JP2000154313A - Aromatic polycarbonate resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、良好な白色度を有
する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。更に
詳しくは、機械的特性、熱安定性に優れるとともに、優
れた白色度を有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
およびそれからの成形品に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition having good whiteness. More specifically, the present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition having excellent mechanical properties and thermal stability and excellent whiteness, and to a molded article thereof.
【０００２】[0002]
【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃
性等の機械的特性や、透明性、耐熱性、電気的特性、寸
法安定性等に優れることから機械、電気・電子機器、自
動車等の幅広い用途にて使用されている。それら用途に
よっては未塗装のため、成形材料自体に着色を施すこと
が要求される場合がある。従来熱可塑性樹脂を白色に着
色したり光線遮蔽性や光線反射性を付与するために、一
般的に酸化チタンが使用されるが、ポリカーボネート樹
脂に酸化チタンを配合すると酸化チタンの表面に存在す
る化学的活性点の影響によりかかる樹脂の分子量や機械
的特性が低下すると同時にヤケ等により、良好な白色度
が得られないという問題があった。2. Description of the Related Art Aromatic polycarbonate resins are excellent in mechanical properties such as impact resistance, transparency, heat resistance, electrical properties, dimensional stability, etc., and are therefore widely used in machinery, electric / electronic devices, automobiles, etc. Used in applications. Depending on their use, it may be required to color the molding material itself because it is unpainted. Conventionally, titanium oxide is generally used to color thermoplastic resins in white or impart light-shielding properties and light-reflecting properties.However, when titanium oxide is added to polycarbonate resin, the chemical existing on the surface of titanium oxide There is a problem that the molecular weight and mechanical properties of the resin are reduced due to the influence of the active point, and at the same time, good whiteness cannot be obtained due to burns or the like.
【０００３】また、従来より液晶表示盤やＬＥＤ（発光
ダイオード）の表示盤等の反射板として樹脂成形品にメ
ッキ加工および塗装されたものが利用されてきたが、樹
脂成形品をメッキ加工および塗装するには時間と費用を
要するため、樹脂成形品自体が高い反射性を有し、メッ
キ加工・塗装を必要としない反射板が望まれている。芳
香族ポリカーボネート樹脂は機械的特性、寸法安定性、
耐熱性等に優れているので液晶表示盤やＬＥＤの表示盤
等の反射板用途に適しているが、光線反射率を高めるに
は酸化チタンの配合量を多くする必要があり、そのため
に分子量低下、機械的強度の低下が起こると同時にヤケ
等により着色が起こり、満足する反射板を提供すること
は困難であった。Conventionally, as a reflection plate for a liquid crystal display panel or a display panel of an LED (light emitting diode), a resin molded product plated and painted has been used. However, the resin molded product is plated and painted. Therefore, it takes time and expense, and therefore, there is a demand for a reflection plate which has high reflectivity itself and does not require plating and painting. Aromatic polycarbonate resin has mechanical properties, dimensional stability,
Because of its excellent heat resistance, it is suitable for reflectors such as liquid crystal display panels and LED display panels.However, in order to increase light reflectance, it is necessary to increase the amount of titanium oxide to be compounded, and therefore the molecular weight decreases. At the same time, a decrease in mechanical strength occurs, and at the same time, coloring occurs due to burns and the like, and it has been difficult to provide a satisfactory reflector.
【０００４】従来ポリカーボネート樹脂に酸化チタンを
配合する際、変色、分子量低下を抑制する方法として種
々の方法が提案されている。例えば特開昭５７−８３５
４９号公報では、ポリカーボネート樹脂と酸化チタン等
の顔料、シランカップリング剤を均一にブレンド後溶融
混練しペレットを得る方法が開示され、特公昭６３−２
６１４０号公報では、ポリカーボネート樹脂と連鎖停止
ポリオルガノ水素シロキサン、酸化チタン、安定剤から
なる組成物が開示され、また、特開平４−１５９３５９
号公報では、ポリカーボネート樹脂にアルミナ水和物と
ケイ酸水和物で表面処理された酸化チタン粉体および特
定の硅素化合物からなる組成物が提案されている。更
に、特開平９−３１６３１４号公報では、ポリカーボネ
ート樹脂にトリメチルシロキシシリケートで表面を加熱
処理され酸化チタン粉体からなる組成物が、特開平９−
３１６３１５号公報では、ポリカーボネート樹脂に特定
のポリシロキサンで表面を加熱処理され酸化チタン粉体
からなる組成物が提案されているが、いずれの方法から
得られる組成物も未だ要求性能を十分に満足するものは
得られていないのが現状である。特に、分子量低下や機
械的強度の低下はある程度抑制することは可能である
が、良好な白色度を有するものを得ることは困難であっ
た。Conventionally, various methods have been proposed as methods for suppressing discoloration and molecular weight reduction when titanium oxide is blended with a polycarbonate resin. For example, JP-A-57-835
No. 49 discloses a method of uniformly blending a polycarbonate resin, a pigment such as titanium oxide, and a silane coupling agent, and then melt-kneading the pellets to obtain pellets.
No. 6140 discloses a composition comprising a polycarbonate resin, a chain-stopped polyorgano hydrogen siloxane, titanium oxide and a stabilizer, and JP-A-4-159359.
In Japanese Patent Laid-Open No. 2002-214, a composition comprising a titanium oxide powder whose surface is treated with an alumina hydrate and a silicic acid hydrate on a polycarbonate resin and a specific silicon compound are proposed. Further, JP-A-9-316314 discloses a composition comprising a titanium oxide powder whose surface is heat-treated with trimethylsiloxysilicate on a polycarbonate resin.
JP-A-316315 proposes a composition comprising a titanium oxide powder obtained by heat-treating the surface of a polycarbonate resin with a specific polysiloxane, but the composition obtained by any of the methods still sufficiently satisfies the required performance. At present, nothing has been obtained. In particular, a decrease in molecular weight and a decrease in mechanical strength can be suppressed to some extent, but it has been difficult to obtain a compound having good whiteness.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、機械
的特性、熱安定性に優れるとともに、優れた白色度を有
する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびそれから
の成形品を提供することにある。この目的を達成せんと
して鋭意研究を重ねた結果、末端ヒドロキシル基濃度が
３０モル％以下であり、かつ塩素原子量に換算して塩素
化合物が２００ｐｐｍ以下である芳香族ポリカーボネー
ト樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂に３重量％配合し
た際、本文中に示す評価方法により測定を行った時の該
芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下が、粘度平均
分子量で２，０００未満である酸化チタンを配合するこ
とにより上記目的が達成されることを見いだし、本発明
を完成させた。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an aromatic polycarbonate resin composition having excellent mechanical properties and thermal stability, and excellent whiteness, and a molded article made therefrom. As a result of intensive studies to achieve this object, the aromatic polycarbonate resin and the aromatic polycarbonate resin having a terminal hydroxyl group concentration of 30 mol% or less and a chlorine compound of 200 ppm or less in terms of chlorine atom weight have been reported. The above-mentioned object is achieved by blending titanium oxide having a viscosity average molecular weight of less than 2,000 when the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is reduced by measurement according to the evaluation method described in the text when the blending is carried out by weight%. And completed the present invention.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば（Ａ）末端ヒドロキシル基濃度が３０モル％以下及び
塩素原子量に換算して塩素化合物が２００ｐｐｍ以下で
ある芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ成分）１００重量
部及び、（Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂に３重量％
配合した際、本文中に示す評価方法により測定を行った
時の該芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下が、粘
度平均分子量で２，０００未満になる酸化チタン（ｂ成
分）０．１〜３０重量部からなる芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物が提供される。According to the present invention, (A) an aromatic polycarbonate resin having a terminal hydroxyl group concentration of not more than 30 mol% and a chlorine compound of not more than 200 ppm in terms of chlorine atom weight (component (a)) 100 parts by weight and (B) 3% by weight in the aromatic polycarbonate resin
When blended, the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin decreases by less than 2,000 in viscosity average molecular weight when measured by the evaluation method shown in the text, and titanium oxide (b component) 0.1 to 30 parts by weight An aromatic polycarbonate resin composition comprising:
【０００７】本発明のａ成分におけるポリカーボネート
樹脂とは、二価フェノールとカーボネート前駆体を反応
させて得られるポリカーボネート樹脂、すなわち芳香族
ポリカーボネート樹脂をいう。ここで用いる二価フェノ
ールの代表例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（以下ビスフェノールＡという）、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジブロムフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン，ビス（４
−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン等が挙げられる。好ましい二
価フェノールは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アルカン系であり、ビスフェノールＡが特に好まし
い。カーボネート前駆体としては、カルボニルハライ
ド、ビスハロホルメート等が挙げられ、具体的にはホス
ゲン、二価フェノールのジビスクロロホルメート等が挙
げられる。上記二価フェノールとカーボネート前駆体を
反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当り、二
価フェノールを単独でまたは二種以上を併用してもよ
く、またポリカーボネート樹脂であっても、二種以上の
ポリカーボネート樹脂の混合物であってもよい。The polycarbonate resin in the component a of the present invention refers to a polycarbonate resin obtained by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor, that is, an aromatic polycarbonate resin. Typical examples of the dihydric phenol used here include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol A),
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,
1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,
5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-
Hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4
-Hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and the like. Preferred dihydric phenols are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) alkanes, and bisphenol A is particularly preferred. Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, bishaloformate and the like, and specific examples include phosgene and dibischloroformate of dihydric phenol. In producing the polycarbonate resin by reacting the dihydric phenol and the carbonate precursor, the dihydric phenol may be used alone or in combination of two or more, or even a polycarbonate resin, two or more polycarbonate It may be a mixture of resins.
【０００８】ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平
均分子量で表して通常１０，０００〜４０，０００であ
り、１２，０００〜３０，０００が好ましい。ここでい
う粘度平均分子量（Ｍ）は塩化メチレン１００ｍｌにポ
リカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液か
ら求めた比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めたもの
である。 ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋０．４５×［η］2Ｃ ［η］＝１．２３×１０-4Ｍ0.83 （但し［η］は極限粘度、Ｃはポリマー濃度で０．７）The molecular weight of the polycarbonate resin is usually from 10,000 to 40,000, preferably from 12,000 to 30,000, expressed as a viscosity average molecular weight. The viscosity average molecular weight (M) is determined by inserting the specific viscosity (ηsp) obtained from a solution obtained by dissolving 0.7 g of a polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C. into the following equation. ηsp / C = [η] + 0.45 × [η] 2 C [η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83 (where [η] is the intrinsic viscosity and C is the polymer concentration of 0.7)
【０００９】ポリカーボネート樹脂を製造する界面重合
法を簡単に説明する。カーボネート前駆体としてホスゲ
ンを用いる界面重合法では、通常酸結合剤及び有機溶媒
の存在下で反応させる。酸結合剤としては例えば水酸化
ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化
物、またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有
機溶媒としては例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等
のハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のた
めに例えば第三級アミンや第四級アンモニウム塩等の触
媒を用いることができ、分子量調節剤としては例えばフ
ェノールやｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのようなア
ルキル置換フェノール及び４−（２−フェニルイソプロ
ピル）フェノールのようなアルアルキル置換フェノール
等の末端停止剤等の末端停止剤を用いることが望まし
い。反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜５時
間、反応中のｐＨは１０以上に保つのが好ましい。尚、
結果として得られた分子鎖末端の全てが末端停止剤に由
来の構造を有する必要はない。The interfacial polymerization method for producing a polycarbonate resin will be briefly described. In the interfacial polymerization method using phosgene as a carbonate precursor, the reaction is usually performed in the presence of an acid binder and an organic solvent. As the acid binder, for example, a hydroxide of an alkali metal such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, or an amine compound such as pyridine is used. As the organic solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used. For promoting the reaction, a catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt can be used. Examples of the molecular weight regulator include alkyl-substituted phenols such as phenol and p-tert-butylphenol and 4- (2 It is desirable to use a terminal stopper such as an aralkyl-substituted phenol such as (-phenylisopropyl) phenol. The reaction temperature is usually 0 to 40 ° C, the reaction time is preferably several minutes to 5 hours, and the pH during the reaction is preferably maintained at 10 or more. still,
Not all of the resulting chain ends need have a structure derived from the terminator.
【００１０】カーボネート前駆物質として炭酸ジエステ
ルを用いるエステル交換反応（溶融法）では、不活性ガ
ス雰囲気下に所定割合の二価フェノール成分及び必要に
応じて分岐剤等を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌し
て、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させ
る方法により行われる。反応温度は生成するアルコール
またはフェノール類の沸点等により異なるが、通常１２
０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧に
して生成するアルコールまたはフェノール類を留出させ
ながら反応を完結させる。また反応を促進するために、
アルカリ金属化合物や含窒素塩基性化合物等の現在公知
のエステル交換反応に使用される触媒を使用することも
できる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエス
テルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフ
チルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、
ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチ
ルカーボネート等が挙げられる。これらのうち特にジフ
ェニルカーボネートが好ましい。また末端停止剤として
ジフェニルカーボネートやメチル（２−フェニルオキシ
カルボニルオキシ）ベンゼンカルボキシレート等を、反
応の初期段階でまたは反応の途中段階で添加することも
好ましく行われる。In a transesterification reaction (melting method) using a carbonic acid diester as a carbonate precursor, a predetermined ratio of a dihydric phenol component and, if necessary, a branching agent and the like are stirred with a carbonic acid diester under an inert gas atmosphere while heating. This is carried out by a method of distilling off alcohols or phenols produced. The reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenol to be formed, etc.
The range is from 0 to 300 ° C. The reaction is completed while distilling off alcohol or phenols generated under reduced pressure from the beginning. Also, to promote the reaction,
It is also possible to use catalysts used in transesterification reactions known at present such as alkali metal compounds and nitrogen-containing basic compounds. Examples of the carbonic acid diester used in the transesterification reaction include diphenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate,
Dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate and the like can be mentioned. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred. It is also preferable to add diphenyl carbonate, methyl (2-phenyloxycarbonyloxy) benzenecarboxylate, or the like as a terminal terminator at the initial stage of the reaction or at an intermediate stage of the reaction.
【００１１】本発明で用いるａ成分であるポリカーボネ
ート樹脂は、上記に示したポリカーボネート樹脂であっ
て、かつ末端ヒドロキシル基濃度が３０モル％以下であ
り、また塩素原子量に換算して塩素化合物が２００ｐｐ
ｍ以下である芳香族ポリカーボネート樹脂である。The polycarbonate resin which is the component a used in the present invention is the above-mentioned polycarbonate resin, has a terminal hydroxyl group concentration of 30 mol% or less, and has a chlorine compound content of 200 pp in terms of chlorine atom weight.
m or less.
【００１２】３０モル％を越える末端ヒドロキシル基濃
度、かつ塩素原子量に換算して２００ｐｐｍを越えた塩
素化合物を含有するポリカーボネート樹脂では本発明の
酸化チタンを適用しても白色度の改善が難しくなる。好
ましいポリカーボネート樹脂としては、末端ヒドロキシ
ル基濃度が２０モル％以下であり、かつ塩素原子量に換
算して塩素化合物が１００ｐｐｍ以下のポリカーボネー
ト樹脂であり、更に好ましくは末端ヒドロキシル基濃度
が１０モル％以下であり、かつ塩素原子量に換算して塩
素化合物が１０ｐｐｍ以下のポリカーボネート樹脂を用
いる事が好ましい。With a polycarbonate resin containing a terminal hydroxyl group concentration exceeding 30 mol% and a chlorine compound exceeding 200 ppm in terms of chlorine atom weight, it is difficult to improve the whiteness even when the titanium oxide of the present invention is applied. Preferred polycarbonate resins are those having a terminal hydroxyl group concentration of 20 mol% or less and a chlorine compound of 100 ppm or less in terms of chlorine atom weight, more preferably a terminal hydroxyl group concentration of 10 mol% or less. It is preferable to use a polycarbonate resin having a chlorine compound of 10 ppm or less in terms of chlorine atom weight.
【００１３】また、ＩＡ族、IIＡ族及びVIII族に属する
金属のうち、一種類の金属含有量が１ｐｐｍ以下のポリ
カーボネート樹脂の使用が好ましい。特にＩＡ族、IIＡ
族及びVIII族に属する金属のうち、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｆｅ、Ｎｉの残留量が１ｐｐｍを越えると白色度の
低下に対する影響が大きい。Further, among the metals belonging to Group IA, Group IIA and Group VIII, it is preferable to use one kind of polycarbonate resin having a metal content of 1 ppm or less. Especially IA, IIA
Na, K, Mg, C among metals belonging to Group IV and VIII
If the residual amounts of a, Fe, and Ni exceed 1 ppm, the effect on the reduction in whiteness is great.
【００１４】上記製造法においても分かるように、ポリ
カーボネート樹脂中には、通常溶液法であれば残留溶媒
及びそれらの変性体、また触媒、触媒失活剤及びそれら
の変性体、及び製造時の副反応生成物等により、塩素化
合物が残留する。更に重合時の反応条件、末端封止剤、
触媒使用の有無及び種類によっては、末端ヒドロキシル
濃度が高くなる。As can be seen from the above-mentioned production method, in the case of a solution method, the polycarbonate resin usually contains residual solvents and their modified products, catalysts, catalyst deactivators and their modified products, Chlorine compounds remain due to reaction products and the like. Furthermore, the reaction conditions during polymerization, the terminal blocking agent,
Depending on the presence or absence and type of catalyst, the terminal hydroxyl concentration increases.
【００１５】本発明者は、かかる末端ヒドロキシル濃度
及び塩素化合物を一定量以上含有するポリカーボネート
樹脂と酸化チタンを混合した際、該末端ヒドロキシル基
及び該残留物と酸化チタンの活性点に起因して生ずる作
用において白色度に悪影響を及ぼしていることを見出し
た。The inventor of the present invention has found that when a titanium oxide and a polycarbonate resin containing a certain amount or more of the terminal hydroxyl concentration and the chlorine compound are mixed, the terminal hydroxyl groups and the residue are generated due to the active sites of the titanium oxide. It was found that whiteness was adversely affected in the action.
【００１６】かかる塩素化合物及の少ないポリカーボネ
ート樹脂を得るためには、例えばポリカーボネート樹脂
をアセトン処理したり、またポリカーボネート樹脂粉末
をペレット化する際、ベント付き押出機の途中に水を強
制的に注入し脱塩素化合物を行う方法、及びポリカーボ
ネート樹脂溶液を比溶剤沈殿する方法や、更に乾燥処理
を強化する等、従来公知の種々の方法により得ることが
可能である。In order to obtain such a polycarbonate resin having a small amount of chlorine compounds, for example, when the polycarbonate resin is treated with acetone, or when the polycarbonate resin powder is pelletized, water is forcibly injected into a vented extruder. It can be obtained by various conventionally known methods, such as a method of performing a dechlorination compound, a method of precipitating a polycarbonate resin solution with a specific solvent, and a further strengthening of a drying treatment.
【００１７】更には、溶融重合法であれば、特に残留塩
素化合物の主体となる溶媒成分を使用することがないた
め、触媒成分、失活剤成分において、塩素化合物ではな
いものを使用する場合には、ほとんど０に近いポリカー
ボネート樹脂を得ることも可能である。溶融重合法では
一般に末端ヒドロキシル濃度が高い為、末端封止剤及び
触媒の使用により末端ヒドロキシル濃度を低く抑えるこ
とが好ましい。Further, in the case of the melt polymerization method, since a solvent component which is mainly composed of a residual chlorine compound is not used, when a catalyst component and a deactivator component which are not chlorine compounds are used. It is also possible to obtain a polycarbonate resin which is almost zero. In the melt polymerization method, since the terminal hydroxyl concentration is generally high, it is preferable to suppress the terminal hydroxyl concentration by using a terminal blocking agent and a catalyst.
【００１８】尚、本発明におけるポリカーボネート樹脂
中の塩素原子の含有量は、理化学電気工業（株）製ＰＩ
Ｘ−２０００全自動蛍光Ｘ線分析装置を用いた蛍光Ｘ線
による分析法により測定した値である。また、末端ヒド
ロキシル基濃度は、サンプル０．０２ｇを０．４ｍｌの
クロロホルムに溶解し、２０℃で１Ｈ−ＮＭＲ（日本電
子社製ＥＸ−２７０）を用いて末端水酸基および末端フ
ェニル基を測定し、下記式により末端水酸基濃度を測定
した。 末端水酸基濃度（モル％）＝（末端水酸基数／全末端
数）×１００In the present invention, the content of chlorine atoms in the polycarbonate resin is determined by PI
It is a value measured by an analysis method using fluorescent X-rays using an X-2000 fully automatic fluorescent X-ray analyzer. The terminal hydroxyl group concentration was determined by dissolving 0.02 g of the sample in 0.4 ml of chloroform and measuring the terminal hydroxyl group and terminal phenyl group at 20 ° C. using 1 H-NMR (EX-270 manufactured by JEOL Ltd.). The terminal hydroxyl group concentration was measured by the following formula. Terminal hydroxyl group concentration (mol%) = (number of terminal hydroxyl groups / number of all terminals) × 100
【００１９】本発明において、ｂ成分として使用される
酸化チタンは、芳香族ポリカーボネート樹脂に３重量％
配合した際、以下に示す評価方法により測定を行った時
の該芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下が、粘度
平均分子量で２，０００未満になる酸化チタンであり、
製造方法および結晶構造によって限定されるものではな
いが、塩素法により製造され、ルチル形の結晶構造をと
る酸化チタンが好ましい。また、使用される酸化チタン
の平均粒子径としては、特に限定されるものではない
が、０.０１〜０.５μｍのものが好ましく、０.１〜０.
３μｍのものが特に好ましい。また、本発明の目的を損
なわない範囲で、通常酸化チタンの表面処理剤として使
用される処理剤であらかじめ処理されていても構わな
い。かかる処理剤としては、例えばアルミナおよびシリ
カが挙げられ、各々単独で使用しても、併用して使用し
ても構わない。またそれら表面処理剤中には、本発明を
阻害しない程度の量で有機分散剤や安定剤等が含まれて
いてもよい。In the present invention, the titanium oxide used as the component b is 3% by weight of the aromatic polycarbonate resin.
When blended, a decrease in the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin when measured by the following evaluation method is titanium oxide having a viscosity average molecular weight of less than 2,000,
Although not limited by the production method and crystal structure, titanium oxide produced by a chlorine method and having a rutile crystal structure is preferable. The average particle size of the titanium oxide used is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 0.5 μm, and is preferably 0.1 to 0.1 μm.
Those having a size of 3 μm are particularly preferred. In addition, as long as the object of the present invention is not impaired, the titanium oxide may be previously treated with a treating agent usually used as a surface treating agent for titanium oxide. Examples of such a treating agent include alumina and silica, and they may be used alone or in combination. Further, these surface treatment agents may contain an organic dispersant, a stabilizer, and the like in an amount not to impair the present invention.
【００２０】また本発明に使用する酸化チタンは、シリ
コン系化合物により表面処理されたものが好ましい。シ
リコン系化合物としては、アルキルポリシロキサン、ア
ルキルアリールポリシロキサン、アルキルハイドロジェ
ンポリシロキサンなどのシロキサン類及びアルキルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ンなどのシランカップリング剤などが挙げられる。特に
好ましい表面処理剤として、アルキルハイドロジェンポ
リシロキサン、アルキルハイドロジェンポリシクロシロ
キサンなどのポリオルガノ水素シロキサンが挙げられ
る。It is preferable that the titanium oxide used in the present invention has been surface-treated with a silicon compound. Examples of the silicon-based compound include siloxanes such as alkylpolysiloxane, alkylarylpolysiloxane, and alkylhydrogenpolysiloxane, and silane coupling agents such as alkyltrimethoxysilane and γ-aminopropyltriethoxysilane. Particularly preferred surface treatment agents include polyorganohydrogensiloxanes such as alkylhydrogenpolysiloxanes and alkylhydrogenpolycyclosiloxanes.
【００２１】上記酸化チタンとポリオルガノ水素シロキ
サンは、そのままの状態でポリカーボネート樹脂に配合
することができるが、本発明の効果の面から、予めポリ
オルガノ水素シロキサンで酸化チタンの表面処理を行っ
た後、該表面処理酸化チタンをポリカーボネート樹脂に
混合することが好ましい。The above-mentioned titanium oxide and polyorganohydrogensiloxane can be blended with the polycarbonate resin as it is. However, from the viewpoint of the effect of the present invention, after the surface treatment of titanium oxide with the polyorganohydrogensiloxane, It is preferable to mix the surface-treated titanium oxide with the polycarbonate resin.
【００２２】表面処理の方法としては一般的に、湿式法
と乾式法が挙げられ、湿式法の場合、ポリオルガノ水素
シロキサンと低沸点溶剤の混合溶液に、酸化チタンを加
え、撹拌後、脱溶媒を行う。その後、更に１００〜３０
０℃で熱処理してもよい。また、乾式法の場合は、酸化
チタンとポリオルガノ水素シロキサンをヘンシェルミキ
サー、スーパーミキサー、Ｖ型タンブラーなどの混合機
中で混合するか、ポリオルガノ水素シロキサン有機溶液
を酸化チタンに噴霧して付着させ、更に１００〜３００
℃で熱処理してもよい。The surface treatment is generally carried out by a wet method or a dry method. In the case of the wet method, titanium oxide is added to a mixed solution of a polyorganohydrogensiloxane and a low-boiling solvent, and after stirring, the solvent is removed. Do. After that, another 100 to 30
Heat treatment may be performed at 0 ° C. In the case of the dry method, titanium oxide and polyorganohydrogensiloxane are mixed in a mixer such as a Henschel mixer, a supermixer, or a V-type tumbler, or a polyorganohydrogensiloxane organic solution is sprayed and adhered to titanium oxide. 100-300
Heat treatment may be performed at ℃.
【００２３】また、該ポリオルガノ水素シロキサン表面
処理酸化チタンのポリオルガノ水素シロキサン反応付加
率は、３５％以上である事が好ましい。ポリオルガノ水
素シロキサン反応付加率は、ポリオルガノ水素シロキサ
ンにて表面処理された酸化チタンのＦＴ−ＩＲを測定す
る事により、Ｓｉ−Ｈピーク（２，２００ｃｍ-1付近）
の吸光度を求め、ブランク（該表面処理に用いたポリオ
ルガノ水素シロキサン）との対比により反応率を算出し
た値のことである。Further, the polyorganohydrogensiloxane surface-treated titanium oxide preferably has a polyorganohydrogensiloxane reaction addition rate of 35% or more. The polyorganohydrogen siloxane reaction addition rate can be determined by measuring the FT-IR of titanium oxide surface-treated with polyorganohydrogen siloxane to find the Si-H peak (around 2,200 cm -1 ).
Is the value obtained by calculating the absorbance of the sample and calculating the reaction rate by comparison with a blank (the polyorganohydrogensiloxane used for the surface treatment).
【００２４】また、好ましい表面処理剤としてトリメチ
ルシロキシシリケートが挙げられる。トリメチルシロキ
シシリケートは、ガラス中のナトリウムをトリメチルシ
リル基で置換したもので、下記一般式（２）に示す化学
構造を有するものである。A preferred surface treatment agent is trimethylsiloxysilicate. Trimethylsiloxysilicate is obtained by replacing sodium in glass with a trimethylsilyl group, and has a chemical structure represented by the following general formula (2).
【００２５】[0025]
【化２】 Embedded image
【００２６】［式中、Ｘは１〜３、Ｙは０.５〜８の実
数。］ 上記酸化チタンを前記トリメチルシロキシシリケートで
表面処理を施すに際し、トリメチルシロキシシリケート
はそのものが固形物であるため、また酸化チタン表面へ
の被覆をより均一にするために、このトリメチルシロキ
シシリケートを適当な溶媒、例えば比較的低分子量のメ
チルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ｎ−ヘキサ
ン、イソプロピルアルコール、塩化メチレン、１，１，
１−トリクロロエタン、あるいはこれらの溶媒の混合物
等に溶解させた溶液を使用することが好ましい。溶媒に
より溶解希釈された溶液は市場より容易に入手すること
ができる、例えば信越化学工業（株）より市販されてい
るＫＦ７３１２Ｊ（溶媒：デカメチルシクロペンタシロ
キサン）、ＫＦ７３１２Ｆ（溶媒：オクタメチルシクロ
テトラシロキサン）、ＫＦ７３１２Ｋ（溶媒：低粘度メ
チルポリシロキサン）、また東レ・ダウコーニング・シ
リコーン（株）より市販されているＢＹ１１−０１８
（溶媒：デカメチルシクロペンタシロキサン）、ＤＣ５
９３（溶媒：低粘度メチルポリシロキサン）等が挙げら
れる。[Where X is a real number from 1 to 3 and Y is a real number from 0.5 to 8]. When the titanium oxide is subjected to the surface treatment with the above-mentioned trimethylsiloxysilicate, the trimethylsiloxysilicate itself is a solid, and in order to make the coating on the titanium oxide surface more uniform, the trimethylsiloxysilicate is appropriately treated. Solvents such as relatively low molecular weight methylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, n-hexane, isopropyl alcohol, methylene chloride, 1,1,
It is preferable to use a solution dissolved in 1-trichloroethane or a mixture of these solvents. A solution dissolved and diluted with a solvent can be easily obtained from the market. For example, KF7312J (solvent: decamethylcyclopentasiloxane) and KF7312F (solvent: octamethylcyclotetrasiloxane) commercially available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. ), KF7312K (solvent: low-viscosity methylpolysiloxane), and BY11-018 commercially available from Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.
(Solvent: decamethylcyclopentasiloxane), DC5
93 (solvent: low-viscosity methylpolysiloxane).
【００２７】上記酸化チタンを前記トリメチルシロキシ
シリケートで表面処理する方法として、トリメチルシロ
キシシリケートが溶解している前記溶液中に酸化チタン
を添加混合した後に、加熱あるいは減圧することによっ
て溶媒のみを蒸発除去して表面処理を施す方法、また
は、酸化チタンを高速撹拌装置（ヘンシェルミキサー
等）で強撹拌中に、トリメチルシロキシシリケートが溶
解する前記溶液を滴下あるいはスプレー噴霧し、加熱あ
るいは減圧することによって溶媒のみを蒸発除去して表
面処理を施す方法等がある。いずれの方法に際しても、
酸化チタン表面に存在する活性点と前記トリメチルシロ
キシシリケートを反応させ、またトリメチルシロキシシ
リケート同士を架橋重合させ酸化チタン表面を被覆する
ために、２〜１５時間、１００〜２５０℃にて高温加熱
処理を行って十分に酸化チタンの活性点を失活させると
ともに、前記トリメチルシロキシシリケートの低分子量
物を除去することによって、より表面処理を安定化させ
ることは非常に有効である。As a method of surface-treating the above-mentioned titanium oxide with the above-mentioned trimethylsiloxysilicate, after adding and mixing the titanium oxide into the above-mentioned solution in which trimethylsiloxysilicate is dissolved, only the solvent is evaporated and removed by heating or reducing the pressure. The solution in which trimethylsiloxysilicate is dissolved is dropped or sprayed while titanium oxide is vigorously stirred with a high-speed stirrer (Henschel mixer or the like), and the titanium oxide is heated or reduced in pressure to remove only the solvent. There is a method of performing a surface treatment by removing by evaporation. In either case,
The active sites existing on the titanium oxide surface and the trimethylsiloxysilicate are reacted, and the trimethylsiloxysilicate is crosslinked and polymerized to coat the titanium oxide surface. It is very effective to sufficiently deactivate the active sites of the titanium oxide and remove the low molecular weight trimethylsiloxysilicate to further stabilize the surface treatment.
【００２８】また、好ましい表面処理剤として下記一般
式（１）で示されるポリシロキサンが使用される。As a preferred surface treatment agent, a polysiloxane represented by the following general formula (1) is used.
【００２９】[0029]
【化３】 Embedded image
【００３０】［式中、Ｒ1はアルキル基、アリール基、
アルコキシル基または−Ｒ2−Ｒ3、もしくは−Ｒ2−Ｃ
Ｈ（ＣＨ3）Ｒ3（ただしＲ2はアルキレン基、Ｒ3はアリ
ール基を示す。）、ｎおよびｍは正の整数であり、１０
≦ｍ＋ｎ≦１０００である。］ ここでＲ1は炭素原子数１〜１５のアルキル基、炭素原
子数６〜１５のアリール基、は炭素原子数１〜１５のア
ルコキシル基、Ｒ2はメチレン基、エチレン基またはプ
ロピレン基、Ｒ3はフェニル基が好ましい。また、ｎお
よびｍは２０≦ｍ＋ｎ≦８００が好ましい。Wherein R 1 is an alkyl group, an aryl group,
Alkoxyl group or -R 2 -R 3, or -R 2 -C
H (CH 3 ) R 3 (where R 2 represents an alkylene group and R 3 represents an aryl group); n and m are positive integers;
≦ m + n ≦ 1000. Here, R 1 is an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 15 carbon atoms, R 2 is a methylene group, an ethylene group or a propylene group, R 3 is preferably a phenyl group. Further, n and m are preferably 20 ≦ m + n ≦ 800.
【００３１】上記一般式（１）で表されるポリシロキサ
ンの中で、特に好ましいものとしては、下記一般式
（３）〜（６）に示すポリシロキサンが挙げられる。Among the polysiloxanes represented by the general formula (1), particularly preferred are the polysiloxanes represented by the following general formulas (3) to (6).
【００３２】[0032]
【化４】 Embedded image
【００３３】[0033]
【化５】 Embedded image
【００３４】[0034]
【化６】 Embedded image
【００３５】[0035]
【化７】 Embedded image
【００３６】上記酸化チタンを前記ポリシロキサンで表
面処理を施すに際し、ポリシロキサンの酸化チタン表面
への被覆をより均一にするために、このポリシロキサン
を適当な溶媒、例えば比較的低分子量のメチルポリシロ
キサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメ
チルシクロテトラシロキサン、ｎ−ヘキサン、イソプロ
ピルアルコール、塩化メチレン、１，１，１−トリクロ
ロエタン、あるいはこれらの溶媒の混合物等に溶解させ
た溶液を使用することができる。When the above-mentioned titanium oxide is subjected to surface treatment with the above-mentioned polysiloxane, in order to make the coating of the polysiloxane on the surface of the titanium oxide more uniform, this polysiloxane is mixed with a suitable solvent, for example, a relatively low molecular weight methylpolyethylene. A solution dissolved in siloxane, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, n-hexane, isopropyl alcohol, methylene chloride, 1,1,1-trichloroethane, or a mixture of these solvents can be used. .
【００３７】かかる酸化チタンをポリシロキサンで表面
処理する方法として、前記ポリシロキサンが溶解してい
る溶液中に酸化チタンを添加混合した後に溶媒のみを蒸
発除去して表面処理を施す方法、または酸化チタンを高
速撹拌装置（ヘンシェルミキサー等）で強撹拌中に、ポ
リシロキサンの溶液あるいはポリシロキサンそのものを
滴下あるいはスプレー噴霧し、加熱あるいは減圧するこ
とによって溶媒のみを蒸発除去して表面処理を施す方法
等がある。いずれの方法に際しても、酸化チタン表面に
存在する活性点と前記ポリシロキサンを反応させ、また
ポリシロキサン同士を架橋させ酸化チタン表面を被覆す
るために、１５０〜３００℃、好ましくは２００〜２８
０℃にて２〜１５時間程度高温加熱処理を行って十分に
酸化チタンの活性点を失活させるとともに、前記ポリシ
ロキサンの低分子量物を除去することによって、表面処
理を安定化させることが必要である。１５０℃未満の処
理では、芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下と着
色が起こるため好ましくない。As a method of treating the surface of the titanium oxide with a polysiloxane, a method of adding a titanium oxide to a solution in which the polysiloxane is dissolved and then mixing and evaporating and removing the solvent alone to perform a surface treatment, or A high-speed stirrer (such as a Henschel mixer), and dropping or spraying a polysiloxane solution or polysiloxane itself, and heating or reducing the pressure to evaporate and remove only the solvent to perform surface treatment. is there. In any method, the reaction is carried out at 150 to 300 ° C., preferably 200 to 28 ° C., in order to react the active sites present on the titanium oxide surface with the polysiloxane and to crosslink the polysiloxanes to cover the titanium oxide surface.
It is necessary to stabilize the surface treatment by performing a high-temperature heat treatment at 0 ° C. for about 2 to 15 hours to sufficiently deactivate the active sites of the titanium oxide and to remove the low molecular weight polysiloxane. It is. If the temperature is lower than 150 ° C., the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is reduced and coloring is not preferred.
【００３８】本発明で使用される二酸化チタンは芳香族
ポリカーボネート樹脂に該二酸化チタンを３重量％配合
した際、以下に示す評価方法により測定を行った時の該
芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下が粘度平均分
子量で２，０００未満であることを特徴とする。分子量
低下が粘度平均分子量で２，０００以上になると芳香族
ポリカーボネート樹脂組成物の白色度が不足し好ましく
ない。好ましい分子量低下の範囲は粘度平均分子量で
１，５００以下、最も好ましい分子量低下の範囲は粘度
平均分子量で６００以下である。When the titanium dioxide used in the present invention is mixed with the aromatic polycarbonate resin in an amount of 3% by weight, the decrease in the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin when measured by the following evaluation method indicates the decrease in the viscosity. It is characterized by having an average molecular weight of less than 2,000. If the decrease in the molecular weight is 2,000 or more in terms of the viscosity average molecular weight, the whiteness of the aromatic polycarbonate resin composition is insufficient, which is not preferable. The preferred range of molecular weight reduction is 1,500 or less in terms of viscosity average molecular weight, and the most preferred range of molecular weight reduction is 600 or less in terms of viscosity average molecular weight.
【００３９】ここで言う評価方法とは、１２０℃で５時
間乾燥した芳香族ポリカーボネート樹脂と二酸化チタン
をＶ型ブレンダーで均一に混合後、以下に規定する押出
・成形方法により成形品を得、芳香族ポリカーボネート
樹脂の分子量低下を下記式に従って算出したものであ
る。 （分子量低下）＝（芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度
平均分子量）−（成形品の粘度平均分子量）The evaluation method referred to here is that an aromatic polycarbonate resin dried at 120 ° C. for 5 hours and titanium dioxide are uniformly mixed in a V-type blender, and a molded article is obtained by the extrusion / molding method specified below. The molecular weight reduction of the aromatic polycarbonate resin is calculated according to the following equation. (Molecular weight decrease) = (Viscosity average molecular weight of aromatic polycarbonate resin) − (Viscosity average molecular weight of molded article)
【００４０】ここで芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度
平均分子量は、Ｖ型ブレンダーで混合する前の１２０℃
で５時間乾燥した芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平
均分子量であり、また成形品は、Ｖ型ブレンダーで混合
後の樹脂を図１に示すセグメント構成のスクリューを有
する径３０ｍｍφの二軸押出機［神戸製鋼所（株）製Ｋ
ＴＸ−３０］で、シリンダー温度２７０℃、スクリュー
回転数１１０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒでベント脱
気を行いながら押出してペレットを得る。次いでこのペ
レットを射出成形機［住友重機械工業（株）製 ＳＧ−
１５０Ｕ］を用い、シリンダー温度２８０℃、金型温度
８０℃、成形サイクルが４０〜５０秒、樹脂の成形機シ
リンダー内での滞留時間が１５０〜２００秒の条件で成
形を実施したものである。Here, the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is 120 ° C. before mixing with a V-type blender.
Is the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin dried for 5 hours, and the molded product is a 30 mmφ twin screw extruder [Kobe Steel, Ltd.] having a screw having the segment configuration shown in FIG. Tosho K
TX-30] at a cylinder temperature of 270 ° C., a screw rotation speed of 110 rpm, and a discharge rate of 20 kg / hr. Next, the pellets are injected into an injection molding machine [SG-SG-
150 U], and molding was performed under the conditions of a cylinder temperature of 280 ° C., a mold temperature of 80 ° C., a molding cycle of 40 to 50 seconds, and a residence time of the resin in the molding machine cylinder of 150 to 200 seconds.
【００４１】前記シリコン化合物の表面処理量は、酸化
チタン１００重量部に対して、０.０１〜３０重量部が
好ましく、０.１〜２０重量部がより好ましく、１〜１
０重量部が特に好ましい。０.０１重量部未満である
と、変色および分子量低下の抑制効果が十分でなく、ま
た酸化チタンが凝集するようになる。また３０重量部を
越えるとポリシロキサンの一部が、酸化チタンの表面か
ら溶け出し、芳香族ポリカーボネート樹脂の特性を阻害
させることになり好ましくない。The surface treatment amount of the silicon compound is preferably 0.01 to 30 parts by weight, more preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of titanium oxide.
0 parts by weight is particularly preferred. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of suppressing discoloration and molecular weight reduction is not sufficient, and titanium oxide aggregates. If it exceeds 30 parts by weight, a part of the polysiloxane is dissolved from the surface of the titanium oxide, which impairs the properties of the aromatic polycarbonate resin, which is not preferable.
【００４２】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂が樹脂
成分（ａ成分）と（Ｂ）該酸化チタン（ｂ成分）の重量
割合はａ成分が１００重量部に対して、ｂ成分が０.１
〜３０重量部であり、好ましくはａ成分が１００重量部
に対して、ｂ成分が０.５〜２０重量部である。ｂ成分
の配合量が、０.１重量部未満では、十分な白色度を有
する樹脂組成物が得られず、３０重量部を越えると芳香
族ポリカーボネート樹脂の分子量の低下や物性特に衝撃
強度の低下が起こり、更に白色度も低下する。The weight ratio of (A) the aromatic polycarbonate resin to the resin component (a component) and (B) the titanium oxide (b component) is 100 parts by weight of the a component and 0.1 parts by weight of the b component.
To 30 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the component a and 0.5 to 20 parts by weight of the component b. If the amount of the component (b) is less than 0.1 part by weight, a resin composition having sufficient whiteness cannot be obtained. If the amount exceeds 30 parts by weight, the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin and physical properties, particularly the impact strength, are reduced. And whiteness is further reduced.
【００４３】本発明の樹脂組成物上記各成分をタンブラ
ー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミ
キサー、混錬ロール、押出機等の混合機により混合して
製造することができる。更に、本発明の目的を損なわな
い範囲でポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンエ
ーテル等の他の樹脂が混合されていてもよく、また必要
に応じてその効果が発現する量の種々添加剤、例えば安
定剤、離型剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、染顔料等を
含ませても差し支えない。The resin composition of the present invention can be produced by mixing the above components with a mixer such as a tumbler, a V-type blender, a Nauter mixer, a Banbury mixer, a kneading roll, and an extruder. Further, other resins such as polyester, polyamide, and polyphenylene ether may be mixed as long as the object of the present invention is not impaired, and if necessary, various additives in an amount exhibiting the effect thereof, for example, a stabilizer, Release agents, antistatic agents, ultraviolet absorbers, dyes and pigments may be included.
【００４４】熱安定剤としては、芳香族ポリカーボネー
トの熱安定剤として従来公知の亜リン酸、リン酸、亜ホ
スホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げ
られ、具体的には、トリスノニルフェニルホスファイ
ト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトおよびベンゼン
ホスホン酸ジメチルが好ましく挙げることができる。こ
れらの熱安定剤は、単独でもしくは２種以上混合して用
いてもよい。Examples of the heat stabilizer include conventionally known heat stabilizers for aromatic polycarbonates such as phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid and esters thereof, and specifically, trisnonylphenyl Phosphite, trimethyl phosphate, tris (2,4-di-t
Preferred are tert-butylphenyl) phosphite and dimethyl benzenephosphonate. These heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
【００４５】本発明の熱安定剤としては、上記以外に一
般に酸化防止剤として知られるヒンダードフェノール系
の化合物やイオウ系の化合物を配合することも好ましく
行われる。かかる化合物は特にスチレン系樹脂の熱安定
性を保持し、該樹脂の熱分解を抑制する点で好ましいも
のである。かかる化合物として具体的には、ｎ−オクタ
デシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’−ブチリ
デンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ア
ミル−６−［１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２
−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート
等、及びペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリル
チオプロピオネート）、ジラウリル−３，３’−チオジ
プロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロ
ピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオ
ネート等を挙げることができる。As the heat stabilizer of the present invention, in addition to the above, it is also preferable to incorporate a hindered phenol compound or a sulfur compound generally known as an antioxidant. Such a compound is particularly preferable in that the thermal stability of the styrenic resin is maintained and the thermal decomposition of the resin is suppressed. Specific examples of such a compound include n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert
-Butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-
Methyl-6-tert-butylphenol), tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,4-di- tert-amyl-6- [1- (3,5-di-tert-amyl-2)
-Hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate, pentaerythrityltetrakis (3-laurylthiopropionate), dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, Stearyl-3,3'-thiodipropionate and the like can be mentioned.
【００４６】かくして得られる樹脂組成物は押出成形、
射出成形、圧縮成形等の方法で容易に成形可能であり、
またブロー成形、真空成形等にも適用できる。The resin composition thus obtained is extruded,
It can be easily molded by injection molding, compression molding, etc.
Also, it can be applied to blow molding, vacuum molding and the like.
【００４７】[0047]
【発明の実施の形態】以下に実施例を示し本発明を具体
的に説明する。本発明はこれに限定されるものではな
い。評価は以下の方法によった。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below with reference to examples. The present invention is not limited to this. The evaluation was based on the following method.
【００４８】（１） 分子量低下 上記記載の押出・成形方法で得られた成形品の分子量の
測定を行い、上述の計算式から分子量低下を算出した。
尚、粘度平均分子量（Ｍｖ）は、塩化メチレンに２０℃
で０．７ｇ／ｄｌの濃度で溶解した溶液から求めた比粘
度ηｓｐを下記式に挿入して求めた。 ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋０．４５［η］2Ｃ ［η］＝１．２３×１０-4Ｍｖ0.83 （但し、ここで［η］は極限粘度、Ｃは０．７） （２）衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い、厚さ１／８”試験片のアイ
ゾットノッチ付き衝撃強度を測定した（ｋｇｆ・ｃｍ／
ｃｍ）。 （３）色相 カラーマシン［東京電色（株）製カラーコンピュター
ＴＣ−１８００ＭＫII］により厚さ２ｍｍの見本板のＬ
値、ａ値、ｂ値を測定し、下記式より白色度を求めた。 白色度（Ｗ）＝１００−［（１００−Ｌ）2＋ａ2＋
ｂ2］1/2 (1) Molecular Weight Reduction The molecular weight of the molded article obtained by the extrusion / molding method described above was measured, and the molecular weight reduction was calculated from the above formula.
Incidentally, the viscosity average molecular weight (Mv) was measured at 20 ° C. in methylene chloride.
And the specific viscosity ηsp determined from the solution dissolved at a concentration of 0.7 g / dl into the following equation. ηsp / C = [η] +0.45 [η] 2 C [η] = 1.23 × 10 −4 Mv 0.83 (where [η] is the intrinsic viscosity and C is 0.7) (2) Impact In accordance with ASTM D256, an Izod notched impact strength of a １ ／ ″ test piece was measured (kgf · cm /
cm). (3) Hue color machine [Tokyo Denshoku Co., Ltd. color computer
TC-1800MKII].
The value, a value, and b value were measured, and the whiteness was determined from the following equation. Whiteness (W) = 100 − [(100−L) 2 + a 2 +
b 2 ] 1/2
【００４９】［参考例１］ポリカーボネート樹脂の製造
（１） ポリカーボネートの有機溶媒供給口、温水供給口、水蒸
気導入口、気化有機溶媒の排気口及びオーバーフロー型
排出口を備えた有効内容積５００Ｌ水平軸回転型混合機
の二軸式の容器に、撹拌羽根としてリボン型形状を有す
る撹拌機を装着した。その容器に平均粒径７ｍｍのポリ
カーボネート樹脂粉粒体を５０ｇ及び水２５０ｇを仕込
み、撹拌速度が８０ｒｐｍで撹拌しながら、容器内の温
度が７７℃になったところで、平均分子量が２２，００
０であるポリカーボネート樹脂１６重量％濃度の塩化メ
チレン溶液を１０ｋｇ／分の速度で供給し、また温水を
１０ｋｇ／分の速度で供給した。供給中、容器内の温水
量／ポリカーボネート樹脂粉粒体（容量比）は約５に保
持され、また、容器内の温度は、圧力２．７ｋｇ／ｃｍ
2の蒸気を使用して水蒸気導入口とジャケットの加熱に
より７７℃に保持した。また、撹拌能力は６ｋｗ／ｈｒ
・ｍ3であった。供給開始後、容器内のスラリーのレベ
ルが上昇し、容器内の上部に設けられた排出口より、生
成されたポリカーボート樹脂粉粒体と温水が排出され
た。この際、ポリカーボネート樹脂粉粒体の滞留時間は
１時間であった。Reference Example 1 Production of Polycarbonate Resin (1) A 500 L horizontal shaft having an organic solvent supply port for polycarbonate, a hot water supply port, a water vapor introduction port, an exhaust port for vaporized organic solvent, and an overflow discharge port. A stirrer having a ribbon shape as a stirring blade was attached to a biaxial container of a rotary mixer. 50 g of polycarbonate resin particles having an average particle diameter of 7 mm and 250 g of water were charged into the container, and while the stirring speed was 80 rpm, when the temperature in the container reached 77 ° C., the average molecular weight was 22,000.
A methylene chloride solution having a polycarbonate resin concentration of 16% by weight, which was 0, was supplied at a rate of 10 kg / min, and hot water was supplied at a rate of 10 kg / min. During the supply, the amount of hot water in the container / polycarbonate resin powder (volume ratio) was maintained at about 5, and the temperature in the container was 2.7 kg / cm.
The temperature of 77 ° C. was maintained by heating the steam inlet and the jacket using the steam of No. 2 . The stirring capacity is 6 kw / hr.
M was 3 . After the start of the supply, the level of the slurry in the container was increased, and the generated polycarbonate resin powder and hot water were discharged from a discharge port provided at an upper portion in the container. At this time, the residence time of the polycarbonate resin particles was 1 hour.
【００５０】次に、粉粒体が排出され粉粒体の性状が安
定してからサンプル採取した。排出口より排出されたポ
リカーボネート樹脂粉粒体と温水は、次いで縦型遠心分
離機（コクサン製）によって１５００Ｇの遠心力で遠心
分離し、ポリカーボネート樹脂粒状体をろ過分離した。
分離したポリカーボネート樹脂粒状体を粉砕機により平
均粒径２ｍｍに粉砕し、熱風乾燥機により、１４０℃、
４時間の乾燥を行った。これより得られたポリカーボネ
ート樹脂の粘度平均分子量は２２，０００、嵩密度は
０．３ｇ／ｃｍ3、塩素原子量は５ｐｐｍであり、末端
ヒドロキシル濃度は１０モル％であった。ここで得られ
たポリカーボネート樹脂をＰＣ−１と称する。Next, samples were taken after the granules were discharged and the properties of the granules were stabilized. The polycarbonate resin particles and warm water discharged from the outlet were then centrifuged with a vertical centrifuge (manufactured by Kokusan) at a centrifugal force of 1500 G, and the polycarbonate resin particles were separated by filtration.
The separated polycarbonate resin granules were pulverized by a pulverizer to an average particle size of 2 mm, and heated at 140 ° C. by a hot air drier.
Drying was performed for 4 hours. The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin thus obtained was 22,000, the bulk density was 0.3 g / cm 3 , the chlorine atom weight was 5 ppm, and the terminal hydroxyl concentration was 10 mol%. The polycarbonate resin obtained here is called PC-1.
【００５１】［参考例２］ポリカーボネート樹脂の製造
（２） 参考例１で示した製造方法と、容器内の温度を６５℃と
する以外は参考例１と同様にして製造を実施した。これ
より得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は
２２，０００、嵩密度は０．４ｇ／ｃｍ3、塩素原子量
は１００ｐｐｍであり、末端ヒドロキシル濃度は１０モ
ル％であった。ここで得られたポリカーボネート樹脂を
ＰＣ−２と称する。Reference Example 2 Production of Polycarbonate Resin (2) Production was carried out in the same manner as in Reference Example 1, except that the temperature in the container was changed to 65 ° C. The resulting polycarbonate resin had a viscosity average molecular weight of 22,000, a bulk density of 0.4 g / cm 3 , a chlorine atom weight of 100 ppm, and a terminal hydroxyl concentration of 10 mol%. The polycarbonate resin obtained here is called PC-2.
【００５２】［参考例３］ポリカーボネート樹脂の製造
（３） 参考例１で示した製造方法と、容器内の温度を５０℃と
する以外は参考例１と同様にして製造を実施した。これ
より得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は
２２，０００、嵩密度は０．６５ｇ／ｃｍ3、塩素原子
量は３７０ｐｐｍであり、末端ヒドロキシル濃度は１０
モル％であった。ここで得られたポリカーボネート樹脂
をＰＣ−３と称する。Reference Example 3 Production of Polycarbonate Resin (3) Production was carried out in the same manner as in Reference Example 1, except that the temperature in the container was changed to 50 ° C. The polycarbonate resin thus obtained has a viscosity average molecular weight of 22,000, a bulk density of 0.65 g / cm 3 , a chlorine atom weight of 370 ppm, and a terminal hydroxyl concentration of 10%.
Mole%. The polycarbonate resin obtained here is called PC-3.
【００５３】[参考例４] ポリカーボネート樹脂の製造
（４） 撹拌機及び蒸留塔を備えた反応器に２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン５０.２部（０.２２モ
ル）、ジフェニルカーボネート（バイエル社製）４９.
２部（０.２３モル）及び触媒として水酸化ナトリウム
０.０００００５部とテトラメチルアンモニウムヒドロ
キシド０.００１６部を仕込み、窒素置換した。この混
合物を２００℃まで加熱して撹拌しながら溶解させた。
次いで、減圧度を３０Ｔｏｒｒとして加熱しながら１時
間で大半のフェノールを留去し、更に２７０℃まで温度
を上げ、減圧度を１Ｔｏｒｒとして２時間重合反応を行
ったところで、末端停止剤として２−メトキシカルボニ
ルフェニルフェニルカーボネート２.３部を添加した。
その後２７０℃、１Ｔｏｒｒ以下で５分間末端封鎖反応
を行い、粘度平均分子量２３，０００、末端水酸基濃度
５モル％、塩素原子量０ｐｐｍ（以下、検出限界以下を
０ｐｐｍとする。）の芳香族ポリカーボネート樹脂を得
た。ここで得られたポリカーボネート樹脂をＰＣ−４と
称する。Reference Example 4 Production of Polycarbonate Resin (4) 2,2-Bis (4-) was added to a reactor equipped with a stirrer and a distillation column.
(Hydroxyphenyl) propane 50.2 parts (0.22 mol), diphenyl carbonate (manufactured by Bayer) 49.
2 parts (0.23 mol) and 0.0005 parts of sodium hydroxide and 0.0016 part of tetramethylammonium hydroxide as catalysts were charged and purged with nitrogen. This mixture was heated to 200 ° C. and dissolved with stirring.
Next, while heating at a reduced pressure of 30 Torr, most of the phenol was distilled off in 1 hour, the temperature was further raised to 270 ° C., and the polymerization reaction was performed at a reduced pressure of 1 Torr for 2 hours. 2.3 parts of carbonylphenylphenyl carbonate were added.
Thereafter, an end blocking reaction was carried out at 270 ° C. and 1 Torr or less for 5 minutes to obtain an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 23,000, a terminal hydroxyl group concentration of 5 mol%, and a chlorine atom weight of 0 ppm (hereinafter, the detection limit and below are defined as 0 ppm). Obtained. The polycarbonate resin obtained here is called PC-4.
【００５４】［参考例５］ポリカーボネート樹脂の製造
（５） 末端停止剤である２−メトキシカルボニルフェニルフェ
ニルカーボネートの添加料量を１．８部とする以外は参
考例４と同様にして製造を実施した。これより得られた
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は２３，００
０、末端水酸基濃度１５モル％、塩素原子量０ｐｐｍの
芳香族ポリカーボネート樹脂を得た。ここで得られたポ
リカーボネート樹脂をＰＣ−５と称する。Reference Example 5 Production of Polycarbonate Resin (5) Production was carried out in the same manner as in Reference Example 4 except that the amount of the additive of 2-methoxycarbonylphenylphenyl carbonate as a terminal stopper was changed to 1.8 parts. did. The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin thus obtained was 23,000.
0, an aromatic polycarbonate resin having a terminal hydroxyl group concentration of 15 mol% and a chlorine atom weight of 0 ppm was obtained. The obtained polycarbonate resin is referred to as PC-5.
【００５５】［参考例６］ポリカーボネート樹脂の製造
（６） 末端停止剤として２−メトキシカルボニルフェニルフェ
ニルカーボネート及び触媒失活剤としてドデシルベンゼ
ンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩を用いない以
外は参考例４と同様にして製造を実施した。これより得
られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は２３，
０００、末端水酸基濃度５２モル％、塩素原子量０ｐｐ
ｍのの芳香族ポリカーボネート樹脂を得た。ここで得ら
れたポリカーボネート樹脂をＰＣ−６と称する。[Reference Example 6] Production of polycarbonate resin (6) Same as Reference Example 4 except that 2-methoxycarbonylphenylphenyl carbonate was used as a terminal terminator and dodecylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt was used as a catalyst deactivator. The production was carried out. The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin thus obtained was 23,
000, terminal hydroxyl group concentration 52 mol%, chlorine atom weight 0 pp
m of the aromatic polycarbonate resin was obtained. The polycarbonate resin obtained here is called PC-6.
【００５６】［参考例７］酸化チタンの表面処理（１） 表２記載のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｓｉ
−１）２重量部と塩化メチレン１８重量部を混合し、該
メチルハイドロジェンポリシロキサンの塩化メチレンに
よる１０％希釈溶液を調整した。この希釈溶液中に表１
記載の酸化チタン（ＴｉＯ2Ａ）を１００重量部添加し
て、２時間にわたって混合した後、塩化メチレンを蒸発
除去し、その後２００℃に加熱し約６時間放置し、該メ
チルハイドロジェンポリシロキサン（Ｓｉ−１）で表面
処理が施された酸化チタンＴｉ−１を得た。また、得ら
れた該表面処理酸化チタンのメチルハイドロジェンポリ
シロキサン反応付加率は４５％であった。Reference Example 7 Surface Treatment of Titanium Oxide (1) Methyl hydrogen polysiloxane (Si
-1) 2 parts by weight and 18 parts by weight of methylene chloride were mixed to prepare a 10% diluted solution of the methyl hydrogen polysiloxane with methylene chloride. Table 1 in this diluted solution
After adding 100 parts by weight of the described titanium oxide (TiO 2 A) and mixing for 2 hours, the methylene chloride was removed by evaporation. Titanium oxide Ti-1 surface-treated with Si-1) was obtained. Further, the methyl hydrogen polysiloxane reaction addition rate of the obtained surface-treated titanium oxide was 45%.
【００５７】［参考例８］酸化チタンの表面処理（２） 表２記載のポリシロキサン（Ｓｉ−２）１０重量部と塩
化メチレン１０重量部を混合し、該ポリシロキサンの塩
化メチレンによる５０％希釈溶液を調整した。この希釈
溶液中に表１記載の酸化チタン（ＴｉＯ2Ａ）を１００
重量部添加して、２時間にわたって混合した後、塩化メ
チレンを蒸発除去し、その後２３０℃に加熱し約６時間
放置し、該ポリシロキサン（Ｓｉ−２）で表面処理が施
された酸化チタンＴｉ−２を得た。[Reference Example 8] Surface treatment of titanium oxide (2) 10 parts by weight of polysiloxane (Si-2) shown in Table 2 and 10 parts by weight of methylene chloride were mixed, and the polysiloxane was diluted with methylene chloride by 50%. The solution was prepared. 100 parts of titanium oxide (TiO 2 A) shown in Table 1 was added to this diluted solution.
After mixing for 2 hours, the methylene chloride was removed by evaporation, and then heated to 230 ° C. and allowed to stand for about 6 hours to obtain a titanium oxide Ti surface-treated with the polysiloxane (Si-2). -2 was obtained.
【００５８】［参考例９］酸化チタンの表面処理（３） 表３記載のトリメチルシロキシシリケート溶液（Ｓｉ溶
液）４重量部と塩化メチレン３６重量部を混合し、トリ
メチルシロキシシリケートを２重量部含有する希釈溶液
を調整する。この希釈溶液中に表１記載の酸化チタン
（ＴｉＯ2Ａ）を１００重量部添加して、２時間にわた
って混合した後、塩化メチレンおよびデカメチルシクロ
ペンタシロキサンを蒸発除去し、その後１５０℃に加熱
し約６時間放置し、トリメチルシロキシシリケートで表
面処理が施された酸化チタン（Ｔｉ−３）を得た。[Reference Example 9] Surface treatment of titanium oxide (3) 4 parts by weight of a trimethylsiloxysilicate solution (Si solution) shown in Table 3 and 36 parts by weight of methylene chloride were mixed, and 2 parts by weight of trimethylsiloxysilicate was contained. Adjust dilution solution. After adding 100 parts by weight of titanium oxide (TiO 2 A) shown in Table 1 to the diluted solution and mixing for 2 hours, methylene chloride and decamethylcyclopentasiloxane were removed by evaporation, and then heated to 150 ° C. It was left for about 6 hours to obtain titanium oxide (Ti-3) surface-treated with trimethylsiloxysilicate.
【００５９】［実施例１〜７、比較例１〜４］表４記載
の各成分を表記載の量Ｖ型ブレンダーで混合した後、径
３０ｍｍφのベント式二軸押出機[神戸製鋼所（株）
製：ＫＴＸ−３０]により、上述記載の押出方法で押出
を行いペレット化した。得られたペレットを１２０℃の
熱風循環式乾燥機により５時間乾燥した後、射出成形機
[住友重機械工業（株）製ＳＧ−１５０Ｕ]を用い、上述
記載の成形方法によって試験片および見本板を作成し、
成形品の粘度平均分子量、衝撃強度、色相を測定し、そ
の結果を表４に示した。なお、表４記載の各成分を示す
記号は下記の通りである。[Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 4] After mixing the components shown in Table 4 with a V-type blender shown in the table, a vented twin-screw extruder having a diameter of 30 mm [Kobe Steel Ltd. )
Extruded according to the above-mentioned extrusion method using KTX-30]. After the obtained pellets were dried by a hot air circulating dryer at 120 ° C. for 5 hours, an injection molding machine was used.
Using [Sumitomo Heavy Industries, Ltd. SG-150U], a test piece and a sample plate were prepared by the molding method described above,
The viscosity average molecular weight, impact strength, and hue of the molded article were measured, and the results are shown in Table 4. In addition, the symbol which shows each component of Table 4 is as follows.
【００６０】（ａ成分） ＰＣ−１：上記参考例１で製造されたポリカーボネート
樹脂 ＰＣ−２：上記参考例２で製造されたポリカーボネート
樹脂 ＰＣ−４：上記参考例４で製造されたポリカーボネート
樹脂 ＰＣ−５：上記参考例５で製造されたポリカーボネート
樹脂 （ａ成分以外） ＰＣ−３：上記参考例３で製造されたポリカーボネート
樹脂 ＰＣ−６：上記参考例６で製造されたポリカーボネート
樹脂 （ｂ成分） Ｔｉ−１：上記参考例７で製造された酸化チタン Ｔｉ−２：上記参考例８で製造された酸化チタン Ｔｉ−３：上記参考例９で製造された酸化チタン （ｂ成分以外） Ｔｉ−４：上記表１記載のＴｉＯ2Ｂ（石原産業(株)Ｃ
Ｒ−６０）(A component) PC-1: The polycarbonate resin produced in Reference Example 1 above PC-2: The polycarbonate resin produced in Reference Example 2 above PC-4: The polycarbonate resin PC produced in Reference Example 4 above -5: Polycarbonate resin produced in Reference Example 5 above (other than component a) PC-3: Polycarbonate resin produced in Reference Example 3 above PC-6: Polycarbonate resin produced in Reference Example 6 above (Component b) Ti-1: Titanium oxide produced in Reference Example 7 above Ti-2: Titanium oxide produced in Reference Example 8 above Ti-3: Titanium oxide produced in Reference Example 9 above (other than component b) Ti-4 : TiO 2 B described in the above Table 1 (Ishihara Sangyo Co., Ltd. C)
R-60)
【００６１】[0061]
【表１】 [Table 1]
【００６２】[0062]
【表２】 [Table 2]
【００６３】[0063]
【表３】 [Table 3]
【００６４】[0064]
【表４】 [Table 4]
【００６５】表４より明らかなように本発明の樹脂組成
物は、分子量低下が小さく、衝撃強度が良好で、白色度
に優れる。特に目視での白味に大きな影響を与えるｂ値
の値が２．０未満である事から、かすかに青味を帯びた
麗美な白色成形品を得ることができ、充分に満足できる
ものである。それに対し、比較例に挙げている樹脂組成
物は、分子量低下及び衝撃強度を満足するものはある
が、本発明の組成物と比較して白色度が劣り、またｂ値
も高いことから、満足されるものではない。As apparent from Table 4, the resin composition of the present invention has a small decrease in molecular weight, good impact strength, and excellent whiteness. In particular, since the value of the b value, which has a great effect on visual whiteness, is less than 2.0, it is possible to obtain a beautiful white molded product with a slight bluish tint, which is sufficiently satisfactory. . On the other hand, some of the resin compositions listed in the comparative examples satisfy the molecular weight reduction and impact strength, but are inferior in whiteness as compared with the composition of the present invention and have a high b value. It is not something to be done.
【００６６】[0066]
【発明の効果】本発明によれば、優れた機械的特性、熱
安定性を有し且つ黄変による白色度の低下がなく、更に
高い衝撃強度を有する、白色度の要求される用途に適す
る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することが
可能になり、その奏する工業的効果は格別なものであ
る。According to the present invention, it has excellent mechanical properties and thermal stability, has no reduction in whiteness due to yellowing, and has a higher impact strength, and is suitable for applications requiring whiteness. It is possible to provide an aromatic polycarbonate resin composition, and the industrial effects achieved are outstanding.
【図１】押出に使用したスクリューのセグメント構成の
概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram of a segment configuration of a screw used for extrusion.
Claims (11)
ル％以下及び塩素化合物が塩素原子量に換算して２００
ｐｐｍ以下である芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ成
分）１００重量部及び、（Ｂ）芳香族ポリカーボネート
樹脂に３重量％配合した際、本文中に示す評価方法によ
り測定を行った時の該芳香族ポリカーボネート樹脂の分
子量低下が粘度平均分子量で２，０００未満になる酸化
チタン（ｂ成分）０．１〜３０重量部からなる芳香族ポ
リカーボネート樹脂組成物。(A) a terminal hydroxyl group concentration of not more than 30 mol% and a chlorine compound of 200
100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin (component (a)) of not more than 1 ppm and (B) 3% by weight of the aromatic polycarbonate resin, the aromatic polycarbonate resin when measured by the evaluation method described in the text. Aromatic polycarbonate resin composition comprising 0.1 to 30 parts by weight of titanium oxide (component (b)) whose molecular weight decrease is less than 2,000 in viscosity average molecular weight.
の末端ヒドロキシル基濃度が２０モル％以下である請求
項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。2. An aromatic polycarbonate resin (a component)
The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the terminal hydroxyl group concentration of the aromatic polycarbonate resin is 20 mol% or less.
の塩素化合物含有量が塩素原子量に換算してが１００ｐ
ｐｍ以下である請求項１記載の芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物。3. An aromatic polycarbonate resin (a component)
Is 100p in terms of chlorine atom content
The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, which is not more than pm.
物で表面処理された酸化チタンである請求項１記載の芳
香族ポリカーボネート樹脂組成物。4. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the titanium oxide (component (b)) is titanium oxide surface-treated with a silicon compound.
素シロキサンで表面処理された酸化チタンである請求項
１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。5. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the titanium oxide (component (b)) is a titanium oxide surface-treated with a polyorganohydrogensiloxane.
された酸化チタンが、酸化チタンへのポリオルガノ水素
シロキサン反応付加率が３５％以上である請求項５記載
の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。6. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 5, wherein the titanium oxide surface-treated with the polyorganohydrogensiloxane has a polyorganohydrogensiloxane reaction addition rate to the titanium oxide of 35% or more.
キシシリケートで表面処理された酸化チタンである請求
項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。7. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the titanium oxide (component (b)) is a titanium oxide surface-treated with trimethylsiloxysilicate.
ロキシシリケートにて表面処理する際、１００〜２５０
℃にて加熱処理された酸化チタンである請求項７記載の
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。8. When the titanium oxide (component (b)) is subjected to a surface treatment with trimethylsiloxysilicate, the content of the titanium oxide is 100 to 250.
The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 7, which is a titanium oxide that has been heat-treated at a temperature of ° C.
（１）で示されるポリシロキサンで表面処理されたで酸
化チタンある請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物。 【化１】 ［式中、Ｒ1はアルキル基、アリール基、アルコキシル
基または−Ｒ2−Ｒ3、もしくは−Ｒ2−ＣＨ（ＣＨ3）Ｒ
3（ただしＲ2はアルキレン基、Ｒ3はアリール基を示
す。）、ｎおよびｍは正の整数であり、１０≦ｍ＋ｎ≦
１０００である。］9. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the titanium oxide (component (b)) has been surface-treated with a polysiloxane represented by the following general formula (1) and is titanium oxide. Embedded image [Wherein, R 1 represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxyl group, or —R 2 —R 3 , or —R 2 —CH (CH 3 ) R
3 (where R 2 represents an alkylene group and R 3 represents an aryl group), n and m are positive integers, and 10 ≦ m + n ≦
1000. ]
て表面処理する際、２００〜２８０℃にて加熱処理され
た酸化チタンである請求項９記載の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物。10. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 9, wherein the titanium oxide is a titanium oxide that has been heat-treated at 200 to 280 ° C. when surface-treating with the polysiloxane.
ト樹脂組成物より形成された成形品。11. A molded article formed from the aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1.
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-
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