JP2000143966A - Polycarbonate resin composition - Google Patents
Polycarbonate resin compositionInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、厚物形状の耐衝撃
性に優れるポリカーボネート(以下PCと略する。)系
樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polycarbonate (hereinafter abbreviated as "PC") resin composition having a thick shape and excellent impact resistance.
【0002】[0002]
【従来の技術】樹脂材料は耐衝撃性に劣ることから、多
くの樹脂材料に耐衝撃性の向上が求められている。2. Description of the Related Art Since resin materials have poor impact resistance, many resin materials are required to have improved impact resistance.
【0003】例えばコンピューター、プリンター等のO
A機器、テレビ、オーディオ機器等の家電製品等のハウ
ジング材料では、機器の形状の複雑化等により、これに
用いる樹脂材料には、より高度な耐衝撃性が要求され
る。[0003] For example, O
In the case of housing materials for home appliances such as A-devices, televisions, and audio devices, resin materials used for the housings are required to have higher impact resistance because of the complicated shape of the devices.
【0004】PC系樹脂は、薄物成形品の耐衝撃性、耐
熱性など優れた物性を有する樹脂であることから上記用
途を中心に多用されているが、厚物の材料の場合、耐衝
撃性は低下する傾向にある。特に、流動性が必要とされ
る場合に用いられる、重量平均分子量で22,000以
下のような低分子量PC系樹脂の耐衝撃性の低下は著し
い。[0004] PC-based resin is a resin having excellent physical properties such as impact resistance and heat resistance of a thin molded article, and thus is widely used mainly for the above-mentioned applications. Tends to decrease. Particularly, the impact resistance of a low molecular weight PC resin having a weight average molecular weight of 22,000 or less, which is used when fluidity is required, is remarkably reduced.
【0005】低分子量PC系樹脂の厚物成形品における
耐衝撃性を発現させる方法として、ゴム状物を添加する
方法が良く知られているが、一般的には添加することに
より流動性および耐熱性が低下する。また重量平均分子
量で2,3000を超えるようなPC系樹脂を用いる場
合は、流動性を向上させるために、St樹脂、AS樹
脂、ABS樹脂等を添加する方法もあるがこの方法で
は、耐熱性が低下する。[0005] As a method of expressing the impact resistance of a thick molded article of a low molecular weight PC resin, a method of adding a rubber-like substance is well known. Is reduced. When a PC resin having a weight average molecular weight of more than 2,3000 is used, there is a method of adding a St resin, an AS resin, an ABS resin, or the like in order to improve the fluidity. Decrease.
【0006】耐熱性と厚物成形品における耐衝撃性、さ
らには流動性を有するPC系脂組成物が、強く望まれて
いる。There is a strong demand for a PC-based fat composition having heat resistance, impact resistance in a thick molded product, and fluidity.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性と厚物成形品における耐衝撃性、さらには流動性を有
するPC系脂組成物を得ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to obtain a PC-based fat composition having heat resistance, impact resistance in a thick molded product, and fluidity.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、PC系
樹脂(A)および粒子径10μm以下のポリテトラフル
オロエチレン粒子と有機系重合体粒子とからなるポリテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体(B)から成るPC
系樹脂組成物にある。The gist of the present invention is to provide a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder comprising a PC resin (A) and polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and organic polymer particles ( PC consisting of B)
In the base resin composition.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】本発明に係るPC系樹脂(A)と
しては、通常公知の方法で製造されるものが用いられ
る。すなわち、単官能性芳香族あるいは脂肪族ヒドロ
キシ化合物から得られる炭酸のジエステルとジヒドロキ
シ化合物とのエステル交換反応、ジヒドロキシ化合物
とそれ自身あるいは他のジヒドロキシ化合物のビスアル
キル、またはビスアリルカーボネートとのエステル交換
反応、酸素結合剤の存在下でジヒドロキシ化合物とホ
スゲンの反応、酸素結合剤の存在下でジヒドロキシ化
合物とジヒドロキシ化合物のビスクロロ炭酸エステルと
の反応による製造法等を例示できる。代表的には、ビス
フェノールAを酸素結合剤および溶剤の存在下で塩化カ
ルボニルと反応させる製造法がある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the PC resin (A) according to the present invention, a resin produced by a generally known method is used. That is, a transesterification reaction between a diester of carbonic acid obtained from a monofunctional aromatic or aliphatic hydroxy compound and a dihydroxy compound, and a transesterification reaction between a dihydroxy compound and itself or another dihydroxy compound with a bisalkyl or bisallyl carbonate. And a reaction method between a dihydroxy compound and phosgene in the presence of an oxygen binder, and a reaction method between a dihydroxy compound and a bischlorocarbonate of the dihydroxy compound in the presence of an oxygen binder. Typically, there is a production method in which bisphenol A is reacted with carbonyl chloride in the presence of an oxygen binder and a solvent.
【0010】本発明に係るポリテトラフルオロエチレン
含有混合粉体(B)は、粒子径10μm以下のポリテト
ラフルオロエチレン粒子と有機系重合体粒子とからなる
ものである。The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) according to the present invention comprises polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and organic polymer particles.
【0011】ポリテトラフルオロエチレンとしては粒子
径が10μmを超え凝集体となっていないことが必要で
あり、粒子径0.05〜1.0μmの粒子であることが
好ましい。この様なポリテトラフロオロエチレン粒子は
乳化剤等を含んだ水に分散しているものであり、このポ
リテトラフルオロエチレン粒子水性分散液は、含フッ素
界面活性剤を用いる乳化重合でテトラフルオロエチレン
モノマーを重合させることにより得られる。ポリテトラ
フルオロエチレン粒子の乳化重合の際、ポリテトラフル
オロエチレンの特性を損なわない範囲で、共重合成分と
してヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエ
チレン、フルオロアルキルエチレン、パーフルオロアル
キルビニルエーテル等の含フッ素オレフィンや、パーフ
ルオロアルキル(メタ)アクリレート等の含フッ素アル
キル(メタ)アクリレートを用いることができる。共重
合成分の含量は、テトラフルオロエチレンに対して10
重量%以下であることが好ましい。ポリテトラフルオロ
エチレン粒子分散液の市販原料としては、旭ICIフロ
ロポリマー社製のフルオンAD−1,AD−936、ダ
イキン工業社製のポリフロンD−1,D−2、三井デュ
ポンフロロケミカル社製のテフロン30J等を代表例と
して挙げることができる。It is necessary that polytetrafluoroethylene has a particle diameter exceeding 10 μm and does not form an agglomerate, and is preferably a particle having a particle diameter of 0.05 to 1.0 μm. Such polytetrafluoroethylene particles are dispersed in water containing an emulsifier and the like, and the aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles is obtained by emulsion polymerization using a fluorine-containing surfactant. Is obtained by polymerizing At the time of emulsion polymerization of polytetrafluoroethylene particles, as long as the properties of polytetrafluoroethylene are not impaired, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, fluoroalkylethylene, perfluoroalkylvinylether and other fluorinated olefins as copolymerization components And fluorinated alkyl (meth) acrylates such as perfluoroalkyl (meth) acrylate. The content of the copolymer component is 10% with respect to tetrafluoroethylene.
It is preferable that the content be not more than weight%. Commercially available raw materials for the polytetrafluoroethylene particle dispersion include Fluon AD-1 and AD-936 manufactured by Asahi ICI Fluoropolymer Co., Ltd., and Polyflon D-1 and D-2 manufactured by Daikin Industries, Ltd., and DuPont Mitsui Fluorochemical Co., Ltd. Teflon 30J or the like can be given as a representative example.
【0012】有機系重合体粒子としては特に制限される
ものではなく、PC、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナレフタレート、6−ナイロン、6,
6−ナイロン、ポリアリレート、ポリフェニレンエーテ
ル、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスル
フィド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミ
ドイミド、ポリエーテルイミド、ポリプロピレン、ポリ
エチレン、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレ
ン、炭素数が1〜20のアルキル基を有するポリアルキ
ル(メタ)アクリレート、ポリアセタール、芳香族ビニ
ル系単量体単位とシアン化ビニル系単量体単位からなる
共重合体、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ
樹脂、ケイ素樹脂、ポリウレタン、エチレン−プロピレ
ン共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、
ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエ
ンのランダム共重合体およびブロック共重合体、該ブロ
ック共重合体の水添加物、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体等のジエ
ン系ゴム、エチレン−プロピレンのランダム共重合体お
よびブロック共重合体、エチレン−ブテンのランダム共
重合体およびブロック共重合体、エチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体、エチレン−メタクリレート、エチレ
ン−ブチルアクリレート等のエチレン−不飽和カルボン
酸エステルとの共重合体、アクリル酸エステル−ブタジ
エン共重合体、例えばブチルアクリレート−ブタジエン
などのアクリル系弾性重合体、エチレン−酢酸ビニルと
の共重合体、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボ
ルネン共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン
共重合体等のエチレン−プロピレン非共役ジエンターポ
リマー、ブチレン−イソプレン共重合体、塩素化ポリエ
チレンポリオルガノシロキサン、ポリアルキル(メタ)
アクリレート等のゴム質重合体、ポリオルガノシロキサ
ンおよびポリアルキル(メタ)アクリレートを含む複合
ゴム、ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体とシアン化ビ
ニル単量体がグラフト重合されたグラフト共重合体、ポ
リオルガノシロキサンおよびポリアルキル(メタ)アク
リレートを含む複合ゴムにビニル単量体をグラフトして
なる複合ゴム系グラフト共重合体およびこれらと共重合
可能な成分を重合体全体に対して50重量%以下となる
ように含有する重合体1種以上を挙げることができる
が、PC系樹脂に配合する際のポリテトラフルオロエチ
レンの分散性の観点からPC系樹脂に親和性を有するも
のであることが好ましく、特に、芳香族ビニル単量体系
単位とシアン化ビニル系単量体単位から成る共重合体や
上記複合ゴム系グラフト共重合体が好ましい。The organic polymer particles are not particularly limited, and include PC, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, 6-nylon,
6-nylon, polyarylate, polyphenylene ether, modified polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyetherketone, polyetheretherketone, polysulfone, polyethersulfone, polyamideimide, polyetherimide, polypropylene, polyethylene, polystyrene, high-impact polystyrene, carbon Polyalkyl (meth) acrylate having an alkyl group of 1 to 20, polyacetal, a copolymer composed of an aromatic vinyl monomer unit and a vinyl cyanide monomer unit, a phenol resin, a urea resin, and a melamine resin , Unsaturated polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, silicon resin, polyurethane, ethylene-propylene copolymer, styrene-butadiene block copolymer,
Polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene random copolymer and block copolymer, water additive of the block copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, diene rubber such as butadiene-isoprene copolymer, ethylene- Propylene random copolymer and block copolymer, ethylene-butene random copolymer and block copolymer, copolymer of ethylene and α-olefin, ethylene-methacrylate, ethylene-butyl acrylate Copolymer with saturated carboxylate, acrylate-butadiene copolymer, for example, acrylic elastic polymer such as butyl acrylate-butadiene, copolymer with ethylene-vinyl acetate, ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer Coalescing, Styrene - propylene - ethylene such as hexadiene copolymer - propylene nonconjugated diene terpolymer, butylene - isoprene copolymer, chlorinated polyethylene polyorganosiloxanes, polyalkyl (meth)
Rubbery polymers such as acrylates, composite rubbers containing polyorganosiloxanes and polyalkyl (meth) acrylates, graft copolymers of rubbery polymers with aromatic vinyl monomers and vinyl cyanide monomers grafted Rubber-based graft copolymer obtained by grafting a vinyl monomer onto a composite rubber containing polyorganosiloxane and polyalkyl (meth) acrylate, and a component copolymerizable therewith, 50% by weight based on the whole polymer One or more polymers may be included as described below, but those having an affinity for the PC-based resin from the viewpoint of dispersibility of polytetrafluoroethylene when blended with the PC-based resin. Preferably, particularly, a copolymer comprising an aromatic vinyl monomer unit and a vinyl cyanide monomer unit, Preparative copolymer.
【0013】芳香族ビニル系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、モノクロロ
スチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジ
ブロモスチレン、p−タ−シャリ−ブチルスチレン、エ
チルスチレン、ビニルナフタレン等を挙げることがで
き、1種以上が用いられるが、コストを考慮すると、ス
チレン、α−メチルスチレンが好ましい。The aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, p-tert-butylstyrene, ethylstyrene, vinylnaphthalene. And the like. One or more of them are used, but styrene and α-methylstyrene are preferred in view of cost.
【0014】シアン化ビニル系単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げることがで
き、1種以上が用いられる。また共重合成分として、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、2−エチ
ルヘキシルメタクリレート、グリシジルメタクリレート
等のメタクリル酸エステル、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エ
ステル、N−フェニルマレイミド、N−メチルマレイミ
ド等のマレイミド化合物、無水マレイン酸等のビニル単
量体1種以上が、重合成分全体に対して50重量%以下
となるように用いられる。Examples of the vinyl cyanide-based monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile and the like, and one or more kinds are used. Further, as a copolymer component, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methacrylates such as glycidyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylates such as butyl acrylate, N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide and the like One or more vinyl monomers such as a maleimide compound and maleic anhydride are used in an amount of 50% by weight or less based on the entire polymerization components.
【0015】好ましい例としては、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体(SAN樹脂)およびスチレン−アク
リロニトリル−N−フェニルマレイミド共重合体が挙げ
られる。Preferred examples include a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN resin) and a styrene-acrylonitrile-N-phenylmaleimide copolymer.
【0016】有機系重合体の製造法としては、バルク重
合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの通常公知の方
法が用いられる。As a method for producing the organic polymer, generally known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization are used.
【0017】有機系重合体を粒子として得る方法は、特
に制限されるものではないが、例えば、イオン性基を有
するエチレン性不飽和単量体を重合に供される単量体成
分の一部または全部に用いる方法、イオン性重合開始剤
を用いるソープフリー乳化重合、イオン性乳化剤を用い
る乳化重合法等を挙げることができる。The method for obtaining the organic polymer as particles is not particularly limited. For example, a part of the monomer component used for polymerization of the ethylenically unsaturated monomer having an ionic group may be used. Alternatively, there can be mentioned a method used for all, a soap-free emulsion polymerization using an ionic polymerization initiator, an emulsion polymerization method using an ionic emulsifier, and the like.
【0018】イオン性基を有するエチレン性不飽和単量
体としては、アニオン性基を有するものとして、カルボ
キシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、および
リン酸基含有単量体を例示することができる。これらの
アニオン性基含有単量体は、単独であるいは2種以上混
合して用いることができる。Examples of the ethylenically unsaturated monomer having an ionic group include a monomer having a carboxyl group, a monomer having a sulfonic acid group, and a monomer having a phosphoric acid group as having an anionic group. Examples can be given. These anionic group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
【0019】カルボキシル基含有単量体としては、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、
イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノアルキルエステ
ル、イタコン酸モノアルキルエステル等を挙げることが
できる。Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid,
Examples include itaconic acid, cinnamic acid, monoalkyl maleate, monoalkyl itaconate, and the like.
【0020】スルホン酸基含有単量体としては、例えば
スチレンスルホン酸、アクリロイルオキシアルキルスル
ホン酸、メタクリロイルオキシアルキルスルホン酸、ア
クリルアミドアルキルスルホン酸、メタクリルアミドア
ルキルスルホン酸等を挙げることができる。Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrenesulfonic acid, acryloyloxyalkylsulfonic acid, methacryloyloxyalkylsulfonic acid, acrylamidoalkylsulfonic acid, and methacrylamidoalkylsulfonic acid.
【0021】リン酸基含有単量体としては、例えば2−
アクリロイルオキシエチルリン酸、2−メタクリロイル
オキシエチルリン酸、2−アクリロイルオキシエトキシ
エチルリン酸、2−メタクリロイルオキシエトキシエチ
ルリン酸等を挙げることができる。As the phosphoric acid group-containing monomer, for example, 2-
Examples thereof include acryloyloxyethyl phosphoric acid, 2-methacryloyloxyethyl phosphoric acid, 2-acryloyloxyethoxyethyl phosphoric acid, and 2-methacryloyloxyethoxyethyl phosphoric acid.
【0022】これらのアニオン性基含有単量体から得ら
れる共重合体を、適当なアルカリを用いて中和すること
により、当該共重合体からなる粒子の表面に電荷を付与
することができる。なお、これらのアニオン性基の塩を
含有する単量体を共重合させても良い。By neutralizing a copolymer obtained from these anionic group-containing monomers with a suitable alkali, it is possible to impart a charge to the surface of particles made of the copolymer. In addition, you may copolymerize the monomer containing the salt of these anionic groups.
【0023】一方、カチオン性基を含有するエチレン性
不飽和単量体としては、第1級アミン、第2級アミン、
第3級アミン、第4級アンモニウム塩等を有するエチレ
ン性不飽和単量体を例示することができる。これらのカ
チオン性基含有単量体は、単独であるいは2種以上組み
合わせて用いることができる。On the other hand, examples of the ethylenically unsaturated monomer containing a cationic group include primary amines, secondary amines,
Examples thereof include an ethylenically unsaturated monomer having a tertiary amine, a quaternary ammonium salt, or the like. These cationic group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
【0024】これらのカチオン性基含有単量体から得ら
れる共重合体を、塩酸や酢酸等の適当な酸を用いて中和
することにより、当該共重合体からなる粒子の表面に電
荷を導入することができる。なお、これらのカチオン性
基の塩を含有する単量体を共重合させてもよい。By neutralizing the copolymer obtained from these cationic group-containing monomers with a suitable acid such as hydrochloric acid or acetic acid, electric charges are introduced to the surface of particles made of the copolymer. can do. In addition, you may copolymerize the monomer containing these salts of a cationic group.
【0025】イオン性重合開始剤としては、過硫酸塩
(例えば過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウム)、アゾ
ビス(イソブチロニトリルスルホン酸塩)、4,4’−
アゾビス(4−シアノ吉草酸)等のアニオン性重合開始
剤、2,2’−アゾビス(アミジノプロパン)二塩酸
塩、2,2’−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミ
ダゾリン−2−イル)プロパン]二塩酸塩、2,2’−
アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパ
ン]二塩酸塩、2,2’−アゾビスイソブチルアミド二
水和物等のカチオン性重合開始剤を挙げることができ
る。Examples of the ionic polymerization initiator include persulfates (eg, potassium persulfate and ammonium persulfate), azobis (isobutyronitrile sulfonate), 4,4′-
Anionic polymerization initiators such as azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2-imidazoline-2-) Yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-
Examples include cationic polymerization initiators such as azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride and 2,2′-azobisisobutylamide dihydrate.
【0026】イオン性乳化剤としては、アニオン性乳化
剤、カチオン性乳化剤、両性イオン乳化剤のいずれを用
いてもよい。また所望によりこれらのイオン性乳化剤と
共にノニオン性乳化剤を併用してもよい。As the ionic emulsifier, any of anionic emulsifier, cationic emulsifier and amphoteric ionic emulsifier may be used. If desired, a nonionic emulsifier may be used in combination with these ionic emulsifiers.
【0027】アニオン性乳化剤の具体例としては、脂肪
酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油
硫酸エステル塩類、脂肪族アミンおよび脂肪族アマイド
の硫酸塩類、脂肪アルコールリン酸エステル塩類、二塩
基性脂肪酸エステルのスルホン塩類、脂肪酸アミドスル
ホン酸塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類、ホルマリ
ン縮合物のナフタリンスルホン酸塩類等を挙げることが
できる。Specific examples of the anionic emulsifier include fatty acid salts, higher alcohol sulfates, liquid fatty oil sulfates, sulfates of aliphatic amines and aliphatic amides, fatty alcohol phosphates, and dibasic fatty acids. Examples include ester sulfonates, fatty acid amide sulfonates, alkylallyl sulfonates, and formalin condensate naphthalene sulfonates.
【0028】カチオン性乳化剤の具体例としては、脂肪
族アミン塩類、第四アンモニウム塩類、アルキルピリジ
ニウム塩等を挙げることができる。Specific examples of the cationic emulsifier include aliphatic amine salts, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts and the like.
【0029】両性乳化剤の具体例としては、アルキルベ
タイン等を挙げることができる。Specific examples of the amphoteric emulsifier include alkyl betaine.
【0030】本発明に係るポリテトラフルオロエチレン
含有複合粉体は、ポリテトラフルオロエチレン系粒子分
散液と、有機物重合体粒子分散液とを攪拌混合すること
により得ることができる。The polytetrafluoroethylene-containing composite powder according to the present invention can be obtained by stirring and mixing a polytetrafluoroethylene-based particle dispersion and an organic polymer particle dispersion.
【0031】攪拌混合の際の凝集速度を低下させるため
に、混合する前に、ノニオン性乳化剤をポリテトラフル
オロエチレン系粒子および/または有機物重合体粒子の
表面上に吸着させておくこともできる。In order to reduce the agglomeration rate during stirring and mixing, a nonionic emulsifier may be adsorbed on the surfaces of the polytetrafluoroethylene-based particles and / or the organic polymer particles before mixing.
【0032】ノニオン性乳化剤としては特に制限はな
く、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリルエーテル、ジアルキルフェノキ
シポリ(エチレンオキシ)エタノール、ポリビニルアル
コール、ポリアクリル酸、アルキルセルロース等を具体
例として挙げることができる。The nonionic emulsifier is not particularly limited, and specific examples thereof include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, dialkylphenoxypoly (ethyleneoxy) ethanol, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, and alkyl cellulose. be able to.
【0033】本発明に係るポリテトラフルオロエチレン
含有複合粉体(B)のモルフォロジーは両粒子の混合比
や粒子径により様々なものがあり得る。すなわち、ポリ
テトラフルオロエチレン系粒子の周りを有機系重合体が
取り囲んだ形態や、その反対に有機系重合体の周りをポ
リテトラフルオロエチレン系粒子が取り囲んだ形態や、
1つの粒子に対して数個の粒子が凝集した形態などが存
在する。The morphology of the polytetrafluoroethylene-containing composite powder (B) according to the present invention may vary depending on the mixing ratio of both particles and the particle size. That is, the form in which the organic polymer surrounds the polytetrafluoroethylene-based particles, and the form in which the polytetrafluoroethylene-based particles surround the organic polymer, on the contrary,
There is a form in which several particles are aggregated with respect to one particle.
【0034】本発明に係るポリテトラフルオロエチレン
含有複合粉体(B)は、さらにその外層に種々のビニル
単量体をグラフト重合させることもできる。またグラフ
ト重合は、複合ゴムのラテックスに単量体を加え、ラジ
カル重合により1段であるいは多段で行われる。The polytetrafluoroethylene-containing composite powder (B) according to the present invention can be further subjected to graft polymerization of various vinyl monomers on its outer layer. The graft polymerization is performed in one step or in multiple steps by adding a monomer to the latex of the composite rubber and performing radical polymerization.
【0035】グラフト重合させるビニル単量体として
は、ポリテトラフルオロエチレン含有複合粒子の用途に
応じて、スチレン、p−メチルスチレン、o−メチルス
チレン、p−クロルスチレン、o−クロルスチレン、p
−メトキシスチレン,o−メトキシスチレン、2,4−
ジメチルスチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニ
ル系単量体;アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘ
キシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル
酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、等の(メタ)
アクリル酸エステル系単量体;アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体;ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテ
ル系単量体;酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビ
ニル系単量体;エチレン、プロピレン、イソブチレン等
のオレフィン単量体;ブタジエン、イソプレン、プレ
ン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体等の中から
選択することができ、1種以上が用いられる。As the vinyl monomer to be graft-polymerized, styrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, p-chlorostyrene, o-chlorostyrene, p-chlorostyrene,
-Methoxystyrene, o-methoxystyrene, 2,4-
Aromatic vinyl monomers such as dimethylstyrene and α-methylstyrene; methyl acrylate, methyl methacrylate,
Ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, etc. )
Acrylic acid ester monomers; vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl ether monomers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; vinyl carboxylate monomers such as vinyl acetate and vinyl butyrate Olefin monomers such as ethylene, propylene and isobutylene; and diene monomers such as butadiene, isoprene, prene and dimethylbutadiene. One or more of these can be used.
【0036】例えば、PC系樹脂には、得られる樹脂組
成物の難燃性を考慮すると、スチレン、α−メチルスチ
レン、メタクリル酸メチル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリロニトリルが好ましい。For example, as the PC resin, styrene, α-methylstyrene, methyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, and acrylonitrile are preferable in consideration of the flame retardancy of the obtained resin composition.
【0037】本発明に係るポリテトラフルオロエチレン
含有混合粉体(B)は、その水性分散液を、塩化カルシ
ウム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に
投入し、塩析、凝固することにより分離回収することが
できる。The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) according to the present invention is poured into hot water in which a metal salt such as calcium chloride or magnesium sulfate is dissolved, and salted out and solidified. This allows separation and recovery.
【0038】本発明に係るポリテトラフルオロエチレン
含有複合粉体(B)の製造方法の例として、本発明に係
る構成成分として先に記載したポリオルガノシロキサン
とポリアルキル(メタ)アクリレートから成る複合ゴム
にビニル単量体をグラフト重合して得られるグラフト共
重合体とポリテトラフルオロエチレンの複合粉体も製造
できる。この場合、例えばポリオルガノシロキサン重
合後のポリオルガノシロキサン粒子、アルキル(メ
タ)アクリレート成分重合後のポリオルガノシロキサン
とポリアルキル(メタ)アクリレートから成る複合ゴム
粒子、ビニル単量体のグラフト重合後のグラフト共重
合体粒子の、、のいずれかの状態の有機重合体粒
子に、ポリテトラフロオロエチレン粒子を添加し、必要
に応じてしばらく攪拌する操作を付け加えることによっ
て、ポリテトラフルオロエチレン複合粉体を得ることが
できる。As an example of the method for producing the polytetrafluoroethylene-containing composite powder (B) according to the present invention, a composite rubber comprising the polyorganosiloxane and the polyalkyl (meth) acrylate described above as constituent components according to the present invention. A composite powder of a graft copolymer obtained by graft-polymerizing a vinyl monomer with polytetrafluoroethylene can also be produced. In this case, for example, polyorganosiloxane particles after polyorganosiloxane polymerization, composite rubber particles composed of polyorganosiloxane and polyalkyl (meth) acrylate after alkyl (meth) acrylate component polymerization, grafting after vinyl monomer graft polymerization The polytetrafluoroethylene composite powder is obtained by adding polytetrafluoroethylene particles to the organic polymer particles in any state of the copolymer particles and adding a stirring operation for a while if necessary. Obtainable.
【0039】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、PC系樹
脂(A)ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体
(B)とを混合することにより得られる。The thermoplastic resin composition of the present invention can be obtained by mixing the PC resin (A) with the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B).
【0040】ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体
(B)のPC系樹脂(A)に対する配合量は、特に定め
るものではないが、PC系樹脂(A)の性質を失わなわ
ない範囲として、PC系樹脂(A)100重量部に対
し、ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体(B)1
〜40重量部、さらに好ましくは2〜20重量部である
混合法としては、単軸押出機、二軸押出機、バッチ式ニ
ーダー、ロール混練などの従来公知の方法が用いられ
る。The amount of the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) to be mixed with the PC resin (A) is not particularly limited, but as long as the properties of the PC resin (A) are not lost, the PC resin is used. Polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) 1 per 100 parts by weight of resin (A)
Conventionally known methods such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a batch-type kneader, and a roll kneader are used as the mixing method of 4040 parts by weight, more preferably 2-20 parts by weight.
【0041】さらに該グラフト共重合体を含む樹脂組成
物には、必要に応じて染料、顔料、安定剤、補強剤、充
填材等を配合することができる。The resin composition containing the graft copolymer may further contain a dye, a pigment, a stabilizer, a reinforcing agent, a filler, and the like, if necessary.
【0042】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、OA機
器、家電製品等のハウジング材料等難燃性、耐衝撃性お
よびコスト削減の要求される分野において使用できる。The thermoplastic resin composition of the present invention can be used in fields requiring flame retardancy, impact resistance and cost reduction, such as housing materials for OA equipment and home electric appliances.
【0043】以下実施例により本発明を説明する。な
お、参考例、実施例および比較例において『部』および
『%』は特に断らない限り『重量部』および『重量%』
を意味する。Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. In Reference Examples, Examples and Comparative Examples, "parts" and "%" are "parts by weight" and "% by weight" unless otherwise specified.
Means
【0044】[0044]
【実施例】なお実施例、比較例における諸物性は次の方
法により測定した。EXAMPLES Various physical properties in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.
【0045】(1)固形分濃度:粒子分散液を170℃
で30分乾燥して求めた。(1) Solid content concentration: 170 ° C.
And dried for 30 minutes.
【0046】(2)粒子径分布、重量平均粒子径:粒子
分散液を水で希釈したものを試料液として、動的光散乱
法(大塚電子(株)製ELS800、温度25℃、散乱
角90度)により測定した。(2) Particle size distribution, weight average particle size: A solution obtained by diluting a particle dispersion with water was used as a sample solution, and a dynamic light scattering method (ELS800 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., temperature: 25 ° C., scattering angle: 90) Degree).
【0047】(3)アイゾット衝撃強度 燃焼試験用試験片を切断してアイゾット衝撃強度試験片
を作製し、ASTMD−256に準じて測定した。(3) Izod Impact Strength A test piece for a combustion test was cut to prepare an Izod impact strength test piece, which was measured according to ASTM D-256.
【0048】但し測定条件は試験片厚さ6.4mm(1
/2")、温度23℃、湿度50%RHであった。However, the measurement conditions were as follows: the test piece thickness was 6.4 mm (1
/ 2 "), temperature 23 ° C, humidity 50% RH.
【0049】(4)熱変形温度(HDT) 耐熱性はASTMD−648に準じて18.6kg/c
m2で測定した。(4) Heat distortion temperature (HDT) Heat resistance is 18.6 kg / c according to ASTM D-648.
It was measured in m 2 .
【0050】(5) 流動性 流動性は、厚さ3mmの渦状金型と290℃に設定した
射出成形機(東芝機械(株)製IS−100)を用いて
測定した。(5) Fluidity Fluidity was measured using a 3 mm-thick spiral mold and an injection molding machine (IS-100 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) set at 290 ° C.
【0051】(参考例1) ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)/アクリロニ
トリル−スチレン重合体混合粉体(B−1)の製造:蒸
留水196.9部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム5部を、冷却管および撹拌機を備えたセパラブルフ
ラスコの中に入れ、窒素雰囲気下水浴中70℃に昇温
し、次いで硫酸第一鉄0.0004部、エチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム塩0.0012部、ロンガリット
0.8部および蒸留水3.1部の混合液を加えた後、ア
クリロニトリル29部、スチレン71部とクメンハイド
ロパーオキサイド0.058部の混合液を3時間で滴下
し、その後1時間保持することによって、アクリロニト
リル−スチレン重合体のラテックスを得た。(Reference Example 1) Production of polytetrafluoroethylene (PTFE) / acrylonitrile-styrene polymer mixed powder (B-1): 196.9 parts of distilled water and 5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate were added to a cooling tube. And placed in a separable flask equipped with a stirrer and heated to 70 ° C. in a water bath under a nitrogen atmosphere, and then 0.0004 parts of ferrous sulfate, 0.0012 parts of disodium ethylenediaminetetraacetate, and 0. After adding a mixture of 8 parts and 3.1 parts of distilled water, a mixture of 29 parts of acrylonitrile, 71 parts of styrene and 0.058 part of cumene hydroperoxide was added dropwise over 3 hours, and then maintained for 1 hour. And an acrylonitrile-styrene polymer latex.
【0052】このラッテクスに、ポリテトラフルオロエ
チレン(PTFE)60%水分散液(三井デュポンフル
オロケミカル製テフロン30J)3部(固形分換算2
部)を加えた後、1時間保持し、ポリテトラフルオロエ
チレン(PTFE)/アクリロニトリル−スチレン共重
合体混合粉体(B−1)のラテックスを得た。(B−
1)ラテックスの数平均粒子径は70nmであった。To this latex, 3 parts of a 60% aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene (PTFE) (Teflon 30J manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemicals) (solid content: 2
), And the mixture was kept for 1 hour to obtain a latex of polytetrafluoroethylene (PTFE) / acrylonitrile-styrene copolymer mixed powder (B-1). (B-
1) The number average particle diameter of the latex was 70 nm.
【0053】(B−1)ラテックスを、塩化カルシウム
水溶液中に注ぐことによって、凝固し、水で洗浄した後
固形分を分離し、80℃で24時間乾燥し、(B−1)
の乾粉を得た。(B-1) The latex is coagulated by pouring into an aqueous solution of calcium chloride, washed with water, separated from solids, and dried at 80 ° C. for 24 hours.
Was obtained.
【0054】(参考例2) ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)/複合ゴム系
グラフト共重合体混合粉体(B−2)の製造:オクタメ
チルシクロテトラシロキサン100部、テトラエトキシ
シラン2.0部、γ−メタクリロイロキシプロピルジメ
トキシメチルシラン0.5部の混合物に、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム0.67部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸0.67部を溶解した蒸留水200部を添
加し、ホモミキサーにて1万rpmで2分間撹拌した
後、ホモジナイザーに200kg/cm2の圧力で2回
通し、安定な予備混合オルガノシロキサンラテックスを
得た。Reference Example 2 Production of polytetrafluoroethylene (PTFE) / composite rubber-based graft copolymer mixed powder (B-2): 100 parts of octamethylcyclotetrasiloxane, 2.0 parts of tetraethoxysilane, 200 parts of distilled water obtained by dissolving 0.67 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate and 0.67 parts of dodecylbenzenesulfonic acid were added to a mixture of 0.5 parts of γ-methacryloyloxypropyldimethoxymethylsilane, and the mixture was mixed with a homomixer. After stirring at 10,000 rpm for 2 minutes, the mixture was passed through a homogenizer twice at a pressure of 200 kg / cm 2 to obtain a stable premixed organosiloxane latex.
【0055】このラテックスを、冷却管および撹拌翼を
備えたセパラブルフラスコに仕込み、水浴中80℃に加
熱した状態で6時間保持した後冷却した後、水酸化ナト
リウム水溶液で中和した。This latex was charged into a separable flask equipped with a cooling tube and a stirring blade, kept at 80 ° C. in a water bath for 6 hours, cooled, and then neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution.
【0056】この様にして得られたラテックスS−1を
170℃で30分間乾燥して固形分を求めたところ、2
9.2%であった。また、ラテックスの数平均粒子径は
200nmであった。The latex S-1 thus obtained was dried at 170 ° C. for 30 minutes to determine the solid content.
9.2%. The number average particle diameter of the latex was 200 nm.
【0057】得られたシリコーンラテックス(S−1)
33.9部、蒸留水273.3部、n−ブチルアクリレ
ート77.5部、アリルメタクリレート1.6部および
tert−ブチルヒドロパーオキサイド0.3部を、冷
却管および撹拌機を備えたセパラブルフラスコの中に入
れ、窒素雰囲気下水浴中65℃に昇温し、次いで硫酸第
一鉄0.0001部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム塩0.0003部、ロンガリット2.9部および蒸
留水2.8部の混合液を加えラジカル重合を開始して、
その後2時間保持して複合ゴムラテックスを得た。The obtained silicone latex (S-1)
33.9 parts, 273.3 parts of distilled water, 77.5 parts of n-butyl acrylate, 1.6 parts of allyl methacrylate and 0.3 part of tert-butyl hydroperoxide were separable with a condenser and a stirrer. The mixture was placed in a flask and heated to 65 ° C. in a water bath under a nitrogen atmosphere, and then 0.0001 part of ferrous sulfate, 0.0003 part of ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt, 2.9 parts of Rongalite and 2.8 parts of distilled water. Part of the mixed solution to start radical polymerization,
Thereafter, the mixture was kept for 2 hours to obtain a composite rubber latex.
【0058】この複合ゴムラテックスにメチルメタクリ
レート11部とtert−ブチルヒドロパーオキサイド
0.055部の混合液を15分間で滴下し、その後1時
間保持しグラフト重合を完了し、ポリテトラフルオロエ
チレン(PTFE)60%水分散液(三井デュポンフル
オロケミカル製30J)12部(固形分換算7部)を加
えた後1時間攪拌し、ポリテトラフルオロエチレン(P
TFE)/グラフト共重合体(B−2)のラテックスを
得た。(B−2)ラテックスの数平均粒子径は280n
mであった。A mixture of 11 parts of methyl methacrylate and 0.055 part of tert-butyl hydroperoxide was added dropwise to the composite rubber latex in 15 minutes, and then maintained for 1 hour to complete the graft polymerization, to obtain polytetrafluoroethylene (PTFE). ) 60% aqueous dispersion (30 J, manufactured by Du Pont-Mitsui Fluorochemicals) (7 parts in terms of solid content) was added, followed by stirring for 1 hour, followed by stirring for polytetrafluoroethylene (P
A latex of (TFE) / graft copolymer (B-2) was obtained. (B-2) The number average particle diameter of the latex is 280 n
m.
【0059】(B−2)ラテックスを、塩化カルシウム
水溶液中に注ぐことによって、凝固し、水で洗浄した後
固形分を分離し、80℃で24時間乾燥し、(B−2)
の乾粉を得た。(B-2) The latex is coagulated by pouring into an aqueous calcium chloride solution, washed with water, separated from solids, and dried at 80 ° C. for 24 hours.
Was obtained.
【0060】ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)
含有混合粉体(B−3)の製造:ドデシルメタクリレー
ト50部とメチルメタクリレート50部の混合液に2,
2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)
0.1部を溶解させた。これにドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム2.0部と蒸留水300部の混合液を添
加し、ホモミキサーにて10000rpmで2分間攪拌
した後、ホモジナイザーに30MPaの圧力で2回通
し、安定な予備分散液を得た。これを、攪拌翼、コンデ
ンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラス
コに仕込み、窒素気流下で内温を80℃に昇温して3時
間攪拌してラジカル重合させ、ポリマー粒子分散液(以
下B−3−1と称する)を得た。Polytetrafluoroethylene (PTFE)
Of mixed powder (B-3) containing: 50 parts of dodecyl methacrylate and 50 parts of methyl methacrylate
2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile)
0.1 parts were dissolved. A mixture of 2.0 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate and 300 parts of distilled water was added thereto, and the mixture was stirred at 10,000 rpm for 2 minutes with a homomixer, and then passed twice through a homogenizer at a pressure of 30 MPa to obtain a stable preliminary dispersion. I got This was charged into a separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, and a nitrogen inlet, the internal temperature was raised to 80 ° C. under a nitrogen stream, and the mixture was stirred for 3 hours to undergo radical polymerization. (Hereinafter referred to as B-3-1).
【0061】B−3−1の固形分濃度は25.1%で、
粒子径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は1
91nm、表面電位は−58mVであった。The solid content concentration of B-3-1 was 25.1%.
The particle size distribution shows a single peak, and the weight average particle size is 1
The surface potential was 91 nm and the surface potential was -58 mV.
【0062】ポリテトラフルオロエチレン系粒子分散液
として旭ICIフロロポリマーズ社製フルオンAD93
6を用いた。AD936の固形分濃度は63.0%であ
り、ポリテトラフルオロエチレンに対して5%のポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテルを含むものであ
る。AD936の粒子径分布は単一のピークを示し、重
量平均粒子径は290nm、表面電位は−20mVであ
った。As a polytetrafluoroethylene-based particle dispersion, Fluon AD93 manufactured by Asahi ICI Fluoropolymers Co., Ltd.
6 was used. AD936 has a solid content of 63.0% and contains 5% of polyoxyethylene alkylphenyl ether based on polytetrafluoroethylene. The particle size distribution of AD936 showed a single peak, the weight average particle size was 290 nm, and the surface potential was -20 mV.
【0063】83.3部のAD936に蒸留水116.
7部を添加し、固形分濃度26.2%のポリテトラフル
オロエチレン粒子分散液B−3−2を得た。B−3−2
は25%のポリテトラフルオロエチレン粒子と1.2%
のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを含む
ものである。Distilled water was added to 83.3 parts of AD936.
7 parts were added to obtain a polytetrafluoroethylene particle dispersion B-3-2 having a solid content concentration of 26.2%. B-3-2
Is 25% polytetrafluoroethylene particles and 1.2%
Of polyoxyethylene alkyl phenyl ether.
【0064】120部のB−3−2(ポリテトラフルオ
ロエチレン30部)と199.2部のB−3−1(ドデ
シルメタクリレート/メチルメタクリレートコポリマー
50部)とを攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入
口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下に
室温で1時間攪拌した。その後系内を80℃に昇温し、
1時間保持した後、硫酸鉄(II)0.001部、エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム0.003部、ロンガリ
ット塩0.24部、蒸留水60.8部の混合液を加え、
メチルメタクリレート20部とターシャリーブチルパー
オキサイド0.4部の混合液を1時間かけて滴下し、滴
下終了後内温を80℃で1時間保持してラジカル重合を
完了させた。一連の操作を通じて固形物の分離は見られ
ず、均一な粒子分散液を得た。この粒子分散液を塩化カ
ルシウム5部を含む90℃の熱水400部に投入し、固
形物を分離させ、濾過、乾燥して混合粉体B−3 98
部を得た。120 parts of B-3-2 (30 parts of polytetrafluoroethylene) and 199.2 parts of B-3-1 (50 parts of dodecyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer) were mixed with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, The mixture was charged into a separable flask equipped with a nitrogen inlet, and stirred at room temperature for 1 hour under a nitrogen stream. Then the temperature inside the system was raised to 80 ° C,
After holding for 1 hour, a mixed solution of 0.001 part of iron (II) sulfate, 0.003 part of disodium ethylenediaminetetraacetate, 0.24 part of Rongalit salt, and 60.8 parts of distilled water was added.
A mixed solution of 20 parts of methyl methacrylate and 0.4 part of tertiary butyl peroxide was added dropwise over 1 hour, and after completion of the addition, the internal temperature was maintained at 80 ° C. for 1 hour to complete radical polymerization. No solid matter was separated through a series of operations, and a uniform particle dispersion was obtained. This particle dispersion is poured into 400 parts of 90 ° C. hot water containing 5 parts of calcium chloride, the solid is separated, filtered and dried to obtain a mixed powder B-398.
Got a part.
【0065】(実施例1〜3)ポリカーボネート樹脂
(三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製ノバレ
ックス7022A)90部、参考例1で得られたポリテ
トラフルオロエチレン有機系重合体混合粉体B−1〜B
−3を3部配合した。二軸押出機(東芝機械(株)製T
EM35B)を用いて、バレル温度240℃、スクリュ
ー回転数200rpmで配合物を溶融混練した。またペ
レタイザーを用いてストランドをカットし、得られたペ
レット状の樹脂組成物から、射出成形機(東芝機械
(株)製IS−100)を用いて、UL94−V試験
片、UL94−5VB試験片、アイゾット衝撃試験片を
成形した。得られた試験片を用いて各種測定、試験を行
った。結果を表1に示す。得られた樹脂組成物は、耐衝
撃性、耐熱性、流動性において優れていた。(Examples 1 to 3) 90 parts of a polycarbonate resin (NOVAREX 7022A manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd.) and the polytetrafluoroethylene organic polymer mixed powder B-1 obtained in Reference Example 1 B
-3 was mixed in 3 parts. Twin screw extruder (T, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.)
Using EM35B), the mixture was melt-kneaded at a barrel temperature of 240 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm. A strand was cut using a pelletizer, and a UL94-V test piece and a UL94-5VB test piece were cut from the obtained pellet-shaped resin composition using an injection molding machine (IS-100 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). And Izod impact test pieces. Various measurements and tests were performed using the obtained test pieces. Table 1 shows the results. The obtained resin composition was excellent in impact resistance, heat resistance, and fluidity.
【0066】(比較例1)ポリカーボネート樹脂(三菱
エンジニアリングプラスチックス(株)製ノバレックス
7022A)100部、を、二軸押出機(東芝機械
(株)製TEM35B)を用いて、バレル温度280
℃、スクリュー回転数200rpmで配合物を溶融混練
した。またペレタイザーを用いてストランドをカット
し、得られたペレット状の樹脂組成物から、射出成形機
(東芝機械(株)製IS−100)を用いて、アイゾッ
ト衝撃試験片、HDT試験片を成形し、また、スパイラ
ル流動長を測定した。得られた試験片を用いて各種測
定、試験を行った。結果を表1に示す。得られた樹脂組
成物は、耐衝撃性に劣った。(Comparative Example 1) 100 parts of a polycarbonate resin (NOVAREX 7022A manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd.) was used at a barrel temperature of 280 using a twin-screw extruder (TEM35B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.).
The mixture was melt-kneaded at 200 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm. The strand was cut using a pelletizer, and an Izod impact test specimen and an HDT test specimen were molded from the obtained pellet-shaped resin composition using an injection molding machine (IS-100 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). The spiral flow length was also measured. Various measurements and tests were performed using the obtained test pieces. Table 1 shows the results. The obtained resin composition was inferior in impact resistance.
【0067】[0067]
【表1】 [Table 1]
【0068】[0068]
【発明の効果】本発明によると、ポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体を用いることによって、耐熱性と厚
物成形品における耐衝撃性、さらには流動性を有するP
C系脂組成物を提供することができ、OA機器、家電製
品等のハウジング材料等の分野におけるその利用価値は
絶大である。According to the present invention, by using a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder, P having heat resistance, impact resistance in a thick molded product, and fluidity can be obtained.
A C-based fat composition can be provided, and its utility value in fields such as housing materials for OA equipment and home electric appliances is enormous.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 AC023 BB013 BB243 BC023 BD152 BG033 BN143 BP013 CB003 CC033 CC163 CC183 CD003 CF003 CG001 CG003 CH073 CH093 CK023 CL003 CM043 CN013 CN033 CP033 FD012 FD013 GQ00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J002 AC023 BB013 BB243 BC023 BD152 BG033 BN143 BP013 CB003 CC033 CC163 CC183 CD003 CF003 CG001 CG003 CH073 CH093 CK023 CL003 CM043 CN013 CN033 CP033 FD012 FD013 GQ00
Claims (1)
10μm以下のポリテトラフルオロエチレン粒子と有機
系重合体粒子とからなるポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体(B)とから成るポリカーボネート系樹脂組
成物。1. A polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate resin (A) and a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) comprising polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and organic polymer particles. .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32563398A JP2000143966A (en) | 1998-11-16 | 1998-11-16 | Polycarbonate resin composition |
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---|---|---|---|
JP32563398A JP2000143966A (en) | 1998-11-16 | 1998-11-16 | Polycarbonate resin composition |
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JP (1) | JP2000143966A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009133930A1 (en) | 2008-04-30 | 2009-11-05 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | Resin composition and sheet using the same |
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1998
- 1998-11-16 JP JP32563398A patent/JP2000143966A/en active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009133930A1 (en) | 2008-04-30 | 2009-11-05 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | Resin composition and sheet using the same |
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