JP2000119864A - Production of chromate treatment hot dip coated steel sheet - Google Patents

Production of chromate treatment hot dip coated steel sheet

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JP2000119864A
JP2000119864A JP10292029A JP29202998A JP2000119864A JP 2000119864 A JP2000119864 A JP 2000119864A JP 10292029 A JP10292029 A JP 10292029A JP 29202998 A JP29202998 A JP 29202998A JP 2000119864 A JP2000119864 A JP 2000119864A
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steel sheet
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dip coated
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一郎 三島
Akihisa Yamamoto
章央 山本
Toshiyuki Okuma
俊之 大熊
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for forming multi-purpose chromate film on a hot dip coated steel sheet containing >=30% Cr without impairing an original chromate function. SOLUTION: When conducting a chromate treatment on the surface of a steel sheet containing >=30 wt.% Cr applied to hot dip plating, a component in a chromate treatment solution contains chromic acid and a chromic acid reduction product, the treatment solution has pH 1-4 and further, contains one kind, two kinds or more selected from a group of a silica sol, an alumina sol, a titania sol, a water soluble resin, a water dispersion resin and an emulsion resin, further, the treatment solution satisfying formula, 0.99>=B/(A+B)>=0.4, is coated on a steel sheet and then, the steel sheet is heated at a temp. rising speed of >=25 deg.C/sec and to a reaching sheet temp. of 80-280 deg.C by induction heating. Where, A is the total weight of the chromic acid weight expressed in terms of CrO3, B is the total weight of the silica sol, alumina sol, titania sol or organic resin expressed in terms of SiO2, Al2O3, TiO2 or CH2.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特に、重量%でZ
nを30%以上含む溶融めっき表面にクロメート処理を
施した鋼板の製造方法に関する。
[0001] The present invention relates in particular to the use of Z
The present invention relates to a method for producing a steel sheet in which a surface of a hot-dip plating containing 30% or more of n is subjected to a chromate treatment.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、Zn,Zn−Al系合金めっき鋼
板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板等のZnを30%以上含
むめっき表面機能を高める目的で、従来の防食のみを目
的としたクロメート処理から、多機能を有するクロメー
ト処理の必要性が高くなってきている。例えば、クロメ
ートに塗装性を付与する目的に対しては、特開昭52−
17340号公報等に示すようにヒュームドシリカをク
ロメート液中に添加する場合、また加工時の擦り傷を防
止する目的に対しては特公平4−2672号公報等に示
すように樹脂をクロメート液中に添加する場合がある。
これらは、無機酸化物、あるいは有機樹脂をクロメート
液中に添加することにより、クロム酸では期待できない
特性を添加物の特性により補うことによりクロメート皮
膜の機能性を高めるものである。
2. Description of the Related Art In recent years, in order to enhance the plating surface function of Zn, Zn-Al-based alloy-coated steel sheet, alloyed hot-dip galvanized steel sheet, etc. containing 30% or more of Zn, conventional chromate treatment only for corrosion protection has been carried out. There is an increasing need for a chromate treatment having multiple functions. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No.
In the case where fumed silica is added to a chromate solution as shown in JP-A-17340, etc., and for the purpose of preventing abrasion during processing, a resin is added to a chromate solution as shown in JP-B-4-2672. In some cases.
These enhance the functionality of the chromate film by adding inorganic oxides or organic resins to the chromate solution to supplement the properties that cannot be expected with chromic acid by the properties of the additive.

【0003】しかし、添加物量が多くなることにより、
逆にクロメート皮膜としての基本的な機能が阻害される
場合がある。すなわち、添加物を一定以上添加すること
により、クロメート皮膜とめっきとの密着性が低下し、
クロメート皮膜とめっきとの界面で剥離が生じやすくな
る。その結果、剥離した部分でクロメート皮膜の機能が
発揮できず、基本的な機能である耐食性が低下する。こ
の現象は、我々の検討において、シリカゾル、アルミナ
ゾル、チタニアゾル、水溶性樹脂、水分散性樹脂、及び
エマルジョン樹脂の中から選択された1種、あるいは2
種以上を含むものであり、クロム酸重量をCrO3 換算
とした総重量をAとし、シリカゾル、アルミナゾル、チ
タニアゾル、有機樹脂の重量をSiO2 ,Al23
TiO2,CH2 換算とした総重量をBとし、B/(A
+B)≧0.4を満たす処理液で顕著に生じる。特に、
溶融めっき鋼板においては、電気めっきと比べてめっき
表面がミクロ的に平滑であり、アンカー効果が期待でき
ないため顕著に生じる。我々が検討した中で剥離を生じ
にくくする手段として、クロメート中のクロム酸に対す
るクロム酸還元生成物の比率を多くすることは有効な手
段であり、通常Cr還元率25〜70%のクロメート処
理液を用いることにより向上させることが有効である
が、溶融めっきにおいて、特にめっき中のPb,Sn等
が100ppm以下の溶融めっきにおいては十分な効果
が得られない。
However, as the amount of additives increases,
Conversely, the basic function as a chromate film may be hindered. That is, by adding an additive over a certain amount, the adhesion between the chromate film and the plating is reduced,
Peeling is likely to occur at the interface between the chromate film and the plating. As a result, the function of the chromate film cannot be exhibited at the peeled portion, and the basic function of corrosion resistance is reduced. In our study, this phenomenon is one or two selected from silica sol, alumina sol, titania sol, water-soluble resin, water-dispersible resin, and emulsion resin.
And the total weight of chromic acid in terms of CrO 3 is A, and the weights of silica sol, alumina sol, titania sol, and organic resin are SiO 2 , Al 2 O 3 ,
The total weight in terms of TiO 2 and CH 2 is B, and B / (A
+ B) It occurs remarkably in the processing solution satisfying ≧ 0.4. In particular,
In a hot-dip coated steel sheet, the plating surface is microscopically smooth as compared with the electroplating, and the anchoring effect cannot be expected. As a means of making peeling less likely to occur in our investigations, it is effective to increase the ratio of chromate reduction products to chromate in the chromate, and usually a chromate treatment solution having a Cr reduction ratio of 25 to 70%. It is effective to improve the effect by using Pb, but a sufficient effect cannot be obtained in hot-dip plating, particularly in hot-dip plating in which Pb, Sn or the like during plating is 100 ppm or less.

【0004】その対策として、特公昭56−36869
号公報等に示されているようにCo,あるいはNi等の
Znより貴な金属をクロメート前に付着させ、Znとク
ロメートとの密着性を向上させ、塗料密着性を向上させ
る手段が提案されている。
As a countermeasure, Japanese Patent Publication No. 56-36869
As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H10-207, a means has been proposed in which a metal noble than Zn such as Co or Ni is attached before chromate to improve the adhesion between Zn and the chromate and to improve the paint adhesion. I have.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
56−36869号公報等の方法は、処理工程が増加
し、製造コストの観点からは望ましくない。また、Zn
より貴な金属を付着させることによりめっきの耐食性が
低下するという問題がある。本発明の目的は、かかる事
情に鑑み、クロメート前処理を施さずに、クロメート本
来の機能を損なうことなく、多機能なクロメート皮膜
を、Znを30%以上含む溶融めっき鋼板上に安価に形
成する方法を提供することにある。
However, the method disclosed in JP-B-56-36869 increases the number of processing steps and is not desirable from the viewpoint of manufacturing cost. Also, Zn
There is a problem that the corrosion resistance of plating is reduced by attaching a more noble metal. In view of such circumstances, an object of the present invention is to form a multifunctional chromate film at low cost on a hot-dip coated steel sheet containing 30% or more of Zn without performing chromate pretreatment and without impairing the original function of chromate. It is to provide a method.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決し目的を
達成するために、本発明は以下に示す手段を用いてい
る。 (1)本発明の製造方法は、重量%で、Znを30%以
上含む溶融めっきを施した鋼板表面にクロメート処理を
行い、クロメート処理溶融めっき鋼板を製造する方法に
おいて、クロメート処理は、クロメート処理液中の成分
として、クロム酸とクロム酸還元生成物を含有し、さら
に、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、水溶性
樹脂、水分散性樹脂、及びエマルジョン樹脂の群から選
択された1種あるいは2種以上を含有し、且つ下記
(1)式を満たし、pHが1〜4である処理液を、前記
溶融めっき鋼板に塗布する工程と、クロメート処理液が
塗布された溶融めっき鋼板を、誘導加熱により昇温速
度:25℃/秒以上で、到達板温:80〜280℃に加
熱する工程と、を備えたことを特徴とした、クロメート
皮膜の密着性に優れたクロメート処理溶融めっき鋼板の
製造方法である。
In order to solve the above problems and achieve the object, the present invention uses the following means. (1) In the production method of the present invention, a chromate treatment is performed on a surface of a hot-dip coated steel sheet containing 30% by weight or more of Zn by weight, and the chromate treatment is performed by a chromate treatment. As a component in the liquid, it contains chromic acid and a chromic acid reduction product, and further contains one or more selected from the group consisting of silica sol, alumina sol, titania sol, water-soluble resin, water-dispersible resin, and emulsion resin. And applying a treatment liquid satisfying the following formula (1) and having a pH of 1 to 4 to the hot-dip coated steel sheet, and raising the hot-dip coated steel sheet coated with the chromate treatment liquid by induction heating. A step of heating at a temperature rate of 25 ° C./sec or more and a reached plate temperature of 80 to 280 ° C., characterized by having excellent adhesion of a chromate film. Formate process is a method for producing a hot dip plated steel sheet.

【0007】 0.99≧B/(A+B)≧0.4 …(1) 但し、A:クロム酸重量をCrO3 換算とした総重量、
B:シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、有機樹
脂の重量をそれぞれSiO2 、Al23 、TiO2
CH2 換算とした総重量。 (2)本発明の製造方法は、前記処理液塗布工程におい
て、鋼板上に塗布されるクロメート処理液中の水分量
が、2〜20g/m2 であることを特徴とした、上記
(1)に記載のクロメート皮膜の密着性に優れたクロメ
ート処理溶融めっき鋼板の製造方法である。
0.99 ≧ B / (A + B) ≧ 0.4 (1) where A is the total weight of chromic acid in terms of CrO 3 ,
B: The weights of silica sol, alumina sol, titania sol, and organic resin were respectively SiO 2 , Al 2 O 3 , TiO 2 ,
Total weight converted to CH 2 . (2) The production method of the present invention is characterized in that, in the treatment liquid application step, the amount of water in the chromate treatment liquid applied to the steel sheet is 2 to 20 g / m 2. 5. A method for producing a chromate-treated hot-dip coated steel sheet having excellent chromate film adhesion as described in 1. above.

【0008】(3)本発明の製造方法は、前記処理液塗
布工程において、塗布工程侵入板温を50℃以下にする
ことを特徴とした、上記(1)または(2)に記載の外
観均一性及びクロメート皮膜の密着性に優れたクロメー
ト処理溶融めっき鋼板の製造方法である。
(3) The manufacturing method of the present invention is characterized in that, in the treatment liquid applying step, the temperature of the plate invading the applying step is set to 50 ° C. or less, and the uniform appearance as described in (1) or (2) above. This is a method for producing a chromate-treated hot-dip coated steel sheet having excellent properties and adhesion of a chromate film.

【0009】(4)本発明の製造方法は、前記鋼板加熱
工程で誘導加熱された鋼板を、空冷あるいは水冷ロール
により冷却することを特徴とした、上記(1)乃至
(3)のいずれかに記載の外観均一性及びクロメート皮
膜の密着性に優れたクロメート処理溶融めっき鋼板の製
造方法である。
(4) The method according to any one of (1) to (3), wherein the steel sheet induction-heated in the steel sheet heating step is cooled by an air-cooled or water-cooled roll. This is a method for producing a chromate-treated hot-dip coated steel sheet having excellent appearance uniformity and excellent adhesion of a chromate film.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明者らは、クロメート本来の
機能を損なうことなく、多機能なクロメート皮膜を、Z
nを30%以上含む溶融めっき鋼板上に安価に形成する
方法を得るために、鋭意研究を重ねた。その結果、クロ
メート前処理を施さずに、めっきとの密着性に優れた多
機能なクロメート皮膜をめっき鋼板上に形成するために
は、無機酸化物あるいは有機樹脂を添加したクロメート
処理液を塗布した溶融めっき鋼板を、誘導加熱により、
板から加熱することが有効であるという知見が得られ
た。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present inventors have developed a multifunctional chromate film without impairing the original function of chromate.
In order to obtain an inexpensive method for forming on a hot-dip coated steel sheet containing 30% or more of n, intensive studies have been made. As a result, in order to form a multifunctional chromate film having excellent adhesion with plating on a plated steel sheet without performing chromate pretreatment, a chromate treatment solution to which an inorganic oxide or an organic resin was added was applied. Hot-dip steel sheet is heated by induction heating.
The finding that heating from a plate was effective was obtained.

【0011】この知見に基づき、本発明者らは、Znを
30%以上含む溶融めっき鋼板上に、クロメート液中に
無機酸化物または/かつ有機樹脂を添加した処理液の組
成、pH、及び塗布水分量を一定範囲内に調整したクロ
メート処理液を塗布し、誘導加熱により板から加熱する
ようにして、クロメート前処理を施さずに、クロメート
本来の機能を損なうことなく、多機能なクロメート皮膜
を、Znを30%以上含む溶融めっき鋼板上に安価に形
成する方法を見出し、本発明を完成させた。
[0011] Based on this finding, the present inventors have developed a composition, pH, and coating composition of a treatment solution obtained by adding an inorganic oxide and / or an organic resin to a chromate solution on a hot-dip coated steel sheet containing 30% or more of Zn. Apply a chromate treatment solution with the water content adjusted within a certain range, and heat it from the plate by induction heating.Without chromate pretreatment, a multifunctional chromate film can be formed without impairing the original function of chromate. And found a method of inexpensively forming it on a hot-dip coated steel sheet containing 30% or more of Zn, and completed the present invention.

【0012】すなわち、本発明はクロメート処理溶融め
っき鋼板の皮膜及び製造条件を下記範囲に限定すること
により、クロメート皮膜の密着性及び外観均一性にも優
れたクロメート処理溶融めっき鋼板を安価に製造するこ
とができる。
That is, according to the present invention, a coating and a manufacturing condition of a chromate-treated hot-dip coated steel sheet are limited to the following ranges, whereby a chromate-processed hot-dip coated steel sheet having excellent adhesion and uniform appearance of a chromate film is manufactured at low cost. be able to.

【0013】以下、本発明のクロメート処理溶融めっき
鋼板の皮膜の限定理由、及び製造条件の限定理由につい
て説明する。 (1)クロメート処理溶融めっき鋼板の皮膜 a.被塗装鋼板 本発明は、重量%で、Znを30%以上含む溶融めっき
鋼板に対して有効であり、例えば、溶融Znめっき鋼
板、通称5%Al−Zn合金めっき鋼板、通称55%A
l−Znめっき鋼板、合金化溶融Znめっき鋼板があげ
られる。但し、電気Znめっき鋼板、電気Zn−Niめ
っき鋼板等への適用も可能である。
The reasons for limiting the coating of the chromate-treated hot-dip coated steel sheet of the present invention and the reasons for limiting the manufacturing conditions will be described below. (1) Coating of hot-dip coated steel sheet with chromate treatment a. The steel sheet to be coated The present invention is effective for a hot-dip coated steel sheet containing 30% or more by weight of Zn, for example, a hot-dip zinc-coated steel sheet, commonly called a 5% Al-Zn alloy plated steel sheet, commonly called 55% A
Examples include l-Zn plated steel sheet and alloyed hot-dip Zn coated steel sheet. However, application to an electrical Zn-plated steel sheet, an electrical Zn-Ni plated steel sheet, etc. is also possible.

【0014】なお、Znを30%以上含む溶融めっきに
限定した理由は次のとおりである。 1)Zn30%以上 クロメート処理液中Cr6+はZnと反応し、クロメート
皮膜−めっき界面でCr3+主体の層を形成し、この層が
めっきとクロメート皮膜のバインダー層として寄与する
と考えられる。Zn30%未満では、誘導加熱を用いて
も反応が生じにくく、密着性に優れた皮膜を形成しにく
い。
The reason for limiting to hot-dip plating containing 30% or more of Zn is as follows. 1) Zn 30% or more Cr 6+ in the chromate treatment solution reacts with Zn to form a layer mainly composed of Cr 3+ at the chromate film-plating interface, and this layer is considered to contribute as a binder layer for plating and the chromate film. If Zn is less than 30%, a reaction hardly occurs even when induction heating is used, and it is difficult to form a film having excellent adhesion.

【0015】2)溶融めっき 電気亜鉛めっきでは、めっき表面の酸化物が薄く、かつ
微細な凹凸が形成されているため、クロメート皮膜を密
着させることが可能であるが、溶融めっきでは、めっき
表面を安定な酸化物(Al23 等)で被覆されている
こと、かつ、平滑であることから、通常の方法でクロメ
ート皮膜を形成しても密着性に劣る皮膜となってしま
う。
2) Hot-dip galvanizing In electrogalvanizing, the oxide on the surface of the plating is thin and fine irregularities are formed, so that the chromate film can be adhered to the surface. Since it is coated with a stable oxide (such as Al 2 O 3 ) and is smooth, even if a chromate film is formed by an ordinary method, the film will have poor adhesion.

【0016】b.クロメート皮膜 本発明では、上記の鋼板の表面に、クロメート処理液中
の成分として、クロム酸とクロム酸還元生成物を含有
し、さらに、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾ
ル、水溶性樹脂、水分散性樹脂、及びエマルジョン樹脂
の群から選択された1種あるいは2種以上を含有し、且
つ下記(1)式を満たし、pHが1〜4であり、塗布水
分量が2〜20g/m2 である処理液を用いて、クロメ
ート皮膜を形成する。
B. Chromate coating In the present invention, the surface of the steel sheet contains chromic acid and a chromate reduction product as components in a chromate treatment solution, and further contains silica sol, alumina sol, titania sol, a water-soluble resin, a water-dispersible resin, And a treatment liquid containing one or more selected from the group of emulsion resins, satisfying the following formula (1), having a pH of 1 to 4, and a coating water content of 2 to 20 g / m 2. Is used to form a chromate film.

【0017】 0.99≧B/(A+B)≧0.4 …(1) 但し、A:クロム酸重量をCrO3 換算とした総重量、
B:シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、有機樹
脂の重量をSiO2 ,Al23 ,TiO2 ,CH2
算とした総重量。前述したように、上記の無機酸化物
(シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル)または/
かつ有機樹脂(水溶性樹脂、水分散性樹脂、エマルジョ
ン樹脂)をクロメート液中に上記(1)式を満たす範囲
で添加することにより、クロム酸では期待できない特性
(即ち、被塗装鋼板とのクロメート皮膜の密着性及び外
観均一性にも優れた特性)を添加物の特性により補うこ
とができ、その結果クロメート皮膜の機能性を高めるこ
とができる。
0.99 ≧ B / (A + B) ≧ 0.4 (1) where A: total weight of chromic acid in terms of CrO 3 ,
B: Total weight of silica sol, alumina sol, titania sol, and organic resin in terms of SiO 2 , Al 2 O 3 , TiO 2 , and CH 2 . As described above, the inorganic oxide (silica sol, alumina sol, titania sol) or /
In addition, by adding an organic resin (a water-soluble resin, a water-dispersible resin, an emulsion resin) to a chromate solution within a range satisfying the above formula (1), characteristics that cannot be expected with chromic acid (that is, chromate with a coated steel sheet) The characteristics of the additive, which are also excellent in the adhesion and appearance uniformity of the film, can be supplemented by the characteristics of the additive, and as a result, the functionality of the chromate film can be enhanced.

【0018】一方、上記の添加物を含有するクロメート
処理液の場合、従来技術では前述したように、クロメー
ト皮膜とめっきとの密着性が低下し、クロメート皮膜の
機能が発揮できず、基本的な機能である耐食性が低下す
るという問題があるが、本発明では、後述する誘導加熱
を用いた製造条件に限定することにより、クロメート前
処理を施さずに、クロメート本来の機能を損なうことな
く、多機能なクロメート皮膜を、上記した溶融めっき鋼
板上に安価に形成することが可能となるのである。
On the other hand, in the case of a chromate treatment solution containing the above additive, the adhesion between the chromate film and the plating is reduced as described above in the prior art, and the function of the chromate film cannot be exhibited. Although there is a problem that the corrosion resistance, which is a function, is reduced, in the present invention, by limiting to the production conditions using induction heating described below, the chromate pretreatment is not performed, and the original function of chromate is not impaired. It is possible to form a functional chromate film on the hot-dip coated steel sheet at low cost.

【0019】なお、本発明のクロム酸還元生成物につい
ての好適なクロム還元率の範囲は5%以上70%未満で
ある。5%未満ではクロム溶解性に劣り、70%以上で
は液安定性に劣るためである。望ましくは25〜50%
である。
The preferred range of the chromium reduction rate of the chromic acid reduction product of the present invention is 5% or more and less than 70%. If it is less than 5%, the solubility of chromium is poor, and if it is more than 70%, the liquid stability is poor. Desirably 25-50%
It is.

【0020】また、本発明の好適なクロム付着量の範囲
は、金属クロム換算で4〜200mg/m2 である。4
mg/m2 未満では耐食性向上効果がほとんどなく、2
00mg/m2 超えでは著しい着色が生じ、かつクロム
溶解量も増加するためである。好ましくは7〜80mg
/m2 である。
The preferred range of the amount of chromium deposited in the present invention is 4 to 200 mg / m 2 in terms of chromium metal. 4
At less than mg / m 2 , there is almost no effect of improving corrosion resistance.
If it exceeds 00 mg / m 2 , remarkable coloring occurs and the amount of chromium dissolved increases. Preferably 7-80 mg
/ M 2 .

【0021】次に塗布したクロメート処理液の水分量の
影響について述べる。鋼板表面に塗布した液の水分量が
2g/m2 未満では誘導加熱を用いてもめっきとCr6+
が十分に反応せず、十分な効果が得られない。好ましく
は、3g/m2 以上、最も好ましくは5g/m2 以上に
すべきである。また、20g/m2 超えではクロメート
が不均一に付着し、クロメートの機能性が低下する。好
ましくは15g/m2以下、最も好ましくは12g/m2
以下にすべきである。したがって、塗布する液の水分
量は2〜20g/m2 の範囲であり、更に好ましくは3
〜15g/m2、最も好ましくは5〜12g/m2 の範
囲にすることが必要である。
Next, the effect of the water content of the applied chromate treatment liquid will be described. If the water content of the liquid applied to the steel sheet surface is less than 2 g / m 2 , plating and Cr 6+
Does not react sufficiently, and a sufficient effect cannot be obtained. Preferably, it should be at least 3 g / m 2 , most preferably at least 5 g / m 2 . On the other hand, if it exceeds 20 g / m 2 , the chromate adheres unevenly, and the functionality of the chromate decreases. Preferably not more than 15 g / m 2 , most preferably 12 g / m 2
You should: Therefore, the water content of the liquid to be applied is in the range of 2 to 20 g / m 2 , and more preferably 3 to 20 g / m 2.
To 15 g / m 2, and most preferably it is necessary to the range of 5~12g / m 2.

【0022】また、処理液のpHは1〜4にすべきであ
る。pH1未満では、機能化のために添加した無機酸化
物、あるいは樹脂が不安定となり、十分な機能を発揮で
きなくなる、あるいは塗布時にめっきとクロメートが激
しく反応し、過剰のZnがクロメート処理液中に混入
し、処理液の劣化を招く。また、処理液のpHが4を越
えるとめっきとクロメートとの反応性が著しく低下し、
pHが上昇するために連続操業においてpHを1未満に
保つことは困難であり、新たな処理液の添加、あるいは
入れ替えが必要となり操業上好ましくない。
The pH of the processing solution should be 1 to 4. If the pH is less than 1, the inorganic oxide or resin added for functionalization becomes unstable and cannot perform its function sufficiently, or plating and chromate react violently at the time of coating, and excess Zn is contained in the chromate treatment solution. Mixing, causing deterioration of the processing solution. When the pH of the processing solution exceeds 4, the reactivity between the plating and the chromate is remarkably reduced,
Since the pH rises, it is difficult to keep the pH below 1 in continuous operation, and it is necessary to add or replace a new treatment liquid, which is not preferable in operation.

【0023】なお、本処理液中には、リン酸、硝酸、硫
酸等の鉱酸類、あるいはその塩類、また、アンモニア、
水酸化Na等の塩基性化合物、あるいは、クロメート中
のCr6+を還元することを目的とした還元剤の添加が可
能であり、基本的に本発明はこれらの添加を制約するも
のではない。但し、処理液のpHは上記範囲内であるこ
とが必要である。上記の成分組成、pH、及び塗布水分
量の範囲に調整したクロメート処理液を用いて皮膜を形
成することにより、クロメート前処理を施さずに、クロ
メート本来の機能を損なうことなく、クロメート皮膜の
密着性及び外観均一性にも優れたクロメート処理溶融め
っき鋼板を安価に得ることが可能となる。
The treatment liquid contains mineral acids such as phosphoric acid, nitric acid and sulfuric acid, or salts thereof, ammonia,
It is possible to add a basic compound such as sodium hydroxide or a reducing agent for reducing Cr 6+ in the chromate, and the present invention basically does not restrict the addition. However, the pH of the processing solution needs to be within the above range. By forming a film using a chromate treatment solution adjusted to the above ranges of component composition, pH, and amount of applied moisture, the chromate film adheres without chromate pretreatment and without impairing the original function of chromate. It is possible to obtain a chromate-treated hot-dip coated steel sheet having excellent properties and uniformity in appearance at low cost.

【0024】このような特性の鋼板は、以下の製造方法
により製造することができる。 (2)クロメート処理溶融めっき鋼板の製造工程 (製造方法)上記の溶融めっき鋼板表面に、上記の成分
組成、pH、及び塗布水分量の範囲に調整したクロメー
ト処理液を、侵入板温を50℃以下にした鋼板に塗布
し、誘導加熱により昇温速度:25℃/秒以上で、到達
板温:80〜280℃に加熱する。次に、加熱乾燥され
た鋼板を空冷あるいは水冷ロールにより冷却する。
A steel sheet having such characteristics can be manufactured by the following manufacturing method. (2) Chromate-treated hot-dip coated steel sheet manufacturing process (Manufacturing method) A chromate-treated solution adjusted to the above-described composition, pH, and applied moisture range is applied to the hot-dip coated steel sheet surface at a penetration plate temperature of 50 ° C. The composition is applied to a steel sheet prepared as follows, and heated by induction heating at a heating rate of 25 ° C./sec or more and a reached sheet temperature of 80 to 280 ° C. Next, the heat-dried steel sheet is cooled by an air-cooled or water-cooled roll.

【0025】a.加熱温度:80〜280℃(到達板
温),昇温速度:25℃/秒以上 従来、鋼板表面に塗布されたクロメート処理液は熱風乾
燥により鋼板の表面から加熱乾燥されていた。本発明に
おいては、誘導加熱により板から加熱することが第一の
特徴であり、それにより、NiあるいはCo等によるク
ロメート前処理を施さなくとも効果が得られる。但し、
昇温速度25℃/秒未満では十分な効果が得られない。
したがって、25℃/秒以上の昇温速度が必要である。
A. Heating temperature: 80 to 280 ° C (attained sheet temperature), heating rate: 25 ° C / sec or more Conventionally, a chromate treatment liquid applied to the surface of a steel sheet has been heated and dried from the surface of the steel sheet by hot air drying. In the present invention, the first feature is that the plate is heated by induction heating, whereby an effect can be obtained without performing a chromate pretreatment with Ni or Co or the like. However,
If the heating rate is less than 25 ° C./sec, a sufficient effect cannot be obtained.
Therefore, a heating rate of 25 ° C./sec or more is required.

【0026】また、到達板温80℃未満では乾燥不良と
なり、乾燥後に触れる製造ラインのロール等にクロメー
トが付着し、目的の鋼板が得られないと共に操業におい
て負担が大きくなる。280℃以下にする理由は、それ
を超えて加熱しても、特性上大きな効果が得られないと
共に、クロメート中のCr6+が還元されCr3+となり本
来の機能を発揮できなくなる場合があることと、かなり
大型の冷却設備を加熱後につけないと鋼板の特性に対し
て悪影響を及ぼしかねないためである。したがって、到
達板温は、80〜280℃,望ましくは100〜220
℃にすべきである。また、昇温速度の上限は、特に規定
しないが、過剰に早くすると、目的の板温にコントロー
ルすることが困難となり、逆に操業しにくくなることか
ら、ラインの能力に合わせた設定が必要である。
If the reached plate temperature is less than 80 ° C., drying becomes poor, and chromate adheres to rolls and the like of the production line that are touched after drying, so that the desired steel plate cannot be obtained and the load on the operation increases. The reason for setting the temperature to 280 ° C. or lower is that even if heating is performed at a temperature higher than that, there is a case where a significant effect cannot be obtained in characteristics, and Cr 6+ in the chromate is reduced to Cr 3+ and the original function may not be exhibited. This is because, unless a considerably large cooling facility is installed after heating, the properties of the steel sheet may be adversely affected. Therefore, the ultimate plate temperature is 80 to 280 ° C, preferably 100 to 220 ° C.
Should be ° C. The upper limit of the heating rate is not particularly specified, but if it is too fast, it will be difficult to control the target sheet temperature, and it will be difficult to operate, so it is necessary to set it according to the capacity of the line. is there.

【0027】したがって、本発明においては、鋼板表面
に塗布されたクロメート処理液を誘導加熱により、昇温
速度25℃/秒以上、到達板温80℃以上、280℃以
下に加熱することが必要である。このメカニズムは、明
らかではないが、推定するに誘導加熱においては鋼板か
ら加熱されるためにめっきとCr6+との反応が容易に進
みやすいこと、また、本反応には水の影響が大きく関与
し、鋼板から加熱されることにより、水分が蒸発する前
にめっき表面の温度が高くなり、反応しやすい状態にな
ることが考えられる。
Therefore, in the present invention, it is necessary to heat the chromate treatment solution applied to the steel sheet surface by induction heating to a heating rate of 25 ° C./sec or more and a reached sheet temperature of 80 ° C. or more and 280 ° C. or less. is there. Although this mechanism is not clear, it is presumed that the reaction between the plating and Cr 6+ easily proceeds because the steel sheet is heated by induction heating, and that the effect of water greatly contributes to this reaction. However, it is conceivable that the temperature of the plating surface is increased by heating from the steel sheet before the moisture evaporates, so that a reaction is easily caused.

【0028】一方、誘導加熱は、炉内において蒸発した
水分が結露し、鋼板表面に結露水が落下し、それにより
クロメートのムラが生じやすいという欠点がある。本発
明は、結露を避けるための条件までは規定するものでは
ないが、基本的に誘導加熱炉内に一定風速、空気を送り
込むことにより、誘導加熱炉内において結露を回避でき
る。
On the other hand, the induction heating has a disadvantage that moisture evaporated in the furnace is dewed and condensed water falls on the surface of the steel sheet, thereby causing unevenness of chromate. Although the present invention does not prescribe conditions for avoiding dew condensation, it is possible to avoid dew condensation in the induction heating furnace by basically feeding air at a constant wind speed into the induction heating furnace.

【0029】b.塗布工程への侵入板温:50℃以下 処理液塗布工程への鋼板の侵入板温は、鋼板とクロメー
トとの反応性に大きく影響する。侵入板温が50℃超え
ではクロメートの液温が徐々に上昇し、蒸発しやすくな
り誘導加熱を行っても十分な効果が得られなくなる。し
たがって、塗布する工程への侵入板温は50℃以下にす
べきである。また、侵入板温が低すぎる場合、鋼板が塗
布工程に入る前に表面が結露している場合がある。この
ような場合、水がめっきとクロメートとの反応を阻害す
る場合がある。本発明では、最低侵入板温を規定しない
が、鋼板が結露するまで温度を下げることは避けるべき
である。
B. Invasion plate temperature in coating process: 50 ° C. or less The ingress plate temperature of the steel plate in the treatment liquid coating process greatly affects the reactivity between the steel plate and the chromate. If the invading plate temperature exceeds 50 ° C., the chromate liquid temperature gradually rises and evaporates easily, so that even if induction heating is performed, a sufficient effect cannot be obtained. Therefore, the temperature of the plate entering the coating step should be 50 ° C. or less. If the temperature of the intruding plate is too low, the surface may be dewed before the steel plate enters the coating step. In such a case, water may hinder the reaction between plating and chromate. In the present invention, the minimum penetration sheet temperature is not specified, but the temperature should be reduced until the steel sheet is dewed.

【0030】c.冷却方法:空冷あるいは水冷ロールに
より冷却 最後にクロメートを加熱乾燥した後に材料特性の観点か
ら冷却を必要とする場合がある。冷却の方法としては、
水冷、空冷、水冷ロールを用いた方法が考えられるが、
水冷した場合、加熱直後ではクロメート皮膜が十分に難
溶化していないため一部溶解し本来の機能を発揮できな
い。したがって、本発明においては水冷を行うことは不
可である。冷却の方法としては、冷却時にクロメートが
溶解しない方法、すなわち、空冷、あるいは冷却ロール
を用いることが必要である。
C. Cooling method: cooling by air cooling or water-cooled rolls. After the chromate is finally heated and dried, cooling may be required from the viewpoint of material properties. As a cooling method,
Water cooling, air cooling, a method using a water-cooled roll can be considered,
In the case of cooling with water, the chromate film is not sufficiently insoluble immediately after the heating, so that the chromate film partially dissolves and cannot exhibit its original function. Therefore, in the present invention, it is impossible to perform water cooling. As a cooling method, it is necessary to use a method in which chromate is not dissolved at the time of cooling, that is, air cooling or using a cooling roll.

【0031】なお、本発明は、機能性を有したクロメー
ト処理液に適用することが有効な技術であるが、その他
のクロメート液、あるいは溶融めっき以外の電気めっき
においても支障なく適用することが可能である。また、
本技術の応用として、クロメート皮膜を塗布乾燥した後
に0.1〜300μmの有機樹脂層を形成する、あるい
は冷却後に有機樹脂層を形成することも可能であり、本
発明はクロメート上層の処理について規定するものでは
ない。以下に本発明の実施例を挙げ、本発明の効果を立
証する。
Although the present invention is an effective technique to be applied to a chromate treatment solution having a function, it can be applied to other chromate solutions or electroplating other than hot-dip plating without any problem. It is. Also,
As an application of this technology, it is also possible to form an organic resin layer of 0.1 to 300 μm after coating and drying a chromate film, or to form an organic resin layer after cooling, and the present invention specifies the treatment of a chromate upper layer. It does not do. Hereinafter, examples of the present invention will be described to demonstrate the effects of the present invention.

【0032】[0032]

【実施例】(実施例1)片面当りZn付着量90g/m
2 の低Pb(Pb;100ppm以下)溶融亜鉛めっき
鋼板ミニマイズドスパングル材(表面粗さRa;0.5
〜1.5)に表1に示す組成(No.1,2,4〜8:
本発明例、No.3,9,10:比較例)のクロメート
処理を施したものを供試材とした。塗布はロールコータ
ーにより行い、コーター条件と処理液濃度の調整により
クロメート皮膜の付着量を制御した。また、コーティン
グする際の板温を変える目的でコーターで塗布する前に
一部の条件でめっき鋼板を所定の板温に加熱し、直ちに
加熱乾燥を行った。乾燥は、加熱炉に誘導加熱(IH)
と熱風吹付炉(CD)を用い、それぞれの方法で所定の
板温に加熱した。クロメート処理液塗布条件を表2に示
す。また、鋼板の加熱、冷却条件を表3に示す(No.
1,3,7,9,11,13,15,22〜24,26
〜28,30,31,33〜47:本発明例、No.
2,4〜6,8,10,12,14,16〜21,2
5,29,32:比較例)。
EXAMPLES (Example 1) 90 g / m of Zn adhesion per side
2. Low-Pb (Pb; 100 ppm or less) hot-dip galvanized steel sheet minimized spangle material (surface roughness Ra; 0.5)
To 1.5), the compositions (No. 1, 2, 4 to 8:
Example of the present invention, (3, 9, 10: Comparative Example) subjected to chromate treatment was used as a test material. The coating was performed using a roll coater, and the amount of the chromate film deposited was controlled by adjusting the conditions of the coater and the concentration of the processing solution. In order to change the plate temperature at the time of coating, the coated steel sheet was heated to a predetermined sheet temperature under some conditions before being applied by a coater, and immediately heated and dried. For drying, induction heating (IH) in a heating furnace
And a hot air blowing furnace (CD), and each was heated to a predetermined plate temperature by each method. Table 2 shows the conditions for applying the chromate treatment liquid. Table 3 shows the heating and cooling conditions of the steel sheet (No.
1,3,7,9,11,13,15,22-24,26
To 28, 30, 31, 33 to 47: Examples of the present invention,
2,4 to 6,8,10,12,14,16 to 21,
5, 29, 32: Comparative Example).

【0033】クロメート皮膜の密着性は、その表面にポ
リエステル系の接着剤を塗布し、更にポリエステル系の
フィルムを貼付けた後、幅2cmで強制的に剥離したサ
ンプルの剥離界面をEPMA(X線マイクロアナライ
ザ)を用いて調べた。EPMAにより鋼板側剥離部分3
cm×3cmについて接着剤成分としてC、クロメート
成分としてCrの検出強度を測定し、Cが検出されない
範囲で、Crの強度がクロメート処理したままの状態で
示す強度に対して1/4以下になっている面積を求め、
全体の面積に対する割合により評価した。その評価基準
を下記に示す。
The adhesiveness of the chromate film was determined by applying a polyester-based adhesive to the surface of the chromate film and then pasting a polyester-based film on the surface. Analyzer). Steel plate side peeled part 3 by EPMA
The detection strength of C as an adhesive component and Cr as a chromate component was measured for cm × 3 cm, and within the range where C was not detected, the strength of Cr became 1/4 or less of the strength shown in the state in which the chromate treatment was performed. Find the area that
The evaluation was made based on the ratio to the total area. The evaluation criteria are shown below.

【0034】(評価基準)5;クロメート成分(Cr)
が1/4以下になっている部分の面積が10%未満、
4;クロメート成分(Cr)が1/4以下になっている
部分の面積が10%以上20%未満、3;クロメート成
分(Cr)が1/4以下になっている部分の面積が20
%以上50%未満、2;クロメート成分(Cr)が1/
4以下になっている部分の面積が50%以上75%未
満、1;クロメート成分(Cr)が1/4以下になって
いる部分の面積が75%以上。
(Evaluation criteria) 5: Chromate component (Cr)
Area is less than 10%,
4; the area of the portion where the chromate component (Cr) is 1/4 or less is 10% or more and less than 20%; 3; the area of the portion where the chromate component (Cr) is 1/4 or less is 20
% To less than 50%, 2; chromate component (Cr) is 1 /
4 or less, the area of the portion is 50% or more and less than 75%, 1; the area of the portion where the chromate component (Cr) is 1/4 or less is 75% or more.

【0035】また、得られたサンプルの外観を、目視に
て以下の評価基準により評価した。 (評価基準) ○;ムラなし、△;部分的にムラあり(処理面積の10
%未満)、×;明らかにムラあり(処理面積の10%以
上)。
The appearance of the obtained sample was visually evaluated according to the following evaluation criteria. (Evaluation criteria) ;: no unevenness, Δ: partially uneven (10% of processing area)
%), X: clearly uneven (10% or more of the treated area).

【0036】上記の評価結果を表3に示す。実施例N
o.1〜20は、種々のクロメート処理液を塗布した鋼
板のIHによる乾燥(本発明例No.1,3,7,9,
11,13,15、比較例No.5,17,19)とC
Dによる乾燥(比較例No.2,4,6,8,10,1
2,14,16,18,20)を比較した結果である。
Table 3 shows the above evaluation results. Example N
o. Nos. 1 to 20 were dried by IH on steel sheets coated with various chromate treatment solutions (Examples Nos. 1, 3, 7, 9, and 9 of the present invention).
11, 13, 15 and Comparative Example Nos. 5, 17, 19) and C
D (Comparative Example Nos. 2, 4, 6, 8, 10, 1)
2, 14, 16, 18, 20).

【0037】本発明の請求範囲を満たす処理液(処理液
No.1,2,4,5,6,7,8)を用いた実施例N
o.1〜4,7〜16においては、明らかにIH乾燥に
よる本発明例No.1,3,7,9,11,13,15
のクロメート皮膜の耐剥離性が、CD乾燥による比較例
No.2,4,8,10,12,14,16に比べて優
れている。
Example N using a processing solution (processing solutions No. 1, 2, 4, 5, 6, 7, 8) satisfying the claims of the present invention.
o. In Examples 1 to 4 and 7 to 16, Examples Nos. 1 to 4 of the present invention by IH drying were clearly used. 1,3,7,9,11,13,15
The peel resistance of the chromate film of Comparative Example No. It is superior to 2,4,8,10,12,14,16.

【0038】また、上記以外の実施例No.5,6,1
7〜20は、本発明範囲外の処理液を用いた比較例であ
り、いずれも上記の本発明例に比べて耐剥離性が劣って
いる。 実施例No.21〜28(No.22〜24,
26〜28:本発明例、No.21,25:比較例)
は、加熱速度の影響を検討した結果であり、本発明範囲
外の加熱速度20℃/秒の比較例No.21,25では
十分な耐剥離性が得られていない。
Further, in Example Nos. 5,6,1
Nos. 7 to 20 are comparative examples using treatment liquids outside the range of the present invention, and all have inferior peel resistance as compared with the above-mentioned examples of the present invention. Example No. 21 to 28 (No. 22 to 24,
26 to 28: Examples of the present invention, No. 21, 25: Comparative example)
Is a result of examining the influence of the heating rate, and Comparative Example No. 2 having a heating rate of 20 ° C./sec outside the range of the present invention. In Nos. 21 and 25, sufficient peeling resistance was not obtained.

【0039】実施例No.29〜32(No.30,3
1:本発明例、No.29,32:比較例)は最高到達
板温を検討した結果であり、本発明範囲外の70℃(比
較例No.29)では耐剥離性に劣る。また、本発明範
囲外の300℃(比較例No.32)まで加熱を行って
も、耐剥離性に関して大きな効果が得られていない。
Example No. 29 to 32 (No. 30, 3
1: Example of the present invention; 29, 32: Comparative Example) are the results of examining the maximum attainable plate temperature. At 70 ° C. (Comparative Example No. 29) outside the range of the present invention, the peel resistance is poor. Further, even when heating to 300 ° C. (Comparative Example No. 32), which is out of the range of the present invention, a large effect on the peeling resistance was not obtained.

【0040】実施例No.33〜39(本発明例)はク
ロメート塗布条件(塗布水分量)を検討した結果であ
り、塗布水分量が1g/m2 (No.33,37)では
耐剥離性に劣り、25g/m2 (No.36,39)で
は外観均一性に劣る。実施例No.40〜43(本発明
例)は、クロメート塗布時の板温を検討した結果であ
り、板温が55℃(No.40,42)では耐剥離性に
劣る。
Example No. 33 to 39 (Examples of the present invention) are the results of examining the chromate coating conditions (moisture content). When the moisture content is 1 g / m 2 (Nos. 33 and 37), the peel resistance is poor, and 25 g / m 2. (Nos. 36 and 39) are inferior in appearance uniformity. Example No. 40 to 43 (Examples of the present invention) are the results of examining the plate temperature at the time of applying the chromate. When the plate temperature is 55 ° C. (No. 40, 42), the peel resistance is poor.

【0041】実施例No.44〜47(本発明例)は加
熱乾燥後の冷却方式の検討を行った結果であり、水冷を
行うこと(本発明例No.44,46)により外観均一
性に劣る皮膜となっている。
Example No. 44 to 47 (Examples of the present invention) are the results of examining the cooling method after heating and drying. By performing water cooling (Examples Nos. 44 and 46 of the present invention), the coating film has poor appearance uniformity.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】[0044]

【表3】 [Table 3]

【0045】(実施例2)片面当りめっき付着量80g
/m2 の55%Al−Zn−1.6%Si系溶融めっき
鋼板に表1に示す組成のクロメート処理を施したものを
供試材とした。クロメート処理条件、及びその評価方法
は実施例1と同様とし、サンプル作成及び評価(剥離評
価、外観評価)を行った。評価結果を表4に示す(N
o.1,3:本発明例、No.2,4〜8:比較例)。
めっき層中のZn量がおよそ45%のめっきにおいて乾
燥方式の効果を検討した結果、本発明の請求範囲を満た
すクロメート処理液を用い、IHにより加熱乾燥を行う
本発明例No.1,3は、CDによる乾燥を行うかまた
は/かつ本発明範囲外の処理液を用いた比較例No.
2,4〜8より優れた耐剥離性を有する皮膜が得られる
ことが確認された。
(Example 2) 80 g of coating weight per one side
/ M 2 of a 55% Al-Zn-1.6% Si-based hot-dip coated steel sheet subjected to a chromate treatment having a composition shown in Table 1 was used as a test material. Chromate treatment conditions and the evaluation method were the same as in Example 1, and sample preparation and evaluation (peeling evaluation, appearance evaluation) were performed. The evaluation results are shown in Table 4 (N
o. 1,3: Inventive example, No. 2, 4-8: Comparative example).
As a result of examining the effect of the drying method in plating in which the amount of Zn in the plating layer is about 45%, Example No. 1 of the present invention in which heating and drying are performed by IH using a chromate treatment solution satisfying the claims of the present invention. Comparative Examples Nos. 1 and 3 were dried by CD or / and using a treatment solution outside the scope of the present invention.
It was confirmed that a film having peel resistance superior to 2, 4 to 8 was obtained.

【0046】[0046]

【表4】 [Table 4]

【0047】(実施例3)片面当りめっき付着量80g
/m2 の溶融Alめっき鋼板に表1に示す組成のクロメ
ート処理を施したものを供試材とした。クロメート処理
条件、及びその評価方法は実施例1と同様とし、サンプ
ル作成及び評価(剥離評価、外観評価)を行った。評価
結果を表5に示す(比較例No.1〜4)。
Example 3 80 g of plating adhesion amount per one side
/ M 2 of a hot-dip Al-plated steel sheet subjected to a chromate treatment having the composition shown in Table 1 was used as a test material. Chromate treatment conditions and the evaluation method were the same as in Example 1, and sample preparation and evaluation (peeling evaluation, appearance evaluation) were performed. The evaluation results are shown in Table 5 (Comparative Examples Nos. 1 to 4).

【0048】[0048]

【表5】 めっき層中にZnを含有しないアルミめっき鋼板に適用
を検討した結果であるが、その場合、耐剥離性に関して
IHによる効果を認められなかった。
[Table 5] This is a result of examining the application to an aluminum-plated steel sheet containing no Zn in the plating layer. In this case, the effect of IH on the peeling resistance was not observed.

【0049】[0049]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
クロメート処理溶融めっき鋼板の皮膜及び製造条件を特
定することにより、クロメート前処理を施さずに、クロ
メート本来の機能を損なうことなく、多機能なクロメー
ト皮膜を、Znを30%以上含む溶融めっき鋼板上に安
価に形成することができる。
As described above, according to the present invention,
By specifying the coating and manufacturing conditions of the chromate-treated hot-dip coated steel sheet, a multi-functional chromate film can be formed on the hot-dip coated steel sheet containing 30% or more of Zn without performing the chromate pretreatment and without impairing the original function of the chromate. It can be formed inexpensively.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山下 正明 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 三島 一郎 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 山本 章央 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 大熊 俊之 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 Fターム(参考) 4K026 AA02 AA07 AA09 AA13 AA22 BA06 BB01 CA13 CA19 CA21 CA39 CA41 DA02 DA15 EA00 EA17 EB11  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Masaaki Yamashita 1-2-1, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Nihon Kokan Co., Ltd. (72) Inventor Ichiro Mishima 1-2-1, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Sun (72) Inventor Akihiro Yamamoto 1-2-1, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo, Japan Nihon Kokan Co., Ltd. (72) Inventor Toshiyuki Okuma 1-2-1, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Nippon Steel Pipe F term in the company (reference) 4K026 AA02 AA07 AA09 AA13 AA22 BA06 BB01 CA13 CA19 CA21 CA39 CA41 DA02 DA15 EA00 EA17 EB11

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 重量%で、Znを30%以上含む溶融め
っきを施した鋼板表面にクロメート処理を行い、クロメ
ート処理溶融めっき鋼板を製造する方法において、 クロメート処理は、クロメート処理液中の成分として、
クロム酸とクロム酸還元生成物を含有し、さらに、シリ
カゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、水溶性樹脂、水
分散性樹脂、及びエマルジョン樹脂の群から選択された
1種あるいは2種以上を含有し、且つ下記(1)式を満
たし、pHが1〜4である処理液を、前記溶融めっき鋼
板に塗布する工程と、 クロメート処理液が塗布された溶融めっき鋼板を、誘導
加熱により昇温速度:25℃/秒以上で、到達板温:8
0〜280℃に加熱する工程と、 を備えたことを特徴とした、クロメート皮膜の密着性に
優れたクロメート処理溶融めっき鋼板の製造方法。 0.99≧B/(A+B)≧0.4 …(1) 但し、A:クロム酸重量をCrO3 換算とした総重量、
B:シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、有機樹
脂の重量をそれぞれSiO2 、Al23 、TiO2
CH2 換算とした総重量。
1. A method for producing a chromate-treated hot-dip steel sheet by performing a chromate treatment on a hot-dip steel sheet surface containing 30% or more of Zn by weight, wherein the chromate treatment is performed as a component in a chromate treatment solution. ,
It contains chromic acid and chromic acid reduction products, and further contains one or more selected from the group consisting of silica sol, alumina sol, titania sol, water-soluble resin, water-dispersible resin, and emulsion resin, and Applying a treatment solution satisfying the formula (1) and having a pH of 1 to 4 to the hot-dip coated steel sheet; and heating the hot-dip coated steel sheet coated with the chromate treatment solution by induction heating at a rate of 25 ° C. / In more than seconds, reached plate temperature: 8
A method of producing a chromate-treated hot-dip coated steel sheet having excellent adhesion of a chromate film, comprising: a step of heating to 0 to 280 ° C. 0.99 ≧ B / (A + B) ≧ 0.4 (1) where A is the total weight of chromic acid in terms of CrO 3 ,
B: The weights of silica sol, alumina sol, titania sol, and organic resin were respectively SiO 2 , Al 2 O 3 , TiO 2 ,
Total weight converted to CH 2 .
【請求項2】 前記処理液塗布工程において、鋼板上に
塗布されるクロメート処理液中の水分量が、2〜20g
/m2 であることを特徴とした、請求項1に記載のクロ
メート皮膜の密着性に優れたクロメート処理溶融めっき
鋼板の製造方法。
2. In the treatment liquid applying step, the amount of water in a chromate treatment liquid applied on a steel plate is 2 to 20 g.
/ M 2 , wherein the method for producing a chromate-treated hot-dip coated steel sheet having excellent adhesion of a chromate film according to claim 1, wherein:
【請求項3】 前記処理液塗布工程において、塗布工程
侵入板温を50℃以下にすることを特徴とした、請求項
1または2に記載の外観均一性及びクロメート皮膜の密
着性に優れたクロメート処理溶融めっき鋼板の製造方
法。
3. The chromate having excellent uniformity in appearance and adhesion of a chromate film according to claim 1 or 2, wherein in the treatment liquid applying step, the temperature of the plate entering the applying step is set to 50 ° C. or lower. Manufacturing method of treated hot-dip coated steel sheet.
【請求項4】 前記鋼板加熱工程で誘導加熱された鋼板
を、空冷あるいは水冷ロールにより冷却することを特徴
とした、請求項1乃至3のいずれかに記載の外観均一性
及びクロメート皮膜の密着性に優れたクロメート処理溶
融めっき鋼板の製造方法。
4. The uniformity of appearance and adhesion of a chromate film according to claim 1, wherein the steel sheet induction-heated in the steel sheet heating step is cooled by an air-cooled or water-cooled roll. Method for producing excellent chromate-treated hot-dip coated steel sheet.
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