a solution polymerization method, and a solid phase polymerization method may be appropriately used. In the case of a melt polymerization method, a transesterification method or a direct polymerization method may be used. It is, of course, desirable to carry out solid phase polymerization after melt polymerization in order to improve the viscosity of the resin. As a catalyst used for the reaction, an antimony catalyst, a germanium catalyst, and a titanium catalyst are preferable. Particularly, the titanium catalyst is preferably a tetraalkyl titanate such as tetrabutyl titanate or tetramethyl titanate, or a metal oxalate such as titanium potassium oxalate. The other catalyst is not particularly limited as long as it is a known catalyst, and examples thereof include tin compounds such as dibutyltin oxide and dibutyltin dilaurate, and lead compounds such as lead acetate.

【0015】また本発明で用いる充填剤としては、酸化
マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化カル
シウム、酸化チタン(ルチル型、アナターゼ型)、酸化
クロム(三価)、酸化鉄、酸化亜鉛、シリカ、珪藻土、
アルミナ繊維、酸化アンチモン、バリウムフェライト、
ストロンチウムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽
石バルーン等の酸化物や水酸化マウネシウム、水酸化ア
ルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム等の塩基性物又は
水酸化物又は、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウウム、
炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、
ドロマイト、ドーソナイト等の炭酸塩又は、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシ
ウム、塩基性硫酸マグネシウム等の(亜)硫酸塩又は、
珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウ
ム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、タルク、クレー、
マイカ、アスベスト、ガラス繊維、モンモリナイト、ガ
ラスバルーン、ガラスビーズ、ペントナイト等の珪酸塩
又は、カオリン(陶土)、パーライト、鉄粉、銅粉、鉛
粉、アルミニウム粉、タングステン粉、硫化モリブデ
ン、カーボンブラック、ボロン繊維、炭化珪素繊維、黄
銅繊維、チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、硼
酸亜鉛、硼酸アルミニウム、メタ硼酸バリウム、硼酸カ
ルシウム、硼酸ナトリウム等を挙げることができる。
The filler used in the present invention includes magnesium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, calcium oxide, titanium oxide (rutile type, anatase type), chromium oxide (trivalent), iron oxide, zinc oxide, silica, Diatomaceous earth,
Alumina fiber, antimony oxide, barium ferrite,
Strontium ferrite, beryllium oxide, pumice, basic substances or hydroxides such as oxides such as pumice balloons, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, basic magnesium carbonate, or magnesium carbonate, calcium carbonate,
Barium carbonate, ammonium carbonate, calcium sulfite,
Dolomite, carbonates such as dawsonite, or (sulfite) such as calcium sulfate, barium sulfate, ammonium sulfate, calcium sulfite, basic magnesium sulfate, or
Sodium silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, potassium silicate, calcium silicate, talc, clay,
Silica such as mica, asbestos, glass fiber, montmorillonite, glass balloon, glass beads, pentonite, or kaolin (porcelain), perlite, iron powder, copper powder, lead powder, aluminum powder, tungsten powder, molybdenum sulfide, carbon black , Boron fiber, silicon carbide fiber, brass fiber, potassium titanate, lead zirconate titanate, zinc borate, aluminum borate, barium metaborate, calcium borate, sodium borate, and the like.

【0016】上記記載の充填剤の添加量としては 熱可
塑性ポリエステルエラストマー100重量部に対して、
0.1〜50重量部、好ましくは0.3〜30重量部が
好ましい。充填剤が50重量部を越える場合では、表面
平滑性が劣り、製品外観を損なうため好ましくない。ま
た、充填剤が0.1重量部未満では、熱変形温度の向上
が認められない。 充填剤には、分散性改良や濡れ性改
良を目的にアミノシラン、エポキシシラン等のカップリ
ング剤が表面処理してもよい。また、これらの充填剤は
二種類以上の組み合わせでも特に問題ない範囲で含有し
てもよい。
The above-mentioned filler is added in an amount of 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer.
0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.3 to 30 parts by weight is preferred. If the amount of the filler exceeds 50 parts by weight, the surface smoothness is poor, and the appearance of the product is unfavorably deteriorated. When the amount of the filler is less than 0.1 part by weight, no improvement in the heat distortion temperature is observed. The filler may be surface-treated with a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane for the purpose of improving dispersibility and wettability. Further, these fillers may be contained in a combination of two or more kinds in a range that does not cause any particular problem.

【0017】本発明の樹脂組成物の配合方法としては、
加熱ロール、押出機、バンバリミキサー等の混練機を用
いて配合することができる。また、熱可塑性ポリエステ
ルエラストマー樹脂組成物を製造する際のエステル交換
反応の前又は重縮合反応前のオリゴマー中に、添加及び
混合することができる。
The compounding method of the resin composition of the present invention includes:
The compounding can be carried out using a kneader such as a heating roll, an extruder or a Banbury mixer. Further, it can be added and mixed into the oligomer before the transesterification reaction or before the polycondensation reaction when producing the thermoplastic polyester elastomer resin composition.

【0018】さらに本発明の組成物は、添加剤として公
知のヒンダードフェノール系、硫黄系、燐系、アミン系
の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、トリアゾール系、
ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリ
チル系等の光安定剤、帯電防止剤、滑剤、過酸化物等の
分子調整剤、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合
物、カルボジイミド系化合物等の反応基を有する化合
物、金属不活性剤、有機及び無機系の核剤、中和剤、制
酸剤、防菌剤、蛍光増白剤、難燃剤、および難燃助剤、
有機及び無機系の顔料などを添加することができる。こ
れらの添加物の配合方法としては、加熱ロール、押出
機、バンバリミキサー等の混練機を用いて配合すること
ができる。また、熱可塑性ポリエステルエラストマー樹
脂組成物を製造する際のエステル交換反応の前又は重縮
合反応前のオリゴマー中に、添加及び混合することがで
きる。
Further, the composition of the present invention may contain a hindered phenol-based, sulfur-based, phosphorus-based, amine-based antioxidant, hindered amine-based, triazole-based,
Benzophenone-based, benzoate-based, nickel-based, salicyl-based and other light stabilizers, antistatic agents, lubricants, molecular regulators such as peroxides, epoxy-based compounds, isocyanate-based compounds, compounds having reactive groups such as carbodiimide-based compounds , Metal deactivators, organic and inorganic nucleating agents, neutralizing agents, antacids, bactericides, optical brighteners, flame retardants, and flame retardant auxiliaries,
Organic and inorganic pigments and the like can be added. These additives can be compounded using a kneader such as a heating roll, an extruder, or a Banbury mixer. Further, it can be added and mixed into the oligomer before the transesterification reaction or before the polycondensation reaction when producing the thermoplastic polyester elastomer resin composition.

【0019】本発明で使用する熱可塑性ポリエステルエ
ラストマーの還元粘度は、好ましくは0.5〜4.0、
より好ましくは0.5〜3.0である。還元粘度が0.
5未満だと機械特性に劣り、4.0を越えると成形性に
劣るので好ましくない。なお、本発明熱可塑性ポリエス
テルエラストマー組成物の融点の下限は特に限定ない
が、一般的には150℃以上が好ましい。耐熱性を必要
とする用途には、200℃以上が好ましいが、特に耐熱
性を必要とする用途には、230℃以上が好ましい。と
ころで、Adv.Chem..Ser.,176,12
9(1979).によると、ポリシクロヘキサンジメチ
レンテレフタレートとポリテトラメチレングリコールの
みからなるポリエステルエラストマーでは、ポリシクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレートを50重量%以上含
有すると相分離し、エラストマーとしての弾性性能は発
現しないと記載されている。しかしながら、驚くべきこ
とに、本発明では、ソフトセグメントをポリアルキレン
グリコールのみから、ポリアルキレングリコール及び水
添ダイマージオール及び/又はその誘導体の併用系に変
えることで、50重量%以上のハードセグメント量にお
いても、充分な弾性性能を発現することが本発明者など
により見いだされた。この理由は定かでないが、シクロ
ヘキサン骨格を有する水添ダイマージオール及び/又は
その誘導体がポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ
ートとポリアルキレングリコールの相溶化剤として働い
ているために、両者の相溶性が改善されていると推定さ
れる。
The reduced viscosity of the thermoplastic polyester elastomer used in the present invention is preferably 0.5 to 4.0,
More preferably, it is 0.5 to 3.0. The reduced viscosity is 0.
If it is less than 5, mechanical properties are inferior, and if it exceeds 4.0, moldability is inferior. The lower limit of the melting point of the thermoplastic polyester elastomer composition of the present invention is not particularly limited, but is generally preferably 150 ° C. or higher. 200 ° C. or higher is preferred for applications requiring heat resistance, but 230 ° C. or higher is particularly preferred for applications requiring heat resistance. By the way, Adv. Chem. . Ser. , 176, 12
9 (1979). According to this publication, it is described that in a polyester elastomer composed of only polycyclohexane dimethylene terephthalate and polytetramethylene glycol, when polycyclohexane dimethylene terephthalate is contained in an amount of 50% by weight or more, phase separation occurs and no elastic performance as an elastomer is exhibited. However, surprisingly, in the present invention, by changing the soft segment from polyalkylene glycol alone to a combined system of polyalkylene glycol and hydrogenated dimer diol and / or a derivative thereof, the amount of hard segment can be increased to 50% by weight or more. It has been found by the present inventor and others that sufficient elasticity is exhibited. Although the reason for this is not clear, the hydrogenated dimer diol having a cyclohexane skeleton and / or a derivative thereof acts as a compatibilizing agent for polycyclohexane dimethylene terephthalate and polyalkylene glycol, so that the compatibility between both is improved. It is estimated to be.

【0020】[0020]

【実施例】以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。なお、これらの実施例において各測定項目は、以
下の方法に従った。また得られたポリマー中のポリシク
ロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリテトラメチ
レングリコールなどの重量%はプロトンNMRによって
測定した値である。 還元粘度:ポリマー0.05gを25mlの混合溶媒
(フェノール/テトラクロロエタン=60/40)に溶
かして、オストワルド粘度計を用いて30℃で測定し
た。 結晶融点:結晶融点はDSC にて室温から20℃/分で
昇温し測定した。 表面硬度:ASTM D2240により測定した。 曲げ弾性率:ASTM D790により測定した。 引張強さ、切断時伸び:JIS K6251により測
定した。 ビカット軟化温度:ASTM D1525により測定
した。
The present invention will be specifically described below with reference to examples. In addition, in these Examples, each measurement item followed the following method. The weight% of polycyclohexane dimethylene terephthalate, polytetramethylene glycol and the like in the obtained polymer is a value measured by proton NMR. Reduced viscosity: 0.05 g of the polymer was dissolved in 25 ml of a mixed solvent (phenol / tetrachloroethane = 60/40) and measured at 30 ° C. using an Ostwald viscometer. Crystal melting point: The crystal melting point was measured by DSC at a rate of 20 ° C./min from room temperature. Surface hardness: measured according to ASTM D2240. Flexural modulus: measured according to ASTM D790. Tensile strength, elongation at break: Measured according to JIS K6251. Vicat softening temperature: measured according to ASTM D1525.

【0021】ポリエステル合成例1 ジメチルテレフタレート460重量部、シクロヘキサン
ジメタノール460重量部、水添ダイマージオール(東
亞合成社製;HP1000)50重量部、ポリテトラメ
チレングリコール(分子量1000)300重量部、酸
化防止剤A−6(表1に示す)2重量部、テトラブチル
チタネート0.9重量部を仕込み、室温から260℃ま
で2時間かけて昇温し、その後260℃で1時間加熱し
エステル交換反応を行った。次いで缶内を徐々に減圧に
すると共に昇温し、45分かけて275℃、1torr
以下にして初期重縮合反応を行った。さらに275℃、
1torr以下の状態で4時間重合反応を行い、ポリマ
ーをペレット状に取り出しポリマーAを得た。得られた
ポリマーの還元粘度は1.04であり、ポリマー中のポ
リシクロヘキサンジメチレンテレフタレート成分、ポリ
テトラメチレングリコール成分、水添ダイマージオール
成分の重量%はそれぞれ65%、30%、5%であっ
た。
Polyester Synthesis Example 1 460 parts by weight of dimethyl terephthalate, 460 parts by weight of cyclohexanedimethanol, 50 parts by weight of hydrogenated dimer diol (HP1000, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 300 parts by weight of polytetramethylene glycol (molecular weight: 1000), antioxidant Agent A-6 (shown in Table 1) (2 parts by weight) and tetrabutyl titanate (0.9 parts by weight) were charged, and the temperature was raised from room temperature to 260 ° C. over 2 hours, followed by heating at 260 ° C. for 1 hour to perform a transesterification reaction. went. Then, the pressure inside the can was gradually reduced and the temperature was raised.
The initial polycondensation reaction was performed as follows. 275 ° C,
The polymerization reaction was carried out for 4 hours at a pressure of 1 torr or less, and the polymer was taken out in the form of pellets to obtain polymer A. The reduced viscosity of the obtained polymer was 1.04, and the weight percents of the polycyclohexane dimethylene terephthalate component, the polytetramethylene glycol component, and the hydrogenated dimer diol component in the polymer were 65%, 30%, and 5%, respectively. Was.

【0022】ポリエステル合成例2 ジメチルテレフタレート530重量部、シクロヘキサン
ジメタノール750重量部、水添ダイマージオール(東
亞合成社製;HP1000)50重量部、ポリテトラメ
チレングリコール(分子量1000)200重量部、酸
化防止剤A−6(表1に示す)2重量部、テトラブチル
チタネート0.9重量部を仕込み、室温から260℃ま
で2時間かけて昇温し、その後260℃で1時間加熱し
エステル交換反応を行った。次いで缶内を徐々に減圧に
すると共に昇温し、45分かけて275℃、1torr
以下にして初期重縮合反応を行った。さらに275℃、
1torr以下の状態で4時間重合反応を行い、ポリマ
ーをペレット状に取り出しポリマーBを得た。得られた
ポリマーの還元粘度は1.10であり、ポリマー中のポ
リシクロヘキサンジメチレンテレフタレート成分、ポリ
テトラメチレングリコール成分、水添ダイマージオール
成分の重量%はそれぞれ75%、20%、5%であっ
た。
Polyester Synthesis Example 2 530 parts by weight of dimethyl terephthalate, 750 parts by weight of cyclohexanedimethanol, 50 parts by weight of hydrogenated dimer diol (HP1000, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 200 parts by weight of polytetramethylene glycol (molecular weight 1000), antioxidant Agent A-6 (shown in Table 1) (2 parts by weight) and tetrabutyl titanate (0.9 parts by weight) were charged, and the temperature was raised from room temperature to 260 ° C. over 2 hours, followed by heating at 260 ° C. for 1 hour to perform a transesterification reaction. went. Then, the pressure inside the can was gradually reduced and the temperature was raised.
The initial polycondensation reaction was performed as follows. 275 ° C,
The polymerization reaction was carried out for 4 hours under the condition of 1 torr or less, and the polymer was taken out in the form of pellets to obtain polymer B. The reduced viscosity of the obtained polymer was 1.10, and the weight percents of the polycyclohexane dimethylene terephthalate component, the polytetramethylene glycol component, and the hydrogenated dimer diol component in the polymer were 75%, 20%, and 5%, respectively. Was.

【0023】ポリエステル合成例3 ジメチルテレフタレート570重量部、1,4−ブタン
ジオール580重量部、ポリテトラメチレングリコール
(分子量1000)350重量部、酸化防止剤A−6
(表1に示す)2重量部、テトラブチルチタネート0.
9重量部を仕込み、室温から200℃まで2時間かけて
昇温し、その後200℃で1時間加熱しエステル交換反
応を行った。次いで缶内を徐々に減圧にすると共に昇温
し、45分かけて245℃、1torr以下にして初期
重縮合反応を行った。さらに245℃、1torr以下
の状態で3時間重合反応を行い、ポリマーをペレット状
に取り出しポリマーCを得た。得られたポリマーの還元
粘度は1.49であり、ポリマー中のポリブチレンテレ
フタレート成分、ポリテトラメチレングリコール成分の
重量%はそれぞれ65%、35%であった。
Polyester Synthesis Example 3 570 parts by weight of dimethyl terephthalate, 580 parts by weight of 1,4-butanediol, 350 parts by weight of polytetramethylene glycol (molecular weight: 1000), antioxidant A-6
2 parts by weight (shown in Table 1), tetrabutyl titanate 0.
9 parts by weight were charged, the temperature was raised from room temperature to 200 ° C. over 2 hours, and then the mixture was heated at 200 ° C. for 1 hour to carry out a transesterification reaction. Next, the pressure inside the can was gradually reduced and the temperature was raised, and the initial polycondensation reaction was performed at 245 ° C. and 1 torr or less over 45 minutes. Further, a polymerization reaction was carried out at 245 ° C. and 1 torr or less for 3 hours, and the polymer was taken out in the form of pellets to obtain polymer C. The reduced viscosity of the obtained polymer was 1.49, and the weight percents of the polybutylene terephthalate component and the polytetramethylene glycol component in the polymer were 65% and 35%, respectively.

【0024】実施例1〜7、比較例1、2 ポリマー合成例1〜3で得られたポリマーA〜Cと表1
に示す充填剤を表2,3に従い配合し、押出機を用い
て、ペレット状に取り出し、熱風乾燥機にて水分率0.
1%以下に乾燥を行った。それぞれ適宜適正化の条件で
射出成形を行い、各測定を行った。結果を表4、5に示
す。
Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 and 2, Polymers A to C obtained in Polymer Synthesis Examples 1 to 3 and Table 1
Were mixed according to Tables 2 and 3, and were taken out into pellets using an extruder, and the water content was adjusted to 0.1% with a hot air dryer.
Drying was performed to 1% or less. Injection molding was performed under appropriate conditions, and each measurement was performed. The results are shown in Tables 4 and 5.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】下記表2,3の配合表については重量部で
示す。
The composition tables in Tables 2 and 3 below are shown in parts by weight.

【表2】 [Table 2]

【0027】[0027]

【表3】 [Table 3]

【0028】表4、5中のxはポリエステルエラストマ
ーの実質的にハードセグメントを構成する重量%であ
る。
X in Tables 4 and 5 is a weight percent that substantially constitutes a hard segment of the polyester elastomer.

【表4】 [Table 4]

【0029】[0029]

【表5】 [Table 5]

【0030】[0030]

【発明の効果】以上よりなる本発明の熱可塑性ポリエス
テルエラストマー組成物は、従来の同程度の弾性率を有
するポリエステルエラストマー組成物と比べると融点が
約60℃、ビカット軟化温度が約50℃も高く、耐熱性
に優れている。また、結晶性が改良され弾性率が著しく
改良されたことがわかる。つまり、高融点ポリエステル
エラストマーと充填剤の相乗効果により、高いレベルの
剛性を有し、従来にない高温域での使用に耐えることが
できる。すなわち本発明は、耐熱性、機械特性に優れ、
且つ高融点であるため、繊維、フィルム、シートをはじ
めとする各種成形材料に用いることができる。また、ブ
ーツ、ギア、チューブなどの成形材料としても適してい
る。例えば、タイミングベルト、ジョイントブーツや、
電線被覆材などに有用であり、産業界に寄与すること大
である。
As described above, the thermoplastic polyester elastomer composition of the present invention has a melting point of about 60.degree. C. and a Vicat softening temperature of about 50.degree. C. higher than the conventional polyester elastomer composition having the same elastic modulus. Excellent heat resistance. Further, it can be seen that the crystallinity was improved and the elastic modulus was significantly improved. In other words, due to the synergistic effect of the high melting point polyester elastomer and the filler, it has a high level of rigidity and can withstand unusual use in a high temperature range. That is, the present invention has excellent heat resistance and mechanical properties,
Further, since it has a high melting point, it can be used for various molding materials including fibers, films and sheets. It is also suitable as a molding material for boots, gears, tubes and the like. For example, timing belts, joint boots,
It is useful for wire covering materials, etc., and greatly contributes to the industry.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中山 誠治 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Fターム(参考) 4J002 CF101 DA066 DC006 DE066 DE076 DE086 DE096 DE106 DE116 DE126 DE146 DE236 DG046 DG056 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 FA046 FA106 FD016 4J029 AA03 AB01 AC03 AD05 AD06 AE01 AE03 BA01 BA02 BA03 BA05 BA08 BA09 BD03C BD06A BD10 BF09 BF25 BF30 CB04A CB05A CB06A CB10A CC05A CH02 DB02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Seiji Nakayama 2-1-1 Katata, Otsu-shi, Shiga F-term in TOYOBO RESEARCH CO., LTD. DG046 DG056 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 FA046 FA106 FD016 4J029 AA03 AB01 AC03 AD05 AD06 AE01 AE03 BA01 BA02 BA03 BA05 BA08 BA09 BD03C BD06A BD10 BF09 BF25 BF30 CB04A CB05A CB06A CH10 DB02 CC05A

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)熱可塑性ポリエステルエラストマー
100重量部に対し、(B)充填剤0.5〜50重量部
を配合してなる組成物が下記数式(1)で示される結晶
融点および下記数式(2)で示されるビカット軟化温度
を有し、且つ切断時伸びが100%以上であることを特
徴とする熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。 結晶融点 :y≧200+0.5x (1) ビカット軟化温度:z≧50+1.5x (2) (ここでxは該組成物の熱可塑性ポリエステルエラスト
マーに対して実質的にハードセグメントを構成する重量
%であり、yはDSCにより室温から20℃/分で昇温
し測定した結晶融点(℃)、zはASTM D1525
に基づいて測定したビカット軟化温度(℃)を示す。ま
た切断時伸びはJIS K6251に基づいて測定した
値である。)
1. A composition comprising (A) 100 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer and 0.5 to 50 parts by weight of a filler (B) is mixed with a crystalline melting point represented by the following formula (1). A thermoplastic polyester elastomer composition having a Vicat softening temperature represented by Formula (2) and an elongation at break of 100% or more. Crystal melting point: y ≧ 200 + 0.5x (1) Vicat softening temperature: z ≧ 50 + 1.5x (2) (where x is a weight% substantially constituting a hard segment with respect to the thermoplastic polyester elastomer of the composition) And y is the crystal melting point (° C.) measured by increasing the temperature from room temperature by DSC at 20 ° C./min, and z is ASTM D1525.
Shows the Vicat softening temperature (° C.) measured based on The elongation at break is a value measured based on JIS K6251. )
【請求項2】熱可塑性ポリエステルエラストマーに対し
て実質的にハードセグメントを構成する重量%であるx
の範囲が30〜95である請求項1記載の熱可塑性ポリ
エステルエラストマー組成物。
2. The thermoplastic polyester elastomer, wherein x is a weight percentage substantially constituting a hard segment.
The thermoplastic polyester elastomer composition according to claim 1, wherein the range of 30 to 95 is.
【請求項3】熱可塑性ポリエステルエラストマーにおけ
るハードセグメントが下記一般式(1)で示される繰り
返し単位から構成される請求項1および2に記載の熱可
塑性ポリエステルエラストマー組成物。 【化1】 (式中Rは炭素数6〜18の芳香族基を示す。)
3. The thermoplastic polyester elastomer composition according to claim 1, wherein the hard segment in the thermoplastic polyester elastomer comprises a repeating unit represented by the following general formula (1). Embedded image (In the formula, R represents an aromatic group having 6 to 18 carbon atoms.)
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