JP2000128966A - Polyester resin for adhesion - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、塗料、インク、コ
−ティング剤、接着剤、トナー、受像層等のビヒクルと
して、或は、繊維、フィルム、紙製品などの加工剤とし
て有用な、熱接着性に優れたポリエステル樹脂とその製
造法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a thermosetting resin useful as a vehicle for paints, inks, coatings, adhesives, toners, image receiving layers, etc., or as a processing agent for fibers, films, paper products and the like. The present invention relates to a polyester resin having excellent adhesiveness and a method for producing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】高分子量ポリエステルは力学特性の面で
優れた特性を示すことが知られており、これは高分子量
ポリエステルの分子間の凝集力の高さ及びからみ合い密
度の高さに起因している。接着性については、界面での
接着性を確保するために、十分に低い溶融粘度になるま
で加熱を行う必要があるが、接着性を確保するためにTg
を調節するだけでは、耐ブロッキング性等の面で問題が
生じる可能性があるため、力学特性と接着性を両立させ
るための手段としては十分とは言えない。これに対し
て、Tgを下げずに溶融粘度を下げる原料としてビスフェ
ノールA 、ビスフェノールF 、ビスフェノールS 等のビ
スフェノール系化合物のアルキレンオキサイド付加物を
使用する方法がある。ビスフェノール化合物を含むポリ
エステルの特長については、ガラス転移温度が高いにも
拘わらず熱接着性が良好であることが挙げられ、この特
長を活かし、ビスフェノール化合物へのアルキレンオキ
サイド付加物等が接着を目的とする広い用途に使用され
ている。2. Description of the Related Art High molecular weight polyesters are known to exhibit excellent mechanical properties. This is due to the high cohesive force between molecules of the high molecular weight polyester and the high entanglement density. ing. Regarding the adhesive property, it is necessary to perform heating until the melt viscosity becomes sufficiently low to secure the adhesive property at the interface.
By simply adjusting the value, there is a possibility that a problem may occur in terms of blocking resistance and the like, so that it cannot be said that it is a sufficient means for achieving both mechanical properties and adhesiveness. On the other hand, there is a method of using an alkylene oxide adduct of a bisphenol compound such as bisphenol A, bisphenol F or bisphenol S as a raw material for lowering the melt viscosity without lowering the Tg. Regarding the characteristics of polyesters containing bisphenol compounds, it is mentioned that despite the high glass transition temperature, good thermal adhesion is obtained, and taking advantage of this characteristic, alkylene oxide adducts to bisphenol compounds are used for the purpose of adhesion. It is used for a wide range of applications.
【0003】しかし、近年、これら化合物の各種化合物
の環境及び人体への影響について報告されており、これ
らビスフェノール化合物が対象化合物の一つとなってい
る。ビスフェノール化合物の使用量削減に対応して、代
替材料を含むポリエステルの開発が必要となっていた。
このように、フェノール系化合物が環境問題の面で使用
が難しくなりつつあるが、適当な代替原料がなく、ポリ
エステルの分子構造の面からTgを下げずに溶融粘度を下
げる検討が必要となっていた。[0003] In recent years, however, effects of these compounds on the environment and the human body have been reported, and these bisphenol compounds are one of the target compounds. In response to the reduction in the use of bisphenol compounds, the development of polyesters containing alternative materials was required.
As described above, it is becoming difficult to use phenolic compounds in terms of environmental problems.However, there is no suitable alternative raw material, and it is necessary to consider reducing the melt viscosity without lowering the Tg from the viewpoint of the molecular structure of the polyester. Was.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の環境問
題と熱接着性と耐ブロッキング性に関しての課題、すな
わち高Tgにも関わらす、溶融粘度が低く有害なビスフ
ェノール化合物の少ないもしくは含まない高分子量ポリ
エステルを提供しようとするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to the above-mentioned environmental problems and problems relating to thermal adhesion and blocking resistance, that is, high Tg, low melt viscosity and low or no harmful bisphenol compounds. It is intended to provide a molecular weight polyester.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、力学特性と
熱接着性の両立に関して検討を行い、ポリエステル分子
鎖の溶融時の絡み合い密度を下げずに分子鎖の移動度が
高まるような構造として、エステル結合間の距離を短く
維持しつつ、側鎖として認知されうる程度の分子量を持
った低融点の化合物基を導入することにより可能になる
ことを見い出し本発明に到達した。即ち本発明は、以下
の要件を満たす熱接着性ポリエステル樹脂である。 (1) 全カルボン酸成分中、芳香族ジカルボン酸を50モル
%以上含む (2) 重量平均分子量5000〜200000 (3) 下記一般式(a)で表される化合物を全カルボン酸
成分および全グリコール成分の合計量を100モル%と
した場合、10〜60モル%含む。 (a) X−Y−Z X:炭素を含む官能基であり、Zを水素原子(H)とし
たときに、分子量が50以上であり、かつ、融点が 100℃
以下となる化合物の残基を表す。 Y:O,S,N−R(Rは水素原子又は任意の1価の基
を表す)。 Z:ヒドロキシル基、カルボキシル基等のいずれかを2
個以上含む残基を表す。Means for Solving the Problems The present inventors have studied the compatibility between mechanical properties and thermal adhesiveness, and found that a structure in which the mobility of the polyester chains is increased without lowering the entanglement density during melting of the polyester molecular chains. The present invention has been found to be possible by introducing a low-melting point compound group having a molecular weight that can be recognized as a side chain while keeping the distance between ester bonds short. That is, the present invention is a thermoadhesive polyester resin satisfying the following requirements. (1) The total carboxylic acid component contains at least 50 mol% of an aromatic dicarboxylic acid. (2) The weight average molecular weight is 5,000 to 200,000. (3) The compound represented by the following general formula (a) is a total carboxylic acid component and a total glycol. When the total amount of the components is 100 mol%, the content is 10 to 60 mol%. (A) XYZ X: a functional group containing carbon, and when Z is a hydrogen atom (H), the molecular weight is 50 or more, and the melting point is 100 ° C.
It represents the residue of the following compound. Y: O, S, NR (R represents a hydrogen atom or any monovalent group). Z: any one of a hydroxyl group, a carboxyl group, etc.
Represents a residue containing at least one
【0006】[0006]
【発明の実施の形態】以下本発明の各項について説明す
る。 (ポリエステル樹脂)本発明における共重合ポリエステ
ル樹脂とは、分子量5000〜200000であり、全カルボン酸
成分中、芳香族ジカルボン酸を50モル%以上含むことを
特徴とする。芳香族ジカルボン酸が50モル%未満である
場合、基材への密着性や力学特性が低下する。また脂肪
族ジカルボン酸が50モル%を超えると、脂肪族エステル
結合が芳香族エステル結合に比して耐加水分解性が低い
ために保存する期間にポリエステルの重合度を低下させ
てしまうなどのトラブルを招くことがある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Each section of the present invention will be described below. (Polyester resin) The copolymerized polyester resin in the present invention has a molecular weight of 5,000 to 200,000 and is characterized by containing at least 50 mol% of an aromatic dicarboxylic acid in all carboxylic acid components. When the amount of the aromatic dicarboxylic acid is less than 50 mol%, the adhesion to the substrate and the mechanical properties are reduced. If the aliphatic dicarboxylic acid exceeds 50 mol%, the aliphatic ester bond has a lower hydrolysis resistance than the aromatic ester bond, so that the degree of polymerization of the polyester decreases during the storage period. May be invited.
【0007】芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、ビフェニルジカルボン酸、5-ナトリウムスルホ
イソフタル酸等を挙げることができる。脂肪族ジカルボ
ン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸等を挙げる
ことができ、脂環族ジカルボン酸としては、1,4-シクロ
ヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン
酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸とその酸無水物、
フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、
シトラコン酸、2,5-ノルボルネンジカルボン酸無水物、
テトラヒドロ無水フタル酸等を挙げることができる。更
に、p-ヒドロキシ安息香酸、p-(2-ヒドロキシエトキ
シ)安息香酸、あるいはヒドロキシピバリン酸、γ−ブ
チロラクトン、ε−カプロラクトン等のヒドロキシカル
ボン酸類も必要により使用できる。これらのうちで芳香
族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸がTgを上げる効果
があり好ましい。脂肪族カルボン酸の中でダイマー酸等
の長鎖アルキル基を含むものは溶融粘度を下げるが、同
時にTgも下げてしまうので使用量は最小限にとどめるこ
とが好ましい。The aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid and the like. As aliphatic dicarboxylic acids, succinic acid, adipic acid, azelaic acid,
Sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, and the like.Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, and acids thereof. Anhydrous,
Fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid,
Citraconic acid, 2,5-norbornene dicarboxylic anhydride,
Examples thereof include tetrahydrophthalic anhydride. Furthermore, p-hydroxybenzoic acid, p- (2-hydroxyethoxy) benzoic acid, or hydroxycarboxylic acids such as hydroxypivalic acid, γ-butyrolactone, and ε-caprolactone can be used if necessary. Of these, aromatic dicarboxylic acids and alicyclic dicarboxylic acids are preferred because they have the effect of increasing Tg. Among the aliphatic carboxylic acids, those containing a long-chain alkyl group such as dimer acid lower the melt viscosity, but at the same time lower the Tg. Therefore, it is preferable to minimize the amount of the aliphatic carboxylic acid used.
【0008】一方、グリコ−ル成分は炭素数2〜10の脂
肪族グリコ−ルおよびまたは炭素数が6〜12の脂環族グ
リコ−ルおよびまたはエ−テル結合含有グリコ−ルより
なり、炭素数2〜10の脂肪族グリコ−ルとしては、エチ
レングリコ−ル、1,2-プロピレングリコ−ル、1,3-プロ
パンジオ−ル、1,4-ブタンジオ−ル、1,2-ブタンジオ−
ル、1,3-ブタンジオ−ル、2,3-ブタンジオ−ル、1,5-ペ
ンタンジオ−ル、2-メチル-1,3- プロパンジオール、ネ
オペンチルグリコ−ル、1,6-ヘキサンジオ−ル、3-メチ
ル-1,5- ペンタンジオ−ル、1,9-ノナンジオ−ル、2-エ
チル-2- ブチルプロパンジオール、ヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールエステル、ジメチロールヘプ
タン、グリセリンモノアリルエーテル、トリメチロール
プロパンモノアリルエーテル、ダイマージオール、水添
ダイマージオール等を挙げることができ、炭素数6〜12
の脂環族グリコ−ルとしては、1,4-シクロヘキサンジメ
タノ−ル、トリシクロデカンジメチロール、シクロヘキ
サンジオール、ビスフェノール類のアルキレンオキサイ
ド付加物、水添ビスフェノールA 等を挙げることができ
る。On the other hand, the glycol component is composed of an aliphatic glycol having 2 to 10 carbon atoms and / or an alicyclic glycol having 6 to 12 carbon atoms and / or an ether bond-containing glycol. Examples of the aliphatic glycols of Formulas 2 to 10 include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, and 1,2-butanediol.
1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentaneddiol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol , 3-methyl-1,5-pentaneddiol, 1,9-nonanediol, 2-ethyl-2-butylpropanediol, neopentyl glycol hydroxypivalate, dimethylol heptane, glycerin monoallyl ether, trimethylol Propane monoallyl ether, dimer diol, hydrogenated dimer diol, and the like, having 6 to 12 carbon atoms
Examples of the alicyclic glycols include 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecanedimethylol, cyclohexanediol, alkylene oxide adducts of bisphenols, and hydrogenated bisphenol A.
【0009】エ−テル結合含有グリコ−ルとしては、ジ
エチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ジプロ
ピレングリコ−ル等を挙げることが出来る。ポリエチレ
ングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラ
メチレングリコ−ルも必要により使用しうる。その他の
グリコールとしてはポリカプロラクトンジオール、ポリ
バレロラクトンジオール等も適宜使用できる。本発明の
側鎖を有する原料とビスフェノール類のアルキレンオキ
サイド付加物の組み合わせは、Tgを下げずに溶融粘度を
下げる効果があるが、環境への影響を考慮して、ビスフ
ェノール類のアルキレンオキサイド付加物の使用量は5
モル%以下、好ましくは2モル%以下であり、最も好ま
しいのは0モル%である。Examples of ether bond-containing glycols include diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol and the like. Polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol may be used if necessary. As other glycols, polycaprolactone diol, polyvalerolactone diol, and the like can be appropriately used. The combination of the raw material having a side chain of the present invention and the alkylene oxide adduct of bisphenols has the effect of lowering the melt viscosity without lowering the Tg, but in consideration of the effect on the environment, the alkylene oxide adduct of bisphenols is considered. Use of 5
Mol% or less, preferably 2 mol% or less, and most preferably 0 mol%.
【0010】特に好適に使用されるグリコールは、ダイ
マージオール、水添ダイマージオール、ポリプロピレン
グリコール等である。これらの化合物は溶融粘度低下に
効果があり、その使用は本発明の目的に合致するが、反
面、接着性を低下させるため、使用量には限りがあっ
た。本発明の側鎖を導入し、かつ、これらのグリコール
を併用することで著しい効果を挙げることが可能であ
る。使用量は、 0.1〜30モル%が好ましいが、前述のよ
うに接着性を低下させる原因となるため、 0.1〜0.5モ
ル%程度の共重合量にとどめることが望ましい。[0010] Particularly preferably used glycols include dimer diol, hydrogenated dimer diol, polypropylene glycol and the like. These compounds are effective in lowering the melt viscosity, and their use conforms to the purpose of the present invention, but on the other hand, the amount used is limited because they lower the adhesiveness. Significant effects can be obtained by introducing the side chain of the present invention and using these glycols in combination. The amount used is preferably 0.1 to 30 mol%, but it is desirable to keep the copolymerization amount to about 0.1 to 0.5 mol% because it causes a decrease in the adhesiveness as described above.
【0011】本発明におけるポリエステル樹脂は、実質
上線状構造であることを特徴とする。実質上線状構造で
あるためには、3官能以上の多価カルボン酸および多価
ポリオ−ルをほとんど含まないことを特徴とする。3官
能以上の成分としては(無水)トリメリット酸、(無
水)ピロメリット酸、グリセリン、トリメチロ−ルエタ
ン、トリメチロ−ルプロパン等が挙げられるが、これら
はTgを上げずに溶融粘度だけを高めるため、使用量は1
モル%以下が好ましいが、0モル%が最も好ましい。The polyester resin of the present invention is characterized by having a substantially linear structure. In order to have a substantially linear structure, it is characterized by containing almost no trifunctional or higher polyvalent carboxylic acid and polyvalent polyol. Examples of trifunctional or higher functional components include (anhydrous) trimellitic acid, (anhydrous) pyromellitic acid, glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane. These increase only the melt viscosity without increasing Tg. Usage is 1
It is preferably at most 0 mol%, but most preferably 0 mol%.
【0012】本発明において、ポリエステルは下記一般
式(a)で表される化合物を全カルボン酸成分および全
グリコール成分の合計量を100モルとした場合、10
〜60モル%含むことを特徴とする。 (a) X−Y−Z X:炭素を含む官能基であり、Zを水素原子(H)とし
たときに、分子量が50以上であり、かつ、融点が 100℃
以下となる化合物の残基を表す。 Y:O,S,SO2、N−R(Rは水素原子又は任意の
1価の基を表す)。 Z:ヒドロキシル基、カルボキシル基等のいずれかを2
個以上含む残基を表す。In the present invention, the polyester is a compound represented by the following general formula (a):
〜60 mol%. (A) XYZ X: a functional group containing carbon, and when Z is a hydrogen atom (H), the molecular weight is 50 or more, and the melting point is 100 ° C.
It represents the residue of the following compound. Y: O, S, SO2, NR (R represents a hydrogen atom or any monovalent group). Z: any one of a hydroxyl group, a carboxyl group, etc.
Represents a residue containing at least one
【0013】炭素を含む官能基であり、Zを水素原子
(H)としたときに、分子量が50以上であり、かつ、融
点が 100℃以下となる化合物の残基としては、ZをHと
した形で表現すると、フェノールやメチルフェノールや
エチルフェノール等のアルキルフェノール類、メトキシ
フェノール等のアルコキシフェノール類をはじめとす
る、各種置換フェノール化合物類、ベンジルアルコール
類、炭素数4以上の脂肪族アルコール類、各種チオフェ
ノール類、脂肪族チオール類、アニリン等の1級又は2
級の芳香族アミン類、炭素数4以上の1級又は2級の脂
肪族アミン類、ベンジルアミン類、等が挙げられる。As a residue of a compound which is a functional group containing carbon and has a molecular weight of 50 or more and a melting point of 100 ° C. or less when Z is a hydrogen atom (H), Z is represented by H When expressed in the form of phenols, alkylphenols such as phenol, methylphenol and ethylphenol, alkoxyphenols such as methoxyphenol, various substituted phenol compounds, benzyl alcohols, aliphatic alcohols having 4 or more carbon atoms, Primary or secondary of various thiophenols, aliphatic thiols, aniline, etc.
Aromatic amines, primary or secondary aliphatic amines having 4 or more carbon atoms, benzylamines, and the like.
【0014】ヒドロキシル基、カルボキシル基等のいず
れかを2個以上含む残基としては、2,3-ジヒドロキシプ
ロピル基、ジカルボキシ置換(任意位置)アルキル基等
が挙げられる。これら化合物の合成法としては上記(チ
オ)フェノール、(チオ)アルコール、アミン類をエピ
クロルヒドリン、グリシドールと反応させる方法、ハロ
ゲン化されたヒドロキシル基、カルボキシル基等のいず
れかを2個以上含む化合物を上記アミン類と反応させる
方法等がある。また反応後に得られたチオエーテル化合
物は酸化させスルホキシドとすることも可能である。Examples of the residue containing at least two of a hydroxyl group, a carboxyl group and the like include a 2,3-dihydroxypropyl group and a dicarboxy-substituted (arbitrary position) alkyl group. Examples of the method for synthesizing these compounds include a method in which the above (thio) phenol, (thio) alcohol, amines are reacted with epichlorohydrin or glycidol, a compound containing two or more of a halogenated hydroxyl group, a carboxyl group, or the like. There is a method of reacting with amines. Further, the thioether compound obtained after the reaction can be oxidized to a sulfoxide.
【0015】具体的な化合物としては、例えば、Ph-O-C
H2-CH(OH)-CH2OH (3-フェノキシ-1,2- プロパンジオー
ル)Ph-N(CH3)-CH2-CH(OH)-CH2OH(2,3-ジヒドロキシプ
ロピルメチルフェニルアミン)Ph-CH2-Ph-O-CH2-CH(OH)
-CH2OH(3-(p- ベンジルフェニルオキシ)-1,2-プロパン
ジオール)p-CH3O-Ph-O-CH2-CH(OH)-CH2OH(3-(p- メト
キシフェニルオキシ)-1,2-プロパンジオール)p-CH3-Ph
-O-CH2-CH(OH)-CH2OH(3-(p- メチルフェニルオキシ)-
1,2-プロパンジオール)Ph-O-Ph-O-CH2-CH(OH)-CH2OH
(p-フェノキシフェニル-2,3- ジヒドロキシプロピルエ
ーテル)Ph-SO2-CH2-CH(OH)-CH2OH (2,3-ジヒドロキシ
プロピルフェニルスルホキシド)CH3(CH2)n-O-CH2-CH(O
H)-CH2OH(2,3-ジヒドロキシプロピルアルキルエーテ
ル)CH3(CH2)n-N(CH3)-CH2-CH(OH)-CH2OH (2,3-ジヒド
ロキシプロピルアルキルフェニルアミン)等が挙げられ
る。Specific compounds include, for example, Ph-OC
H 2 -CH (OH) -CH 2 OH (3- phenoxy-1,2-propanediol) Ph-N (CH 3) -CH 2 -CH (OH) -CH 2 OH (2,3- dihydroxypropyl methyl phenylamine) Ph-CH 2 -Ph-O -CH 2 -CH (OH)
-CH 2 OH (3- (p-benzylphenyloxy) -1,2-propanediol) p-CH 3 O-Ph-O-CH 2 -CH (OH) -CH 2 OH (3- (p-methoxy Phenyloxy) -1,2-propanediol) p-CH 3 -Ph
-O-CH 2 -CH (OH) -CH 2 OH (3- (p- methylphenyl oxy) -
1,2-propanediol) Ph-O-Ph-O -CH 2 -CH (OH) -CH 2 OH
(P- phenoxyphenyl phenyl-2,3-dihydroxypropyl ether) Ph-SO 2 -CH 2 -CH (OH) -CH 2 OH (2,3- dihydroxypropyl phenyl sulfoxide) CH 3 (CH 2) nO -CH 2 -CH (O
H) -CH 2 OH (2,3- dihydroxypropyl alkyl ether) CH 3 (CH 2) nN (CH 3) -CH 2 -CH (OH) -CH 2 OH (2,3- dihydroxypropyl alkyl phenyl amine) And the like.
【0016】一般式(a)で表される化合物はポリエス
テルの全カルボン酸成分および全グリコール成分の合計
量を100モル%とした場合、2〜60モル%含まれ
る。好ましくは、5〜50モル%、更に好ましくは10
〜40モル%である。また、全ジオール成分を100モ
ル%とした場合、一般式(a)で表されるジオールは全
ジオールに対して5〜90モル%含まれることが好まし
い。更に好ましくは10〜80モル%、特に好ましくは
20〜70モル%である。一般式(a)で表される化合
物がポリエステルの全カルボン酸成分および全グリコー
ル成分の合計量を100モル%とした場合に2モル%以
下の場合、または一般式(a)で表されるジオールが全
ジオール成分を100モル%とした場合に5モル%以下
の場合は、溶融粘度低下の効果が小さくなる。これらが
上限を越えるとポリエステル製造時の分子量が上がりに
くくなる。The compound represented by the general formula (a) is contained in an amount of 2 to 60 mol% when the total amount of all carboxylic acid components and all glycol components of the polyester is 100 mol%. Preferably 5 to 50 mol%, more preferably 10
4040 mol%. When the total diol component is 100 mol%, it is preferable that the diol represented by the general formula (a) be contained in an amount of 5 to 90 mol% based on the total diol. It is more preferably from 10 to 80 mol%, particularly preferably from 20 to 70 mol%. When the compound represented by the general formula (a) is 2 mol% or less when the total amount of all carboxylic acid components and all glycol components of the polyester is 100 mol%, or the diol represented by the general formula (a) Is less than 5 mol% when the total diol component is 100 mol%, the effect of lowering the melt viscosity is reduced. If these exceed the upper limit, it becomes difficult to increase the molecular weight during the production of the polyester.
【0017】本発明におけるポリエステル樹脂は重量平
均分子量が5000〜200000の範囲であり、望ましくは重量
平均分子量が7000〜180000の範囲であり、更に望ましく
は8000〜150000の範囲であることが必要である。重量平
均分子量が5000以下であると各種物性が低下し、また、
重量平均分子量が200000以上であると側鎖導入による溶
融粘度低下の効果が小さくなる。The polyester resin in the present invention has a weight average molecular weight in the range of 5,000 to 200,000, preferably in the range of 7000 to 180,000, and more preferably in the range of 8,000 to 150,000. . If the weight average molecular weight is 5000 or less, various physical properties are reduced, and
When the weight average molecular weight is 200,000 or more, the effect of lowering the melt viscosity by introducing a side chain is reduced.
【0018】(その他の添加物)本発明におけるポリエ
ステル樹脂はそのままでも利用できるが、架橋剤(硬化
用樹脂)を配合して焼付硬化を行うことにより、より高
度の耐熱性、耐溶剤性、耐水性を発現することができ
る。架橋剤としては、フェノ−ルホルムアルデヒド樹
脂、アミノ樹脂、多官能エポキシ化合物、多官能イソシ
アネ−ト化合物およびその各種ブロックイソシアネート
化合物、多官能アジリジン化合物などを挙げることが出
来る。(Other Additives) The polyester resin in the present invention can be used as it is, but by blending a crosslinking agent (curing resin) and carrying out baking hardening, higher heat resistance, solvent resistance and water resistance can be obtained. Sex can be expressed. Examples of the crosslinking agent include a phenol formaldehyde resin, an amino resin, a polyfunctional epoxy compound, a polyfunctional isocyanate compound and various blocked isocyanate compounds thereof, and a polyfunctional aziridine compound.
【0019】フェノール樹脂としてはたとえばアルキル
化フェノール類、クレゾール類のホルムアルデヒド縮合
物を挙げることが出来る。具体的にはアルキル化(メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル)フェノ
ール、p-tert- アミルフェノール、4、4'-sec- ブチリデ
ンフェノール、p-tert- ブチルフェノール、o-,m-,p-ク
レゾール、p-シクロヘキシルフェノール、4,4'- イソプ
ロピリデンフェノール、p-ノニルフェノール、p-オクチ
ルフェノール、3-ペンタデシルフェノール、フェノー
ル、フェニル-o- クレゾール、p-フェニルフェノール、
キシレノールなどのホルムアルデヒド縮合物が挙げられ
る。Examples of the phenol resin include formaldehyde condensates of alkylated phenols and cresols. Specifically, alkylated (methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl) phenol, p-tert-amylphenol, 4,4'-sec-butylidenephenol, p-tert-butylphenol, o-, m-, p -Cresol, p-cyclohexylphenol, 4,4'-isopropylidenephenol, p-nonylphenol, p-octylphenol, 3-pentadecylphenol, phenol, phenyl-o-cresol, p-phenylphenol,
Formaldehyde condensates, such as xylenol.
【0020】アミノ樹脂としては、例えば尿素、メラミ
ン、ベンゾグアナミンなどのホルムアルデヒド付加物、
さらにこれらの炭素原子数が1〜6のアルコールによる
アルキルエーテル化合物を挙げることができる。具体的
にはメトキシ化メチロール尿素、メトキシ化メチロール
N,N-エチレン尿素、メトキシ化メチロールジシアンジア
ミド、メトキシ化メチロールメラミン、メトキシ化メチ
ロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチロールメラミ
ン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミンなどが挙げ
られるが好ましくはメトキシ化メチロールメラミン、ブ
トキシ化メチロールメラミン、およびメチロール化ベン
ゾグアナミンであり、それぞれ単独または併用して使用
することができる。Examples of the amino resin include formaldehyde adducts such as urea, melamine and benzoguanamine.
Further, there may be mentioned alkyl ether compounds of these alcohols having 1 to 6 carbon atoms. Specifically, methoxylated methylol urea, methoxylated methylol
N, N-ethylene urea, methoxylated methylol dicyandiamide, methoxylated methylol melamine, methoxylated methylol benzoguanamine, butoxylated methylol melamine, butoxylated methylol benzoguanamine and the like, preferably methoxylated methylol melamine, butoxylated methylol melamine, and methylol Benzoguanamine, which can be used alone or in combination.
【0021】エポキシ化合物としては水素化ビスフェノ
ールAのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、
オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジ
グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステ
ル、p-オキシ安息香酸ジグリシジルエステル、テトラハ
イドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロ
フタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジル
エステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン
酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、1、4-ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6-
ヘキサンジオールジグリシジルエーテルおよびポリアル
キレングリコールジグリシジルエーテル類、トリメリッ
ト酸トリグリシジルエステル、トリグリシジルイソシア
ヌレート、1,4-ジグリシジルオキシベンゼン、ジグリシ
ジルプロピレン尿素、グリセロールトリグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、グ
リセロールアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジ
ルエーテルなどを挙げることができる。Examples of the epoxy compound include diglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A and oligomers thereof,
Diglycidyl orthophthalate, diglycidyl isophthalate, diglycidyl terephthalate, diglycidyl p-oxybenzoate, diglycidyl tetrahydrophthalate, diglycidyl hexahydrophthalate, diglycidyl succinate, adipine Acid diglycidyl ester, sebacic acid diglycidyl ester, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-
Hexanediol diglycidyl ether and polyalkylene glycol diglycidyl ethers, triglycidyl trimellitate, triglycidyl isocyanurate, 1,4-diglycidyloxybenzene, diglycidyl propylene urea, glycerol triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl Examples include ether, pentaerythritol triglycidyl ether, and triglycidyl ether of a glycerol alkylene oxide adduct.
【0022】さらにイソシアネート化合物としては芳香
族、脂肪族のジイソシアネート、3価以上のポリイソシ
アネートがあり、低分子化合物、高分子化合物のいずれ
でもよい。たとえば、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素
化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネートあるいはこれらのイソシアネ
ート化合物の3量体、およびこれらのイソシアネート化
合物の過剰量と、たとえばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンな
どの低分子活性水素化合物または各種ポリエステルポリ
オール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類の
高分子活性水素化合物などとを反応させて得られる末端
イソシアネート基含有化合物が挙げられる。Further, as the isocyanate compound, there are aromatic and aliphatic diisocyanates and trivalent or higher polyisocyanates. Either low molecular weight compounds or high molecular weight compounds may be used. For example, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate or trimers of these isocyanate compounds, and excess of these isocyanate compounds And the amount of low molecular active hydrogen compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, sorbitol, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or various polyester polyols, polyether polyols, polyamides Anti-polymer active hydrogen compounds It includes terminal isocyanate group-containing compounds obtained by.
【0023】イソシアネート化合物としてはブロック化
イソシアネートであってもよい。イソシアネートブロッ
ク化剤としては、例えばフェノール、チオフェノール、
メチルチオフェノール、クレゾール、キシレノール、レ
ゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフェノール等
のフェノール類、アセトキシム、メチルエチルケトオキ
シム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム類、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなど
のアルコール類、エチレンクロルヒドリン、1,3-ジクロ
ロ-2- プロパノールなどのハロゲン置換アルコール類、
t-ブタノール、t-ペンタノールなどの第3級アルコール
類、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブ
チロラクタム、β−プロピルラクタムなどのラクタム類
が挙げられ、その他にも芳香族アミン類、イミド類、ア
セチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロン酸エチル
エステルなどの活性メチレン化合物、メルカプタン類、
イミン類、尿素類、ジアリール化合物類重亜硫酸ソーダ
なども挙げられる。ブロック化イソシアネートは上記イ
ソシアネート化合物とイソシアネート化合物とイソシア
ネートブロック化剤とを従来公知の適宜の方法より付加
反応させて得られる。これらの架橋剤には硬化剤あるい
は促進剤を併用することもできる。また、これらの特
徴、特に、溶融粘度の低い点より、ホットメルト接着
剤、ヒートシール用樹脂だけでなく、電子写真用トナー
や熱転写記録用インクリボンバインダー、熱転写記録用
受像層として用いた場合には定着特性や転写速度に優れ
た樹脂として用いることが可能である。The isocyanate compound may be a blocked isocyanate. As the isocyanate blocking agent, for example, phenol, thiophenol,
Phenols such as methylthiophenol, cresol, xylenol, resorcinol, nitrophenol, chlorophenol, oximes such as acetoxime, methylethylketoxime, and cyclohexanone oxime; alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; ethylene chlorohydrin; Halogen-substituted alcohols such as 3-dichloro-2-propanol,
Tertiary alcohols such as t-butanol and t-pentanol; lactams such as ε-caprolactam, δ-valerolactam, γ-butyrolactam, and β-propyllactam; and other aromatic amines and imides , Active methylene compounds such as acetylacetone, acetoacetate, and malonic acid ethyl ester, mercaptans,
Imines, ureas, diaryl compounds and sodium bisulfite are also included. The blocked isocyanate can be obtained by subjecting the above isocyanate compound, isocyanate compound and isocyanate blocking agent to an addition reaction by a conventionally known appropriate method. These crosslinking agents may be used in combination with a curing agent or an accelerator. In addition, these features, especially from the point of low melt viscosity, not only hot melt adhesive, heat sealing resin, when used as an electrophotographic toner or thermal transfer recording ink ribbon binder, thermal transfer recording image receiving layer Can be used as a resin having excellent fixing characteristics and transfer speed.
【0024】[0024]
【実施例】以下に実施例によって本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。実施例中、単に部とあるのは重量部を表し、%
とあるのは重量%を示す。各測定項目は以下の方法に従
った。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. In the examples, "parts" means "parts by weight", and
"" Means weight%. Each measurement item followed the following method.
【0025】(1) 還元粘度 ポリエステル樹脂0.01g をフェノール/テトラクロロエ
タン(重量比6/4 )の混合溶媒25ccに溶かし、30℃で測
定した。(1) Reduced viscosity 0.01 g of a polyester resin was dissolved in 25 cc of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (weight ratio: 6/4) and measured at 30 ° C.
【0026】(2) ガラス転移温度(Tg) 示差走査熱量計(DSC) を用いて20℃/分の昇温速度で測
定した。サンプルは試料5mgをアルミニウム押さえ蓋型
容器に入れクリンプして用いた。(2) Glass transition temperature (Tg) Measured at a heating rate of 20 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC). The sample was prepared by crimping 5 mg of a sample in an aluminum holding lid type container.
【0027】(3) 溶融粘度 130 ℃における溶融粘度をフローテスターにより求め
た。(3) Melt viscosity The melt viscosity at 130 ° C. was determined by a flow tester.
【0028】(4) 熱接着性 ポリエステル樹脂をトルエン/メチルエチルケトン=50/
50の溶剤に固形分濃度30%となるように溶解させた後、
二軸延伸 PETフィルム(東洋紡績(株)製、E5100 )上
に塗布し、乾燥後の厚み 100μm のコート層を設けた。
次に、 PETフィルムの未処理面をコート面の上に重ね、
140 ℃、30秒、10kg/cm2の条件でヒートシールした。そ
の後、2cm幅に切り出したものの密着性を引っ張り試験
機により測定した。(4) Heat Adhesion Toluene / methyl ethyl ketone = 50 /
After dissolving in 50 solvents so as to have a solid concentration of 30%,
It was applied on a biaxially stretched PET film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., E5100), and a coated layer having a thickness of 100 μm after drying was provided.
Next, the untreated side of the PET film is overlaid on the coated side,
Heat sealing was performed at 140 ° C. for 30 seconds at 10 kg / cm 2 . Then, the adhesiveness of what was cut out to a width of 2 cm was measured by a tensile tester.
【0029】実施例1 撹拌機、温度計および部分還流式冷却器を具備したステ
ンレススチール製オートクレーブにテレフタル酸 498
部、イソフタル酸 498部、エチレングリコール 550部、
ネオペンチルグリコール 456部、3-フェノキシ-1,2- プ
ロパンジオール 302部およびテトラ-n- ブチルチタネー
ト 0.5部を仕込み、 180℃〜250 ℃まで4時間かけてエ
ステル化反応を行なった。次いで 280℃まで昇温しなが
ら、反応系を徐々に減圧したのち0.2mmHg の減圧下で1
時間30分反応させ、ポリエステル樹脂(A-1) を得た。得
られたポリエステル樹脂は淡黄色透明であった。表1に
得られた樹脂の特性を示す。EXAMPLE 1 Terephthalic acid was added to a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer and a partial reflux condenser.
Parts, 498 parts of isophthalic acid, 550 parts of ethylene glycol,
456 parts of neopentyl glycol, 302 parts of 3-phenoxy-1,2-propanediol and 0.5 part of tetra-n-butyl titanate were charged, and an esterification reaction was carried out at 180 ° C. to 250 ° C. for 4 hours. Then, the temperature of the reaction system was gradually reduced while the temperature was raised to 280 ° C., and then the pressure was reduced to 1 under a reduced pressure of 0.2 mmHg.
The reaction was carried out for 30 minutes to obtain a polyester resin (A-1). The obtained polyester resin was pale yellow and transparent. Table 1 shows the properties of the obtained resin.
【0030】実施例2 重合仕込み組成以外は実施例1と同様の操作によりポリ
エステル樹脂(A-2) を得た。表1に得られた樹脂の特性
を示す。Example 2 A polyester resin (A-2) was obtained in the same manner as in Example 1 except for the polymerization charge composition. Table 1 shows the properties of the obtained resin.
【0031】実施例3 撹拌機、温度計および部分還流式冷却器を具備したステ
ンレススチール製オートクレーブにテレフタル酸 498
部、イソフタル酸 498部、エチレングリコール 550部、
ネオペンチルグリコール 456部、化合物1(アニリンと
グリシドールを反応させて得られた化合物)300 部、お
よびテトラ-n- ブチルチタネート 0.5部を仕込み、 180
℃〜250 ℃まで4時間かけてエステル化反応を行なっ
た。次いで 280℃まで昇温しながら、反応系を徐々に減
圧したのち0.2mmHg の減圧下で1時間30分反応させ、ポ
リエステル樹脂(A-3) を得た。得られたポリエステル樹
脂は淡黄色透明であった。表1に得られた樹脂の特性を
示す。Example 3 Terephthalic acid was added to a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer and a partial reflux condenser.
Parts, 498 parts of isophthalic acid, 550 parts of ethylene glycol,
180 parts were charged with 456 parts of neopentyl glycol, 300 parts of compound 1 (a compound obtained by reacting aniline and glycidol), and 0.5 part of tetra-n-butyl titanate.
The esterification reaction was carried out for 4 hours at a temperature of from 250C to 250C. Next, the temperature of the reaction system was gradually reduced while the temperature was raised to 280 ° C., and the reaction was carried out under a reduced pressure of 0.2 mmHg for 1 hour and 30 minutes to obtain a polyester resin (A-3). The obtained polyester resin was pale yellow and transparent. Table 1 shows the properties of the obtained resin.
【0032】実施例4 撹拌機、温度計および部分還流式冷却器を具備したステ
ンレススチール製オートクレーブにテレフタル酸 498
部、イソフタル酸 498部、エチレングリコール 550部、
ネオペンチルグリコール 456部、化合物2(シクロヘキ
サンカルボン酸とグリシドールの反応生成物) 300部、
およびテトラ-n- ブチルチタネート 0.5部を仕込み、 1
80℃〜250 ℃まで4時間かけてエステル化反応を行なっ
た。次いで280℃まで昇温しながら、反応系を徐々に減
圧したのち0.2mmHg の減圧下で1時間30分反応させ、ポ
リエステル樹脂(A-4) を得た。得られたポリエステル樹
脂は淡黄色透明であった。表1に得られた樹脂の特性を
示す。Example 4 Terephthalic acid 498 was added to a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer and a partial reflux condenser.
Parts, 498 parts of isophthalic acid, 550 parts of ethylene glycol,
456 parts of neopentyl glycol, 300 parts of compound 2 (reaction product of cyclohexanecarboxylic acid and glycidol)
And 0.5 parts of tetra-n-butyl titanate, 1
The esterification reaction was carried out from 80 ° C to 250 ° C over 4 hours. Then, the temperature of the reaction system was gradually reduced while the temperature was raised to 280 ° C., and the reaction was carried out under a reduced pressure of 0.2 mmHg for 1 hour and 30 minutes to obtain a polyester resin (A-4). The obtained polyester resin was pale yellow and transparent. Table 1 shows the properties of the obtained resin.
【0033】実施例5 撹拌機、温度計および部分還流式冷却器を具備したステ
ンレススチール製オートクレーブにテレフタル酸 498
部、イソフタル酸 498部、ジオキサン 200部、フェニル
グリシジルエーテル 270部、トリエチルアミン20部を仕
込み、100 ℃で3時間反応を行った後、エチレングリコ
ール 550部、ネオペンチルグリコール 456部、水添ダイ
マージオール4部およびテトラ-n- ブチルチタネート0.
5 部を仕込み、 180℃〜250 ℃まで4時間かけてエステ
ル化反応を行なった。次いで 280℃まで昇温しながら、
反応系を徐々に減圧したのち0.2mmHg の減圧下で1時間
30分反応させ、ポリエステル樹脂(A-5) を得た。得られ
たポリエステル樹脂は淡黄色透明であった。表1に得ら
れた樹脂の特性を示す。EXAMPLE 5 Terephthalic acid was added to a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer and a partial reflux condenser.
Parts, 498 parts of isophthalic acid, 200 parts of dioxane, 270 parts of phenylglycidyl ether and 20 parts of triethylamine, and after reacting at 100 ° C. for 3 hours, 550 parts of ethylene glycol, 456 parts of neopentyl glycol, hydrogenated dimer diol 4 Part and tetra-n-butyl titanate 0.
Five parts were charged, and the esterification reaction was carried out over 4 hours from 180 ° C to 250 ° C. Then, while raising the temperature to 280 ° C,
The pressure in the reaction system was gradually reduced, and then the pressure was reduced to 0.2 mmHg for 1 hour.
The mixture was reacted for 30 minutes to obtain a polyester resin (A-5). The obtained polyester resin was pale yellow and transparent. Table 1 shows the properties of the obtained resin.
【0034】比較例1 撹拌機、温度計および部分還流式冷却器を具備したステ
ンレススチール製オートクレーブにテレフタル酸 498
部、イソフタル酸 498部、エチレングリコール 547部、
ネオペンチルグリコール456 部およびテトラ-n- ブチル
チタネート 0.5部を仕込み、 180℃〜250 ℃まで4時間
かけてエステル化反応を行なった。次いで280℃まで昇
温しながら、反応系を徐々に減圧したのち0.2mmHg の減
圧下で1時間30分反応させ、ポリエステル樹脂(B-1) を
得た。得られたポリエステル樹脂は淡黄色透明であっ
た。Comparative Example 1 Terephthalic acid was added to a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer and a partial reflux condenser.
Part, 498 parts of isophthalic acid, 547 parts of ethylene glycol,
456 parts of neopentyl glycol and 0.5 part of tetra-n-butyl titanate were charged, and an esterification reaction was carried out from 180 ° C to 250 ° C for 4 hours. Then, the temperature of the reaction system was gradually reduced while the temperature was raised to 280 ° C., and the reaction was carried out under a reduced pressure of 0.2 mmHg for 1 hour and 30 minutes to obtain a polyester resin (B-1). The obtained polyester resin was pale yellow and transparent.
【0035】比較例2 重合仕込み組成以外は実施例1と同様の操作によりポリ
エステル樹脂(B-2) を得た。表1に得られた樹脂の特性
を示す。Comparative Example 2 A polyester resin (B-2) was obtained in the same manner as in Example 1 except for the composition charged for polymerization. Table 1 shows the properties of the obtained resin.
【0036】比較例3 撹拌機、温度計および部分還流式冷却器を具備したステ
ンレススチール製オートクレーブにテレフタル酸 498
部、イソフタル酸 498部、ジオキサン 200部、グリシジ
ルフタルイミド 387部、トリエチルアミン20部を仕込
み、 100℃で3時間反応を行った後、エチレングリコー
ル 550部、ネオペンチルグリコール 456部およびテトラ
-n- ブチルチタネート 0.5部を仕込み、 180℃〜250 ℃
まで4時間かけてエステル化反応を行なった。次いで 2
80℃まで昇温しながら、反応系を徐々に減圧したのち0.
2mmHg の減圧下で1時間30分反応させ、ポリエステル樹
脂(B-3) を得た。得られたポリエステル樹脂は淡黄色透
明であった。表1に得られた樹脂の特性を示す。Comparative Example 3 Terephthalic acid was added to a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer and a partial reflux condenser.
Parts, 498 parts of isophthalic acid, 200 parts of dioxane, 387 parts of glycidyl phthalimide, and 20 parts of triethylamine. After reacting at 100 ° C. for 3 hours, 550 parts of ethylene glycol, 456 parts of neopentyl glycol, and
-n-Butyl titanate 0.5 parts, 180 ℃ ~ 250 ℃
The esterification reaction was carried out over 4 hours until the esterification reaction. Then 2
While gradually raising the temperature to 80 ° C, the pressure of the reaction system was gradually reduced to 0.1.
The reaction was carried out under a reduced pressure of 2 mmHg for 1 hour and 30 minutes to obtain a polyester resin (B-3). The obtained polyester resin was pale yellow and transparent. Table 1 shows the properties of the obtained resin.
【0037】[0037]
【表1】 [Table 1]
【0038】[0038]
【発明の効果】以上に示したように本発明におけるポリ
エステル樹脂は、側鎖を含有しないポリエステル樹脂と
比較すると溶融粘度が低く、また、同条件での熱圧着に
おいても密着性に優れている。これらの点から環境問題
に対応した熱接着性樹脂として極めて有用である。As described above, the polyester resin of the present invention has a lower melt viscosity than the polyester resin containing no side chain, and has excellent adhesion even under thermocompression bonding under the same conditions. From these points, it is extremely useful as a thermo-adhesive resin corresponding to environmental problems.
Claims (1)
樹脂 (1) 全カルボン酸成分中、芳香族ジカルボン酸を50モル
%以上含む (2) 重量平均分子量5000〜200000 (3) 下記一般式(a)で表される化合物を全カルボン酸
成分および全グリコール成分の合計量を100モル%と
した場合、10〜60モル%含む。 (a) X−Y−Z X:炭素を含む官能基であり、Zを水素原子(H)とし
たときに、分子量が50以上であり、かつ、融点が 100℃
以下となる化合物の残基を表す。 Y:O,S,N−R(Rは水素原子又は任意の1価の基
を表す)。 Z:ヒドロキシル基、カルボキシル基等のいずれかを2
個以上含む残基を表す。(1) A heat-adhesive polyester resin satisfying the following requirements: (1) All the carboxylic acid components contain at least 50 mol% of an aromatic dicarboxylic acid. (2) Weight average molecular weight of 5,000 to 200,000. The compound represented by a) is contained in an amount of 10 to 60 mol% when the total amount of all carboxylic acid components and all glycol components is 100 mol%. (A) XYZ X: a functional group containing carbon, and when Z is a hydrogen atom (H), the molecular weight is 50 or more, and the melting point is 100 ° C.
It represents the residue of the following compound. Y: O, S, NR (R represents a hydrogen atom or any monovalent group). Z: any one of a hydroxyl group, a carboxyl group, etc.
Represents a residue containing at least one
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10303912A JP2000128966A (en) | 1998-10-26 | 1998-10-26 | Polyester resin for adhesion |
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---|---|---|---|
JP10303912A JP2000128966A (en) | 1998-10-26 | 1998-10-26 | Polyester resin for adhesion |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JP2000128966A true JP2000128966A (en) | 2000-05-09 |
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JP10303912A Pending JP2000128966A (en) | 1998-10-26 | 1998-10-26 | Polyester resin for adhesion |
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---|---|
JP (1) | JP2000128966A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002226819A (en) * | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | Spherical polyester resin particle dispersion for adhesive |
US7381358B2 (en) | 2001-09-18 | 2008-06-03 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester resin and resin composition for molding, and formed product thereof |
-
1998
- 1998-10-26 JP JP10303912A patent/JP2000128966A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002226819A (en) * | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | Spherical polyester resin particle dispersion for adhesive |
US7381358B2 (en) | 2001-09-18 | 2008-06-03 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester resin and resin composition for molding, and formed product thereof |
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