JP2000154104A - Fungicidal microbicide, and fungicidal and antimicrobial composition - Google Patents
Fungicidal microbicide, and fungicidal and antimicrobial compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマー成形品等
に効果的に防カビ・抗菌性を付与する新規な抗菌剤およ
びそれを用いたポリマー組成物に関する。[0001] The present invention relates to a novel antibacterial agent which effectively imparts antifungal and antibacterial properties to polymer molded articles and the like, and a polymer composition using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から種々のポリマー成形品等に防カ
ビ・抗菌剤を付与する目的で無機系及び有機系の防カビ
・抗菌剤が使用されている。無機系の防カビ・抗菌剤
は、それ自体の耐熱性、耐候性は良好ではあるが、それ
が添加されたポリマー成形品、合成繊維、塗膜等の透明
性および機械的強度等の物性を損なう問題点がある。ま
た、安全性については、今後の大量消費による銀等の金
属の蓄積に起因する生態系への影響が問題となってい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, inorganic and organic fungicides and antibacterial agents have been used for imparting fungicides and antibacterial agents to various polymer molded articles. Inorganic fungicides and antibacterial agents have good heat resistance and weather resistance themselves, but they have properties such as transparency and mechanical strength of polymer molded products, synthetic fibers, coatings, etc. to which they are added. There are problems that can be damaging. In addition, regarding safety, there is a problem of the effect on ecosystems due to the accumulation of metals such as silver due to future mass consumption.
【０００３】一方、有機系の防カビ・抗菌剤では、それ
自体耐熱性・耐候性が劣る欠点に加え、ポリマー成形品
等から添加された防カビ・抗菌剤が流出するという安全
性の問題があり、さらには、防カビ・抗菌剤の種類によ
ってはポリマー成形品、合成繊維等の透明性を低下させ
る問題がある。[0003] On the other hand, organic fungicides and antibacterial agents have disadvantages in that they are inferior in heat resistance and weather resistance and also have a problem of safety that the fungicides and antibacterial agents added from polymer molded products flow out. In addition, there is a problem that the transparency of a polymer molded article, synthetic fiber, or the like is reduced depending on the type of a fungicide / antibacterial agent.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする問題】本発明の目的は、上記
の問題点を克服し、ポリマー成形品、合成繊維等に対し
て、優れた防カビ・抗菌性を付与するとともに、優れた
透明性、安全性、耐熱性、耐候性および耐劣化性を付与
する防カビ・抗菌剤及び防カビ・抗菌性ポリマー組成物
を提供することである。上記の目的を達成すべく、鋭意
研究を重ねた結果、Ｎ−（ヒドロキシドデシル）エタノ
ールアミン及び／又はβ−ヒドロキシミリスチル−エタ
ノールアミンが、ポリマー成形品、合成繊維等にそれら
の透明性、耐候性、強度特性等を低下させずに優れた防
カビ・抗菌性を安定に付与することを見い出し、本発明
を完成するに至った。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to overcome the above-mentioned problems and to impart excellent antifungal and antibacterial properties to polymer molded articles, synthetic fibers and the like, and to provide excellent transparency. To provide a fungicide / antibacterial agent and a fungicide / antibacterial polymer composition which impart safety, heat resistance, weather resistance and deterioration resistance. As a result of intensive studies to achieve the above object, N- (hydroxydodecyl) ethanolamine and / or β-hydroxymyristyl-ethanolamine have been used for their transparency and weather resistance in polymer molded articles, synthetic fibers and the like. The present invention has been found to stably impart excellent antifungal and antibacterial properties without deteriorating the strength characteristics and the like, and has completed the present invention.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の本
発明によって達成される。即ち、本発明は、防カビ・抗
菌性付与物質が、Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）エタ
ノールアミン又はβ−ヒドロキシミリスチル−エタノー
ルアミンであることを特徴とする防カビ・抗菌剤および
ポリマー成分と上記の防カビ・抗菌剤からなることを特
徴とする防カビ・抗菌性組成物である。The above objects are achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a mold-proofing / antibacterial agent and a polymer component, wherein the mold-proofing / antibacterial property-imparting substance is N- (2-hydroxydodecyl) ethanolamine or β-hydroxymyristyl-ethanolamine. And a fungicidal and antibacterial agent.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明の特徴は、防カビ・抗菌剤
としてＮ−（２−ヒドロキシドデシル）エタノールアミ
ン(N-(2-Hydroxydodecyl)ethanolamine)又はβ−ヒドロ
キシミリスチル−エタノールアミン(β-Hydroxymyristy
l-N-ethanolamine)を使用することであり、これらは単
独で使用することも、また、二種を組合せて使用するこ
ともできる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention is characterized in that N- (2-hydroxydodecyl) ethanolamine or N- (2-hydroxydodecyl) ethanolamine or β-hydroxymyristyl-ethanolamine (β- Hydroxymyristy
1N-ethanolamine), which can be used alone or in combination of two types.
【０００７】本発明の防カビ・抗菌剤による防カビ・抗
菌性は以下の機構により発現すると推定される。即ち、
ポリマー成形品や合成繊維等に添加された上記の化合物
の第三級アミン構造が、第四アンモニウム塩と同様に、
カビ等の細胞膜・細胞壁の損傷、酵素タンパク質の変性
・呼吸阻害を引き起こして防カビ・抗菌性を示す。The antifungal and antibacterial properties of the antifungal and antibacterial agents of the present invention are presumed to be exhibited by the following mechanism. That is,
The tertiary amine structure of the above compound added to the polymer molded article or the synthetic fiber, like the quaternary ammonium salt,
It causes damage to cell membranes and cell walls such as molds, denaturation of enzyme proteins and inhibition of respiration, and exhibits antifungal and antibacterial properties.
【０００８】本発明の防カビ・抗菌性組成物は、ポリマ
ー成分と上記の防カビ・抗菌剤の少なくとも一種とから
なるものである。本発明で使用されるポリマー成分は特
に限定されず、フィルム、各種容器、壁紙等のプラスチ
ック成形品、ゴム成形品、繊維、塗膜等の形成に使用可
能なポリマーはいずれも使用することができ、特に限定
されない。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、Ｐ
ＥＴ等のポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリウレタン、ポリアクリル樹脂、ナイロン６６，
ナイロン６等のポリアミド、ポリビニルアルコール（ビ
ニロン繊維の原料）、ポリアクリロニトリル（アクリル
繊維の原料）、セルロース（レーヨン繊維の原料）；ポ
リイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、クロロプレン
ゴム、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、アクリルゴム等の合成
ゴム、天然ゴム等が挙げられる。The antifungal and antibacterial composition of the present invention comprises a polymer component and at least one of the above antifungal and antibacterial agents. The polymer component used in the present invention is not particularly limited, and any polymer that can be used for forming films, various containers, plastic molded articles such as wallpaper, rubber molded articles, fibers, coating films, and the like can be used. Is not particularly limited. For example, polyethylene, polypropylene, P
Polyester such as ET, polystyrene, polyvinyl chloride, polyurethane, polyacrylic resin, nylon 66,
Polyamide such as nylon 6, polyvinyl alcohol (raw material for vinylon fiber), polyacrylonitrile (raw material for acrylic fiber), cellulose (raw material for rayon fiber); polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber (NBR), acrylic rubber And the like, synthetic rubber, natural rubber and the like.
【０００９】本発明の防カビ・抗菌性組成物は、上記の
ポリマー成分と本発明の防カビ・抗菌剤とを混合するこ
とによって製造することができる。ポリマーの形態は固
体状態、溶液状態、エマルジョンあるいは乳化状態等の
いずれれでもよく、該組成物の使用目的に応じて適宜選
択することができる。従って、本発明の防カビ・抗菌剤
もポリマーの使用形態に応じて固体状態、溶液状態等で
使用することができる。The antifungal / antibacterial composition of the present invention can be produced by mixing the above-mentioned polymer component with the antifungal / antibacterial agent of the present invention. The form of the polymer may be any of a solid state, a solution state, an emulsion state or an emulsified state, and can be appropriately selected according to the purpose of use of the composition. Accordingly, the fungicide / antibacterial agent of the present invention can be used in a solid state, a solution state, or the like, depending on the use form of the polymer.
【００１０】本発明の組成物からプラスチック成形体、
繊維やゴム製品を製造する場合には、これらを固体状態
で通常の混合機を用いて混合して得られる組成物を使用
する。その際、本発明で使用される防カビ・抗菌剤は融
点乃至軟化点が８０〜１３５℃であるから、この温度以
上の温度で混合してポリマー成分中に均一に分散させる
ことが必要である。繊維がレーヨンの場合には、紡糸液
中に本発明の防カビ・抗菌剤を溶解する。また、本発明
の組成物を被膜形成材として塗料の製造に使用する場合
には、塗料の液媒体中に本発明の防カビ・抗菌剤を溶
解、あるいは乳化状態等で添加される。From the composition of the present invention, a plastic molded article,
In the case of producing fibers and rubber products, a composition obtained by mixing these in a solid state using a usual mixer is used. At this time, since the fungicide / antibacterial agent used in the present invention has a melting point or a softening point of 80 to 135 ° C., it is necessary to mix at a temperature higher than this temperature and uniformly disperse the polymer component. . When the fiber is rayon, the fungicide / antibacterial agent of the present invention is dissolved in the spinning solution. When the composition of the present invention is used as a film-forming material in the production of paints, the fungicide / antibacterial agent of the present invention is added to the liquid medium of the paint in a dissolved or emulsified state.
【００１１】本発明の防カビ・抗菌剤の使用量は必要有
効量であればよく、好ましくはポリマー成分１００重量
部に対して０．０５〜５重量部の割合である。５重量部
を超えると成形体や繊維の種々の物性を低下する傾向に
あり好ましくない。The amount of the fungicide / antibacterial agent of the present invention may be any necessary and effective amount, and is preferably 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer component. If the amount exceeds 5 parts by weight, various physical properties of the molded article and the fiber tend to decrease, which is not preferable.
【００１２】本発明にの組成物を使用することにより、
物性低下のない、安全で防カビ・抗菌性に優れた包装容
器、包装用フィルム、家庭電化製品の外層材、繊維、塗
料、壁紙等の製造が可能である。[0012] By using the composition of the present invention,
Manufacture of safe, excellent mold-proof and antibacterial-resistant packaging containers, packaging films, outer layer materials for home appliances, fibers, paints, wallpapers, etc., with no deterioration in physical properties.
【００１３】[0013]
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳しく
説明する。尚、文中の部及び％は重量基準である。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The parts and percentages in the text are based on weight.
【００１４】実施例１〜２、比較例１ Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）エタノールアミン（防
カビ・抗菌剤Ａ）またはβ−ヒドロキシミリスチル−エ
タノールアミン（防カビ・抗菌剤Ｂ）の防カビ性を以下
に示すコロニー生育度の差により確認した。比較例とし
て、これらの無添加の培地でも試験を行った。試験方法
は下記の通りである。Examples 1 and 2, Comparative Example 1 Antifungal properties of N- (2-hydroxydodecyl) ethanolamine (antifungal / antimicrobial agent A) or β-hydroxymyristyl-ethanolamine (antifungal / antimicrobial agent B) Was confirmed by the difference in the degree of colony growth shown below. As a comparative example, a test was performed with these mediums without addition. The test method is as follows.
【００１５】カビ増殖培地ポテトデキストロース寒天
（ＰＤＡ）培地に上記の物質を０．１％添加・分散し、
直径９ｃｍの滅菌シャーレに分注し、以下に示す５種類
のカビ（ＪＩＳ Ｚ ２９１１「カビ抵抗性試験」指定
菌株）を中心部に接種して、２５℃で２週間培養した
後、コロニー直径を防カビ・抗菌剤の無添加を比較例と
して生育抑制効果を観察した。結果を表１に示した。Mold growth medium Potato dextrose agar (PDA) medium is added and dispersed in 0.1% of the above substance,
After dispensing into a sterile petri dish having a diameter of 9 cm, the following five kinds of molds (specified strains of JIS Z 2911 “mold resistance test”) were inoculated into the center and cultured at 25 ° C. for 2 weeks. The growth inhibitory effect was observed using no antifungal and antibacterial agents as comparative examples. The results are shown in Table 1.
【００１６】＜使用したカビの種類＞ ・アスペルギルス ニゲル（Ｓ−１、一般名クロカビ） ・ペニシリウム シトリナム（Ｓ−５、一般名アオカ
ビ） ・リゾ−プス オリゼ（Ｓ−７、一般名ケカビ） ・クラドスポリウム クラドスポリオイデス（Ｓ−８、
一般名クロカワカビ） ・ケトミウム グロボスム（Ｓ−１１）<Types of mold used> Aspergillus niger (S-1, common name: black mold) Penicillium citrinum (S-5, common name: mold) Rhizopus oryzae (S-7; common name: mold) Sporium Cladosporioides (S-8,
Generic name Kurokawa mold)-Ketomium globosum (S-11)
【００１７】表１ 防カビ性評価結果 Table 1 Evaluation results of antifungal properties
【００１８】実施例３〜４、比較例２ ポリスチレン樹脂１００重量部に対し、前記の防カビ・
抗菌剤ＡまたはＢを１．５重量部添加し、射出成形によ
り１ｃｍ四方の防カビ性組成物を作製し、これらをそれ
ぞれ別々の１／４希釈ＰＤＡ培地の中心に置き、前記の
５種類のカビの各々の懸濁液を周辺に０．１ｍｌ接種す
る。２５℃で２週間培養後、試料周近の培地に未繁殖の
クリア部分（ハローゾーン）がある試料を防カビ効果の
あるものとして確認した。結果を表２に示した。また、
比較例として無添加の試料でも試験した。Examples 3 and 4 and Comparative Example 2 The above-mentioned anti-mold and anti-fungus were added to 100 parts by weight of polystyrene resin.
Antibacterial agent A or B was added in an amount of 1.5 parts by weight, and a 1 cm square mold-resistant composition was prepared by injection molding. The surroundings are inoculated with 0.1 ml of each mold suspension. After culturing at 25 ° C. for 2 weeks, a sample having an unproliferated clear portion (halo zone) in the medium around the sample was confirmed as having a fungicide-preventing effect. The results are shown in Table 2. Also,
As a comparative example, a test was also conducted on a sample without addition.
【００１９】表２ 防カビ性評価結果 Table 2 Evaluation results of antifungal properties
【００２０】実施例５〜８、比較例３〜４ 前記の防カビ・抗菌剤ＡおよびＢの抗菌性を以下に示す
シェイクフラスコ法により確認し、結果を表３に示し
た。 （シェイクフラスコ法）ニュートリエントブロス液体培
地で３７℃、１６時間前培養した菌液を１０００倍に希
釈して試験菌液とし、試料とともに滅菌Ｌ字管中５ｍｌ
で３７℃、２４時間培養した培養液について、寒天平板
希釈法により生菌数を測定した。比較例として試験菌液
のみの培養も行った。Examples 5 to 8 and Comparative Examples 3 and 4 The antibacterial properties of the fungicides and antibacterial agents A and B were confirmed by the shake flask method described below, and the results are shown in Table 3. (Shake flask method) A bacterial solution pre-cultured in a nutrient broth liquid medium at 37 ° C. for 16 hours is diluted 1000-fold into a test bacterial solution, and 5 ml together with the sample in a sterile L-tube.
The number of viable cells was measured by agar plate dilution method for the culture solution cultured at 37 ° C. for 24 hours. As a comparative example, cultivation of the test bacterial solution alone was also performed.
【００２１】表３ 抗菌性評価結果 Table 3 Antibacterial evaluation results
【００２２】実施例９〜１２、比較例５〜６ 低密度ポリエチレン樹脂１００重量部に対し、防カビ・
抗菌剤ＡまたはＢを０．３重量部添加し、透明なフィル
ム状の抗菌性組成物を作製した。これらの組成物の抗菌
性を前記のシェイクフラスコ法で評価した。また、無添
加を比較例とした。結果を表４に示した。Examples 9 to 12, Comparative Examples 5 to 6 100 parts by weight of low-density polyethylene resin,
0.3 parts by weight of the antibacterial agent A or B was added to prepare a transparent film-like antibacterial composition. The antibacterial properties of these compositions were evaluated by the shake flask method described above. Further, no additive was used as a comparative example. The results are shown in Table 4.
【００２３】表４ 抗菌性評価結果 Table 4 Antibacterial evaluation results
【００２４】実施例１３〜１６、比較例７〜８ ポリプロピレン樹脂１００重量部に対し、防カビ・抗菌
剤ＡまたはＢを０．５重量部添加し、プレート状の抗菌
性組成物を作製し、下記のドロップ法で抗菌性を試験し
た。結果を表５に示す。Examples 13-16, Comparative Examples 7-8 0.5 parts by weight of a fungicide / antibacterial agent A or B was added to 100 parts by weight of a polypropylene resin to prepare a plate-shaped antibacterial composition. The antibacterial properties were tested by the following drop method. Table 5 shows the results.
【００２５】（ドロップ法）ニュートリエントブロス液
体培地で３７℃、１６時間前培養した菌液をリン酸緩衝
液で希釈し、滅菌処理した試料（５ｃｍ×５ｃｍ）の表
面に０．１ｍｌを対角に４カ所、中心に１カ所の計０．
５ｍｌを滴下し、滅菌シャーレ中で３７℃、相対湿度９
０％以上で２４時間培養したのち、リン酸緩衝液で菌を
洗い出し、寒天平板希釈法で生菌数を測定した。比較例
として無添加の試料でも行った。(Drop method) A bacterial solution pre-cultured in a nutrient broth liquid medium at 37 ° C. for 16 hours was diluted with a phosphate buffer solution, and 0.1 ml of a diagonal solution was placed on the surface of a sterilized sample (5 cm × 5 cm). 4 locations and 1 location in the center.
5 ml was added dropwise and the mixture was placed in a sterile petri dish at 37 ° C. and a relative humidity of 9
After culturing at 0% or more for 24 hours, the bacteria were washed out with a phosphate buffer and the number of viable bacteria was measured by an agar plate dilution method. As a comparative example, the measurement was performed on a sample without addition.
【００２６】表５ 抗菌性評価結果 Table 5 Antibacterial evaluation results
【００２７】実施例１７〜２０、比較例９〜１０ ポリプロピレン樹脂１００重量部に対し、前記の防カビ
・抗菌剤ＡまたはＢを０．３重量部添加し、透明な繊維
状の抗菌性組成物を作製し、下記の方法で抗菌性を試験
した。結果を表６に示した。 （繊維製品の定量的抗菌性試験方法）ニュートリエント
ブロス液体培地で３７℃、１６時間前培養した菌液を希
釈し、滅菌バイアル瓶中の試料０．４ｇに０．２ｍｌを
接種する。３７℃、１８時間培養後、生理食塩水で洗い
出し、寒天平板希釈法で生菌数を測定し、表−６に示し
た。対照試料として繊維製品新機能評価協議会指定の標
準布（ポリエ ステル）を使用した。Examples 17-20, Comparative Examples 9-10 A transparent fibrous antibacterial composition was prepared by adding 0.3 parts by weight of the fungicide / antibacterial agent A or B to 100 parts by weight of a polypropylene resin. Was prepared and tested for antibacterial properties by the following method. The results are shown in Table 6. (Quantitative antibacterial test method for textile products) A bacterial solution pre-cultured at 37 ° C for 16 hours in a nutrient broth liquid medium is diluted, and 0.2 ml is inoculated to 0.4 g of a sample in a sterilized vial. After culturing at 37 ° C. for 18 hours, the cells were washed with physiological saline, and the number of viable cells was measured by an agar plate dilution method. The results are shown in Table-6. As a control sample, a standard cloth (polyester) specified by the Textile Product New Function Evaluation Council was used.
【００２８】表６ 抗菌性評価結果 Table 6 Antibacterial evaluation results
【００２９】[0029]
【発明の効果】以上の本発明によれば、安全で、優れた
防カビ・抗菌性を有する防カビ・抗菌剤が提供される。
また、本発明の防カビ・抗菌剤を使用するポリマー組成
物を使用することにより、優れた防カビ・抗菌性ととも
に、優れた安全性、透明性、防汚性、帯電防止性、耐劣
化性を発現する成形品、繊維、塗料等の製造が可能であ
る。According to the present invention described above, a fungicide / antibacterial agent which is safe and has excellent fungicide / antibacterial properties is provided.
In addition, by using a polymer composition using the antifungal / antibacterial agent of the present invention, excellent safety, transparency, antifouling properties, antistatic properties, and deterioration resistance, as well as excellent antifungal and antibacterial properties. It is possible to manufacture molded articles, fibers, paints, etc. which exhibit the above.
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１０年１２月１８日（１９９８．１２．
１８）[Submission date] December 18, 1998 (1998.12.
18)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】全文[Correction target item name] Full text
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【書類名】 明細書[Document Name] Statement
【発明の名称】 防カビ・抗菌剤および防カビ・抗菌性
組成物[Title of the Invention] Antifungal / antibacterial agent and antifungal / antibacterial composition
【特許請求の範囲】[Claims]
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマー成形品等
に効果的に防カビ・抗菌性を付与する新規な抗菌剤およ
びそれを用いたポリマー組成物に関する。[0001] The present invention relates to a novel antibacterial agent which effectively imparts antifungal and antibacterial properties to polymer molded articles and the like, and a polymer composition using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から種々のポリマー成形品等に防カ
ビ・抗菌剤を付与する目的で無機系及び有機系の防カビ
・抗菌剤が使用されている。無機系の防カビ・抗菌剤
は、それ自体の耐熱性、耐候性は良好ではあるが、それ
が添加されたポリマー成形品、合成繊維、塗膜等の透明
性および機械的強度等の物性を損なう問題点がある。ま
た、安全性については、今後の大量消費による銀等の金
属の蓄積に起因する生態系への影響が問題となってい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, inorganic and organic fungicides and antibacterial agents have been used for imparting fungicides and antibacterial agents to various polymer molded articles. Inorganic fungicides and antibacterial agents have good heat resistance and weather resistance themselves, but they have properties such as transparency and mechanical strength of polymer molded products, synthetic fibers, coatings, etc. to which they are added. There are problems that can be damaging. In addition, regarding safety, there is a problem of the effect on ecosystems due to the accumulation of metals such as silver due to future mass consumption.
【０００３】一方、有機系の防カビ・抗菌剤では、それ
自体耐熱性・耐候性が劣る欠点に加え、ポリマー成形品
等から添加された防カビ・抗菌剤が流出するという安全
性の問題があり、さらには、防カビ・抗菌剤の種類によ
ってはポリマー成形品、合成繊維等の透明性を低下させ
る問題がある。[0003] On the other hand, organic fungicides and antibacterial agents have disadvantages in that they are inferior in heat resistance and weather resistance and also have a problem of safety that the fungicides and antibacterial agents added from polymer molded products flow out. In addition, there is a problem that the transparency of a polymer molded article, synthetic fiber, or the like is reduced depending on the type of a fungicide / antibacterial agent.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする問題】本発明の目的は、上記
の問題点を克服し、ポリマー成形品、合成繊維等に対し
て、優れた防カビ・抗菌性を付与するとともに、優れた
透明性、安全性、耐熱性、耐候性および耐劣化性を付与
する防カビ・抗菌剤及び防カビ・抗菌性ポリマー組成物
を提供することである。上記の目的を達成すべく、鋭意
研究を重ねた結果、Ｎ−（ヒドロキシドデシル）エタノ
ールアミン及び／又はβ−ヒドロキシミリスチル−Ｎ−
エタノールアミンが、ポリマー成形品、合成繊維等にそ
れらの透明性、耐候性、強度特性等を低下させずに優れ
た防カビ・抗菌性を安定に付与することを見い出し、本
発明を完成するに至った。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to overcome the above-mentioned problems and to impart excellent antifungal and antibacterial properties to polymer molded articles, synthetic fibers and the like, and to provide excellent transparency. To provide a fungicide / antibacterial agent and a fungicide / antibacterial polymer composition which impart safety, heat resistance, weather resistance and deterioration resistance. As a result of intensive studies to achieve the above object, N- (hydroxydodecyl) ethanolamine and / or β-hydroxymyristyl-N-
It was found that ethanolamine stably imparts excellent antifungal and antibacterial properties to polymer molded articles, synthetic fibers, etc. without deteriorating their transparency, weather resistance, strength properties, etc., and completed the present invention. Reached.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の本
発明によって達成される。即ち、本発明は、防カビ・抗
菌性付与物質が、Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）エタ
ノールアミン又はβ−ヒドロキシミリスチル−Ｎ−エタ
ノールアミンであることを特徴とする防カビ・抗菌剤お
よびポリマー成分と上記の防カビ・抗菌剤からなること
を特徴とする防カビ・抗菌性組成物である。The above objects are achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a fungicide / antibacterial agent and a polymer component, wherein the fungicide / antibacterial property imparting substance is N- (2-hydroxydodecyl) ethanolamine or β-hydroxymyristyl-N-ethanolamine. And a fungicidal and antibacterial agent as described above.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明の特徴は、防カビ・抗菌剤
としてＮ−（２−ヒドロキシドデシル）エタノールアミ
ン（N-(2-Hydroxydodecyl)ethanolamine）又はβ−ヒド
ロキシミリスチル−Ｎ−エタノールアミン（β-Hydroxy
myristyl-N-ethanolamine）を使用することであり、こ
れらは単独で使用することも、また、二種を組合せて使
用することもできる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention is characterized in that N- (2-hydroxydodecyl) ethanolamine or β-hydroxymyristyl-N-ethanolamine (N- (2-hydroxydodecyl) ethanolamine) is used as a fungicide / antibacterial agent. β-Hydroxy
myristyl-N-ethanolamine), which can be used alone or in combination of two types.
【０００７】本発明の防カビ・抗菌剤による防カビ・抗
菌性は以下の機構により発現すると推定される。即ち、
ポリマー成形品や合成繊維等に添加された上記の化合物
の第二級アミン構造が、第四アンモニウム塩と同様に、
カビ等の細胞膜・細胞壁の損傷、酵素タンパク質の変性
・呼吸阻害を引き起こして防カビ・抗菌性を示す。The antifungal and antibacterial properties of the antifungal and antibacterial agents of the present invention are presumed to be exhibited by the following mechanism. That is,
The secondary amine structure of the above compound added to the polymer molded article or the synthetic fiber, like the quaternary ammonium salt,
It causes damage to cell membranes and cell walls such as molds, denaturation of enzyme proteins and inhibition of respiration, and exhibits antifungal and antibacterial properties.
【０００８】本発明の防カビ・抗菌性組成物は、ポリマ
ー成分と上記の防カビ・抗菌剤の少なくとも一種とから
なるものである。本発明で使用されるポリマー成分は特
に限定されず、フィルム、各種容器、壁紙等のプラスチ
ック成形品、ゴム成形品、繊維、塗膜等の形成に使用可
能なポリマーはいずれも使用することができ、特に限定
されない。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、Ｐ
ＥＴ等のポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリウレタン、ポリアクリル樹脂、ナイロン６６，
ナイロン６等のポリアミド、ポリビニルアルコール（ビ
ニロン繊維の原料）、ポリアクリロニトリル（アクリル
繊維の原料）、セルロース（レーヨン繊維の原料）；ポ
リイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、クロロプレン
ゴム、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、アクリルゴム等の合成
ゴム、天然ゴム等が挙げられる。The antifungal and antibacterial composition of the present invention comprises a polymer component and at least one of the above antifungal and antibacterial agents. The polymer component used in the present invention is not particularly limited, and any polymer usable for forming films, various containers, plastic molded articles such as wallpaper, rubber molded articles, fibers, coating films, and the like can be used. Is not particularly limited. For example, polyethylene, polypropylene, P
Polyester such as ET, polystyrene, polyvinyl chloride, polyurethane, polyacrylic resin, nylon 66,
Polyamide such as nylon 6, polyvinyl alcohol (raw material for vinylon fiber), polyacrylonitrile (raw material for acrylic fiber), cellulose (raw material for rayon fiber); polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber (NBR), acrylic rubber And the like, synthetic rubber, natural rubber and the like.
【０００９】本発明の防カビ・抗菌性組成物は、上記の
ポリマー成分と本発明の防カビ・抗菌剤とを混合するこ
とによって製造することができる。ポリマーの形態は固
体状態、溶液状態、エマルジョンあるいは乳化状態等の
いずれでもよく、該組成物の使用目的に応じて適宜選択
することができる。従って、本発明の防カビ・抗菌剤も
ポリマーの使用形態に応じて固体状態、溶液状態等で使
用することができる。The antifungal / antibacterial composition of the present invention can be produced by mixing the above-mentioned polymer component with the antifungal / antibacterial agent of the present invention. The form of the polymer may be any of a solid state, a solution state, an emulsion state or an emulsified state, and can be appropriately selected according to the purpose of use of the composition. Accordingly, the fungicide / antibacterial agent of the present invention can be used in a solid state, a solution state, or the like, depending on the use form of the polymer.
【００１０】本発明の組成物からプラスチック成形体、
繊維やゴム製品を製造する場合には、これらを固体状態
で通常の混合機を用いて混合して得られる組成物を使用
する。その際、本発明で使用される防カビ・抗菌剤は融
点乃至軟化点が８０〜１３５℃であるから、この温度以
上の温度で混合してポリマー成分中に均一に分散させる
ことが必要である。繊維がレーヨンの場合には、紡糸液
中に本発明の防カビ・抗菌剤を溶解する。また、本発明
の組成物を被膜形成材として塗料の製造に使用する場合
には、塗料の液媒体中に本発明の防カビ・抗菌剤を溶
解、あるいは乳化状態等で添加される。From the composition of the present invention, a plastic molded article,
In the case of producing fibers and rubber products, a composition obtained by mixing these in a solid state using a usual mixer is used. At this time, since the fungicide / antibacterial agent used in the present invention has a melting point or a softening point of 80 to 135 ° C., it is necessary to mix at a temperature higher than this temperature and uniformly disperse the polymer component. . When the fiber is rayon, the fungicide / antibacterial agent of the present invention is dissolved in the spinning solution. When the composition of the present invention is used as a film-forming material in the production of paints, the fungicide / antibacterial agent of the present invention is added to the liquid medium of the paint in a dissolved or emulsified state.
【００１１】本発明の防カビ・抗菌剤の使用量は必要有
効量であればよく、好ましくはポリマー成分１００重量
部に対して０．０５〜５重量部の割合である。５重量部
を超えると成形体や繊維の種々の物性を低下する傾向に
あり好ましくない。The amount of the fungicide / antibacterial agent of the present invention may be any necessary and effective amount, and is preferably 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer component. If the amount exceeds 5 parts by weight, various physical properties of the molded article and the fiber tend to decrease, which is not preferable.
【００１２】本発明にの組成物を使用することにより、
物性低下のない、安全で防カビ・抗菌性に優れた包装容
器、包装用フィルム、家庭電化製品の外層材、繊維、塗
料、壁紙等の製造が可能である。[0012] By using the composition of the present invention,
Manufacture of safe, excellent mold-proof and antibacterial-resistant packaging containers, packaging films, outer layer materials for home appliances, fibers, paints, wallpapers, etc., with no deterioration in physical properties.
【００１３】[0013]
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳しく
説明する。尚、文中の部及び％は重量基準である。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The parts and percentages in the text are based on weight.
【００１４】実施例１〜２、比較例１ Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）エタノールアミン（防
カビ・抗菌剤Ａ）またはβ−ヒドロキシミリスチル−Ｎ
−エタノールアミン（防カビ・抗菌剤Ｂ）の防カビ性を
以下に示すコロニー生育度の差により確認した。比較例
として、これらの無添加の培地でも試験を行った。試験
方法は下記の通りである。Examples 1-2, Comparative Example 1 N- (2-hydroxydodecyl) ethanolamine (antifungal / antibacterial agent A) or β-hydroxymyristyl-N
-The antifungal property of ethanolamine (antifungal / antibacterial agent B) was confirmed by the difference in the degree of colony growth shown below. As a comparative example, a test was performed with these mediums without addition. The test method is as follows.
【００１５】カビ増殖培地ポテトデキストロース寒天
（ＰＤＡ）培地に上記の物質を０．１％添加・分散し、
直径９ｃｍの滅菌シャーレに分注し、以下に示す５種類
のカビ（ＪＩＳ Ｚ ２９１１「カビ抵抗性試験」指定
菌株）を中心部に接種して、２５℃で２週間培養した
後、コロニー直径を防カビ・抗菌剤の無添加を比較例と
して生育抑制効果を観察した。結果を表１に示した。Mold growth medium Potato dextrose agar (PDA) medium is added and dispersed in 0.1% of the above substance,
After dispensing into a sterile petri dish having a diameter of 9 cm, the following five kinds of molds (specified strains of JIS Z 2911 “mold resistance test”) were inoculated into the center and cultured at 25 ° C. for 2 weeks. The growth inhibitory effect was observed using no antifungal and antibacterial agents as comparative examples. The results are shown in Table 1.
【００１６】＜使用したカビの種類＞ ・アスペルギルス ニゲル（Ｓ−１、一般名クロカビ） ・ペニシリウム シトリナム（Ｓ−５、一般名アオカ
ビ） ・リゾ−プス オリゼ（Ｓ−７、一般名ケカビ） ・クラドスポリウム クラドスポリオイデス（Ｓ−８、
一般名クロカワカビ） ・ケトミウム グロボスム（Ｓ−１１）<Types of mold used> Aspergillus niger (S-1, common name: black mold) Penicillium citrinum (S-5, common name: mold) Rhizopus oryzae (S-7; common name: mold) Sporium Cladosporioides (S-8,
Generic name Kurokawa mold)-Ketomium globosum (S-11)
【００１７】表１ 防カビ性評価結果 Table 1 Evaluation results of antifungal properties
【００１８】実施例３〜４、比較例２ ポリスチレン樹脂１００部に対し、前記の防カビ・抗菌
剤ＡまたはＢを１．５部添加し、射出成形により１ｃｍ
四方の防カビ性組成物を作製し、これらをそれぞれ別々
の１／４希釈ＰＤＡ培地の中心に置き、前記の５種類の
カビの各々の懸濁液を周辺に０．１ｍｌ接種する。２５
℃で２週間培養後、試料周近の培地に未繁殖のクリア部
分（ハローゾーン）がある試料を防カビ効果のあるもの
として確認した。結果を表２に示した。また、比較例と
して無添加の試料でも試験した。Examples 3 and 4, Comparative Example 2 To 100 parts of a polystyrene resin, 1.5 parts of the above-mentioned fungicide / antibacterial agent A or B was added, and 1 cm was injected by injection molding.
A four-sided fungicidal composition is prepared, each of them is placed in the center of a separate 1/4 diluted PDA medium, and 0.1 ml of a suspension of each of the above-mentioned five kinds of molds is inoculated into the periphery. 25
After culturing at 2 ° C. for 2 weeks, a sample having an unproliferated clear portion (halo zone) in the medium around the sample was confirmed as having a fungicidal effect. The results are shown in Table 2. In addition, as a comparative example, a test was conducted on a sample without addition.
【００１９】表２ 防カビ性評価結果 Table 2 Evaluation results of antifungal properties
【００２０】実施例５〜８、比較例３〜４ 前記の防カビ・抗菌剤ＡおよびＢの抗菌性を以下に示す
シェイクフラスコ法により確認し、結果を表３に示し
た。 （シェイクフラスコ法）ニュートリエントブロス液体培
地で３７℃、１６時間前培養した菌液を１０００倍に希
釈して試験菌液とし、試料とともに滅菌Ｌ字管中５ｍｌ
で３７℃、２４時間培養した培養液について、寒天平板
希釈法により生菌数を測定した。比較例として試験菌液
のみの培養も行った。Examples 5 to 8 and Comparative Examples 3 and 4 The antibacterial properties of the fungicides and antibacterial agents A and B were confirmed by the shake flask method described below, and the results are shown in Table 3. (Shake flask method) A bacterial solution pre-cultured in a nutrient broth liquid medium at 37 ° C. for 16 hours is diluted 1000-fold into a test bacterial solution, and 5 ml together with the sample in a sterile L-tube.
The number of viable cells was measured by agar plate dilution method for the culture solution cultured at 37 ° C. for 24 hours. As a comparative example, cultivation of the test bacterial solution alone was also performed.
【００２１】表３ 抗菌性評価結果 Table 3 Antibacterial evaluation results
【００２２】実施例９〜１２、比較例５〜６ 低密度ポリエチレン樹脂１００部に対し、防カビ・抗菌
剤ＡまたはＢを０．３部添加し、透明なフィルム状の抗
菌性組成物を作製した。これらの組成物の抗菌性を前記
のシェイクフラスコ法で評価した。また、無添加を比較
例とした。結果を表４に示した。Examples 9-12, Comparative Examples 5-6 To 100 parts of a low-density polyethylene resin, 0.3 parts of a fungicide / antibacterial agent A or B was added to prepare a transparent film-like antibacterial composition. did. The antibacterial properties of these compositions were evaluated by the shake flask method described above. Further, no additive was used as a comparative example. The results are shown in Table 4.
【００２３】表４ 抗菌性評価結果 Table 4 Antibacterial evaluation results
【００２４】実施例１３〜１６、比較例７〜８ ポリプロピレン樹脂１００部に対し、防カビ・抗菌剤Ａ
またはＢを０．５部添加し、プレート状の抗菌性組成物
を作製し、下記のドロップ法で抗菌性を試験した。結果
を表５に示す。Examples 13 to 16 and Comparative Examples 7 to 8 100 parts of polypropylene resin were added to fungicide / antibacterial agent A
Alternatively, 0.5 part of B was added to prepare a plate-shaped antibacterial composition, and the antibacterial property was tested by the following drop method. Table 5 shows the results.
【００２５】（ドロップ法）ニュートリエントブロス液
体培地で３７℃、１６時間前培養した菌液をリン酸緩衝
液で希釈し、滅菌処理した試料（５ｃｍ×５ｃｍ）の表
面に０．１ｍｌを対角に４カ所、中心に１カ所の計０．
５ｍｌを滴下し、滅菌シャーレ中で３７℃、相対湿度９
０％以上で２４時間培養したのち、リン酸緩衝液で菌を
洗い出し、寒天平板希釈法で生菌数を測定した。比較例
として無添加の試料でも行った。(Drop method) A bacterial solution pre-cultured in a nutrient broth liquid medium at 37 ° C. for 16 hours was diluted with a phosphate buffer solution, and 0.1 ml of a diagonal solution was placed on the surface of a sterilized sample (5 cm × 5 cm). 4 locations and 1 location in the center.
5 ml was added dropwise and the mixture was placed in a sterile petri dish at 37 ° C. and a relative humidity of 9
After culturing at 0% or more for 24 hours, the bacteria were washed out with a phosphate buffer and the number of viable bacteria was measured by an agar plate dilution method. As a comparative example, the measurement was performed on a sample without addition.
【００２６】表５ 抗菌性評価結果 Table 5 Antibacterial evaluation results
【００２７】実施例１７〜２０、比較例９〜１０ ポリプロピレン樹脂１００部に対し、前記の防カビ・抗
菌剤ＡまたはＢを０．３部添加し、透明な繊維状の抗菌
性組成物を作製し、下記の方法で抗菌性を試験した。結
果を表６に示した。 （繊維製品の定量的抗菌性試験方法）ニュートリエント
ブロス液体培地で３７℃、１６時間前培養した菌液を希
釈し、滅菌バイアル瓶中の試料０．４ｇに０．２ｍｌを
接種する。３７℃、１８時間培養後、生理食塩水で洗い
出し、寒天平板希釈法で生菌数を測定し、表６に示し
た。対照試料として繊維製品新機能評価協議会指定の標
準布（ポリエステル）を使用した。Examples 17 to 20, Comparative Examples 9 to 10 0.3 parts of the above-mentioned fungicide / antibacterial agent A or B is added to 100 parts of polypropylene resin to prepare a transparent fibrous antibacterial composition. Then, the antibacterial property was tested by the following method. The results are shown in Table 6. (Quantitative antibacterial test method for textile products) A bacterial solution pre-cultured at 37 ° C for 16 hours in a nutrient broth liquid medium is diluted, and 0.2 ml is inoculated to 0.4 g of a sample in a sterilized vial. After culturing at 37 ° C. for 18 hours, the cells were washed with physiological saline, and the number of viable cells was measured by an agar plate dilution method. As a control sample, a standard cloth (polyester) specified by the Council for Evaluation of New Functions of Textile Products was used.
【００２８】表６ 抗菌性評価結果 Table 6 Antibacterial evaluation results
【００２９】[0029]
【発明の効果】以上の本発明によれば、安全で、優れた
防カビ・抗菌性を有する防カビ・抗菌剤が提供される。
また、本発明の防カビ・抗菌剤を使用するポリマー組成
物を使用することにより、優れた防カビ・抗菌性ととも
に、優れた安全性、透明性、防汚性、帯電防止性、耐劣
化性を発現する成形品、繊維、塗料等の製造が可能であ
る。According to the present invention described above, a fungicide / antibacterial agent which is safe and has excellent fungicide / antibacterial properties is provided.
In addition, by using a polymer composition using the antifungal / antibacterial agent of the present invention, excellent safety, transparency, antifouling properties, antistatic properties, and deterioration resistance, as well as excellent antifungal and antibacterial properties. It is possible to manufacture molded articles, fibers, paints, etc. which exhibit the above.
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H011 AA03 BA04 BB06 BC19 DA01 DA12 DH02 DH04 DH05 DH06 DH14 4J002 AA001 AB011 AC011 AC031 AC061 AC071 AC091 BB031 BB121 BC031 BD041 BE021 BG001 BG041 BG101 CF001 CF061 CK021 CL001 CL011 CL031 EN106 FD186 GG01 GG02 GH01 GK01 GQ00 Continuing on the front page F-term (reference) 4H011 AA03 BA04 BB06 BC19 DA01 DA12 DH02 DH04 DH05 DH06 DH14 4J002 AA001 AB011 AC011 AC031 AC061 AC071 AC091 BB031 BB121 BC031 BD041 BE021 BG001 BG01 CL01 CF01 GG101 CF01
Claims (2)
ヒドロキシドデシル）エタノールアミン及び／又はβ−
ヒドロキシミリスチル−エタノールアミンであることを
特徴とする防カビ・抗菌剤。The anti-fungal / antibacterial substance is N- (2-
(Hydroxydodecyl) ethanolamine and / or β-
A fungicide / antibacterial agent characterized by being hydroxymyristyl-ethanolamine.
・抗菌剤からなる防カビ・抗菌性組成物。2. A fungicidal / antibacterial composition comprising a polymer component and the fungicidal / antibacterial agent according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33163898A JP2000154104A (en) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | Fungicidal microbicide, and fungicidal and antimicrobial composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33163898A JP2000154104A (en) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | Fungicidal microbicide, and fungicidal and antimicrobial composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000154104A true JP2000154104A (en) | 2000-06-06 |
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ID=18245903
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33163898A Pending JP2000154104A (en) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | Fungicidal microbicide, and fungicidal and antimicrobial composition |
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| Country | Link |
|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013162805A (en) * | 2011-03-03 | 2013-08-22 | Nippon Beet Sugar Mfg Co Ltd | Method for confirming antifungal effect of composition |
-
1998
- 1998-11-20 JP JP33163898A patent/JP2000154104A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013162805A (en) * | 2011-03-03 | 2013-08-22 | Nippon Beet Sugar Mfg Co Ltd | Method for confirming antifungal effect of composition |
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