JP2000136382A - Red-emitting phosphor for cathode-ray tube, and cathode- ray tube - Google Patents

Red-emitting phosphor for cathode-ray tube, and cathode- ray tube

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JP2000136382A
JP2000136382A JP20625399A JP20625399A JP2000136382A JP 2000136382 A JP2000136382 A JP 2000136382A JP 20625399 A JP20625399 A JP 20625399A JP 20625399 A JP20625399 A JP 20625399A JP 2000136382 A JP2000136382 A JP 2000136382A
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cathode ray
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博文 竹村
Satoshi Sugano
智 菅野
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博泰 八島
Yohei Shimizu
洋平 清水
Takeshi Koyaizu
剛 小柳津
Hiroshi Mikami
啓 三上
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the fineness of a fluorescent film formed by using a red- emitting phosphor for cathode ray tubes and thus enhance the luminance of the fluorescent film. SOLUTION: This red-emitting phosphor for cathode-ray tubes having a phosphor powder comprises yttrium oxysulfide as a phosphor matrix and has such particle size distribution that the medium-particle-size red-emitting phosphor consists of a 15% or lower fraction having a particle size larger than 4.0 μm, a 75% or higher fraction having a particle size of 4.0 μm or larger and smaller than 8.0 μm, and a 10% or lower fraction having a particle size of 8.0 μm or larger and that the large-particle-size red-emitting phosphor consists of a 20% or less fraction having a particle size smaller than 5.04 μm, a 70% or more fraction having a particle size of 5.04 μm or larger and smaller than 10.079 μm, and a 10% or less fraction having a particle size of 10.079 μm or larger.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カラーブラウン管
などの陰極線管の蛍光膜の形成に用いられる赤色発光蛍
光体と、それを用いた陰極線管に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a red light emitting phosphor used for forming a fluorescent film of a cathode ray tube such as a color cathode ray tube, and a cathode ray tube using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラー陰極線管の蛍光膜は、一般に以下
のようにして作製される。すなわち、まずポリビニルア
ルコール(PVA)、重クロム酸アンモニウムおよび界
面活性剤を含む水溶液に、蛍光体を分散させて蛍光体ス
ラリーを調製する。これをガラスパネルに塗布して蛍光
体の塗布膜を形成する。次いで、蛍光体の塗布膜にシャ
ドウマスクを通して紫外線を照射して、照射部分のPV
Aを硬化させる。現像により硬化させた部分以外の蛍光
膜を除去する。このようにして、ストライプ状またはド
ット状の蛍光膜が形成される。
2. Description of the Related Art A fluorescent film of a color cathode ray tube is generally manufactured as follows. That is, first, a phosphor is dispersed in an aqueous solution containing polyvinyl alcohol (PVA), ammonium bichromate, and a surfactant to prepare a phosphor slurry. This is applied to a glass panel to form a phosphor coating film. Next, the phosphor coating film is irradiated with ultraviolet rays through a shadow mask, and the irradiated portion PV is irradiated.
A is cured. The fluorescent film other than the portion cured by development is removed. Thus, a stripe-like or dot-like fluorescent film is formed.

【0003】上述したような塗布法を適用して蛍光膜を
形成する場合、蛍光体には以下に示すような特性が要求
される。(1) 緻密なストライプ状またはドット状の蛍光
膜を形成することができる。(2) 混色を生じない。(3)
パネルに対する付着力が強い。(4) 十分な蛍光膜の膜厚
が得られる。また、顔料付着蛍光体においては、スラリ
ー溶液中で顔料剥離がないことが要求される。
When a phosphor film is formed by applying the above-described coating method, the phosphor is required to have the following characteristics. (1) A dense stripe-shaped or dot-shaped fluorescent film can be formed. (2) No color mixing occurs. (3)
Strong adhesion to panel. (4) A sufficient fluorescent film thickness can be obtained. Further, the pigment-attached phosphor is required to be free from pigment peeling in the slurry solution.

【0004】従来、上記したような蛍光体への要求特性
を満足させるために、蛍光体に表面処理を施すことで種
々の改良・開発が行われてきた。例えば、特開昭 54-10
2299号公報や特公昭 59-8310号公報には、顔料付着蛍光
体を水溶性有機化合物溶液と接触させ、分散性を向上さ
せる処理方法が記載されている。
Conventionally, various improvements and developments have been made by applying a surface treatment to the phosphor in order to satisfy the above-mentioned required properties of the phosphor. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 54-10
JP-A-2299 and JP-B-59-8310 describe a treatment method for improving the dispersibility by bringing a pigment-attached phosphor into contact with a water-soluble organic compound solution.

【0005】また、特公昭60-21675号公報、特公昭61-4
6512号公報、特公昭62-39186号公報には、無機化合物を
蛍光体表面に付着させて、蛍光体の分散性を向上させる
方法が記載されている。さらに、特開平2-178387号公報
には、無機化合物および有機化合物を蛍光体表面に付着
させて、蛍光体のスラリー溶液中での沈降性を改善する
方法が記載されている。
Also, Japanese Patent Publication No. Sho 60-21675, Japanese Patent Publication No. Sho 61-4
JP-A-6512 and JP-B-62-39186 describe a method for improving the dispersibility of a phosphor by attaching an inorganic compound to the phosphor surface. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-178387 describes a method for improving the sedimentability of a phosphor in a slurry solution by attaching an inorganic compound and an organic compound to the surface of the phosphor.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】上述したように、蛍光
体に無機化合物や有機化合物を付着させる表面処理によ
って、蛍光膜の品位はある程度改良されてきた。しか
し、最近のコンピュータ市場の拡大に伴い、カラー陰極
線管はコンピュータディスプレイ用として高性能化が求
められており、それに用いられる蛍光膜にも高品質化が
要求されている。特に、高コントラスト化に対する要求
が強い。また、カラーテレビジョン用の陰極線管におい
ても、大面積化や高精細化を図る上で、蛍光膜の高品質
化、特に高コントラスト化が要求されている。
As described above, the quality of the phosphor film has been improved to some extent by the surface treatment of attaching an inorganic compound or an organic compound to the phosphor. However, with the recent expansion of the computer market, color cathode ray tubes are required to have higher performance for computer displays, and the fluorescent films used therein are also required to have higher quality. In particular, there is a strong demand for higher contrast. Further, in a cathode ray tube for a color television, in order to increase the area and the definition, a high quality of the fluorescent film, particularly, a high contrast is required.

【0007】高コントラスト化を達成する 1つの手法と
して、蛍光膜の発光輝度を向上させることが挙げられ
る。蛍光膜の発光輝度を向上させるためには、蛍光体自
体の発光輝度を向上させるか、あるいはより緻密な蛍光
膜を形成して、蛍光膜としての発光輝度を向上させるこ
とが考えられる。
One method of achieving high contrast is to improve the light emission luminance of the fluorescent film. In order to improve the light emission luminance of the phosphor film, it is conceivable to improve the light emission luminance of the phosphor itself or to form a more dense phosphor film to improve the light emission luminance of the phosphor film.

【0008】ここで、本発明者等は蛍光膜の緻密化に基
づく発光輝度の向上、さらにはカラー陰極線管の高コン
トラスト化に着目し、従来のカラー陰極線管用の蛍光膜
の品位を詳細に調査した結果、赤色発光蛍光体による膜
の緻密性が緑色および青色発光蛍光体による膜に比べて
著しく低いことを見出した。赤色発光蛍光体による膜の
緻密性の低さは、 3色の蛍光体の塗布する順序に関係し
ない。
Here, the present inventors have paid attention to the improvement of the emission luminance based on the densification of the fluorescent film and the enhancement of the contrast of the color cathode ray tube, and have investigated in detail the quality of the conventional fluorescent film for a color cathode ray tube. As a result, it was found that the density of the film made of the red light-emitting phosphor was significantly lower than that of the films made of the green and blue light-emitting phosphors. The low density of the film due to the red light-emitting phosphor is not related to the order of applying the three color phosphors.

【0009】このように、赤色発光蛍光体による蛍光膜
の緻密性を改善することによって、赤色発光蛍光体膜の
輝度を向上させることができ、ひいてはカラー陰極線管
の高コントラスト化を実現することが可能となる。しか
し、従来の赤色発光蛍光体では、このような蛍光膜の緻
密化を達成することができない。
As described above, by improving the density of the phosphor film made of the red light-emitting phosphor, it is possible to improve the luminance of the red light-emitting phosphor film and to realize a high contrast of the color cathode ray tube. It becomes possible. However, conventional red light-emitting phosphors cannot achieve such densification of the fluorescent film.

【0010】なお、特開平3-220286号公報には、粒径8.
01μm 以上の粗大粒子の粒度分布を10%以下とした赤色
発光蛍光体(酸硫化イットリウムを母体とする蛍光体)
が記載されている。このように、粗大粒子の比率を低減
しただけでは、赤色発光蛍光膜の緻密性を十分に高める
ことはできない。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-220286 discloses a particle size of 8.
Red light-emitting phosphor (particles based on yttrium oxysulfide) with a particle size distribution of coarse particles of 01 μm or more of 10% or less
Is described. Thus, the density of the red light emitting phosphor film cannot be sufficiently increased only by reducing the ratio of the coarse particles.

【0011】また、特開平 8-41453号公報には、希土類
酸化物原料にアルカリ金属炭酸塩、アルミニウム化合物
および硫黄原料を混合し、この混合物を焼成する希土類
酸硫化物蛍光体の製造方法が記載されている。この公報
の実施例には、粒度分布として-log(d84/d50)およ
び+log(d16/d50)が記載されている。しかしなが
ら、ここに示されている粒度分布を有する赤色発光蛍光
体では膜の緻密性を十分に高めることはできない。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-41453 discloses a method for producing a rare earth oxysulfide phosphor in which a rare earth oxide raw material is mixed with an alkali metal carbonate, an aluminum compound and a sulfur raw material, and the mixture is fired. Have been. The embodiment of this publication, -log (d 84 / d 50 ) and + log (d 16 / d 50 ) is described as a particle size distribution. However, the red light-emitting phosphor having the particle size distribution shown here cannot sufficiently increase the film density.

【0012】本発明はこのような課題に対処するために
なされたものであり、緻密性が非常に高い蛍光膜を再現
性よく得ることを可能にした陰極線管用赤色発光蛍光体
を提供することを目的としており、さらにそのような赤
色発光蛍光体を用いることによって、蛍光膜の輝度を向
上させ、ひいては高コントラスト化を実現した陰極線管
を提供することを目的としている。
The present invention has been made to address such a problem, and an object of the present invention is to provide a red light emitting phosphor for a cathode ray tube, which is capable of obtaining a highly dense fluorescent film with good reproducibility. It is another object of the present invention to provide a cathode ray tube in which the luminance of a phosphor film is improved by using such a red light emitting phosphor and, as a result, a high contrast is realized.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明の第1の陰極線管
用赤色発光蛍光体は、請求項1に記載したように、酸硫
化イットリウムを母体とする蛍光体粉体を具備する陰極
線管用赤色発光蛍光体であって、前記蛍光体粉体は粒径
4.0μm 未満の成分が 15%以下、粒径 4.0μm以上 8.0
μm 未満の成分が 75%以上、粒径 8.0μm 以上の成分が
10%以下の粒度分布を有することを特徴としている。
According to a first aspect of the present invention, there is provided a red light emitting phosphor for a cathode ray tube, comprising a phosphor powder containing yttrium oxysulfide as a base. A phosphor, wherein the phosphor powder has a particle size
15% or less of components less than 4.0μm, particle size 4.0μm or more 8.0
75% or more of components less than μm and components with a particle size of 8.0 μm or more
It is characterized by having a particle size distribution of 10% or less.

【0014】第1の陰極線管用赤色発光蛍光体は、例え
ば請求項2に記載したように、累積粒度分布の 50%D値
が例えば 5.0μm 以上 6.5μm 以下である、中粒子タイ
プの赤色発光蛍光体の粒度分布を規定したものである。
このような中粒子タイプの赤色発光蛍光体は、コンピュ
ータディスプレイ用の陰極線管に好適である。
The first red light emitting phosphor for a cathode ray tube is, for example, a medium particle type red light emitting phosphor having a cumulative particle size distribution having a 50% D value of, for example, not less than 5.0 μm and not more than 6.5 μm. It defines the particle size distribution of the body.
Such a medium particle type red light emitting phosphor is suitable for a cathode ray tube for a computer display.

【0015】本発明の第2の陰極線管用赤色発光蛍光体
は、請求項7に記載したように、酸硫化イットリウムを
母体とする蛍光体粉体を具備する陰極線管用赤色発光蛍
光体であって、前記蛍光体粉体は粒径5.04μm 未満の成
分が 20%以下、粒径5.04μm以上10.079μm 未満の成分
が 70%以上、粒径10.079μm 以上の成分が 10%以下の粒
度分布を有することを特徴としている。
The second red light emitting phosphor for a cathode ray tube according to the present invention is a red light emitting phosphor for a cathode ray tube comprising a phosphor powder containing yttrium oxysulfide as a base, In the phosphor powder, components having a particle size of less than 5.04 μm have a particle size distribution of 20% or less, components having a particle size of 5.04 μm to less than 10.079 μm have a particle size distribution of 70% or more, and components having a particle size of 10.079 μm or more have a particle size distribution of 10% or less. It is characterized by.

【0016】第2の陰極線管用赤色発光蛍光体は、例え
ば請求項8に記載したように、累積粒度分布の 50%D値
が例えば 6.5μm 以上 8.0μm 以下である、大粒子タイ
プの赤色発光蛍光体の粒度分布を規定したものである。
このような大粒子タイプの赤色発光蛍光体は、カラーテ
レビジョン用の陰極線管に好適である。
The second red light emitting phosphor for a cathode ray tube is a large particle type red light emitting phosphor having a cumulative particle size distribution having a 50% D value of, for example, 6.5 μm or more and 8.0 μm or less. It defines the particle size distribution of the body.
Such a large particle type red light emitting phosphor is suitable for a cathode ray tube for color television.

【0017】本発明の第1の陰極線管は、請求項13に
記載したように、外囲器を構成するパネルと、前記パネ
ルの内面に形成された、上記本発明の第1の陰極線管用
赤色発光蛍光体を含む蛍光膜と、前記蛍光膜に電子線を
照射する電子源とを具備することを特徴としている。本
発明の第1の陰極線管は例えばコンピュータディスプレ
イ用に好適である。
According to a thirteenth aspect of the present invention, there is provided a first cathode ray tube, comprising: a panel constituting an envelope; and a red color for the first cathode ray tube of the present invention formed on an inner surface of the panel. It is characterized by comprising a phosphor film containing a light emitting phosphor and an electron source for irradiating the phosphor film with an electron beam. The first cathode ray tube of the present invention is suitable for a computer display, for example.

【0018】本発明の第2の陰極線管は、請求項17に
記載したように、外囲器を構成するパネルと、前記パネ
ルの内面に形成された、上記本発明の第2の陰極線管用
赤色発光蛍光体を含む蛍光膜と、前記蛍光膜に電子線を
照射する電子源とを具備することを特徴としている。本
発明の第2の陰極線管は例えばカラーテレビジョン用に
好適である。
According to a second aspect of the present invention, there is provided a second CRT for a cathode ray tube formed on an inner surface of the panel. It is characterized by comprising a phosphor film containing a light emitting phosphor and an electron source for irradiating the phosphor film with an electron beam. The second cathode ray tube of the present invention is suitable for, for example, color television.

【0019】本発明では、酸硫化イットリウムを母体と
する陰極線管用赤色発光蛍光体の粒度分布を最適化して
いる。すなわち、蛍光体の粒度分布と蛍光膜の緻密性と
の関係を調査した結果、赤色発光蛍光体の粒度分布をシ
ャープにすることによって、蛍光膜の緻密性が大幅に向
上することを見出した。このような知見に基づいて、粒
度分布を最適化した本発明の赤色発光蛍光体を使用する
ことによって、蛍光膜の緻密性を大幅に向上させること
が可能となる。
In the present invention, the particle size distribution of the red light-emitting phosphor for a cathode ray tube having yttrium oxysulfide as a base is optimized. That is, as a result of investigating the relationship between the particle size distribution of the phosphor and the denseness of the phosphor film, it was found that the sharpness of the particle size distribution of the red light-emitting phosphor significantly improved the denseness of the phosphor film. By using the red light-emitting phosphor of the present invention whose particle size distribution has been optimized based on such knowledge, it is possible to greatly improve the denseness of the phosphor film.

【0020】前述したように、従来の赤色発光蛍光体に
よる膜は、緑色および青色発光蛍光体による膜と比べて
緻密性が著しく劣っていた。このような赤色発光蛍光体
による膜の緻密性は、粒度分布の最適化により大幅に改
善することができる。そして、緻密な蛍光膜を有する陰
極線管によれば、輝度を向上させることできる。従っ
て、高コントラストで高品位の陰極線管を提供すること
が可能となる。
As described above, the film made of the conventional red light-emitting phosphor was significantly inferior in density to the films made of green and blue light-emitting phosphors. The denseness of the film by such a red light emitting phosphor can be greatly improved by optimizing the particle size distribution. According to the cathode ray tube having the dense fluorescent film, the luminance can be improved. Therefore, it is possible to provide a high-contrast, high-quality cathode ray tube.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施するための形
態について説明する。
Embodiments of the present invention will be described below.

【0022】本発明の陰極線管用赤色発光蛍光体は、酸
硫化イットリウムを母体とするものである。その代表例
としては、ユーロピウム付活酸硫化イットリウム(Y2
2S:Eu)蛍光体が挙げられる。酸硫化イットリウ
ム蛍光体には、ユーロピウム(Eu)以外に、Tb、P
r、Er、Smなどの希土類元素を共付活剤として含有
させてもよく、さらにはW、Sbなどを含有させること
もできる。
The red light emitting phosphor for a cathode ray tube according to the present invention is based on yttrium oxysulfide. A typical example is europium-activated yttrium oxysulfide (Y 2
O 2 S: Eu) phosphor. In addition to europium (Eu), Tb, P
A rare earth element such as r, Er, or Sm may be contained as a co-activator, and may further contain W, Sb, or the like.

【0023】付活剤としてのEuは 3〜 8重量% の範囲
で含有させることが好ましい。Euの含有量が 3重量%
未満であると発光色がオレンジ色となり、赤色発光成分
としての特性が低下する。一方、Euの含有量が 8重量
% を超えると、輝度の低下を招くおそれがある。Tb、
Pr、Er、Smなどの他の希土類元素、さらにW、S
bなどの共付活剤を使用する場合には、0.0001〜 1重量
% の範囲で含有させることが好ましい。
Eu as an activator is preferably contained in the range of 3 to 8% by weight. 3% by weight of Eu
If it is less than 3, the emission color becomes orange, and the characteristics as a red emission component deteriorate. On the other hand, the Eu content is 8 weight
%, The brightness may be reduced. Tb,
Other rare earth elements such as Pr, Er, Sm, and also W, S
When using a coactivator such as b, 0.0001 to 1 weight
%.

【0024】なお、本発明における赤色発光の蛍光体材
料は、上記したユーロピウム付活酸硫化イットリウム蛍
光体に限定されるものではなく、種々の酸硫化イットリ
ウムを母体とする蛍光体を使用することができる。
The phosphor material for emitting red light in the present invention is not limited to the above-described europium-activated yttrium oxysulfide phosphor, and various phosphors based on yttrium oxysulfide may be used. it can.

【0025】本発明の第1の陰極線管用赤色発光蛍光体
は、上述したような酸硫化イットリウムを母体とする赤
色発光蛍光体の粒度分布を、粒径 4.0μm 未満の成分が
15%以下、粒径 4.0μm 以上 8.0μm 未満の成分が 75%
以上、粒径 8.0μm 以上の成分が 10%以下という構成と
している。なお、本発明における粒度分布はコールター
カウンター法で測定した値とする。
The first red-light-emitting phosphor for a cathode ray tube according to the present invention has a particle size distribution of the red-light-emitting phosphor based on yttrium oxysulfide as described above.
15% or less, 75% of components with a particle size of 4.0μm or more and less than 8.0μm
As described above, the composition is such that the component having a particle size of 8.0 μm or more is 10% or less. The particle size distribution in the present invention is a value measured by the Coulter counter method.

【0026】第1の陰極線管用赤色発光蛍光体は、例え
ば 5.0μm 以上 6.5μm 以下の 50%D値を有し、中粒子
タイプの赤色発光蛍光体である。ここで、 50%D値とは
累積粒度分布が 50%のときの粒径である。中粒子タイプ
の赤色発光蛍光体において、累積粒度分布の 50%D値が
例えば 5.0μm 未満のタイプは、輝度が低くなる傾向が
あり、用途にもよるが製品の品質低下を招くおそれがあ
る。中粒子タイプの赤色発光蛍光体は例えばコンピュー
タディスプレイ用の陰極線管に用いられる。
The first red light emitting phosphor for a cathode ray tube is a medium particle type red light emitting phosphor having a 50% D value of, for example, not less than 5.0 μm and not more than 6.5 μm. Here, the 50% D value is the particle size when the cumulative particle size distribution is 50%. Among the medium-particle type red light-emitting phosphors, a type in which the 50% D value of the cumulative particle size distribution is, for example, less than 5.0 μm tends to have a lower luminance, and depending on the application, there is a possibility that the quality of the product may be reduced. The medium particle type red light emitting phosphor is used, for example, in a cathode ray tube for a computer display.

【0027】中粒子タイプの赤色発光蛍光体粉体におい
て、粒径が 8.0μm 以上の比較的粗大な粒子は、特に蛍
光膜の緻密性の低下原因となるため、蛍光体粉体中の存
在比率は 10%以下とする。粒径 8.0μm 以上の成分の比
率は特に8%以下とすることが好ましい。一方、粒径が
4.0μm 未満の比較的微細な粒子は、発光効率の低下要
因となると共に、粗大な粒子と同様に蛍光膜の緻密性の
低下原因となる。このため、蛍光体粉体中の存在比率は
15%以下とする。粒径 4.0μm 未満の成分の比率は 10%
以下とすることがさらに好ましい。
In the medium-particle type red light-emitting phosphor powder, relatively coarse particles having a particle diameter of 8.0 μm or more particularly cause a reduction in the density of the phosphor film. Shall be 10% or less. The ratio of components having a particle size of 8.0 μm or more is particularly preferably 8% or less. On the other hand, the particle size
Relatively fine particles having a size of less than 4.0 μm cause a reduction in luminous efficiency and, similarly to coarse particles, cause a reduction in denseness of the phosphor film. Therefore, the abundance ratio in the phosphor powder is
15% or less. 10% of components with particle size less than 4.0μm
It is more preferable to set the following.

【0028】言い換えると、緻密な蛍光膜の形成に適し
ていると共に、発光効率にも優れる粒径 4.0μm 以上
8.0μm 未満の成分が 75%以上となるように、中粒子タ
イプの赤色発光蛍光体の粒度分布をシャープにすること
によって、それを用いた蛍光膜の緻密性を大幅に向上さ
せることが可能となる。粒径 4.0μm 以上 8.0μm 未満
の成分の存在比率は 82%以上とすることがさらに好まし
い。
In other words, a particle size of 4.0 μm or more that is suitable for forming a dense fluorescent film and has excellent luminous efficiency.
By sharpening the particle size distribution of the medium-particle type red light emitting phosphor so that the component less than 8.0 μm is 75% or more, it is possible to greatly improve the denseness of the phosphor film using it. Become. More preferably, the proportion of the components having a particle size of 4.0 μm or more and less than 8.0 μm is 82% or more.

【0029】本発明の第2の陰極線管用赤色発光蛍光体
は、上述したような酸硫化イットリウムを母体とする赤
色発光蛍光体の粒度分布を、粒径5.04μm 未満の成分が
20%以下、粒径5.04μm 以上10.079μm 未満の成分が 7
0%以上、粒径10.079μm 以上の成分が 10%以下という構
成としている。
The second red light-emitting phosphor for a cathode ray tube according to the present invention has a particle size distribution of the red light-emitting phosphor based on yttrium oxysulfide as described above in which a component having a particle diameter of less than 5.04 μm is included.
20% or less, components with particle size of 5.04μm or more and less than 10.079μm
The composition is such that 0% or more and components with a particle size of 10.079 μm or more are 10% or less.

【0030】第2の陰極線管用赤色発光蛍光体は、例え
ば 6.5μm 以上 8.0μm 以下の 50%D値を有し、大粒子
タイプの赤色発光蛍光体である。大粒子タイプの赤色発
光蛍光体において、累積粒度分布の 50%D値が例えば
8.0μm を超えるタイプは、膜品質が低下する傾向があ
る。大粒子タイプの赤色発光蛍光体は、例えばカラーテ
レビジョン用の陰極線管に用いられる。
The second red light emitting phosphor for a cathode ray tube is a large particle type red light emitting phosphor having a 50% D value of, for example, 6.5 μm or more and 8.0 μm or less. For a large particle type red light emitting phosphor, the 50% D value of the cumulative particle size distribution is, for example,
Types exceeding 8.0 μm tend to have poor film quality. The large particle type red light emitting phosphor is used, for example, in a cathode ray tube for color television.

【0031】大粒子タイプの赤色発光蛍光体粉体におい
て、粒径が10.079μm 以上の比較的粗大な粒子は、特に
蛍光膜の緻密性の低下原因となるため、蛍光体粉体中の
存在比率は 10%以下とする。粒径10.079μm 以上の成分
の比率は特に8%以下とすることが好ましい。一方、粒径
が5.04μm 未満の比較的微細な粒子は、発光効率の低下
要因となると共に、粗大な粒子と同様に蛍光膜の緻密性
の低下原因となる。このため、蛍光体粉体中の存在比率
は 20%以下とする。粒径5.04μm 未満の成分の比率は 1
5%以下とすることがさらに好ましい。
In the large-particle-type red light-emitting phosphor powder, relatively coarse particles having a particle diameter of 10.079 μm or more particularly cause a reduction in the density of the phosphor film. Shall be 10% or less. The proportion of components having a particle size of 10.079 μm or more is particularly preferably 8% or less. On the other hand, relatively fine particles having a particle size of less than 5.04 μm cause a decrease in luminous efficiency and, similarly to coarse particles, cause a decrease in denseness of the phosphor film. For this reason, the content ratio in the phosphor powder should be 20% or less. The ratio of components with particle size less than 5.04μm is 1
More preferably, it is 5% or less.

【0032】言い換えると、緻密な蛍光膜の形成に適し
ていると共に、発光効率にも優れる粒径5.04μm 以上1
0.079μm 未満の成分が 70%以上となるように、大粒子
タイプの赤色発光蛍光体の粒度分布をシャープにするこ
とによって、それを用いた蛍光膜の緻密性を大幅に向上
させることが可能となる。粒径5.04μm 以上10.079μm
未満の成分の存在比率は 75%以上とすることがさらに好
ましい。
In other words, a particle size of 5.04 μm or more that is suitable for forming a dense fluorescent film and has excellent luminous efficiency.
By sharpening the particle size distribution of the large particle type red light emitting phosphor so that the component less than 0.079 μm is 70% or more, it is possible to greatly improve the denseness of the phosphor film using it. Become. Particle size 5.04μm or more 10.079μm
It is further preferable that the proportion of the component less than 75% is 75% or more.

【0033】なお、従来の陰極線管用赤色発光蛍光体に
おいては、発光効率が非常に低い粒径 2μm 以下の成
分、および蛍光膜を形成したときにブツ不良となりやす
い粒径20μm 以上の成分を、できるだけ除去するような
プロセスがとられていただけであり、本発明のような粒
度分布の規制および制御は実施されていない。
In the conventional red light emitting phosphor for a cathode ray tube, a component having a very small emission efficiency of 2 μm or less in particle size and a component having a particle size of 20 μm or more, which is liable to become defective when a phosphor film is formed, are used as much as possible. Only the removal process has been taken, and the regulation and control of the particle size distribution as in the present invention have not been implemented.

【0034】本発明は、蛍光体の粒度分布と蛍光膜の緻
密性との関係を調査した結果、赤色発光蛍光体の粒度分
布をシャープに規制すると蛍光膜の緻密性が向上するこ
とを見出し、それに基づいて上述したような粒度分布を
採用している。本発明では、中粒子タイプおよび大粒子
タイプの赤色発光蛍光体にそれぞれ対応させて粒度分布
を規定している。そして、このような粒度分布を有する
本発明の陰極線管用赤色発光蛍光体を使用することによ
って、赤色発光蛍光体による蛍光膜の緻密性を大幅に向
上させることが可能となる。
According to the present invention, as a result of investigating the relationship between the particle size distribution of the phosphor and the denseness of the phosphor film, it was found that the sharpness of the particle size distribution of the red light emitting phosphor improves the denseness of the phosphor film. Based on this, the particle size distribution as described above is adopted. In the present invention, the particle size distribution is defined corresponding to the medium particle type and large particle type red light emitting phosphors, respectively. By using the red light emitting phosphor for a cathode ray tube of the present invention having such a particle size distribution, it is possible to greatly improve the density of a phosphor film made of the red light emitting phosphor.

【0035】本発明の陰極線管用赤色発光蛍光体は、例
えば以下に示すような方法により調製することができ
る。
The red light emitting phosphor for a cathode ray tube of the present invention can be prepared, for example, by the following method.

【0036】すなわち、まず純水中にユーロピウム付活
酸硫化イットリウム蛍光体などの赤色発光蛍光体を入
れ、十分に撹拌する。次いで、この蛍光体スラリーの撹
拌を停止し、一定時間蛍光体を沈降させる。その後、所
定の高さまでの上部スラリーをサイホンで除去する。こ
のような手段により微小粒子成分を除去することができ
る。必要に応じて、予めスラリー中に水硝子などを加え
ておいてもよい。さらに同様の操作を行い、今度は所定
の高さまでの下部スラリーを除去する。これによって、
粗大粒子成分を除去することができる。
That is, first, a red light-emitting phosphor such as a europium-activated yttrium oxysulfide phosphor is put in pure water and sufficiently stirred. Next, stirring of the phosphor slurry is stopped, and the phosphor is allowed to settle for a certain time. Thereafter, the upper slurry up to a predetermined height is removed by siphon. The fine particle component can be removed by such means. If necessary, water glass or the like may be previously added to the slurry. Further, the same operation is performed to remove the lower slurry up to a predetermined height. by this,
Coarse particle components can be removed.

【0037】このようにして、微小粒子成分と粗大粒子
成分を除去することによって、中粒子タイプでは粒径
4.0μm 以上 8.0μm 未満の成分が 75%以上、大粒子タ
イプでは粒径5.04μm 以上10.079μm 未満の成分が 70%
以上と非常にシャープな粒度分布を有する本発明の陰極
線管用赤色発光蛍光体を調製することができる。各タイ
プに応じた粒度分布は、それぞれ微小粒子成分および粗
大粒子成分を除去する際のスラリー高さなどを制御する
ことで得ることができる。
By removing the fine particle component and the coarse particle component in this manner, the medium particle type
75% or more of components with a size of 4.0μm or more and less than 8.0μm, 70% of components with a particle size of 5.04μm or more and less than 10.079μm for large particle type
The red light-emitting phosphor of the present invention having a very sharp particle size distribution as described above for a cathode ray tube can be prepared. The particle size distribution for each type can be obtained by controlling the height of the slurry when removing the fine particle component and the coarse particle component, respectively.

【0038】また、一般に市販されている陰極線管用の
赤色発光蛍光体をサイクロン分級、あるいは篩分けする
ことによっても、同様に本発明の陰極線管用赤色発光蛍
光体を調製することができる。さらに、赤色発光蛍光体
の合成工程にて、融剤、焼成容器、焼成条件などを適切
に選択することも重要である。これによって、目的に応
じた粒度分布を有する赤色発光蛍光体を調製することが
できる。
The red light emitting phosphor for a cathode ray tube of the present invention can be similarly prepared by classifying or screening a commercially available red light emitting phosphor for a cathode ray tube. It is also important to appropriately select a flux, a firing container, firing conditions, and the like in the process of synthesizing the red light-emitting phosphor. Thereby, a red light-emitting phosphor having a particle size distribution suitable for the purpose can be prepared.

【0039】本発明の陰極線管は、上述したような本発
明の陰極線管用赤色発光蛍光体を含む蛍光膜を具備する
ものである。図1は本発明の一実施形態によるカラー陰
極線管の要部構成を示す断面図である。
The cathode ray tube of the present invention is provided with a phosphor film containing the above-mentioned red light emitting phosphor for a cathode ray tube of the present invention. FIG. 1 is a sectional view showing a configuration of a main part of a color cathode ray tube according to an embodiment of the present invention.

【0040】同図において、1は内面に蛍光膜2が形成
されたパネル部である。蛍光膜2はドット形状またはス
トライプ形状を有する。ドット状の蛍光膜はコンピュー
タディスプレイ用ブラウン管(CDT)に対して有効で
ある。ストライプ状の蛍光膜はカラーテレビジョン用ブ
ラウン管(CPT)に対して有効である。
In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a panel portion having a fluorescent film 2 formed on the inner surface. The fluorescent film 2 has a dot shape or a stripe shape. The dot-shaped fluorescent film is effective for a cathode ray tube (CDT) for a computer display. The stripe-shaped fluorescent film is effective for a cathode ray tube (CPT) for color television.

【0041】パネル部1の内側には、その内面に形成さ
れた蛍光膜2に対して所定の間隙をもってシャドウマス
ク3が対向配置されている。シャドウマスク3には、図
示を省略した細孔またはスリットが多数形成されてい
る。パネル部1にはファンネル部4を介してネック部5
が接続されている。ネック部5には電子銃6が設置され
ている。電子銃6から照射された電子ビームは、シャド
ウマスク3の細孔やスリットを介して蛍光膜2に照射さ
れる。
Inside the panel section 1, a shadow mask 3 is arranged to face the fluorescent film 2 formed on the inner surface thereof with a predetermined gap. The shadow mask 3 has a large number of pores or slits not shown. The panel part 1 has a neck part 5 via a funnel part 4.
Is connected. An electron gun 6 is provided on the neck 5. The electron beam emitted from the electron gun 6 is applied to the fluorescent film 2 through the fine holes and slits of the shadow mask 3.

【0042】図1に示すカラー陰極線管では、電子銃6
からの電子線照射により発光する蛍光膜2の赤色発光蛍
光体として、本発明による第1もしくは第2の陰極線管
用赤色発光蛍光体が用いられている。ここで、カラー陰
極線管を構成する際の赤色発光蛍光体以外の蛍光体、例
えば緑色発光蛍光体や青色発光蛍光体には、従来から用
いられている公知の蛍光体を使用することができる。例
えば、緑色発光蛍光体としてはZnS:Cu,AlやZ
nS:Cu,Au,Alなどが用いられる。青色発光蛍
光体としてはZnS:AgやZnS:Ag,Clなどが
用いられる。
In the color cathode ray tube shown in FIG.
The first or second red light-emitting phosphor for a cathode ray tube according to the present invention is used as the red light-emitting phosphor of the phosphor film 2 which emits light upon irradiation with an electron beam from the light source. Here, as a phosphor other than the red light-emitting phosphor when forming the color cathode ray tube, for example, a known phosphor that is conventionally used can be used as a green light-emitting phosphor or a blue light-emitting phosphor. For example, as a green light emitting phosphor, ZnS: Cu, Al, Z
nS: Cu, Au, Al or the like is used. As the blue light emitting phosphor, ZnS: Ag, ZnS: Ag, Cl, or the like is used.

【0043】本発明の陰極線管は、粒度分布をシャープ
に規制した赤色発光蛍光体(中粒子タイプまたは大粒子
タイプ)を含む蛍光膜を具備している。ここで、従来の
陰極線管においては、緑色および青色発光蛍光体による
蛍光膜に比べて、赤色発光蛍光体による蛍光膜の緻密性
が著しく劣っていた。このような点に対して、本発明で
は粒度分布を最適化することによって、赤色発光蛍光体
による膜の緻密性を大幅に向上させているため、非常に
緻密なドット状またはストライプ状の蛍光膜を得ること
ができる。その結果として、そのような蛍光膜を具備す
るカラー陰極線管の輝度を向上させることができ、さら
には高コントラストで高品位のカラー陰極線管を提供す
ることが可能となる。
The cathode ray tube of the present invention has a phosphor film containing a red light-emitting phosphor (medium particle type or large particle type) whose particle size distribution is sharply regulated. Here, in the conventional cathode ray tube, the denseness of the phosphor film made of the red light emitting phosphor was remarkably inferior to that of the phosphor film made of the green and blue light emitting phosphors. In view of such a point, in the present invention, by optimizing the particle size distribution, the denseness of the film made of the red light-emitting phosphor is greatly improved, so that a very dense dot-shaped or striped fluorescent film is formed. Can be obtained. As a result, it is possible to improve the brightness of a color cathode ray tube having such a fluorescent film, and to provide a high-contrast, high-quality color cathode ray tube.

【0044】[0044]

【実施例】次に、本発明の具体的な実施例およびその評
価結果について説明する。
EXAMPLES Next, specific examples of the present invention and evaluation results thereof will be described.

【0045】実施例1 まず、ユーロピウム付活酸硫化イットリウム蛍光体 1kg
を 8L(リットル)の純水中に分散させた。この分散液に
水硝子(Siを 25%含む)を 3.3cc加え、30分間撹拌し
た。撹拌後60分静置し、蛍光体スラリーの上部から6Lの
スラリーをサイホンにて除去した。
Example 1 First, europium-activated yttrium oxysulfide phosphor 1 kg
Was dispersed in 8 L (liter) of pure water. 3.3 cc of water glass (containing 25% of Si) was added to the dispersion, and the mixture was stirred for 30 minutes. After stirring, the mixture was allowed to stand for 60 minutes, and 6 L of the slurry was removed from the top of the phosphor slurry with a siphon.

【0046】さらに、6Lの純水を加えて30分間撹拌し
た。その後15分静置し、蛍光体スラリーの下部から6Lの
スラリーをサイホンにて取り出した。このような処理を
行った蛍光体スラリーを純水で洗浄し、ろ過、乾燥し
た。十分に乾燥させた後、 400メッシュ篩で篩分けする
ことによって、本発明の第1の赤色発光蛍光体(中粒子
タイプ)を得た。
Further, 6 L of pure water was added and stirred for 30 minutes. Thereafter, the mixture was allowed to stand for 15 minutes, and 6 L of the slurry was taken out from the lower part of the phosphor slurry with a siphon. The phosphor slurry thus treated was washed with pure water, filtered and dried. After sufficiently drying, the mixture was sieved with a 400 mesh sieve to obtain a first red light-emitting phosphor (medium particle type) of the present invention.

【0047】このようにして得た赤色発光蛍光体の粒度
分布をコールターカウンター法で測定した。その結果を
表1に示す。この赤色発光蛍光体の累積粒度分布の 50%
D値は 5.8μm であった。
The particle size distribution of the red light-emitting phosphor thus obtained was measured by the Coulter counter method. Table 1 shows the results. 50% of the cumulative particle size distribution of this red phosphor
The D value was 5.8 μm.

【0048】なお、表1中の比較例1は従来の赤色発光
蛍光体であり、発光効率が非常に低い粒径 2μm 以下の
成分、およびブツ不良になりやすい粒径15μm 以上の成
分のみを除去するようなプロセスを採用したものであ
る。比較例2は従来の赤色発光蛍光体(特開平 8-41453
号公報相当品)であり、粒径10μm 以上の成分のみを除
去するようなプロセスを採用したものである。
Comparative Example 1 in Table 1 is a conventional red light-emitting phosphor, in which only components having a very low luminous efficiency and having a particle size of 2 μm or less, and components having a particle size of 15 μm or more, which are liable to cause bumpiness, are removed. It adopts a process that does Comparative Example 2 shows a conventional red light-emitting phosphor (JP-A-8-41453).
This is a process that removes only components having a particle size of 10 μm or more.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】さらに、実施例1、比較例1および比較例
2の各赤色発光蛍光体の粒度分布を図2に示す。図2か
ら明らかなように、実施例1の赤色発光蛍光体は比較例
1および比較例2に比べて粒度分布がシャープであり、
蛍光膜の緻密化および発光効率の向上に寄与する粒径
4.0μm 以上 8.0μm 未満の成分の存在比率が極めて高
いことが分かる。
FIG. 2 shows the particle size distributions of the red light emitting phosphors of Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2. As is clear from FIG. 2, the red light-emitting phosphor of Example 1 has a sharper particle size distribution than Comparative Examples 1 and 2.
Particle size that contributes to densification of fluorescent film and improvement of luminous efficiency
It can be seen that the ratio of components having a size of 4.0 μm or more and less than 8.0 μm is extremely high.

【0051】上述した実施例1、比較例1および比較例
2の各赤色発光蛍光体を用いて、通常の方法で蛍光体ス
ラリーをそれぞれ調製した。これらを通常の方法でカラ
ーブラウン管用パネル上に塗布し、蛍光膜をそれぞれ形
成した。このようにして形成した各蛍光膜の状態を光学
顕微鏡で観察した。その結果、実施例1の赤色発光蛍光
体を用いた蛍光膜は、比較例1、2の赤色発光蛍光体を
用いた蛍光膜に比べて緻密性に優れることが確認され
た。
Using each of the red light-emitting phosphors of Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 described above, phosphor slurries were prepared in the usual manner. These were applied on a panel for a color cathode-ray tube by an ordinary method to form fluorescent films. The state of each fluorescent film thus formed was observed with an optical microscope. As a result, it was confirmed that the fluorescent film using the red light-emitting phosphor of Example 1 was more dense than the fluorescent films using the red light-emitting phosphor of Comparative Examples 1 and 2.

【0052】実施例1および比較例1による各蛍光膜の
透過率の測定結果を図3および図4に示す。図3は実施
例1による蛍光膜の透過率、図4は比較例1による蛍光
膜の透過率である。比較例1による蛍光膜の平均透過率
を 100とすると、実施例1による蛍光膜の平均透過率は
90であり、これは 10%緻密性が改善されたことを示唆し
ている。緻密性の改善については、蛍光膜のSEM観察
においても明らかであった。特に、 8μm 以上の大粒子
成分の除去が効果的であった。
FIGS. 3 and 4 show the measurement results of the transmittance of each fluorescent film according to Example 1 and Comparative Example 1. FIG. FIG. 3 shows the transmittance of the fluorescent film according to Example 1, and FIG. 4 shows the transmittance of the fluorescent film according to Comparative Example 1. Assuming that the average transmittance of the phosphor film according to Comparative Example 1 is 100, the average transmittance of the phosphor film according to Example 1 is
90, which indicates that the compactness has been improved by 10%. The improvement in the denseness was also apparent from the SEM observation of the fluorescent film. In particular, removal of large particle components of 8 μm or more was effective.

【0053】さらに、各蛍光膜の発光輝度(赤色単色)
を測定したところ、比較例1の蛍光膜の発光輝度を 100
としたとき、実施例1の蛍光膜の発光輝度は 110であっ
た。比較例2の蛍光膜の発光輝度は 102であった。な
お、赤色発光蛍光膜の緻密性が向上したため、アルミ成
膜性もよくなり、その結果として緑色および青色の輝度
もそれそれ5%、2%向上し、白色輝度も7%向上した。この
ように、本発明の中粒子タイプの赤色発光蛍光体を使用
することによって、蛍光膜の発光輝度を向上させること
ができる。これはカラー陰極線管の高コントラスト化お
よび高品位化に大きく寄与する。
Further, the emission luminance of each fluorescent film (red single color)
Of the phosphor film of Comparative Example 1
The light emission luminance of the phosphor film of Example 1 was 110. The light emission luminance of the phosphor film of Comparative Example 2 was 102. Since the denseness of the red light-emitting phosphor film was improved, the aluminum film-forming property was also improved. As a result, the luminance of green and blue was improved by 5% and 2%, respectively, and the luminance of white was also improved by 7%. As described above, by using the medium particle type red light emitting phosphor of the present invention, the light emission luminance of the phosphor film can be improved. This greatly contributes to higher contrast and higher quality of the color cathode ray tube.

【0054】実施例2 まず、ユーロピウム付活酸硫化イットリウム蛍光体 1kg
を8Lの純水中に分散させた。この分散液に水硝子(Si
を 25%含む)を 3.3cc加え、30分間撹拌した。撹拌後 1
20分静置し、蛍光体スラリーの上部から6Lのスラリーを
サイホンにて除去した。
Example 2 First, europium-activated yttrium oxysulfide phosphor 1 kg
Was dispersed in 8 L of pure water. This dispersion was mixed with water glass (Si
Was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. After stirring 1
After leaving still for 20 minutes, 6 L of the slurry was removed from the top of the phosphor slurry with a siphon.

【0055】さらに、6Lの純水を加えて30分間撹拌し
た。その後15分静置し、蛍光体スラリーの下部から6Lの
スラリーをサイホンにて取り出した。このような処理を
行った蛍光体スラリーを純水で洗浄し、ろ過、乾燥し
た。十分に乾燥させた後、 400メッシュ篩で篩分けする
ことによって、本発明の第1の赤色発光蛍光体(中粒子
タイプ)を得た。
Further, 6 L of pure water was added and stirred for 30 minutes. Thereafter, the mixture was allowed to stand for 15 minutes, and 6 L of the slurry was taken out from the lower part of the phosphor slurry with a siphon. The phosphor slurry thus treated was washed with pure water, filtered and dried. After sufficiently drying, the mixture was sieved with a 400 mesh sieve to obtain a first red light-emitting phosphor (medium particle type) of the present invention.

【0056】得られた赤色発光蛍光体の粒度分布をコー
ルターカウンター法で測定した。その結果を表2に示
す。この赤色発光蛍光体の累積粒度分布の 50%D値は
5.6μmであった。
The particle size distribution of the obtained red light emitting phosphor was measured by the Coulter counter method. Table 2 shows the results. The 50% D value of the cumulative particle size distribution of this red phosphor is
It was 5.6 μm.

【0057】[0057]

【表2】 [Table 2]

【0058】上述した実施例2の赤色発光蛍光体を用い
て、通常の方法で蛍光体スラリーを調製した。これを通
常の方法でカラーブラウン管用パネル上に塗布し、蛍光
膜を形成した。得られた蛍光膜の透過率を測定したとこ
ろ、比較例1による蛍光膜の平均透過率を 100とする
と、実施例2による蛍光膜の平均透過率は88であり、や
はり実施例1と同様に緻密性が改善されていることが確
認された。
Using the red light-emitting phosphor of Example 2 described above, a phosphor slurry was prepared by an ordinary method. This was applied on a panel for a color cathode-ray tube by an ordinary method to form a fluorescent film. When the transmittance of the obtained fluorescent film was measured, assuming that the average transmittance of the fluorescent film according to Comparative Example 1 was 100, the average transmittance of the fluorescent film according to Example 2 was 88, which was also the same as in Example 1. It was confirmed that the compactness was improved.

【0059】さらに、実施例2による蛍光膜の発光輝度
を測定したところ、比較例1による蛍光膜と比べて赤色
単色で8%高い輝度が得られた。また、白色輝度も7%向上
していることが確認された。
Further, when the emission luminance of the fluorescent film according to Example 2 was measured, it was found that the luminance was monochromatic red and 8% higher than that of the fluorescent film according to Comparative Example 1. It was also confirmed that the white luminance was improved by 7%.

【0060】実施例3〜6 実施例1、2と同様の方法で、各種の粒度分布を有する
赤色発光蛍光体を調製した。表3に、実施例3〜6によ
る各赤色発光蛍光体の粒度分布、およびそれを用いた各
蛍光膜の輝度評価結果を示す。いずれの蛍光膜も比較例
1による蛍光膜に対して 5〜 10%の輝度向上効果が認め
られた。
Examples 3 to 6 Red light-emitting phosphors having various particle size distributions were prepared in the same manner as in Examples 1 and 2. Table 3 shows the particle size distribution of each red light emitting phosphor according to Examples 3 to 6, and the results of evaluating the luminance of each phosphor film using the same. In each of the phosphor films, a 5 to 10% improvement in luminance over the phosphor film of Comparative Example 1 was observed.

【0061】[0061]

【表3】 [Table 3]

【0062】実施例7 まず、ユーロピウム付活酸硫化イットリウム蛍光体 1kg
を 8L(リットル)の純水中に分散させた。この分散液に
水硝子(Siを 25%含む)を 3.3cc加え、30分間撹拌し
た。撹拌後90分静置し、蛍光体スラリーの上部から6Lの
スラリーをサイホンにて除去した。
Example 7 First, europium-activated yttrium oxysulfide phosphor 1 kg
Was dispersed in 8 L (liter) of pure water. 3.3 cc of water glass (containing 25% of Si) was added to the dispersion, and the mixture was stirred for 30 minutes. After stirring, the mixture was allowed to stand for 90 minutes, and 6 L of the slurry was removed from the top of the phosphor slurry with a siphon.

【0063】さらに、6Lの純水を加えて30分間撹拌し
た。その後10分静置し、蛍光体スラリーの下部から6Lの
スラリーをサイホンにて取り出した。このような処理を
行った蛍光体スラリーを純水で洗浄し、ろ過、乾燥し
た。十分に乾燥させた後、 400メッシュ篩で篩分けする
ことによって、本発明の第2の赤色発光蛍光体(大粒子
タイプ)を得た。
Further, 6 L of pure water was added and stirred for 30 minutes. Thereafter, the mixture was allowed to stand for 10 minutes, and 6 L of the slurry was taken out from the lower part of the phosphor slurry with a siphon. The phosphor slurry thus treated was washed with pure water, filtered and dried. After sufficiently drying, the resultant was sieved with a 400 mesh sieve to obtain a second red light-emitting phosphor (large particle type) of the present invention.

【0064】このようにして得た赤色発光蛍光体の粒度
分布をコールターカウンター法で測定した。その結果を
表4に示す。この赤色発光蛍光体の累積粒度分布の 50%
D値は 7.0μm であった。なお、表4中の比較例3は従
来の赤色発光蛍光体であり、発光効率が非常に低い粒径
2μm 以下の成分、およびブツ不良になりやすい粒径20
μm 以上の成分のみを除去するようなプロセスを採用し
たものである。
The particle size distribution of the red light-emitting phosphor thus obtained was measured by the Coulter counter method. Table 4 shows the results. 50% of the cumulative particle size distribution of this red phosphor
The D value was 7.0 μm. Comparative Example 3 in Table 4 is a conventional red light-emitting phosphor, and has a particle diameter with extremely low luminous efficiency.
Ingredients of 2μm or less, and particle size of 20
It adopts a process that removes only components of μm or more.

【0065】[0065]

【表4】 [Table 4]

【0066】上述した実施例7および比較例3の各赤色
発光蛍光体を用いて、通常の方法で蛍光体スラリーをそ
れぞれ調製した。これらを通常の方法でカラーブラウン
管用パネル上に塗布し、蛍光膜をそれぞれ形成した。こ
のようにして形成した各蛍光膜の状態を光学顕微鏡で観
察した。その結果、実施例7の赤色発光蛍光体を用いた
蛍光膜は、比較例3の赤色発光蛍光体を用いた蛍光膜に
比べて緻密性に優れるものであった。蛍光膜の透過率を
測定したところ、比較例3による蛍光膜の平均透過率を
100とすると、実施例7による蛍光膜の平均透過率は90
であり、緻密性が改善されていることが確認された。
Using each of the red light-emitting phosphors of Example 7 and Comparative Example 3 described above, phosphor slurries were prepared in the usual manner. These were applied on a panel for a color cathode-ray tube by an ordinary method to form fluorescent films. The state of each fluorescent film thus formed was observed with an optical microscope. As a result, the fluorescent film using the red light emitting phosphor of Example 7 was superior in denseness to the fluorescent film using the red light emitting phosphor of Comparative Example 3. When the transmittance of the phosphor film was measured, the average transmittance of the phosphor film according to Comparative Example 3 was calculated.
Assuming 100, the average transmittance of the phosphor film according to Example 7 is 90
And it was confirmed that the compactness was improved.

【0067】さらに、各蛍光膜の発光輝度を測定したと
ころ、実施例7による蛍光膜は比較例3による蛍光膜と
比べて赤色単色で 10%高い輝度が得られた。また、白色
輝度も5%向上していることが確認された。本発明の大粒
子タイプの赤色発光蛍光体を使用することによって、蛍
光膜の発光輝度を向上させることができる。これはカラ
ー陰極線管の高コントラスト化および高品位化に大きく
寄与する。
Further, the emission luminance of each phosphor film was measured. As a result, the phosphor film of Example 7 was monochromatic red and obtained 10% higher luminance than the phosphor film of Comparative Example 3. It was also confirmed that the white luminance was improved by 5%. By using the large particle type red light emitting phosphor of the present invention, the emission luminance of the phosphor film can be improved. This greatly contributes to higher contrast and higher quality of the color cathode ray tube.

【0068】[0068]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の陰極線管
用赤色発光蛍光体によれば、それを用いた蛍光膜の緻密
性を大幅に向上させることができる。従って、そのよう
な蛍光膜を具備する本発明の陰極線管は発光輝度に優
れ、さらには高コントラスト化を実現することが可能と
なる。
As described above, according to the red light emitting phosphor for a cathode ray tube of the present invention, the denseness of the phosphor film using the same can be greatly improved. Therefore, the cathode ray tube of the present invention having such a fluorescent film is excellent in light emission luminance and can realize high contrast.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の一実施形態によるカラー陰極線管の
概略構造を示す断面図である。
FIG. 1 is a sectional view showing a schematic structure of a color cathode ray tube according to an embodiment of the present invention.

【図2】 本発明の実施例1による赤色発光蛍光体(中
粒子タイプ)の粒度分布を従来の中粒子タイプの赤色発
光蛍光体(比較例1、2)と比較して示す図である。
FIG. 2 is a diagram showing a particle size distribution of a red light-emitting phosphor (medium particle type) according to Example 1 of the present invention in comparison with a conventional medium-particle red light-emitting phosphor (Comparative Examples 1 and 2).

【図3】 本発明の実施例1による赤色発光蛍光体(中
粒子タイプ)を用いて形成した蛍光膜の透過率を示す図
である。
FIG. 3 is a diagram showing the transmittance of a phosphor film formed using a red light-emitting phosphor (medium particle type) according to Example 1 of the present invention.

【図4】 従来の中粒子タイプの赤色発光蛍光体(比較
例1)を用いて形成した蛍光膜の透過率を示す図であ
る。
FIG. 4 is a diagram showing the transmittance of a phosphor film formed using a conventional medium particle type red light-emitting phosphor (Comparative Example 1).

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1……パネル部 2……蛍光膜 4……ファンネル部 5……ネック部 6……電子銃 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Panel part 2 ... Fluorescent film 4 ... Funnel part 5 ... Neck part 6 ... Electron gun

フロントページの続き (72)発明者 菅野 智 神奈川県横浜市磯子区新杉田町8番地 株 式会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 八島 博泰 神奈川県川崎市川崎区日進町7番地1 東 芝電子エンジニアリング株式会社内 (72)発明者 清水 洋平 神奈川県川崎市川崎区日進町7番地1 東 芝電子エンジニアリング株式会社内 (72)発明者 小柳津 剛 埼玉県深谷市幡羅町1丁目9番2号 株式 会社東芝深谷工場内 (72)発明者 三上 啓 埼玉県深谷市幡羅町1丁目9番2号 株式 会社東芝深谷工場内Continued on the front page (72) Inventor Satoshi Kanno 8 Shinsugita-cho, Isogo-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Inside the Toshiba Yokohama Office (72) Inventor Hiroyasu Yashima 7-1 Nisshincho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Toshiba Electronics Engineering Co., Ltd. (72) Inventor Yohei Shimizu 7-1, Nisshin-cho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture Toshiba Electronic Engineering Co., Ltd. (72) Inventor Go Koyanatsu 1-9-2 Hara-cho, Fukaya-shi, Saitama Prefecture Co., Ltd. Inside Toshiba Fukaya Plant (72) Inventor Kei Mikami 1-9-2 Hara-cho, Fukaya City, Saitama Prefecture Inside Toshiba Fukaya Plant

Claims (20)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 酸硫化イットリウムを母体とする蛍光体
粉体を具備する陰極線管用赤色発光蛍光体であって、 前記蛍光体粉体は、粒径 4.0μm 未満の成分が 15%以
下、粒径 4.0μm 以上8.0μm 未満の成分が 75%以上、
粒径 8.0μm 以上の成分が 10%以下の粒度分布を有する
ことを特徴とする陰極線管用赤色発光蛍光体。
1. A red light-emitting phosphor for a cathode ray tube, comprising a phosphor powder containing yttrium oxysulfide as a base, wherein the phosphor powder contains 15% or less of a component having a particle size of less than 4.0 μm, 75% or more of components from 4.0 μm to less than 8.0 μm,
A red light-emitting phosphor for a cathode ray tube, wherein a component having a particle size of 8.0 μm or more has a particle size distribution of 10% or less.
【請求項2】 請求項1記載の陰極線管用赤色発光蛍光
体において、 前記蛍光体粉末は 5.0μm 以上 6.5μm 以下の 50%D値
を有することを特徴とする陰極線管用赤色発光蛍光体。
2. The red light-emitting phosphor for a cathode ray tube according to claim 1, wherein the phosphor powder has a 50% D value of 5.0 μm or more and 6.5 μm or less.
【請求項3】 請求項1または請求項2記載の陰極線管
用赤色発光蛍光体において、 前記蛍光体粉体は前記粒径 4.0μm 未満の成分を 10%以
下の範囲で含むことを特徴とする陰極線管用赤色発光蛍
光体。
3. The cathode ray tube according to claim 1, wherein the phosphor powder contains the component having a particle size of less than 4.0 μm in a range of 10% or less. Red light emitting phosphor for tubes.
【請求項4】 請求項1または請求項2記載の陰極線管
用赤色発光蛍光体において、 前記蛍光体粉体は前記粒径 4.0μm 以上 8.0μm 未満の
成分を 82%以上の範囲で含むことを特徴とする陰極線管
用赤色発光蛍光体。
4. The red light emitting phosphor for a cathode ray tube according to claim 1, wherein the phosphor powder contains the component having a particle size of 4.0 μm or more and less than 8.0 μm in a range of 82% or more. Red light emitting phosphor for a cathode ray tube.
【請求項5】 請求項1または請求項2記載の陰極線管
用赤色発光蛍光体において、 前記蛍光体粉体は前記粒径 8.0μm 以上の成分を8%以下
の範囲で含むことを特徴とする陰極線管用赤色発光蛍光
体。
5. The red light emitting phosphor for a cathode ray tube according to claim 1, wherein the phosphor powder contains the component having a particle size of 8.0 μm or more in a range of 8% or less. Red light emitting phosphor for tubes.
【請求項6】 請求項1ないし請求項5のいずれか1項
記載の陰極線管用赤色発光蛍光体において、 前記赤色発光蛍光体はY2 2 S:Eu蛍光体からなる
ことを特徴とする陰極線管用赤色発光蛍光体。
6. The cathode ray tube according to claim 1, wherein said red light emitting phosphor is made of a Y 2 O 2 S: Eu phosphor. Red light emitting phosphor for tubes.
【請求項7】 酸硫化イットリウムを母体とする蛍光体
粉体を具備する陰極線管用赤色発光蛍光体であって、 前記蛍光体粉体は、粒径5.04μm 未満の成分が 20%以
下、粒径5.04μm 以上10.079μm 未満の成分が 70%以
上、粒径10.079μm 以上の成分が 10%以下の粒度分布を
有することを特徴とする陰極線管用赤色発光蛍光体。
7. A red light-emitting phosphor for a cathode ray tube comprising a phosphor powder containing yttrium oxysulfide as a base, wherein the phosphor powder contains 20% or less of a component having a particle size of less than 5.04 μm and a particle size of 20% or less. A red-light-emitting phosphor for a cathode ray tube, wherein a component having a particle size of 5.04 μm or more and less than 10.079 μm has a particle size distribution of 70% or more, and a component having a particle size of 10.079 μm or more has a particle size distribution of 10% or less.
【請求項8】 請求項7記載の陰極線管用赤色発光蛍光
体において、 前記蛍光体粉体は 6.5μm 以上 8.0μm 以下の 50%D値
を有することを特徴とする陰極線管用赤色発光蛍光体。
8. The red light emitting phosphor for a cathode ray tube according to claim 7, wherein the phosphor powder has a 50% D value of 6.5 μm or more and 8.0 μm or less.
【請求項9】 請求項7または請求項8記載の陰極線管
用赤色発光蛍光体において、 前記蛍光体粉体は前記粒径5.04μm 未満の成分を 15%以
下の範囲で含むことを特徴とする陰極線管用赤色発光蛍
光体。
9. The red light emitting phosphor for a cathode ray tube according to claim 7, wherein the phosphor powder contains the component having a particle size of less than 5.04 μm in a range of 15% or less. Red light emitting phosphor for tubes.
【請求項10】 請求項7または請求項8記載の陰極線
管用赤色発光蛍光体において、 前記蛍光体粉体は前記粒径5.04μm 以上10.079μm 未満
の成分を 75%以上の範囲で含むことを特徴とする陰極線
管用赤色発光蛍光体。
10. The red light emitting phosphor for a cathode ray tube according to claim 7, wherein the phosphor powder contains the component having a particle size of 5.04 μm or more and less than 10.079 μm in a range of 75% or more. Red light emitting phosphor for a cathode ray tube.
【請求項11】 請求項7または請求項8記載の陰極線
管用赤色発光蛍光体において、 前記蛍光体粉体は前記粒径10.079μm 以上の成分を8%以
下の範囲で含むことを特徴とする陰極線管用赤色発光蛍
光体。
11. The red light emitting phosphor for a cathode ray tube according to claim 7, wherein the phosphor powder contains the component having a particle size of 10.079 μm or more in a range of 8% or less. Red light emitting phosphor for tubes.
【請求項12】 請求項7ないし請求項11のいずれか
1項記載の陰極線管用赤色発光蛍光体において、 前記赤色発光蛍光体はY2 2 S:Eu蛍光体からなる
ことを特徴とする陰極線管用赤色発光蛍光体。
12. The red light-emitting phosphor for a cathode ray tube according to claim 7, wherein the red light-emitting phosphor is made of a Y 2 O 2 S: Eu phosphor. Red light emitting phosphor for tubes.
【請求項13】 外囲器を構成するパネルと、 前記パネルの内面に形成された、請求項1ないし請求項
6のいずれか1項記載の陰極線管用赤色発光蛍光体を含
む蛍光膜と、 前記蛍光膜に電子線を照射する電子源と を具備することを特徴とする陰極線管。
13. A panel constituting an envelope; a phosphor film formed on an inner surface of the panel, the phosphor film including the red light emitting phosphor for a cathode ray tube according to claim 1; A cathode ray tube, comprising: an electron source for irradiating the phosphor film with an electron beam.
【請求項14】 請求項13記載の陰極線管において、 前記蛍光膜は、さらに青色発光蛍光体および緑色発光蛍
光体を含むことを特徴とする陰極線管。
14. The cathode ray tube according to claim 13, wherein the phosphor film further includes a blue light emitting phosphor and a green light emitting phosphor.
【請求項15】 請求項13または請求項14記載の陰
極線管において、 前記蛍光膜はドット形状を有することを特徴とする陰極
線管。
15. The cathode ray tube according to claim 13, wherein the fluorescent film has a dot shape.
【請求項16】 請求項13ないし請求項15のいずれ
か1項記載の陰極線管において、 コンピュータディスプレイに用いられることを特徴とす
る陰極線管。
16. The cathode ray tube according to claim 13, wherein the cathode ray tube is used for a computer display.
【請求項17】 外囲器を構成するパネルと、 前記パネルの内面に形成された、請求項7ないし請求項
12のいずれか1項記載の陰極線管用赤色発光蛍光体を
含む蛍光膜と、 前記蛍光膜に電子線を照射する電子源とを具備すること
を特徴とする陰極線管。
17. A panel constituting an envelope, a phosphor film including a red light-emitting phosphor for a cathode ray tube according to claim 7, formed on an inner surface of the panel; An electron source for irradiating a fluorescent film with an electron beam.
【請求項18】 請求項17記載の陰極線管において、 前記蛍光膜は、さらに青色発光蛍光体および緑色発光蛍
光体を含むことを特徴とする陰極線管。
18. The cathode ray tube according to claim 17, wherein the fluorescent film further includes a blue light emitting phosphor and a green light emitting phosphor.
【請求項19】 請求項17または請求項18記載の陰
極線管において、 前記蛍光膜はストライプ形状を有することを特徴とする
陰極線管。
19. The cathode ray tube according to claim 17, wherein the fluorescent film has a stripe shape.
【請求項20】 請求項17ないし請求項19のいずれ
か1項記載の陰極線管において、 カラーテレビジョンに用いられることを特徴とする陰極
線管。
20. The cathode ray tube according to claim 17, wherein the cathode ray tube is used for a color television.
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