JP2000159615A - Herbicide - Google Patents

Herbicide

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JP2000159615A
JP2000159615A JP11267910A JP26791099A JP2000159615A JP 2000159615 A JP2000159615 A JP 2000159615A JP 11267910 A JP11267910 A JP 11267910A JP 26791099 A JP26791099 A JP 26791099A JP 2000159615 A JP2000159615 A JP 2000159615A
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JP
Japan
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acid
salt
group
calcium
aluminum
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Pending
Application number
JP11267910A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshimichi Horibe
善水知 堀部
Tadashi Amagasa
正 天笠
Kazuo Sato
佐藤  一雄
Atsushi Aoki
篤 青木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HOKKAI SANKYO
HOKKAI SANKYO KK
Sankyo Co Ltd
Original Assignee
HOKKAI SANKYO
HOKKAI SANKYO KK
Sankyo Co Ltd
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Filing date
Publication date
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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an agrochemical composition useful as a herbicide to be spread over a slope, ridge between rice fields or the like by including a specific, nonselective, phosphate-based herbicide, specific phosphite derivative or the like, and antioxidant or the like. SOLUTION: This composition contains (A) at least one compound selected from the group consisting of N-phosphonomethyl glycine, N,N-bis(phosphonomethyl)glycine, 4-[hydroxy(methyl)phosphinoyl]-L-homoalanyl-L-alanyl- L-alanine, 4-[hydroxy(methyl)phosphinoyl]-DL-homoalanine and a salt thereof, (B) at least one compound selected from the group consisting of a phosphite derivative shown by formula I [R1 is a 1-8C alkyl substitutable with 1 to 3 halogen atoms, or the like; M is H, ammonium substitutable with 1 to 4 1-3C alkyl groups, or the like; and (m) is a valence of M], and chitosan shown by formula II [(n) is 1 to 10,000; and R2 is H or the like], and (C) is at least one selected from the group consisting of an antioxidant, light stabilizer, and dispersible surfactant.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、非選択性リン酸除
草剤(群a)から選ばれる1種又は2種以上の第一成
分、亜リン酸誘導体等(群b)から選ばれる1種又は2
種以上の第二成分及び抗酸化剤、光安定剤及び分散性界
面活性剤(群c)から選ばれる1種又は2種以上の第三
成分を含有する農薬組成物又はその抑草剤としての使用
に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to one or more first components selected from non-selective phosphate herbicides (group a) and one or more first components selected from phosphorous acid derivatives and the like (group b). Or 2
A pesticidal composition containing one or more second components and one or more third components selected from an antioxidant, a light stabilizer and a dispersing surfactant (group c) or a herbicide thereof. It is about use.

【0002】[0002]

【従来の技術】鉄道敷地、高速道路、放任空き地、工場
敷地、堤防、水田畦畔、果樹園、耕起前の水田及び畑の
ような場面において、雑草を放置すると、交通機関の視
界の妨げとなったり、病害虫の発生源になったり、農作
業に支障をきたしたり、その他様々な悪影響が生じる恐
れがある。しかし、昨今の労働力不足や人件費の高騰等
を考えると、これらの雑草を人力及び機械のみで防除す
ることは難しくなっており、グリホサート、グリホシ
ン、ビアラホス、グルホシネートのような非選択性除草
剤の使用が重要となってきている。
2. Description of the Related Art In a site such as a railway site, a highway, an open vacant lot, a factory site, an embankment, a paddy field ridge, an orchard, a paddy field and a field before plowing, if weeds are left unobstructed, the visibility of transportation is obstructed. And may become a source of pests, hinder agricultural work, and cause various other adverse effects. However, given the recent labor shortage and rising labor costs, it is difficult to control these weeds with only human power and machines, and non-selective herbicides such as glyphosate, glyphosin, bialaphos, and glufosinate. The use of is becoming important.

【0003】上記の非選択性除草剤は、法面などの傾斜
地や水田畦畔のような場面で、これらの非選択性除草剤
を雑草の致死量使用すると、雑草をほとんど枯らしてし
まい、土壌表面が裸地化され、土壌の流亡が問題とな
る。したがって、これらの場面では、雑草を完全に枯ら
すのではなく、種々の雑草を緑のままで残し、それらの
生長を長期にわたって抑制する剤、すなわち、抑草剤が
望まれている。又、実際の雑草防除の場面では、薬剤を
散布するときに、風等の影響で場所によって施用される
薬量のばらつきがあるため、抑草効果を示す薬量の幅が
広い抑草剤が必要となる。言い換えれば、基準の施用薬
量よりも多少多く施用されても雑草の根を枯らさず、か
つ、基準の施用薬量よりも多少少なく施用されても抑草
作用を示すような抑草剤の開発が望まれている。
When the above non-selective herbicides are used at a lethal dose of weeds on a slope such as a slope or in a paddy field levee, the above-mentioned non-selective herbicides almost completely kill the weeds and soil. The surface is bare and soil runoff is a problem. Therefore, in these situations, an agent that does not completely kill the weeds but leaves various weeds as green and suppresses their growth for a long time, that is, an herbicide is desired. In addition, in the actual weed control scene, when spraying a chemical, there is a variation in the amount of the drug applied depending on the location due to the wind or the like. Required. In other words, a herbicide that does not kill the roots of the weeds even if it is applied slightly more than the reference amount of applied medicine, and that exhibits an herbicidal action even when applied somewhat less than the reference amount of applied medicine. Development is desired.

【0004】上記の非選択性除草剤の薬量を減らして使
用したり、非選択性除草剤の殺草力を抑制する薬剤を添
加して抑草剤として利用する試みもなされているが(特
公昭56-6402 号公報、特開昭59-101500 号公報、Weed S
cience,39,622-628 (1991))、抑草効果を示す薬量の幅
が狭い、抑草スペクトラムが狭い、抑草効果の持続性が
短い等の欠点があり、実用的な抑草剤としての利用に至
っておらず、上記欠点を克服する抑草剤の開発が望まれ
ている。
[0004] Attempts have been made to use the above non-selective herbicides in reduced doses, or to add a drug that suppresses the herbicidal activity of the non-selective herbicides to use them as herbicides ( JP-B-56-6402, JP-A-59-101500, Weed S
cience, 39 , 622-628 (1991)). Therefore, development of an herbicide that overcomes the above-mentioned disadvantages has been desired.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、グリホ
サート等の非選択性除草剤の配合剤を長年にわたり鋭意
研究し、非選択性除草剤に、金属塩等からなる成分を配
合し、更に抗酸化剤等からなる成分を配合することによ
って、抑草剤として使用される農薬組成物を見出し、本
発明を完成した。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have studied the combination of non-selective herbicides such as glyphosate for many years, and formulated a non-selective herbicide with a component such as a metal salt. Furthermore, an agricultural chemical composition used as a herbicide was found by blending a component comprising an antioxidant and the like, and the present invention was completed.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、下記非選択性
リン酸系除草剤群・成分群aから選ばれる1種又は2種
以上の第一成分、下記亜リン酸誘導体等からなる群・成
分群bから選ばれる1種又は2種以上の第二成分及び下
記抗酸化剤、光安定剤及び分散性界面活性剤からなる群
・成分群cから選ばれる1種又は2種以上の第三成分を
含有する農薬組成物及びその抑草剤としての使用を提供
する。成分群aは、N−ホスホノメチルグリシン又はそ
の塩;N,N−ビス(ホスホノメチル)グリシン又はそ
の塩;4−[ヒドロキシ(メチル)ホスフィノイル]−
L−ホモアラニル−L−アラニル−L−アラニン又はそ
の塩;及び4−[ヒドロキシ(メチル)ホスフィノイ
ル]−DL−ホモアラニン又はその塩からなる群であ
り、成分群bは、下記一般式(I)
The present invention relates to a group consisting of one or more first components selected from the following non-selective phosphoric acid herbicides / component group a, a phosphorous acid derivative described below, and the like. A group consisting of one or more second components selected from component group b and the following antioxidants, light stabilizers and dispersing surfactants; one or more second components selected from component group c Provided are pesticidal compositions containing three components and their use as herbicides. Component group a includes N-phosphonomethylglycine or a salt thereof; N, N-bis (phosphonomethyl) glycine or a salt thereof; 4- [hydroxy (methyl) phosphinoyl]-
L-homoalanyl-L-alanyl-L-alanine or a salt thereof; and 4- [hydroxy (methyl) phosphinoyl] -DL-homoalanine or a salt thereof, and the component group b is represented by the following general formula (I)

【0007】[0007]

【化7】 [式中、R1は、C1〜C8アルキル基(当該アルキル基
は、1乃至3個のハロゲン原子又は1乃至3個のC1
3アルコキシ基により置換されてもよい。)、フェニ
ル基又はベンジル基を示し、Mは、水素原子、アンモニ
ウム基(当該アンモニウム基は1乃至4個のC1〜C3
ルキル基により置換されてもよい。)、ナトリウム原
子、カリウム原子、リチウム原子、マグネシウム原子、
カルシウム原子、バリウム原子、亜鉛原子、マンガン原
子、銅原子、鉄原子、ニッケル原子又はアルミニウム原
子を示し、mはMの原子価と等しい整数を示す。]で表
される亜リン酸誘導体;下記一般式(II)
Embedded image [Wherein, R 1 is a C 1 -C 8 alkyl group (the alkyl group is one to three halogen atoms or one to three C 1 to C 8 alkyl groups)
It may be substituted by a C 3 alkoxy group. ), A phenyl group or a benzyl group, and M represents a hydrogen atom, an ammonium group (the ammonium group may be substituted by 1 to 4 C 1 -C 3 alkyl groups), a sodium atom, a potassium atom, Lithium atom, magnesium atom,
It represents a calcium atom, a barium atom, a zinc atom, a manganese atom, a copper atom, an iron atom, a nickel atom or an aluminum atom, and m represents an integer equal to the valence of M. A phosphorous acid derivative represented by the following general formula (II):

【0008】[0008]

【化8】 [式中、nは1乃至10000の整数を示し、R2は水
素原子、C1〜C6アルキル基又はC1〜C11アシル基を
示す。]で表されるキトサン類;イソプロピルホスフェ
ートのマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、
カルシウム塩又は鉄塩;炭酸、ハロゲン化水素酸、含ホ
ウ素無機酸、含窒素無機酸、含リン無機酸及び含硫黄無
機酸からなる群から選ばれる1種の無機酸のカルシウム
塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム塩、鉄
塩又は亜鉛塩;マグネシウムエトキシド又はアルミニウ
ムアセチルアセテート;カルシウム、マグネシウム、ア
ルミニウム、バリウム、鉄又は亜鉛の水酸化物;ミョウ
バン;擬ミョウバン;C2〜C12アミノ酸のカルシウム
塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム塩、鉄
塩又は亜鉛塩;飽和又は不飽和のC2〜C30鎖状モノカ
ルボン酸{当該鎖状モノカルボン酸の鎖状部分は、水酸
基、ホルミル基、オキソ基、フェニル基(当該フェニル
基は、1乃至3個の水酸基により置換されていてもよ
い。)及び5又は6員含窒素複素環基(当該複素環基
は、1乃至4個の窒素原子を有し、飽和でも不飽和でも
よい。)からなる群から選ばれる1乃至5個の置換基に
より置換されていてもよい。}のカルシウム塩、マグネ
シウム塩、アルミニウム塩、バリウム塩、鉄塩又は亜鉛
塩;飽和又は不飽和のC2〜C30鎖状ジカルボン酸{当
該鎖状ジカルボン酸の鎖状部分は、水酸基、ホルミル
基、オキソ基、フェニル基(当該フェニル基は、1乃至
3個の水酸基により置換されていてもよい。)及び5又
は6員含窒素複素環基(当該複素環基は、1乃至4個の
窒素原子を有し、飽和でも不飽和でもよい。)からなる
群から選ばれる1乃至5個の置換基により置換されてい
てもよい。}のカルシウム塩、マグネシウム塩、アルミ
ニウム塩、バリウム塩、鉄塩又は亜鉛塩;クエン酸のマ
グネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩又はカルシ
ウム塩;C5〜C6シクロアルカンカルボン酸(当該シク
ロアルカンカルボン酸のシクロアルカン部分は、1乃至
4個の水酸基により置換されていてもよい。)のカルシ
ウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム
塩、鉄塩又は亜鉛塩;グリオキシル酸のカルシウム塩、
マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム塩、鉄塩又
は亜鉛塩;フェニル基部分が置換されていてよい安息香
酸(当該フェニル基部分の置換基は、1乃至3個の水酸
基又はアミノ基である。)のカルシウム塩、マグネシウ
ム塩、アルミニウム塩、バリウム塩、鉄塩又は亜鉛塩;
及び5又は6員含窒素複素環基モノ又はジカルボン酸
(当該含窒素複素環モノ又はジカルボン酸の複素環部分
は、1乃至4個の窒素原子を有し、飽和でも不飽和でも
よく、C1〜C3アルキル基及び水酸基からなる群から選
ばれる1乃至3個の置換基により置換されていてもよ
い。)のカルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム
塩、バリウム塩、鉄塩又は亜鉛塩からなる群であり、成
分群cは、抗酸化剤、光安定剤及び分散性界面活性剤か
らなる群である。
Embedded image [In the formula, n represents an integer of 1 to 10,000, and R 2 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or a C 1 -C 11 acyl group. Chitosans represented by the following formulas: magnesium salt, barium salt, aluminum salt of isopropyl phosphate,
Calcium salt or iron salt; calcium salt, magnesium salt of one inorganic acid selected from the group consisting of carbonic acid, hydrohalic acid, boron-containing inorganic acid, nitrogen-containing inorganic acid, phosphorus-containing inorganic acid and sulfur-containing inorganic acid; aluminum salts, barium salts, iron or zinc salts; magnesium ethoxide or aluminum acetyl acetate; calcium, magnesium, aluminum, barium, hydroxide of iron or zinc; alum; calcium salt of C 2 -C 12 amino acids; pseudo alum A magnesium salt, an aluminum salt, a barium salt, an iron salt or a zinc salt; a saturated or unsaturated C 2 -C 30 chain monocarboxylic acid. The chain portion of the chain monocarboxylic acid is a hydroxyl group, a formyl group, an oxo group. Group, phenyl group (the phenyl group may be substituted by 1 to 3 hydroxyl groups) and 5 or 6 A nitrogen-containing heterocyclic group (the heterocyclic group has 1 to 4 nitrogen atoms and may be saturated or unsaturated), and may be substituted with 1 to 5 substituents selected from the group consisting of Good.カ ル シ ウ ム a calcium salt, a magnesium salt, an aluminum salt, a barium salt, an iron salt or a zinc salt; a saturated or unsaturated C 2 -C 30 chain dicarboxylic acid {a chain portion of the chain dicarboxylic acid is a hydroxyl group or a formyl group An oxo group, a phenyl group (the phenyl group may be substituted by 1 to 3 hydroxyl groups) and a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group (the heterocyclic group has 1 to 4 nitrogen atoms). Having an atom and may be saturated or unsaturated.), And may be substituted with 1 to 5 substituents selected from the group consisting of:カ ル シ ウ ム, calcium salt, magnesium salt, aluminum salt, barium salt, iron salt or zinc salt; magnesium salt, barium salt, aluminum salt or calcium salt of citric acid; C 5 to C 6 cycloalkanecarboxylic acid (the cycloalkanecarboxylic acid) The cycloalkane moiety of may be substituted by 1 to 4 hydroxyl groups.) Calcium, magnesium, aluminum, barium, iron or zinc salts; calcium salts of glyoxylic acid,
Magnesium salt, aluminum salt, barium salt, iron salt or zinc salt; benzoic acid in which a phenyl group part may be substituted (the substituent of the phenyl group part is one to three hydroxyl groups or amino groups). Calcium, magnesium, aluminum, barium, iron or zinc salts;
The heterocyclic moiety and 5 or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group mono- or dicarboxylic acids (those nitrogen-containing heterocyclic mono- or dicarboxylic acids having 1 to 4 nitrogen atoms, may be saturated or unsaturated, C 1 -C 3 by 1 to 3 substituents selected from alkyl groups and the group consisting of hydroxyl may be substituted.) calcium salt of magnesium salts, aluminum salts, barium salts, the group consisting of iron or zinc salt And component group c is a group consisting of an antioxidant, a light stabilizer, and a dispersing surfactant.

【0009】本発明の第一成分であるN−ホスホノメチ
ルグリシンは、一般名グリホサート(glyphosate)とし
て公知の非選択性リン酸系除草剤である。
N-phosphonomethylglycine, the first component of the present invention, is a non-selective phosphate herbicide known under the generic name glyphosate.

【0010】本発明の第一成分であるN,N−ビス(ホ
スホノメチル)グリシンは、一般名グリホシン(glypho
sine)として公知の非選択性リン酸系除草剤である。
The first component of the present invention, N, N-bis (phosphonomethyl) glycine, has the generic name glyphosin (glyphosin).
sine), a non-selective phosphate herbicide known as sine).

【0011】本発明の第一成分である4−[ヒドロキシ
(メチル)ホスフィノイル]−L−ホモアラニル−L−
アラニル−L−アラニンは、一般名ビアラホス(bialap
hos)として公知の非選択性リン酸系除草剤である。
The first component of the present invention, 4- [hydroxy (methyl) phosphinoyl] -L-homoalanyl-L-
Alanyl-L-alanine has the generic name bialaphos (bialap)
non-selective phosphate-based herbicides known as hos).

【0012】本発明の第一成分である4−[ヒドロキシ
(メチル)ホスフィノイル]−DL−ホモアラニンは、
一般名グルホシネート(glufosinate)として公知の非
選択性リン酸系除草剤である。
The first component of the present invention, 4- [hydroxy (methyl) phosphinoyl] -DL-homoalanine,
It is a non-selective phosphate herbicide known under the generic name glufosinate.

【0013】本発明の第一成分の構造を以下に示す。The structure of the first component of the present invention is shown below.

【0014】[0014]

【化9】 第一成分の「その塩」とは、有機又は無機の塩であって
農薬として使用できるものであれば特に限定はないが、
例えば、無機塩基塩としては、ナトリウム塩、カリウム
塩、リチウム塩のようなアルカリ金属塩;カルシウム塩
のようなアルカリ土類金属塩、アンモニウム等を挙げる
ことができ、有機塩基塩としては、ジメチルアミン塩、
トリエチルアミン塩、イソプロピルアミン塩、ジイソプ
ロピルアミン塩、ピペラジン塩、ピロリジン塩、ピペリ
ジン塩、2−フェニルエチルベンジルアミン塩、ベンジ
ルアミン塩、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン
塩のようなアミン塩;トリエチルスルホニウム塩のよう
なスルホニウム塩等を挙げることができ、N−ホスホノ
メチルグリシンの塩としては、好適には、アンモニウ
ム、イソプロピルアミン塩、ナトリウム塩、カリウム塩
又はトリメチルスルホニウム塩であり、更に好適には、
イソプロピルアミン塩又はトリメチルスルホニウム塩で
あり、N,N−ビス(ホスホノメチル)グリシンの塩と
しては、好適には、ナトリウム塩であり、4−[ヒドロ
キシ(メチル)ホスフィノイル]−L−ホモアラニル−
L−アラニル−L−アラニンの塩としては、好適には、
ナトリウム塩であり、4−[ヒドロキシ(メチル)ホス
フィノイル]−DL−ホモアラニンの塩としては、好適
には、アンモニウムである。
Embedded image The `` salt '' of the first component is not particularly limited as long as it is an organic or inorganic salt and can be used as a pesticide,
For example, inorganic base salts include alkali metal salts such as sodium salt, potassium salt and lithium salt; alkaline earth metal salts such as calcium salt, ammonium and the like. Organic base salts include dimethylamine salt,
Amine salts such as triethylamine salt, isopropylamine salt, diisopropylamine salt, piperazine salt, pyrrolidine salt, piperidine salt, 2-phenylethylbenzylamine salt, benzylamine salt, ethanolamine salt, diethanolamine salt; triethylsulfonium salt Examples of the salt of N-phosphonomethylglycine include ammonium, isopropylamine, sodium, potassium, and trimethylsulfonium salts.
An isopropylamine salt or a trimethylsulfonium salt, and a salt of N, N-bis (phosphonomethyl) glycine is preferably a sodium salt, and 4- [hydroxy (methyl) phosphinoyl] -L-homoalanyl-
As the salt of L-alanyl-L-alanine, preferably,
It is a sodium salt, and the salt of 4- [hydroxy (methyl) phosphinoyl] -DL-homoalanine is preferably ammonium.

【0015】本発明の第一成分は、好適には、N−ホス
ホノメチルグリシン又はその塩及び4−[ヒドロキシ
(メチル)ホスフィノイル]−DL−ホモアラニン又は
その塩からなる群から選ばれる1種又は2種化合物であ
り、更に好適には、N−ホスホノメチルグリシン又はそ
の塩である。
The first component of the present invention is preferably one or a member selected from the group consisting of N-phosphonomethylglycine or a salt thereof and 4- [hydroxy (methyl) phosphinoyl] -DL-homoalanine or a salt thereof. Two types of compounds, more preferably N-phosphonomethylglycine or a salt thereof.

【0016】本発明の第二成分中の上記一般式(I)で
表される亜リン酸誘導体において、「C1〜C8アルキル
基」とは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチ
ル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロヘプチル、オク
チルのような鎖状又は環状の炭素数1乃至8個のアルキ
ル基であり、好適には、炭素数1乃至4個のアルキル基
であり、更に好適には、エチル基である。
In the phosphorous acid derivative represented by the above general formula (I) in the second component of the present invention, "C 1 -C 8 alkyl group" means, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl , Isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, neopentyl, cyclopentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, cycloheptyl, octyl, etc .; And an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an ethyl group.

【0017】本発明の第二成分中の上記一般式(I)で
表される亜リン酸誘導体において、「ハロゲン原子」と
は、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ
素原子であり、好適には、塩素原子である。
In the phosphorous acid derivative represented by the above general formula (I) in the second component of the present invention, the "halogen atom" is, for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, Preferably, it is a chlorine atom.

【0018】本発明の第二成分中の上記一般式(I)で
表される亜リン酸誘導体において、「C1〜C3アルコキ
シ基」とは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ又はイソ
プロポキシ基であり、好適には、メトキシ基である。
In the phosphite derivative represented by the above general formula (I) in the second component of the present invention, the "C 1 -C 3 alkoxy group" is a methoxy, ethoxy, propoxy or isopropoxy group. Preferably, it is a methoxy group.

【0019】本発明の第二成分中の上記一般式(I)で
表される亜リン酸誘導体において、「1乃至3個のハロ
ゲン原子又は1乃至3個のC1〜C3アルコキシ基により
置換されたC1〜C8アルキル基」とは、例えば、クロロ
メチル、フルオロメチル、2−クロロエチル、1−クロ
ロエチル、2−フルオロエチル、1−フルオロエチル、
2−ブロモエチル、2−ヨードエチル、ジフルオロメチ
ル、2,2−ジフルオロエチル、2,2,2−トリクロ
ロエチル、2,2,2−トリフルオロエチル、3−クロ
ロプロピル、3−フルオロプロピル、4−クロロブチ
ル、5−クロロペンチル、6−クロロヘキシル、7−ク
ロロヘプチル、8−クロロオクチル、2−クロロシクロ
ペンチル、2−クロロシクロヘキシル、メトキシメチ
ル、エトキシメチル、プロポキシメチル、イソプロポキ
シメチル、2−メトキシエチル、2−エトキシエチル、
2−イソプロポキシエチル、3−メトキシプロピル、4
−メトキシブチル、5−メトキシペンチル、2−メトキ
シシクロペンチル、2−メトキシシクロヘキシル、8−
メトキシオクチル、1,2−ジメトキシエチル、1,
2,3−トリメトキシプロピルのような、前記「ハロゲ
ン原子」が1乃至3個又は前記「C1〜C3アルコキシ
基」が1乃至3個前記「C1〜C8アルキル基」に置換し
た基であり、好適には2−クロロエチル、2−フルオロ
エチル、2−メトキシエチル又は2−メトキシエチルで
ある。
In the phosphorous acid derivative represented by the above-mentioned general formula (I) in the second component of the present invention, "substituted by 1 to 3 halogen atoms or 1 to 3 C 1 -C 3 alkoxy groups""C 1 -C 8 alkyl group" is, for example, chloromethyl, fluoromethyl, 2-chloroethyl, 1-chloroethyl, 2-fluoroethyl, 1-fluoroethyl,
2-bromoethyl, 2-iodoethyl, difluoromethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 3-chloropropyl, 3-fluoropropyl, 4-chlorobutyl 5-chloropentyl, 6-chlorohexyl, 7-chloroheptyl, 8-chlorooctyl, 2-chlorocyclopentyl, 2-chlorocyclohexyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, isopropoxymethyl, 2-methoxyethyl, Ethoxyethyl,
2-isopropoxyethyl, 3-methoxypropyl, 4
-Methoxybutyl, 5-methoxypentyl, 2-methoxycyclopentyl, 2-methoxycyclohexyl, 8-
Methoxyoctyl, 1,2-dimethoxyethyl, 1,
1 to 3 of the above “halogen atoms” or 1 to 3 of the above “C 1 to C 3 alkoxy groups” such as 2,3-trimethoxypropyl are substituted by the above “C 1 to C 8 alkyl groups” And is preferably 2-chloroethyl, 2-fluoroethyl, 2-methoxyethyl or 2-methoxyethyl.

【0020】本発明の第二成分中の上記一般式(I)で
表される亜リン酸誘導体において、「C1〜C3アルキル
基」とはメチル、エチル、プロピル又はイソプロピル基
であり、好適には、エチル基である。
In the phosphorous acid derivative represented by the above general formula (I) in the second component of the present invention, the "C 1 -C 3 alkyl group" is a methyl, ethyl, propyl or isopropyl group, and is preferably Is an ethyl group.

【0021】本発明の第二成分中の上記一般式(I)で
表される亜リン酸誘導体において、R1は、好適には、
炭素数1乃至4個のアルキル基であり、更に好適には、
エチル基である。
In the phosphite derivative represented by the above general formula (I) in the second component of the present invention, R 1 is preferably
An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably,
It is an ethyl group.

【0022】本発明の第二成分中の上記一般式(I)で
表される亜リン酸誘導体において、M及びmは、好適に
は、Mがマグネシウムでmが2、Mがカルシウムでmが
2、Mがバリウムでmが2又はMがアルミニウムでmが
3であり、更に好適には、Mがアルミニウムでmが3で
ある。
In the phosphite derivative represented by the above general formula (I) in the second component of the present invention, M and m are preferably m is magnesium and m is 2, m is calcium and m is m 2, M is barium and m is 2 or M is aluminum and m is 3, and more preferably, M is aluminum and m is 3.

【0023】本発明の第二成分中の上記一般式(II)
で表されるキトサン類において、「C1〜C6アルキル
基」とは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル基のような鎖状又は環状の炭素数1乃至6
個のアルキル基であり、好適には、鎖状の炭素数1乃至
3個のアルキル基であり、更に好適には、メチル又はエ
チル基である。
The above general formula (II) in the second component of the present invention
In the chitosans represented by the formula, “C 1 -C 6 alkyl group” means a chain or cyclic C 1-6 group such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl and hexyl.
Alkyl groups, preferably a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl or ethyl group.

【0024】本発明の第二成分中の上記一般式(II)
で表されるキトサン類において、「C1〜C11アシル
基」とは、例えば、ホルミル、アセチル、プロピオニ
ル、ブチリル、アクリロイル、メタクリロイル、ベンゾ
イル、ナフトイル基であり、好適には、ホルミル、アセ
チル、ブチリル又はベンゾイル基であり、更に好適に
は、ホルミル又はアセチル基である。
The above general formula (II) in the second component of the present invention
In the chitosans represented by, the “C 1 -C 11 acyl group” is, for example, a formyl, acetyl, propionyl, butyryl, acryloyl, methacryloyl, benzoyl, naphthoyl group, preferably formyl, acetyl, butyryl Or a benzoyl group, more preferably a formyl or acetyl group.

【0025】本発明の第二成分中の上記一般式(II)
で表されるキトサン類において、nは、通常、1乃至1
0000であり、好適には、1乃至1000であり、よ
り好適には、10乃至200である。
The above general formula (II) in the second component of the present invention
In the chitosans represented by, n is usually 1 to 1
0000, preferably 1 to 1000, more preferably 10 to 200.

【0026】本発明の第二成分中の上記一般式(II)
で表されるキトサン類において、R 2は、好適には、水
素原子又はアセチル基である。
The above general formula (II) in the second component of the present invention
In the chitosans represented by TwoIs preferably water
A hydrogen atom or an acetyl group.

【0027】本発明の第二成分中の上記一般式(II)
で表されるキトサン類において、好適には、nが1乃至
1000であり、かつ、R2が水素原子又はアセチル基
であり、より好適には、nが10乃至200であり、か
つ、R2が水素原子又はアセチル基である。
The above general formula (II) in the second component of the present invention
In the chitosans represented by, preferably, n is 1 to 1000, and R 2 is a hydrogen atom or an acetyl group, more preferably, n is 10 to 200, and R 2 is Is a hydrogen atom or an acetyl group.

【0028】本発明第二成分において、「キトサン」と
は、別名β−1,4−ポリ−D−グルコサミンのことを
示し、粉状のキチンを熱濃アルカリで処理することによ
り調製でき、市販されているものとしては、アルドリッ
チ・ケミカル(Aldrich Chemical)社のキトサン(カニ
殻);ナカライ・テスク(Nacalai Tesque)社のキトサ
ン(カニ殻);和光純薬(株)(Wako)社の水溶性キト
サン、キトサン10(粘度範囲:5-20cp)、キトサン1
00(粘度範囲:50-150cp)、キトサン500(粘度範
囲:300-800cp)及びキトサン1000(粘度範囲:800
-1300cp);フルカファインケミカル社のキトサン(分
子量:〜70000、〜750000及び〜2000000);片倉チッカ
リン社のキトサン(脱アセチル化度:97%);焼津水産
社のキトサン(脱アセチル化度:65、68、85、93及び96
%)等があり、これらのいずれの製品も本発明に用いる
ことができる。
In the second component of the present invention, the term "chitosan" refers to .beta.-1,4-poly-D-glucosamine, which can be prepared by treating powdered chitin with a hot concentrated alkali, and is commercially available. These include chitosan (crab shell) from Aldrich Chemical; chitosan (crab shell) from Nacalai Tesque; and water solubility from Wako Pure Chemical Industries (Wako). Chitosan, chitosan 10 (viscosity range: 5-20 cp), chitosan 1
00 (viscosity range: 50-150 cp), chitosan 500 (viscosity range: 300-800 cp) and chitosan 1000 (viscosity range: 800
-1300 cp); Chitosan from Fluka Fine Chemical Co. (molecular weight: 000070,000, 75750,000 and 0000200000); Chitosan from Katakura Chikarin Co. (deacetylation degree: 97%); Chitosan from Yaizu Suisan (deacetylation degree: 65, 68, 85, 93 and 96
%), And any of these products can be used in the present invention.

【0029】本発明の第二成分中のイソプロピルホスフ
ェート塩とは、1個又は2個のイソプロピル基が置換し
たホスフェートエステルの混合物と金属とが結合した塩
であり、好適には、マグネシウム塩、バリウム塩、アル
ミニウム塩又はカルシウム塩であり、より好適には、ア
ルミニウム塩である。
The isopropyl phosphate salt in the second component of the present invention is a salt in which a mixture of a phosphate ester in which one or two isopropyl groups are substituted and a metal, preferably a magnesium salt, barium Salts, aluminum salts or calcium salts, more preferably aluminum salts.

【0030】本発明の第二成分中の無機金属塩中のハロ
ゲン化水素酸は、好適には、塩酸である。
The hydrohalic acid in the inorganic metal salt in the second component of the present invention is preferably hydrochloric acid.

【0031】本発明の第二成分中の無機金属塩中の含ホ
ウ素無機酸は、例えば、オルトホウ酸、メタホウ酸、三
メタホウ酸又は次ホウ酸であり、好適には、オルトホウ
酸である。
The boron-containing inorganic acid in the inorganic metal salt in the second component of the present invention is, for example, orthoboric acid, metaboric acid, trimetaboric acid or hypoboric acid, preferably orthoboric acid.

【0032】本発明の第二成分中の無機金属塩中の含窒
素無機酸は、例えば、シアン酸、イソシアン酸、雷酸、
硝酸、ペルオキソ硝酸、亜硝酸、ペルオキソ亜硝酸、ニ
トロキシル酸又は次亜硝酸であり、好適には硝酸又は亜
硝酸である。
The nitrogen-containing inorganic acid in the inorganic metal salt in the second component of the present invention includes, for example, cyanic acid, isocyanic acid, thunderic acid,
Nitric acid, peroxonitrate, nitrite, peroxonitrite, nitroxylic acid or hyponitrite, preferably nitric acid or nitrite.

【0033】本発明の第二成分中の無機金属塩中の含リ
ン無機酸は、例えば、(オルト)リン酸、ピロリン酸、
三リン酸、メタリン酸、三メタリン酸、四メタリン酸、
ペルオキソ一リン酸、ペルオキソ二リン酸、亜リン酸、
ピロ亜リン酸、次亜リン酸又はホスフィン酸であり、好
適には、(オルト)リン酸、ピロリン酸又は亜リン酸で
ある。
The phosphorus-containing inorganic acid in the inorganic metal salt in the second component of the present invention includes, for example, (ortho) phosphoric acid, pyrophosphoric acid,
Triphosphate, metaphosphate, trimetaphosphate, tetrametaphosphate,
Peroxomonophosphate, peroxodiphosphate, phosphorous acid,
It is pyrophosphorous acid, hypophosphorous acid or phosphinic acid, preferably (ortho) phosphoric acid, pyrophosphoric acid or phosphorous acid.

【0034】本発明の第二成分中の無機金属塩中の含硫
黄無機酸は、例えば、硫酸、ピロ硫酸、ペルオキソ一硫
酸、ペルオキソ二硫酸、チオ硫酸、二チオン酸、亜硫
酸、ピロ亜硫酸、チオ亜硫酸、亜二チオン酸又はスルホ
キシル酸であり、好適には、硫酸又は亜硫酸である。
The sulfur-containing inorganic acid in the inorganic metal salt in the second component of the present invention includes, for example, sulfuric acid, pyrosulfuric acid, peroxomonosulfuric acid, peroxodisulfuric acid, thiosulfuric acid, dithionic acid, sulfurous acid, pyrosulfite, thiosulfuric acid, Sulfurous acid, dithionous acid or sulfoxylic acid, preferably sulfuric acid or sulfurous acid.

【0035】本発明の第二成分中の無機金属塩中のカチ
オンは、好適には、カルシウムイオン、マグネシウムイ
オン、アルミニウムイオン、鉄イオン又は亜鉛イオンで
あり、より好適には、カルシウムイオン又はアルミニウ
ムイオンである。
The cation in the inorganic metal salt in the second component of the present invention is preferably a calcium ion, a magnesium ion, an aluminum ion, an iron ion or a zinc ion, more preferably a calcium ion or an aluminum ion. It is.

【0036】本発明の第二成分中の無機金属塩は、好適
には、炭酸、塩酸、オルトホウ酸、メタホウ酸、三メタ
ホウ酸、次ホウ酸、シアン酸、イソシアン酸、雷酸、硝
酸、ペルオキソ硝酸、亜硝酸、ペルオキソ亜硝酸、ニト
ロキシル酸、次亜硝酸、(オルト)リン酸、ピロリン
酸、三リン酸、メタリン酸、三メタリン酸、四メタリン
酸、ペルオキソ一リン酸、ペルオキソ二リン酸、亜リン
酸、ピロ亜リン酸、次亜リン酸、ホスフィン酸、硫酸、
ピロ硫酸、ペルオキソ一硫酸、ペルオキソ二硫酸、チオ
硫酸、二チオン酸、亜硫酸、ピロ亜硫酸、チオ亜硫酸、
亜二チオン酸及びスルホキシル酸からなる群から選ばれ
る一種の無機酸のカルシウム塩、マグネシウム塩、アル
ミニウム塩、バリウム塩、鉄塩若しくは亜鉛塩であり、
より好適には、炭酸、塩酸、オルトホウ酸、硝酸、亜硝
酸、(オルト)リン酸、ピロリン酸、亜リン酸、硫酸及
び亜硫酸からなる群から選ばれる一種の無機酸のカルシ
ウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、鉄塩若しく
は亜鉛塩であり、更により好適には、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、炭酸亜鉛、塩化
カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、塩
化第一鉄、塩化第二鉄、塩化亜鉛、硝酸アルミニウム、
硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸鉄、硝酸亜
鉛、リン酸水素カルシウム、リン酸鉄、リン酸亜鉛、ピ
ロリン酸二水素カルシウム、亜リン酸カルシウム、亜リ
ン酸マグネシウム、亜リン酸アルミニウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸第一
鉄、硫酸第二鉄、硫酸亜鉛又は亜硫酸カルシウムであ
り、最も好適には、ピロリン酸二水素カルシウム、亜リ
ン酸カルシウム、硝酸アルミニウム又は亜硫酸カルシウ
ムである。
The inorganic metal salt in the second component of the present invention is preferably carbonic acid, hydrochloric acid, orthoboric acid, metaboric acid, trimetaboric acid, hypoboric acid, cyanic acid, isocyanic acid, thunderic acid, nitric acid, peroxo acid, Nitric acid, nitrous acid, peroxonitrite, nitroxylic acid, nitrous acid, (ortho) phosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, metaphosphoric acid, trimetaphosphoric acid, tetrametaphosphoric acid, peroxomonophosphate, peroxodiphosphate, Phosphorous acid, pyrophosphorous acid, hypophosphorous acid, phosphinic acid, sulfuric acid,
Pyrosulfuric acid, peroxomonosulfuric acid, peroxodisulfuric acid, thiosulfuric acid, dithionic acid, sulfurous acid, pyrosulfite, thiosulfite,
A calcium salt, a magnesium salt, an aluminum salt, a barium salt, an iron salt or a zinc salt of one kind of inorganic acid selected from the group consisting of dithionous acid and sulfoxylic acid;
More preferably, calcium salt, magnesium salt of one kind of inorganic acid selected from the group consisting of carbonic acid, hydrochloric acid, orthoboric acid, nitric acid, nitrous acid, (ortho) phosphoric acid, pyrophosphoric acid, phosphorous acid, sulfuric acid and sulfurous acid, Aluminum salts, iron salts or zinc salts, even more preferably calcium carbonate,
Magnesium carbonate, aluminum carbonate, zinc carbonate, calcium chloride, magnesium chloride, aluminum chloride, ferrous chloride, ferric chloride, zinc chloride, aluminum nitrate,
Calcium nitrate, magnesium nitrate, iron nitrate, zinc nitrate, calcium hydrogen phosphate, iron phosphate, zinc phosphate, calcium dihydrogen pyrophosphate, calcium phosphite, magnesium phosphite, aluminum phosphite, calcium sulfate, magnesium sulfate, Aluminum sulphate, ferrous sulphate, ferric sulphate, zinc sulphate or calcium sulphite, most preferably calcium dihydrogen pyrophosphate, calcium phosphite, aluminum nitrate or calcium sulphite.

【0037】本発明の第二成分中の有機金属塩は、好適
には、マグネシウムエトキシドである。
The organometallic salt in the second component of the present invention is preferably magnesium ethoxide.

【0038】本発明の第二成分中の水酸化物は、好適に
は、水酸化カルシウム又は水酸化マグネシウムである。
The hydroxide in the second component of the present invention is preferably calcium hydroxide or magnesium hydroxide.

【0039】本発明の第二成分中のミョウバンは、好適
には、硫酸アンモニウムアルミニウム、硫酸カリウムア
ルミニウム又は鉄ミョウバンである。
The alum in the second component of the present invention is preferably aluminum ammonium sulfate, potassium aluminum sulfate or iron alum.

【0040】本発明の第二成分中の擬ミョウバンは、好
適には、マグネシウム擬ミョウバンである。
The pseudo-alum in the second component of the present invention is preferably magnesium pseudo-alum.

【0041】本発明の第二成分中のアミノ酸金属塩のア
ミノ酸は、炭素数が2乃至12個のアミノ酸であり、α
−アミノ酸、β−アミノ酸、γ−アミノ酸のようなアミ
ノ基とカルボキシル基の位置は任意であり、酸性アミノ
酸及び塩基性アミノ酸をも含み、例えば、グリシン、ア
ラニン、システイン、シスチン、セリン、β−アラニ
ン、アスパラギン酸、アスパラギン、γ−アミノ酪酸、
α−ケトスクシンアミド酸、トレオニン、ホモセリン、
グルタミン酸、グルタミン、オルニチン、メチオニン、
バリン、γ−アミノ吉草酸、β−メチルアスパラギン
酸、シトルリン、イソロイシン、ロイシン、リジン、α
−アミノアジピン酸、アルギニン、トリプトファン、ヒ
スチジン、アントラニル酸、フェニルアラニン又はチロ
シンであり、好適には、グリシン、アラニン又はグルタ
ミン酸である。
The amino acid of the amino acid metal salt in the second component of the present invention is an amino acid having 2 to 12 carbon atoms and α
-The positions of amino groups and carboxyl groups such as amino acids, β-amino acids, and γ-amino acids are arbitrary, including acidic amino acids and basic amino acids, and include, for example, glycine, alanine, cysteine, cystine, serine, β-alanine , Aspartic acid, asparagine, γ-aminobutyric acid,
α-ketosuccinamic acid, threonine, homoserine,
Glutamic acid, glutamine, ornithine, methionine,
Valine, γ-aminovaleric acid, β-methylaspartic acid, citrulline, isoleucine, leucine, lysine, α
-Aminoadipic acid, arginine, tryptophan, histidine, anthranilic acid, phenylalanine or tyrosine, preferably glycine, alanine or glutamic acid.

【0042】本発明の第二成分中のアミノ酸金属塩中の
カチオンは、好適には、カルシウムイオン、マグネシウ
ムイオン、アルミニウムイオン、鉄イオン又は亜鉛イオ
ンであり、より好適には、カルシウムイオン又はアルミ
ニウムイオンである。
The cation in the amino acid metal salt in the second component of the present invention is preferably a calcium ion, a magnesium ion, an aluminum ion, an iron ion or a zinc ion, more preferably a calcium ion or an aluminum ion. It is.

【0043】本発明の第二成分中のアミノ酸金属塩は、
好適には、グリシン、アラニン、システイン、シスチ
ン、セリン、β−アラニン、アスパラギン酸、アスパラ
ギン、γ−アミノ酪酸、α−ケトスクシンアミド酸、ト
レオニン、ホモセリン、グルタミン酸、グルタミン、オ
ルニチン、メチオニン、バリン、γ−アミノ吉草酸、β
−メチルアスパラギン酸、シトルリン、イソロイシン、
ロイシン、リジン、α−アミノアジピン酸、アルギニ
ン、トリプトファン、ヒスチジン、アントラニル酸、フ
ェニルアラニン及びチロシンからなる群から選ばれる一
種のアミノ酸のカルシウム塩、マグネシウム塩、アルミ
ニウム塩、バリウム塩、鉄塩若しくは亜鉛塩であり、よ
り好適には、グリシン、アラニン及びグルタミン酸から
なる群から選ばれる一種のアミノ酸のカルシウム塩若し
くはアルミニウム塩であり、より好適には、グリシンカ
ルシウム塩、アラニンアルミニウム塩又はグルタミン酸
カルシウム塩である。
The amino acid metal salt in the second component of the present invention is
Preferably, glycine, alanine, cysteine, cystine, serine, β-alanine, aspartic acid, asparagine, γ-aminobutyric acid, α-ketosuccinamic acid, threonine, homoserine, glutamic acid, glutamine, ornithine, methionine, valine, γ -Aminovaleric acid, β
-Methyl aspartic acid, citrulline, isoleucine,
Leucine, lysine, α-aminoadipic acid, arginine, tryptophan, histidine, anthranilic acid, calcium salt, magnesium salt, aluminum salt, barium salt, iron salt or zinc salt of one kind of amino acid selected from the group consisting of phenylalanine and tyrosine Yes, more preferably a calcium salt or aluminum salt of one kind of amino acid selected from the group consisting of glycine, alanine and glutamic acid, more preferably calcium glycine, aluminum alanine or calcium glutamate.

【0044】本発明の第二成分中のモノカルボン酸金属
塩のモノカルボン酸は、飽和又は不飽和の炭素数が2乃
至30個の直鎖又は分枝鎖状モノカルボン酸{当該鎖状
モノカルボン酸の鎖状部分は、水酸基、ホルミル基、オ
キソ基、フェニル基(当該フェニル基は、1乃至3個の
水酸基により置換されていてもよい。)及び5又は6員
含窒素複素環基(当該複素環基は、1乃至4個の窒素原
子を有し、飽和でも不飽和でもよい。)からなる群から
選ばれる1乃至5個の置換基により置換されていてもよ
い。}であり、例えば、ピルビン酸、グリセリン酸、ヒ
ドロキシピルビン酸、マロン酸アルデヒド、トレオン
酸、α−ケト酪酸、アセト酢酸、2−オキソイソ吉草
酸、グルクロン酸、グロン酸、2−オキソ−3−メチル
吉草酸、2−オキソイソカプロン酸、グルコン酸、ラウ
リン酸、イミダゾール酢酸、フェニル酢酸、トロパ酸、
p−ヒドロキシフェニル酢酸、ホモゲンチジン酸、フェ
ニルピルビン酸又はフェニルプロピオン酸であり、好適
には、グリセリン酸、グルコン酸又はラウリン酸であ
る。
The monocarboxylic acid of the metal monocarboxylate in the second component of the present invention may be a saturated or unsaturated straight-chain or branched monocarboxylic acid having 2 to 30 carbon atoms {the chain-like monocarboxylic acid). The chain portion of the carboxylic acid includes a hydroxyl group, a formyl group, an oxo group, a phenyl group (the phenyl group may be substituted by 1 to 3 hydroxyl groups) and a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group ( The heterocyclic group has 1 to 4 nitrogen atoms and may be saturated or unsaturated.) And may be substituted with 1 to 5 substituents selected from the group consisting of: }, For example, pyruvic acid, glyceric acid, hydroxypyruvic acid, malonic aldehyde, threonic acid, α-ketobutyric acid, acetoacetic acid, 2-oxoisovaleric acid, glucuronic acid, gulonic acid, 2-oxo-3-methyl Valeric acid, 2-oxoisocaproic acid, gluconic acid, lauric acid, imidazoleacetic acid, phenylacetic acid, tropic acid,
It is p-hydroxyphenylacetic acid, homogentisic acid, phenylpyruvic acid or phenylpropionic acid, preferably glyceric acid, gluconic acid or lauric acid.

【0045】本発明の第二成分中のモノカルボン酸金属
塩は、好適には、ピルビン酸、グリセリン酸、ヒドロキ
シピルビン酸、マロン酸アルデヒド、トレオン酸、α−
ケト酪酸、アセト酢酸、2−オキソイソ吉草酸、グルク
ロン酸、グロン酸、2−オキソ−3−メチル吉草酸、2
−オキソイソカプロン酸、グルコン酸、ラウリン酸、イ
ミダゾール酢酸、フェニル酢酸、トロパ酸、p−ヒドロ
キシフェニル酢酸、ホモゲンチジン酸、フェニルピルビ
ン酸及びフェニルプロピオン酸からなる群から選ばれる
一種のモノカルボン酸のカルシウム塩、マグネシウム
塩、アルミニウム塩、バリウム塩、鉄塩若しくは亜鉛塩
であり、より好適には、グリセリン酸、グルコン酸及び
ラウリン酸からなる群から選ばれる一種のモノカルボン
酸のカルシウム塩若しくはアルミニウム塩であり、更に
より好適には、グリセリン酸カルシウム、グルコン酸カ
ルシウム又はラウリン酸アルミニウムである。
The metal salt of a monocarboxylic acid in the second component of the present invention is preferably pyruvic acid, glyceric acid, hydroxypyruvic acid, malonic aldehyde, threonic acid, α-
Ketobutyric acid, acetoacetic acid, 2-oxoisovaleric acid, glucuronic acid, gulonic acid, 2-oxo-3-methylvaleric acid, 2
-Oxoisocaproic acid, gluconic acid, lauric acid, imidazole acetic acid, phenyl acetic acid, tropic acid, p-hydroxyphenyl acetic acid, homogentisic acid, calcium of a monocarboxylic acid selected from the group consisting of phenylpyruvic acid and phenylpropionic acid Salts, magnesium salts, aluminum salts, barium salts, iron salts or zinc salts, more preferably a calcium salt or aluminum salt of one kind of monocarboxylic acid selected from the group consisting of glyceric acid, gluconic acid and lauric acid. Yes, even more preferably calcium glycerate, calcium gluconate or aluminum laurate.

【0046】本発明の第二成分中のジカルボン酸金属塩
のジカルボン酸は、飽和又は不飽和の炭素数が2乃至3
0個の直鎖又は分枝鎖状ジカルボン酸{当該鎖状ジカル
ボン酸の鎖状部分は、水酸基、ホルミル基、オキソ基、
フェニル基(当該フェニル基は、1乃至3個の水酸基に
より置換されていてもよい。)及び5又は6員含窒素複
素環基(当該複素環基は、1乃至4個の窒素原子を有
し、飽和でも不飽和でもよい。)からなる群から選ばれ
る1乃至5個の置換基により置換されていてもよい。}
であり、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマ
ル酸、リンゴ酸、酒石酸、イタコン酸、2−オキソグル
タル酸又はα−ケトアジピン酸であり、好適には、酒石
酸である。
The dicarboxylic acid of the metal dicarboxylate in the second component of the present invention has a saturated or unsaturated carbon number of 2 to 3
0 linear or branched dicarboxylic acids. The chain portion of the linear dicarboxylic acid is a hydroxyl group, a formyl group, an oxo group,
A phenyl group (the phenyl group may be substituted by 1 to 3 hydroxyl groups) and a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group (the heterocyclic group has 1 to 4 nitrogen atoms; , Saturated or unsaturated.) May be substituted with 1 to 5 substituents selected from the group consisting of: }
For example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, malic acid, tartaric acid, itaconic acid, 2-oxoglutaric acid or α-ketoadipic acid, and preferably tartaric acid.

【0047】本発明の第二成分中のジカルボン酸金属塩
は、好適には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル
酸、リンゴ酸、酒石酸、イタコン酸、2−オキソグルタ
ル酸及びα−ケトアジピン酸からなる群から選ばれる一
種のジカルボン酸のカルシウム塩、マグネシウム塩、ア
ルミニウム塩、バリウム塩、鉄塩若しくは亜鉛塩であ
り、より好適には、酒石酸のカルシウム塩若しくはアル
ミニウム塩であり、更により好適には、酒石酸カルシウ
ムである。
The metal dicarboxylate in the second component of the present invention is preferably oxalic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, malic acid, tartaric acid, itaconic acid, 2-oxoglutaric acid and α-ketoadipic acid A calcium salt, a magnesium salt, an aluminum salt, a barium salt, an iron salt or a zinc salt of one kind of dicarboxylic acid selected from the group consisting of, more preferably a calcium salt or an aluminum salt of tartaric acid, and still more preferably Is calcium tartrate.

【0048】本発明の第二成分中のクエン酸金属塩は、
好適には、クエン酸のアルミニウム塩若しくはカルシウ
ム塩である。
The metal citrate in the second component of the present invention is
Preferably, it is an aluminum salt or a calcium salt of citric acid.

【0049】本発明の第二成分中のシクロアルカンカル
ボン酸金属塩のシクロアルカンカルボン酸は、炭素数が
5又は6個のシクロアルカンカルボン酸(当該シクロア
ルカンカルボン酸のシクロアルカン部分は、1乃至4個
の水酸基により置換されていてもよい。)であり、好適
には、シキミ酸又はキナ酸である。
The cycloalkanecarboxylic acid of the metal salt of a cycloalkanecarboxylic acid in the second component of the present invention is a cycloalkanecarboxylic acid having 5 or 6 carbon atoms (the cycloalkane moiety of the cycloalkanecarboxylic acid is 1 to 1). May be substituted with four hydroxyl groups), and is preferably shikimic acid or quinic acid.

【0050】本発明の第二成分中のシクロアルカンカル
ボン酸金属塩は、好適には、シキミ酸又はキナ酸のカル
シウム塩若しくはアルミニウム塩である。
The metal cycloalkanecarboxylate in the second component of the present invention is preferably a calcium or aluminum salt of shikimic acid or quinic acid.

【0051】本発明の第二成分中のグリオキシル酸金属
塩は、好適には、グリオキシル酸のカルシウム塩若しく
はアルミニウム塩である。
The metal glyoxylate in the second component of the present invention is preferably a calcium or aluminum glyoxylate.

【0052】本発明の第二成分中の安息香酸塩中のフェ
ニル基部分が置換されてよい安息香酸は、フェニル基部
分が1乃至3個の水酸基又はアミノ基により置換されて
よい安息香酸であり、好適には、ゲンチシン酸、サリチ
ル酸、4−ヒドロキシ安息香酸又はプロトカテク酸であ
る。
The benzoic acid in which the phenyl moiety in the benzoate in the second component of the present invention may be substituted is a benzoic acid in which the phenyl moiety may be substituted by 1 to 3 hydroxyl groups or amino groups. Preferably, gentisic acid, salicylic acid, 4-hydroxybenzoic acid or protocatechuic acid.

【0053】本発明の第二成分中の安息香酸塩は、好適
には、ゲンチジン酸、4−ヒドロキシ安息香酸又はプロ
トカテク酸のカルシウム塩若しくはアルミニウム塩であ
る。
The benzoate in the second component of the present invention is preferably a calcium or aluminum salt of gentisic acid, 4-hydroxybenzoic acid or protocatechuic acid.

【0054】本発明の第二成分中の5又は6員含窒素複
素環基モノ又はジカルボン酸金属塩(当該含窒素複素環
モノ又はジカルボン酸金属塩の複素環部分は、1乃至4
個の窒素原子を有し、飽和でも不飽和でもよく、C1
3アルキル基及び水酸基からなる群から選ばれる1乃
至3個の置換基により置換されていてもよい。)の含窒
素複素環モノ又はジカルボン酸は、5又は6員含窒素複
素環基モノ又はジカルボン酸(当該含窒素複素環モノ又
はジカルボン酸の複素環部分は、1乃至4個の窒素原子
を有し、飽和でも不飽和でもよく、C1〜C3アルキル基
及び水酸基からなる群から選ばれる1乃至3個の置換基
により置換されていてもよい。)であり、好適には、3
−ヒドロキシプロリン、3−ヒドロキシプロリン、プロ
リン、ピロリン−5−カルボン酸、ピペコリン酸、ピコ
リン酸、ホマリン又はキノリン酸である。
The 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group mono- or dicarboxylic acid metal salt in the second component of the present invention (the heterocyclic portion of the nitrogen-containing heterocyclic mono- or dicarboxylic acid metal salt is 1 to 4
Has a number of nitrogen atoms, may be saturated or unsaturated, C 1 ~
It may be substituted by 1 to 3 substituents selected from the group consisting of a C 3 alkyl group and a hydroxyl group. ) Is a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group mono- or dicarboxylic acid (the heterocyclic portion of the nitrogen-containing heterocyclic mono- or dicarboxylic acid has 1 to 4 nitrogen atoms). And it may be saturated or unsaturated, and may be substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of a C 1 -C 3 alkyl group and a hydroxyl group.)
-Hydroxyproline, 3-hydroxyproline, proline, pyrroline-5-carboxylic acid, pipecolic acid, picolinic acid, homarin or quinolinic acid.

【0055】本発明の第二成分中の5又は6員含窒素複
素環基モノ又はジカルボン酸金属塩は、好適には、3−
ヒドロキシプロリン、3−ヒドロキシプロリン、プロリ
ン、ピロリン−5−カルボン酸、ピペコリン酸、ピコリ
ン酸、ホマリン及びキノリン酸からなる群から選ばれる
一種のカルシウム塩若しくはアルミニウム塩であり、よ
り好適には、ピコリン酸アルミニウム塩又はプロリンカ
ルシウム塩である。
The metal salt of a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group mono- or dicarboxylic acid in the second component of the present invention is preferably 3-
A calcium salt or an aluminum salt selected from the group consisting of hydroxyproline, 3-hydroxyproline, proline, pyrroline-5-carboxylic acid, pipecolic acid, picolinic acid, homalin and quinolinic acid, more preferably picolinic acid Aluminum salt or proline calcium salt.

【0056】本発明の第二成分は、好適には、下記成分
群b1から選ばれる1種又は2種以上の化合物であり、
成分群b1は、下記一般式(I)
The second component of the present invention is preferably one or more compounds selected from the following component group b1:
The component group b1 has the following general formula (I)

【0057】[0057]

【化10】 [式中、R1は、C1〜C4アルキル基を示し、Mは、マ
グネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原子又はア
ルミニウム原子を示し、mはMの原子価と等しい整数を
示す。]で表される亜リン酸誘導体;下記一般式(I
I)
Embedded image [Wherein, R 1 represents a C 1 -C 4 alkyl group, M represents a magnesium atom, a calcium atom, a barium atom or an aluminum atom, and m represents an integer equal to the valency of M. A phosphorous acid derivative represented by the following general formula (I)
I)

【0058】[0058]

【化11】 [式中、nは1乃至1000の整数を示し、R2は水素
原子又はアセチル基を示す。]で表されるキトサン類;
イソプロピルホスフェートのアルミニウム塩;炭酸、塩
酸、オルトホウ酸、メタホウ酸、三メタホウ酸、次ホウ
酸、シアン酸、イソシアン酸、雷酸、硝酸、ペルオキソ
硝酸、亜硝酸、ペルオキソ亜硝酸、ニトロキシル酸、次
亜硝酸、(オルト)リン酸、ピロリン酸、三リン酸、メ
タリン酸、三メタリン酸、四メタリン酸、ペルオキソ一
リン酸、ペルオキソ二リン酸、亜リン酸、ピロ亜リン
酸、次亜リン酸、ホスフィン酸、硫酸、ピロ硫酸、ペル
オキソ一硫酸、ペルオキソ二硫酸、チオ硫酸、二チオン
酸、亜硫酸、ピロ亜硫酸、チオ亜硫酸、亜二チオン酸及
びスルホキシル酸からなる群から選ばれる1種の無機酸
のカルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バ
リウム塩、鉄塩又は亜鉛塩;マグネシウムエトキシド;
水酸化カルシウム又は水酸化マグネシウム;硫酸アンモ
ニウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム又は鉄
ミョウバン;マグネシウム擬ミョウバン;グリシン、ア
ラニン、システイン、シスチン、セリン、β−アラニ
ン、アスパラギン酸、アスパラギン、γ−アミノ酪酸、
α−ケトスクシンアミド酸、トレオニン、ホモセリン、
グルタミン酸、グルタミン、オルニチン、メチオニン、
バリン、γ−アミノ吉草酸、β−メチルアスパラギン
酸、シトルリン、イソロイシン、ロイシン、リジン、α
−アミノアジピン酸、アルギニン、トリプトファン、ヒ
スチジン、アントラニル酸、フェニルアラニン及びチロ
シンからなる群から選ばれる1種のアミノ酸のカルシウ
ム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム塩、
鉄塩又は亜鉛塩;乳酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、レ
ブリン酸、L−(+)−アスコルビン酸、ピルビン酸、
グリセリン酸、ヒドロキシピルビン酸、マロン酸アルデ
ヒド、トレオン酸、α−ケト酪酸、アセト酢酸、2−オ
キソイソ吉草酸、グルクロン酸、グロン酸、2−オキソ
−3−メチル吉草酸、2−オキソイソカプロン酸、グル
コン酸、ラウリン酸、イミダゾール酢酸、フェニル酢
酸、トロパ酸、p−ヒドロキシフェニル酢酸、ホモゲン
チジン酸、フェニルピルビン酸及びフェニルプロピオン
酸からなる群から選ばれる1種のモノカルボン酸のカル
シウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム
塩、鉄塩又は亜鉛塩;シュウ酸、アルギン酸、マロン
酸、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、イタコン
酸、2−オキソグルタル酸及びα−ケトアジピン酸から
なる群から選ばれる1種のジカルボン酸のカルシウム
塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム塩、鉄
塩又は亜鉛塩;クエン酸のアルミニウム塩又はカルシウ
ム塩;シキミ酸又はキナ酸のカルシウム塩又はアルミニ
ウム塩;グリオキシル酸のカルシウム塩又はアルミニウ
ム塩;ゲンチシン酸、サリチル酸、4−ヒドロキシ安息
香酸及びプロトカテク酸からなる群から選ばれる1種の
安息香酸のカルシウム塩又はアルミニウム塩;又は3−
ヒドロキシプロリン、3−ヒドロキシプロリン、プロリ
ン、ピロリン−5−カルボン酸、ピペコリン酸、ピコリ
ン酸、ホマリン及びキノリン酸からなる群から選ばれる
1種の複素環カルボン酸のカルシウム塩又はアルミニウ
ム塩からなる群であり、より好適には、下記成分群b2
から選ばれる1種又は2種以上の化合物であり、成分群
b2は、下記一般式(I)
Embedded image [In the formula, n represents an integer of 1 to 1000, and R 2 represents a hydrogen atom or an acetyl group. Chitosans represented by the formula:
Aluminum salts of isopropyl phosphate; Nitric acid, (ortho) phosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, metaphosphoric acid, metaphosphoric acid, tetrametaphosphoric acid, peroxomonophosphoric acid, peroxodiphosphoric acid, phosphorous acid, pyrophosphorous acid, hypophosphorous acid, Phosphinic acid, sulfuric acid, pyrosulfuric acid, peroxomonosulfuric acid, peroxodisulfuric acid, thiosulfuric acid, dithionic acid, sulfite, pyrosulfite, thiosulfite, dithionous acid and sulfoxylic acid Calcium, magnesium, aluminum, barium, iron or zinc salts; magnesium ethoxide;
Calcium or magnesium hydroxide; ammonium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate or iron alum; magnesium pseudo-alum; glycine, alanine, cysteine, cystine, serine, β-alanine, aspartic acid, asparagine, γ-aminobutyric acid,
α-ketosuccinamic acid, threonine, homoserine,
Glutamic acid, glutamine, ornithine, methionine,
Valine, γ-aminovaleric acid, β-methylaspartic acid, citrulline, isoleucine, leucine, lysine, α
-Calcium salt, magnesium salt, aluminum salt, barium salt of one amino acid selected from the group consisting of amino adipic acid, arginine, tryptophan, histidine, anthranilic acid, phenylalanine and tyrosine;
Iron salt or zinc salt; lactic acid, propionic acid, formic acid, acetic acid, levulinic acid, L-(+)-ascorbic acid, pyruvic acid,
Glyceric acid, hydroxypyruvic acid, malonic aldehyde, threonic acid, α-ketobutyric acid, acetoacetic acid, 2-oxoisovaleric acid, glucuronic acid, gulonic acid, 2-oxo-3-methylvaleric acid, 2-oxoisocaproic acid Calcium salt, magnesium salt of one kind of monocarboxylic acid selected from the group consisting of gluconic acid, lauric acid, imidazole acetic acid, phenylacetic acid, tropic acid, p-hydroxyphenylacetic acid, homogentisic acid, phenylpyruvic acid and phenylpropionic acid , Aluminum salts, barium salts, iron salts or zinc salts; selected from the group consisting of oxalic acid, alginic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, malic acid, tartaric acid, itaconic acid, 2-oxoglutaric acid and α-ketoadipic acid Calcium salt, magnesium salt, and alkaloid of one dicarboxylic acid Minium salt, barium salt, iron salt or zinc salt; aluminum or calcium salt of citric acid; calcium or aluminum salt of shikimic acid or quinic acid; calcium or aluminum salt of glyoxylic acid; gentisic acid, salicylic acid, 4-hydroxy 3-calcium or aluminum salts of benzoic acid selected from the group consisting of benzoic acid and protocatechuic acid; or
A group consisting of a calcium salt or an aluminum salt of one kind of heterocyclic carboxylic acid selected from the group consisting of hydroxyproline, 3-hydroxyproline, proline, pyrroline-5-carboxylic acid, pipecolic acid, picolinic acid, fomaline and quinolinic acid Yes, and more preferably, the following component group b2
And at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (I):

【0059】[0059]

【化12】 [式中、R1は、エチル基を示し、Mは、アルミニウム
原子を示し、mは3を示す。]で表される亜リン酸誘導
体、下記一般式(II)
Embedded image [Wherein, R 1 represents an ethyl group, M represents an aluminum atom, and m represents 3. A phosphorous acid derivative represented by the following general formula (II):

【0060】[0060]

【化13】 [式中、nが10乃至200であり、かつ、R2が水素
原子又はアセチル基を示す。]で表されるキトサン類、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウ
ム、炭酸亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩
化アルミニウム、塩化第一鉄、塩化第二鉄、塩化亜鉛、
硝酸アルミニウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウ
ム、硝酸鉄、硝酸亜鉛、ホスフィン酸カルシウム、リン
酸水素カルシウム、リン酸鉄、リン酸亜鉛、ピロリン酸
二水素カルシウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸マグ
ネシウム、亜リン酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫
酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸第一鉄、硫酸
第二鉄、硫酸亜鉛、亜硫酸カルシウム、硝酸アルミニウ
ム、マグネシウムエトキシド、硫酸アンモニウムアルミ
ニウム、硫酸カリウムアルミニウム、鉄ミョウバン、グ
リセリン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、ラウリ
ン酸アルミニウム、酒石酸カルシウム、ピコリン酸アル
ミニウム塩、プロリンカルシウム塩、乳酸マグネシウ
ム、乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸
カルシウム、酢酸アルミニウム、レブリン酸カルシウ
ム、安息香酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、クエ
ン酸カルシウム及びサリチル酸カルシウムからなる群で
あり、更により好適には、下記成分群b3から選ばれる
1種又は2種以上の化合物であり、成分群b3は、ホセ
チル アルミニウム塩、硝酸アルミニウム、硫酸アンモ
ニウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、鉄ミ
ョウバン、乳酸マグネシウム、乳酸アルミニウム、乳酸
カルシウム、プロピオン酸カルシウム、クエン酸マグネ
シウム及びクエン酸カルシウムからなる群である。
Embedded image [In the formula, n is 10 to 200, and R 2 represents a hydrogen atom or an acetyl group. Chitosans represented by
Calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum carbonate, zinc carbonate, calcium chloride, magnesium chloride, aluminum chloride, ferrous chloride, ferric chloride, zinc chloride,
Aluminum nitrate, calcium nitrate, magnesium nitrate, iron nitrate, zinc nitrate, calcium phosphinate, calcium hydrogen phosphate, iron phosphate, zinc phosphate, calcium dihydrogen pyrophosphate, calcium phosphite, magnesium phosphite, aluminum phosphite , Calcium sulfate, magnesium sulfate, aluminum sulfate, ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc sulfate, calcium sulfite, aluminum nitrate, magnesium ethoxide, ammonium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate, iron alum, calcium glycerate, calcium gluconate, Aluminum laurate, calcium tartrate, aluminum picolinate, calcium proline, magnesium lactate, aluminum lactate, calcium lactate, calcium propionate, aluminum acetate And a group consisting of calcium, levulinate, calcium benzoate, magnesium citrate, calcium citrate and calcium salicylate, and still more preferably one or more compounds selected from the following component group b3: Group b3 is a group consisting of fosetyl aluminum salt, aluminum nitrate, ammonium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate, iron alum, magnesium lactate, aluminum lactate, calcium lactate, calcium propionate, magnesium citrate and calcium citrate.

【0061】本発明の第三成分である抗酸化剤とは、別
名酸化防止剤ともよばれ、空気中の酸素による酸化劣化
(ゴムやプラスチックなどの製造時及び使用時に、酸素
によって自動酸化され品質低下を招くこと。)及び生体
内・食品中の活性酸素種による障害(生体内の場合、D
NAの損傷、癌化、突然変異などによる細胞機能傷害を
誘起し、動脈硬化、血性疾患及び老化を招くこと。食品
の場合、酸敗臭・油脂の変質などにより栄養価低下を招
くこと。)を防ぐために用いられるものであり、例え
ば、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)、ブチル化ヒ
ドロキシアニソール(BHA)、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチル
フェノール、ステアリル-β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル)プロピオンネート、2,2’-メチレンビ
ス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレン
ビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-チオビ
ス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデ
ンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,1,3-トリ
ス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタ
ン、テトラキス-{メチレン-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-
4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート}メタン、α-
トコフェノール(ビタミンE)、天然物由来のタンニン、
タンニン酸、没食子酸、没食子酸プロピル、没食子酸ラ
ウリル、4-ヒドロキシ-3-メトキシ桂皮酸、6-{3-(4-ヒ
ドロキシフェニル)プロピル}サリチル酸、クエルセチン
のようなフェノール類系抗酸化剤;ジラウリル 3,3’-
チオジプロピオネート、ジステアリル 3,3’-チオジプ
ロピオネートのような硫黄系抗酸化剤;トリフェニルホ
スファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリ
ス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノ又はジ
ノニルフェニル)ホスファイトのようなリン酸系抗酸化
剤;アスコルビン酸;及びフラボノイド類などを挙げる
ことができ、好適には、フェノール類系抗酸化剤であ
り、より好適には、没食子酸プロピル、天然物由来のタ
ンニン又はタンニン酸である。
The antioxidant, which is the third component of the present invention, is also known as an antioxidant, and is oxidatively degraded by oxygen in the air (automatic oxidation by oxygen during production and use of rubber and plastics, etc. ) And damage by reactive oxygen species in the living body and food (in the living body, D
To induce cell dysfunction due to NA damage, canceration, mutation, etc., leading to arteriosclerosis, bloody disease and aging. In the case of foods, the deterioration of nutritive value due to rancidity or deterioration of fats and oils. ), For example, 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4-ethyl Phenol, stearyl-β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2′-methylenebis ( 4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1 , 3-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, tetrakis- {methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-
4'-hydroxyphenyl) propionate} methane, α-
Tocophenol (vitamin E), tannins derived from natural products,
Phenolic antioxidants such as tannic acid, gallic acid, propyl gallate, lauryl gallate, 4-hydroxy-3-methoxycinnamic acid, 6- {3- (4-hydroxyphenyl) propyl} salicylic acid, quercetin; Dilauryl 3,3'-
Sulfur antioxidants such as thiodipropionate and distearyl 3,3'-thiodipropionate; triphenyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (mono or dinonyl) Phosphoric acid antioxidants such as phenyl) phosphite; ascorbic acid; and flavonoids, and the like, preferably phenolic antioxidants, more preferably propyl gallate, Tannin or tannic acid derived from a product.

【0062】本発明の光安定剤とは、多くの有機物が、
光、特に紫外線により劣化し変質(人の皮膚では、そば
かすやしみの悪化又は老化を招くこと。プラスチックで
は、光酸化により劣化すること。)するのを防ぐために
用いられるものであり、例えば、フェニルサリシレー
ト、p-t-ブチルサリシレート、p-オクチルフェニルサリ
シレートのようなサリチル酸系紫外線吸収剤;2,4-ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ-4-メトキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ-4-オクトキシベンゾ
フェノンのようなベンゾフェノン系紫外線吸収剤;2-
(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-t-ブチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブ
チルフェニル)ベンゾトリアゾールのようなベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤;及び、ビス(2,2,6,6-テトラ
メチル-4-ピペリジニル)セバケート{商品名:サノール
LS-770(三共株式会社)}、キマソルブChimassorb 944
LD(商品名、チバ・スペシャルティCiba Specialty)、
チヌビンTinuvin 622LD (商品名、チバ・スペシャルテ
ィCiba Specialty)、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラ
メチル-4-ピペリジル)セバケート、4-ベンゾイルオキシ
-1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、ビス
(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート
{商品名:サノールLS-765(三共株式会社)}、1-[2-
[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオ
ニルオキシ]エチル]-4-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシフェニル)プロピオニルオキシ]-2,2,6,6-テトラメ
チルピペリジン{商品名:サノールLS-2626(三共株式
会社)}、4-ベンゾイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル
ピペリジン{商品名:サノールLS-744(三共株式会
社)}、8-アセチル-3-ドデシル-7,7,9,9-テトラメチル
-1,3,8-トリアザピロ[4,5]デカン-2,4-ジオン{商品
名:サノールLS-440(三共株式会社)}のようなヒンダ
ードアミン類系光安定剤を挙げることができ、好適に
は、ヒンダードアミン類系光安定剤であり、より好適に
は、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)セバ
ケート{商品名:サノールLS-770(三共株式会社)}、
キマソルブChimassorb 944LD(商品名、チバ・スペシャ
ルティCiba Specialty)又はチヌビンTinuvin 622LD
(商品名、チバ・スペシャルティCiba Specialty)であ
り、更により好適には、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-
ピペリジニル)セバケート{商品名:サノールLS-770
(三共株式会社)}である。
[0062] The light stabilizer of the present invention comprises many organic substances,
It is used to prevent deterioration due to light, particularly ultraviolet rays, and deterioration (in human skin, the deterioration or aging of freckles and spots is caused. In plastic, the deterioration is caused by photo-oxidation). Salicylic acid-based ultraviolet absorbers such as salicylate, pt-butyl salicylate and p-octylphenyl salicylate; benzophenones such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone UV absorber; 2-
(2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di- a benzotriazole-based ultraviolet absorber such as t-butylphenyl) benzotriazole; and bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate {trade name: SANOL
LS-770 (Sankyo Co., Ltd.), Chimassorb 944
LD (product name, Ciba Specialty),
Tinuvin 622LD (trade name, Ciba Specialty), bis (1-oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 4-benzoyloxy
1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis
(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate (trade name: SANOL LS-765 (Sankyo Co., Ltd.)), 1- [2-
[3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy]- 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine (trade name: SANOL LS-2626 (Sankyo)), 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (trade name) SANOL LS-744 (Sankyo Co., Ltd.), 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl
Suitable examples include hindered amine-based light stabilizers such as -1,3,8-triazapyrro [4,5] decane-2,4-dione {trade name: SANOL LS-440 (Sankyo Co., Ltd.)} Are hindered amine-based light stabilizers, more preferably bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate {trade name: SANOL LS-770 (Sankyo Co., Ltd.)},
Chimassorb 944LD (trade name, Ciba Specialty) or Tinuvin 622LD
(Trade name, Ciba Specialty), and even more preferably, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-
Piperidinyl) sebacate {Product name: SANOL LS-770
(Sankyo Co., Ltd.)

【0063】本発明の分散性界面活性剤とは、懸濁液を
作成するために用いる界面活性剤のことであり、好適に
は、分散性高分子アニオン界面活性剤であり、より好適
には、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、(C
1〜C3アルキル)ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮
合物、フェノールスルホン酸塩ホルマリン縮合物、リグ
ニンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、スチレンマレイ
ン酸塩共重合物、スルホン化スチレン共重合樹脂塩又は
カルボン酸型高分子塩であり、更により好適には、ナフ
タレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物、ナフ
タレンスルホン酸アンモニウムホルマリン縮合物、フェ
ノールスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物、リグ
ニンスルホン酸ナトリウム塩、スチレンマレイン酸ナト
リウム塩共重合物、スルホン化スチレン共重合樹脂ナト
リウム塩又はカルボン酸型高分子ナトリウム塩であり、
特に好適には、ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホル
マリン縮合物、ナフタレンスルホン酸アンモニウムホル
マリン縮合物アンモニウム又はフェノールスルホン酸ナ
トリウム塩ホルマリン縮合物である。
The dispersant surfactant of the present invention is a surfactant used for preparing a suspension, preferably a dispersible polymer anionic surfactant, more preferably , Naphthalene sulfonate formalin condensate, (C
1 -C 3 alkyl) naphthalene sulfonate formalin condensates, phenol sulfonic acid salt formalin condensate, lignin sulfonate, polyacrylate, styrene-maleic acid salt copolymers, sulfonated styrene copolymer resin salt or carboxylic acid Type polymer salt, even more preferably, sodium naphthalene sulfonate formalin condensate, naphthalene sulfonate ammonium formalin condensate, phenol sulfonate sodium salt formalin condensate, lignin sulfonate sodium salt, styrene maleate sodium salt Copolymer, sulfonated styrene copolymer resin sodium salt or carboxylic acid type polymer sodium salt,
Particularly preferred are sodium naphthalenesulfonate formalin condensate, ammonium naphthalenesulfonate formalin condensate and sodium phenolsulfonate formalin condensate.

【0064】本発明の第三成分は、好適には、フェノー
ル類系抗酸化剤、ヒンダードアミン類光安定剤又は分散
性高分子アニオン界面活性剤であり、より好適には、フ
ェノール類系抗酸化剤、ナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム塩ホルマリン縮合物、ナフタレンスルホン酸アンモニ
ウムホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸ナトリウ
ム塩ホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸ナトリウム
塩、スチレンマレイン酸ナトリウム塩共重合物、スルホ
ン化スチレン共重合樹脂ナトリウム塩又はカルボン酸型
高分子ナトリウム塩であり、更により好適には、没食子
酸プロピル、天然物由来のタンニン、タンニン酸、ナフ
タレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物、ナフ
タレンスルホン酸アンモニウムホルマリン縮合物アンモ
ニウム又はフェノールスルホン酸ナトリウム塩ホルマリ
ン縮合物である。
The third component of the present invention is preferably a phenolic antioxidant, a hindered amine light stabilizer or a dispersible polymer anionic surfactant, and more preferably a phenolic antioxidant. , Naphthalenesulfonic acid sodium salt formalin condensate, naphthalenesulfonic acid ammonium formalin condensate, phenolsulfonic acid sodium salt formalin condensate, ligninsulfonic acid sodium salt, styrene maleic acid sodium salt copolymer, sulfonated styrene copolymer resin sodium salt Or a carboxylic acid type polymer sodium salt, even more preferably propyl gallate, tannin, tannic acid, naphthalenesulfonic acid sodium salt formalin condensate, naphthalenesulfonic acid ammonium formalin condensate ammonium or phenohydrate Rusuruhon a sodium salt formalin condensate.

【0065】本発明の好適な態様は、(1) 第一成分
が、N−ホスホノメチルグリシン又はその塩及び4−
[ヒドロキシ(メチル)ホスフィノイル]−DL−ホモ
アラニン又はその塩からなる群から選ばれる1種又は2
種の化合物である農薬組成物であり、(2) 第一成分
が、N−ホスホノメチルグリシン又はその塩である農薬
組成物であり、(3) 第二成分が、下記成分群b1か
ら選ばれる1種又は2種以上の化合物である農薬組成物
であり、成分群b1は、下記一般式(I)
In a preferred embodiment of the present invention, (1) the first component is N-phosphonomethylglycine or a salt thereof,
One or two selected from the group consisting of [hydroxy (methyl) phosphinoyl] -DL-homoalanine or a salt thereof
(2) The first component is an agrochemical composition that is N-phosphonomethylglycine or a salt thereof, and (3) the second component is selected from the following component group b1. The composition is a pesticidal composition which is one or more kinds of compounds represented by the following general formula (I):

【0066】[0066]

【化14】 [式中、R1は、C1〜C4アルキル基を示し、Mは、マ
グネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原子又はア
ルミニウム原子を示し、mはMの原子価と等しい整数を
示す。]で表される亜リン酸誘導体;下記一般式(I
I)
Embedded image [Wherein, R 1 represents a C 1 -C 4 alkyl group, M represents a magnesium atom, a calcium atom, a barium atom or an aluminum atom, and m represents an integer equal to the valency of M. A phosphorous acid derivative represented by the following general formula (I)
I)

【0067】[0067]

【化15】 [式中、nは1乃至1000の整数を示し、R2は水素
原子又はアセチル基を示す。]で表されるキトサン類;
イソプロピルホスフェートのアルミニウム塩;炭酸、塩
酸、オルトホウ酸、メタホウ酸、三メタホウ酸、次ホウ
酸、シアン酸、イソシアン酸、雷酸、硝酸、ペルオキソ
硝酸、亜硝酸、ペルオキソ亜硝酸、ニトロキシル酸、次
亜硝酸、(オルト)リン酸、ピロリン酸、三リン酸、メ
タリン酸、三メタリン酸、四メタリン酸、ペルオキソ一
リン酸、ペルオキソ二リン酸、亜リン酸、ピロ亜リン
酸、次亜リン酸、ホスフィン酸、硫酸、ピロ硫酸、ペル
オキソ一硫酸、ペルオキソ二硫酸、チオ硫酸、二チオン
酸、亜硫酸、ピロ亜硫酸、チオ亜硫酸、亜二チオン酸及
びスルホキシル酸からなる群から選ばれる1種の無機酸
のカルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バ
リウム塩、鉄塩又は亜鉛塩;マグネシウムエトキシド;
水酸化カルシウム又は水酸化マグネシウム;硫酸アンモ
ニウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム又は鉄
ミョウバン;マグネシウム擬ミョウバン;グリシン、ア
ラニン、システイン、シスチン、セリン、β−アラニ
ン、アスパラギン酸、アスパラギン、γ−アミノ酪酸、
α−ケトスクシンアミド酸、トレオニン、ホモセリン、
グルタミン酸、グルタミン、オルニチン、メチオニン、
バリン、γ−アミノ吉草酸、β−メチルアスパラギン
酸、シトルリン、イソロイシン、ロイシン、リジン、α
−アミノアジピン酸、アルギニン、トリプトファン、ヒ
スチジン、アントラニル酸、フェニルアラニン及びチロ
シンからなる群から選ばれる1種のアミノ酸のカルシウ
ム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム塩、
鉄塩又は亜鉛塩;乳酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、レ
ブリン酸、L−(+)−アスコルビン酸、ピルビン酸、
グリセリン酸、ヒドロキシピルビン酸、マロン酸アルデ
ヒド、トレオン酸、α−ケト酪酸、アセト酢酸、2−オ
キソイソ吉草酸、グルクロン酸、グロン酸、2−オキソ
−3−メチル吉草酸、2−オキソイソカプロン酸、グル
コン酸、ラウリン酸、イミダゾール酢酸、フェニル酢
酸、トロパ酸、p−ヒドロキシフェニル酢酸、ホモゲン
チジン酸、フェニルピルビン酸及びフェニルプロピオン
酸からなる群から選ばれる1種のモノカルボン酸のカル
シウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム
塩、鉄塩又は亜鉛塩;シュウ酸、アルギン酸、マロン
酸、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、イタコン
酸、2−オキソグルタル酸及びα−ケトアジピン酸から
なる群から選ばれる1種のジカルボン酸のカルシウム
塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム塩、鉄
塩又は亜鉛塩;クエン酸のアルミニウム塩又はカルシウ
ム塩;シキミ酸又はキナ酸のカルシウム塩又はアルミニ
ウム塩;グリオキシル酸のカルシウム塩又はアルミニウ
ム塩;ゲンチシン酸、サリチル酸、4−ヒドロキシ安息
香酸及びプロトカテク酸からなる群から選ばれる1種の
安息香酸のカルシウム塩又はアルミニウム塩;及び3−
ヒドロキシプロリン、3−ヒドロキシプロリン、プロリ
ン、ピロリン−5−カルボン酸、ピペコリン酸、ピコリ
ン酸、ホマリン及びキノリン酸からなる群から選ばれる
1種の複素環カルボン酸のカルシウム塩又はアルミニウ
ム塩からなる群であり、(4) 第二成分が、下記成分
群b2から選ばれる1種又は2種以上の化合物である農
薬組成物であり、成分群b2は、下記一般式(I)
Embedded image [In the formula, n represents an integer of 1 to 1000, and R 2 represents a hydrogen atom or an acetyl group. Chitosans represented by the formula:
Aluminum salts of isopropyl phosphate; Nitric acid, (ortho) phosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, metaphosphoric acid, metaphosphoric acid, tetrametaphosphoric acid, peroxomonophosphoric acid, peroxodiphosphoric acid, phosphorous acid, pyrophosphorous acid, hypophosphorous acid, Phosphinic acid, sulfuric acid, pyrosulfuric acid, peroxomonosulfuric acid, peroxodisulfuric acid, thiosulfuric acid, dithionic acid, sulfite, pyrosulfite, thiosulfite, dithionous acid and sulfoxylic acid Calcium, magnesium, aluminum, barium, iron or zinc salts; magnesium ethoxide;
Calcium or magnesium hydroxide; ammonium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate or iron alum; magnesium pseudo-alum; glycine, alanine, cysteine, cystine, serine, β-alanine, aspartic acid, asparagine, γ-aminobutyric acid,
α-ketosuccinamic acid, threonine, homoserine,
Glutamic acid, glutamine, ornithine, methionine,
Valine, γ-aminovaleric acid, β-methylaspartic acid, citrulline, isoleucine, leucine, lysine, α
-Calcium salt, magnesium salt, aluminum salt, barium salt of one amino acid selected from the group consisting of amino adipic acid, arginine, tryptophan, histidine, anthranilic acid, phenylalanine and tyrosine;
Iron salt or zinc salt; lactic acid, propionic acid, formic acid, acetic acid, levulinic acid, L-(+)-ascorbic acid, pyruvic acid,
Glyceric acid, hydroxypyruvic acid, malonic aldehyde, threonic acid, α-ketobutyric acid, acetoacetic acid, 2-oxoisovaleric acid, glucuronic acid, gulonic acid, 2-oxo-3-methylvaleric acid, 2-oxoisocaproic acid Calcium salt, magnesium salt of one kind of monocarboxylic acid selected from the group consisting of gluconic acid, lauric acid, imidazole acetic acid, phenylacetic acid, tropic acid, p-hydroxyphenylacetic acid, homogentisic acid, phenylpyruvic acid and phenylpropionic acid , Aluminum salts, barium salts, iron salts or zinc salts; selected from the group consisting of oxalic acid, alginic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, malic acid, tartaric acid, itaconic acid, 2-oxoglutaric acid and α-ketoadipic acid Calcium salt, magnesium salt, and alkaloid of one dicarboxylic acid Minium salt, barium salt, iron salt or zinc salt; aluminum or calcium salt of citric acid; calcium or aluminum salt of shikimic acid or quinic acid; calcium or aluminum salt of glyoxylic acid; gentisic acid, salicylic acid, 4-hydroxy 3-calcium or aluminum salts of benzoic acid selected from the group consisting of benzoic acid and protocatechuic acid;
A group consisting of calcium salt or aluminum salt of one kind of heterocyclic carboxylic acid selected from the group consisting of hydroxyproline, 3-hydroxyproline, proline, pyrroline-5-carboxylic acid, pipecolic acid, picolinic acid, homalin and quinolinic acid (4) The second component is an agrochemical composition in which the second component is one or more compounds selected from the following component group b2, and the component group b2 has the following general formula (I)

【0068】[0068]

【化16】 [式中、R1は、エチル基を示し、Mは、アルミニウム
原子を示し、mは3を示す。]で表される亜リン酸誘導
体、下記一般式(II)
Embedded image [Wherein, R 1 represents an ethyl group, M represents an aluminum atom, and m represents 3. A phosphorous acid derivative represented by the following general formula (II):

【0069】[0069]

【化17】 [式中、nが10乃至200であり、かつ、R2が水素
原子又はアセチル基を示す。]で表されるキトサン類、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウ
ム、炭酸亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩
化アルミニウム、塩化第一鉄、塩化第二鉄、塩化亜鉛、
硝酸アルミニウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウ
ム、硝酸鉄、硝酸亜鉛、ホスフィン酸カルシウム、リン
酸水素カルシウム、リン酸鉄、リン酸亜鉛、ピロリン酸
二水素カルシウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸マグ
ネシウム、亜リン酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫
酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸第一鉄、硫酸
第二鉄、硫酸亜鉛、亜硫酸カルシウム、硝酸アルミニウ
ム、マグネシウムエトキシド、硫酸アンモニウムアルミ
ニウム、硫酸カリウムアルミニウム、鉄ミョウバン、グ
リセリン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、ラウリ
ン酸アルミニウム、酒石酸カルシウム、ピコリン酸アル
ミニウム塩、プロリンカルシウム塩、乳酸マグネシウ
ム、乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸
カルシウム、酢酸アルミニウム、レブリン酸カルシウ
ム、安息香酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、クエ
ン酸カルシウム及びサリチル酸カルシウムからなる群で
あり、(5) 第二成分が、下記成分群b3から選ばれ
る1種又は2種以上の化合物である農薬組成物であり、
成分群b3は、ホセチル アルミニウム塩、硝酸アルミ
ニウム、硫酸アンモニウムアルミニウム、硫酸カリウム
アルミニウム、鉄ミョウバン、乳酸マグネシウム、乳酸
アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウ
ム、クエン酸マグネシウム及びクエン酸カルシウムから
なる群であり、(6) 第三成分が、下記成分群c1か
ら選ばれる1種又は2種以上の化合物である農薬組成物
であり、成分群c1は、フェノール類系抗酸化剤、ヒン
ダードアミン類系光安定剤及び分散性高分子アニオン界
面活性剤からなる群であり、(7) 第三成分が、下記
成分群c2から選ばれる1種又は2種以上の化合物であ
る農薬組成物であり、成分群c2は、フェノール類系抗
酸化剤、ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン
縮合物、ナフタレンスルホン酸アンモニウムホルマリン
縮合物、フェノールスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン
縮合物、リグニンスルホン酸ナトリウム塩、スチレンマ
レイン酸ナトリウム塩共重合物、スルホン化スチレン共
重合樹脂ナトリウム塩及びカルボン酸型高分子ナトリウ
ム塩からなる群であり、(8) 第三成分が、下記成分
群c3から選ばれる1種又は2種以上の化合物である農
薬組成物であり、成分群c3は、没食子酸プロピル、天
然物由来のタンニン、タンニン酸、ナフタレンスルホン
酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物、ナフタレンスルホン
酸アンモニウムホルマリン縮合物及びフェノールスルホ
ン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物からなる群であり、
(9) 農薬組成物が抑草剤である(1)〜(8)記載
の農薬組成物であり、(10) (1)〜(8)記載の
農薬組成物を抑草剤として使用する方法である。
Embedded image [In the formula, n is 10 to 200, and R 2 represents a hydrogen atom or an acetyl group. Chitosans represented by
Calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum carbonate, zinc carbonate, calcium chloride, magnesium chloride, aluminum chloride, ferrous chloride, ferric chloride, zinc chloride,
Aluminum nitrate, calcium nitrate, magnesium nitrate, iron nitrate, zinc nitrate, calcium phosphinate, calcium hydrogen phosphate, iron phosphate, zinc phosphate, calcium dihydrogen pyrophosphate, calcium phosphite, magnesium phosphite, aluminum phosphite , Calcium sulfate, magnesium sulfate, aluminum sulfate, ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc sulfate, calcium sulfite, aluminum nitrate, magnesium ethoxide, ammonium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate, iron alum, calcium glycerate, calcium gluconate, Aluminum laurate, calcium tartrate, aluminum picolinate, calcium proline, magnesium lactate, aluminum lactate, calcium lactate, calcium propionate, aluminum acetate And calcium levulinate, calcium benzoate, magnesium citrate, calcium citrate and calcium salicylate, and (5) the second component is one or more compounds selected from the following component group b3. A pesticide composition,
The component group b3 is a group consisting of fosetyl aluminum salt, aluminum nitrate, ammonium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate, iron alum, magnesium lactate, aluminum lactate, calcium lactate, calcium propionate, magnesium citrate, and calcium citrate, The third component is an agrochemical composition in which one or more compounds selected from the following component group c1 are included, and component group c1 includes a phenolic antioxidant, a hindered amine light stabilizer and a dispersant. (7) The third component is an agricultural chemical composition in which the third component is one or more compounds selected from the following component group c2, and component group c2 is a phenol compound. Antioxidants, naphthalenesulfonic acid sodium salt formalin condensate, naphthalene A group consisting of ammonium formate, formalin condensate, phenolsulfonic acid sodium salt, formalin condensate, ligninsulfonic acid sodium salt, styrene maleic acid sodium salt copolymer, sulfonated styrene copolymer resin sodium salt, and carboxylic acid type polymer sodium salt (8) The pesticidal composition wherein the third component is one or more compounds selected from the following component group c3, wherein the component group c3 is propyl gallate, tannin derived from a natural product, tannin Acid, naphthalenesulfonic acid sodium salt formalin condensate, is a group consisting of naphthalenesulfonic acid ammonium formalin condensate and phenolsulfonic acid sodium salt formalin condensate,
(9) The pesticide composition according to (1) to (8), wherein the pesticide composition is a herbicide, and (10) a method of using the pesticide composition according to (1) to (8) as a herbicide. It is.

【0070】[0070]

【発明の実施の形態】本発明の第三成分である天然物由
来のタンニンは、次のようにして得ることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Tannin derived from a natural product, which is the third component of the present invention, can be obtained as follows.

【0071】風乾したプラタナスの葉部を10倍容の蒸
留水に浸漬し、ミキサーにて粉砕後、3日間浸漬抽出す
る。その後、吸引ろ過により残渣を除き、得られたろ液
を濃縮乾固する。この乾固したものを水抽出物とする。
得られた水抽出物をメタノールで抽出(40℃、1時
間)し、メタノール可溶画分を濃縮乾固する。このメタ
ノール可溶画分を更にアセトンで抽出し、アセトン可溶
画分を除去する。残ったアセトン不溶物を以後のカラム
コロマトグラフィーに供する。アセトン不溶物をセファ
デックスLH−20カラム(φ1.6×65cm)に供し、1
00%メタノールで溶出する(280nmで検出)。得られ
たメタノール抽出物(280nm検出物)を、更にコスモシ
ール75−ODSカラム(φ2×40cm)に供し、30%
アセトニトリルで溶出し(280nmで検出)、濃縮乾固し
て、天然物由来のタンニンを得た。
The leaves of the air-dried sycamore are immersed in 10 volumes of distilled water, pulverized with a mixer, and immersed and extracted for 3 days. Thereafter, the residue is removed by suction filtration, and the obtained filtrate is concentrated to dryness. This dried product is referred to as a water extract.
The obtained water extract is extracted with methanol (40 ° C., 1 hour), and the methanol-soluble fraction is concentrated to dryness. The methanol-soluble fraction is further extracted with acetone to remove the acetone-soluble fraction. The remaining acetone-insoluble matter is subjected to the subsequent column chromatography. The acetone-insoluble matter was applied to a Sephadex LH-20 column (φ1.6 × 65 cm),
Elution with 00% methanol (detected at 280 nm). The obtained methanol extract (280 nm detection substance) was further applied to a Cosmoseal 75-ODS column (φ2 × 40 cm) to obtain a 30%
Elution with acetonitrile (detected at 280 nm) and concentration to dryness gave tannins derived from natural products.

【0072】本発明の第三成分である抗酸化剤、光安定
剤及び分散性界面活性剤は、市販のものを用いることが
できる。
As the third component of the present invention, a commercially available antioxidant, light stabilizer and dispersing surfactant can be used.

【0073】本発明の農薬組成物において、第二成分の
量は、第一成分1重量部に対して、通常0.001〜1
00重量部であり、好ましくは、0.01〜20重量部
であり、更に好ましくは、0.5〜20重量部である。
In the pesticidal composition of the present invention, the amount of the second component is usually 0.001 to 1 with respect to 1 part by weight of the first component.
00 parts by weight, preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight.

【0074】本発明の農薬組成物において、第三成分の
量は、第一成分1重量部に対して、通常0.01〜50
重量部であり、好ましくは、0.1〜10重量部であ
る。
In the pesticidal composition of the present invention, the amount of the third component is usually 0.01 to 50 parts by weight based on 1 part by weight of the first component.
Parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight.

【0075】本発明の組成物は、主として植物に茎葉散
布されるが、各成分の原体そのものを散布してもよい
し、担体及び必要に応じて他の補助剤と混合して、農薬
組成物として通常用いられる製剤形態、例えば粉剤、粗
粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、液剤、水性懸濁
剤、顆粒水和剤、油懸濁剤等に調製してもよい。
The composition of the present invention is mainly applied to plants by foliage. The original substance of each component may be applied, or the composition may be mixed with a carrier and, if necessary, other adjuvants to form an agricultural chemical composition. It may be prepared in the form of a preparation usually used as a product, for example, powder, coarse powder, fine granule, granule, wettable powder, emulsion, liquid, aqueous suspension, wettable powder, oil suspension and the like.

【0076】また、抑草スペクトラムの拡大及び抑草期
間の延長のために、本発明の組成物に、市販の各種農薬
を配合することも可能である。用いられる各種農薬とし
ては、植物成長調節剤、殺菌剤、除草剤、殺虫剤及びそ
の他の農薬が挙げられ、植物成長調節剤としては、例え
ば、マレイン酸ヒドラジド又はその塩(「その塩」と
は、通常農薬に使用できる塩であれば特に限定はなく、
例えば、ナトリウム、カリウム、ジエタノールアミン、
コリン塩のような塩である。)、ウニコナゾール(unic
onazole)、フルルプリミドール(flurprimidol)、イ
ナベンフィッド(inabenfide)、塩化クロロメクアット
(chlormequat chloride)、ジケグラック(dikegula
c)、アンシミドール(ancymidol)、アブシジン酸(ab
scisic acid)、パクロブトラゾール(paclobutrazo
l)、トリネキサパックエチル(trinexapac-ethyl)、
プロヘキサジオンカルシウム(prohexadione-calciu
m)、塩化コリン(choline chloride)及びIBAが挙
げられ、殺菌剤としては、例えば、トリアジメフォン
(triadimefon)、トリフルミゾール(triflumizol
e)、ピリフェノックス(pyrifenox)、プロピコナゾー
ル(propiconazole)及び2−(4−フルオロフェニ
ル)−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イ
ル)−3−トリメチルシリル−2−プロパノールのよう
なエルゴステロール生合成阻害剤が挙げられ、除草剤と
しては、例えば、メフルイジド(mefluidide)、2,4
−D、MCPA、フェノチオール(phenothiol)、ジク
ロルプロップ(dichlorprop)、メコプロップ(mecopro
p)、フェノプロップ(fenoprop)、2,4−DB、M
CPB、エルボン(erbon)、ナプロアニリド(naproan
ilide)、クロメプロップ(clomeprop)、ダイカンバ
(dicamba)、2,3,6−TBA、アミベン(amibe
n)、トリカンバ(tricamba)、キンクロラック(quinc
lorac)、キンメラック(quinmerac)、エチクロゼート
(ethychlozate)、4−CPA、クロプロップ(clopro
p)、NOA、クロキシフォナック(cloxyfonac)、T
IBA、NAA、フルレコール(flurecol)及びクロロ
フルレコールメチル(chloroflurecol-methyl)が挙げ
られ、用いられる各種農薬として好適には、マレイン酸
ヒドラジド又はその塩、フルルプリミドール、アブシジ
ン酸、パクロブトラゾール、トリネキサパックエチル、
プロヘキサジオンカルシウム、メフルイジド、2,4−
D、MCPA、フェノチオール、ジクロルプロップ、メ
コプロップ、フェノプロップ、2,4−DB、MCP
B、ダイカンバ、アミベン、トリカンバ、キンクロラッ
ク及びキンメラックが挙げられ、より好適には、マレイ
ン酸ヒドラジドのコリン塩、フルルプリミドール、パク
ロブトラゾール及びMCPBである。
Further, in order to extend the weed spectrum and extend the weed control period, it is possible to mix various commercially available agricultural chemicals with the composition of the present invention. The various pesticides used include plant growth regulators, fungicides, herbicides, insecticides and other pesticides. Examples of plant growth regulators include maleic hydrazide or a salt thereof ("the salt" There is no particular limitation as long as it is a salt that can be usually used for pesticides,
For example, sodium, potassium, diethanolamine,
It is a salt such as choline salt. ), Uniconazole (unic
onazole), flurprimidol, inabenfide, chloromequat chloride, dikegula
c), ancimidol (ancymidol), abscisic acid (ab
scisic acid), paclobutrazole
l), trinexapac-ethyl,
Prohexadione-calciu
m), choline chloride and IBA. Examples of fungicides include triadimefon, triflumizol
e), pyrifenox, propiconazole and 2- (4-fluorophenyl) -1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -3-trimethylsilyl-2- Ergosterol biosynthesis inhibitors such as propanol are mentioned, and as herbicides, for example, mefluidide (mefluidide), 2,4
-D, MCPA, phenothiol, dichlorprop, mecoprop
p), fenoprop, 2,4-DB, M
CPB, erbon, naproanilide
ilide), clomeprop, dicamba, 2,3,6-TBA, amibe
n), tricamba, quinclorac (quinc)
lorac), quinmerac, ethychlozate, 4-CPA, clopro
p), NOA, cloxyfonac, T
IBA, NAA, flurecol and chloroflurecol-methyl, and various pesticides used are preferably maleic hydrazide or a salt thereof, flurprimidol, abscisic acid, paclobutrazol, Trinexapac-ethyl,
Prohexadione calcium, mefluidide, 2,4-
D, MCPA, Fenothiol, Dichlorprop, Mecoprop, Fenoprop, 2,4-DB, MCP
B, dicamba, amibene, tricamba, quinclorac and quinmelac, more preferably choline salt of maleic hydrazide, furulprimidol, paclobutrazol and MCPB.

【0077】又、本発明の方法を実施する手段として
は、上記の各成分を予め混合したプレミックスや施用現
場におけるタンクミックスによる各成分の同時処理の他
に、第一成分である非選択性リン酸系除草剤を植物に散
布する前又は後に、予め他の成分を植物に遂次処理する
ことも可能である。
As means for carrying out the method of the present invention, in addition to simultaneous treatment of each component by a premix in which the above components are previously mixed or a tank mix at an application site, non-selectivity as a first component Before or after the application of the phosphate-based herbicide to the plant, it is possible to sequentially treat the plant with other components in advance.

【0078】本発明の農薬組成物を調製するために使用
する適当な固体担体としては、カオリナイト、パイロフ
ィライト、モンモリトナイト、アタパルジャイト、葉ロ
ウ石、タルク、雲母、軽石、バーミキュライト、石コ
ウ、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、マグネ
シウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケイ酸、合成
ケイ酸カルシウム等の無機物質;大豆粉、タバコ粉、ク
ルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の
植物性有機物質;クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹
脂、ケトン樹脂、エステルガム、コーバルガム、ダンマ
ルガム等の合成または天然の樹脂類;ポリ塩化ビニル、
ポリアルキレングリコール等の合成高分子;カルナバロ
ウ、蜜ロウ等のワックス類;或は尿素等があげられる。
Suitable solid carriers for use in preparing the pesticidal composition of the present invention include kaolinite, pyrophyllite, montmorillonite, attapulgite, phyllite, talc, mica, pumice, vermiculite, stone kou , Calcium carbonate, dolomite, diatomaceous earth, magnesium lime, apatite, zeolite, silicic acid, synthetic calcium silicate and other inorganic substances; soybean flour, tobacco flour, walnut flour, flour, wood flour, starch, crystalline cellulose Synthetic or natural resins such as coumarone resin, petroleum resin, alkyd resin, ketone resin, ester gum, coral gum, dammar gum, etc .; polyvinyl chloride,
Synthetic polymers such as polyalkylene glycol; waxes such as carnauba wax and beeswax; and urea.

【0079】適当な液体担体としては、ケロシン、鉱
油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィン系若
しくはナフテン系炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタレン等の
芳香族炭化水素;四塩化炭素、クロロホルム、トリクロ
ルエチレン、モノクロルベンゼン、o−クロルトルエン
等の塩素化炭化水素;ジオキサン、テトラヒドロフラン
のようなエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、
ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノ
ン、イソホロン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸アミ
ル、エチレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチ
ル、コハク酸ジエチル等のエステル類;メタノール、ヘ
キサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサノール、ベンンジンアルコール等のア
ルコール類;エチレングリコールエチルエーテル、エチ
レングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコー
ルエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテ
ル等のエーテルアルコール類;ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等の極性溶媒;或は水等が挙げら
れる。
Suitable liquid carriers include paraffinic or naphthenic hydrocarbons such as kerosene, mineral oil, spindle oil and white oil; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene and methylnaphthalene; tetrachloride Chlorinated hydrocarbons such as carbon, chloroform, trichloroethylene, monochlorobenzene, o-chlorotoluene; ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; acetone, methyl ethyl ketone;
Ketones such as diisobutyl ketone, cyclohexanone, acetophenone and isophorone; esters such as ethyl acetate, amyl acetate, ethylene glycol acetate, dibutyl maleate and diethyl succinate; methanol, hexanol, ethylene glycol, diethylene glycol, cyclohexanol, benzene alcohol Alcohols such as ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol phenyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol butyl ether; dimethylformamide;
Polar solvents such as dimethyl sulfoxide; or water.

【0080】乳化、分散、湿潤、拡展、統合、崩壊性調
節、有効成分安定化、流動性改良、防錆等の目的で使用
される界面活性剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イオ
ン性及び両性イオン性のいずれのものをも使用しうる
が、通常は非イオン性乃至陰イオン性のものが使用され
る。適当な非イオン性界面活性剤としては、例えば、ラ
ウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルア
ルコール等の高級アルコールにエチレンオキシドを重合
付加させたもの;イソオクチルフェノール、ノニルフェ
ノール等のアルキルフェノールにエチレンオキシドを重
合付加させたもの;ブチルナフトール、オクチルナフト
ール等のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重合
付加させたもの;パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させ
たもの;これらのノニオン系界面活性剤とリン酸とのモ
ノエステル、ジエステル、トリエステルの混合物又は硫
酸エステル及びそれらの塩;ドデシルアミン、ステアリ
ン酸アミド等のアミンにエチレンオキシドを重合付加さ
せたもの;ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸
エステル及びそれにエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドを重合付加させたもの等が挙げられる。適当な陰イ
オン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナト
リウム、オレイルアルコール硫酸エステルアミン塩等の
アルキル硫酸エステル塩;スルホこはく酸ジオクチルエ
ステルナトリウム、イソプロピルナフタレンスルホン酸
ナトリウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸等が挙
げられる。
Surfactants used for the purpose of emulsification, dispersion, wetting, spreading, integration, control of disintegration, stabilization of active ingredients, improvement of fluidity, rust prevention, etc. are nonionic, anionic, and cationic. Either ionic or zwitterionic ones can be used, but usually nonionic to anionic ones are used. Suitable nonionic surfactants include, for example, those obtained by polymerizing ethylene oxide with higher alcohols such as lauryl alcohol, stearyl alcohol and oleyl alcohol; those obtained by polymerizing ethylene oxide with alkylphenols such as isooctylphenol and nonylphenol; Those obtained by polymerizing ethylene oxide to alkyl naphthols such as butyl naphthol and octyl naphthol; Those obtained by polymerizing ethylene oxide to higher fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, and oleic acid; these nonionic surfactants and phosphoric acid Mixtures of monoesters, diesters, triesters or sulfates thereof and salts thereof; amines such as dodecylamine and stearamide, polymerized with ethylene oxide; sorbitan Polyhydric higher fatty acid esters and the like it that the ethylene oxide and propylene oxide is polymerized addition of alcohol and the like. Suitable anionic surfactants include, for example, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and amine salt of oleyl alcohol sulfate; sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium isopropylnaphthalenesulfonate, sodium methylenebisnaphthalenesulfonate, And arylsulfonic acids such as sodium ligninsulfonate and sodium dodecylbenzenesulfonate.

【0081】更に本発明の農薬組成物には製剤の性状を
改善し、生物効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチ
ン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合
物や他の補助剤を併用することもできる。
Further, in order to improve the properties of the preparation and enhance the biological effect, the agricultural chemical composition of the present invention may contain a high content of casein, gelatin, albumin, glue, sodium alginate, carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinyl alcohol and the like. Molecular compounds and other auxiliaries can be used in combination.

【0082】上記の担体及び種々の補助剤は製剤の剤
型、適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独
にあるいは組み合わせて適時使用される。
The above carriers and various auxiliaries are used singly or in combination depending on the purpose, depending on the purpose, in consideration of the dosage form of the preparation, the application scene, and the like.

【0083】粉剤は、例えば有効成分化合物を通常1乃
至25重量部含有し、残部は固体担体である。
The powder usually contains, for example, 1 to 25 parts by weight of an active ingredient compound, and the remainder is a solid carrier.

【0084】水和剤は、例えば有効成分化合物を25乃
至90重量部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であ
って、必要に応じて保護コロイド剤、チキソトロピー
剤、消泡剤等が加えられる。
The wettable powder contains, for example, 25 to 90 parts by weight of the active ingredient compound, and the remainder is a solid carrier and a dispersing wetting agent. Can be

【0085】粒剤は、例えば有効成分化合物を通常1乃
至35重量部含有し、残部は大部分が固体担体である。
有効成分化合物は固体担体と均一に混合されているか、
あるいは、固体担体の表面に均一に固着若しくは吸着さ
れており、粒の径は0.2乃至1.5mm程度である。
The granules usually contain, for example, 1 to 35 parts by weight of an active ingredient compound, and the remainder is mostly a solid carrier.
The active ingredient compound is homogeneously mixed with the solid carrier,
Alternatively, the particles are uniformly fixed or adsorbed on the surface of the solid carrier, and the diameter of the particles is about 0.2 to 1.5 mm.

【0086】乳剤は、例えば、有効成分化合物を通常5
乃至30重量部含有しており、これに5乃至20重量部
の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じ
て防錆剤が加えられる。
The emulsion is prepared, for example, by adding the active ingredient compound in an amount of usually 5%.
From 30 to 30 parts by weight, containing 5 to 20 parts by weight of an emulsifier, the remainder being a liquid carrier and, if necessary, a rust inhibitor.

【0087】各種剤型にて散布される本発明の農薬組成
物を使用する場合、第一成分の散布量は、通常1ヘクタ
ール当たり0.1〜10kgであり、好ましくは、1ヘク
タール当たり0.3〜5kgであり、第二成分の散布量
は、通常1ヘクタール当たり0.1〜500kgであり、
好ましくは、1ヘクタール当たり0.5〜50kgであ
り、又、第三成分の散布量は、通常1ヘクタール当たり
0.01〜50kgであり、好ましくは、1ヘクタール当
たり0.1〜10kgである。
When the agricultural chemical composition of the present invention to be applied in various dosage forms is used, the amount of the first component to be applied is usually 0.1 to 10 kg per hectare, and preferably 0.1 to 10 kg per hectare. 3 to 5 kg, and the application amount of the second component is usually 0.1 to 500 kg per hectare,
Preferably, it is 0.5 to 50 kg per hectare, and the application amount of the third component is usually 0.01 to 50 kg per hectare, preferably 0.1 to 10 kg per hectare.

【0088】以下に、実施例及び試験例をあげて、本発
明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限
定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Test Examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.

【0089】[0089]

【実施例】【Example】

【0090】[0090]

【実施例1】液剤 プロピオン酸カルシウム塩0.5重量部、グリホサート
イソプロピルアミン塩1重量部、没食子酸プロピル2重
量部及び水96.5重量部を混合して液剤を得た。
Example 1 Liquid preparation A liquid preparation was obtained by mixing 0.5 parts by weight of calcium propionate, 1 part by weight of glyphosate isopropylamine salt, 2 parts by weight of propyl gallate and 96.5 parts by weight of water.

【0091】[0091]

【実施例2】水和剤 プロピオン酸カルシウム塩0.5重量部、グリホサート
イソプロピルアミン塩1重量部、タンニン酸1重量部、
クレー86.5重量部、ホワイトカーボン3重量部、リ
グニンスルホン酸ソーダ5重量部及びアルキルナフタレ
ンスルホン酸ソーダ3重量部を混合粉砕して、均一な水
和剤を得る。
Example 2 Wetting agent 0.5 parts by weight of calcium propionate, 1 part by weight of glyphosate isopropylamine salt, 1 part by weight of tannic acid,
86.5 parts by weight of clay, 3 parts by weight of white carbon, 5 parts by weight of sodium ligninsulfonate and 3 parts by weight of sodium alkylnaphthalenesulfonate are mixed and ground to obtain a uniform wettable powder.

【0092】[0092]

【実施例3】液剤 プロピオン酸カルシウム塩1重量部、グリホサートイソ
プロピルアミン塩1重量部、ビス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)セバケート0.25重量
部及び水97.75重量部を混合して液剤を得る。
Example 3 Solution 1 part by weight of calcium propionate, 1 part by weight of glyphosate isopropylamine salt, 0.25 part by weight of bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and 97.75 of water The liquid parts are obtained by mixing parts by weight.

【0093】[0093]

【実施例4】液剤 プロピオン酸カルシウム塩0.25重量部、グリホサー
トイソプロピルアミン塩1重量部、ナフタレンスルホン
酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物1重量部及び水97.
75重量部を混合して液剤を得る。
EXAMPLE 4 Solution 0.25 parts by weight of calcium propionate, 1 part by weight of glyphosate isopropylamine, 1 part by weight of formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and water
75 parts by weight are mixed to obtain a liquid preparation.

【0094】[0094]

【試験例1】水和剤によるイネ科雑草及び広葉雑草に対
する抑草効果 クレハ園芸培土を入れた5×150cm3のプラスチック
ポットに、イネ科雑草(ヒエ、エノコログサ、セイバン
モロコシ、ネズミムギ及びスズメノカタビラ)及び広葉
雑草(マルバアサガオ、カラシナ、イチビ、キンゴジカ
及びノカラシナ)の種子を播種し、温室内で14日間栽培
した後、実施例1に準じて水和剤を調製し、水で希釈し
た散布液を上記植物に散布した。散布液は、各薬剤の濃
度が、グリホサートイソプロピルアミン塩500〜10
00ppm 、プロピオン酸カルシウム塩500pp
m、没食子酸プロピル500〜2000ppm及びタン
ニン酸250〜1000ppmとなるように調製し、散
布水量は、1ヘクタール当たり1000リットルとした。散
布後14日目に、上記植物の枯死草種数を測定し、草丈を
観察判定し、抑草効果を調査した。その結果を表1に示
す。抑草効果は指数で表し、各指数は10〜0の11段
階で表し、10が無処理区と比較して草丈抑制なしを、
1が90〜99%草丈抑制を、0が枯死を示す。表中、
Gはグリホサートイソプロピルアミン塩を、Pはプロピ
オン酸カルシウム塩を、Bは没食子酸プロピルを、Tは
タンニン酸を、それぞれ示す。
In Test Example 1] Somosomokusa effect Kureha plastic pot of 5 × 150 cm 3 containing the horticultural soil against gramineous weeds and broad-leaved weeds by the wettable powder, gramineous weeds (barnyard, green foxtail, Johnson grass, darnel and annual bluegrass), and Seeds of broadleaf weeds (Marabaasagao, mustard, mustard, stag, and sika deer) were sown and cultivated in a greenhouse for 14 days. A wettable powder was prepared according to Example 1; Sprayed on plants. The spraying liquid was prepared when the concentration of each drug was glyphosate isopropylamine salt 500 to 10.
00 ppm, calcium propionate 500 pp
m, propyl gallate 500-2000 ppm and tannic acid 250-1000 ppm, and the amount of water sprayed was 1,000 liters per hectare. On the 14th day after spraying, the number of dead grass species of the above plants was measured, the plant height was determined and the herbicidal effect was investigated. Table 1 shows the results. The weed control effect is represented by an index, and each index is represented by 11 levels from 10 to 0, where 10 indicates that there is no plant height suppression compared to the untreated section,
1 indicates 90-99% plant height suppression, and 0 indicates withering. In the table,
G indicates glyphosate isopropylamine salt, P indicates calcium propionate, B indicates propyl gallate, and T indicates tannic acid.

【0095】[0095]

【表1】 水和剤によるイネ科雑草及び広葉雑草に対する抑草効果 ─────────────────────────────────── 有効成分(ppm) イネ科雑草 広葉雑草 抑草効果(枯れ草種数)抑草効果(枯れ草種数) ─────────────────────────────────── G(1000)+P(500) +B(500) 3(0) 4(0) G(1000)+P(500) +B(1000) 3(0) 3(0) G(1000)+P(500) +B(2000) 3(0) 3(0) G(1000)+P(500) +T(500) 3(0) 2(0) G(1000)+P(500) +T(1000) 3(0) 2(0) ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ G(500) 3(1) 3(1) G(1000) 0(4) 2(1) P(500) 10(0) 10(0) B(500) 10(0) 10(0) B(1000) 10(0) 10(0) B(2000) 10(0) 10(0) T(500) 10(0) 10(0) T(1000) 10(0) 10(0) ─────────────────────────────────── 本発明の組成物は、イネ科及び広葉雑草の草丈を抑制
し、しかもいずれの草種にも雑草の枯れが認められなか
った。
Table 1 Herbicidal effect of wettable powder on grasses and broadleaf weeds ─── Active ingredient (ppm) Grass weed Broadleaf weed Control effect (number of dead grass species) ────────────── G (1000) + P (500) + B (500) 3 (0) 4 (0) G (1000) + P (500) + B (1000) 3 (0) 3 (0) G (1000) + P (500) + B (2000) 3 (0) 3 (0) G (1000) + P (500) + T (500) 3 (0) 2 (0) G (1000) + P ( 500) + T (1000) 3 (0) 2 (0) ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ (G (500) 3 (1) 3 (1) G (1000) 0 ( 4) 2 (1) P (500) 10 (0) 10 (0) B (500) 10 (0) 10 (0) B (1000) 10 (0) 10 (0) B (2000) 10 (0) 10 (0) T (500) 10 (0) 10 (0) T (1000) 10 (0) 10 (0) ──────────────────組成 The composition of the present invention suppressed the height of grasses and broadleaf weeds, and no weed wilt was observed in any of the grass species .

【0096】[0096]

【試験例2】液剤によるイネ科雑草及び広葉雑草に対す
る抑草効果 クレハ園芸培土を入れた5×150cm3のプラスチック
ポットに、イネ科雑草(ヒエ、エノコログサ、セイバン
モロコシ、ネズミムギ及びスズメノカタビラ)及び広葉
雑草(マルバアサガオ、カラシナ、イチビ、キンゴジカ
及びノカラシナ)の種子を播種し、温室内で14日間栽培
した後、実施例4に準じて液剤を調製し、水で希釈した
散布液を上記植物に散布した。散布液は、各薬剤の濃度
が、グリホサートイソプロピルアミン塩500〜100
0ppm 、プロピオン酸カルシウム塩250ppm及
びナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物
1000ppmとなるように調製し、散布水量は、1ヘ
クタール当たり1000リットルとした。散布後14日目に、
上記植物の枯死草種数を測定し、草丈を観察判定し、抑
草効果を調査した。その結果を表2に示す。抑草効果は
指数で表し、各指数は10〜0の11段階で表し、10
が無処理区と比較して草丈抑制なしを、1が90〜99
%草丈抑制を、0が枯死を示す。表中、Gはグリホサー
トイソプロピルアミン塩を、Pはプロピオン酸カルシウ
ム塩を、Nはナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマ
リン縮合物を、それぞれ示す。
In Test Example 2 Plastic pots of 5 × 150 cm 3 containing the Somosomokusa effect Kureha horticultural soil against gramineous weeds and broad-leaved weeds by the liquid, gramineous weeds (barnyard, green foxtail, Johnson grass, darnel and annual bluegrass) and broadleaf weeds (Malva morning glory, mustard, mustard, sika deer, and nose-chocolate) seeds were sown and cultivated in a greenhouse for 14 days. After that, a liquid preparation was prepared according to Example 4, and a spray solution diluted with water was sprayed on the above plants. . The concentration of each drug is 500 to 100 glyphosate isopropylamine salt.
0 ppm, 250 ppm of calcium propionate and 1000 ppm of naphthalenesulfonic acid sodium salt formalin condensate were prepared, and the amount of water sprayed was 1,000 liters per hectare. On the 14th day after spraying,
The number of dead grass species of the above plants was measured, the plant height was observed and determined, and the herbicidal effect was investigated. Table 2 shows the results. The herbicidal effect is represented by an index, and each index is represented by 11 levels of 10 to 0.
Is no plant height suppression compared to the untreated plot, 1 is 90-99
% Plant height suppression, 0 indicates withering. In the table, G represents a glyphosate isopropylamine salt, P represents a calcium propionate salt, and N represents a naphthalenesulfonic acid sodium salt formalin condensate.

【0097】[0097]

【表2】 液剤によるイネ科雑草及び広葉雑草に対する抑草効果 ─────────────────────────────────── 有効成分(ppm) イネ科雑草 広葉雑草 抑草効果(枯れ草種数)抑草効果(枯れ草種数) ─────────────────────────────────── G(1000)+P(250)+N(1000) 5(0) 5(0) ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ G(500) 3(1) 3(1) G(1000) 0(4) 2(1) P(250) 10(0) 10(0) N(1000) 10(0) 10(0) ─────────────────────────────────── 本発明の組成物は、イネ科及び広葉雑草の草丈を抑制
し、しかもいずれの草種にも雑草の枯れが認められなか
った。
[Table 2] Herbicidal effect of liquids on grasses and broadleaf weeds ─ Active ingredient (ppm) Grass weed Broadleaf weed Control effect (number of dead grass species) ──────────── G (1000) + P (250) + N (1000) 5 (0) 5 (0) ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ G (500) 3 (1) 3 (1) G (1000) 0 (4) 2 (1) P (250) 10 (0) 10 (0) N (1000) 10 (0) 10 (0) ──組成 The composition of the present invention suppresses the height of grasses and broadleaf weeds. In addition, no weed wilt was observed in any of the grass species.

【0098】[0098]

【発明の効果】本発明の農薬組成物は、抑草剤として使
用することができる。
The pesticidal composition of the present invention can be used as a herbicide.

【0099】すなわち、本発明の組成物は、非選択性リ
ン酸系除草剤の有する植物枯殺作用(植物の根まで枯殺
する作用)を変化させ、植物を枯殺することなく成長を
抑制することができ、法面などの傾斜地や畦畔などでの
使用が可能となる。
That is, the composition of the present invention changes the plant killing action (the action of killing up to the roots of a plant) possessed by a non-selective phosphate herbicide and suppresses the growth without killing the plant. It can be used on slopes and levee such as slopes.

【0100】本発明の農薬組成物が有する抑草作用を利
用すれば、非選択性リン酸系除草剤の使用場面を拡大す
ることができる。
The use of the non-selective phosphate-based herbicide can be expanded by utilizing the herbicidal action of the pesticidal composition of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) A01N 57/10 A01N 57/10 A C09K 15/08 C09K 15/08 15/18 15/18 (72)発明者 天笠 正 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 佐藤 一雄 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 青木 篤 北海道北広島市北の里27番地の4 北海三 共株式会社内──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) A01N 57/10 A01N 57/10 A C09K 15/08 C09K 15/08 15/18 15/18 (72) Invention Person Tadashi Amagasa 1041 Yasu-cho, Yasu-cho, Yasu-gun, Shiga Prefecture In-house (72) Inventor Kazuo Sato 1041 Yasu-cho, Yasu-cho, Yasu-gun, Shiga Prefecture In-house (72) Inventor Atsushi Aoki 27-4 Kitanosato, Kitahiroshima City, Hokkaido Hokkai Sankyo Co., Ltd.

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記成分群aから選ばれる1種又は2種以
上の第一成分、下記成分群bから選ばれる1種又は2種
以上の第二成分及び下記成分群cから選ばれる1種又は
2種以上の第三成分を含有する農薬組成物であり、成分
群aは、N−ホスホノメチルグリシン又はその塩;N,
N−ビス(ホスホノメチル)グリシン又はその塩;4−
[ヒドロキシ(メチル)ホスフィノイル]−L−ホモア
ラニル−L−アラニル−L−アラニン又はその塩;及び
4−[ヒドロキシ(メチル)ホスフィノイル]−DL−
ホモアラニン又はその塩からなる群であり、成分群b
は、下記一般式(I) 【化1】 [式中、R1は、C1〜C8アルキル基(当該アルキル基
は、1乃至3個のハロゲン原子又は1乃至3個のC1
3アルコキシ基により置換されてもよい。)、フェニ
ル基又はベンジル基を示し、Mは、水素原子、アンモニ
ウム基(当該アンモニウム基は1乃至4個のC1〜C3
ルキル基により置換されてもよい。)、ナトリウム原
子、カリウム原子、リチウム原子、マグネシウム原子、
カルシウム原子、バリウム原子、亜鉛原子、マンガン原
子、銅原子、鉄原子、ニッケル原子又はアルミニウム原
子を示し、mはMの原子価と等しい整数を示す。]で表
される亜リン酸誘導体;下記一般式(II) 【化2】 [式中、nは1乃至10000の整数を示し、R2は水
素原子、C1〜C6アルキル基又はC1〜C11アシル基を
示す。]で表されるキトサン類;イソプロピルホスフェ
ートのマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、
カルシウム塩又は鉄塩からなる群から選ばれるイソプロ
ピルホスフェート塩;炭酸、ハロゲン化水素酸、含ホウ
素無機酸、含窒素無機酸、含リン無機酸及び含硫黄無機
酸からなる群から選ばれる1種の無機酸のカルシウム
塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム塩、鉄
塩又は亜鉛塩;マグネシウムエトキシド又はアルミニウ
ムアセチルアセテート;カルシウム、マグネシウム、ア
ルミニウム、バリウム、鉄又は亜鉛の水酸化物;ミョウ
バン;擬ミョウバン;C2〜C12アミノ酸のカルシウム
塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム塩、鉄
塩又は亜鉛塩;飽和又は不飽和のC2〜C30鎖状モノカ
ルボン酸{当該鎖状モノカルボン酸の鎖状部分は、水酸
基、ホルミル基、オキソ基、フェニル基(当該フェニル
基は、1乃至3個の水酸基により置換されていてもよ
い。)及び5又は6員含窒素複素環基(当該複素環基
は、1乃至4個の窒素原子を有し、飽和でも不飽和でも
よい。)からなる群から選ばれる1乃至5個の置換基に
より置換されていてもよい。}のカルシウム塩、マグネ
シウム塩、アルミニウム塩、バリウム塩、鉄塩又は亜鉛
塩;飽和又は不飽和のC2〜C30鎖状ジカルボン酸{当
該鎖状ジカルボン酸の鎖状部分は、水酸基、ホルミル
基、オキソ基、フェニル基(当該フェニル基は、1乃至
3個の水酸基により置換されていてもよい。)及び5又
は6員含窒素複素環基(当該複素環基は、1乃至4個の
窒素原子を有し、飽和でも不飽和でもよい。)からなる
群から選ばれる1乃至5個の置換基により置換されてい
てもよい。}のカルシウム塩、マグネシウム塩、アルミ
ニウム塩、バリウム塩、鉄塩又は亜鉛塩;クエン酸のマ
グネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩又はカルシ
ウム塩;C5〜C6シクロアルカンカルボン酸(当該シク
ロアルカンカルボン酸のシクロアルカン部分は、1乃至
4個の水酸基により置換されていてもよい。)のカルシ
ウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム
塩、鉄塩又は亜鉛塩;グリオキシル酸のカルシウム塩、
マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム塩、鉄塩又
は亜鉛塩;フェニル基部分が置換されていてよい安息香
酸(当該フェニル基部分の置換基は、1乃至3個の水酸
基又はアミノ基である。)のカルシウム塩、マグネシウ
ム塩、アルミニウム塩、バリウム塩、鉄塩又は亜鉛塩;
及び5又は6員含窒素複素環基モノ又はジカルボン酸
(当該含窒素複素環モノ又はジカルボン酸の複素環部分
は、1乃至4個の窒素原子を有し、飽和でも不飽和でも
よく、C1〜C3アルキル基及び水酸基からなる群から選
ばれる1乃至3個の置換基により置換されていてもよ
い。)のカルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム
塩、バリウム塩、鉄塩又は亜鉛塩からなる群であり、成
分群cは、抗酸化剤、光安定剤及び分散性界面活性剤か
らなる群である。
1. One or more first components selected from the following component group a, one or two or more second components selected from the following component group b, and one selected from the following component group c: Or a pesticidal composition containing two or more third components, wherein component group a is N-phosphonomethylglycine or a salt thereof;
N-bis (phosphonomethyl) glycine or a salt thereof; 4-
[Hydroxy (methyl) phosphinoyl] -L-homoalanyl-L-alanyl-L-alanine or a salt thereof; and 4- [hydroxy (methyl) phosphinoyl] -DL-
A group consisting of homoalanine or a salt thereof, and a component group b
Is represented by the following general formula (I): [Wherein, R 1 is a C 1 -C 8 alkyl group (the alkyl group is one to three halogen atoms or one to three C 1 to C 8 alkyl groups)
It may be substituted by a C 3 alkoxy group. ), A phenyl group or a benzyl group, and M represents a hydrogen atom, an ammonium group (the ammonium group may be substituted by 1 to 4 C 1 -C 3 alkyl groups), a sodium atom, a potassium atom, Lithium atom, magnesium atom,
It represents a calcium atom, a barium atom, a zinc atom, a manganese atom, a copper atom, an iron atom, a nickel atom or an aluminum atom, and m represents an integer equal to the valence of M. A phosphorous acid derivative represented by the following general formula (II): [In the formula, n represents an integer of 1 to 10,000, and R 2 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or a C 1 -C 11 acyl group. Chitosans represented by the following formulas: magnesium salt, barium salt, aluminum salt of isopropyl phosphate,
Isopropyl phosphate salt selected from the group consisting of calcium salts or iron salts; one kind selected from the group consisting of carbonic acid, hydrohalic acid, boron-containing inorganic acid, nitrogen-containing inorganic acid, phosphorus-containing inorganic acid and sulfur-containing inorganic acid Calcium, magnesium, aluminum, barium, iron or zinc salts of inorganic acids; magnesium ethoxide or aluminum acetyl acetate; hydroxides of calcium, magnesium, aluminum, barium, iron or zinc; alum; pseudo-alum; Calcium, magnesium, aluminum, barium, iron or zinc salts of C 2 -C 12 amino acids; saturated or unsaturated C 2 -C 30 linear monocarboxylic acids {chains of said linear monocarboxylic acids The moieties are a hydroxyl group, a formyl group, an oxo group, and a phenyl group (the phenyl group has 1 to 3 And a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group (the heterocyclic group has 1 to 4 nitrogen atoms and may be saturated or unsaturated). And may be substituted with 1 to 5 substituents selected fromカ ル シ ウ ム a calcium salt, a magnesium salt, an aluminum salt, a barium salt, an iron salt or a zinc salt; a saturated or unsaturated C 2 -C 30 chain dicarboxylic acid {a chain portion of the chain dicarboxylic acid is a hydroxyl group or a formyl group An oxo group, a phenyl group (the phenyl group may be substituted by 1 to 3 hydroxyl groups) and a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group (the heterocyclic group has 1 to 4 nitrogen atoms). Having an atom and may be saturated or unsaturated.), And may be substituted with 1 to 5 substituents selected from the group consisting of:カ ル シ ウ ム, calcium salt, magnesium salt, aluminum salt, barium salt, iron salt or zinc salt; magnesium salt, barium salt, aluminum salt or calcium salt of citric acid; C 5 to C 6 cycloalkanecarboxylic acid (the cycloalkanecarboxylic acid) The cycloalkane moiety of may be substituted by 1 to 4 hydroxyl groups.) Calcium, magnesium, aluminum, barium, iron or zinc salts; calcium salts of glyoxylic acid,
Magnesium salt, aluminum salt, barium salt, iron salt or zinc salt; benzoic acid in which a phenyl group part may be substituted (the substituent of the phenyl group part is one to three hydroxyl groups or amino groups). Calcium, magnesium, aluminum, barium, iron or zinc salts;
The heterocyclic moiety and 5 or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group mono- or dicarboxylic acids (those nitrogen-containing heterocyclic mono- or dicarboxylic acids having 1 to 4 nitrogen atoms, may be saturated or unsaturated, C 1 -C 3 by 1 to 3 substituents selected from alkyl groups and the group consisting of hydroxyl may be substituted.) calcium salt of magnesium salts, aluminum salts, barium salts, the group consisting of iron or zinc salt And component group c is a group consisting of an antioxidant, a light stabilizer, and a dispersing surfactant.
【請求項2】第一成分が、N−ホスホノメチルグリシン
又はその塩及び4−[ヒドロキシ(メチル)ホスフィノ
イル]−DL−ホモアラニン又はその塩からなる群から
選ばれる1種又は2種の化合物である、請求項1に記載
の農薬組成物。
2. The method according to claim 1, wherein the first component is one or two compounds selected from the group consisting of N-phosphonomethylglycine or a salt thereof and 4- [hydroxy (methyl) phosphinoyl] -DL-homoalanine or a salt thereof. The pesticide composition according to claim 1, which is present.
【請求項3】第一成分が、N−ホスホノメチルグリシン
又はその塩である、請求項1に記載の農薬組成物。
3. The pesticidal composition according to claim 1, wherein the first component is N-phosphonomethylglycine or a salt thereof.
【請求項4】第二成分が、下記成分群b1から選ばれる
1種又は2種以上の化合物である、請求項1乃至3のい
ずれか1つに記載の農薬組成物であり、成分群b1は、
下記一般式(I) 【化3】 [式中、R1は、C1〜C4アルキル基を示し、Mは、マ
グネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原子又はア
ルミニウム原子を示し、mはMの原子価と等しい整数を
示す。]で表される亜リン酸誘導体;下記一般式(I
I) 【化4】 [式中、nは1乃至1000の整数を示し、R2は水素
原子又はアセチル基を示す。]で表されるキトサン類;
イソプロピルホスフェートのアルミニウム塩;炭酸、塩
酸、オルトホウ酸、メタホウ酸、三メタホウ酸、次ホウ
酸、シアン酸、イソシアン酸、雷酸、硝酸、ペルオキソ
硝酸、亜硝酸、ペルオキソ亜硝酸、ニトロキシル酸、次
亜硝酸、(オルト)リン酸、ピロリン酸、三リン酸、メ
タリン酸、三メタリン酸、四メタリン酸、ペルオキソ一
リン酸、ペルオキソ二リン酸、亜リン酸、ピロ亜リン
酸、次亜リン酸、ホスフィン酸、硫酸、ピロ硫酸、ペル
オキソ一硫酸、ペルオキソ二硫酸、チオ硫酸、二チオン
酸、亜硫酸、ピロ亜硫酸、チオ亜硫酸、亜二チオン酸及
びスルホキシル酸からなる群から選ばれる1種の無機酸
のカルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バ
リウム塩、鉄塩又は亜鉛塩;マグネシウムエトキシド;
水酸化カルシウム又は水酸化マグネシウム;硫酸アンモ
ニウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム又は鉄
ミョウバン;マグネシウム擬ミョウバン;グリシン、ア
ラニン、システイン、シスチン、セリン、β−アラニ
ン、アスパラギン酸、アスパラギン、γ−アミノ酪酸、
α−ケトスクシンアミド酸、トレオニン、ホモセリン、
グルタミン酸、グルタミン、オルニチン、メチオニン、
バリン、γ−アミノ吉草酸、β−メチルアスパラギン
酸、シトルリン、イソロイシン、ロイシン、リジン、α
−アミノアジピン酸、アルギニン、トリプトファン、ヒ
スチジン、アントラニル酸、フェニルアラニン及びチロ
シンからなる群から選ばれる1種のアミノ酸のカルシウ
ム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム塩、
鉄塩又は亜鉛塩;乳酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、レ
ブリン酸、L−(+)−アスコルビン酸、ピルビン酸、
グリセリン酸、ヒドロキシピルビン酸、マロン酸アルデ
ヒド、トレオン酸、α−ケト酪酸、アセト酢酸、2−オ
キソイソ吉草酸、グルクロン酸、グロン酸、2−オキソ
−3−メチル吉草酸、2−オキソイソカプロン酸、グル
コン酸、ラウリン酸、イミダゾール酢酸、フェニル酢
酸、トロパ酸、p−ヒドロキシフェニル酢酸、ホモゲン
チジン酸、フェニルピルビン酸及びフェニルプロピオン
酸からなる群から選ばれる1種のモノカルボン酸のカル
シウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム
塩、鉄塩又は亜鉛塩;シュウ酸、アルギン酸、マロン
酸、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、イタコン
酸、2−オキソグルタル酸及びα−ケトアジピン酸から
なる群から選ばれる1種のジカルボン酸のカルシウム
塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム塩、鉄
塩又は亜鉛塩;クエン酸のアルミニウム塩又はカルシウ
ム塩;シキミ酸又はキナ酸のカルシウム塩又はアルミニ
ウム塩;グリオキシル酸のカルシウム塩又はアルミニウ
ム塩;ゲンチシン酸、サリチル酸、4−ヒドロキシ安息
香酸及びプロトカテク酸からなる群から選ばれる1種の
安息香酸のカルシウム塩又はアルミニウム塩;及び3−
ヒドロキシプロリン、3−ヒドロキシプロリン、プロリ
ン、ピロリン−5−カルボン酸、ピペコリン酸、ピコリ
ン酸、ホマリン及びキノリン酸からなる群から選ばれる
1種の複素環カルボン酸のカルシウム塩又はアルミニウ
ム塩からなる群である。
4. The pesticidal composition according to claim 1, wherein the second component is one or more compounds selected from the following component group b1, and the component group b1. Is
The following general formula (I) [Wherein, R 1 represents a C 1 -C 4 alkyl group, M represents a magnesium atom, a calcium atom, a barium atom or an aluminum atom, and m represents an integer equal to the valency of M. A phosphorous acid derivative represented by the following general formula (I)
I) [In the formula, n represents an integer of 1 to 1000, and R 2 represents a hydrogen atom or an acetyl group. Chitosans represented by the formula:
Aluminum salts of isopropyl phosphate; Nitric acid, (ortho) phosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, metaphosphoric acid, metaphosphoric acid, tetrametaphosphoric acid, peroxomonophosphoric acid, peroxodiphosphoric acid, phosphorous acid, pyrophosphorous acid, hypophosphorous acid, Phosphinic acid, sulfuric acid, pyrosulfuric acid, peroxomonosulfuric acid, peroxodisulfuric acid, thiosulfuric acid, dithionic acid, sulfite, pyrosulfite, thiosulfite, dithionous acid and sulfoxylic acid Calcium, magnesium, aluminum, barium, iron or zinc salts; magnesium ethoxide;
Calcium or magnesium hydroxide; ammonium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate or iron alum; magnesium pseudo-alum; glycine, alanine, cysteine, cystine, serine, β-alanine, aspartic acid, asparagine, γ-aminobutyric acid,
α-ketosuccinamic acid, threonine, homoserine,
Glutamic acid, glutamine, ornithine, methionine,
Valine, γ-aminovaleric acid, β-methylaspartic acid, citrulline, isoleucine, leucine, lysine, α
-Calcium salt, magnesium salt, aluminum salt, barium salt of one amino acid selected from the group consisting of amino adipic acid, arginine, tryptophan, histidine, anthranilic acid, phenylalanine and tyrosine;
Iron salt or zinc salt; lactic acid, propionic acid, formic acid, acetic acid, levulinic acid, L-(+)-ascorbic acid, pyruvic acid,
Glyceric acid, hydroxypyruvic acid, malonic aldehyde, threonic acid, α-ketobutyric acid, acetoacetic acid, 2-oxoisovaleric acid, glucuronic acid, gulonic acid, 2-oxo-3-methylvaleric acid, 2-oxoisocaproic acid Calcium salt, magnesium salt of one kind of monocarboxylic acid selected from the group consisting of gluconic acid, lauric acid, imidazole acetic acid, phenylacetic acid, tropic acid, p-hydroxyphenylacetic acid, homogentisic acid, phenylpyruvic acid and phenylpropionic acid , Aluminum salts, barium salts, iron salts or zinc salts; selected from the group consisting of oxalic acid, alginic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, malic acid, tartaric acid, itaconic acid, 2-oxoglutaric acid and α-ketoadipic acid Calcium salt, magnesium salt, and alkaloid of one dicarboxylic acid Minium salt, barium salt, iron salt or zinc salt; aluminum or calcium salt of citric acid; calcium or aluminum salt of shikimic acid or quinic acid; calcium or aluminum salt of glyoxylic acid; gentisic acid, salicylic acid, 4-hydroxy 3-calcium or aluminum salts of benzoic acid selected from the group consisting of benzoic acid and protocatechuic acid;
A group consisting of calcium salt or aluminum salt of one kind of heterocyclic carboxylic acid selected from the group consisting of hydroxyproline, 3-hydroxyproline, proline, pyrroline-5-carboxylic acid, pipecolic acid, picolinic acid, homalin and quinolinic acid is there.
【請求項5】第二成分が、下記成分群b2から選ばれる
1種又は2種以上の化合物である、請求項1乃至3のい
ずれか1つに記載の農薬組成物であり、成分群b2は、
下記一般式(I) 【化5】 [式中、R1は、エチル基を示し、Mは、アルミニウム
原子を示し、mは3を示す。]で表される亜リン酸誘導
体、下記一般式(II) 【化6】 [式中、nが10乃至200であり、かつ、R2が水素
原子又はアセチル基を示す。]で表されるキトサン類、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウ
ム、炭酸亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩
化アルミニウム、塩化第一鉄、塩化第二鉄、塩化亜鉛、
硝酸アルミニウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウ
ム、硝酸鉄、硝酸亜鉛、ホスフィン酸カルシウム、リン
酸水素カルシウム、リン酸鉄、リン酸亜鉛、ピロリン酸
二水素カルシウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸マグ
ネシウム、亜リン酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫
酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸第一鉄、硫酸
第二鉄、硫酸亜鉛、亜硫酸カルシウム、硝酸アルミニウ
ム、マグネシウムエトキシド、硫酸アンモニウムアルミ
ニウム、硫酸カリウムアルミニウム、鉄ミョウバン、グ
リセリン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、ラウリ
ン酸アルミニウム、酒石酸カルシウム、ピコリン酸アル
ミニウム塩、プロリンカルシウム塩、乳酸マグネシウ
ム、乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸
カルシウム、酢酸アルミニウム、レブリン酸カルシウ
ム、安息香酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、クエ
ン酸カルシウム及びサリチル酸カルシウムからなる群で
ある。
5. The pesticidal composition according to claim 1, wherein the second component is one or more compounds selected from the following component group b2. Is
The following general formula (I): [Wherein, R 1 represents an ethyl group, M represents an aluminum atom, and m represents 3. A phosphorous acid derivative represented by the following general formula (II): [In the formula, n is 10 to 200, and R 2 represents a hydrogen atom or an acetyl group. Chitosans represented by
Calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum carbonate, zinc carbonate, calcium chloride, magnesium chloride, aluminum chloride, ferrous chloride, ferric chloride, zinc chloride,
Aluminum nitrate, calcium nitrate, magnesium nitrate, iron nitrate, zinc nitrate, calcium phosphinate, calcium hydrogen phosphate, iron phosphate, zinc phosphate, calcium dihydrogen pyrophosphate, calcium phosphite, magnesium phosphite, aluminum phosphite , Calcium sulfate, magnesium sulfate, aluminum sulfate, ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc sulfate, calcium sulfite, aluminum nitrate, magnesium ethoxide, ammonium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate, iron alum, calcium glycerate, calcium gluconate, Aluminum laurate, calcium tartrate, aluminum picolinate, calcium proline, magnesium lactate, aluminum lactate, calcium lactate, calcium propionate, aluminum acetate Bromide, calcium levulinate, calcium benzoate, magnesium citrate, is the group consisting of calcium citrate, and calcium salicylate.
【請求項6】第二成分が、下記成分群b3から選ばれる
1種又は2種以上の化合物である、請求項1乃至3のい
ずれか1つに記載の農薬組成物であり、成分群b3は、
ホセチル アルミニウム塩、硝酸アルミニウム、硫酸ア
ンモニウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、
鉄ミョウバン、乳酸マグネシウム、乳酸アルミニウム、
乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、クエン酸マ
グネシウム及びクエン酸カルシウムからなる群である。
6. The pesticide composition according to claim 1, wherein the second component is one or more compounds selected from the following component group b3, wherein the component group b3 Is
Josetyl aluminum salt, aluminum nitrate, ammonium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate,
Iron alum, magnesium lactate, aluminum lactate,
It is a group consisting of calcium lactate, calcium propionate, magnesium citrate and calcium citrate.
【請求項7】第三成分が、下記成分群c1から選ばれる
1種又は2種以上の化合物である、請求項1乃至6のい
ずれか1つに記載の農薬組成物であり、成分群c1は、
フェノール類系抗酸化剤、ヒンダードアミン類系光安定
剤及び分散性高分子アニオン界面活性剤からなる群であ
る。
7. The agricultural chemical composition according to claim 1, wherein the third component is one or more compounds selected from the following component group c1, and the component group c1. Is
A group consisting of phenolic antioxidants, hindered amine light stabilizers, and dispersible polymer anionic surfactants.
【請求項8】第三成分が、下記成分群c2から選ばれる
1種又は2種以上の化合物である、請求項1乃至6のい
ずれか1つに記載の農薬組成物であり、成分群c2は、
フェノール類系抗酸化剤、ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム塩ホルマリン縮合物、ナフタレンスルホン酸アンモ
ニウムホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸ナトリ
ウム塩ホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸ナトリウ
ム塩、スチレンマレイン酸ナトリウム塩共重合物、スル
ホン化スチレン共重合樹脂ナトリウム塩及びカルボン酸
型高分子ナトリウム塩からなる群である。
8. The pesticidal composition according to claim 1, wherein the third component is one or more compounds selected from the following component group c2, wherein the component group c2 Is
Phenolic antioxidants, naphthalenesulfonic acid sodium salt formalin condensate, naphthalenesulfonic acid ammonium formalin condensate, phenolsulfonic acid sodium salt formalin condensate, ligninsulfonic acid sodium salt, styrene maleate sodium salt copolymer, sulfonation It is a group consisting of styrene copolymer resin sodium salt and carboxylic acid type polymer sodium salt.
【請求項9】第三成分が、下記成分群c3から選ばれる
1種又は2種以上の化合物である、請求項1乃至6のい
ずれか1つに記載の農薬組成物であり、成分群c3は、
没食子酸プロピル、天然物由来のタンニン、タンニン
酸、ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合
物、ナフタレンスルホン酸アンモニウムホルマリン縮合
物アンモニウム及びフェノールスルホン酸ナトリウム塩
ホルマリン縮合物からなる群である。
9. The pesticidal composition according to claim 1, wherein the third component is one or more compounds selected from the following component group c3, wherein the component group c3 Is
It is a group consisting of propyl gallate, tannin derived from natural products, tannic acid, naphthalenesulfonic acid sodium salt formalin condensate, ammonium naphthalenesulfonic acid formalin condensate ammonium and phenolsulfonic acid sodium salt formalin condensate.
【請求項10】農薬組成物が抑草剤である、請求項1乃
至9のいずれか1つに記載の農薬組成物。
10. The pesticidal composition according to claim 1, wherein the pesticidal composition is a herbicide.
【請求項11】請求項1乃至9のいずれか1つに記載の
農薬組成物を抑草剤として使用する方法。
11. A method of using the pesticidal composition according to any one of claims 1 to 9 as a herbicide.
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