JP2000147703A - 化学増感剤のスクリ―ニング方法 - Google Patents
化学増感剤のスクリ―ニング方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲン化銀写真要素中に使用するための金
化学増感剤のスクリーニング方法を提供することであ
る。 【解決手段】 ハロゲン化銀写真要素中の化学増感剤と
して使用するための水溶性金錯体のスクリーニング方法
であって、金錯体の電気化学電位を実験的に測定し、次
いで前記電気化学電位が所定のユーティリティ・ウイン
ドウ内にあるかを決定することを含む方法。
化学増感剤のスクリーニング方法を提供することであ
る。 【解決手段】 ハロゲン化銀写真要素中の化学増感剤と
して使用するための水溶性金錯体のスクリーニング方法
であって、金錯体の電気化学電位を実験的に測定し、次
いで前記電気化学電位が所定のユーティリティ・ウイン
ドウ内にあるかを決定することを含む方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
要素中に使用するための金化学増感剤のスクリーニング
方法に関する。本方法は、スクリーニング基準として増
感剤の電気化学還元電位を利用する。
要素中に使用するための金化学増感剤のスクリーニング
方法に関する。本方法は、スクリーニング基準として増
感剤の電気化学還元電位を利用する。
【０００２】
【従来の技術】写真科学において、ハロゲン化銀微結晶
のセンシトメトリー性能は、いわゆる”化学増感剤”に
より変化させることができることは周知である。操作
上、特定の写真添加物の機能は、波長と関わりなく、現
像中心を生成するのに必要な光子の数を減ずることであ
る（すなわち、写真スピードの増加）。
のセンシトメトリー性能は、いわゆる”化学増感剤”に
より変化させることができることは周知である。操作
上、特定の写真添加物の機能は、波長と関わりなく、現
像中心を生成するのに必要な光子の数を減ずることであ
る（すなわち、写真スピードの増加）。
【０００３】大部分の用途では、化学増感剤は、乳剤製
造及び／又は仕上げの際、ハロゲン化銀中にイオウ及び
／又は金を取り込む化合物である。比較的最近まで、金
増感剤は、多くの場合金ジチオサルフェート〔例えば、
Ｎａ3 Ａｕ（Ｓ2 Ｏ3 ）22Ｈ 2 Ｏ〕に基づく配合物を使
用して、イオウ増感と組み合わせることが多かった。し
かしながら、この１０年間、各種の”金のみ”のＡｕ
（Ｉ）増感剤、例えば、米国特許第５，０４９，４８５
号、第５，７００，６３１号及び第５，６２０，８４１
号に開示されているものの発見及び合成により、化学増
感の適応性が増し、写真製造物に取り込む化合物の制御
の必要性が増した。
造及び／又は仕上げの際、ハロゲン化銀中にイオウ及び
／又は金を取り込む化合物である。比較的最近まで、金
増感剤は、多くの場合金ジチオサルフェート〔例えば、
Ｎａ3 Ａｕ（Ｓ2 Ｏ3 ）22Ｈ 2 Ｏ〕に基づく配合物を使
用して、イオウ増感と組み合わせることが多かった。し
かしながら、この１０年間、各種の”金のみ”のＡｕ
（Ｉ）増感剤、例えば、米国特許第５，０４９，４８５
号、第５，７００，６３１号及び第５，６２０，８４１
号に開示されているものの発見及び合成により、化学増
感の適応性が増し、写真製造物に取り込む化合物の制御
の必要性が増した。
【０００４】有望な金のみの増感剤は、比較的不安定な
Ａｕ（Ｉ）リガンドを含むが、活性な増感性イオウは含
まない錯体である。歴史的に、適切な金のみの増感剤の
合成は各種の理由により困難であった。多くの場合、こ
れらの配合材料は、水性”ドクター”溶液を調製するに
は余りに不溶性であるか、又はそれらの水溶液は、余り
に不安定であるので保存すると急速に劣化する。他の材
料、例えば、ある種のＡｕ（Ｉ）錯体、すなわちＫＡｕ
（ＣＮ）2 及びある種のＡｕ（Ｉ）ホスフィノ錯体は良
好な溶液安定性を示すが、余りに安定なのでそれらを用
いて調製した乳剤はスピード増加を示さない。
Ａｕ（Ｉ）リガンドを含むが、活性な増感性イオウは含
まない錯体である。歴史的に、適切な金のみの増感剤の
合成は各種の理由により困難であった。多くの場合、こ
れらの配合材料は、水性”ドクター”溶液を調製するに
は余りに不溶性であるか、又はそれらの水溶液は、余り
に不安定であるので保存すると急速に劣化する。他の材
料、例えば、ある種のＡｕ（Ｉ）錯体、すなわちＫＡｕ
（ＣＮ）2 及びある種のＡｕ（Ｉ）ホスフィノ錯体は良
好な溶液安定性を示すが、余りに安定なのでそれらを用
いて調製した乳剤はスピード増加を示さない。
【０００５】一般に、写真化学が複雑で、そして現像中
心を生成するのに必要な銀及び／又は金の量が微量なの
で、化学増感の際に形成される、取り込まれた金スピー
シーズについては、殆ど知られていない。金増感剤によ
る写真性能の増進について提案された説明の一つは、銀
電極上に析出した銀より、さらに低い負の電位で銀が金
電極表面上に析出するという知見に基づく。電気化学文
献では、この現象は”アンダー電位析出”（又はＵＰ
Ｄ）として知られ、各種の電極金属及び金属イオン組み
合わせ物について観察されている（Ｂａｒｄ及びＦａｕ
ｌｋｎｅｒの”Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｍｏ
ｔｈｏｄｓ”，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎ
ｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８０），３０８頁）。
心を生成するのに必要な銀及び／又は金の量が微量なの
で、化学増感の際に形成される、取り込まれた金スピー
シーズについては、殆ど知られていない。金増感剤によ
る写真性能の増進について提案された説明の一つは、銀
電極上に析出した銀より、さらに低い負の電位で銀が金
電極表面上に析出するという知見に基づく。電気化学文
献では、この現象は”アンダー電位析出”（又はＵＰ
Ｄ）として知られ、各種の電極金属及び金属イオン組み
合わせ物について観察されている（Ｂａｒｄ及びＦａｕ
ｌｋｎｅｒの”Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｍｏ
ｔｈｏｄｓ”，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎ
ｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８０），３０８頁）。
【０００６】化学増感メカニズムとしては、ハロゲン化
銀微結晶表面上へ析出したＡｕ（０）への銀のＵＰＤに
より、理論的に現像が促進されそして／又は僅かに現像
可能な（ｓｕｂｄｅｖｅｌｏｐａｂｌｅ）潛像が現像可
能になる。いずれのルートでも写真スピードが増加する
であろう（Ｈｉｌｌｓｏｎ及びＡｄａｍの”Ｏｎ Ｌａ
ｔｅｎｔ Ｉｍａｇｅｓ ｏｆ Ｇｏｌｄ ａｎｄ Ｓ
ｉｌｖｅｒ”，Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．，２３，
１０４（１９７５））。
銀微結晶表面上へ析出したＡｕ（０）への銀のＵＰＤに
より、理論的に現像が促進されそして／又は僅かに現像
可能な（ｓｕｂｄｅｖｅｌｏｐａｂｌｅ）潛像が現像可
能になる。いずれのルートでも写真スピードが増加する
であろう（Ｈｉｌｌｓｏｎ及びＡｄａｍの”Ｏｎ Ｌａ
ｔｅｎｔ Ｉｍａｇｅｓ ｏｆ Ｇｏｌｄ ａｎｄ Ｓ
ｉｌｖｅｒ”，Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．，２３，
１０４（１９７５））。
【０００７】１９７０年代の終わりには、写真用ＡｇＢ
ｒ−ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）乳剤を、イオウ又
はリン含有リガンドとＡｕ（Ｉ）の錯体を用いて化学増
感する研究がなされた（Ｓｕｓｓ，Ｓｃｈｒｏｔｅｒ，
Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，Ｚｗａｎｚｉｇｅｒ及びＨｏｙｅｒ
の”Ｇｏｌｄ Ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ ｏｆＳｉ
ｌｖｅｒ Ｂｒｏｍｉｄｅ Ｌａｙｅｒ ｉｎ Ｐｏｌ
ｙｖｉｎｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌ ｏｎ Ｇｌａｓｓ”，
Ｊ．Ｓｉｇｎａｌ ＡＭ５（１９７７）及びＨａｒｔｕ
ｎｇ，Ｓｃｈｒｏｔｅｒ，Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，Ｚｗａｎ
ｚｉｇｅｒ，Ｄｉｅｔｚｓｃｈ及びＨｏｙｅｒの”Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｉｌｖｅｒ Ｂｒｏｍｉｄ
ｅ−Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌ Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎｓ ｗｉｔｈ Ｇｏｌｄ（Ｉ） Ｃｏｍｐｌｅｘ
ｅｓ ｏｆ Ｓｕｌｆｕｒ ｏｒ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕ
ｓ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｌｉｇａｎｄｓ”，Ｊ．Ｓ
ｉｇｎａｌ ＡＭ５８（１９８０）。前記二論文の前者
は、標準還元電位の文献値を（ある限度内で）、ＰＶＡ
マトリックス中のＡｇＢｒを化学増感するその錯体の能
力と関連づけて示した。第二の論文では、アセトニトリ
ル中で得られるポラログラフ半波電位を用いて、錯体の
電気化学反応の起こり易さと、その化学増感性の間に存
在する関係を実験的に立証した。
ｒ−ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）乳剤を、イオウ又
はリン含有リガンドとＡｕ（Ｉ）の錯体を用いて化学増
感する研究がなされた（Ｓｕｓｓ，Ｓｃｈｒｏｔｅｒ，
Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，Ｚｗａｎｚｉｇｅｒ及びＨｏｙｅｒ
の”Ｇｏｌｄ Ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ ｏｆＳｉ
ｌｖｅｒ Ｂｒｏｍｉｄｅ Ｌａｙｅｒ ｉｎ Ｐｏｌ
ｙｖｉｎｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌ ｏｎ Ｇｌａｓｓ”，
Ｊ．Ｓｉｇｎａｌ ＡＭ５（１９７７）及びＨａｒｔｕ
ｎｇ，Ｓｃｈｒｏｔｅｒ，Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，Ｚｗａｎ
ｚｉｇｅｒ，Ｄｉｅｔｚｓｃｈ及びＨｏｙｅｒの”Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｉｌｖｅｒ Ｂｒｏｍｉｄ
ｅ−Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌ Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎｓ ｗｉｔｈ Ｇｏｌｄ（Ｉ） Ｃｏｍｐｌｅｘ
ｅｓ ｏｆ Ｓｕｌｆｕｒ ｏｒ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕ
ｓ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｌｉｇａｎｄｓ”，Ｊ．Ｓ
ｉｇｎａｌ ＡＭ５８（１９８０）。前記二論文の前者
は、標準還元電位の文献値を（ある限度内で）、ＰＶＡ
マトリックス中のＡｇＢｒを化学増感するその錯体の能
力と関連づけて示した。第二の論文では、アセトニトリ
ル中で得られるポラログラフ半波電位を用いて、錯体の
電気化学反応の起こり易さと、その化学増感性の間に存
在する関係を実験的に立証した。
【０００８】これらの研究は、電気化学還元と金（Ｉ）
の化学増感間に存在するメカニズム上の関係に集中して
いるが、水溶性金（Ｉ）錯体についての研究でもなく、
水溶液中での錯体の安定性を写真上の有用性に関連づけ
るものでもない。本願発明者は、実用上の製造適切性を
有するか否かについて、錯体をスクリーニングできるよ
うな、電気化学電位の”ユーティリティ・ウインドウ”
を確立する方法を見いだした。
の化学増感間に存在するメカニズム上の関係に集中して
いるが、水溶性金（Ｉ）錯体についての研究でもなく、
水溶液中での錯体の安定性を写真上の有用性に関連づけ
るものでもない。本願発明者は、実用上の製造適切性を
有するか否かについて、錯体をスクリーニングできるよ
うな、電気化学電位の”ユーティリティ・ウインドウ”
を確立する方法を見いだした。
【０００９】金化学増感剤を容易に且つ正確にスクリー
ニングするための前記方法は、かかる化合物を評価する
際の時間浪費及びコストのかかる実験を回避するために
必要である。
ニングするための前記方法は、かかる化合物を評価する
際の時間浪費及びコストのかかる実験を回避するために
必要である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、ハロゲン化銀
写真要素中の化学増感剤として使用するための水溶性金
錯体のスクリーニング方法であって、金錯体の電気化学
電位を実験的に測定し、次いで前記電気化学電位が所定
のユーティリティ・ウインドウ内にあるかを決定するこ
とを含む方法を提供する。
写真要素中の化学増感剤として使用するための水溶性金
錯体のスクリーニング方法であって、金錯体の電気化学
電位を実験的に測定し、次いで前記電気化学電位が所定
のユーティリティ・ウインドウ内にあるかを決定するこ
とを含む方法を提供する。
【００１１】本発明のスクリーニング方法は、特定の水
溶性金錯体がハロゲン化銀写真要素用の金増感剤として
効果的であるか否かを決定するための迅速且つ正確な方
法である。本発明は、さらに金錯体の評価の際に利用で
きる立証済の所定のユーティリティ・ウインドウを提供
する。
溶性金錯体がハロゲン化銀写真要素用の金増感剤として
効果的であるか否かを決定するための迅速且つ正確な方
法である。本発明は、さらに金錯体の評価の際に利用で
きる立証済の所定のユーティリティ・ウインドウを提供
する。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明は、水溶性金錯体がハロゲ
ン化銀乳剤用の化学増感剤として効果的であるユーティ
リティ・ウインドウを定義する。具体的には、各種のＡ
Ｕ（Ｉ）錯体の溶液からＡｕ（０）が形成さるような電
気化学電位を測定し、各錯体溶液の安定性、及び市販の
写真配合物中のゼラチンマトリックス（乳剤）内でＡｇ
Ｘ微結晶を増感する能力と関連づけた。最終的に、電位
Ａｕ（Ｉ）増感剤をスクリーニングするのに使用できる
電位の”ユーティリティ・ウインドウ”を定義した。効
果的なユーティリティ・ウインドウは、約−３８０ｍＶ
〜−８５０ｍＶであり、−４０７±３４ｍＶ〜−８３３
±１３ｍＶが好ましい。（電位は標準カロメル（Ｈｇ／
Ｈｇ2 Ｃｌ2 ）又は、ＳＣＥ、参照電極に対する電位で
示す）本発明を実施するために、水溶性金錯体の電気化
学電位を実験により測定する。電気化学電位を、次に所
定のユーティリティ・ウインドウと比較してその金錯体
が化学増感剤として有用であるか否かを決定する。
ン化銀乳剤用の化学増感剤として効果的であるユーティ
リティ・ウインドウを定義する。具体的には、各種のＡ
Ｕ（Ｉ）錯体の溶液からＡｕ（０）が形成さるような電
気化学電位を測定し、各錯体溶液の安定性、及び市販の
写真配合物中のゼラチンマトリックス（乳剤）内でＡｇ
Ｘ微結晶を増感する能力と関連づけた。最終的に、電位
Ａｕ（Ｉ）増感剤をスクリーニングするのに使用できる
電位の”ユーティリティ・ウインドウ”を定義した。効
果的なユーティリティ・ウインドウは、約−３８０ｍＶ
〜−８５０ｍＶであり、−４０７±３４ｍＶ〜−８３３
±１３ｍＶが好ましい。（電位は標準カロメル（Ｈｇ／
Ｈｇ2 Ｃｌ2 ）又は、ＳＣＥ、参照電極に対する電位で
示す）本発明を実施するために、水溶性金錯体の電気化
学電位を実験により測定する。電気化学電位を、次に所
定のユーティリティ・ウインドウと比較してその金錯体
が化学増感剤として有用であるか否かを決定する。
【００１３】数種類の標準電気化学方法を用いて、Ａｕ
（Ｉ）錯体の還元用の特徴的なレドックス電位を測定し
てもよい。これらの方法としては、固定電極又は可動電
極での電圧測定、電位測定、クロノ電流測定、並びに前
記のもの程頻繁には使用されない方法が挙げられる。一
般に、電気化学装置は、作動電極、参照電極、及び電流
が電池中を通過する場合には、補助電極からなる電気化
学電池を含む。使用機器は、標準の電位計、例えば、Ｅ
Ｇ＆Ｇ Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ ＡｐｐｌｉｅｄＲｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｍｏｄｅｌ １７３／１７９である。
（Ｉ）錯体の還元用の特徴的なレドックス電位を測定し
てもよい。これらの方法としては、固定電極又は可動電
極での電圧測定、電位測定、クロノ電流測定、並びに前
記のもの程頻繁には使用されない方法が挙げられる。一
般に、電気化学装置は、作動電極、参照電極、及び電流
が電池中を通過する場合には、補助電極からなる電気化
学電池を含む。使用機器は、標準の電位計、例えば、Ｅ
Ｇ＆Ｇ Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ ＡｐｐｌｉｅｄＲｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｍｏｄｅｌ １７３／１７９である。
【００１４】ハロゲン化銀は電子絶縁体であり、したが
ってバルク様のハロゲン化銀表面上で直接電気化学を行
わせることは不可能である。電気化学電位は、白金、炭
素、水銀、金、又は他の電気化学的に不活性であるが導
電性の電極を用いる水性系において測定するのが好まし
い。非類似の金属が析出することに伴って起こる煩雑性
を回避するために、金電極を用いる水性系中で金（Ｉ）
化学増感剤の電気化学電位を測定するのが最も好まし
い。
ってバルク様のハロゲン化銀表面上で直接電気化学を行
わせることは不可能である。電気化学電位は、白金、炭
素、水銀、金、又は他の電気化学的に不活性であるが導
電性の電極を用いる水性系において測定するのが好まし
い。非類似の金属が析出することに伴って起こる煩雑性
を回避するために、金電極を用いる水性系中で金（Ｉ）
化学増感剤の電気化学電位を測定するのが最も好まし
い。
【００１５】電極への金属析出メカニズムは、溶液状態
及び表面状態の両者から極めて影響を受け易いことは周
知である。各種の電解質、例えば、緩衝化されていない
ＫＣｌ、ＫＣｌＯ4 、ＫＦ及びＫＮＯ3 溶液を金錯体の
還元に使用できるが、長年にわたる研究の結果、硫酸塩
電解質が好ましいことが判明した。Ｎａ2 ＳＯ4 が、本
発明にとって最も好ましい電解質である。これらの電解
質は化学的に不活性でなければならない：それらは妨害
物、すなわち、実験の動力学に影響を与えるものを含ま
ないものでなければならない。
及び表面状態の両者から極めて影響を受け易いことは周
知である。各種の電解質、例えば、緩衝化されていない
ＫＣｌ、ＫＣｌＯ4 、ＫＦ及びＫＮＯ3 溶液を金錯体の
還元に使用できるが、長年にわたる研究の結果、硫酸塩
電解質が好ましいことが判明した。Ｎａ2 ＳＯ4 が、本
発明にとって最も好ましい電解質である。これらの電解
質は化学的に不活性でなければならない：それらは妨害
物、すなわち、実験の動力学に影響を与えるものを含ま
ないものでなければならない。
【００１６】以下の例は本発明を具体的に説明するため
のものであり、本発明の態様を限定するものではない。
のものであり、本発明の態様を限定するものではない。
【００１７】
【実施例】Ａｕ（Ｉ）錯体：本例では、５種類のＡｕ
（Ｉ）錯体の電圧電流測定（ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｉｅ
ｓ）を行った。これらの化合物は以下の通りである： １．金（Ｉ）、ビス（テトラメチルチオ尿素−Ｓ）−、
フルオロボレート（１−）〔Ａｕ（ＴＴ）2 〕+ :
（Ｉ）錯体の電圧電流測定（ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｉｅ
ｓ）を行った。これらの化合物は以下の通りである： １．金（Ｉ）、ビス（テトラメチルチオ尿素−Ｓ）−、
フルオロボレート（１−）〔Ａｕ（ＴＴ）2 〕+ :
【００１８】
【化１】
【００１９】2 ．金（Ｉ）、ビス（１，４，５−トリメ
チル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオレート−
Ｓ）−，フルオロボレート（１−）〔Ａｕ（ＴＴ
Ｔ）2 〕+ :
チル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオレート−
Ｓ）−，フルオロボレート（１−）〔Ａｕ（ＴＴ
Ｔ）2 〕+ :
【００２０】
【化２】
【００２１】３．金（Ｉ）、ビス｛１−〔３−（２−ス
ルホナトベンゾアミド）フェニル〕−５−メルカプトテ
トラゾール三カリウム塩｝五水和物〔Ａｕ（ＳＢＭＴ）
2 〕-3:
ルホナトベンゾアミド）フェニル〕−５−メルカプトテ
トラゾール三カリウム塩｝五水和物〔Ａｕ（ＳＢＭＴ）
2 〕-3:
【００２２】
【化３】
【００２３】４．ナトリウムジチオスルファトオーレー
ト二水和物〔Ａｕ（Ｓ2 Ｏ3 ）2 〕-3: Na3Au(S2O3)22H2O （ＭＷ 526.22) ５．トリエチルホスフィン−金塩化物〔Ａｕ（ＴＥ
Ｐ）〕：
ト二水和物〔Ａｕ（Ｓ2 Ｏ3 ）2 〕-3: Na3Au(S2O3)22H2O （ＭＷ 526.22) ５．トリエチルホスフィン−金塩化物〔Ａｕ（ＴＥ
Ｐ）〕：
【００２４】
【化４】
【００２５】これらの錯体は、この研究（下記参照）に
使用した０．１ＭのＮａ2 ＳＯ4 電解質に容易に溶解し
た。Ｋ3 Ａｕ（ＳＢＭＴ）溶液は、すべての固体が消え
るまで約３０〜３５℃で数分温めなければならなかっ
た。本例では、溶液調製後１５分以内にすべての化合物
の実験を行った。電気化学法 回転ディスク（金）電極（ＲＤＥAU）電圧電流測定を選
択した。これは表面及び拡散−制御反応と特性半波電位
Ｅ1/2 の直接グラフ表示間の示差におけるポラログラフ
タイプの曲線形状の分析が容易だからである。前記のよ
うに、電気化学機器は、従来の３極形式のものであっ
た。Ｐｉｎｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｍｏｄｅｌ
ＰＩＲ）を用いてＲＤＥAUの角速度（ω＝２πｆ）を制
御した。
使用した０．１ＭのＮａ2 ＳＯ4 電解質に容易に溶解し
た。Ｋ3 Ａｕ（ＳＢＭＴ）溶液は、すべての固体が消え
るまで約３０〜３５℃で数分温めなければならなかっ
た。本例では、溶液調製後１５分以内にすべての化合物
の実験を行った。電気化学法 回転ディスク（金）電極（ＲＤＥAU）電圧電流測定を選
択した。これは表面及び拡散−制御反応と特性半波電位
Ｅ1/2 の直接グラフ表示間の示差におけるポラログラフ
タイプの曲線形状の分析が容易だからである。前記のよ
うに、電気化学機器は、従来の３極形式のものであっ
た。Ｐｉｎｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｍｏｄｅｌ
ＰＩＲ）を用いてＲＤＥAUの角速度（ω＝２πｆ）を制
御した。
【００２６】電気化学レドックス反応での電流は、電極
面積Ａに直接比例する。したがって、比較のための電圧
電流の基準化を助けるために、全ての実験に単一の金デ
ィスク電極〔幾何学的面積：０．０７３０ｃｍ2 ；９
９．９９９％（金属）〕を使用した。各実験に先立ち、
Ｂｕｅｈｌｅｒ Ｌｔｄ．のメタログラフィックダイア
モンド研磨ペーストを用いて、金電極の表面を調製し
た。最終的な機械的表面仕上げは、１μｍ化合物（Ｐ／
Ｎ４０−６１２８）及び水溶性展開剤（Ｐ／Ｎ４０６０
３２）を用いて行った。この系の清浄性（ｃｌｅａｎｌ
ｉｎｅｓｓ）は、硫酸塩電解質中の金電極の特性曲線に
より立証された。
面積Ａに直接比例する。したがって、比較のための電圧
電流の基準化を助けるために、全ての実験に単一の金デ
ィスク電極〔幾何学的面積：０．０７３０ｃｍ2 ；９
９．９９９％（金属）〕を使用した。各実験に先立ち、
Ｂｕｅｈｌｅｒ Ｌｔｄ．のメタログラフィックダイア
モンド研磨ペーストを用いて、金電極の表面を調製し
た。最終的な機械的表面仕上げは、１μｍ化合物（Ｐ／
Ｎ４０−６１２８）及び水溶性展開剤（Ｐ／Ｎ４０６０
３２）を用いて行った。この系の清浄性（ｃｌｅａｎｌ
ｉｎｅｓｓ）は、硫酸塩電解質中の金電極の特性曲線に
より立証された。
【００２７】これらの実験で用いられた条件下で研究さ
れた錯体については、金錯体の金属金への還元は極度に
不可逆性で、その結果金属金のＲＤＥAU表面への析出、
又は”プレートアウト（ｐｌａｔｅ−ｏｕｔ）が起こ
る。 ＡｕＬ2 1-2n ＋ｅ- → --Ａｕ0 ↓＋２Ｌ-n ｎ＝０，１，２ （２） 予め洗浄した電極を問題の錯体を含有する電解質に曝し
た後５分で、開回路、もしくはゼロ電流電位ＥO.c が得
られた。各錯体について少なくとも３回の電圧電流値を
得た。結果： 表１は、先に列挙した５種類のＡＵ（Ｉ）錯体を
比較するための、問題の電気化学パラメーターを実験的
に測定したものである。表１のデータは、各錯体につい
て、３組の電圧電流値（下記参照）の結果の平均から得
られた平均値（χ）及びその標準偏差（σ）である。
れた錯体については、金錯体の金属金への還元は極度に
不可逆性で、その結果金属金のＲＤＥAU表面への析出、
又は”プレートアウト（ｐｌａｔｅ−ｏｕｔ）が起こ
る。 ＡｕＬ2 1-2n ＋ｅ- → --Ａｕ0 ↓＋２Ｌ-n ｎ＝０，１，２ （２） 予め洗浄した電極を問題の錯体を含有する電解質に曝し
た後５分で、開回路、もしくはゼロ電流電位ＥO.c が得
られた。各錯体について少なくとも３回の電圧電流値を
得た。結果： 表１は、先に列挙した５種類のＡＵ（Ｉ）錯体を
比較するための、問題の電気化学パラメーターを実験的
に測定したものである。表１のデータは、各錯体につい
て、３組の電圧電流値（下記参照）の結果の平均から得
られた平均値（χ）及びその標準偏差（σ）である。
【００２８】
【表１】
【００２９】＊ＳＨＥ（標準水素電極）に換算するため
には、２００ｍＶを加算する。個々の錯体： ここでは、主に本研究において実施された
錯体の電気化学挙動を定性的に評価する。Ａｕ（ＴＴ）2 + 選択された実験条件の下で、この錯体は、一連の錯体
中、最高の正のＥ（−２８３±２４ｍＶ）を生じさせ
る。この錯体を用いて得られる電圧電流実験値は、典型
的に、特性曲線の電荷移動限定域での負方向（前方向）
走査及び正方向（反対方向）走査間には比較的殆どヒス
テリシス（≦１０ｍＶ）を示さなかった。
には、２００ｍＶを加算する。個々の錯体： ここでは、主に本研究において実施された
錯体の電気化学挙動を定性的に評価する。Ａｕ（ＴＴ）2 + 選択された実験条件の下で、この錯体は、一連の錯体
中、最高の正のＥ（−２８３±２４ｍＶ）を生じさせ
る。この錯体を用いて得られる電圧電流実験値は、典型
的に、特性曲線の電荷移動限定域での負方向（前方向）
走査及び正方向（反対方向）走査間には比較的殆どヒス
テリシス（≦１０ｍＶ）を示さなかった。
【００３０】前記電位範囲で２、３回循環後、金析出物
が、金ディスク電極表面を一様に覆う暗褐色フィルムと
して明らかに見えた。このフィルムは、金属組織学グレ
ードの研磨クロスで電極表面全体を拭くことにより、部
分的に除去できる。しかしながら、完全除去は、ダイア
モンド研磨を用いてさらに機械的に研磨する必要があ
る。
が、金ディスク電極表面を一様に覆う暗褐色フィルムと
して明らかに見えた。このフィルムは、金属組織学グレ
ードの研磨クロスで電極表面全体を拭くことにより、部
分的に除去できる。しかしながら、完全除去は、ダイア
モンド研磨を用いてさらに機械的に研磨する必要があ
る。
【００３１】ＵＶ〜可視スペクトルを測定して、錯体Ａ
ｕ（ＴＴ）2 ＢＦ4 の溶液安定性を調べた。０．０１８
２ｇの前記錯体を、５００．０ｍＬの高純度水に溶解
し、次いでその溶液を０．２μｍのナイロンフィルター
を通過させることにより、３．３２ｘ１０-5Ｍの水性ド
クター溶液を調製した。この溶液を１Ｌの半透明ポリエ
チレンボトル中に移し、最終体積１０００．０ｍＬまで
希釈した。この無色透明のドクター溶液を、ポリプロピ
レンキャップで密封し、その後周囲の温度条件及び光条
件下で保存した。
ｕ（ＴＴ）2 ＢＦ4 の溶液安定性を調べた。０．０１８
２ｇの前記錯体を、５００．０ｍＬの高純度水に溶解
し、次いでその溶液を０．２μｍのナイロンフィルター
を通過させることにより、３．３２ｘ１０-5Ｍの水性ド
クター溶液を調製した。この溶液を１Ｌの半透明ポリエ
チレンボトル中に移し、最終体積１０００．０ｍＬまで
希釈した。この無色透明のドクター溶液を、ポリプロピ
レンキャップで密封し、その後周囲の温度条件及び光条
件下で保存した。
【００３２】１ｃｍキュベットを用いる二重ビームモー
ドで作動するＶａｒｉａｎ Ｃａｒｙ １ Ｂｉｏ Ｕ
Ｖ〜可視分光高度計を用いて、Ａｕ（ＴＴ）2 ＢＦ4 溶
液のＵＶ〜可視スペクトルを得た。データを得る前に、
試料キュベットをドクター溶液で３回リンスした。１６
日間にわたって４５０ｎｍ〜３００ｎｍ間でスペクトル
を得た。
ドで作動するＶａｒｉａｎ Ｃａｒｙ １ Ｂｉｏ Ｕ
Ｖ〜可視分光高度計を用いて、Ａｕ（ＴＴ）2 ＢＦ4 溶
液のＵＶ〜可視スペクトルを得た。データを得る前に、
試料キュベットをドクター溶液で３回リンスした。１６
日間にわたって４５０ｎｍ〜３００ｎｍ間でスペクトル
を得た。
【００３３】Ａｕ（ＴＴ）2 は、その溶液安定性が限ら
れているので、製造の際の写真乳剤の化学増感用には不
適切であると思われる。この挙動を示すために、この錯
体のＵＶ〜可視スペクトルを以下に示す。定量比較のた
めに、１６日間にわたるλ＝２４６．５ｎｍでの吸収強
度を、表２に示す。
れているので、製造の際の写真乳剤の化学増感用には不
適切であると思われる。この挙動を示すために、この錯
体のＵＶ〜可視スペクトルを以下に示す。定量比較のた
めに、１６日間にわたるλ＝２４６．５ｎｍでの吸収強
度を、表２に示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】一日目に得られたスペクトルは、２３５ｎ
ｍ（ε＝４．９１２ｘ１０4 ）及び２６４ｎｍ（ε＝
３．８３２ｘ１０4 ）に２個の吸収極大を示した。ドク
ター溶液は１〜３日間は無色であった。しかしながら、
６日目にはコロイド金によるピンク色フィルムが、ポリ
エチレンボトルの内壁に観察された。実験のこの時点
で、溶液のＵＶ〜可視スペクトルに感知しうる変化も現
れた。金フィルム強度の増加及びスペクトルの極大（λ
＝２４６．５ｎｍ）の出現により立証されるように、ド
クター溶液の分解は１６日目まで続いた。２つの等吸収
点が、２３８ｎｍ及び２６１ｎｍに認められ、このこと
は溶液中の単一の色原体が出発錯体及び単一の有機分解
生成物であることを示唆している。Ａｕ（ＴＴＴ）2 + Ａｕ（ＴＴ）2 + と同様に、この錯体はまた比較的良好
な挙動の電圧電流値を示し、これは錯体の還元中に金属
金が電極表面に析出したことを示す。Ｅ1/2 電位は、Ａ
ｕ（ＴＴ）2 + について得られたものよりさらに負が高
く、−４０７±３４ｍＶであった。Ａｕ（ＳＢＭＴ）2 -3 Ａｕ（ＳＢＭＴ）2 -3の電圧電流値は、Ａｕ（ＴＴ）2
+ 及びＡｕ（ＴＴＴ） 2 + について得られたものと比較
して、前方向走査及び反対方向走査間の不可逆性が更に
顕著である。電荷移動域でのこれらの二つの走査方向間
の変位は８０〜１００ｍＶのオーダーであり、正方向
（逆方向）走査が、これら２つの中ではより正の電位で
ある。
ｍ（ε＝４．９１２ｘ１０4 ）及び２６４ｎｍ（ε＝
３．８３２ｘ１０4 ）に２個の吸収極大を示した。ドク
ター溶液は１〜３日間は無色であった。しかしながら、
６日目にはコロイド金によるピンク色フィルムが、ポリ
エチレンボトルの内壁に観察された。実験のこの時点
で、溶液のＵＶ〜可視スペクトルに感知しうる変化も現
れた。金フィルム強度の増加及びスペクトルの極大（λ
＝２４６．５ｎｍ）の出現により立証されるように、ド
クター溶液の分解は１６日目まで続いた。２つの等吸収
点が、２３８ｎｍ及び２６１ｎｍに認められ、このこと
は溶液中の単一の色原体が出発錯体及び単一の有機分解
生成物であることを示唆している。Ａｕ（ＴＴＴ）2 + Ａｕ（ＴＴ）2 + と同様に、この錯体はまた比較的良好
な挙動の電圧電流値を示し、これは錯体の還元中に金属
金が電極表面に析出したことを示す。Ｅ1/2 電位は、Ａ
ｕ（ＴＴ）2 + について得られたものよりさらに負が高
く、−４０７±３４ｍＶであった。Ａｕ（ＳＢＭＴ）2 -3 Ａｕ（ＳＢＭＴ）2 -3の電圧電流値は、Ａｕ（ＴＴ）2
+ 及びＡｕ（ＴＴＴ） 2 + について得られたものと比較
して、前方向走査及び反対方向走査間の不可逆性が更に
顕著である。電荷移動域でのこれらの二つの走査方向間
の変位は８０〜１００ｍＶのオーダーであり、正方向
（逆方向）走査が、これら２つの中ではより正の電位で
ある。
【００３６】錯体の安定性を基に還元容易性を予測すれ
ば、Ａｕ（ＳＢＭＴ）2 -3の電圧電流測定値の平均Ｅ
は、Ａｕ（ＴＴ）2 + 又はＡｕ（ＴＴＴ）2 + のいずれ
より、さらに負の電位、Ｅ1/2 ＝−８３３±１３ｍＶに
ある（表１参照）。Ａｕ（Ｓ2 Ｏ3 ）2 -3 比較目的のためのものである。金ジチオサルフェート
〔Ａｕ（Ｓ2 Ｏ3 ）2 〕 -3の還元には、錯体の電圧電流
測定値を生じさせる複数のレドックス反応が含まれる。
前方向波形及び反対方向波形間の電位がかなり（〜４０
０ｍＶ）変位していることは、これらのレドックス反応
が、電極表面スピーシーズに依って異なることを示すも
のである。Ｅ1/2 ＝−４５７±３３ｍＶでの安定状態の
電圧電流波形は、Ａｕ（Ｉ）の還元に起因し、大きい表
面波形を辿る正方向走査においてのみ視ることができ
る。本研究で調べられた化合物の比較のために、Ａｕ
（ＳＢＭＴ）2 -3及びＡｕ（Ｓ2 Ｏ3 ）2 -3の両者につ
いての正方向走査から得られたＥ 1/2 を表１に示した。Ａｕ（ＴＥＰ） トリエチルホスフィン−金塩化物〔Ａｕ（ＴＥＰ）〕
を、比較的安定な参考Ａｕ（Ｉ）錯体として、本シリー
ズに含めた。一連の錯体中で最も高い負の還元電位を有
することが予測された。幾つかの試験乳剤のセンシトメ
トリ−曲線へ影響を及ぼさないために、これらの予測に
より、本錯体以外の前記写真試験物が化学増感剤として
使用可能であることが分かる。
ば、Ａｕ（ＳＢＭＴ）2 -3の電圧電流測定値の平均Ｅ
は、Ａｕ（ＴＴ）2 + 又はＡｕ（ＴＴＴ）2 + のいずれ
より、さらに負の電位、Ｅ1/2 ＝−８３３±１３ｍＶに
ある（表１参照）。Ａｕ（Ｓ2 Ｏ3 ）2 -3 比較目的のためのものである。金ジチオサルフェート
〔Ａｕ（Ｓ2 Ｏ3 ）2 〕 -3の還元には、錯体の電圧電流
測定値を生じさせる複数のレドックス反応が含まれる。
前方向波形及び反対方向波形間の電位がかなり（〜４０
０ｍＶ）変位していることは、これらのレドックス反応
が、電極表面スピーシーズに依って異なることを示すも
のである。Ｅ1/2 ＝−４５７±３３ｍＶでの安定状態の
電圧電流波形は、Ａｕ（Ｉ）の還元に起因し、大きい表
面波形を辿る正方向走査においてのみ視ることができ
る。本研究で調べられた化合物の比較のために、Ａｕ
（ＳＢＭＴ）2 -3及びＡｕ（Ｓ2 Ｏ3 ）2 -3の両者につ
いての正方向走査から得られたＥ 1/2 を表１に示した。Ａｕ（ＴＥＰ） トリエチルホスフィン−金塩化物〔Ａｕ（ＴＥＰ）〕
を、比較的安定な参考Ａｕ（Ｉ）錯体として、本シリー
ズに含めた。一連の錯体中で最も高い負の還元電位を有
することが予測された。幾つかの試験乳剤のセンシトメ
トリ−曲線へ影響を及ぼさないために、これらの予測に
より、本錯体以外の前記写真試験物が化学増感剤として
使用可能であることが分かる。
【００３７】Ａｕ（ＴＥＰ）についてのＲＤＥAU電圧電
流測定を、０．１ＭのＮａ2 ＳＯ4中で行った。この錯
体の還元のための波形（Ｅ1/2 ＝−１３８０±２２ｍ
Ｖ）は、−１８５０ｍＶでの水素のバックグラウンド還
元と近似的に一致する。この波形は前記循環の正方向走
査上にのみ認められる。検討 特定のＡｕ（Ｉ）錯体のＡｇＸ化学増感能が、Ａｕ
（０）の表面析出の生成に関連するならば、この研究で
他と比較した場合、相対的還元容易性についての錯体の
順位は、以下の通りである： Ａｕ（ＴＴ）2 + ＞Ａｕ（ＴＴＴ）2 + ＞Ａｕ（Ｓ2 Ｏ
3 ）2 -3＞Ａｕ（ＳＢＭＴ）2 -3＞Ａｕ（ＴＥＰ） 換言すれば、Ａｕ（ＴＥＰ）はＡｕ（ＴＴ）2 + より安
定なＡｕ（Ｉ）錯体である。したがって、Ａｕ（ＴＴ）
2 + は、調べた他の錯体より迅速にＡｕ（０）をＡｇＸ
表面で析出させるか、又は”ＡｕＸ”に転化させること
が期待される。この観察事実は、Ａｕ（ＴＴ）2 + 溶液
が増感可能であるという事実と一致する。しかしなが
ら、表２に示すように、Ａｕ（ＴＴ）2 + 溶液の安定性
は、製造要件の見地から寿命が短く、７日のオーダーで
ある。反対に、Ａｕ（ＴＥＰ）のドクター溶液は、長期
の保存寿命を示すが、ＡｇＸを増感できない。残りの３
種類の錯体が、既知のＡｇＸ化学増感剤であり、製造要
件を満足する十分に長い保存寿命を有する。
流測定を、０．１ＭのＮａ2 ＳＯ4中で行った。この錯
体の還元のための波形（Ｅ1/2 ＝−１３８０±２２ｍ
Ｖ）は、−１８５０ｍＶでの水素のバックグラウンド還
元と近似的に一致する。この波形は前記循環の正方向走
査上にのみ認められる。検討 特定のＡｕ（Ｉ）錯体のＡｇＸ化学増感能が、Ａｕ
（０）の表面析出の生成に関連するならば、この研究で
他と比較した場合、相対的還元容易性についての錯体の
順位は、以下の通りである： Ａｕ（ＴＴ）2 + ＞Ａｕ（ＴＴＴ）2 + ＞Ａｕ（Ｓ2 Ｏ
3 ）2 -3＞Ａｕ（ＳＢＭＴ）2 -3＞Ａｕ（ＴＥＰ） 換言すれば、Ａｕ（ＴＥＰ）はＡｕ（ＴＴ）2 + より安
定なＡｕ（Ｉ）錯体である。したがって、Ａｕ（ＴＴ）
2 + は、調べた他の錯体より迅速にＡｕ（０）をＡｇＸ
表面で析出させるか、又は”ＡｕＸ”に転化させること
が期待される。この観察事実は、Ａｕ（ＴＴ）2 + 溶液
が増感可能であるという事実と一致する。しかしなが
ら、表２に示すように、Ａｕ（ＴＴ）2 + 溶液の安定性
は、製造要件の見地から寿命が短く、７日のオーダーで
ある。反対に、Ａｕ（ＴＥＰ）のドクター溶液は、長期
の保存寿命を示すが、ＡｇＸを増感できない。残りの３
種類の錯体が、既知のＡｇＸ化学増感剤であり、製造要
件を満足する十分に長い保存寿命を有する。
【００３８】Ａｕ（Ｓ2 Ｏ3 ）2 -3以外のすべてのＡｕ
（Ｉ）錯体は、ＲＤＥAUで比較的良好な挙動の電圧電流
測定を示した。期待されるように、すべて高度に不可逆
性のＡｕ0 への１電子還元を行い、その結果、電極表面
上に金属金が析出する。これらの観察結果と、表１の本
発明の電気化学の結果を併合すると、本発明の実験方法
を用いて、現在知られている写真用に有用なＡｕ（Ｉ）
増感剤の還元は、ＳＣＥに対して約−４０７±３４ｍＶ
〜−８３３±１３ｍＶのＥ1/2 の電位範囲内であること
を示唆している。
（Ｉ）錯体は、ＲＤＥAUで比較的良好な挙動の電圧電流
測定を示した。期待されるように、すべて高度に不可逆
性のＡｕ0 への１電子還元を行い、その結果、電極表面
上に金属金が析出する。これらの観察結果と、表１の本
発明の電気化学の結果を併合すると、本発明の実験方法
を用いて、現在知られている写真用に有用なＡｕ（Ｉ）
増感剤の還元は、ＳＣＥに対して約−４０７±３４ｍＶ
〜−８３３±１３ｍＶのＥ1/2 の電位範囲内であること
を示唆している。
【００３９】Ｈｉｒｓｈは、表３に示した幾つかのＡｕ
（Ｉ）錯体の標準電極電位を示した。これらの電位は、
１．６３４ｍＶの電位範囲、ΔＥをカバーする。本研究
における写真用に有用な錯体によりカバーされる電位範
囲、ΔＥ1/2 ＝４２６±４７ｍＶと比較すると、写真用
に有用なＡｕ（Ｉ）錯体は比較的狭い電位範囲、もしく
は”ユーティリティ・ウインドウ”により定義されるこ
とを示唆している。
（Ｉ）錯体の標準電極電位を示した。これらの電位は、
１．６３４ｍＶの電位範囲、ΔＥをカバーする。本研究
における写真用に有用な錯体によりカバーされる電位範
囲、ΔＥ1/2 ＝４２６±４７ｍＶと比較すると、写真用
に有用なＡｕ（Ｉ）錯体は比較的狭い電位範囲、もしく
は”ユーティリティ・ウインドウ”により定義されるこ
とを示唆している。
【００４０】
【表３】
【００４１】本発明の好ましい態様 態様１ ハロゲン化銀写真要素中の化学増感剤として使
用するための水溶性金錯体のスクリーニング方法であっ
て、金錯体の電気化学電位を実験的に測定し、次いで前
記電気化学電位が所定のユーティリティ・ウインドウ内
にあるかを決定することを含む方法。
用するための水溶性金錯体のスクリーニング方法であっ
て、金錯体の電気化学電位を実験的に測定し、次いで前
記電気化学電位が所定のユーティリティ・ウインドウ内
にあるかを決定することを含む方法。
【００４２】態様２ 所定のユーティリティ・ウインド
ウが、ＳＣＥに対して−３８０ｍＶ〜−８５０ｍＶであ
る態様１記載の方法。態様３ 所定のユーティリティ・ウインドウが、ＳＣＥ
に対して−４０７±３４ｍＶ〜−８３３±１３ｍＶであ
る態様１記載の方法。態様４ 前記電気化学電位を、白金、炭素、水銀又は金
の電極を用いて水性系中で測定する態様１記載の方法。
ウが、ＳＣＥに対して−３８０ｍＶ〜−８５０ｍＶであ
る態様１記載の方法。態様３ 所定のユーティリティ・ウインドウが、ＳＣＥ
に対して−４０７±３４ｍＶ〜−８３３±１３ｍＶであ
る態様１記載の方法。態様４ 前記電気化学電位を、白金、炭素、水銀又は金
の電極を用いて水性系中で測定する態様１記載の方法。
【００４３】態様５ 前記電気化学電位を、金電極を用
いて測定する態様４記載の方法。態様６ 前記電気化学電位を、電気化学的に不活性の電
解質を用いて水性系中で測定する態様４記載の方法。態様７ 前記電気化学電位を、硫酸塩電解質を用いて水
性系中で測定する態様５記載の方法。
いて測定する態様４記載の方法。態様６ 前記電気化学電位を、電気化学的に不活性の電
解質を用いて水性系中で測定する態様４記載の方法。態様７ 前記電気化学電位を、硫酸塩電解質を用いて水
性系中で測定する態様５記載の方法。
【００４４】態様８ 前記硫酸塩電解質がＮａ2 ＳＯ4
である態様７記載の方法。態様９ 所定のユーティリティ・ウインドウが、ＳＣＥ
に対して−３８０ｍＶ〜−８５０ｍＶである態様７記載
の方法。態様10 所定のユーティリティ・ウインドウが、−４０
７±３４ｍＶ〜−８３３±１３ｍＶである態様７記載の
方法。
である態様７記載の方法。態様９ 所定のユーティリティ・ウインドウが、ＳＣＥ
に対して−３８０ｍＶ〜−８５０ｍＶである態様７記載
の方法。態様10 所定のユーティリティ・ウインドウが、−４０
７±３４ｍＶ〜−８３３±１３ｍＶである態様７記載の
方法。
【００４５】態様11 所定のユーティリティ・ウインド
ウが、−４０７±３４ｍＶ〜−８３３±１３ｍＶである
態様８記載の方法。 本発明を、その好ましい態様を特に参照して記載した
が、本発明の精神及び範囲内で各種の変更及び修正を行
うことができることが理解されるであろう。
ウが、−４０７±３４ｍＶ〜−８３３±１３ｍＶである
態様８記載の方法。 本発明を、その好ましい態様を特に参照して記載した
が、本発明の精神及び範囲内で各種の変更及び修正を行
うことができることが理解されるであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロジャー ロク アメリカ合衆国，ニューヨーク 14610, ロチェスター，ドーチェスター ロード 204 (72)発明者 ウェイマー ダブリュ．ホワイト アメリカ合衆国，ニューヨーク 14822, カナセラガ，ホワイト ロード 11504
Claims (1)
- 【請求項１】 ハロゲン化銀写真要素中の化学増感剤と
して使用するための水溶性金錯体のスクリーニング方法
であって、金錯体の電気化学電位を実験的に測定し、次
いで前記電気化学電位が所定のユーティリティ・ウイン
ドウ内にあるかを決定することを含む方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/184200 | 1998-11-02 | ||
| US09/184,200 US6306283B1 (en) | 1998-11-02 | 1998-11-02 | Method for screening chemical sensitizers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000147703A true JP2000147703A (ja) | 2000-05-26 |
Family
ID=22675945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11311131A Pending JP2000147703A (ja) | 1998-11-02 | 1999-11-01 | 化学増感剤のスクリ―ニング方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6306283B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000147703A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014183026A1 (en) * | 2013-05-09 | 2014-11-13 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | A portable spectrometer for the presumptive identification of illicit drugs and substances of abuse |
| US11199498B2 (en) | 2013-05-09 | 2021-12-14 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Portable spectrometer for the presumptive identification of substances |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4725339A (en) * | 1984-02-13 | 1988-02-16 | International Business Machines Corporation | Method for monitoring metal ion concentrations in plating baths |
| US5049485A (en) | 1990-11-16 | 1991-09-17 | Eastman Kodak Company | Photographic silver halide material comprising gold compound |
| US5391270A (en) * | 1993-08-11 | 1995-02-21 | General Electric Company | Detection and measurement of heavy metals |
| US5620841A (en) | 1995-07-31 | 1997-04-15 | Eastman Kodak Company | Photographic element containing new gold(I) compounds |
| US5700631A (en) | 1996-03-14 | 1997-12-23 | Eastman Kodak Company | Photographic element containing new gold(I) compounds |
-
1998
- 1998-11-02 US US09/184,200 patent/US6306283B1/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-11-01 JP JP11311131A patent/JP2000147703A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6306283B1 (en) | 2001-10-23 |
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