JP2000154240A - Polymerization catalyst for polyester and polyester produced by using same - Google Patents
Polymerization catalyst for polyester and polyester produced by using sameInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル重合触
媒およびこれを用いて製造されたポリエステルに関する
ものであり、さらに詳しくは、アンチモン化合物を用い
ずに、 Cr,Ni,Mo,Tc,Re の群から選ばれる一種以上の金
属化合物を用いるポリエステル重合触媒、およびこれを
用いて製造されたポリエステルに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester polymerization catalyst and a polyester produced using the same. More specifically, the present invention relates to a method for producing a polymer from a group consisting of Cr, Ni, Mo, Tc and Re without using an antimony compound. The present invention relates to a polyester polymerization catalyst using one or more selected metal compounds, and a polyester produced using the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート(以下、PET と略す)は、機械的特性および化
学的特性に優れており、多用途への応用、例えば、衣料
用や産業資材用の繊維、包装用や磁気テープ用などの各
種フィルムやシート、ボトルやエンジニアリングプラス
チックなどの成形物への応用がなされている。2. Description of the Related Art Polyester, especially polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) has excellent mechanical properties and chemical properties, and is applicable to various uses such as fibers for clothing and industrial materials, and packaging. It is applied to various films and sheets for tapes and magnetic tapes, and molded products such as bottles and engineering plastics.
【0003】PET は、工業的にはテレフタル酸もしくは
テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとのエステ
ル化もしくはエステル交換によってビス(2-ヒドロキシ
エチル)テレフタレートを製造し、これを高温、真空下
で触媒を用いて重縮合することで得られる。重縮合時に
用いられる触媒としては、三酸化アンチモンが広く用い
られている。三酸化アンチモンは、安価で、かつ優れた
触媒活性をもつ触媒であるが、重縮合時に金属アンチモ
ンが析出するため、PET に黒ずみや異物が発生するとい
う問題点を有している。また、最近環境面からアンチモ
ンの安全性に対する問題が指摘されている。このような
経緯で、アンチモンを含まないポリエステルが望まれて
いる。[0003] In the industrial production of PET, bis (2-hydroxyethyl) terephthalate is produced by esterification or transesterification of terephthalic acid or dimethyl terephthalate with ethylene glycol. Obtained by polycondensation. As a catalyst used in the polycondensation, antimony trioxide is widely used. Antimony trioxide is a catalyst which is inexpensive and has excellent catalytic activity, but has a problem that darkening and foreign matter are generated in PET due to precipitation of metal antimony during polycondensation. In addition, environmental issues have recently raised concerns about the safety of antimony. Under these circumstances, polyesters containing no antimony have been desired.
【0004】重縮合触媒として、三酸化アンチモンを用
いて、かつ PETの黒ずみや異物の発生を抑制する試みが
行われている。例えば、特許第2666502 号においては、
重縮合触媒として三酸化アンチモンとビスマスおよびセ
レンの化合物を用いることで、PET 中の黒色異物の生成
を抑制している。また、特開平9-291141号においては、
重縮合触媒としてナトリウムおよび鉄の酸化物を含有す
る三酸化アンチモンを用いると、金属アンチモンの析出
が抑制されることを述べている。ところが、これらの重
縮合触媒では、結局アンチモンを含まないポリエステル
という目的は達成できない。[0004] Attempts have been made to use antimony trioxide as a polycondensation catalyst and to suppress the occurrence of blackening and foreign matter in PET. For example, in Patent No. 2666502,
The use of a compound of antimony trioxide, bismuth and selenium as a polycondensation catalyst suppresses the formation of black foreign substances in PET. Also, in JP-A-9-291141,
It is stated that the use of antimony trioxide containing sodium and iron oxides as a polycondensation catalyst suppresses the deposition of antimony metal. However, these polycondensation catalysts cannot achieve the purpose of a polyester containing no antimony after all.
【0005】三酸化アンチモンの代わりとなる重縮合触
媒の検討も行われている。特に、テトラアルコキシチタ
ネートがすでに提案されているが、これを用いて製造さ
れたPETは著しく着色すること、ならびに熱分解を容易
に起こすという問題がある。[0005] Studies have been made on polycondensation catalysts that can replace antimony trioxide. In particular, tetraalkoxy titanates have already been proposed, but the PET produced therewith has problems that it is significantly colored and that thermal decomposition easily occurs.
【0006】このような、テトラアルコキシチタネート
を重縮合触媒として用いたときの問題点を克服する試み
として、例えば、特開昭55-116722 号では、テトラアル
コキシチタネートをコバルト塩およびカルシウム塩と同
時に用いる方法が提案されている。また、特開平8-7358
1 号によると、重縮合触媒としてテトラアルコキシチタ
ネートをコバルト化合物と同時に用い、かつ蛍光増白剤
を用いる方法が提案されている。ところが、これらの提
案では、テトラアルコキシチタネートを重縮合触媒とし
て用いたときの PETの着色は低減されるものの、一方 P
ETの熱分解を効果的に抑制することは達成されていな
い。As an attempt to overcome such problems when using tetraalkoxy titanate as a polycondensation catalyst, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-116722 discloses that tetraalkoxy titanate is used simultaneously with cobalt salt and calcium salt. A method has been proposed. Also, JP-A-8-7358
No. 1 proposes a method in which a tetraalkoxy titanate is used simultaneously with a cobalt compound as a polycondensation catalyst and a fluorescent whitening agent is used. However, in these proposals, although the coloring of PET is reduced when tetraalkoxy titanate is used as a polycondensation catalyst,
Effective suppression of thermal decomposition of ET has not been achieved.
【0007】三酸化アンチモンの代わりとなる重縮合触
媒でかつ、テトラアルコキシチタネートを用いたときの
ような問題点を克服する重縮合触媒としては、ゲルマニ
ウム化合物が実用化されているが、この触媒は非常に高
価であるという問題点や、重合中に反応系から外へ留出
しやすいため反応系の触媒濃度が変化し重合の制御が困
難になるという問題点を有している。Germanium compounds have been put to practical use as a polycondensation catalyst which can replace antimony trioxide and which overcomes problems such as the case where tetraalkoxy titanate is used. It has a problem that it is very expensive and a problem that the catalyst concentration in the reaction system changes due to easy distilling out of the reaction system during the polymerization, making it difficult to control the polymerization.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アンチモン
化合物以外の新規の重縮合触媒、およびこれを用いて製
造されたポリエステルを提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a novel polycondensation catalyst other than an antimony compound, and a polyester produced using the same.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の筆者らは、上記
課題の解決を目指して鋭意検討を重ねた結果、Cr,Ni,M
o,Tc,またはReの金属化合物はもともと触媒活性は低い
ものの、ある種の添加剤を共存させることで、驚くべき
事に重縮合触媒として十分な活性を持つようになること
を見いだした。本発明の重縮合触媒を用いると、アンチ
モン化合物などの触媒とは異なったCr,Ni,Mo,Tc,または
Reの金属化合物触媒のポリエステルを得ることができ
る。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies with the aim of solving the above-mentioned problems, and as a result, have found that Cr, Ni, M
Although the catalytic activity of o, Tc, or Re metal compounds was originally low, it was surprisingly found that the co-presence of certain additives enabled them to have sufficient activity as polycondensation catalysts. When using the polycondensation catalyst of the present invention, a catalyst such as an antimony compound is different from Cr, Ni, Mo, Tc, or
A polyester of a metal compound catalyst of Re can be obtained.
【0010】すなわち、本発明は上記課題の解決法とし
て、Cr,Ni,Mo,Tc,Reの群から選ばれる一種以上の金属化
合物からなる新規のポリエステル重合触媒およびこれを
用いて製造されたポリエステルを提供する。That is, the present invention provides a novel polyester polymerization catalyst comprising one or more metal compounds selected from the group consisting of Cr, Ni, Mo, Tc and Re, and a polyester produced by using the same. I will provide a.
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】本発明は、アンチモン化合物以外
の新規の重縮合触媒、およびこれを用いて製造されたポ
リエステルを提供するものである。本発明の重縮合触媒
は、Cr,Ni,Mo,Tc,Reの群から選ばれる一種以上の金属化
合物からなる触媒であり、詳しくは、Cr,Ni,Mo,Tc,Reの
群から選ばれる一種以上の金属化合物と添加剤とからな
る触媒である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a novel polycondensation catalyst other than an antimony compound, and a polyester produced using the same. The polycondensation catalyst of the present invention is a catalyst composed of one or more metal compounds selected from the group consisting of Cr, Ni, Mo, Tc, and Re, and is specifically selected from the group consisting of Cr, Ni, Mo, Tc, and Re. A catalyst comprising one or more metal compounds and additives.
【0012】本発明の金属化合物としては、Cr,Ni,Mo,T
c,Reから選ばれる一種もしくは二種以上の金属化合物で
あれば特に限定はされないが、例えば、ギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、蓚酸などの飽和脂肪族カルボン酸の
Cr,Ni,Mo,Tc,Re塩、アクリル酸、メタクリル酸などの不
飽和脂肪族カルボン酸のCr,Ni,Mo,Tc,Re塩、安息香酸な
どの芳香族カルボン酸のCr,Ni,Mo,Tc,Re塩、トリクロロ
酢酸などのハロゲン含有カルボン酸のCr,Ni,Mo,Tc,Re
塩、乳酸、クエン酸、サリチル酸などのヒドロキシカル
ボン酸のCr,Ni,Mo,Tc,Re塩、炭酸、硫酸、硝酸、リン
酸、ホスホン酸、炭酸水素、リン酸水素、硫酸水素、亜
硫酸、チオ硫酸、塩酸、臭化水素酸、塩素酸、臭素酸な
どの無機酸のCr,Ni,Mo,Tc,Re塩、1-プロパンスルホン
酸、1-ペンタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸など
の有機スルホン酸のCr,Ni,Mo,Tc,Re塩、ラウリル硫酸な
どの有機硫酸のCr,Ni,Mo,Tc,Re塩、メトキシ、エトキ
シ、n-プロポキシ、iso-プロポキシ、n-ブトキシ、t−
ブトキシなどのCr,Ni,Mo,Tc,Reのアルコキサイド、Cr,N
i,Mo,Tc,Reのアセチルアセトネートなどのキレート化合
物、Cr,Ni,Mo,Tc,Reの酸化物、Cr,Ni,Mo,Tc,Reの水酸化
物、Cr,Ni,Mo,Tc,Reの金属などが挙げられ、これらのう
ち飽和脂肪族カルボン酸のCr,Ni,Mo,Tc,Re塩が好まし
く、さらに酢酸のCr,Ni,Mo,Tc,Re塩がとくに好ましい。The metal compound of the present invention includes Cr, Ni, Mo, T
c, is not particularly limited as long as it is one or more metal compounds selected from Re, for example, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, saturated aliphatic carboxylic acids such as oxalic acid
Cr, Ni, Mo, Tc, Re salts, Cr, Ni, Mo, Tc, Re salts of unsaturated aliphatic carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, Cr, Ni, Mo of aromatic carboxylic acids such as benzoic acid , Tc, Re salts, Cr, Ni, Mo, Tc, Re of halogen-containing carboxylic acids such as trichloroacetic acid
Salts, Cr, Ni, Mo, Tc, Re salts of hydroxycarboxylic acids such as lactic acid, citric acid, salicylic acid, carbonic acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, phosphonic acid, hydrogen carbonate, hydrogen phosphate, hydrogen sulfate, sulfurous acid, thiol Organic sulfonic acids such as Cr, Ni, Mo, Tc, Re salts of inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, chloric acid, and bromic acid, 1-propanesulfonic acid, 1-pentanesulfonic acid, and naphthalenesulfonic acid Cr, Ni, Mo, Tc, Re salt, Cr, Ni, Mo, Tc, Re salt of organic sulfuric acid such as lauryl sulfate, methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, t-
Alkoxide of Cr, Ni, Mo, Tc, Re such as butoxy, Cr, N
Chelating compounds such as acetylacetonate of i, Mo, Tc, Re, oxides of Cr, Ni, Mo, Tc, Re, hydroxides of Cr, Ni, Mo, Tc, Re, Cr, Ni, Mo, Tc , Re, and the like. Of these, Cr, Ni, Mo, Tc, Re salts of saturated aliphatic carboxylic acids are preferable, and Cr, Ni, Mo, Tc, Re salts of acetic acid are particularly preferable.
【0013】これらCr,Ni,Mo,Tc,またはReの金属化合物
の使用量としては、得られるポリエステルのジカルボン
酸や多価カルボン酸などのカルボン酸成分の全構成ユニ
ットのモル数に対して 1×10-6〜0.1 モルが好ましく、
更に好ましくは 5×10-6〜0.05モルである。The amount of the metal compound of Cr, Ni, Mo, Tc, or Re used is 1 to 1 mole of all the constituent units of the carboxylic acid component such as dicarboxylic acid and polycarboxylic acid of the obtained polyester. × 10 -6 to 0.1 mol is preferred,
More preferably, it is 5 × 10 -6 to 0.05 mol.
【0014】添加剤としては、下記一般式(1) または
(2) の構造を有する化合物からなる群より選ばれる一種
以上の化合物が好ましい。As the additives, the following general formula (1) or
One or more compounds selected from the group consisting of compounds having the structure (2) are preferred.
【0015】[0015]
【化84】 Embedded image
【0016】[0016]
【化85】 Embedded image
【0017】(式(1) 〜(2) 中、Arはアリール基を表
す。)(In the formulas (1) and (2), Ar represents an aryl group.)
【0018】詳しくは、下記一般式(3) または(4) の構
造を有する化合物からなる群より選ばれる一種以上の化
合物が好ましい。More specifically, one or more compounds selected from the group consisting of compounds having the structure of the following general formula (3) or (4) are preferred.
【0019】[0019]
【化86】 Embedded image
【0020】[0020]
【化87】 Embedded image
【0021】(式(3) 〜(4) 中、X1,X2,X3はそれぞれ独
立に水素、炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む
基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホ
リルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基な
ど、またはエーテル結合を有する炭化水素基などを表
し、Arは下記一般式(5) から(12)などに例示されるアリ
ール基を表す。)(In the formulas (3) to (4), X 1 , X 2 and X 3 each independently represent a group containing hydrogen, a hydrocarbon group, an acyl group or a sulfonyl group, for example, a phosphoryl group such as a sulfonic acid group or a sulfonate group. Represents, for example, a phosphonic acid group or a phosphonate group, or a hydrocarbon group having an ether bond, and Ar represents an aryl group exemplified by the following general formulas (5) to (12).)
【0022】[0022]
【化88】 Embedded image
【0023】[0023]
【化89】 Embedded image
【0024】[0024]
【化90】 Embedded image
【0025】[0025]
【化91】 Embedded image
【0026】[0026]
【化92】 Embedded image
【0027】[0027]
【化93】 Embedded image
【0028】[0028]
【化94】 Embedded image
【0029】[0029]
【化95】 Embedded image
【0030】Arが一般式(5) で表されるAr-O-X1 または
Ar-N(-X2)-X3の構造を有する化合物としては、例えば、
下記一般式(13)および(14)で表されるような直線状フェ
ノール化合物、直線状アニリン化合物およびそれらの誘
導体、下記一般式(15)および(16)で表されるような枝分
かれ線状フェノール化合物、枝分かれ線状アニリン化合
物およびそれらの誘導体、または下記一般式(17)および
(18)で表されるような環状フェノール化合物、環状アニ
リン化合物およびそれらの誘導体などが挙げられ、これ
らのうち直線状フェノール化合物、直線状アニリン化合
物、または環状フェノール化合物およびそれらの誘導体
が好ましい。さらに、直線状フェノール化合物または環
状フェノール化合物およびそれらの誘導体のなかでも、
下記式(45)で表される2,2'- ビスフェノール、下記式(4
6)で表される2-アミノビフェニル、下記式(47)で表され
る2,2'- ジヒドロキシジフェニルエーテル、下記式(48)
で表される2,2'- チオビス(4-tert- オクチルフェノー
ル)、下記式(49)で表される2,2'- メチレンビス(6-te
rt- ブチル-p- クレゾール)、下記式(50)で表されるメ
チレン架橋直線状フェノール化合物(1 から100 量体ま
での混合物)、下記式(51)で表されるメチレン架橋直線
状p-tert- ブチルフェノール化合物(1 から100 量体ま
での混合物)、下記式(52)で表されるカリックス[4] ア
レーン、下記式(53)で表されるカリックス[6] アレー
ン、下記式(54)で表されるカリックス[8] アレーン、下
記式(55)で表されるp-tert- ブチルカリックス[4] アレ
ーン、下記式(56)で表されるp-tert- ブチルカリックス
[6] アレーン、または下記式(57)で表されるp-tert- ブ
チルカリックス[8] アレーンおよびそれらの誘導体がと
くに好ましい。Ar is Ar-OX 1 represented by the general formula (5) or
Examples of the compound having the structure of Ar-N (-X 2 ) -X 3 include, for example,
Linear phenol compounds represented by the following general formulas (13) and (14), linear aniline compounds and their derivatives, branched linear phenols represented by the following general formulas (15) and (16) Compounds, branched linear aniline compounds and their derivatives, or the following general formula (17) and
Examples thereof include a cyclic phenol compound, a cyclic aniline compound and a derivative thereof represented by (18), and among them, a linear phenol compound, a linear aniline compound, or a cyclic phenol compound and a derivative thereof are preferable. Further, among linear phenol compounds or cyclic phenol compounds and their derivatives,
2,2′-bisphenol represented by the following formula (45),
6) 2-aminobiphenyl represented by the following formula (47) 2,2'-dihydroxydiphenyl ether represented by the following formula (47)
2,2′-thiobis (4-tert-octylphenol) represented by the following formula (49) and 2,2′-methylenebis (6-te
rt-butyl-p-cresol), a methylene-bridged linear phenol compound represented by the following formula (50) (mixture of 1 to 100 monomers), and a methylene-bridged linear p- compound represented by the following formula (51) tert-butylphenol compound (mixture of 1 to 100 monomers), calix [4] arene represented by the following formula (52), calix [6] arene represented by the following formula (53), and the following formula (54) Calix [8] arene represented by the following formula, p-tert-butyl calix [4] arene represented by the following formula (55), and p-tert-butyl calix represented by the following formula (56)
[6] Arene, or p-tert-butylcalix [8] arene represented by the following formula (57) and derivatives thereof are particularly preferred.
【0031】[0031]
【化96】 Embedded image
【0032】[0032]
【化97】 Embedded image
【0033】[0033]
【化98】 Embedded image
【0034】[0034]
【化99】 Embedded image
【0035】[0035]
【化100】 Embedded image
【0036】[0036]
【化101】 Embedded image
【0037】(式(13)〜(18)中、各R1は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各R2は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
ハロゲン基、カルボキシル基またはそのエステル、ホル
ミル基、アシル基、( アシル)-O-で表される基、アミノ
基、モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはそ
の置換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、
スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基やスルホネー
ト基など、ホスホリルを含む基、例えばホスホン酸基や
ホスホネート基など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ
基などを表し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1か
らC20 の炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
またはエーテル結合を有する炭化水素基などを表し、各
Y は同じかまたは異なり、直接結合、C1からC10 のアル
キレン基、-(アルキレン)-O-、-(アルキレン)-S-、-O-
、-S- 、-SO2- 、-CO-、-COO- などを表し、各n は同
じかまたは異なり、0 から100 の整数を表し、a は1 か
ら3 の整数を表し、b は0 または1 から3 の整数を表
し、各c は同じかまたは異なり、1から3 の整数を表
し、各d は同じかまたは異なり、0 または1 から3 の整
数を表す。ただし、1 ≦a+b ≦5 、1 ≦c+d ≦4 であ
る。ここでいう炭化水素基はアルキル基やアリール基な
どを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換基
を含んでいてもよい。)(In the formulas (13) to (18), each R 1 is the same or different, and represents a C 1 to C 20 hydrocarbon group, a halogen group, a carboxyl group or an ester thereof, a formyl group, an acyl group,
(Acyl) -O- group, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substituent thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl,
For example, a group containing phosphoryl, such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, such as a phosphonic acid group or a phosphonate group,
Represents a nitro group, a cyano group, a thiocyano group, etc., each R 2 is the same or different, hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group,
Halogen group, carboxyl group or ester thereof, formyl group, acyl group, group represented by (acyl) -O-, amino group, mono- or dialkylamino group, amide group or a substituted product thereof, hydroxyl group, alkoxyl group, alkylthio group ,
Sulfonyl-containing groups, such as sulfonic acid groups and sulfonate groups, phosphoryl-containing groups, such as phosphonic acid groups and phosphonate groups, such as nitro groups, cyano groups, thiocyano groups, etc., each X is the same or different, hydrogen, C 1 to C 20 hydrocarbon groups, acyl groups, groups containing sulfonyl,
For example, a group containing phosphoryl, such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, such as a phosphonic acid group or a phosphonate group,
Or a hydrocarbon group having an ether bond.
Y are the same or different, directly bond, an alkylene group to C 10 C 1, - (alkylene) -O -, - (alkylene) -S -, - O-
, -S-, -SO 2 -, -CO -, - COO- represent like, each n is the same or different, represent an integer from 0 to 100, a is an integer from 1 3, b is 0 Or represents an integer from 1 to 3, each c is the same or different and represents an integer from 1 to 3, and each d is the same or different and represents 0 or an integer from 1 to 3. Here, 1 ≦ a + b ≦ 5 and 1 ≦ c + d ≦ 4. The hydrocarbon group here represents an alkyl group, an aryl group, or the like, and may include a substituent such as a hydroxyl group or a halogen group in the molecular chain. )
【0038】[0038]
【化102】 Embedded image
【0039】[0039]
【化103】 Embedded image
【0040】[0040]
【化104】 Embedded image
【0041】[0041]
【化105】 Embedded image
【0042】[0042]
【化106】 Embedded image
【0043】[0043]
【化107】 Embedded image
【0044】(式(50)中、n は0 から99の任意の整数を
表す。)(In the formula (50), n represents any integer from 0 to 99.)
【0045】[0045]
【化108】 Embedded image
【0046】(式(51)中、n は0 から99の任意の整数を
表す。)(In the formula (51), n represents an arbitrary integer from 0 to 99.)
【0047】[0047]
【化109】 Embedded image
【0048】[0048]
【化110】 Embedded image
【0049】[0049]
【化111】 Embedded image
【0050】[0050]
【化112】 Embedded image
【0051】[0051]
【化113】 Embedded image
【0052】[0052]
【化114】 Embedded image
【0053】Arが一般式(5) で表されるAr-O-X1 または
Ar-N(-X2)-X3の構造を有する化合物のその他の例として
は、下記一般式(19)および(20)で表されるようなクマリ
ン誘導体、下記一般式(21)および(22)で表されるような
クロモン誘導体、下記一般式(23)および(24)で表される
ようなジヒドロクマリン誘導体、下記一般式(25)および
(26)で表されるようなクロマノン誘導体、下記一般式(2
7)および(28)で表されるようなイソクロマノン誘導体、
下記一般式(29)および(30)で表されるようなクロマン誘
導体、下記一般式(31)および(32)で表されるようなイソ
クロマン誘導体などの複素環式化合物などが挙げられ、
これらのうちクマリン誘導体、クロモン誘導体、または
クロマン誘導体が好ましい。クマリン誘導体、クロモン
誘導体、またはクロマン誘導体のなかでも、下記式(58)
で表されるエスクレチン、下記式(59)で表される7-アミ
ノ−4−メチルクマリン、下記式(60)で表されるクリシ
ン、下記式(61)で表されるモリン、下記式(62)で表され
る2-アミノクロモン、下記式(63)で表されるエピカテキ
ン、または下記式(64)で表されるエピガロカテキンガレ
ートおよびそれらの誘導体がとくに好ましい。Ar is Ar-OX 1 represented by the general formula (5) or
Other examples of the compound having the structure of Ar-N (-X 2 ) -X 3 include coumarin derivatives represented by the following general formulas (19) and (20), the following general formulas (21) and ( Chromone derivative represented by 22), dihydrocoumarin derivative represented by the following general formula (23) and (24), the following general formula (25) and
Chromanone derivative represented by (26), the following general formula (2
Isochromanone derivatives as represented by 7) and (28),
Examples include chroman derivatives represented by the following general formulas (29) and (30), and heterocyclic compounds such as isochroman derivatives represented by the following general formulas (31) and (32),
Of these, coumarin derivatives, chromone derivatives, and chroman derivatives are preferred. Among coumarin derivatives, chromone derivatives, and chroman derivatives, the following formula (58)
Esculetin represented by the following formula (59), 7-amino-4-methylcoumarin represented by the following formula (60), chrysin represented by the following formula (60), morin represented by the following formula (61), ), Epicatechin represented by the following formula (63), epigallocatechin gallate represented by the following formula (64), and derivatives thereof are particularly preferred.
【0054】[0054]
【化115】 Embedded image
【0055】[0055]
【化116】 Embedded image
【0056】[0056]
【化117】 Embedded image
【0057】[0057]
【化118】 Embedded image
【0058】(式(19)〜(22)中、各R は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a およびb は0 または1
から3 の整数を表し、c およびdは0 または1 から2 の
整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦2 、1
≦a+c ≦5 である。ここでいう炭化水素基はアルキル基
やアリール基などを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン
基などの置換基を含んでいてもよい。)(In the formulas (19) to (22), each R is the same or different, and represents a C 1 to C 20 hydrocarbon group, a halogen group, a carboxyl group or an ester thereof, a formyl group, an acyl group,
(Acyl) -O- group, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substituent thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl,
For example, a group containing phosphoryl, such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, such as a phosphonic acid group or a phosphonate group,
Represents a nitro group, a cyano group, a thiocyano group, etc., wherein each X is the same or different and is hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group,
An acyl group, a group containing a sulfonyl, for example, a group containing a phosphoryl such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, for example, a phosphonic acid group or a phosphonate group, or a hydrocarbon group having an ether bond, and a and b represent 0 or 1
Represents an integer from 1 to 3, and c and d represent 0 or an integer from 1 to 2. Where 0 ≤ a + b ≤ 4, 0 ≤ c + d ≤ 2, 1
≦ a + c ≦ 5. The hydrocarbon group here represents an alkyl group, an aryl group, or the like, and may include a substituent such as a hydroxyl group or a halogen group in the molecular chain. )
【0059】[0059]
【化119】 Embedded image
【0060】[0060]
【化120】 Embedded image
【0061】[0061]
【化121】 Embedded image
【0062】[0062]
【化122】 Embedded image
【0063】[0063]
【化123】 Embedded image
【0064】[0064]
【化124】 Embedded image
【0065】(式(23)〜(28)中、各R は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a は1 から3 の整数を表
し、b は0 または1 から3 の整数を表し、c およびd は
0 または1 から2 の整数を表す。ただし、1 ≦a+b ≦4
、0 ≦c+d ≦2 である。ここでいう炭化水素基はアル
キル基やアリール基などを表し、分子鎖中に水酸基やハ
ロゲン基などの置換基を含んでいてもよい。)(In the formulas (23) to (28), each R is the same or different and represents a C 1 to C 20 hydrocarbon group, a halogen group, a carboxyl group or an ester thereof, a formyl group, an acyl group,
(Acyl) -O- group, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substituent thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl,
For example, a group containing phosphoryl, such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, such as a phosphonic acid group or a phosphonate group,
Represents a nitro group, a cyano group, a thiocyano group, etc., wherein each X is the same or different and is hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group,
An acyl group, a group containing a sulfonyl, for example, a group containing a phosphoryl such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, for example, a phosphonic acid group or a phosphonate group, or a hydrocarbon group having an ether bond, and a is an integer of 1 to 3. B represents 0 or an integer from 1 to 3, and c and d represent
Represents 0 or an integer from 1 to 2. Where 1 ≤ a + b ≤ 4
, 0 ≦ c + d ≦ 2. The hydrocarbon group here represents an alkyl group, an aryl group, or the like, and may include a substituent such as a hydroxyl group or a halogen group in the molecular chain. )
【0066】[0066]
【化125】 Embedded image
【0067】[0067]
【化126】 Embedded image
【0068】[0068]
【化127】 Embedded image
【0069】[0069]
【化128】 Embedded image
【0070】(式(29)〜(32)中、各R は同じかまたは異
なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カ
ルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル
基、( アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたは
ジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸
基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含
む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホス
ホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基
など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、
各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水
素基、アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン
酸基やスルホネート基など、ホスホリルを含む基、例え
ばホスホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル
結合を有する炭化水素基などを表し、a は1 から3 の整
数を表し、b は0 または1 から3の整数を表し、c およ
びd は0 または1 から3 の整数を表す。ただし、1 ≦a+
b≦4 、0 ≦c+d ≦3 である。ここでいう炭化水素基は
アルキル基やアリール基などを表し、分子鎖中に水酸基
やハロゲン基などの置換基を含んでいてもよい。)(In the formulas (29) to (32), each R is the same or different and represents hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group, a halogen group, a carboxyl group or an ester thereof, a formyl group, an acyl group, (Acyl) -O-, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substituent thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl group, for example, a phosphoryl group such as a sulfonic acid group or a sulfonate group. Represents, for example, a phosphonic acid group or a phosphonate group, such as a nitro group, a cyano group, a thiocyano group,
Each X is the same or different, and is hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group, an acyl group, a group containing a sulfonyl group such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, a group containing a phosphoryl group such as a phosphonic acid group or a phosphonate group, or the like. Or a hydrocarbon group having an ether bond, a represents an integer of 1 to 3, b represents 0 or an integer of 1 to 3, c and d represent 0 or an integer of 1 to 3. Where 1 ≤ a +
b ≦ 4, 0 ≦ c + d ≦ 3. The hydrocarbon group here represents an alkyl group, an aryl group, or the like, and may include a substituent such as a hydroxyl group or a halogen group in the molecular chain. )
【0071】[0071]
【化129】 Embedded image
【0072】[0072]
【化130】 Embedded image
【0073】[0073]
【化131】 Embedded image
【0074】[0074]
【化132】 Embedded image
【0075】[0075]
【化133】 Embedded image
【0076】[0076]
【化134】 Embedded image
【0077】[0077]
【化135】 Embedded image
【0078】Arが一般式(6) で表されるAr-O-X1 または
Ar-N(-X2)-X3の構造を有する化合物としては、例えば、
下記一般式(33)および(34)で表されるようなナフタレン
誘導体、または下記一般式(35)および(36)で表されるよ
うなビスナフチル誘導体などが挙げられ、これらのなか
でも、下記式(65)で表される4,5-ジヒドロキシナフタレ
ン-2,7- ジスルホン酸二ナトリウム、下記式(66)で表さ
れる1,8-ジアミノナフタレン、下記式(67)で表されるナ
フトールAS、下記式(68)で表される1,1'- ビ-2- ナフト
ール、または下記式(69)で表される1,1'- ビナフチル-
2,2'-ジアミンおよびそれらの誘導体が好ましく、さら
にこれらの中でも、4,5-ジヒドロキシナフタレン-2,7-
ジスルホン酸二ナトリウムまたは1,8-ジアミノナフタレ
ンおよびそれらの誘導体がとくに好ましい。Ar is Ar-OX 1 represented by the general formula (6) or
Examples of the compound having the structure of Ar-N (-X 2 ) -X 3 include, for example,
Examples include naphthalene derivatives represented by the following general formulas (33) and (34), and bisnaphthyl derivatives represented by the following general formulas (35) and (36). 4,65-dihydroxynaphthalene-2,7-disulfonate disodium represented by (65), 1,8-diaminonaphthalene represented by the following formula (66), naphthol AS represented by the following formula (67) , 1,1'-bi-2-naphthol represented by the following formula (68), or 1,1'-binaphthyl- represented by the following formula (69)
2,2′-Diamine and derivatives thereof are preferred, and among these, 4,5-dihydroxynaphthalene-2,7-
Disodium disulfonate or 1,8-diaminonaphthalene and their derivatives are particularly preferred.
【0079】[0079]
【化136】 Embedded image
【0080】[0080]
【化137】 Embedded image
【0081】(式(33)〜(34)中、各R は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a 、b 、c 、およびd は
0 または1 から3 の整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦4
、0 ≦c+d ≦4 、1 ≦a+c ≦6 である。ここでいう炭
化水素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子鎖
中に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいてもよ
い。)(In the formulas (33) to (34), each R is the same or different and represents a C 1 to C 20 hydrocarbon group, a halogen group, a carboxyl group or an ester thereof, a formyl group, an acyl group,
(Acyl) -O- group, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substituent thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl,
For example, a group containing phosphoryl, such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, such as a phosphonic acid group or a phosphonate group,
Represents a nitro group, a cyano group, a thiocyano group, etc., wherein each X is the same or different and is hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group,
Acyl group, a group containing a sulfonyl, such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, a group containing a phosphoryl, such as a phosphonic acid group or a phosphonate group, or a hydrocarbon group having an ether bond, and the like, a, b, c, and d is
Represents 0 or an integer from 1 to 3. Where 0 ≤ a + b ≤ 4
, 0 ≦ c + d ≦ 4, 1 ≦ a + c ≦ 6. The hydrocarbon group here represents an alkyl group, an aryl group, or the like, and may include a substituent such as a hydroxyl group or a halogen group in the molecular chain. )
【0082】[0082]
【化138】 Embedded image
【0083】[0083]
【化139】 Embedded image
【0084】(式(35)〜(36)中、各R は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、Y は直接結合、C1からC
10 のアルキレン基、-(アルキレン)-O-、-(アルキレン)
-S-、-O- 、-S- 、-SO2- 、-CO-、-COO- などを表し、a
、b 、c 、d 、e 、f 、g 、およびh は0 または1 か
ら3 の整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦
3 、0 ≦e+f ≦4 、0 ≦g+h ≦3 、1 ≦a+c+e+g ≦12で
ある。ここでいう炭化水素基はアルキル基やアリール基
などを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換
基を含んでいてもよい。)(In the formulas (35) to (36), each R is the same or different, and represents a C 1 to C 20 hydrocarbon group, a halogen group, a carboxyl group or an ester thereof, a formyl group, an acyl group,
(Acyl) -O- group, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substituent thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl,
For example, a group containing phosphoryl, such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, such as a phosphonic acid group or a phosphonate group,
Represents a nitro group, a cyano group, a thiocyano group, etc., wherein each X is the same or different and is hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group,
An acyl group, a group containing a sulfonyl, for example, a sulfonic acid group or a sulfonate group, a phosphoryl-containing group, for example, a phosphonic acid group or a phosphonate group, or a hydrocarbon group having an ether bond, or the like, Y is a direct bond, C 1 To C
10 alkylene groups,-(alkylene) -O-,-(alkylene)
-S -, - O-, -S-, -SO 2 -, -CO -, - COO- represent like, a
, B, c, d, e, f, g, and h represent 0 or an integer of 1 to 3. Where 0 ≤ a + b ≤ 4, 0 ≤ c + d ≤
3, 0 ≦ e + f ≦ 4, 0 ≦ g + h ≦ 3, 1 ≦ a + c + e + g ≦ 12. The hydrocarbon group here represents an alkyl group, an aryl group, or the like, and may include a substituent such as a hydroxyl group or a halogen group in the molecular chain. )
【0085】[0085]
【化140】 Embedded image
【0086】[0086]
【化141】 Embedded image
【0087】[0087]
【化142】 Embedded image
【0088】[0088]
【化143】 Embedded image
【0089】[0089]
【化144】 Embedded image
【0090】Arが一般式(7) または(8) で表されるAr-O
-X1 またはAr-N(-X2)-X3の構造を有する化合物として
は、例えば、下記一般式(37)および(38)で表されるよう
なアントラセン誘導体などが挙げられ、これらのなかで
も、下記式(70)で表されるアンスラロビン、下記式(71)
で表される9,10- ジメトキシアントラセン、または下記
式(72)で表される2-アミノアントラセンおよびそれらの
誘導体が好ましく、さらにこれらの中でも、アンスラロ
ビンおよびその誘導体がとくに好ましい。Ar is an Ar—O represented by the general formula (7) or (8)
Examples of the compound having the structure of -X 1 or Ar-N (-X 2) -X 3, for example, anthracene derivatives as represented by the following general formula (37) and (38), with these Among them, anthra robin represented by the following formula (70), the following formula (71)
9,10-dimethoxyanthracene represented by the following formula or 2-aminoanthracene represented by the following formula (72) and a derivative thereof are preferable, and among these, anthralobin and a derivative thereof are particularly preferable.
【0091】[0091]
【化145】 Embedded image
【0092】[0092]
【化146】 Embedded image
【0093】(式(37)〜(38)中、各R は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a 、b 、e 、およびf は
0 または1 から3 の整数を表し、c およびd は0 または
1 から2 の整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+
d≦2 、0 ≦e+f ≦4 、1 ≦a+c+e ≦8 である。ここで
いう炭化水素基はアルキル基やアリール基などを表し、
分子鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでい
てもよい。)(In the formulas (37) to (38), each R is the same or different and is a C 1 to C 20 hydrocarbon group, a halogen group, a carboxyl group or an ester thereof, a formyl group, an acyl group,
(Acyl) -O- group, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substituent thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl,
For example, a group containing phosphoryl, such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, such as a phosphonic acid group or a phosphonate group,
Represents a nitro group, a cyano group, a thiocyano group, etc., wherein each X is the same or different and is hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group,
Acyl group, a group containing a sulfonyl, such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, a group containing a phosphoryl, such as a phosphonic acid group or a phosphonate group, or a hydrocarbon group having an ether bond, and the like, a, b, e, and f is
0 or represents an integer from 1 to 3, where c and d are 0 or
Represents an integer from 1 to 2. Where 0 ≤ a + b ≤ 4, 0 ≤ c +
d ≦ 2, 0 ≦ e + f ≦ 4, 1 ≦ a + c + e ≦ 8. The hydrocarbon group here represents an alkyl group, an aryl group, or the like,
A substituent such as a hydroxyl group or a halogen group may be included in the molecular chain. )
【0094】[0094]
【化147】 Embedded image
【0095】[0095]
【化148】 Embedded image
【0096】[0096]
【化149】 Embedded image
【0097】Arが一般式(9) で表されるAr-O-X1 または
Ar-N(-X2)-X3の構造を有する化合物としては、例えば、
下記一般式(39)および(40)で表されるようなベンゾキノ
ン誘導体などが挙げられ、これらのなかでも、下記式(7
3)で表される2,5-ジヒドロキシベンゾキノンおよびその
誘導体が好ましい。Ar is Ar-OX 1 represented by the general formula (9) or
Examples of the compound having the structure of Ar-N (-X 2 ) -X 3 include, for example,
Examples include benzoquinone derivatives represented by the following general formulas (39) and (40), and among these, among these, the following formula (7
2,5-dihydroxybenzoquinone represented by 3) and its derivatives are preferred.
【0098】[0098]
【化150】 Embedded image
【0099】[0099]
【化151】 Embedded image
【0100】(式(39)〜(40)中、各R は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a 、b 、c 、およびd は
0 または1 から2 の整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦2
、0 ≦c+d ≦2 、1 ≦a+c ≦4 である。ここでいう炭
化水素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子鎖
中に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいてもよ
い。)(In the formulas (39) to (40), each R is the same or different and is a C 1 to C 20 hydrocarbon group, a halogen group, a carboxyl group or an ester thereof, a formyl group, an acyl group,
(Acyl) -O- group, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substituent thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl,
For example, a group containing phosphoryl, such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, such as a phosphonic acid group or a phosphonate group,
Represents a nitro group, a cyano group, a thiocyano group, etc., wherein each X is the same or different and is hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group,
Acyl group, a group containing a sulfonyl, such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, a group containing a phosphoryl, such as a phosphonic acid group or a phosphonate group, or a hydrocarbon group having an ether bond, and the like, a, b, c, and d is
Represents 0 or an integer from 1 to 2. Where 0 ≤ a + b ≤ 2
, 0 ≦ c + d ≦ 2, 1 ≦ a + c ≦ 4. The hydrocarbon group here represents an alkyl group, an aryl group, or the like, and may include a substituent such as a hydroxyl group or a halogen group in the molecular chain. )
【0101】[0101]
【化152】 Embedded image
【0102】Arが一般式(10)または(11)で表されるAr-O
-X1 またはAr-N(-X2)-X3の構造を有する化合物として
は、例えば、下記一般式(41)および(42)で表されるよう
なナフトキノン誘導体などが挙げられ、これらのなかで
も、下記式(74)で表される5,8-ジヒドロキシ-1,4- ナフ
トキノンまたは下記式(75)で表される2-アミノナフトキ
ノンおよびそれらの誘導体が好ましい。Ar is Ar-O represented by the general formula (10) or (11)
Examples of the compound having the structure of -X 1 or Ar-N (-X 2) -X 3, for example, naphthoquinone derivatives as represented by the following general formula (41) and (42), with these Among them, 5,8-dihydroxy-1,4-naphthoquinone represented by the following formula (74), 2-aminonaphthoquinone represented by the following formula (75) and derivatives thereof are preferable.
【0103】[0103]
【化153】 Embedded image
【0104】[0104]
【化154】 Embedded image
【0105】(式(41)〜(42)中、各R は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a およびb は0 または1
から2 の整数を表し、c およびdは0 または1 から3 の
整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦2 、0 ≦c+d ≦4 、1
≦a+c ≦5 である。ここでいう炭化水素基はアルキル基
やアリール基などを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン
基などの置換基を含んでいてもよい。)(In the formulas (41) to (42), each R is the same or different and is a C 1 to C 20 hydrocarbon group, a halogen group, a carboxyl group or an ester thereof, a formyl group, an acyl group,
(Acyl) -O- group, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substituent thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl,
For example, a group containing phosphoryl, such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, such as a phosphonic acid group or a phosphonate group,
Represents a nitro group, a cyano group, a thiocyano group, etc., wherein each X is the same or different and is hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group,
An acyl group, a group containing a sulfonyl, for example, a group containing a phosphoryl such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, for example, a phosphonic acid group or a phosphonate group, or a hydrocarbon group having an ether bond, and a and b represent 0 or 1
And c and d represent 0 or an integer of 1 to 3. Where 0 ≦ a + b ≦ 2, 0 ≦ c + d ≦ 4, 1
≦ a + c ≦ 5. The hydrocarbon group here represents an alkyl group, an aryl group, or the like, and may include a substituent such as a hydroxyl group or a halogen group in the molecular chain. )
【0106】[0106]
【化155】 Embedded image
【0107】[0107]
【化156】 Embedded image
【0108】Arが一般式(12)で表されるAr-O-X1 または
Ar-N(-X2)-X3の構造を有する化合物としては、例えば、
下記一般式(43)および(44)で表されるようなアントラキ
ノン誘導体などが挙げられ、これらのなかでも、下記式
(76)で表されるキナリザリン、下記式(77)で表されるア
リザリン、下記式(78)で表されるキニザリン、下記式(7
9)で表されるアントラルフィン、下記式(80)で表される
エモジン、下記式(81)で表される1,4-ジアミノアントラ
キノン、下記式(82)で表される1,8-ジアミノ-4,5- ジヒ
ドロキシアントラキノン、または下記式(83)で表される
アシッドブルー25およびそれらの誘導体が好ましく、さ
らにこれらの中でも、キナリザリンまたは1,4-ジアミノ
アントラキノンおよびそれらの誘導体がとくに好まし
い。Ar is Ar-OX 1 represented by the general formula (12) or
Examples of the compound having the structure of Ar-N (-X 2 ) -X 3 include, for example,
Examples include anthraquinone derivatives represented by the following general formulas (43) and (44).
Quinalizarin represented by (76), alizarin represented by the following formula (77), quinizarin represented by the following formula (78),
Anthralphine represented by 9), emodin represented by the following formula (80), 1,4-diaminoanthraquinone represented by the following formula (81), 1,8-diamino represented by the following formula (82) -4,5-dihydroxyanthraquinone or Acid Blue 25 represented by the following formula (83) and derivatives thereof are preferable, and among these, quinalizarin, 1,4-diaminoanthraquinone and derivatives thereof are particularly preferable.
【0109】[0109]
【化157】 Embedded image
【0110】[0110]
【化158】 Embedded image
【0111】(式(43)〜(44)中、各R は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a 、b 、c 、およびd は
0 または1 から3 の整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦4
、0 ≦c+d ≦4 、1 ≦a+c ≦6 である。ここでいう炭
化水素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子鎖
中に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいてもよ
い。)(In the formulas (43) to (44), each R is the same or different and represents a C 1 to C 20 hydrocarbon group, a halogen group, a carboxyl group or an ester thereof, a formyl group, an acyl group,
(Acyl) -O- group, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substituent thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl,
For example, a group containing phosphoryl, such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, such as a phosphonic acid group or a phosphonate group,
Represents a nitro group, a cyano group, a thiocyano group, etc., wherein each X is the same or different and is hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group,
Acyl group, a group containing a sulfonyl, such as a sulfonic acid group or a sulfonate group, a group containing a phosphoryl, such as a phosphonic acid group or a phosphonate group, or a hydrocarbon group having an ether bond, and the like, a, b, c, and d is
Represents 0 or an integer from 1 to 3. Where 0 ≤ a + b ≤ 4
, 0 ≦ c + d ≦ 4, 1 ≦ a + c ≦ 6. The hydrocarbon group here represents an alkyl group, an aryl group, or the like, and may include a substituent such as a hydroxyl group or a halogen group in the molecular chain. )
【0112】[0112]
【化159】 Embedded image
【0113】[0113]
【化160】 Embedded image
【0114】[0114]
【化161】 Embedded image
【0115】[0115]
【化162】 Embedded image
【0116】[0116]
【化163】 Embedded image
【0117】[0117]
【化164】 Embedded image
【0118】[0118]
【化165】 Embedded image
【0119】[0119]
【化166】 Embedded image
【0120】このような添加剤の使用量としては、共存
するCr,Ni,Mo,Tc,またはReの金属化合物のモル数に対し
て0.01〜100 モルが好ましく、更に好ましくは0.05〜50
モルである。The amount of such an additive is preferably 0.01 to 100 mol, more preferably 0.05 to 50 mol, per mol of the coexisting metal compound of Cr, Ni, Mo, Tc or Re.
Is a mole.
【0121】本発明によるポリエステルの製造は、従来
公知の方法で行うことができる。例えば、テレフタル酸
とエチレングリコールとのエステル化後、重縮合する方
法、もしくは、テレフタル酸ジメチルなどのテレフタル
酸のアルキルエステルとエチレングリコールとのエステ
ル交換反応を行った後、重縮合する方法のいずれの方法
でも行うことができる。また、重合の装置は、回分式で
あっても、連続式であってもよい。The production of the polyester according to the present invention can be carried out by a conventionally known method. For example, either esterification of terephthalic acid and ethylene glycol followed by polycondensation, or polycondensation after performing an ester exchange reaction between an alkyl ester of terephthalic acid such as dimethyl terephthalate and ethylene glycol. The method can also be performed. The polymerization apparatus may be of a batch type or a continuous type.
【0122】本発明の触媒は、重縮合反応のみならずエ
ステル交換反応にも触媒活性を有する。テレフタル酸ジ
メチルなどのテレフタル酸のアルキルエステルとエチレ
ングリコールとのエステル交換反応は、通常マンガンも
しくは亜鉛などのエステル交換触媒の存在下で行われる
が、これらの触媒の代わりに本発明の触媒を用いること
もできる。The catalyst of the present invention has catalytic activity not only in polycondensation reaction but also in transesterification reaction. The transesterification reaction between an alkyl ester of terephthalic acid such as dimethyl terephthalate and ethylene glycol is usually carried out in the presence of a transesterification catalyst such as manganese or zinc, but using the catalyst of the present invention instead of these catalysts Can also.
【0123】本発明の重縮合触媒の添加時期は、重縮合
反応の開始前が望ましいが、エステル化反応もしくはエ
ステル交換反応の開始前および反応途中の任意の段階で
反応系に添加することもできる。The timing of adding the polycondensation catalyst of the present invention is preferably before the start of the polycondensation reaction, but it can also be added to the reaction system before the start of the esterification reaction or transesterification reaction and at any stage during the reaction. .
【0124】本発明の重縮合触媒の添加方法は、粉末状
であってもよいし、エチレングリコールなどの溶媒のス
ラリー状もしくは溶液であってもよく、特に限定されな
い。また、Cr,Ni,Mo,Tc,またはReの金属化合物と添加剤
とを予め混合したものを添加してもよいし、これらを別
々に添加してもよい。The method of adding the polycondensation catalyst of the present invention may be in the form of a powder, a slurry or a solution of a solvent such as ethylene glycol, and is not particularly limited. Further, a mixture of a metal compound of Cr, Ni, Mo, Tc, or Re and an additive in advance may be added, or these may be added separately.
【0125】本発明の重縮合触媒は、アンチモン化合
物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物などの他の重縮
合触媒を共存させて用いてもよい。The polycondensation catalyst of the present invention may be used in the presence of another polycondensation catalyst such as an antimony compound, a titanium compound, and a germanium compound.
【0126】本発明に言うポリエステルとは、ジカルボ
ン酸を含む多価カルボン酸およびこれらのエステル形成
性誘導体から選ばれる一種または二種以上とグリコール
を含む多価アルコールから選ばれる一種または二種以上
とから成るもの、またはヒドロキシカルボン酸およびこ
れらのエステル形成性誘導体から成るもの、または環状
エステルから成るものをいう。The polyester referred to in the present invention is one or more selected from polycarboxylic acids containing dicarboxylic acids and their ester-forming derivatives and one or more selected from polyhydric alcohols containing glycol. Or those composed of hydroxycarboxylic acids and their ester-forming derivatives, or those composed of cyclic esters.
【0127】ジカルボン酸としては、蓚酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン
酸、ヘキサデカンジカルボン酸、1, 3ーシクロブタン
ジカルボン酸、1, 3ーシクロペンタンジカルボン酸、
1, 2ーシクロヘキサンジカルボン酸、1, 3ーシクロ
ヘキサンジカルボン酸、1,4ーシクロヘキサンジカルボ
ン酸、2, 5ーノルボルナンジカルボン酸、ダイマー酸
などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれら
のエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタ
コン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸また
はこれらのエステル形成性誘導体、オルソフタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、5ー(アルカリ金属)スル
ホイソフタル酸、ジフェニン酸、1, 3ーナフタレンジ
カルボン酸、1, 4ーナフタレンジカルボン酸、1, 5
ーナフタレンジカルボン酸、2, 6ーナフタレンジカル
ボン酸、2, 7ーナフタレンジカルボン酸、4、4’ー
ビフェニルジカルボン酸、4、4’ービフェニルスルホ
ンジカルボン酸、4、4’ービフェニルエーテルジカル
ボン酸、1, 2ービス(フェノキシ)エタンーp, p’
ージカルボン酸、パモイン酸、アントラセンジカルボン
酸などに例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらの
エステル形成性誘導体が挙げられ、これらのジカルボン
酸のうちテレフタル酸およびイソフタル酸が好ましい。As the dicarboxylic acid, oxalic acid, malonic acid,
Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, tetradecanedicarboxylic acid, hexadecanedicarboxylic acid, 1,3-cyclobutanedicarboxylic acid, 1,3-cyclocyclohexane Pentanedicarboxylic acid,
Saturated aliphatic dicarboxylic acids exemplified by 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,5-norbornanedicarboxylic acid, dimer acid and the like, and ester-forming thereof. Derivatives, unsaturated aliphatic dicarboxylic acids exemplified by fumaric acid, maleic acid, itaconic acid and the like and ester-forming derivatives thereof, orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 5- (alkali metal) sulfoisophthalic acid, diphenic acid 1,3 naphthalenedicarboxylic acid, 1,4 naphthalenedicarboxylic acid, 1,5
Naphthalene dicarboxylic acid, 2,6 naphthalene dicarboxylic acid, 2,7 naphthalene dicarboxylic acid, 4,4′-biphenyl dicarboxylic acid, 4,4′-biphenyl sulfone dicarboxylic acid, 4,4′-biphenyl ether dicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy) ethane-p, p '
Examples thereof include aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, pamoic acid, and anthracene dicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof. Of these dicarboxylic acids, terephthalic acid and isophthalic acid are preferable.
【0128】これらジカルボン酸以外の多価カルボン酸
として、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメ
リット酸、トリメシン酸、3、4、3’、4’ービフェ
ニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性
誘導体などが挙げられる。Examples of polycarboxylic acids other than these dicarboxylic acids include ethanetricarboxylic acid, propanetricarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, trimesic acid, 3,4,3 ′, 4′-biphenyltetracarboxylic acid. Examples include carboxylic acids and their ester-forming derivatives.
【0129】グリコールとしてはエチレングリコール、
1、2ープロピレングリコール、1、3ープロピレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、1、2ーブチレングリコール、1、3ーブチレン
グリコール、2、3ーブチレングリコール、1, 4ーブ
チレングリコール、1、5ーペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、1, 6ーヘキサンジオール、1, 2
ーシクロヘキサンジオール、1, 3ーシクロヘキサンジ
オール、1, 4ーシクロヘキサンジオール、1, 2ーシ
クロヘキサンジメタノール、1, 3ーシクロヘキサンジ
メタノール、1, 4ーシクロヘキサンジメタノール、
1, 4ーシクロヘキサンジエタノール、1, 10ーデカ
メチレングリコール、1、12ードデカンジオール、ポ
リエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族
グリコール、ヒドロキノン、4, 4’ージヒドロキシビ
スフェノール、1, 4ービス(βーヒドロキシエトキ
シ)ベンゼン、1, 4ービス(βーヒドロキシエトキシ
フェニル)スルホン、ビス(p−ヒドロキシフェニル)
エーテル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)スルホン、
ビス(p−ヒドロキシフェニル)メタン、1、2ービス
(p−ヒドロキシフェニル)エタン、ビスフェノールA
、ビスフェノールC、2, 5ーナフタレンジオール、
これらのグリコールにエチレンオキシドが付加したグリ
コール、などに例示される芳香族グリコールが挙げら
れ、これらのグリコールのうちエチレングリコールおよ
び1, 4ーブチレングリコールが好ましい。As the glycol, ethylene glycol,
1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2 butylene glycol, 1,3 butylene glycol, 2,3 butylene glycol, 1,4 butylene glycol, 1, 5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2
-Cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol,
1,4-cyclohexanediethanol, 1,10-decamethylene glycol, 1,12 dodecanediol, polyethylene glycol, polytrimethylene glycol,
Aliphatic glycols exemplified by polytetramethylene glycol, hydroquinone, 4,4'-dihydroxybisphenol, 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-bis (β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone, bis ( p-hydroxyphenyl)
Ether, bis (p-hydroxyphenyl) sulfone,
Bis (p-hydroxyphenyl) methane, 1,2-bis (p-hydroxyphenyl) ethane, bisphenol A
, Bisphenol C, 2,5 naphthalene diol,
Aromatic glycols, such as glycols obtained by adding ethylene oxide to these glycols, are exemplified. Of these glycols, ethylene glycol and 1,4-butylene glycol are preferable.
【0130】これらグリコール以外の多価アルコールと
して、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリ
セロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。As polyhydric alcohols other than these glycols, trimethylolmethane, trimethylolethane,
Trimethylolpropane, pentaerythritol, glycerol, hexanetriol and the like.
【0131】ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、ク
エン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、3ーヒド
ロキシ酪酸、p−ヒドロキシ安息香酸、pー(2ーヒド
ロキシエトキシ)安息香酸、4ーヒドロキシシクロヘキ
サンカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体
などが挙げられる。Examples of hydroxycarboxylic acids include lactic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid, hydroxyacetic acid, 3-hydroxybutyric acid, p-hydroxybenzoic acid, p- (2-hydroxyethoxy) benzoic acid, 4-hydroxycyclohexanecarboxylic acid, Or, an ester-forming derivative thereof and the like.
【0132】環状エステルとしては、ε- カプロラクト
ン、β- プロピオラクトン、β- メチル- β- プロピオ
ラクトン、δ- バレロラクトン、グリコリド、ラクチド
などが挙げられる。Examples of the cyclic ester include ε-caprolactone, β-propiolactone, β-methyl-β-propiolactone, δ-valerolactone, glycolide, lactide and the like.
【0133】多価カルボン酸もしくはヒドロキシカルボ
ン酸のエステル形成性誘導体としては、これらのアルキ
ルエステル、酸クロライド、酸無水物などが挙げられ
る。Examples of the ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or hydroxycarboxylic acids include these alkyl esters, acid chlorides and acid anhydrides.
【0134】本発明のポリエステルは、主たる繰り返し
単位がアルキレンテレフタレートからなるポリエステル
が好ましい。ここで言う主たる繰り返し単位がアルキレ
ンテレフタレートからなるポリエステルとは、主たる酸
成分がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体、
主たるグリコール成分がアルキレングリコールからなる
ものである。ここで言うアルキレングリコールは、分子
鎖中に置換基や脂環構造を含んでいても良い。The polyester of the present invention is preferably a polyester whose main repeating unit is an alkylene terephthalate. The polyester in which the main repeating unit is alkylene terephthalate as used herein means that the main acid component is terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof,
The main glycol component comprises an alkylene glycol. The alkylene glycol mentioned here may contain a substituent or an alicyclic structure in the molecular chain.
【0135】酸成分として蓚酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデ
カンジカルボン酸、1, 3ーシクロブタンジカルボン
酸、1, 3ーシクロペンタンジカルボン酸、1, 2ーシ
クロヘキサンジカルボン酸、1, 3ーシクロヘキサンジ
カルボン酸、1,4ーシクロヘキサンジカルボン酸、2,
5ーノルボルナンジカルボン酸、ダイマー酸などに例示
される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル
形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸など
に例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらの
エステル形成性誘導体、オルソフタル酸、イソフタル
酸、5ー(アルカリ金属)スルホイソフタル酸、ジフェ
ニン酸、1, 3ーナフタレンジカルボン酸、1, 4ーナ
フタレンジカルボン酸、1, 5ーナフタレンジカルボン
酸、2, 6ーナフタレンジカルボン酸、2, 7ーナフタ
レンジカルボン酸、4、4’ービフェニルジカルボン
酸、4、4’ービフェニルスルホンジカルボン酸、4、
4’ービフェニルエーテルジカルボン酸、1, 2ービス
(フェノキシ)エタンーp, p’ージカルボン酸、パモ
イン酸、アントラセンジカルボン酸などに例示される芳
香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導
体、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン酸、
ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリッ
ト酸、トリメシン酸、3、4、3’、4’ービフェニル
テトラカルボン酸などに例示される多価カルボン酸およ
びこれらのエステル形成性誘導体などを共重合成分とし
て含むこともできる。また、乳酸、クエン酸、リンゴ
酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、3ーヒドロキシ酪酸、p
−ヒドロキシ安息香酸、pー(2ーヒドロキシエトキ
シ)安息香酸、4ーヒドロキシシクロヘキサンカルボン
酸などに例示されるヒドロキシカルボン酸またはそのエ
ステル形成性誘導体を含むこともできる。また、ε- カ
プロラクトン、β- プロピオラクトン、β- メチル- β
- プロピオラクトン、δ- バレロラクトン、グリコリ
ド、ラクチドなどに例示される環状エステルを含むこと
もできる。As the acid component, oxalic acid, malonic acid, succinic acid,
Glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, tetradecanedicarboxylic acid, hexadecanedicarboxylic acid, 1,3-cyclobutanedicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid 1,1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid,
Saturated aliphatic dicarboxylic acids exemplified by 5-norbornanedicarboxylic acid, dimer acid and the like and ester-forming derivatives thereof, and unsaturated aliphatic dicarboxylic acids exemplified by fumaric acid, maleic acid, itaconic acid and the like, and ester formation thereof Derivative, orthophthalic acid, isophthalic acid, 5- (alkali metal) sulfoisophthalic acid, diphenic acid, 1,3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6- Naphthalenedicarboxylic acid, 2,7 naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 4,4'-biphenylsulfonedicarboxylic acid, 4,
Aromatic dicarboxylic acids exemplified by 4′-biphenyl ether dicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy) ethane-p, p ′ dicarboxylic acid, pamoic acid, anthracene dicarboxylic acid and the like, and ester-forming derivatives thereof, ethanetricarboxylic acid, Propanetricarboxylic acid,
Copolymerization of polyvalent carboxylic acids exemplified by butanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, trimesic acid, 3,4,3 ′, 4′-biphenyltetracarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof. It can also be included as a component. Also, lactic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid, hydroxyacetic acid, 3-hydroxybutyric acid, p
Hydroxycarboxylic acids such as -hydroxybenzoic acid, p- (2-hydroxyethoxy) benzoic acid, and 4-hydroxycyclohexanecarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof can also be included. Also, ε-caprolactone, β-propiolactone, β-methyl-β
-It may also contain cyclic esters exemplified by propiolactone, δ-valerolactone, glycolide, lactide and the like.
【0136】主たるグリコール成分のアルキレングリコ
ールとしては、1、2ープロピレングリコール、1、3
ープロピレングリコール、1、2ーブチレングリコー
ル、1、3ーブチレングリコール、2、3ーブチレング
リコール、1, 4ーブチレングリコール、1、5ーペン
タンジオール、ネオペンチルグリコール、1, 6ーヘキ
サンジオール、1, 2ーシクロヘキサンジオール、1,
3ーシクロヘキサンジオール、1, 4ーシクロヘキサン
ジオール、1, 2ーシクロヘキサンジメタノール、1,
3ーシクロヘキサンジメタノール、1, 4ーシクロヘキ
サンジメタノール、1, 4ーシクロヘキサンジエタノー
ル、1, 10ーデカメチレングリコール、1、12ード
デカンジオール等があげられる。これらは同時に2種以
上を使用しても良い。また、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
トリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどに例示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、
4, 4’ージヒドロキシビスフェノール、1, 4ービス
(βーヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1, 4ービス
(βーヒドロキシエトキシフェニル)スルホン、ビス
(p−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(p−ヒド
ロキシフェニル)スルホン、ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)メタン、1、2ービス(p−ヒドロキシフェニ
ル)エタン、ビスフェノールA 、ビスフェノールC、
2, 5ーナフタレンジオール、これらのグリコールにエ
チレンオキシドが付加したグリコール、などに例示され
る芳香族グリコール、トリメチロールメタン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、グリセロール、ヘキサントリオールなどに例
示される多価アルコール等を含むことができる。The alkylene glycol as the main glycol component includes 1,2-propylene glycol, 1,3
Propylene glycol, 1,2 butylene glycol, 1,3 butylene glycol, 2,3 butylene glycol, 1,4 butylene glycol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,
3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,
3-cyclohexane dimethanol, 1,4-cyclohexane dimethanol, 1,4-cyclohexane diethanol, 1,10-decamethylene glycol, 1,12 dodecanediol and the like. Two or more of these may be used simultaneously. Also, aliphatic glycols exemplified by diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polytrimethylene glycol, polytetramethylene glycol, etc., hydroquinone,
4,4'-dihydroxybisphenol, 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-bis (β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone, bis (p-hydroxyphenyl) ether, bis (p-hydroxyphenyl) sulfone , Bis (p-hydroxyphenyl) methane, 1,2-bis (p-hydroxyphenyl) ethane, bisphenol A, bisphenol C,
Examples thereof include aromatic glycols such as 2,5 naphthalene diol, glycols obtained by adding ethylene oxide to these glycols, trimethylolmethane, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, glycerol, hexanetriol and the like. It may contain a polyhydric alcohol or the like.
【0137】本発明のポリエステルとしてはポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリ(1,4 ーシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリブチレンナフタレート、およびこれらの共重
合体が特に好ましく、これらのうちポリエチレンテレフ
タレートがさらに好ましい。As the polyester of the present invention, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate), polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, and copolymers thereof are particularly preferable. Of these, polyethylene terephthalate is more preferred.
【0138】本発明のポリエステル中には他の任意の重
合体や安定剤、酸化防止剤、制電剤、消泡剤、染色性改
良剤、染料、顔料、艶消剤、蛍光増白剤、その他の添加
剤が含有されていてもよい。In the polyester of the present invention, other optional polymers, stabilizers, antioxidants, antistatic agents, defoamers, dyeing improvers, dyes, pigments, matting agents, fluorescent brighteners, Other additives may be contained.
【0139】Cr,Ni,Mo,Tc,またはReの金属化合物はもと
もと触媒活性は低いものの、本発明の添加剤を共存させ
ることで、重縮合触媒として十分な活性を持つようにな
り、既存のアンチモン化合物などの触媒とは異なったC
r,Ni,Mo,Tc,またはReの金属化合物触媒のポリエステル
を得ることができる。Although the metal compound of Cr, Ni, Mo, Tc or Re originally has a low catalytic activity, the presence of the additive of the present invention makes it possible to have a sufficient activity as a polycondensation catalyst. C different from catalysts such as antimony compounds
A polyester of a metal compound catalyst of r, Ni, Mo, Tc, or Re can be obtained.
【0140】[0140]
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが本発
明はもとよりこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、各実施例および比較例においてポリエステル
の固有粘度(IV)は次のようにして測定した。フェノー
ル / 1,1,2,2- テトラクロロエタンの 6 / 4混合溶媒
(重量比)を用いて、温度 30 ℃で測定した。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In each of the examples and comparative examples, the intrinsic viscosity (IV) of the polyester was measured as follows. The measurement was performed at a temperature of 30 ° C. using a 6/4 mixed solvent (weight ratio) of phenol / 1,1,1,2,2-tetrachloroethane.
【0141】(実施例1)ビス(2-ヒドロキシエチル)
テレフタレート8900重量部に対し5g/l濃度の酢酸クロム
のエチレングリコール溶液を0.60容量部加え、次いでキ
ナリザリン(A )をポリエステル中の酸成分に対して0.
1mol% 加えて、常圧にて245 ℃で10分間攪拌した。次い
で50分を要して275 ℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐
々に下げて0.1mmHg としてさらに同温同圧で180 分間重
縮合反応を行った。得られたポリマーの物性値を表1 に
示す。Example 1 Bis (2-hydroxyethyl)
0.60 parts by volume of a chromium acetate ethylene glycol solution having a concentration of 5 g / l was added to 8900 parts by weight of terephthalate, and then quinalizarin (A) was added to the acid component in the polyester at a concentration of 0.
1 mol% was added, and the mixture was stirred at normal pressure at 245 ° C. for 10 minutes. Then, over 50 minutes, the temperature of the reaction system was gradually lowered while the temperature was raised to 275 ° C. to 0.1 mmHg, and a polycondensation reaction was further performed at the same temperature and pressure for 180 minutes. Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0142】(実施例2)キナリザリンをアリザリン
(B)に変えたこと以外は実施例1と全く同様にしてポ
リエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表
1 に示す。Example 2 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that quinalizarin was changed to alizarin (B). Table of physical properties of the obtained polymer
Figure 1 shows.
【0143】(実施例3)キナリザリンをエモジン(C
)に変えたこと以外は実施例1と全く同様にしてポリ
エステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表1
に示す。Example 3 Quinarizarin was converted to emodin (C
The polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that the procedure was changed to (1). Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
Shown in
【0144】(実施例4)キナリザリンを1,4-ジアミノ
アントラキノン(D )に変えたこと以外は実施例1と全
く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリマ
ーの物性値を表1に示す。Example 4 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that quinalizarin was changed to 1,4-diaminoanthraquinone (D). Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0145】(実施例5)キナリザリンを1,8-ジアミノ
-4,5- ジヒドロキシアントラキノン(E )に変えたこと
以外は実施例1と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。Example 5 Quinarizarine was converted to 1,8-diamino
A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that -4,5-dihydroxyanthraquinone (E) was used. Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0146】(実施例6)キナリザリンをアシッドブル
ー25(F )に変えたこと以外は実施例1と全く同様にし
てポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性値
を表1 に示す。Example 6 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that quinalizarin was changed to Acid Blue 25 (F). Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0147】(実施例7)キナリザリンを2-アミノナフ
トキノン(G )に変えたこと以外は実施例1と全く同様
にしてポリエステルを重合した。得られたポリマーの物
性値を表1 に示す。Example 7 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that quinalizarin was changed to 2-aminonaphthoquinone (G). Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0148】(実施例8)キナリザリンをアンスラロビ
ン(H )に変えたこと以外は実施例1と全く同様にして
ポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を
表1 に示す。Example 8 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that quinalizarin was changed to anthralobin (H). Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0149】(実施例9)キナリザリンを1,1'- ビナフ
チル-2,2'-ジアミン(I )に変えたこと以外は実施例1
と全く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポ
リマーの物性値を表1 に示す。Example 9 Example 1 was repeated except that quinalizarin was changed to 1,1′-binaphthyl-2,2′-diamine (I).
The polyester was polymerized in exactly the same manner as described above. Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0150】(実施例10)キナリザリンを4,5-ジヒド
ロキシナフタレン-2,7- ジスルホン酸二ナトリウム(J
)に変えたこと以外は実施例1と全く同様にしてポリ
エステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表1
に示す。Example 10 Quinarizarin was converted to disodium 4,5-dihydroxynaphthalene-2,7-disulfonate (J
The polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that the procedure was changed to (1). Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
Shown in
【0151】(実施例11)キナリザリンをエスクレチ
ン(K )に変えたこと以外は実施例1と全く同様にして
ポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を
表1 に示す。Example 11 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that quinalizarin was changed to esculetin (K). Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0152】(実施例12)キナリザリンをモリン(L
)に変えたこと以外は実施例1と全く同様にしてポリ
エステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表1
に示す。(Example 12) Quinarizarine was converted to morin (L
The polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that the procedure was changed to (1). Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
Shown in
【0153】(実施例13)キナリザリンをエピカテキ
ン(M )に変えたこと以外は実施例1と全く同様にして
ポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を
表1 に示す。Example 13 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that quinalizarin was changed to epicatechin (M). Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0154】(実施例14)キナリザリンをメチレン架
橋直線状フェノール化合物(1 から100 量体までの混合
物)(N )に変えたこと以外は実施例1と全く同様にし
てポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性値
を表1 に示す。Example 14 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that quinalizarin was changed to a methylene-bridged linear phenol compound (a mixture of 1 to 100 monomers) (N). Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0155】(実施例15)キナリザリンをメチレン架
橋直線状p-tert- ブチルフェノール化合物(1 から100
量体までの混合物)(O )に変えたこと以外は実施例1
と全く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポ
リマーの物性値を表1 に示す。Example 15 Quinalizarin was converted to a methylene-bridged linear p-tert-butylphenol compound (1 to 100).
Example 1 except that the mixture up to the monomer (O)
The polyester was polymerized in exactly the same manner as described above. Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0156】(実施例16)キナリザリンをカリックス
[8] アレーン(P )に変えたこと以外は実施例1と全く
同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリマー
の物性値を表1 に示す。(Example 16) Quinarizarin was converted to calix
[8] A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that the arene (P) was used. Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0157】(実施例17)キナリザリンをp-tert- ブ
チルカリックス[8] アレーン(Q )に変えたこと以外は
実施例1と全く同様にしてポリエステルを重合した。得
られたポリマーの物性値を表1 に示す。Example 17 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that quinalizarin was changed to p-tert-butylcalix [8] arene (Q). Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0158】(実施例18)キナリザリンを2-アミノビ
フェニル(R )に変えたこと以外は実施例1と全く同様
にしてポリエステルを重合した。得られたポリマーの物
性値を表1 に示す。Example 18 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that quinalizarin was changed to 2-aminobiphenyl (R). Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0159】(実施例19)キナリザリンを2,2'- チオ
ビス(4-tert- オクチルフェノール)(S )に変えたこ
と以外は実施例1と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。Example 19 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that quinalizarin was changed to 2,2'-thiobis (4-tert-octylphenol) (S). Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0160】(比較例1)キナリザリンを加えなかった
こと以外は実施例1と全く同様にしてポリエステルを重
合した。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。Comparative Example 1 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that quinalizarin was not added. Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0161】(比較例2)酢酸クロムのエチレングリコ
ール溶液を加えなかったこと以外は実施例1と全く同様
にしてポリエステルを重合した。得られたポリマーの物
性値を表1 に示す。Comparative Example 2 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 1 except that the ethylene glycol solution of chromium acetate was not added. Table 1 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0162】(実施例20)ビス(2-ヒドロキシエチ
ル)テレフタレート8900重量部に対し5g/l濃度の酢酸ニ
ッケルのエチレングリコール溶液を0.62容量部加え、次
いでキナリザリン(A)をポリエステル中の酸成分に対
して0.1mol% 加えて、常圧にて245 ℃で10分間攪拌し
た。次いで50分を要して275 ℃まで昇温しつつ反応系の
圧力を徐々に下げて0.1mmHg としてさらに同温同圧で18
0 分間重縮合反応を行った。得られたポリマーの物性値
を表2 に示す。(Example 20) To 8900 parts by weight of bis (2-hydroxyethyl) terephthalate was added 0.62 parts by volume of a 5 g / l concentration of an ethylene glycol solution of nickel acetate, and then quinalizarin (A) was added to the acid component in the polyester. 0.1 mol% was added thereto, and the mixture was stirred at normal pressure at 245 ° C for 10 minutes. Then, it took 50 minutes to raise the temperature of the reaction system gradually to 275 ° C and gradually reduced the pressure of the reaction system to 0.1 mmHg.
The polycondensation reaction was performed for 0 minutes. Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0163】(実施例21)キナリザリンをアリザリン
(B)に変えたこと以外は実施例20と全く同様にしてポ
リエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表
2 に示す。Example 21 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 20, except that quinalizarin was changed to alizarin (B). Table of physical properties of the obtained polymer
See Figure 2.
【0164】(実施例22)キナリザリンをエモジン
(C )に変えたこと以外は実施例20と全く同様にしてポ
リエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表
2 に示す。Example 22 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 20, except that quinalizarin was changed to emodin (C). Table of physical properties of the obtained polymer
See Figure 2.
【0165】(実施例23)キナリザリンを1,4-ジアミ
ノアントラキノン(D )に変えたこと以外は実施例20と
全く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリ
マーの物性値を表2に示す。Example 23 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 20, except that quinalizarin was changed to 1,4-diaminoanthraquinone (D). Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0166】(実施例24)キナリザリンを1,8-ジアミ
ノ-4,5- ジヒドロキシアントラキノン(E )に変えたこ
と以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。Example 24 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 20, except that quinalizarin was changed to 1,8-diamino-4,5-dihydroxyanthraquinone (E). Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0167】(実施例25)キナリザリンをアシッドブ
ルー25(F )に変えたこと以外は実施例20と全く同様に
してポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性
値を表2 に示す。Example 25 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 20 except that quinalizarin was changed to Acid Blue 25 (F). Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0168】(実施例26)キナリザリンを2-アミノナ
フトキノン(G )に変えたこと以外は実施例20と全く同
様にしてポリエステルを重合した。得られたポリマーの
物性値を表2 に示す。Example 26 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 20, except that quinalizarin was changed to 2-aminonaphthoquinone (G). Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0169】(実施例27)キナリザリンをアンスラロ
ビン(H )に変えたこと以外は実施例20と全く同様にし
てポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性値
を表2 に示す。Example 27 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 20, except that quinalizarin was changed to anthrarobin (H). Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0170】(実施例28)キナリザリンを1,1'- ビナ
フチル-2,2'-ジアミン(I )に変えたこと以外は実施例
20と全く同様にしてポリエステルを重合した。得られた
ポリマーの物性値を表2 に示す。Example 28 Example 28 was repeated except that quinalizarin was changed to 1,1′-binaphthyl-2,2′-diamine (I).
The polyester was polymerized exactly as in 20. Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0171】(実施例29)キナリザリンを4,5-ジヒド
ロキシナフタレン-2,7- ジスルホン酸二ナトリウム(J
)に変えたこと以外は実施例20と全く同様にしてポリ
エステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表2
に示す。(Example 29) Quinalizarin was converted to disodium 4,5-dihydroxynaphthalene-2,7-disulfonate (J
Polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 20 except that the procedure was changed to ()). Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
Shown in
【0172】(実施例30)キナリザリンをエスクレチ
ン(K )に変えたこと以外は実施例20と全く同様にして
ポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を
表2 に示す。Example 30 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 20, except that quinalizarin was changed to esculetin (K). Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0173】(実施例31)キナリザリンをモリン(L
)に変えたこと以外は実施例20と全く同様にしてポリ
エステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表2
に示す。(Example 31) Quinalizarin was converted to morin (L
Polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 20 except that the procedure was changed to ()). Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
Shown in
【0174】(実施例32)キナリザリンをエピカテキ
ン(M )に変えたこと以外は実施例20と全く同様にして
ポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を
表2 に示す。Example 32 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 20, except that quinalizarin was changed to epicatechin (M). Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0175】(実施例33)キナリザリンをメチレン架
橋直線状フェノール化合物(1 から100 量体までの混合
物)(N )に変えたこと以外は実施例20と全く同様にし
てポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性値
を表2 に示す。Example 33 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 20, except that quinalizarin was changed to a methylene-bridged linear phenol compound (mixture of 1 to 100 monomers) (N). Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0176】(実施例34)キナリザリンをメチレン架
橋直線状p-tert- ブチルフェノール化合物(1 から100
量体までの混合物)(O )に変えたこと以外は実施例20
と全く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポ
リマーの物性値を表2 に示す。Example 34 A quinalizarin was converted to a methylene-bridged linear p-tert-butylphenol compound (1 to 100).
Example 20 except that the mixture up to the
The polyester was polymerized in exactly the same manner as described above. Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0177】(実施例35)キナリザリンをカリックス
[8] アレーン(P )に変えたこと以外は実施例20と全く
同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリマー
の物性値を表2 に示す。(Example 35) Quinarizarin was converted to calix
[8] A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 20 except that the arene (P) was used. Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0178】(実施例36)キナリザリンをp-tert- ブ
チルカリックス[8] アレーン(Q )に変えたこと以外は
実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合した。得
られたポリマーの物性値を表2 に示す。Example 36 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 20, except that quinalizarin was changed to p-tert-butylcalix [8] arene (Q). Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0179】(実施例37)キナリザリンを2-アミノビ
フェニル(R )に変えたこと以外は実施例20と全く同様
にしてポリエステルを重合した。得られたポリマーの物
性値を表2 に示す。Example 37 A polyester was polymerized in the same manner as in Example 20 except that quinalizarin was changed to 2-aminobiphenyl (R). Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0180】(実施例38)キナリザリンを2,2'- チオ
ビス(4-tert- オクチルフェノール)(S )に変えたこ
と以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。Example 38 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 20, except that quinalizarin was changed to 2,2'-thiobis (4-tert-octylphenol) (S). Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0181】(比較例3)キナリザリンを加えなかった
こと以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重
合した。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。Comparative Example 3 A polyester was polymerized in exactly the same manner as in Example 20 except that quinalizarin was not added. Table 2 shows the physical property values of the obtained polymer.
【0182】[0182]
【表1】 [Table 1]
【0183】[0183]
【表2】 [Table 2]
【0184】[0184]
【発明の効果】本発明によれば、アンチモン化合物以外
の新規の重縮合触媒、およびこれを用いて製造されたポ
リエステルが提供される。本発明のポリエステルは、衣
料用繊維、産業資材用繊維、各種フィルム、シート、ボ
トルやエンジニアリングプラスチックなどの各種成形
物、および塗料や接着剤などへの応用が可能である。According to the present invention, there is provided a novel polycondensation catalyst other than an antimony compound, and a polyester produced using the same. The polyester of the present invention can be applied to fibers for clothing, fibers for industrial materials, various films, sheets, various molded products such as bottles and engineering plastics, and paints and adhesives.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J029 AA01 AA03 AB05 BA03 CB06A JA121 JA161 JA201 JA231 JB131 JB141 JB151 JB171 JB191 JB231 JB281 JC051 JC061 JC071 JC361 JC371 JE031 JE141 JF511 JF531 JF561 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J029 AA01 AA03 AB05 BA03 CB06A JA121 JA161 JA201 JA231 JB131 JB141 JB151 JB171 JB191 JB231 JB281 JC051 JC061 JC071 JC361 JC371 JE031 JE141 JF511 JF531 JF561
Claims (52)
の金属化合物と、下記一般式(1) または(2) の構造を有
する化合物からなる群より選ばれる一種以上の化合物と
からなるポリエステル重合触媒。 【化1】 【化2】 (式(1) 〜(2) 中、Arはアリール基を表す。)(1) one or more metal compounds selected from the group consisting of Cr, Ni, Mo, Tc, and Re; and one or more metal compounds selected from the group consisting of compounds having a structure represented by the following general formula (1) or (2): A polyester polymerization catalyst comprising a compound. Embedded image Embedded image (In the formulas (1) and (2), Ar represents an aryl group.)
ポリエステル。2. A polyester produced by using the catalyst according to claim 1.
物がそれぞれ下記一般式(3) および(4) で表される構造
を有する化合物である請求項1記載のポリエステル重合
触媒。 【化3】 【化4】 (式(3) 〜(4) 中、Arはアリール基を表し、X1,X2,X3は
それぞれ独立に水素、炭化水素基、アシル基、スルホニ
ルを含む基、ホスホリルを含む基、またはエーテル結合
を有する炭化水素基を表す。)3. The polyester polymerization catalyst according to claim 1, wherein the compounds having the structures of the general formulas (1) and (2) are compounds having the structures of the following general formulas (3) and (4), respectively. Embedded image Embedded image (In the formulas (3) to (4), Ar represents an aryl group, and X 1 , X 2 , and X 3 each independently represent a hydrogen-containing group, a hydrocarbon group, an acyl group, a sulfonyl-containing group, a phosphoryl-containing group, or Represents a hydrocarbon group having an ether bond.)
ポリエステル。4. A polyester produced by using the catalyst according to claim 3.
(5) から(12)からなる群より選ばれることを特徴とする
請求項3記載のポリエステル重合触媒。 【化5】 【化6】 【化7】 【化8】 【化9】 【化10】 【化11】 【化12】 5. Ar in the general formulas (3) and (4) is represented by the following general formula:
4. The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is selected from the group consisting of (5) to (12). Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image
ポリエステル。6. A polyester produced by using the catalyst according to claim 5.
する化合物が、下記一般式(13)および(14)で表されるよ
うな直線状フェノール化合物、直線状アニリン化合物お
よびそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合物であ
ることを特徴とする請求項3記載のポリエステル重合触
媒。 【化13】 【化14】 (式(13)〜(14)中、各R1は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各R2は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1からC20
の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基またはその
エステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-O-で表さ
れる基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミノ基、ア
ミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシル基、ア
ルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、
またはエーテル結合を有する炭化水素基を表し、各Y は
同じかまたは異なり、直接結合、C1からC10 のアルキレ
ン基、-(アルキレン)-O-、-(アルキレン)-S-、-O- 、-S
- 、-SO2- 、-CO-、-COO- を表し、n は0 から100 の整
数を表し、a およびc は1 から3 の整数を表し、b およ
びd は0 または1 から3 の整数を表す。ただし、1 ≦a+
b ≦5 、1 ≦c+d ≦4 である。)7. A compound having a structure represented by the general formula (3) or (4) is a linear phenol compound, a linear aniline compound or a linear aniline compound represented by the following general formulas (13) and (14). The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of derivatives thereof. Embedded image Embedded image (In the formula (13) to (14), each R 1 is the same or different, a C 1
C 1 having a C 20 hydrocarbon group, hydroxyl group or halogen group
Hydrocarbon groups C 20, a halogen group, a carboxyl group or an ester, a formyl group, an acyl group, (acyl) -
A group represented by O-, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substitute thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl group, a nitro group, a cyano group, and a thiocyano group Wherein each R 2 is the same or different and is hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group, a C 1 to C 20 having a hydroxyl group or a halogen group.
A hydrocarbon group, a halogen group, a carboxyl group or an ester thereof, a formyl group, an acyl group, a group represented by (acyl) -O-, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substituent thereof, a hydroxyl group, An alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl, a nitro group, a cyano group, a thiocyano group, each X is the same or different, hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group,
Acyl groups, sulfonyl-containing groups, phosphoryl-containing groups,
Or a hydrocarbon group having an ether bond, each Y is the same or different, directly bond, an alkylene group to C 10 C 1, - (alkylene) -O -, - (alkylene) -S -, - O- , -S
-, -SO 2- , -CO-, -COO-, n represents an integer from 0 to 100, a and c represent an integer from 1 to 3, b and d represent 0 or an integer from 1 to 3 Represents Where 1 ≤ a +
b ≦ 5, 1 ≦ c + d ≦ 4. )
ポリエステル。8. A polyester produced by using the catalyst according to claim 7.
する化合物が、下記一般式(15)および(16)で表されるよ
うな枝分かれ線状フェノール化合物、枝分かれ線状アニ
リン化合物およびそれらの誘導体からなる群より選ばれ
る化合物であることを特徴とする請求項3記載のポリエ
ステル重合触媒。 【化15】 【化16】 (式(15)〜(16)中、各R1は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各R2は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1からC20
の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基またはその
エステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-O-で表さ
れる基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミノ基、ア
ミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシル基、ア
ルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、
またはエーテル結合を有する炭化水素基を表し、各Y は
同じかまたは異なり、直接結合、C1からC10 のアルキレ
ン基、-(アルキレン)-O-、-(アルキレン)-S-、-O- 、-S
- 、-SO2- 、-CO-、-COO- を表し、各n は同じかまたは
異なり、0 から100 の整数を表し、各c は同じかまたは
異なり、1 から3 の整数を表し、各d は同じかまたは異
なり、0 または1 から3 の整数を表す。ただし、1 ≦c+
d ≦4 である。)9. A compound having a structure represented by the general formula (3) or (4), wherein the compound is a branched linear phenol compound or a branched linear aniline represented by the following general formulas (15) and (16). The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of a compound and a derivative thereof. Embedded image Embedded image (In the formula (15) to (16), each R 1 is the same or different, a C 1
C 1 having a C 20 hydrocarbon group, hydroxyl group or halogen group
Hydrocarbon groups C 20, a halogen group, a carboxyl group or an ester, a formyl group, an acyl group, (acyl) -
A group represented by O-, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substitute thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl group, a nitro group, a cyano group, and a thiocyano group Wherein each R 2 is the same or different and is hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group, a C 1 to C 20 having a hydroxyl group or a halogen group.
A hydrocarbon group, a halogen group, a carboxyl group or an ester thereof, a formyl group, an acyl group, a group represented by (acyl) -O-, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substituent thereof, a hydroxyl group, An alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl, a nitro group, a cyano group, a thiocyano group, each X is the same or different, hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group,
Acyl groups, sulfonyl-containing groups, phosphoryl-containing groups,
Or a hydrocarbon group having an ether bond, each Y is the same or different, directly bond, an alkylene group to C 10 C 1, - (alkylene) -O -, - (alkylene) -S -, - O- , -S
-, -SO 2- , -CO-, -COO-, where each n is the same or different and represents an integer from 0 to 100, each c is the same or different and represents an integer from 1 to 3; d is the same or different and represents 0 or an integer from 1 to 3. Where 1 ≤ c +
d ≦ 4. )
たポリエステル。10. A polyester produced by using the catalyst according to claim 9.
有する化合物が、下記一般式(17)および(18)で表される
ような環状フェノール化合物、環状アニリン化合物およ
びそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合物である
ことを特徴とする請求項3記載のポリエステル重合触
媒。 【化17】 【化18】 (式(17)〜(18)中、各R1は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、各Y は同じかまたは異なり、直接結合、C1からC10
のアルキレン基、-(アルキレン)-O-、-(アルキレン)-S
-、-O- 、-S- 、-SO2- 、-CO-、-COO- を表し、n は0
から100 の整数を表し、c は1 から3 の整数を表し、d
は0 または1 から3 の整数を表す。ただし、1 ≦c+d ≦
4 である。)11. A compound having a structure represented by the general formula (3) or (4) is a cyclic phenol compound, a cyclic aniline compound or a aniline compound represented by the following general formulas (17) and (18): The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of derivatives. Embedded image Embedded image (In the formula (17) to (18), each R 1 is the same or different, a C 1
C 1 having a C 20 hydrocarbon group, hydroxyl group or halogen group
Hydrocarbon groups C 20, a halogen group, a carboxyl group or an ester, a formyl group, an acyl group, (acyl) -
A group represented by O-, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substitute thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl group, a nitro group, a cyano group, and a thiocyano group Wherein each X is the same or different and represents hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group, an acyl group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl, or a hydrocarbon group having an ether bond, and each Y is Same or different, direct bond, C 1 to C 10
Alkylene group,-(alkylene) -O-,-(alkylene) -S
-, - O-, -S-, -SO 2 -, -CO -, - COO- represent, n represents 0
Represents an integer from 1 to 100, c represents an integer from 1 to 3, d
Represents 0 or an integer of 1 to 3. Where 1 ≤ c + d ≤
4 )
れたポリエステル。12. A polyester produced by using the catalyst according to claim 11.
有する化合物が、下記一般式(19)および(20)で表される
ようなクマリン誘導体、または下記一般式(21)および(2
2)で表されるようなクロモン誘導体からなる群より選ば
れる化合物であることを特徴とする請求項3記載のポリ
エステル重合触媒。 【化19】 【化20】 【化21】 【化22】 (式(19)〜(22)中、各R は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、a およびb は0 または1から3 の整数を表し、c お
よびd は0 または1 から2 の整数を表す。ただし、0≦a
+b ≦4 、0 ≦c+d ≦2 、1 ≦a+c ≦5 である。)13. A coumarin derivative represented by the following general formula (19) or (20), or a compound having a structure represented by the general formula (3) or (4): And (2
The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of chromone derivatives represented by 2). Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image (In the formula (19) to (22), each R is the same or different, a C 1
C 1 having a C 20 hydrocarbon group, hydroxyl group or halogen group
Hydrocarbon groups C 20, a halogen group, a carboxyl group or an ester, a formyl group, an acyl group, (acyl) -
A group represented by O-, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substitute thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl group, a nitro group, a cyano group, and a thiocyano group Wherein each X is the same or different and represents hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group, an acyl group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl, or a hydrocarbon group having an ether bond, a and b Represents 0 or an integer of 1 to 3, and c and d represent 0 or an integer of 1 to 2. Where 0 ≦ a
+ b ≦ 4, 0 ≦ c + d ≦ 2, and 1 ≦ a + c ≦ 5. )
れたポリエステル。14. A polyester produced by using the catalyst according to claim 13.
有する化合物が、下記一般式(23)および(24)で表される
ようなジヒドロクマリン誘導体、下記一般式(25)および
(26)で表されるようなクロマノン誘導体、または下記一
般式(27)および(28)で表されるようなイソクロマノン誘
導体からなる群より選ばれる化合物であることを特徴と
する請求項3記載のポリエステル重合触媒。 【化23】 【化24】 【化25】 【化26】 【化27】 【化28】 (式(23)〜(28)中、各R は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、a は1 から3 の整数を表し、b は0 または1 から3
の整数を表し、c およびd は0 または1 から2 の整数を
表す。ただし、1 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦2 である。)15. A compound having a structure represented by the general formula (3) or (4) is a dihydrocoumarin derivative represented by the following general formula (23) or (24): and
The compound according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of a chromanone derivative represented by (26) and an isochromanone derivative represented by the following general formulas (27) and (28). Polyester polymerization catalyst. Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image (In the formula (23) to (28), each R is the same or different, a C 1
C 1 having a C 20 hydrocarbon group, hydroxyl group or halogen group
Hydrocarbon groups C 20, a halogen group, a carboxyl group or an ester, a formyl group, an acyl group, (acyl) -
A group represented by O-, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substitute thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl group, a nitro group, a cyano group, and a thiocyano group Wherein each X is the same or different and represents hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group, an acyl group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl, or a hydrocarbon group having an ether bond; Represents an integer from to 3, where b is 0 or 1 to 3
And c and d represent 0 or an integer of 1 to 2. Here, 1 ≦ a + b ≦ 4 and 0 ≦ c + d ≦ 2. )
れたポリエステル。16. A polyester produced by using the catalyst according to claim 15.
有する化合物が、下記一般式(29)および(30)で表される
ようなクロマン誘導体、または下記一般式(31)および(3
2)で表されるようなイソクロマン誘導体からなる群より
選ばれる化合物であることを特徴とする請求項3記載の
ポリエステル重合触媒。 【化29】 【化30】 【化31】 【化32】 (式(29)〜(32)中、各R は同じかまたは異なり、水素、
C1からC20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有
するC1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシ
ル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( ア
シル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキ
ルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アル
コキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホ
スホリルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基
を表し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20
の炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホ
リルを含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基
を表し、a は1 から3 の整数を表し、b は0 または1 か
ら3 の整数を表し、c およびd は0 または1 から3の整
数を表す。ただし、1 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦3 であ
る。)17. A compound having a structure represented by the general formula (3) or (4) is a chroman derivative represented by the following general formula (29) or (30) or a compound represented by the following general formula (31) And (3
The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of isochroman derivatives represented by 2). Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image (In the formulas (29) to (32), each R is the same or different, and hydrogen,
Hydrocarbon group of C 1 to C 20, hydrocarbon group of C 1 to C 20 having a hydroxyl group or a halogen group, a halogen group, a carboxyl group or an ester, a formyl group, an acyl group, represented by (acyl) -O- Group, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substituted form thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl group, a nitro group, a cyano group, and a thiocyano group. Are the same or different and are hydrogen, C 1 to C 20
Represents a hydrocarbon group, an acyl group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl, or a hydrocarbon group having an ether bond, a represents an integer of 1 to 3, b represents an integer of 0 or 1 to 3 , C and d represent 0 or an integer of 1 to 3. Here, 1 ≦ a + b ≦ 4 and 0 ≦ c + d ≦ 3. )
れたポリエステル。18. A polyester produced by using the catalyst according to claim 17.
有する化合物が、下記一般式(33)および(34)で表される
ようなナフタレン誘導体、または下記一般式(35)および
(36)で表されるようなビスナフチル誘導体からなる群よ
り選ばれる化合物であることを特徴とする請求項3記載
のポリエステル重合触媒。 【化33】 【化34】 (式(33)〜(34)中、各R は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、a 、b 、c 、およびd は0 または1 から3 の整数を
表す。ただし、0 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦4 、1 ≦a+c
≦6 である。) 【化35】 【化36】 (式(35)〜(36)中、各R は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、Y は直接結合、C1からC1 0 のアルキレン基、-(アル
キレン)-O-、-(アルキレン)-S-、-O- 、-S- 、-SO2-、-
CO-、-COO- を表し、a 、b 、c 、d 、e 、f 、g 、お
よびh は0 または1 から3 の整数を表す。ただし、0 ≦
a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦3 、0 ≦e+f ≦4 、0 ≦g+h ≦3
、1 ≦a+c+e+g ≦12である。)19. A compound having a structure represented by the general formula (3) or (4) is a naphthalene derivative represented by the following general formula (33) or (34) or a compound represented by the following general formula (35) and
The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of bisnaphthyl derivatives represented by (36). Embedded image Embedded image (In the formula (33) to (34), each R is the same or different, a C 1
C 1 having a C 20 hydrocarbon group, hydroxyl group or halogen group
Hydrocarbon groups C 20, a halogen group, a carboxyl group or an ester, a formyl group, an acyl group, (acyl) -
A group represented by O-, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substitute thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl group, a nitro group, a cyano group, and a thiocyano group Wherein each X is the same or different and represents hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group, an acyl group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl, or a hydrocarbon group having an ether bond, a, b , C and d represent 0 or an integer of 1 to 3. Where 0 ≤ a + b ≤ 4, 0 ≤ c + d ≤ 4, 1 ≤ a + c
≦ 6. ) Embedded image (In the formula (35) - (36), each R is the same or different, a C 1
C 1 having a C 20 hydrocarbon group, hydroxyl group or halogen group
Hydrocarbon groups C 20, a halogen group, a carboxyl group or an ester, a formyl group, an acyl group, (acyl) -
A group represented by O-, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substitute thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl group, a nitro group, a cyano group, and a thiocyano group Wherein each X is the same or different and represents hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group, an acyl group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl, or a hydrocarbon group having an ether bond; bond, an alkylene group from C 1 to C 1 0, - (alkylene) -O -, - (alkylene) -S -, - O-, -S- , -SO 2 -, -
A, b, c, d, e, f, g, and h represent 0 or an integer of 1 to 3. Where 0 ≤
a + b ≤4, 0 ≤c + d ≤3, 0 ≤e + f ≤4, 0 ≤g + h ≤3
, 1 ≦ a + c + e + g ≦ 12. )
れたポリエステル。20. A polyester produced by using the catalyst according to claim 19.
有する化合物が、下記一般式(37)および(38)で表される
ようなアントラセン誘導体からなる群より選ばれる化合
物であることを特徴とする請求項3記載のポリエステル
重合触媒。 【化37】 【化38】 (式(37)〜(38)中、各R は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、a 、b 、e 、およびf は0 または1 から3 の整数を
表し、c およびd は0 または1 から2 の整数を表す。た
だし、0 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦2 、0 ≦e+f ≦4 、1
≦a+c+e ≦8 である。)21. The compound having a structure represented by the general formula (3) or (4) is a compound selected from the group consisting of anthracene derivatives represented by the following general formulas (37) and (38): The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is present. Embedded image Embedded image (In the formula (37) to (38), each R is the same or different, a C 1
C 1 having a C 20 hydrocarbon group, hydroxyl group or halogen group
Hydrocarbon groups C 20, a halogen group, a carboxyl group or an ester, a formyl group, an acyl group, (acyl) -
A group represented by O-, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substitute thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl group, a nitro group, a cyano group, and a thiocyano group Wherein each X is the same or different and represents hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group, an acyl group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl, or a hydrocarbon group having an ether bond, a, b , E, and f represent 0 or an integer of 1 to 3, and c and d represent 0 or an integer of 1 to 2. Where 0 ≤ a + b ≤ 4, 0 ≤ c + d ≤ 2, 0 ≤ e + f ≤ 4, 1
≦ a + c + e ≦ 8. )
れたポリエステル。22. A polyester produced using the catalyst according to claim 21.
有する化合物が、下記一般式(39)および(40)で表される
ようなベンゾキノン誘導体からなる群より選ばれる化合
物であることを特徴とする請求項3記載のポリエステル
重合触媒。 【化39】 【化40】 (式(39)〜(40)中、各R は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、a 、b 、c 、およびd は0 または1 から2 の整数を
表す。ただし、0 ≦a+b ≦2 、0 ≦c+d ≦2 、1 ≦a+c
≦4 である。)23. The compound having a structure represented by the general formula (3) or (4) is a compound selected from the group consisting of benzoquinone derivatives represented by the following general formulas (39) and (40). The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is present. Embedded image Embedded image (In the formula (39) - (40), each R is the same or different, a C 1
C 1 having a C 20 hydrocarbon group, hydroxyl group or halogen group
Hydrocarbon groups C 20, a halogen group, a carboxyl group or an ester, a formyl group, an acyl group, (acyl) -
A group represented by O-, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substitute thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl group, a nitro group, a cyano group, and a thiocyano group Wherein each X is the same or different and represents hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group, an acyl group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl, or a hydrocarbon group having an ether bond, a, b , C and d represent 0 or an integer of 1 to 2. Where 0 ≤ a + b ≤ 2, 0 ≤ c + d ≤ 2, 1 ≤ a + c
≦ 4. )
れたポリエステル。24. A polyester produced using the catalyst according to claim 23.
有する化合物が、下記一般式(41)および(42)で表される
ようなナフトキノン誘導体からなる群より選ばれる化合
物であることを特徴とする請求項3記載のポリエステル
重合触媒。 【化41】 【化42】 (式(41)〜(42)中、各R は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、a およびb は0 または1から2 の整数を表し、c お
よびd は0 または1 から3 の整数を表す。ただし、0≦a
+b ≦2 、0 ≦c+d ≦4 、1 ≦a+c ≦5 である。)25. The compound having a structure represented by the general formula (3) or (4) is a compound selected from the group consisting of naphthoquinone derivatives represented by the following general formulas (41) and (42). The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is present. Embedded image Embedded image (In the formula (41) to (42), each R is the same or different, a C 1
C 1 having a C 20 hydrocarbon group, hydroxyl group or halogen group
Hydrocarbon groups C 20, a halogen group, a carboxyl group or an ester, a formyl group, an acyl group, (acyl) -
A group represented by O-, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substitute thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl group, a nitro group, a cyano group, and a thiocyano group Wherein each X is the same or different and represents hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group, an acyl group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl, or a hydrocarbon group having an ether bond, a and b Represents 0 or an integer of 1 to 2, and c and d represent 0 or an integer of 1 to 3. Where 0 ≦ a
+ b ≦ 2, 0 ≦ c + d ≦ 4, and 1 ≦ a + c ≦ 5. )
れたポリエステル。26. A polyester produced by using the catalyst according to claim 25.
有する化合物が、下記一般式(43)および(44)で表される
ようなアントラキノン誘導体からなる群より選ばれる化
合物であることを特徴とする請求項3記載のポリエステ
ル重合触媒。 【化43】 【化44】 (式(43)〜(44)中、各R は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、a 、b 、c 、およびd は0 または1 から3 の整数を
表す。ただし、0 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦4 、1 ≦a+c
≦6 である。)27. The compound having a structure represented by the general formula (3) or (4) is a compound selected from the group consisting of anthraquinone derivatives represented by the following general formulas (43) and (44). The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is present. Embedded image Embedded image (In the formula (43) - (44), each R is the same or different, a C 1
C 1 having a C 20 hydrocarbon group, hydroxyl group or halogen group
Hydrocarbon groups C 20, a halogen group, a carboxyl group or an ester, a formyl group, an acyl group, (acyl) -
A group represented by O-, an amino group, a mono- or dialkylamino group, an amide group or a substitute thereof, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an alkylthio group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl group, a nitro group, a cyano group, and a thiocyano group Wherein each X is the same or different and represents hydrogen, a C 1 to C 20 hydrocarbon group, an acyl group, a group containing a sulfonyl, a group containing a phosphoryl, or a hydrocarbon group having an ether bond, a, b , C and d represent 0 or an integer of 1 to 3. Where 0 ≤ a + b ≤ 4, 0 ≤ c + d ≤ 4, 1 ≤ a + c
≦ 6. )
れたポリエステル。28. A polyester produced using the catalyst according to claim 27.
有する化合物が、下記式(45)で表される2,2'- ビスフェ
ノール、または下記式(46)で表される2-アミノビフェニ
ルおよびそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合物
であることを特徴とする請求項3記載のポリエステル重
合触媒。 【化45】 【化46】 29. A compound having a structure represented by the general formula (3) or (4) is represented by the following formula (45): 2,2'-bisphenol or the following formula (46) The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of 2-aminobiphenyl and a derivative thereof. Embedded image Embedded image
れたポリエステル。30. A polyester produced by using the catalyst according to claim 29.
有する化合物が、下記式(47)で表される2,2'- ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、下記式(48)で表される2,2'-
チオビス(4-tert- オクチルフェノール)、または下記
式(49)で表される2,2'- メチレンビス(6-tert- ブチル
-p- クレゾール)およびそれらの誘導体からなる群より
選ばれる化合物であることを特徴とする請求項3記載の
ポリエステル重合触媒。 【化47】 【化48】 【化49】 31. A compound having a structure represented by the general formula (3) or (4), wherein 2,2′-dihydroxydiphenyl ether represented by the following formula (47) is represented by the following formula (48). 2,2'-
Thiobis (4-tert-octylphenol) or 2,2′-methylenebis (6-tert-butyl) represented by the following formula (49)
The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of -p-cresol) and derivatives thereof. Embedded image Embedded image Embedded image
れたポリエステル。32. A polyester produced by using the catalyst according to claim 31.
有する化合物が、下記式(50)で表されるメチレン架橋直
線状フェノール化合物(1 から100 量体までの混合
物)、または下記式(51)で表されるメチレン架橋直線状
p-tert- ブチルフェノール化合物(1 から100 量体まで
の混合物)およびそれらの誘導体からなる群より選ばれ
る化合物であることを特徴とする請求項3記載のポリエ
ステル重合触媒。 【化50】 (式(50)中、n は0 から99の任意の整数を表す。) 【化51】 (式(51)中、n は0 から99の任意の整数を表す。)33. A compound having a structure represented by the general formula (3) or (4), wherein the compound is a methylene-bridged linear phenol compound (a mixture of 1 to 100 monomers) represented by the following formula (50): Or a methylene-bridged linear compound represented by the following formula (51)
The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of a p-tert-butylphenol compound (a mixture of 1 to 100 monomers) and a derivative thereof. Embedded image (In the formula (50), n represents any integer from 0 to 99.) (In the formula (51), n represents any integer from 0 to 99.)
れたポリエステル。34. A polyester produced using the catalyst according to claim 33.
有する化合物が、下記式(52)で表されるカリックス[4]
アレーン、下記式(53)で表されるカリックス[6] アレー
ン、下記式(54)で表されるカリックス[8] アレーン、下
記式(55)で表されるp-tert- ブチルカリックス[4] アレ
ーン、下記式(56)で表されるp-tert-ブチルカリックス
[6] アレーン、または下記式(57)で表されるp-tert- ブ
チルカリックス[8] アレーンおよびそれらの誘導体から
なる群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求
項3記載のポリエステル重合触媒。 【化52】 【化53】 【化54】 【化55】 【化56】 【化57】 35. A compound having a structure represented by the general formula (3) or (4) is a calix [4] represented by the following formula (52):
Arene, calix [6] arene represented by the following formula (53), calix [8] arene represented by the following formula (54), p-tert-butyl calix [4] represented by the following formula (55) Arene, p-tert-butyl calix represented by the following formula (56)
[6] The polyester polymerization according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of arenes or p-tert-butylcalix [8] arenes represented by the following formula (57) and derivatives thereof. catalyst. Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image
れたポリエステル。36. A polyester produced using the catalyst according to claim 35.
有する化合物が、下記式(58)で表されるエスクレチン、
または下記式(59)で表される7-アミノ−4−メチルクマ
リンおよびそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合
物であることを特徴とする請求項3記載のポリエステル
重合触媒。 【化58】 【化59】 37. An esculetin represented by the following formula (58), wherein the compound having a structure represented by the general formula (3) or (4) is:
4. The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of 7-amino-4-methylcoumarin represented by the following formula (59) and derivatives thereof. Embedded image Embedded image
れたポリエステル。38. A polyester produced by using the catalyst according to claim 37.
有する化合物が、下記式(60)で表されるクリシン、下記
式(61)で表されるモリン、または下記式(62)で表される
2-アミノクロモンおよびそれらの誘導体からなる群より
選ばれる化合物であることを特徴とする請求項3記載の
ポリエステル重合触媒。 【化60】 【化61】 【化62】 (39) a compound having a structure represented by the general formula (3) or (4), wherein chrysin represented by the following formula (60), morin represented by the following formula (61), or 62)
The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of 2-aminochromone and a derivative thereof. Embedded image Embedded image Embedded image
れたポリエステル。40. A polyester produced using the catalyst according to claim 39.
有する化合物が、下記式(63)で表されるエピカテキン、
または下記式(64)で表されるエピガロカテキンガレート
およびそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合物で
あることを特徴とする請求項3記載のポリエステル重合
触媒。 【化63】 【化64】 41. A compound having a structure represented by the general formula (3) or (4), wherein epicatechin represented by the following formula (63):
4. The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of epigallocatechin gallate represented by the following formula (64) and derivatives thereof. Embedded image Embedded image
れたポリエステル。42. A polyester produced by using the catalyst according to claim 41.
有する化合物が、下記式(65)で表される4,5-ジヒドロキ
シナフタレン-2,7- ジスルホン酸二ナトリウム、下記式
(66)で表される1,8-ジアミノナフタレン、下記式(67)で
表されるナフトールAS、下記式(68)で表される1,1'- ビ
-2- ナフトール、または下記式(69)で表される1,1'- ビ
ナフチル-2,2'-ジアミンおよびそれらの誘導体からなる
群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項3
記載のポリエステル重合触媒。 【化65】 【化66】 【化67】 【化68】 【化69】 43. A compound having a structure represented by the general formula (3) or (4) is disodium 4,5-dihydroxynaphthalene-2,7-disulfonate represented by the following formula (65): formula
(66) 1,8-diaminonaphthalene represented by the following formula (67), naphthol AS represented by the following formula (67), 1,1′-bi represented by the following formula (68)
4. A compound selected from the group consisting of 2-naphthol or 1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine represented by the following formula (69) and derivatives thereof.
The polyester polymerization catalyst according to the above. Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image
れたポリエステル。44. A polyester produced by using the catalyst according to claim 43.
有する化合物が、下記式(70)で表されるアンスラロビ
ン、下記式(71)で表される9,10- ジメトキシアントラセ
ン、または下記式(72)で表される2-アミノアントラセン
およびそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合物で
あることを特徴とする請求項3記載のポリエステル重合
触媒。 【化70】 【化71】 【化72】 45. A compound having a structure represented by the general formula (3) or (4) is an anthralobin represented by the following formula (70) or a 9,10-dimethoxy compound represented by the following formula (71): 4. The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of anthracene and 2-aminoanthracene represented by the following formula (72) and derivatives thereof. Embedded image Embedded image Embedded image
れたポリエステル。46. A polyester produced by using the catalyst according to claim 45.
有する化合物が、下記式(73)で表される2,5-ジヒドロキ
シベンゾキノンおよびその誘導体からなる群より選ばれ
る化合物であることを特徴とする請求項3記載のポリエ
ステル重合触媒。 【化73】 47. The compound having a structure represented by the general formula (3) or (4) is a compound selected from the group consisting of 2,5-dihydroxybenzoquinone represented by the following formula (73) and a derivative thereof: The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is present. Embedded image
れたポリエステル。48. A polyester produced by using the catalyst according to claim 47.
有する化合物が、下記式(74)で表される5,8-ジヒドロキ
シ-1,4- ナフトキノンまたは下記式(75)で表される2-ア
ミノナフトキノンおよびそれらの誘導体からなる群より
選ばれる化合物であることを特徴とする請求項3記載の
ポリエステル重合触媒。 【化74】 【化75】 49. A compound having a structure represented by the general formula (3) or (4), wherein the compound represented by the following formula (74) is 5,8-dihydroxy-1,4-naphthoquinone or the following formula (75) The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of 2-aminonaphthoquinone and derivatives thereof represented by the following formula: Embedded image Embedded image
れたポリエステル。50. A polyester produced by using the catalyst according to claim 49.
有する化合物が、下記式(76)で表されるキナリザリン、
下記式(77)で表されるアリザリン、下記式(78)で表され
るキニザリン、下記式(79)で表されるアントラルフィ
ン、下記式(80)で表されるエモジン、下記式(81)で表さ
れる1,4-ジアミノアントラキノン、下記式(82)で表され
る1,8-ジアミノ-4,5- ジヒドロキシアントラキノン、ま
たは下記式(83)で表されるアシッドブルー25およびそれ
らの誘導体からなる群より選ばれる化合物であることを
特徴とする請求項3記載のポリエステル重合触媒。 【化76】 【化77】 【化78】 【化79】 【化80】 【化81】 【化82】 【化83】 51. A compound having a structure represented by the general formula (3) or (4), wherein the quinalizarin represented by the following formula (76):
Alizarin represented by the following formula (77), quinizarin represented by the following formula (78), anthralphine represented by the following formula (79), emodin represented by the following formula (80), and the following formula (81) 1,4-diaminoanthraquinone represented by the following formula (82), 1,8-diamino-4,5-dihydroxyanthraquinone, or acid blue 25 represented by the following formula (83) and derivatives thereof The polyester polymerization catalyst according to claim 3, which is a compound selected from the group consisting of: Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image
れたポリエステル。52. A polyester produced by using the catalyst according to claim 51.
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