JP2000149327A - Optical disk capable of recording - Google Patents

Optical disk capable of recording

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JP2000149327A
JP2000149327A JP11366125A JP36612599A JP2000149327A JP 2000149327 A JP2000149327 A JP 2000149327A JP 11366125 A JP11366125 A JP 11366125A JP 36612599 A JP36612599 A JP 36612599A JP 2000149327 A JP2000149327 A JP 2000149327A
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JP
Japan
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silver
layer
optical disk
light reflecting
reflecting layer
Prior art date
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JP11366125A
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Japanese (ja)
Inventor
Takuya Uematsu
卓也 植松
Yoshinori Seki
義則 関
Takeshi Kuriwada
健 栗和田
Satoru Imamura
悟 今村
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an optical disk capable of recording, excellent in high temperature and high humidity resistances, less liable to a change in characteristics with the lapse of time and having high reliability and a long service life. SOLUTION: A light absorbing layer, a silver-base light reflecting layer and a protective layer are successively laminated on a transparent substrate to obtain the objective optical disk capable of recording. The light reflecting layer comprises a silver-base alloy containing at least one metal selected from copper, gallium, aluminum, palladium and rhodium. Preferably the alloy further contains at least one metal selected from tungsten, magnesium and boron.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は記録可能光ディスクに関
する。詳しくは、いわゆるコンパクトディスク(CD)
に互換可能であり、かつ書き込み可能な光ディスクに好
適な光ディスクに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recordable optical disk. For more information, so-called compact disc (CD)
The present invention relates to an optical disk which is compatible with a computer and is suitable for a writable optical disk.

【0002】[0002]

【従来の技術】コンパクトディスクは記録容量が大き
く、ソフトウェアパッケージとしての生産性が高いこと
から、従来、オーディオソフト、コンピュータゲームソ
フト、電子出版媒体として広く用いられている。しかし
ながら、コンパクトディスクを作製するには、その透明
基板上に記録を転写するための金型が必要であり、その
コストのために百枚程度以下のディスク作製に際して
は、ディスク1枚当りのコストが相当高くなってしま
う。
2. Description of the Related Art Compact disks have been widely used as audio software, computer game software, and electronic publishing media because of their large recording capacity and high productivity as software packages. However, in order to manufacture a compact disk, a mold for transferring a record on a transparent substrate is required. Due to the cost, when manufacturing about 100 or less disks, the cost per disk is reduced. It will be quite high.

【0003】この問題を解決するために、金型を介して
記録ディスク作製を行うのではなく、ディスクに直接記
録可能な記録可能領域を備えるコンパクトディスク、即
ち、記録可能コンパクトディスクが開発されている。記
録可能コンパクトディスクは記録可能であると共に、再
生専用コンパクトディスクと同等の反射率を示すため、
記録後に再生専用コンパクトディスクプレイヤーやドラ
イブで再生可能であるという特徴を持っている。
In order to solve this problem, a compact disc having a recordable area that can be directly recorded on the disc, that is, a recordable compact disc, has been developed instead of producing a recording disc via a mold. . Recordable compact discs are recordable and show the same reflectance as a read-only compact disc.
It has the feature that it can be played back on a compact disc player or drive for playback after recording.

【0004】この記録可能コンパクトディスクは、通
常、透明基板上に有機色素からなる光吸収層、金属から
なる光反射層、及び紫外線硬化樹脂からなる保護層を順
次設けることにより作製される。
This recordable compact disk is usually manufactured by sequentially providing a light absorbing layer made of an organic dye, a light reflecting layer made of a metal, and a protective layer made of an ultraviolet curable resin on a transparent substrate.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】既に、実用化され市販
されている記録可能コンパクトディスクでは、光反射層
として、読み出しレーザー光の波長に対して65%以上
の高反射率と高耐腐食性を得るために金及び金を主成分
とする合金が使用されているが、金が高価であるためコ
ストの上で大きな問題となっている。
In a recordable compact disc which has already been put to practical use and is commercially available, the light reflection layer has a high reflectance of 65% or more with respect to the wavelength of the read laser beam and a high corrosion resistance. Although gold and alloys containing gold as a main component are used to obtain it, gold is expensive, which is a major problem in terms of cost.

【0006】一方、安価で金と同等の高反射率を有する
銀、銅、アルミニウム等の金属及びそれらを主成分とす
る合金を光反射層として用いた場合には、光反射層の腐
食に基づく反射率低下やエラー増加等のディスク特性の
経時変化が起こりやすいため、使用環境に対して十分な
信頼性のある記録可能コンパクトディスクの作製が困難
であった。
On the other hand, when a metal such as silver, copper, aluminum or the like, which is inexpensive and has a high reflectance equivalent to that of gold, and an alloy containing them as a main component are used as the light reflecting layer, the light reflecting layer may be corroded. It is difficult to produce a recordable compact disk that is sufficiently reliable in the use environment because the characteristics of the disk such as a decrease in reflectivity and an increase in error tend to change with time.

【0007】本発明は、上記従来の問題点を解決し、高
価な金を光反射層として使用した記録可能光ディスクの
寿命・信頼性を損なうことなく、より安価な金属の光反
射層への使用を可能とすることにより、記録可能コンパ
クトディスクに好適な低コストの光ディスクを提供する
ことを目的としている。
The present invention solves the above-mentioned conventional problems and uses less expensive metal for the light reflecting layer without deteriorating the life and reliability of the recordable optical disk using expensive gold as the light reflecting layer. Therefore, it is an object of the present invention to provide a low-cost optical disk suitable for a recordable compact disk.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記のように、高耐腐食
性を有する金の代わりに銀、銅、アルミニウム等の金属
又はそれらを主成分とする合金を光反射層として用いた
場合には、光反射層の腐食に基づく反射率低下やエラー
増加等のディスク特性の経時変化が起こりやすいため、
本発明者らは、銀及び銀を主成分とする光反射層の腐食
形態について鋭意検討した結果、光反射層の保護層に接
する面からの腐食進行の度合がディスク全体の寿命を決
めているという知見を得るに至った。
As described above, when a metal such as silver, copper, aluminum or the like or an alloy containing these as a main component is used as a light reflecting layer instead of gold having high corrosion resistance, , Because the disc characteristics tend to change with time, such as a decrease in reflectance or an increase in error due to corrosion of the light reflection layer,
The present inventors have made intensive studies on the corrosion mode of silver and a light reflection layer containing silver as a main component, and as a result, the degree of progress of corrosion from the surface of the light reflection layer in contact with the protective layer determines the life of the entire disc. That led to the finding.

【0009】この知見に基づき、上述した腐食の防止に
ついてさらに検討を加えた結果、保護層としてトリアジ
ンチオール系化合物を含有した紫外線硬化樹脂を用いる
ことにより、光反射層の腐食進行が極端に抑えられ、光
反射層として金を用いた場合と同等のディスク信頼性を
有する記録可能光ディスクが得られることを見い出し、
本発明を完成させた。
Based on this finding, as a result of further study on the prevention of the above-mentioned corrosion, the use of an ultraviolet-curable resin containing a triazine thiol-based compound as the protective layer significantly suppressed the progress of corrosion of the light reflecting layer. Have found that a recordable optical disk having the same disk reliability as that obtained by using gold as the light reflection layer can be obtained,
The present invention has been completed.

【0010】即ち、本発明の要旨は、透明基板上に光吸
収層、銀又は銀を主成分とする光反射層及び保護層を順
次積層してなる記録可能光ディスクにおいて、該保護層
がトリアジンチオール系化合物を含有する紫外線硬化樹
脂からなることを特徴とする記録可能光ディスクに存す
る。以下に、本発明の記録可能光ディスクを詳細に説明
する。
That is, the gist of the present invention is to provide a recordable optical disk having a light absorbing layer, a light reflecting layer containing silver or silver as a main component, and a protective layer sequentially laminated on a transparent substrate, wherein the protective layer is triazine thiol. A recordable optical disk comprising a UV-curable resin containing a system compound. Hereinafter, the recordable optical disk of the present invention will be described in detail.

【0011】本発明に用いられる透明基板の材質として
は、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
オレフィン等のプラスチック、ガラス又はガラス上にプ
ラスチックを形成したもの等が挙げられる。これらの透
明基板は厚み1〜2mm程度で、表面にスパイラル状に
案内溝を形成したものが一般的である。透明基板上に形
成する光吸収層の構成材料としては、光吸収性の有機色
素が好適に用いられ、具体的にはシアニン色素、スクア
リリウム色素、ピリリウム色素、トリアリールアミン色
素、含金属アゾ色素、フタロシアニン色素等が挙げられ
る。 光吸収層の形成法としては、通常、有機色素を有
機溶媒に溶解して前記透明基板上にスピンコートする方
法がとられる。
Examples of the material of the transparent substrate used in the present invention include plastics such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, and polyolefin; glass; and plastics formed on glass. These transparent substrates generally have a thickness of about 1 to 2 mm and have guide grooves formed spirally on the surface. As a constituent material of the light absorbing layer formed on the transparent substrate, a light absorbing organic dye is suitably used, and specifically, a cyanine dye, a squarylium dye, a pyrylium dye, a triarylamine dye, a metal-containing azo dye, And phthalocyanine dyes. As a method for forming the light absorbing layer, a method is usually employed in which an organic dye is dissolved in an organic solvent and spin-coated on the transparent substrate.

【0012】本発明においては、光反射層として銀又は
銀を主成分とする合金の薄膜が用いられる。銀を主成分
とする合金を光反射層として用いる場合、読み出しレー
ザー光の波長に対して65%以上の高反射率となるもの
であれば特に限定されないが、好適には、銅、ガリウ
ム、アルミニウム、パラジウム、ロジウム等と銀との二
成分以上の合金が用いられる。さらに、耐腐食性を目的
としてタングステン、マグネシウム、ホウ素等の元素を
微量添加してもよい。
In the present invention, a thin film of silver or an alloy containing silver as a main component is used as the light reflecting layer. When an alloy containing silver as a main component is used as the light reflecting layer, the material is not particularly limited as long as it has a high reflectance of 65% or more with respect to the wavelength of the read laser light, but is preferably copper, gallium, or aluminum. , Palladium, rhodium and the like and silver and two or more alloys are used. Further, a small amount of elements such as tungsten, magnesium, and boron may be added for the purpose of corrosion resistance.

【0013】光反射層である銀又は銀を主成分とする金
属薄膜は、通常、スパッタリング法、真空蒸着法により
形成され、50〜200nmの膜厚とするのが好適であ
る。本発明においては、このようにして形成された光反
射層の上に、トリアジンチオール系化合物を含有する紫
外線硬化剤をコートして、紫外線照射により硬化させて
保護層を形成させる。
Silver or a metal thin film containing silver as a main component, which is a light reflection layer, is usually formed by a sputtering method or a vacuum evaporation method, and preferably has a thickness of 50 to 200 nm. In the present invention, an ultraviolet curing agent containing a triazinethiol-based compound is coated on the light reflecting layer thus formed, and cured by irradiation with ultraviolet light to form a protective layer.

【0014】トリアジンチオール系化合物としては、下
記の一般式[I]で示される化合物が好適である。一般
式[I]において、−Rは−SR1 又は−NR23を表
し、R1 、R2 及びR3 は水素原子又は炭化水素基を表
す。炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、
アリール基が好ましく挙げられる。
As the triazinethiol compound, a compound represented by the following general formula [I] is preferable. In the general formula [I], -R represents -SR 1 or -NR 2 R 3, R 1, R 2 and R 3 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group. Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group,
Aryl groups are preferred.

【0015】[0015]

【化1】 Embedded image

【0016】紫外線硬化剤としては、アクリル系の紫外
線硬化剤を用いるのが好適であり、トリアジンチオール
系化合物を、通常、0.001〜0.05重量%、好ま
しくは0.01〜0.03重量%の割合で溶かし込み、
スピンコートやスクリーン印刷などの手法によりコート
するのが好適である。保護層の厚みは任意に設定できる
が、2〜20μm程度とするのが好適である。
As the ultraviolet curing agent, it is preferable to use an acrylic ultraviolet curing agent, and the triazine thiol compound is usually used in an amount of 0.001 to 0.05% by weight, preferably 0.01 to 0.03% by weight. Melt at the rate of weight%,
It is preferable to coat by a method such as spin coating or screen printing. The thickness of the protective layer can be arbitrarily set, but is preferably about 2 to 20 μm.

【0017】[0017]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 実施例1 透明基板として、記録可能コンパクトディスク用に周期
的に蛇行したトラッキング溝を設けた直径120mm、
厚さ1.2mmのポリカーボネート基板を用いた。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. Example 1 As a transparent substrate, a recording groove having a diameter of 120 mm provided with a periodically meandering tracking groove for a recordable compact disc,
A polycarbonate substrate having a thickness of 1.2 mm was used.

【0018】光吸収層は、下記構造式で示される含金
属アゾ色素を2.2重量%(対溶媒重量)でメチルセル
ソルブに溶解して、濾過した後、前記基板上にスピンコ
ート法により成膜した。色素塗布の後、色素層中の溶媒
を完全に蒸発させるために80℃のオーブン中で10分
間乾燥を行った。色素層の膜厚は、反射率が高くなるよ
うに選んで、120nmとした。
The light-absorbing layer is formed by dissolving a metal-containing azo dye represented by the following structural formula at 2.2% by weight (based on the weight of the solvent) in methylcellosolve, filtering, and spin-coating the substrate. A film was formed. After the dye application, drying was performed in an oven at 80 ° C. for 10 minutes to completely evaporate the solvent in the dye layer. The thickness of the dye layer was selected so as to increase the reflectance, and was 120 nm.

【0019】[0019]

【化2】 Embedded image

【0020】次に、光吸収層の上に光反射層として、厚
さ100nmの銀層をアルゴンガス中でのDCマグネト
ロンスパッタ法により形成した。次いで、下記構造式
で示される化合物を0.02重量%の割合で紫外線硬化
剤SD−318(大日本インキ化学社製)に溶解させた
後、スピンコートし、紫外線照射装置で紫外線を照射し
て硬化させて、保護層を形成した。
Next, a silver layer having a thickness of 100 nm was formed as a light reflecting layer on the light absorbing layer by DC magnetron sputtering in an argon gas. Next, a compound represented by the following structural formula is dissolved in an ultraviolet curing agent SD-318 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) at a ratio of 0.02% by weight, and then spin-coated, and irradiated with ultraviolet light by an ultraviolet irradiation device. And cured to form a protective layer.

【0021】[0021]

【化3】 Embedded image

【0022】得られた記録可能コンパクトディスクにつ
いて、DDU−1000(パルステック社製)でEFM
信号の記録を行い、温度85℃、湿度85%の条件で5
00時間の高温高湿試験の後に、市販のCDプレイヤー
で再生し、C1エラーの変化を測定したところ、わずか
なC1エラーの増加が見られるだけであった。結果を表
−1に示した。 実施例2 光反射層として厚さ100nmの銀・アルミニウム合金
(銀:80原子%、アルミニウム:20原子%)層を形
成したこと以外は実施例1と同様にして記録可能コンパ
クトディスクの作製を行った。
The obtained recordable compact disc was subjected to EFM using DDU-1000 (Pulstec).
The signal is recorded, and the temperature is set to 85 ° C and the humidity is set to 85%.
After the high-temperature and high-humidity test for 00 hours, the data was played back with a commercially available CD player and the change in the C1 error was measured. As a result, only a slight increase in the C1 error was observed. The results are shown in Table 1. Example 2 A recordable compact disc was produced in the same manner as in Example 1 except that a 100 nm-thick silver / aluminum alloy (silver: 80 atomic%, aluminum: 20 atomic%) layer was formed as a light reflecting layer. Was.

【0023】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、わずかなC1エラーの増加が
見られるだけであった。結果を表−1に示した。 実施例3 保護層形成に使用する紫外線硬化剤SD−318中に下
記構造式で示される化合物を含有させて用いたこと以
外は実施例1と同様にして記録可能コンパクトディスク
の作製を行った。
When the obtained disk was tested in the same manner as in Example 1, only a slight increase in the C1 error was found. The results are shown in Table 1. Example 3 A recordable compact disc was produced in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet curing agent SD-318 used for forming the protective layer contained a compound represented by the following structural formula.

【0024】[0024]

【化4】 Embedded image

【0025】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、わずかなC1エラーの増加が
見られるだけであった。結果を表−1に示した。 比較例1 保護層形成に使用する紫外線硬化剤SD−318にトリ
アジンチオール系化合物を含有させずにそのまま用いた
こと以外は実施例1と同様にして記録可能コンパクトデ
ィスクの作製を行った。
When the obtained disk was tested in the same manner as in Example 1, only a slight increase in the C1 error was found. The results are shown in Table 1. Comparative Example 1 A recordable compact disc was produced in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet curing agent SD-318 used for forming the protective layer was used without containing a triazinethiol-based compound.

【0026】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、膨大なC1エラーの増加が見
られた。結果を表−1に示した。 比較例2 保護層形成に使用する紫外線硬化剤SD−318にトリ
アジンチオール系化合物を含有させずにそのまま用いた
こと以外は実施例2と同様にして記録可能コンパクトデ
ィスクの作製を行った。
When the obtained disk was tested in the same manner as in Example 1, a tremendous increase in C1 error was found. The results are shown in Table 1. Comparative Example 2 A recordable compact disc was produced in the same manner as in Example 2 except that the ultraviolet curing agent SD-318 used for forming the protective layer was used without containing a triazinethiol compound.

【0027】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ<膨大なC1エラーの増加が見
られた。結果を表−1に示した。 参考例3 光反射層として厚さ100nmの金層を形成したこと以
外は、比較例1と同様にして記録可能コンパクトディス
クの作製を行った。
When the obtained disk was tested in the same manner as in Example 1, a tremendous increase in C1 error was found. The results are shown in Table 1. Reference Example 3 A recordable compact disc was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that a gold layer having a thickness of 100 nm was formed as a light reflection layer.

【0028】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、わずかなC1エラーの増加が
見られるだけであった。結果を表−1に示した。 参考例4 光反射層として厚さ100nmの金層を形成したこと以
外は、実施例1と同様にして記録可能コンパクトディス
クの作製を行った。
When the obtained disk was tested in the same manner as in Example 1, only a slight increase in the C1 error was found. The results are shown in Table 1. Reference Example 4 A recordable compact disc was produced in the same manner as in Example 1 except that a gold layer having a thickness of 100 nm was formed as a light reflection layer.

【0029】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、わずかなC1エラーの増加が
見られるだけであった。結果を表−1に示した。
When the obtained disk was tested in the same manner as in Example 1, only a slight increase in C1 error was found. The results are shown in Table 1.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】比較例1及び比較例2では高温高湿試験後
に、光反射層の腐食に基づく多大なC1エラーの増加が
見られている。これに対して、実施例1〜3では、高温
高湿試験後においても、C1エラーの増加が少なく、金
層を光反射層として用いた参考例3及び参考例4の場合
と同等のディスク信頼性が得られている。
In Comparative Examples 1 and 2, after the high-temperature and high-humidity test, a large increase in the C1 error due to the corrosion of the light reflecting layer is observed. On the other hand, in Examples 1 to 3, even after the high-temperature and high-humidity test, the increase in the C1 error was small, and the disk reliability was equivalent to that of Reference Examples 3 and 4 using the gold layer as the light reflecting layer. Sex has been obtained.

【0032】[0032]

【発明の効果】本発明の記録可能光ディスクは、透明基
板上に光吸収層、銀又は銀を主成分とする光反射層及び
保護層を順次積層してなり、該保護層にトリアジンチオ
ール系化合物を含有する紫外線硬化樹脂を用いることに
より、光反射層の耐腐食性が大幅に向上され、光反射層
として金を用いた場合と同等のディスク信頼性を有す
る。したがって、耐高温・高湿性に優れ、特性の経時変
化の少ない高信頼性・長寿命の記録可能光ディスクが低
コストで製造可能となる。
The recordable optical disk of the present invention comprises a light absorbing layer, a light reflecting layer containing silver or silver as a main component, and a protective layer which are sequentially laminated on a transparent substrate, and a triazinethiol compound is formed on the protective layer. By using an ultraviolet curable resin containing, the corrosion resistance of the light reflection layer is greatly improved, and the disk reliability is equivalent to that when gold is used as the light reflection layer. Therefore, a highly reliable and long-life recordable optical disk having excellent resistance to high temperature and high humidity and little change in characteristics over time can be manufactured at low cost.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 栗和田 健 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 今村 悟 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Ken Kuriwada 1000 Kamoshita-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Inside Mitsubishi Chemical Research Institute (72) Inventor Satoru Imamura 1000 Kamoshida-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsubishi Chemical Research Institute Yokohama Research Laboratory

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明基板上に光吸収層、銀を主成分とす
る光反射層及び保護層を順次積層してなる記録可能光デ
ィスクにおいて、該光反射層が、銀を主成分とし、銅、
ガリウム、アルミニウム、パラジウム、ロジウムから選
ばれる少なくとも1種の金属と銀とを含む二成分以上の
合金からなる、記録可能光ディスク。
1. A recordable optical disc comprising a light absorbing layer, a light reflecting layer mainly composed of silver, and a protective layer sequentially laminated on a transparent substrate, wherein the light reflecting layer is mainly composed of silver, copper,
A recordable optical disk comprising a binary alloy containing at least one metal selected from gallium, aluminum, palladium, and rhodium and silver.
【請求項2】 光反射層が、更にタングステン、マグネ
シウム、ホウ素から選ばれる少なくとも1種の金属を含
む合金からなる、請求項1記載の記録可能光ディスク。
2. The recordable optical disk according to claim 1, wherein the light reflection layer further comprises an alloy containing at least one metal selected from tungsten, magnesium, and boron.
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