JP2000154157A - Production of unsaturated alcohols - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬、農薬などの
化学品の原料として有用な不飽和アルコール類の製造方
法に関する。The present invention relates to a method for producing unsaturated alcohols useful as raw materials for chemicals such as medicines and agricultural chemicals.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、不飽和カルボニル化合物とアルコ
ールを気相条件下に反応させ、水素移動還元によって不
飽和アルコールを製造する方法としては、酸化マグネ
シウムと酸化亜鉛を混合した後、押出し成形したものを
用いて３５０℃以上で反応させる方法（米国特許２，７
６７，２２１号明細書参照）、酸化マグネシウムにア
ルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、その他の
金属酸化物を混合後、押出し成形したものを用いて反応
させる方法（特開昭６２−３０５５２号公報参照）、
含水酸化ジルコニウムを用いる方法（日本化学会欧文誌
（Bull. Chem. Soc. Jpn.），６２，２３５３−２３６1
（１９８９）参照）などが知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, an unsaturated alcohol is produced by reacting an unsaturated carbonyl compound with an alcohol under gas phase conditions to produce an unsaturated alcohol by hydrogen transfer reduction by mixing magnesium oxide and zinc oxide and then extruding the mixture. Reaction at 350 ° C. or higher using US Pat.
67,221), a method in which an alkali metal oxide, an alkaline earth metal oxide, and other metal oxides are mixed with magnesium oxide, and the mixture is extruded and reacted (JP-A-62-30552). No.),
Method using hydrous zirconium hydroxide (Bull. Chem. Soc. Jpn.), 62, 2353-2361
(1989)).
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記の
方法にはカルボニル化合物の転化率が低いという問題
点、また原料と生成物が反応しアセタール化合物を生成
したり、原料化合物同士が反応し高沸物が生成してしま
うことにより収率が低いという問題点がある。、の
方法には、高い転化率を維持するために反応温度を３５
０℃以上に維持しなければならないという問題点があ
り、また押出し成形された触媒が脆弱で荷重に耐えられ
ず触媒の破砕が起きてしまうという問題点がある。の
方法には２種ないし３種の金属酸化物を均一に分散させ
なければならないという問題点がある。の方法には反
応中に触媒から水が脱離してしまうため、初期の選択率
を長時間にわたって維持できないという問題点がある。
このような理由から、気相条件下で不飽和カルボニル化
合物を還元することにより不飽和アルコールを製造する
工業的な方法はこれまで実施されていない。本発明の目
的は、気相条件下で不飽和カルボニル化合物を還元し不
飽和アルコールを製造するに際し、触媒を長時間使用し
ても活性の低下がなく、高いカルボニル化合物転化率を
維持し、目的の不飽和アルコールへの選択率の高い、安
全かつ経済的な方法を提供することにある。However, the above-mentioned method has a problem that the conversion rate of the carbonyl compound is low. In addition, the raw material and the product react to form an acetal compound, or the raw material compounds react with each other to form a high boiling substance. The problem is that the yield is low due to the formation of In the method, the reaction temperature is set at 35 to maintain a high conversion.
There is a problem that the temperature must be maintained at 0 ° C. or higher, and there is a problem that the extruded catalyst is fragile, cannot withstand a load, and is crushed. The method has a problem that two or three kinds of metal oxides must be uniformly dispersed. The method of (1) has a problem that the initial selectivity cannot be maintained for a long time because water is eliminated from the catalyst during the reaction.
For these reasons, no industrial method for producing unsaturated alcohols by reducing unsaturated carbonyl compounds under gas phase conditions has been implemented. An object of the present invention is to reduce the unsaturated carbonyl compound under gas phase conditions to produce an unsaturated alcohol, without reducing the activity even if the catalyst is used for a long time, maintaining a high carbonyl compound conversion rate, To provide a safe and economical method with high selectivity to unsaturated alcohols.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明にしたがって、
不飽和カルボニル化合物とアルコールを気相条件下、３
００℃以上で再焼成した、実質的に他の金属酸化物を含
有しない酸化マグネシウム触媒の存在下に反応させるこ
とを特徴とする、不飽和アルコール類の製造方法を見出
したことにより上記の目的を達成することができる。本
発明において使用される不飽和カルボニル化合物は特に
限定されるものではなく、反応条件下で気化しているも
のであればよい。不飽和カルボニル化合物の具体例とし
ては、アクロレイン、メタクロレイン、クロトンアルデ
ヒド、２−エチルアクロレイン、３−エチルアクロレイ
ン、２−イソプロピルアクロレイン、セネシオアルデヒ
ド、ネラール、ゲラニアール、シンナムアルデヒド、７
−オクテン−１−アール等のアルデヒド類、メチルビニ
ルケトン、メシチルオキサイド、メチルシクロヘキセニ
ルケトンなどのケトン類を挙げることができる。According to the present invention,
An unsaturated carbonyl compound and an alcohol are reacted
The above object has been attained by finding a method for producing unsaturated alcohols, characterized in that the reaction is carried out in the presence of a magnesium oxide catalyst substantially free of other metal oxides, which has been recalcined at 00 ° C. or higher. Can be achieved. The unsaturated carbonyl compound used in the present invention is not particularly limited as long as it is gasified under the reaction conditions. Specific examples of unsaturated carbonyl compounds include acrolein, methacrolein, crotonaldehyde, 2-ethylacrolein, 3-ethylacrolein, 2-isopropylacrolein, sesinioaldehyde, neral, geranial, cinnamaldehyde, 7
And aldehydes such as -octene-1-al; ketones such as methyl vinyl ketone, mesityl oxide and methylcyclohexenyl ketone.
【０００５】本発明において使用される酸化マグネシウ
ム触媒の原料となる酸化マグネシウムは、実質的に他の
金属酸化物を含有しない酸化マグネシウムであればよ
い。実質的に他の金属酸化物を含有しない酸化マグネシ
ウムとは、酸化マグネシウムが極微量の他の金属酸化物
を含むことはあっても、その含まれる他の金属酸化物が
本発明の反応に影響を及ぼさない量である酸化マグネシ
ウムを意味する。酸化マグネシウムは、制酸剤などとし
て一般的に使用されている酸化マグネシウムをそのまま
使用してもかまわないし、市販されている水酸化マグネ
シウムを７００℃程度で加熱脱水することにより得られ
るものを使用しても良い。[0005] The magnesium oxide used as a raw material of the magnesium oxide catalyst used in the present invention may be any magnesium oxide containing substantially no other metal oxide. Magnesium oxide containing substantially no other metal oxides means that even though magnesium oxide may contain trace amounts of other metal oxides, the contained other metal oxides affect the reaction of the present invention. Means magnesium oxide which does not affect As the magnesium oxide, magnesium oxide generally used as an antacid may be used as it is, or one obtained by heating and dehydrating commercially available magnesium hydroxide at about 700 ° C. may be used. May be.
【０００６】酸化マグネシウムは、バインダーを用いず
にそのまま打錠した場合には強度を維持することができ
ず、使用中に破砕して目詰まりなどの問題を起こす可能
性があるため、本発明においては、操作性、成型物の強
度維持のために、バインダーを用いて成形したものを酸
化マグネシウム触媒として用いることが好ましい。シリ
カゲル、シリカゾル、アルミナゲル、アルミナゾルなど
の金属酸化物はバインダーとして通常よく用いられるが
酸性を示すため、これらの金属酸化物をバインダーとし
て使用すると、目的の不飽和アルコール類の不飽和結合
を異性化させ、カルボニル化合物を生成させることによ
り選択率が低下してしまう。また、これらの金属酸化物
をバインダーとして使用すると、触媒上での高沸化を助
長し収率低下に繋がるという点からも好ましくない。驚
くべきことに、バインダーとしてグラファイトを用いる
と酸化マグネシウムの性質を低下させること無く、現実
的な触媒強度を与えることが出来る。グラファイトは、
本発明の反応においては不活性な存在であり、反応の転
化率、選択率には影響を及ぼさず、打錠時においては３
００ｋｇ／ｃｍ2の打錠圧に耐えうる強度を触媒に与え
る。また、反応に使用した触媒を再活性化する際の条件
下（酸素存在下、５００℃に加熱）においても燃焼消失
すること無く、安定に存在し得る。[0006] Magnesium oxide cannot maintain its strength when it is compressed as it is without using a binder, and may break during use and cause problems such as clogging. In order to maintain the operability and strength of the molded product, it is preferable to use a product molded using a binder as the magnesium oxide catalyst. Metal oxides such as silica gel, silica sol, alumina gel, and alumina sol are commonly used as binders, but they show acidity, so when these metal oxides are used as binders, the unsaturated bonds of the target unsaturated alcohols are isomerized. Then, a carbonyl compound is formed, thereby lowering the selectivity. Further, when these metal oxides are used as a binder, it is not preferable in terms of promoting high boiling on the catalyst and leading to a decrease in yield. Surprisingly, the use of graphite as a binder can provide a realistic catalyst strength without reducing the properties of magnesium oxide. Graphite is
It is inert in the reaction of the present invention and does not affect the conversion and selectivity of the reaction.
The catalyst is given strength enough to withstand a tableting pressure of 00 kg / cm 2 . Further, even under the conditions for reactivating the catalyst used in the reaction (heating to 500 ° C. in the presence of oxygen), the catalyst can be stably present without burning and disappearing.
【０００７】本発明においてバインダーとして使用され
るグラファイトの量は、酸化マグネシウム触媒の形状を
維持することができれば十分であり、酸化マグネシウム
１００重量部に対して０．０１から５０重量部である。
成形のときの操作性、形状維持性、および成形物表面の
酸化マグネシウムの割合等を考慮して酸化マグネシウム
１００重量部に対して０．１から１０重量部の範囲が好
ましい。The amount of graphite used as a binder in the present invention is sufficient if the shape of the magnesium oxide catalyst can be maintained, and is 0.01 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of magnesium oxide.
Considering the operability at the time of molding, the shape maintaining property, the ratio of magnesium oxide on the surface of the molded product, and the like, the range is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of magnesium oxide.
【０００８】酸化マグネシウム触媒の形状は、特に限定
されるものではなく、反応器に充填、および反応に附す
る際にその形状を維持できれば、押し出し成形、打錠成
形など何れの方法で調製したものであっても構わない
が、その破砕、部分的粉化等を考慮するとタブレット状
に打錠成形したものが好ましい。酸化マグネシウム触媒
は反応器に充填後３００℃以上で再焼成したのち使用す
る。加熱は乾燥ガス中で行うが、安全性などを考慮して
窒素、アルゴンなどの乾燥不活性ガス雰囲気下で行うこ
とが好ましい。本操作によって、酸化マグネシウムが打
錠成形中および保存中に水分または炭酸ガスを吸収しそ
れぞれ水酸化マグネシウムまたは炭酸マグネシウムに変
質した部分を酸化マグネシウムに戻すことができる。本
工程は通常０．１時間以上２００時間程度行われるが、
１時間から５０時間行うことが好ましい。０．１時間未
満の場合は活性化処理が不十分となるが、２００時間を
越えて加熱しても活性化が完結してしまっているため活
性化効果のさらなる向上はない。[0008] The shape of the magnesium oxide catalyst is not particularly limited, and may be prepared by any method such as extrusion molding and tableting, as long as the shape can be maintained when the reactor is filled and subjected to the reaction. However, in consideration of crushing, partial pulverization and the like, a tablet-shaped tablet is preferred. The magnesium oxide catalyst is used after being refired at 300 ° C. or more after filling in the reactor. The heating is performed in a dry gas, but is preferably performed in an atmosphere of a dry inert gas such as nitrogen or argon in consideration of safety and the like. By this operation, the portion of the magnesium oxide that absorbs moisture or carbon dioxide gas during tableting and storage and is transformed into magnesium hydroxide or magnesium carbonate, respectively, can be returned to magnesium oxide. This step is usually performed for about 0.1 hour to about 200 hours,
It is preferable to carry out for 1 hour to 50 hours. When the heating time is less than 0.1 hour, the activation treatment is insufficient. However, even if the heating is performed for more than 200 hours, the activation is completed, so that the activation effect is not further improved.
【０００９】本発明において、アルコールは水素源とし
て用いられ、反応温度で気化している１級および２級ア
ルコールであれば使用できる。アルコールの具体例とし
ては、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタ
ノール、ヘキサノール、２，２−ジメチルプロパノー
ル、オクタノール、ベンジアルアルコールなどの１級ア
ルコール、２−プロパノール、２−ブタノール、２−ペ
ンタノール、シクロヘキサノールなどの２級アルコール
などが挙げられる。反応におけるカルボニル化合物の転
化率、目的物への選択率を考慮すると、２級アルコール
を使用することがより好ましい。In the present invention, an alcohol is used as a hydrogen source, and any primary or secondary alcohol which is vaporized at the reaction temperature can be used. Specific examples of alcohols include primary alcohols such as ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, 2,2-dimethylpropanol, octanol, and benzyl alcohol, 2-propanol, 2-butanol, 2-pentanol, cyclopentanol, and the like. Secondary alcohols such as hexanol are exemplified. Considering the conversion of the carbonyl compound in the reaction and the selectivity to the target product, it is more preferable to use a secondary alcohol.
【００１０】本反応において、使用する不飽和カルボニ
ル化合物の反応性等によってアルコールの使用量は異な
ってくるが、不飽和カルボニル化合物に対して１から１
００当量のアルコールが反応系中に存在すればよい。反
応の操作性、経済性および目的物の生産性を考慮して、
１〜５０当量のアルコールを使用することが好ましい。In the present reaction, the amount of the alcohol used varies depending on the reactivity of the unsaturated carbonyl compound used, but it is 1 to 1 with respect to the unsaturated carbonyl compound.
It is sufficient that 00 equivalents of alcohol are present in the reaction system. Considering the operability, economics and productivity of the target product,
It is preferred to use from 1 to 50 equivalents of alcohol.
【００１１】本発明を実施する温度としては、原料およ
び水素源となるアルコールが気化できる温度であればよ
く、１００℃〜５００℃の範囲であるが、反応の操作
性、経済性および生産性を考慮すると２００〜４００℃
の範囲が好ましい。５００℃より高すぎる場合は目的生
成物の更なる異性化によって過剰水素化物を与え選択率
が低下する。一方、１００℃より低すぎる場合は、触媒
の活性が十分に得られず転化率が低くなり目的物の生産
性が低下する。更に原料中に含まれる水分の触媒上での
滞留を許し、触媒が劣化する。The temperature at which the present invention is carried out may be any temperature at which the raw material and the alcohol serving as a hydrogen source can be vaporized, and is in the range of 100 ° C. to 500 ° C. 200 ~ 400 ℃
Is preferable. If it is higher than 500 ° C., excess isomerization is caused by further isomerization of the target product, and the selectivity is lowered. On the other hand, if the temperature is lower than 100 ° C., the activity of the catalyst cannot be sufficiently obtained, the conversion becomes low, and the productivity of the target product decreases. Further, the water contained in the raw material is allowed to stay on the catalyst, and the catalyst deteriorates.
【００１２】本発明を実施する際の圧力は、減圧下から
加圧下の範囲にわたる。気体の滞留、原料および生成物
の沸点および反応温度を考慮して１０Torrから２０００
Torr好ましくは１００Torrから１０００Torrの範囲が好
ましい。The pressure in practicing the present invention ranges from reduced pressure to increased pressure. 10 Torr to 2000 considering gas retention, boiling point of raw materials and products and reaction temperature
Torr, preferably in the range of 100 Torr to 1000 Torr.
【００１３】本発明において使用したアルコールは反応
の進行に伴い、１級アルコールはアルデヒドに２級アル
コールはケトンに酸化される。アルデヒドまたはケトン
を含む回収アルコールを再び反応に使用すると、目的の
反応が進行し難くなる。したがって回収アルコールを使
用する際には、アルデヒドまたはケトンを反応前に除去
するか再びアルコールに還元しておく必要がある。除去
された、アルデヒドまたはケトンは水素添加によって対
応するアルコールに容易に変換できる。工程の簡略化の
ため、アルデヒドまたはケトンを含む回収アルコールを
そのまま水素添加しても差し支えない。[0013] The alcohol used in the present invention is oxidized as primary alcohol to aldehyde and secondary alcohol to ketone as the reaction proceeds. When the recovered alcohol containing aldehyde or ketone is used again in the reaction, the target reaction hardly proceeds. Therefore, when using the recovered alcohol, it is necessary to remove the aldehyde or ketone before the reaction or to reduce it to alcohol again. The removed aldehyde or ketone can be easily converted to the corresponding alcohol by hydrogenation. To simplify the process, the recovered alcohol containing aldehyde or ketone may be hydrogenated as it is.
【００１４】アルデヒドまたはケトンをアルコールに還
元する触媒としては、ニッケル、白金、パラジウム、
銅、ルテニウム、レニウム等の水素添加活性を有する金
属触媒を単一で、または数種を混合して用いることがで
きる。これらの金属触媒を有する反応液は均一であって
も、不均一であっても構わない。更に不均一の場合、金
属は、活性炭、シリカ、アルミナ、酸化チタンなどの担
体に担持されていても構わない。本還元反応は、水素存
在下で行われるが、水素の圧力としては、常圧から加圧
の範囲、操作性、安全性を考慮して、１０気圧以下の圧
力で実施される。本反応は、バッチ反応でも連続反応で
も行うことができる。Catalysts for reducing aldehydes or ketones to alcohols include nickel, platinum, palladium,
A metal catalyst having a hydrogenation activity such as copper, ruthenium, rhenium or the like can be used alone or in combination of several kinds. The reaction solution containing these metal catalysts may be uniform or non-uniform. In the case of non-uniformity, the metal may be supported on a carrier such as activated carbon, silica, alumina and titanium oxide. This reduction reaction is carried out in the presence of hydrogen, and the pressure of hydrogen is carried out at a pressure of 10 atm or less in consideration of a range from normal pressure to pressurization, operability and safety. This reaction can be carried out as a batch reaction or a continuous reaction.
【００１５】[0015]
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより詳細に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
ないことは言うまでもない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to the following examples.
【００１６】実施例１ 市販される細粒酸化マグネシウム（協和化学製）１００
重量部にグラファイト３重量部を加え、ボールミルで十
分に撹拌した後、打錠成形機を用いて、打錠圧力１００
ｋｇ／ｃｍ2で成形し、酸化マグネシウムタブレットを
得た。Example 1 Commercially available fine-grained magnesium oxide (manufactured by Kyowa Chemical) 100
3 parts by weight of graphite were added to the parts by weight, and the mixture was sufficiently stirred with a ball mill.
It was molded at kg / cm 2 to obtain a magnesium oxide tablet.
【００１７】実施例２ 実施例１で成形した酸化マグネシウムタブレット１０ｍ
ｌ（６．０３ｇ）を内径２０ｍｍφの気相反応管に充填
し、窒素気流下４６０℃にて３時間加熱乾燥した。その
後触媒層を３００℃まで冷却し、窒素気流を停止した。
窒素を停止した後、原料溶液（イソプロパノール：メタ
クロレイン＝１０：１（モル比））を４５ｇ／ｈｒで供
給し反応を行った。１０時間経過したところで４５５ｇ
の原料溶液を供給し、４４８ｇの反応液を回収した。反
応液をガスクロマトグラフィーによって分析したとこ
ろ、メタクロレインの反応率９９．３％、メタリルアル
コールへの選択率９５．６％、イソブタノールへの選択
率４．１％であった。得られた反応液（４０３ｇ）を数
段の理論段数を有する蒸留塔を用いて蒸留し、目的のメ
タリルアルコール４１．１ｇ（純度９９％、回収率８
８．３％）を得た。Example 2 Magnesium oxide tablet 10 m molded in Example 1
1 (6.03 g) was charged into a gas phase reaction tube having an inner diameter of 20 mmφ, and dried by heating at 460 ° C. for 3 hours under a nitrogen stream. Thereafter, the catalyst layer was cooled to 300 ° C., and the nitrogen gas flow was stopped.
After stopping the nitrogen, a raw material solution (isopropanol: methacrolein = 10: 1 (molar ratio)) was supplied at a rate of 45 g / hr to perform a reaction. 455g after 10 hours
Was supplied, and 448 g of a reaction solution was recovered. The reaction mixture was analyzed by gas chromatography to find that the conversion of methacrolein was 99.3%, the selectivity to methallyl alcohol was 95.6%, and the selectivity to isobutanol was 4.1%. The obtained reaction solution (403 g) was distilled using a distillation column having several theoretical plates to obtain 41.1 g of the target methallyl alcohol (purity: 99%, recovery: 8).
8.3%).
【００１８】実施例３ 実施例２において、メタクロレインを２−イソプロピル
アクロレインに変えた以外は実施例２の条件と同様に反
応を行った。５２ｇ／ｈｒで原料溶液を供給することに
より反応を行い、１０時間経過したところで５２０ｇの
原料供給に対し、５１１ｇの反応液を回収した。反応液
をガスクロマトグラフィーによって分析したところ、２
−イソプルピルアクロレインの反応率９９．１％、２−
イソプロピルアリルアルコールへの選択率９６．１％、
２，４−ジメチルペンタノールへの選択率３．０％であ
った。Example 3 A reaction was carried out under the same conditions as in Example 2 except that methacrolein was changed to 2-isopropylacrolein. The reaction was carried out by supplying the raw material solution at 52 g / hr, and after 10 hours, 511 g of the reaction liquid was recovered with respect to the supply of 520 g of the raw material. When the reaction solution was analyzed by gas chromatography, 2
-99.1% conversion of isopropylpropylacrolein, 2-
96.1% selectivity to isopropylallyl alcohol,
The selectivity to 2,4-dimethylpentanol was 3.0%.
【００１９】実施例４ 実施例２において、メタクロレインをシトラール（ゲラ
ニアール：ネラール＝５５：４５）に変えた以外は実施
例２の条件と同様に反応を行った。５５ｇ／ｈｒで原料
溶液を供給し反応を行い、１０時間経過したところで５
５０ｇの原料供給に対し、５４７ｇの反応液を回収し
た。反応液をガスクロマトグラフィーによって分析した
ところ、ゲラニアールの転化率９９．３％、ゲラニオー
ルへの選択率９３．２％。ネラールの転化率９９．６
％、ネロールへの選択率９１．１％、シトロネロールへ
の選択率５．５％であった。Example 4 A reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that methacrolein was changed to citral (geranial: neral = 55: 45). The raw material solution was supplied at 55 g / hr to carry out the reaction.
547 g of the reaction liquid was recovered for 50 g of the raw material supply. The reaction solution was analyzed by gas chromatography to find that the conversion of geranial was 99.3% and the selectivity to geraniol was 93.2%. Conversion of neral 99.6
%, Selectivity to nerol 91.1%, and selectivity to citronellol 5.5%.
【００２０】実施例５ 実施例２において、メタクロレインを２，３−ジメチル
−２−ブテナールに変えた以外は実施例２の条件と同様
に反応を行った。５２ｇ／ｈｒで原料溶液を供給し反応
を行い、１０時間経過したところで５２０ｇの原料供給
に対し、５１５ｇの反応液を回収した。反応液をガスク
ロマトグラフィーによって分析したところ、２，３−ジ
メチル−２−ブテナールの反応率９９．４％、２、３−
ジメチル−２−ブテノールへの選択率９７．２％、２，
３−ジメチルブタノールへの選択率１．８％であった。Example 5 A reaction was conducted in the same manner as in Example 2 except that methacrolein was changed to 2,3-dimethyl-2-butenal. The raw material solution was supplied at a rate of 52 g / hr to carry out the reaction, and after 10 hours, 515 g of the reaction liquid was recovered with respect to the supply of 520 g of the raw material. The reaction mixture was analyzed by gas chromatography to find that the conversion of 2,3-dimethyl-2-butenal was 99.4%,
Selectivity to dimethyl-2-butenol 97.2%, 2,
The selectivity to 3-dimethylbutanol was 1.8%.
【００２１】[0021]
【発明の効果】本発明によれば、不飽和カルボニル化合
物とアルコールを気相条件下、実質的に他の金属酸化物
を含有しない酸化マグネシウム触媒の存在下に反応させ
ることにより、長時間使用しても触媒活性の低下がな
く、高いカルボニル化合物転化率と目的の不飽和アルコ
ールへの選択率の高い、安全かつ経済的な、不飽和アル
コールの製造方法が提供される。According to the present invention, the unsaturated carbonyl compound and the alcohol are allowed to react for a long time by reacting them in the gas phase under the presence of a magnesium oxide catalyst containing substantially no other metal oxide. Thus, there is provided a safe and economical method for producing an unsaturated alcohol which has a high conversion rate of a carbonyl compound and a high selectivity to a target unsaturated alcohol without lowering the catalytic activity.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G069 BA06A BA06B BA08A BA08B BC10A BC10B CB21 4H006 AA02 AC41 BA06 BA30 BA32 BA55 BA81 BC13 FE11 4H039 CA60 CB40 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4G069 BA06A BA06B BA08A BA08B BC10A BC10B CB21 4H006 AA02 AC41 BA06 BA30 BA32 BA55 BA81 BC13 FE11 4H039 CA60 CB40
Claims (3)
気相条件下、３００℃以上で再焼成した、実質的に他の
金属酸化物を含有しない酸化マグネシウム触媒の存在下
に反応させることを特徴とする、不飽和アルコール類の
製造方法1. An unsaturated carbonyl compound and an alcohol are reacted in the presence of a magnesium oxide catalyst which has been refired at 300 ° C. or higher under a gas phase condition and contains substantially no other metal oxide. For producing unsaturated alcohols
ムおよびバインダーとしてのグラファイトとから成形さ
れたものである請求項１記載の不飽和アルコール類の製
造方法。2. The method for producing unsaturated alcohols according to claim 1, wherein the magnesium oxide catalyst is formed from magnesium oxide and graphite as a binder.
項１または２に記載の不飽和アルコール類の製造方法。3. The method for producing an unsaturated alcohol according to claim 1, wherein the alcohol is a secondary alcohol.
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| WO2014123248A1 (en) * | 2013-02-08 | 2014-08-14 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | METHOD FOR PRODUCING α,β-UNSATURATED ALCOHOL |
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